JP2017032986A - Hologram transfer foil and hologram printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホログラム転写箔およびホログラム印刷物に関する。 The present invention relates to a hologram transfer foil and a hologram printed matter.
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「ＵＶ」は「紫外線」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。 In the present specification, “ratio”, “part”, “%” and the like indicating the composition are based on mass unless otherwise specified, and the “/” mark indicates that they are integrally laminated. “PET” is an abbreviation, functional expression, common name, or industry term for “polyethylene terephthalate” and “UV” for “ultraviolet rays”.
（背景技術）ホログラムは光の干渉パターンを記録したもので二次元や三次元画像を記録し、表示させることができる高度な技術であり、特にカラーホログラムは一層高度な設備と技術を必要とし、容易に製造できるものではなかった。ホログラムの中でも、レリーフホログラムはフォトレジストにホログラムの干渉縞を凹凸パターンとして記録した後、この凹凸パターンをメッキ等により型取りしたメッキ金型を用いて、透明な樹脂層の表面に型押し凹凸パターンを賦形することにより、大量に複製できる。この凹凸パターン面（レリーフ面ともいう）へ反射層を設けることで、ホログラム再生像が得られる。本願では光干渉パターンの記録以外に、凹凸パターンが単に位相回折格子模様を適当に並べたパターンや、該パターンの角度の異なる複数のパターンの集合体の場合もレリーフホログラムに含める。従来、紙やフィルムなどの被写体表面にホログラム転写箔を用いて、ホログラムを転写させる技術がある。即ち、被写体の表面全体又は一部に印刷し、該印刷部へ転写型を使用した箔押しスポット転写などの方法により転写することで、下地の印刷によりホログラムに色彩効果を加えることが出来る。しかしながら、スポットで印刷部にだけ転写するには専用の転写型が必要となり形状毎に転写型自体を変える必要がある。そのため、転写型のコストや転写機の位置合わせなどの欠点があった。
そこで、転写型や転写機が不要で、位置合わせしなくても、オンデマンドによってもホログラムの転写形状を任意に変えることのできるホログラム転写箔およびホログラム印刷物が求められている。
(Background Art) Hologram is a high-level technology that records the interference pattern of light and can record and display two-dimensional and three-dimensional images. Color holograms require more advanced equipment and technology. It was not easy to manufacture. Among holograms, relief holograms record the interference fringes of the hologram as a concavo-convex pattern on a photoresist, and then use a plating mold that molds the concavo-convex pattern by plating, etc. Can be replicated in large quantities. A hologram reproduction image can be obtained by providing a reflective layer on the uneven pattern surface (also referred to as a relief surface). In the present application, in addition to the recording of the optical interference pattern, the relief hologram includes a pattern in which the concavo-convex pattern is simply an appropriate arrangement of phase diffraction grating patterns, or an aggregate of a plurality of patterns having different pattern angles. Conventionally, there is a technique for transferring a hologram using a hologram transfer foil on the surface of a subject such as paper or film. That is, a color effect can be added to the hologram by printing on the background by printing on the entire surface or a part of the subject and transferring it to the printing portion by a method such as foil-pressing spot transfer using a transfer mold. However, in order to transfer only to the printing portion with spots, a dedicated transfer mold is required, and it is necessary to change the transfer mold itself for each shape. For this reason, there are disadvantages such as the cost of the transfer mold and the alignment of the transfer machine.
Therefore, there is a need for a hologram transfer foil and a hologram printed material that do not require a transfer mold or a transfer machine, and that can arbitrarily change the transfer shape of the hologram on demand without positioning.
（従来技術）従来、転写パターンが熱型に依存し、また、広い面積の転写では熱型の温度分布や圧力分布が不安定になるホットスタンプに代わって、感熱記録ヘッドを用いた反射型レリーフホログラムの転写方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、ホットスタンプ装置による転写方法も感熱記録ヘッドによる転写方法も、ホログラム層と反対側の転写基材面から転写するホログラム部分のみを加熱するため、熱や圧力の分散現象で所望のパターンの厳密な再現が困難であり、微細なパターンの転写に適さないという欠点がある。また、本出願人は反射型レリーフホログラムの転写箔を用いて被転写基体表面の任意の選択パターン上に反射型レリーフホログラムを選択的に転写する方法において、被転写基体表面若しくは転写箔の反射層又は保護樹脂層表面の選択的パターン領域に接着剤（特許文献２の請求項６でのトナーが本発明の接着層に相当する）を選択的に塗布し、転写箔の反射層又は保護樹脂層を被転写基体表面に向けて重ね合わせ、接着後にベースフィルムを剥離することにより、接着剤塗布領域においてのみ選択的に反射型レリーフホログラムを転写することを特徴とする反射型レリーフホログラムの選択的転写方法を開示している（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、被転写基体表面若しくは転写箔の反射層又は保護樹脂層表面の選択的パターン領域に接着剤（特許文献２の請求項６でのトナーに相当する）を選択的に塗布するもので、接着力が安定しない。
そして、上記特許文献には、本発明のように、紙の表面のトナー印刷部に対する接着性を有し、且つ、前記紙の表面の非印刷部に対しては非接着性を有する、接着層を備えた、ホログラム転写箔およびホログラム印刷物については、記載も示唆もされていない。
さらに、上記特許文献には、（１）トナーによるトナー印刷部と接着層との両方を設けること、（２）接着層が紙の非印刷部には非接着でカラー印刷部には接着すること、（３）紙表面のトナーで形成されたトナー印刷部がオンデマンデであること、及び、（４）トナー印刷部が可変情報であることについても記載されておらず示唆もされていない。
(Prior art) Conventionally, a reflective relief using a thermal recording head instead of a hot stamp where the transfer pattern depends on the thermal type, and the thermal distribution and pressure distribution of the thermal type become unstable when transferring over a large area. A hologram transfer method is known (see, for example, Patent Document 1). However, both the transfer method using a hot stamp device and the transfer method using a thermal recording head heat only the hologram portion to be transferred from the transfer substrate surface opposite to the hologram layer. Is difficult to reproduce, and is not suitable for transferring a fine pattern. In addition, the present applicant uses a reflection relief hologram transfer foil to selectively transfer a reflection relief hologram onto an arbitrary selection pattern on the surface of the transfer substrate. Alternatively, an adhesive (the toner according to claim 6 of Patent Document 2 corresponds to the adhesive layer of the present invention) is selectively applied to a selective pattern region on the surface of the protective resin layer, and the reflective layer or protective resin layer of the transfer foil The reflective relief hologram is selectively transferred only in the adhesive-coated region by superimposing the substrate on the surface of the substrate to be transferred and peeling the base film after bonding. A method is disclosed (for example, see Patent Document 2). However, an adhesive (corresponding to the toner in claim 6 of Patent Document 2) is selectively applied to a selective pattern region on the surface of the substrate to be transferred or the reflective layer of the transfer foil or the surface of the protective resin layer. The power is not stable.
In the above patent document, as in the present invention, the adhesive layer has adhesiveness to the toner printing portion on the paper surface and has non-adhesiveness to the non-printing portion on the paper surface. The hologram transfer foil and the hologram printed matter provided with are neither described nor suggested.
Further, in the above-mentioned patent document, (1) the toner printing portion and the adhesive layer are both provided with toner, and (2) the adhesive layer is not adhered to the non-printing portion of the paper and adhered to the color printing portion. (3) It is neither described nor suggested that the toner printing part formed with toner on the paper surface is on-demand, and (4) that the toner printing part is variable information.
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、紙の表面のトナー印刷部に対する接着性を有し、且つ、前記紙の表面の非印刷部に対しては非接着性を有する、接着層を備えた、ホログラム転写箔、および、ホログラム転写箔のホログラム層が、その接着層を介して、紙の表面のトナー印刷部にのみ接着されているホログラム印刷物を提供することである。 In order to solve the above-described problems, the present inventors have made extensive studies and have completed the present invention. The object is to provide a hologram transfer foil having an adhesive layer that has adhesiveness to a toner printing portion on the paper surface and has non-adhesiveness to a non-printing portion on the paper surface, and The hologram layer of the hologram transfer foil is to provide a hologram printed matter in which only the toner printing portion on the surface of the paper is bonded via the adhesive layer.
上記の課題を解決するために、
本発明の第１の態様は、
転写基材の一方の面に、少なくとも、剥離層、ホログラム層、および、接着層を順に積層したホログラム転写箔において、前記接着層は、被転写基材である紙の表面に設けられたトナー印刷部に対して接着性を有し、且つ、前記紙の表面であって、前記トナー印刷部が設けられていない非印刷部に対して接着性を有しないことを特徴とするホログラム転写箔である。
本発明の第１の態様によれば、
転写基材の一方の面に、少なくとも、剥離層、ホログラム層、および、接着層を順に積層したホログラム転写箔において、前記接着層は、被転写基材である紙の表面に設けられたトナー印刷部に対して接着性を有し、且つ、前記紙の表面であって、前記トナー印刷部が設けられていない非印刷部に対して接着性を有しないことを特徴とするホログラム転写箔を提供することができ、転写型や転写機が不要で、位置合わせしなくても、ホログラムの転写形状を任意に変えることのできる、オンデマンドによる可変形状ホログラムを容易に得ることができる。
本発明の第２の態様は、
第１の態様のホログラム転写箔において、
前記紙が上質紙、コート紙又はＯＣＲ紙のいずれかであり、前記トナーが感熱定着型トナーであり、前記接着層がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とするホログラム転写箔である。
本発明の第２の態様によれば、
第１の態様のホログラム転写箔において、
前記紙が上質紙、コート紙又はＯＣＲ紙のいずれかであり、前記トナーが感熱定着型トナーであり、前記接着層がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とするホログラム転写箔を提供することができ、より確実に、オンデマンドによる可変形状ホログラムを容易に得ることができる。
本発明の第３の態様は、
第１または第２の態様のホログラム転写箔の前記ホログラム層が、前記接着層を介して、前記紙の表面に設けられた前記トナー印刷部にのみ接着されていることを特徴とするホログラム印刷物である。
本発明の第３の態様によれば、
第１または第２の態様のホログラム転写箔のホログラム層が、接着層を介して、被転写基材である紙の表面に設けられたトナー印刷部にのみ接着されていることを特徴とするホログラム印刷物を提供することができ、オンデマンドによる可変形状ホログラムを容易に得ることができる。
本発明の第４の態様は、
第３の態様のホログラム転写箔において、
前記紙が上質紙、コート紙又はＯＣＲ紙のいずれかであり、前記トナーが感熱定着型トナーであり、
前記接着層がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とするホログラム印刷物である。
本発明の第４の態様によれば、
第３の態様のホログラム転写箔において、
前記紙が上質紙、コート紙又はＯＣＲ紙のいずれかであり、前記トナーが感熱定着型トナーであり、
前記接着層がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とするホログラム印刷物を提供することができ、より確実に、且つ、容易に、オンデマンドによる可変形状ホログラムを得ることができる。
To solve the above problem,
The first aspect of the present invention is:
In a hologram transfer foil in which at least a release layer, a hologram layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on one surface of a transfer substrate, the adhesive layer is a toner print provided on the surface of a paper that is a transfer substrate. A hologram transfer foil characterized in that it has adhesiveness to a portion and has no adhesiveness to a non-printing portion on the surface of the paper where the toner printing portion is not provided. .
According to a first aspect of the invention,
In a hologram transfer foil in which at least a release layer, a hologram layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on one surface of a transfer substrate, the adhesive layer is a toner print provided on the surface of a paper that is a transfer substrate. Provided is a hologram transfer foil characterized in that it has adhesiveness with respect to a portion and does not have adhesiveness with respect to a non-printing portion on the surface of the paper where the toner printing portion is not provided. Therefore, an on-demand variable shape hologram can be easily obtained that does not require a transfer mold or a transfer machine and can arbitrarily change the transfer shape of the hologram without positioning.
The second aspect of the present invention is:
In the hologram transfer foil of the first aspect,
The hologram transfer foil, wherein the paper is any one of high-quality paper, coated paper, and OCR paper, the toner is a heat-sensitive fixing toner, and the adhesive layer is a polyolefin resin.
According to a second aspect of the invention,
In the hologram transfer foil of the first aspect,
It is possible to provide a hologram transfer foil, wherein the paper is any of high-quality paper, coated paper, or OCR paper, the toner is a heat-sensitive fixing toner, and the adhesive layer is a polyolefin resin. Thus, a deformable hologram can be easily obtained on demand.
The third aspect of the present invention is:
A hologram printed matter, wherein the hologram layer of the hologram transfer foil of the first or second aspect is bonded only to the toner printing portion provided on the surface of the paper via the adhesive layer. is there.
According to a third aspect of the invention,
A hologram, wherein the hologram layer of the hologram transfer foil according to the first or second aspect is bonded only to a toner printing portion provided on the surface of paper as a transfer target substrate via an adhesive layer A printed matter can be provided, and an on-demand deformable hologram can be easily obtained.
The fourth aspect of the present invention is:
In the hologram transfer foil of the third aspect,
The paper is either high-quality paper, coated paper or OCR paper, and the toner is a heat-sensitive fixing toner,
The hologram printed matter, wherein the adhesive layer is a polyolefin resin.
According to a fourth aspect of the invention,
In the hologram transfer foil of the third aspect,
The paper is either high-quality paper, coated paper or OCR paper, and the toner is a heat-sensitive fixing toner,
A hologram printed matter characterized in that the adhesive layer is a polyolefin-based resin can be provided, and an on-demand variable shape hologram can be obtained more reliably and easily.
本発明によれば、被転写基材である紙の表面のトナー印刷部に対する接着性を有し、且つ、前記紙の表面の非印刷部に対しては非接着性を有する接着層を備えたホログラム転写箔、および、ホログラム転写箔のホログラム層が、その接着層を介して、紙の表面のトナー印刷部にのみ接着されているホログラム印刷物を得ることが可能となり、オンデマンドによる可変形状ホログラムを容易に実現できるという効果を奏する。 According to the present invention, there is provided an adhesive layer having adhesiveness to the toner printing portion on the surface of the paper that is the transfer substrate, and non-adhesiveness to the non-printing portion on the paper surface. It is possible to obtain a hologram printed matter in which the hologram transfer foil and the hologram layer of the hologram transfer foil are adhered only to the toner printing portion on the surface of the paper through the adhesive layer. There is an effect that it can be easily realized.
以下、本発明の実施形態（以下、本実施形態という。）について、レリーフホログラムを例に、本実施形態のホログラム転写箔、および、ホログラム印刷物について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
なお、参考として、本実施形態のホログラム転写箔を用いた、オンデマンドによる可変形状ホログラムの製造方法についても言及する。
Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as “this embodiment”) will be described in detail with reference to the drawings, using a relief hologram as an example, and a hologram transfer foil and a hologram printed matter of this embodiment.
As a reference, an on-demand manufacturing method of a deformable hologram using the hologram transfer foil of the present embodiment will also be mentioned.
（ホログラム転写箔、ホログラム印刷物、および、可変形状ホログラムの製造方法）
まず、本実施形態に係るホログラム転写箔、ホログラム印刷物の製造方法について説明する。
本実施形態のホログラム転写箔およびホログラム印刷物の作製を含む、オンデマンドによる可変形状ホログラムの製造方法は、紙１０１の表面へオンデマンドによって印画された任意絵柄のトナー印刷部１０３に、前記任意絵柄よりも大きいサイズのレリーフホログラム転写箔１０を用いて、該レリーフホログラムを選択的に転写するオンデマンドによる可変形状ホログラムの製造方法であって、紙１０１の表面にトナーを用いた電子写真法で、オンデマンドによる前記任意絵柄の前記トナー印刷部１０３を印画する電子写真工程と、転写基材１１へ、剥離層１３、レリーフホログラム層１５、反射層１７、及び、前記紙１０１の非印刷部には非接着で前記トナー印刷部１０３には接着する接着層１９からなる前記レリーフホログラム転写箔１０の作製工程と、紙１０１のトナー印刷部１０３と、レリーフホログラム転写箔１０の接着層１９とを重ねて加熱加圧した後に、転写基材１１を剥離し除去する（より詳しくは、転写基材１１のみが剥離される領域と、レリーフホログラム転写箔１０そのものが剥離される領域が存在する。）転写工程と、からなる。
そして、図２に示すように、転写後の紙１０１のトナー印刷部１０３と略同一形状にレリーフホログラムが選択的に転写されることで、ホログラム印刷物（図２参照。図２は、ホログラム印刷物の断面図である。紙１０１の表面に、接着層１９、反射層１７、および、レリーフホログラム層１５が、この順序で転写形成されて、ホログラム印刷物を構成しており、その意味において、紙１０１は、「被転写基材」と位置づけられる。）が作製され、レリーフホログラムの転写形状がオンデマンドによる可変形状ホログラムに形成される。なお、図１は本発明のレリーフホログラム転写箔１０の断面図である。
さらに、前記紙１０１が上質紙、コート紙又はＯＣＲ紙のいずれかであり、前記トナーが感熱定着型トナーであり、前記接着層１９がポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
また、前記転写基材１１が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、前記剥離層１３がメラミン系樹脂であり、前記レリーフホログラム層１５がウレタン変性アクリレート樹脂、（メタ）アクリレート オリゴマー、反応性シリコーン、ポリエチレンワックスを含む組成物の硬化層であり、前記レリーフホログラムが回折格子又は複数の回折格子の組合せからなり、前記反射層１７がアルミニウム、硫化亜鉛又は酸化チタンであり、前記トナー印刷部１０３がオンデマンドによる可変情報であることがより好ましい。
(Hologram transfer foil, hologram printed matter, and method for producing deformable hologram)
First, a method for manufacturing a hologram transfer foil and a hologram print according to this embodiment will be described.
An on-demand variable shape hologram manufacturing method including the hologram transfer foil and the hologram printed material according to the present embodiment is applied to the toner printing unit 103 of an arbitrary pattern printed on demand on the surface of the paper 101 from the arbitrary pattern. An on-demand variable shape hologram manufacturing method that selectively transfers a relief hologram using a relief hologram transfer foil 10 having a larger size, which is turned on by electrophotography using toner on the surface of paper 101. An electrophotographic process for printing the toner printing portion 103 of the arbitrary pattern according to demand, a transfer layer 11, a release layer 13, a relief hologram layer 15, a reflection layer 17, and a non-printing portion of the paper 101. The relief hologram transfer foil comprising an
Then, as shown in FIG. 2, the relief hologram is selectively transferred in substantially the same shape as the toner printing portion 103 of the paper 101 after the transfer, so that a hologram print (see FIG. 2). The
Furthermore, it is preferable that the paper 101 is any of high-quality paper, coated paper, and OCR paper, the toner is a heat-fixable toner, and the
The transfer substrate 11 is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, the release layer 13 is a melamine resin, and the relief hologram layer 15 is a urethane-modified acrylate resin, (meth) acrylate oligomer, reactive silicone, polyethylene. A cured layer of a composition containing wax, wherein the relief hologram is formed of a diffraction grating or a combination of a plurality of diffraction gratings, the reflective layer 17 is aluminum, zinc sulfide, or titanium oxide, and the toner printing unit 103 is on demand. More preferably, it is variable information.
（製造工程）製造方法の工程順に、材料も含めて説明する。 (Manufacturing process) It demonstrates in order of the process of a manufacturing method also including material.
（第一工程）第一工程は、紙１０１の表面にトナーを用いた電子写真法で、オンデマンドによる前記任意絵柄の前記トナー印刷部１０３を印画する電子写真工程である。 (First Step) The first step is an electrophotographic step of printing the toner printing unit 103 of the arbitrary pattern on demand by electrophotography using toner on the surface of the paper 101.
前記紙１０１としては、電子写真法で任意の選択パターンのトナー印刷部１０３を設けることができれば特に限定されるものではないが、上質紙、コート紙又はＯＣＲ紙が好ましい。 The paper 101 is not particularly limited as long as the toner printing unit 103 having an arbitrary selection pattern can be provided by electrophotography, but is preferably high-quality paper, coated paper, or OCR paper.
（トナー印刷部）トナー印刷部１０３を設ける電子写真法のトナーとしては、一般的に普通用紙に用いる顔料粒子を感熱樹脂中に分散させたり、顔料粒子を感熱樹脂で被って形成したものである感熱定着型のトナーでよく、電子写真法で定着されたトナー像部分（トナー印刷部１０３）には感熱接着性がある。トナー印刷部１０３はモノクロでもカラーでもよいが、反射層１７として硫化亜鉛又は酸化チタンなどの透明反射層を用いる場合にはホログラムが映える黒又はカラー印画が好ましい。 (Toner printing portion) The electrophotographic toner provided with the toner printing portion 103 is generally formed by dispersing pigment particles used for plain paper in a thermal resin or covering the pigment particles with a thermal resin. A heat-sensitive fixing toner may be used, and a toner image portion (toner printing portion 103) fixed by electrophotography has heat-sensitive adhesiveness. The toner printing unit 103 may be monochrome or color. However, when a transparent reflective layer such as zinc sulfide or titanium oxide is used as the reflective layer 17, a black or color print on which a hologram is reflected is preferable.
トナー印刷部１０３の画像としては、円形や星形などのスポット状、文字、数字、イラスト、写真などの任意の形状でよく、その色調も単独、複数、フルカラー用など限定されるものではない。オンデマンドで可変情報を印画することで、レリーフホログラムの転写形状をトナーによるトナー印刷部１０３の画像へ転写されるので、トナー印刷部１０３の画像をオンデマンドで可変情報とすることで、自由に変えることができる。 The image of the toner printing unit 103 may be any shape such as a spot shape such as a circle or a star, letters, numbers, illustrations, photographs, and the like, and the color tone is not limited to single, plural, or full color. By printing variable information on demand, the transfer shape of the relief hologram is transferred to the image of the toner printing unit 103 using toner, so that the image of the toner printing unit 103 can be freely changed on demand. Can be changed.
次に、本発明のホログラム転写箔を形成する。
（第二工程）第二工程は、転写基材１１へ、剥離層１３、必要に応じて保護層１４、レリーフホログラム層１５、反射層１７、及び、前記紙１０１の非印刷部には非接着で前記トナー印刷部１０３には接着する接着層１９からなる前記レリーフホログラム転写箔１０の作製工程である。この第二工程により、本発明のホログラム転写箔を作製することができる。レリーフホログラム転写箔１０の断面図を図１に示す。
Next, the hologram transfer foil of the present invention is formed.
(Second step) In the second step, the transfer layer 11 is not adhered to the release layer 13, if necessary, the protective layer 14, the relief hologram layer 15, the reflective layer 17, and the non-printing portion of the paper 101. This is a manufacturing process of the relief hologram transfer foil 10 composed of the
（転写基材）転写基材１１としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体などのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリメチルペンテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、などがあり、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイでを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。好ましい転写基材１１としては、機械的強度を向上させる目的で、フィルムの厚さとしては、通常６〜１００μｍ程度、好ましくは１２〜５０μｍ程度の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが機械的強度や転写適性の点で最適である。 (Transfer base material) The transfer base material 11 is not particularly limited. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, and polyamide resins. There are resin, cyclic polyolefin resin such as polymethylpentene, polynorbonene, polycarbonate resin, etc., copolymer resin or mixture (including alloy) containing these resins as the main component, or multi-layer lamination It may be the body. As a preferable transfer substrate 11, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a film thickness of usually about 6 to 100 μm, preferably about 12 to 50 μm is used for the purpose of improving mechanical strength. Is optimal in terms of
（剥離層）剥離層１３としては、特に限定されるものではないが、例えば、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などが適用できる。離型性樹脂は、例えば、弗素系樹脂、シリコーン、メラミン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、繊維素系樹脂などである。離型剤を含んだ樹脂は、例えば、弗素系樹脂、シリコーン、各種のワックスなどの離型剤を、添加または共重合させたアクリル系樹脂、ビニール系樹脂、ポリエステル樹脂、繊維素系樹脂などである。電離放射線で架橋する硬化性樹脂は、例えば、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）などの電離放射線で重合（硬化）する官能基を有するモノマー・オリゴマーなどを含有させた樹脂である。好ましくは、薄い層でも剥離性のよいメラミン系樹脂である。剥離層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの印刷又はコーティング方法で塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。また、要すれば、温度３０℃〜１２０℃で加熱乾燥、あるいはエージング、または電離放射線を照射して架橋させてもよい。剥離層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５．０μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３．０μｍ程度である。該厚さは薄ければ薄い程良いが、０．１μｍ以上であればより良い成膜が得られて剥離力が安定する。 (Peeling layer) The peeling layer 13 is not particularly limited. For example, a release resin, a resin containing a release agent, and a curable resin that is cross-linked by ionizing radiation can be used. The releasable resin is, for example, a fluorine resin, silicone, melamine resin, epoxy resin, polyester resin, acrylic resin, or fiber resin. Resins containing a release agent include, for example, acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, and fiber-based resins obtained by adding or copolymerizing release agents such as fluorine resins, silicones, and various waxes. is there. The curable resin that is cross-linked by ionizing radiation is, for example, a resin containing a monomer / oligomer having a functional group that is polymerized (cured) by ionizing radiation such as ultraviolet (UV) or electron beam (EB). Preferably, it is a melamine-based resin that has good peelability even in a thin layer. The release layer 13 may be formed by dispersing or dissolving the resin in a solvent, applying the resin by a printing or coating method such as roll coating or gravure coating, and drying to form a coating film. Further, if necessary, it may be crosslinked by heat drying at a temperature of 30 ° C. to 120 ° C., aging, or irradiation with ionizing radiation. The thickness of the release layer 13 is usually about 0.01 μm to 5.0 μm, preferably about 0.5 μm to 3.0 μm. The thinner the thickness is, the better. However, when the thickness is 0.1 μm or more, better film formation is obtained and the peeling force is stabilized.
（保護層）必要に応じて、転写表面の耐久性を向上させるために、保護層１４を設けてもよく、該保護層１４としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などが例示できる。熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、例えば、熱又は硬化剤（架橋剤）で硬化させるポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂などが例示できる。また、各種の機能を持った化合物が添加剤として、分散剤、帯電防止剤、酸化防止剤、防黴剤、着色剤、溶剤等を適宜添加してもよい。 (Protective layer) If necessary, a protective layer 14 may be provided to improve the durability of the transfer surface. The protective layer 14 may be a conventionally known thermoplastic resin, thermosetting resin, reactive type, or the like. Resins, electron beam curable resins, ultraviolet curable resins, and mixtures thereof are used. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins, urethane resins, polyamide resins, cellulose derivatives, polyester resins, and polycarbonate resins. Examples of the thermosetting resin or reactive resin include polyurethane resins, polyester resins, and melamine resins that are cured with heat or a curing agent (crosslinking agent). Further, as a compound having various functions, a dispersant, an antistatic agent, an antioxidant, an antifungal agent, a colorant, a solvent and the like may be appropriately added.
（レリーフホログラム層）レリーフホログラム層１５としては、無色または着色された透明または半透明なもので、単層であっても多層状であってもよく、凹凸を注型や型押しで再現できる熱可塑性樹脂、硬化性樹脂、あるいは、光回折パターン情報に応じて硬化部と未硬化部とを成形することができる感光性樹脂組成物が利用できる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニール、アクリル（ポリメチルメタクリレート）、ポリスチレン、またはポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、またはトリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂であり、それぞれの単独、熱可塑性樹脂どうし、または熱硬化性樹脂同志の混合、もしくは熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の混合等であってもよい。ラジカル重合性不飽和基を有し、熱成形性を有するものや、ラジカル重合性不飽和モノマーを添加した電離放射線硬化性樹脂組成物も利用できる。レリーフホログラム層１５としては、電離放射線硬化樹脂を主成分とし、必要に応じてシリコーンやフィラーなどの添加物を含ませてもよい。好ましくは、レリーフホログラム層１５がウレタン変性アクリレート樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、反応性シリコーン、ポリエチレンワックスを含む組成物の硬化層である。 (Relief hologram layer) The relief hologram layer 15 is colorless or colored, transparent or translucent, and may be a single layer or a multilayer, and heat that can reproduce irregularities by casting or embossing. The photosensitive resin composition which can shape | mold a hardened | cured part and an unhardened part according to optical diffraction pattern information can be utilized according to a plastic resin, curable resin, or light diffraction pattern information. Specifically, for example, thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, acrylic (polymethyl methacrylate), polystyrene, or polycarbonate, unsaturated polyester, melamine, epoxy, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy ( It is a thermosetting resin such as (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, or triazine acrylate, each of which is a single, a thermoplastic resin, or a thermosetting resin. It may be a mixture of comrades or a mixture of a thermoplastic resin and a thermosetting resin. An ionizing radiation curable resin composition having a radically polymerizable unsaturated group and having thermoformability or a radically polymerizable unsaturated monomer added can also be used. As the relief hologram layer 15, an ionizing radiation curable resin is a main component, and additives such as silicone and filler may be included as necessary. Preferably, the relief hologram layer 15 is a cured layer of a composition containing urethane-modified acrylate resin, (meth) acrylate oligomer, reactive silicone, and polyethylene wax.
該電離放射線硬化性樹脂としては、好ましくは、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂を用い、好ましくはポリエチレンワックスを含ませて、塗布し乾燥して電離放射線で硬化させて、電離放射線硬化樹脂とすればよい。 The ionizing radiation curable resin is preferably (1) an isocyanate having three or more isocyanate groups in the molecule, and (2) at least one hydroxyl group and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Preferably using an ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional (meth) acrylate having, or (3) a urethane (meth) acrylate oligomer which is a reaction product of a polyhydric alcohol having at least two hydroxyl groups in the molecule. May contain polyethylene wax, applied, dried, and cured with ionizing radiation to form an ionizing radiation curable resin.
（電離放射線硬化性樹脂）電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等が適用でき、好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂である。好ましいウレタン変性アクリレート樹脂としては、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」である。該「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」としては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂（本明細書では電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍと呼称する）は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物、具体的には、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂などが例示できる。具体的には、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）が例示できる。即ち、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂と（メタ）アクリレートオリゴマーの硬化物、及び滑剤を含み、かつ、ホログラム層は（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂（本明細書では「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と呼称する）である。また、必要に応じて、（メタ）アクリレートオリゴマーなどを含ませてもよい。 (Ionizing radiation curable resin) As the ionizing radiation curable resin, for example, an epoxy-modified acrylate resin, a urethane-modified acrylate resin, an acrylic-modified polyester, and the like can be applied, and a urethane-modified acrylate resin is preferable. A preferable urethane-modified acrylate resin is “ionizing radiation curable resin composition M”. The “ionizing radiation curable resin composition M” includes an ionizing radiation curable resin containing a urethane (meth) acrylate oligomer (referred to herein as an ionizing radiation curable resin composition M). ) Cured product of ionizing radiation curable resin containing acrylate oligomer, specifically, photocurable resin disclosed in JP-A-2001-329031. Specific examples include MHX405 varnish (made by The Inktec Co., Ltd., ionizing radiation curable resin product name) and Iupimer UV · V3031 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., product name of ionizing radiation curable resin). That is, “ionizing radiation curable resin composition M” (1) isocyanates having 3 or more isocyanate groups in the molecule, (2) at least one hydroxyl group and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule An ionizing radiation curable resin containing a urethane (meth) acrylate oligomer which is a reaction product of a polyfunctional (meth) acrylate having, or (3) a polyhydric alcohol having at least two hydroxyl groups in the molecule, and (meth) The hologram layer contains a cured product of an acrylate oligomer and a lubricant, and the hologram layer is (1) an isocyanate having three or more isocyanate groups in the molecule, and (2) at least one hydroxyl group in the molecule and a (meth) acryloyloxy group. Polyfunctional (meth) acrylates having at least 2 or (3) at least 2 hydroxyl groups in the molecule A urethane which is the reaction product of a polyhydric alcohol (meth) (herein referred to as "ionizing radiation-curable resin composition M") ionizing radiation curable resin containing an acrylate oligomer having. Moreover, you may include a (meth) acrylate oligomer etc. as needed.
（（メタ）アクリレートオリゴマー）（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、耐熱性のあるオリゴマーであればよく、例えば、日本合成化学社の商品名；紫光６６３０Ｂ、７５１０Ｂ、７６３０Ｂなどが例示できる。含有させる質量基準での割合としては、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」１００部に対して１０〜３０部程度、好ましくは１５〜２５部である。この範囲未満では耐熱性が不足し、この範囲を超えては耐熱性はよいが、ヒビ割れしやすい。 ((Meth) acrylate oligomer) The (meth) acrylate oligomer may be a heat-resistant oligomer, and examples thereof include trade names of Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd .; Purple light 6630B, 7510B, 7630B and the like. The ratio on the basis of mass to be contained is about 10 to 30 parts, preferably 15 to 25 parts with respect to 100 parts of “ionizing radiation curable resin composition M”. If it is less than this range, the heat resistance is insufficient, and if this range is exceeded, the heat resistance is good, but cracking tends to occur.
（シリコーン）シリコーンとしてはシリコーンオイルや反応性シリコーンなどが例示できる。好ましくは反応性シリコーンで、電離放射線で硬化時に樹脂と反応し結合して一体化したり、１部は残留するものもある。該反応性シリコーンとしてはアクリル変性、メタクリル変性、又はエポキシ変性などで変性した反応性シリコーンで、該反応性シリコーンを含有させる質量基準での割合としては「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」１００に対して、０．１〜１０部程度、好ましくは０．３〜５部である。この範囲未満ではレリーフの賦型時にプレススタンパとの剥離が不十分であり、プレススタンパの汚染を防止することが困難で賦型性が悪い。また、この範囲を超えてはホログラム層面への反射層の密着性が低く、ホログラム層と反射層との間で剥離し商品価値を失ってしまう。従来のシリコーンオイルの添加では、反射層との密着性が悪い。 (Silicone) Examples of silicone include silicone oil and reactive silicone. Reactive silicones are preferred, and there are those that react with the resin when they are cured with ionizing radiation and combine to form an integral part, or one part remains. The reactive silicone is a reactive silicone modified by acrylic modification, methacryl modification, epoxy modification, or the like, and the ratio on a mass basis to contain the reactive silicone is “ionizing radiation curable resin composition M” 100. On the other hand, it is about 0.1 to 10 parts, preferably 0.3 to 5 parts. If it is less than this range, peeling from the press stamper is insufficient at the time of relief molding, and it is difficult to prevent contamination of the press stamper and the moldability is poor. Further, beyond this range, the adhesiveness of the reflective layer to the hologram layer surface is low, and the commercial value is lost by peeling between the hologram layer and the reflective layer. Addition of conventional silicone oil has poor adhesion to the reflective layer.
（フィラー）フィラーとしてはマイクロシリカやポリエチレンワックスが例示できる。ポリエチレンワックスとしては、ポリエチレン系樹脂の粒子やビーズが挙げられるが、好ましくは球状ビーズである。但し、ポリエチレンワックスを添加すると、箔切れ性は低下するので、その添加量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部程度、好ましくは０．１〜５質量部とする。 (Filler) Examples of the filler include micro silica and polyethylene wax. Examples of the polyethylene wax include polyethylene resin particles and beads, and spherical beads are preferable. However, when polyethylene wax is added, the foil cutting property is lowered, so the addition amount is about 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. Part.
このように、レリーフホログラム層１５へ電離放射線硬化樹脂、シリコーン及びフィラーを含ませることで、次の作用効果を兼ねさせることができる。（１）電離放射線硬化前の塗布状態のレリーフホログラム層１５の塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができる。（２）レリーフホログラム層１５へは反応性シリコーンを含ませることで、賦型性がよいので、レリーフ構造を容易に賦型でき、賦型後に電離放射線で硬化できる。 In this way, by including the ionizing radiation curable resin, silicone and filler in the relief hologram layer 15, the following functions and effects can be achieved. (1) Since the coating film of the relief hologram layer 15 in a coated state before ionizing radiation curing is not sticky in a finger dry state and can be wound up without blocking, roll-to-roll processing can be performed. (2) Since the reactive hologram is included in the relief hologram layer 15, the moldability is good, so that the relief structure can be easily molded and cured with ionizing radiation after molding.
（ホログラム層の形成）レリーフホログラム層１５の形成は、上記のウレタン変性アクリレート樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、反応性シリコーン、ポリエチレンワッ
クスを含ませ、さらに必要に応じて、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して、電離放射線で反応（硬化）させればよい。ホログラム層１５の厚さとしては、通常は１μｍ〜３０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜２０μｍ程度である。複数回の塗布でもよい。
(Formation of hologram layer) The relief hologram layer 15 is formed by including the urethane-modified acrylate resin, (meth) acrylate oligomer, reactive silicone, and polyethylene wax, and if necessary, a photopolymerization initiator, a plasticizer. An agent, a stabilizer, a surfactant and the like may be added, dispersed or dissolved in a solvent, applied by a known coating method such as roll coating or gravure coating, dried, and reacted (cured) with ionizing radiation. The thickness of the hologram layer 15 is usually about 1 μm to 30 μm, preferably about 2 μm to 20 μm. It may be applied several times.
（ホログラム）次に、レリーフホログラム層１５の表面には、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定のレリーフ構造を賦型し、硬化させる。レリーフホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。特に、レリーフホログラムを回折格子又は複数の回折格子の組合せからなるようにすることで、光が回折して虹模様を呈し、下地のトナー印刷部１０３と相俟って、トナー印刷部１０３の個別の絵柄に対して擬似カラーホログラム効果が発現する。 (Hologram) Next, on the surface of the relief hologram layer 15, a predetermined relief structure such as a hologram that exhibits a light diffraction effect is formed and cured. Relief holograms are those in which interference fringes due to interference of light between object light and reference light are recorded in an uneven relief shape, for example, laser reproduction holograms such as Fresnel holograms, white light reproduction holograms such as rainbow holograms, There are color holograms utilizing these principles, computer generated holograms (CGH), holographic diffraction gratings, and the like. The relief shape is a concavo-convex shape, and is not particularly limited, and may have a fine concavo-convex shape such as light diffusion, light scattering, light reflection, light diffraction, etc., such as Fourier transform or lenticular lens. , A light diffraction pattern, and a moth eye. Further, although it does not have a light diffraction function, it may be a hairline pattern, a mat pattern, a line pattern, an interference pattern, or the like that expresses a unique glitter. In particular, when the relief hologram is made of a diffraction grating or a combination of a plurality of diffraction gratings, the light is diffracted to form a rainbow pattern, and together with the underlying toner printing unit 103, the individual toner printing unit 103 The pseudo-color hologram effect appears for the pattern.
これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。また、ヘアライン柄や万線柄のような比較的大きなパターンなどは機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画装置を用いてパターン作製する電子線描画法をなどが適用できる。 As a method for producing these relief shapes, in addition to holograms and diffraction gratings produced using hologram photographing and recording means, holograms produced using an electron beam drawing device based on optical calculations such as interference and diffraction, A diffraction grating can also be mentioned. Also, a relatively large pattern such as a hairline pattern or a line pattern may be a machine cutting method. These holograms and / or diffraction gratings may be recorded single or multiple, or may be recorded in combination. These original plates can be prepared by known materials and methods, and usually, laser beam interference using a glass plate coated with a photosensitive material, using an electron beam drawing apparatus on a glass plate coated with an electron beam resist material. An electron beam drawing method for patterning can be applied.
（レリーフの賦型）レリーフホログラム層１５面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。 (Relief shaping) The relief shape is shaped (also referred to as replication) on the surface of the relief hologram layer 15. Hologram shaping can be formed by a known method. For example, when recording diffraction gratings or interference fringes of holograms as reliefs of surface irregularities, a master on which the diffraction gratings or interference fringes are recorded in irregularities is pressed. The concave / convex pattern of the original can be duplicated by using it as a mold (referred to as a stamper) and by superimposing the original on the resin layer and heat-pressing both of them by appropriate means such as a heating roll.
（レリーフの硬化）レリーフホログラム層１５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（レリーフホログラム層１５）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ‐Ａ、ＵＶ‐Ｂ、ＵＶ‐Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。レリーフホログラム層１５として、熱硬化性樹脂を用いた場合には、使用する熱硬化性樹脂の硬化条件に応じた温湿度環境下で、エージングを行い硬化させればよい。なお、保護層１４に硬化性樹脂を用いた場合の硬化はレリーフホログラム層１５と同時でもよく、予め硬化させておいてもよい。 (Relief Curing) The relief hologram layer 15 is irradiated with ionizing radiation during or after embossing with a stamper to cure the ionizing radiation curable resin. The ionizing radiation curable resin becomes an ionizing radiation curable resin (relief hologram layer 15) when cured (reacted) by irradiation with ionizing radiation after the relief is formed. The ionizing radiation may be classified according to the quantum energy of the electromagnetic wave, but in this specification, all ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible rays, gamma rays, X-rays, electrons It is defined as including a line. Accordingly, ultraviolet (UV), visible light, gamma rays, X-rays, or electron beams can be applied as ionizing radiation, but ultraviolet (UV) is preferred. An ionizing radiation curable resin that is cured by ionizing radiation may contain a photopolymerization initiator and / or a photopolymerization accelerator in the case of ultraviolet curing, and may not be added in the case of high energy electron beam curing. Can be cured even with thermal energy. When a thermosetting resin is used as the relief hologram layer 15, it may be cured by aging under a temperature and humidity environment according to the curing conditions of the thermosetting resin to be used. Note that curing when a curable resin is used for the protective layer 14 may be performed simultaneously with the relief hologram layer 15 or may be cured in advance.
（レリーフの絵柄）レリーフホログラム層１５の絵柄を擬似連続絵柄とすることが好ましい。擬似連続絵柄はプレス型（スタンパという）を作成する際に、小さなレリーフ版の複数を、精度よく突合せてつなぎ目を目立たなくしたり、つなぎ目を樹脂で埋めたりすればよい。このように、擬似連続絵柄とすることで、できるだけ大きな面積、又は好ましくは全面とすることもできる。大面積又は全面のホログラム絵柄を背景とし他の任意な印刷絵柄と、同調させたり、合わせたりして、さらなる特異な意匠性を向上させることができる。 (Relief pattern) The pattern of the relief hologram layer 15 is preferably a quasi-continuous pattern. When creating a press mold (referred to as a stamper) for the pseudo continuous pattern, it is only necessary to match a plurality of small relief plates with high accuracy to make the joints inconspicuous, or to fill the joints with resin. In this way, by using a quasi-continuous pattern, the area can be as large as possible, or preferably the entire surface. Further unique design can be improved by synchronizing or matching with any other printed pattern against a large area or entire surface of the hologram pattern.
（反射層）レリーフホログラム層１５のレリーフ面に反射層１７を設けることにより、その光学的な屈折率がホログラム形成層のそれとは異なることにより、レリーフホログラムの再生像および／または回折格子が明瞭に視認できるようになる。反射層１７としては、金属、またはレリーフホログラム層１５と屈折率に差のある透明金属化合物が適用できる。金属を用いると金属光沢ホログラムとなり、透明金属化合物を用いると透明ホログラムとなる。 (Reflection layer) By providing the reflection layer 17 on the relief surface of the relief hologram layer 15, the optical refractive index is different from that of the hologram formation layer, so that the reproduced image and / or diffraction grating of the relief hologram is clear. It becomes visible. As the reflection layer 17, a metal or a transparent metal compound having a refractive index different from that of the relief hologram layer 15 can be applied. When a metal is used, it becomes a metallic gloss hologram, and when a transparent metal compound is used, it becomes a transparent hologram.
金属としては、金属光沢を有し光を反射する金属元素の薄膜で、蒸着、スパッタリングにより得られるが、その他、メッキなどによっても形成できる。反射層１７の金属の薄膜としては、アルミニウム、クロム、ニッケル、金、銀などが例示できるが、蒸着のし易さ、コスト面からアルミニウムが好ましい。レリーフホログラム層１５のレリーフ面に２００オングストローム、あるいはそれ以上の厚みになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングなどで設ける。 The metal is a thin film of a metallic element having a metallic luster and reflecting light, which can be obtained by vapor deposition or sputtering, but can also be formed by plating or the like. Examples of the metal thin film of the reflective layer 17 include aluminum, chromium, nickel, gold, and silver. Aluminum is preferable from the viewpoint of easiness of vapor deposition and cost. The relief hologram layer 15 is provided on the relief surface by vapor deposition, sputtering, ion plating or the like so as to have a thickness of 200 angstroms or more.
反射層１７として、レリーフホログラム層１５とは異なる屈折率を有するものを用いると、ほぼ無色透明な色相で、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムが視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。
例えば、レリーフホログラム層１５よりも光の屈折率の高い薄膜、および光の屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｓ３、ＳｉＯ、ＳｎＯ２、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＡｌＦ３がある。アルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２００Å以下になると、透明性が出てくるため、上記のようなレリーフホログラム層１５とは光の屈折率が異なる物質の透明な薄膜と同じ効果を発揮するので、使用できる。透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、光回折構造層２４面に、２００オングストローム、あるいはそれ以上の厚みになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングなどの真空薄膜法などにより設ける。好ましくは、既存の設備及び技術で形成できる点で、硫化亜鉛又は酸化チタンである。
If a reflection layer 17 having a refractive index different from that of the relief hologram layer 15 is used, the hologram can be visually recognized with a substantially colorless and transparent hue and no metallic luster. Can do.
For example, there are a thin film having a higher refractive index of light than the relief hologram layer 15 and a thin film having a lower refractive index of light. Examples of the former include ZnS, TiO 2 , Al 2 O 3 , Sb 2 S 3 , SiO SnO 2 , ITO, etc., and examples of the latter include LiF, MgF 2 , and AlF 3 . Since a general light-reflective metal thin film such as aluminum becomes transparent when the thickness is 200 mm or less, a transparent thin film made of a material having a light refractive index different from that of the relief hologram layer 15 as described above. Because it exhibits the same effect as, it can be used. The transparent metal compound is formed on the surface of the light diffractive structure layer 24 by a vacuum thin film method such as vapor deposition, sputtering, ion plating or the like so as to have a thickness of 200 angstroms or more, similarly to the metal thin film. Zinc sulfide or titanium oxide is preferable because it can be formed by existing equipment and technology.
（接着層）接着層１９としては、塩化ビニール酢酸ビニール共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ０．１μｍから３０μｍの層を得る。また、好ましい接着層１９としては、接着層１９が紙の非印刷部には非接着でカラー印刷部１０３には接着する点から、ポリオレフィン系樹脂が例示できる。
(Adhesive layer) Examples of the
（第三工程）第三工程は、紙１０１のトナー印刷部１０３と、レリーフホログラム転写箔１０の接着層１９とを重ねて加熱加圧した後に、転写基材１１を剥離し除去する転写工程である。
(Third Step) The third step is a transfer step in which the toner printing portion 103 of the paper 101 and the
（転写）紙１０１の表面のトナー印刷部１０３と、レリーフホログラム転写箔１０の接着層１９とを重ねて、全面を加熱加圧する。その後に、レリーフホログラム転写箔１０を剥離し除去する（転写基材１１を剥離し除去するとも表現できる。）と、トナー印刷部１０３のみに、接着層１９、反射層１７、レリーフホログラム層１５、必要に応じて保護層１４、及び剥離層１３が転写され、ホログラム印刷物を構成する。該加熱加圧は短時間で行えるように、転写時に上昇する接着層の実温度としては１００℃以下程度、好ましくは８５℃以下が好ましく、時間としては加熱加圧されている実際の転写時間としては０．５〜３．０秒程度、好ましくは１．０〜２．０秒にて行なえることが好ましい。しかしながら、実際の転写はラミネーターを用い連続走行によって紙１０１へ温度が奪われたり、昇温のタイムラグがあるので、転写ロール温度１４０〜１８０℃、転写速度１．０〜２．０ｍ／ｍｉｎ程度で行われる。
(Transfer) The toner printing portion 103 on the surface of the paper 101 and the
図２に示すように、転写後の紙１０１のトナー印刷部１０３にはトナー印刷部１０３と略同一形状にレリーフホログラムが選択的に、かつ細部にも精度よく正確に転写されている。しかも、オンデマンドによって印画されたトナー印刷部１０３と略同一の形状であるレリーフホログラムが形成されることで、レリーフホログラムの転写形状がオンデマンドによる可変形状ホログラムに形成されている。 As shown in FIG. 2, the relief hologram is selectively transferred to the toner printing portion 103 of the paper 101 after the transfer, with the same shape as the toner printing portion 103, selectively and accurately in detail. In addition, a relief hologram having substantially the same shape as the toner printing unit 103 printed on demand is formed, so that the transferred shape of the relief hologram is formed as a variable shape hologram on demand.
このレリーフホログラムが反射層１７として金属が用いられていると金属光沢ホログラムが形成され、トナー印刷部１０３は隠れて見えないが、トナー印刷部１０３と略同一の形状に転写されている金属光沢ホログラムを目視することができる。また、このレリーフホログラムが反射層１７として透明金属化合物が用いられていると透明ホログラムが形成され、トナー印刷部１０３も透過して見え、トナー印刷部１０３と略同一の形状に転写されている透明な疑似カラーホログラムを目視することができる。 If the relief hologram is made of metal as the reflection layer 17, a metal gloss hologram is formed, and the toner print portion 103 is hidden and cannot be seen, but is transferred to the same shape as the toner print portion 103. Can be visually observed. In addition, when the relief hologram is made of a transparent metal compound as the reflection layer 17, a transparent hologram is formed, the toner printing portion 103 is seen through, and the transparent hologram is transferred to substantially the same shape as the toner printing portion 103. A simple pseudo-color hologram can be visually observed.
さらに、トナー印刷部１０３がオンデマンドによる可変情報である場合には、紙１０１のトナー印刷部１０３にはレリーフホログラムが選択的に転写されており、即ち、オンデマンドによる可変情報が、金属光沢ホログラム又は透明ホログラムとして観察される。例えば、一葉毎に異なる連番や人名などの可変情報が容易にホログラムとして出力できる。 Furthermore, when the toner printing unit 103 is variable information on demand, the relief hologram is selectively transferred to the toner printing unit 103 of the paper 101, that is, the variable information on demand is a metal gloss hologram. Or it is observed as a transparent hologram. For example, variable information such as serial numbers and person names that differ for each leaf can be easily output as a hologram.
しかも、ホログラムが有する高い偽造防止性によって、トナー印刷部１０３の偽造や変造をも防止することができる。 In addition, forgery and alteration of the toner printing unit 103 can be prevented by the high anti-counterfeiting property of the hologram.
（可変形状ホログラムの製造方法）別のオンデマンドによる可変形状ホログラムの製造方法は、紙１０１表面へオンデマンドによって印画された任意絵柄のトナー印刷部１０３に、前記任意絵柄よりも大きいサイズのレリーフホログラム転写箔１０を用いて、該レリーフホログラムを選択的に転写するオンデマンドによる可変形状ホログラムの製造方法であって、（１）紙１０１の表面にトナーを用いた電子写真法で、オンデマンドによる前記任意絵柄の前記トナー印刷部１０３を印画する電子写真工程と、（２）転写基材１１へ、剥離層１３、レリーフホログラム層１５、反射層１７、及び、前記紙１０１の非印刷部には非接着で前記トナー印刷部１０３には接着する接着層１９からなる前記レリーフホログラム転写箔１０の作製工程と、（３）紙１０１のトナー印刷部１０３と、レリーフホログラム転写箔１０の接着層１９とを重ねて、前記トナー印刷部より大きい領域及び小さい領域を含む金型、又はサーマルプリンタで前記トナー印刷部より大きい領域及び小さい領域を含む部分を、加熱加圧した後に、転写基材１１を剥離し除去する転写工程と、からなる。
(Manufacturing Method of Variable Shape Hologram) Another on-demand manufacturing method of a variable shape hologram is that a relief hologram having a size larger than the arbitrary picture is applied to the toner printing unit 103 of an arbitrary picture printed on the surface of the paper 101 on demand. A method for producing an on-demand deformable hologram that selectively transfers the relief hologram using a transfer foil 10, comprising: (1) an electrophotographic method using toner on the surface of paper 101, the on-demand method; An electrophotographic process for printing the toner printing portion 103 of an arbitrary pattern; (2) non-printing portion 13 on the transfer base material 11, the release hologram layer 15, the relief hologram layer 15, the reflection layer 17, and the non-printing portion of the paper 101. A process for producing the relief hologram transfer foil 10 composed of an
図２に示すように、転写後の紙１０１のトナー印刷部１０３と略同一形状にレリーフホログラムが選択的に転写されることで、レリーフホログラムの転写形状がオンデマンドによる可変形状ホログラムに形成され、さらに、図３に示すように、転写後の紙１０１のトナー印刷部１０３より小さい領域にも前記レリーフホログラムが選択的に転写されて、トナー印刷部１０３とは異なる任意絵柄も選択的に転写することができる。即ち、図４に示すように、トナー印刷部と略同一形状及びトナー印刷部より小さい領域にレリーフホログラムが選択的に紙へ転写される。 As shown in FIG. 2, the relief hologram is selectively transferred in substantially the same shape as the toner printing portion 103 of the paper 101 after the transfer, so that the transfer shape of the relief hologram is formed into a variable shape hologram by on-demand, Further, as shown in FIG. 3, the relief hologram is selectively transferred to an area smaller than the toner printing portion 103 of the paper 101 after the transfer, and an arbitrary pattern different from the toner printing portion 103 is also selectively transferred. be able to. That is, as shown in FIG. 4, the relief hologram is selectively transferred to paper in a region that is substantially the same shape as the toner printing portion and smaller than the toner printing portion.
即ち、図３に示したトナー印刷部１０３より小さい部分の金型は用途に応じた所望の金型を必要とするが、図２に示したトナー印刷部１０３と略同一形状に転写されたオンデマンドによる可変形状ホログラムを転写するための金型は、トナー印刷部１０３より大きければ任意な金型でよく、オンデマンドによるトナー印刷部１０３と略同一形状にホログラムを転写することができるために、金型の作製は容易である。また、サーマルプリンタによる転写でも、図３に示したトナー印刷部１０３より小さい部分の領域は用途に応じた所望の領域と、図２に示したトナー印刷部１０３と略同一形状に転写されたオンデマンドによる可変形状ホログラムを転写する領域は、トナー印刷部１０３より大きな領域であれば任意な領域でよい。 That is, the mold smaller than the toner printing unit 103 shown in FIG. 3 requires a desired mold depending on the application, but is transferred to substantially the same shape as the toner printing unit 103 shown in FIG. The mold for transferring the variable shape hologram according to demand may be any mold as long as it is larger than the toner printing unit 103, and can transfer the hologram to substantially the same shape as the on-demand toner printing unit 103. Mold production is easy. Further, in the transfer by the thermal printer, the area smaller than the toner printing unit 103 shown in FIG. 3 is transferred to the desired area according to the application and the on-state transferred to the toner printing unit 103 shown in FIG. The area for transferring the deformable hologram according to demand may be an arbitrary area as long as it is larger than the toner printing unit 103.
上記のオンデマンドによる可変形状ホログラムの製造方法においても、紙１０１が上質紙、コート紙又はＯＣＲ紙のいずかであり、トナーが感熱定着型トナーであり、転写基材１１が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、剥離層１３がメラミン系樹脂であり、レリーフホログラム層１５がウレタン変性アクリレート樹脂、（メタ）アクリレートオリゴマー、反応性シリコーン、ポリエチレンワックスを含む組成物の硬化層であり、前記レリーフホログラムが回折格子又は複数の回折格子の組合せからなり、反射層１７がアルミニウム、硫化亜鉛又は酸化チタンであり、接着層１９がポリオレフィン系樹脂であり、トナー印刷部１０３がオンデマンドによる可変情報であることが好ましい。
In the above on-demand variable shape hologram manufacturing method, the paper 101 is either high-quality paper, coated paper or OCR paper, the toner is a heat-fixable toner, and the transfer substrate 11 is biaxially stretched polyethylene. The relief hologram is a terephthalate film, the release layer 13 is a melamine resin, the relief hologram layer 15 is a cured layer of a composition containing a urethane-modified acrylate resin, a (meth) acrylate oligomer, a reactive silicone, and a polyethylene wax. Is composed of a diffraction grating or a combination of a plurality of diffraction gratings, the reflective layer 17 is aluminum, zinc sulfide or titanium oxide, the
（製造方法）さらに、上記のオンデマンドによる可変形状ホログラムの製造方法においても、第一工程、及び第二工程は同様であり、第三工程もトナー印刷部１０３より大きい領域及び小さい領域を含む金型、又はサーマルプリンタでトナー印刷部１０３より大きい領域及び小さい領域を含む部分を、加熱加圧する以外は同様であり、異なる部分のみについて説明する。 (Manufacturing Method) Further, in the above-described on-demand variable shape hologram manufacturing method, the first step and the second step are the same, and the third step is a gold including a region larger and smaller than the toner printing unit 103. Except for heating and pressurizing the part including the area larger and smaller than the toner printing unit 103 by a mold or a thermal printer, only different parts will be described.
（転写）転写工程は紙１０１へ重ね合わせて加熱し基材を剥離して転写する。該転写方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）の公知の方法が適用できる。 (Transfer) In the transfer step, the sheet 101 is heated while being superposed on the paper 101, and the substrate is peeled off and transferred. As the transfer method, a known transfer method may be used. For example, a known method such as hot stamping (foil stamping) by thermal stamping or a thermal printer (also referred to as thermal transfer printer) using a thermal head (thermal printing head) can be applied.
（金型）ホットスタンプ（箔押）による金型は、トナー印刷部１０３より大きい領域及び小さい領域を含む領域を選択的に加熱すればよく、絵柄は特に限定されるものではなく、円形、矩形、星形などのスポット状や、文字、数字などの任意の形状でよく、これらの組み合わせの絵柄でもよく、新たなセキュリティともなる。金型でのホットスタンプによるトナー印刷部１０３より大きい領域及び小さい領域を含む部分を別々の転写工程で行ってもよく、別々の転写工程はオフライン操作でも、連続して行うインライン操作でもよい。この場合には、トナー印刷部１０３より小さい領域の金型のみ必要で、トナー印刷部１０３より大きい領域を含む部分の金型は全面ベタ金型などの在り合わせの金型でよく、金型を新規に作るコスト、時間が不要である。 (Mold) A mold by hot stamping (foil stamping) is only required to selectively heat an area larger and smaller than the toner printing unit 103, and the pattern is not particularly limited. It may be a spot shape such as a star shape, or an arbitrary shape such as letters and numbers, or may be a combination of these patterns, which is also a new security. Portions including areas larger and smaller than the toner printing unit 103 by hot stamping in the mold may be performed in separate transfer processes, and the separate transfer processes may be off-line operations or continuously in-line operations. In this case, only a mold having a smaller area than the toner printing unit 103 is necessary, and the mold including the area larger than the toner printing unit 103 may be a combined mold such as a full surface solid mold. New cost and time are not required.
（サーマルプリンタ）サーマルプリンタでは、でトナー印刷部１０３より大きい領域及び小さい領域を含む部分を選択的に加熱すればよく、選択的に加熱してできる任意絵柄は特に限定されるものではなく、円形、矩形、星形などのスポット状や、文字、数字などの任意の形状でよく、これらの組み合わせでもよく、新たなセキュリティともなる。さらに、サーマルプリンタで加熱することでオンデマンドでホログラムによる個人情報などを追記でき、第一工程の紙１０１の表面にトナーを用いた電子写真法で、オンデマンドによる前記任意絵柄のトナー印刷部１０３の印画と合わせて、さらにセキュリティ性を向上させることもできる。 (Thermal printer) In the thermal printer, it is only necessary to selectively heat the area including the area larger and smaller than the toner printing unit 103, and the optional pattern that can be selectively heated is not particularly limited, and is circular. It may be a spot shape such as a rectangle or a star, or an arbitrary shape such as a letter or a number. Further, personal information such as holograms can be added on demand by heating with a thermal printer, and the toner printing unit 103 of the above-mentioned arbitrary picture by on demand can be added by electrophotography using toner on the surface of the paper 101 in the first step. The security can be further improved in combination with the prints.
（インライン操作）第一工程のオンデマンドによる前記任意絵柄のトナー印刷部１０３の印画と、サーマルプリンタでのトナー印刷部１０３より大きい領域及び小さい領域を含む部分を選択的に加熱による転写とは、別々のオフライン操作でも、連続して行うインライン操作でもよい。
以下、実施例及び比較例により、本実施形態を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
(Inline operation) The printing of the toner printing unit 103 of the arbitrary pattern by the on-demand in the first step, and the transfer by selectively heating the portion including the region larger and smaller than the toner printing unit 103 in the thermal printer, A separate offline operation or a continuous inline operation may be used.
Hereinafter, although an embodiment and a comparative example explain this embodiment still in detail, it is not limited to this. In addition, except a solvent, each composition of each layer is a mass part of solid content conversion.
（実施例１）転写基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該転写基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名）塗工液を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、剥離層１３を形成した。
該剥離層１３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物の作製手順＞
まず、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」は以下の手順で、生成した。撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル２０６．１ｇ及びイソホロンジイソシアネートの三量体（ＨＵＬＳ社製品、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０、融点１１０℃）１３３．５ｇを仕込み、８０℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製品、ビスコート３００）２４９．３ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．３８ｇを仕込んだ。８０℃で５時間反応させたのち酢酸エチル６８８．９ｇを添加して冷却した。
該「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と、造膜性樹脂（アクリル系オリゴマー）、反応性シリコーン、ポリエチレンワックス、光重合開始剤、及び溶媒を下記の組成で配合して電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」 ２５質量部
メタアクリレートオリゴマー（日本合成化学社製、商品名紫光６６３０Ｂ） ５質量部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５） ０．１５質量部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ） ０．６質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） ０．９質量部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０質量部
該層は電離放射線硬化前であり、塗膜は指乾状態である。
次に、該層面へ、２光束干渉法による回折格子から２Ｐ法で複製した擬似連続絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ホログラム層１５を形成した。
該ホログラム層１５のレリーフ面へ、厚さ５０ｎｍの酸化チタンを真空蒸着法で形成して、反射層１７とした。
該透明反射層１７面へ、接着層組成物として下記の接着層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が１μｍになるように、塗工し６０℃で乾燥させて、接着層１９を形成して、基材１１／剥離層１３／レリーフホログラム層１５／反射層１７／接着層１９の層構成からなる実施例１のレリーフホログラム転写箔１０を得た。
・＜接着層組成物＞
変性ポリオレフィン系樹脂
（和信化学工業社製、プラスコート、ＳＴ、ＯＰ−１６クリヤー） １００部
酢酸エチル ２０部
トルエン １０部
Example 1 Using a PET film having a thickness of 25 μm as the transfer substrate 11, a TCM01 medium (Dainippon Ink Co., Ltd., melamine resin product name) is coated on one surface of the transfer substrate 11 by a gravure coating method. The working solution was applied to a thickness of 2 μm after drying, dried, and baked at 180 ° C. for 20 seconds to form a release layer 13.
The surface of the release layer 13 was coated with the following ionizing radiation curable resin composition with a gravure reverse coater so that the thickness after drying was 2 μm and dried at 100 ° C.
・ <Procedure for producing ionizing radiation curable resin composition>
First, “ionizing radiation curable resin composition M” was produced by the following procedure. A reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer was charged with 206.1 g of ethyl acetate and 133.5 g of isophorone diisocyanate trimer (HULS product, VESTANAT T1890, melting point 110 ° C.), 80 The solution was heated to 0 ° C. and dissolved. After blowing air into the solution, 0.38 g of hydroquinone monomethyl ether, 249.3 g of pentaerythritol triacrylate (product of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Viscoat 300) and 0.38 g of dibutyltin dilaurate were charged. After reacting at 80 ° C. for 5 hours, 688.9 g of ethyl acetate was added and cooled.
The “ionizing radiation curable resin composition M”, a film-forming resin (acrylic oligomer), a reactive silicone, a polyethylene wax, a photopolymerization initiator, and a solvent are blended in the following composition to form an ionizing radiation curable resin. A composition was prepared.
・ <Ionizing radiation curable resin composition of hologram layer>
"Ionizing radiation curable resin composition M" 25 parts by mass methacrylate oligomer (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name: Murasaki 6630B) 5 parts by weight of reactive silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-2445) 15 parts by mass polyethylene wax (average particle size 5 μm) 0.6 parts by mass photopolymerization initiator (Ciba, trade name Irgacure 184) 0.9 parts by mass solvent (ethyl acetate: methyl isobutyl ketone = 1: 1) 70 parts by mass Part
The layer is before ionizing radiation curing, and the coating is in a finger dry state.
Next, a press die having a quasi-continuous pattern duplicated by a 2P method from a diffraction grating by a two-beam interference method is adhered to the embossing roller of the duplicating apparatus, and heated press (embossing) between the opposite rollers. And the relief which consists of a fine uneven | corrugated pattern was shaped. Immediately after the shaping, the hologram layer 15 was formed by irradiating and curing with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp.
On the relief surface of the hologram layer 15, titanium oxide having a thickness of 50 nm was formed by a vacuum vapor deposition method to obtain a reflective layer 17.
The following adhesive layer composition as an adhesive layer composition is applied to the surface of the transparent reflective layer 17 with a gravure coater so that the coating amount after drying is 1 μm, and dried at 60 ° C. to form an
・ <Adhesive layer composition>
Modified polyolefin-based resin (manufactured by Washin Chemical Industry Co., Ltd., plus coat, ST, OP-16 clear) 100 parts ethyl acetate 20 parts toluene 10 parts
（実施例２）電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍの代わりに、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学社製、紫外線硬化性樹脂商品名）を用い、反射層１７として厚さ１００ｎｍの硫化亜鉛を用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例２のレリーフホログラム転写箔１０を得た。 (Example 2) Instead of the ionizing radiation curable resin composition M, Iupimer UV V3031 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, ultraviolet curable resin product name) is used, and zinc sulfide having a thickness of 100 nm is used as the reflective layer 17. In the same manner as in Example 1, a relief hologram transfer foil 10 of Example 2 was obtained.
（実施例３）電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍの代わりに、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、紫外線硬化性（電離放射線硬化性樹脂）商品名）を用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例３のレリーフホログラム転写箔１０を得た。 (Example 3) In place of the ionizing radiation curable resin composition M, Example 1 was used except that MHX405 varnish (manufactured by The Inktec Co., Ltd., ultraviolet curable (ionizing radiation curable resin) product name) was used. In the same manner as described above, a relief hologram transfer foil 10 of Example 3 was obtained.
（実施例４）反射層１７として厚さ５００ｎｍのアルミニウムを用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例４の金属光沢を有するレリーフホログラム転写箔１０を得た。 (Example 4) A relief hologram transfer foil 10 having a metallic luster of Example 4 was obtained in the same manner as Example 1 except that aluminum having a thickness of 500 nm was used as the reflective layer 17.
（実施例５〜７）被転写基材である、紙１０１として四六判９０ｋｇの上質紙をＡ４版に切断し、キャノン社製カラーコピー機を用いて、電子写真法の４色トナーを用い、「富士山」の絵柄をカラーコピー印刷を行い、トナーで形成された任意の選択パターンである「富士山」の個別絵柄のトナー印刷部１０３を得た。該トナー印刷部１０３を含む紙１０１へ、実施例１〜３のレリーフホログラム転写箔１０を重ねて、転写ロール温度が１４０℃、転写速度１．６ｍ／分で連続走行するラミネーターに通した後、紙１０１からレリーフホログラム転写箔１０の転写基材１１のみを剥がし、実施例５〜７のホログラム印刷物を得た。
実施例１〜３のレリーフホログラム転写箔１０を用いたいずれの紙１０１の個別絵柄のトナー印刷部１０３である「富士山」の絵柄部分のみへレリーフホログラム層１５及び反射層１７が転写されていた。 そして、「富士山」の絵柄部分へのみ転写されて虹色に輝く回折格子のレリーフホログラムの「富士山」を透過して、トナー印刷部１０３である「富士山」が目視でき、虹色に輝く富士山的に見える擬似カラーホログラム効果も発現していた。
(Examples 5 to 7) Forty-six-sized 90 kg high-quality paper as paper 101, which is a transfer substrate, was cut into A4 plates, and a four-color toner of electrophotography was used using a Canon color copier. The image of “Mount Fuji” was subjected to color copy printing, and the toner printing section 103 of the individual image of “Mount Fuji”, which is an arbitrary selection pattern formed with toner, was obtained. After the relief hologram transfer foil 10 of Examples 1 to 3 is overlapped on the paper 101 including the toner printing unit 103 and passed through a laminator that continuously runs at a transfer roll temperature of 140 ° C. and a transfer speed of 1.6 m / min, Only the transfer substrate 11 of the relief hologram transfer foil 10 was peeled off from the paper 101 to obtain hologram prints of Examples 5 to 7.
The relief hologram layer 15 and the reflective layer 17 were transferred only to the pattern portion of “Mount Fuji”, which is the toner print portion 103 of the individual pattern of any paper 101 using the relief hologram transfer foil 10 of Examples 1 to 3. The Mt. Fuji, which is the toner printing section 103, can be seen through the relief hologram “Mt. Fuji” of the diffraction grating that is transferred only to the pattern portion of “Mt. Fuji” and shines in rainbow colors. The pseudo color hologram effect that can be seen was also expressed.
（実施例８）黒トナーを用い「数字」を１から順にコピー印刷を行い、トナーで形成された「連番数字」のトナー印刷部１０３を用いて、実施例４のレリーフホログラム転写箔１０を用いる以外は実施例５〜７と同様にした。「連番数字」部分のみへレリーフホログラム層１５及び反射層１７が転写され、金属光沢のホログラムとなり、実施例８のホログラム印刷物を得た。 (Embodiment 8) Copy printing of “numbers” in order from 1 using black toner, and using the toner printing section 103 of “serial number” formed with toner, the relief hologram transfer foil 10 of embodiment 4 is formed. Except using, it carried out similarly to Examples 5-7. The relief hologram layer 15 and the reflective layer 17 were transferred only to the “sequential number” portion to form a metallic gloss hologram, and the hologram print of Example 8 was obtained.
（実施例９）黒トナーを用い「アルファベットと連番数字」をコピー印刷を行い、トナーで形成された「アルファベットと連番数字」のトナー印刷部１０３を得た。該トナー印刷部１０３の「連番数字」部分はより大きい領域の金型と、アルファベット部分は該アルファベットより小さい領域の金型とで、公知の箔押機を用いて、実施例１のレリーフホログラム転写箔１０を用いて転写し、実施例９のホログラム印刷物を得た。連番数字の部分には、連番数字の全面にレリーフホログラム層１５及び反射層１７が転写され、黒色の連番数字の全面の上に透明ホログラムが転写され、輝いて目視でき、アルファベットの部分には、黒色のアルファベット文字の外縁に縁取られた透明ホログラムが転写され、輝いて目視できた。 (Embodiment 9) “Alphabet and serial number” was printed using black toner, and the “alphabet and serial number” toner printing unit 103 formed of toner was obtained. A relief hologram according to the first embodiment is formed by using a known foil stamper in which the “serial number” portion of the toner printing unit 103 is a mold of a larger region and the alphabet portion is a mold of a region smaller than the alphabet. Transferring was performed using the transfer foil 10 to obtain a hologram print of Example 9. In the part of the serial number, the relief hologram layer 15 and the reflection layer 17 are transferred on the entire surface of the serial number, and the transparent hologram is transferred on the entire surface of the black serial number, so that it can be shined and visually observed. , A transparent hologram with an outer edge of a black alphabet letter was transferred, and it was bright and visible.
（実施例１０）黒トナーを用い「数字」を１から順にコピー印刷を行い、トナーで形成された「連番数字」のトナー印刷部１０３を得た。該「連番数字」の奇数数字は該奇数数字（トナー印刷部１０３）より大きい領域を、偶数数字は該偶数数字（トナー印刷部１０３）より小さい領域を、公知のサーマルプリンタを用いて、実施例１のレリーフホログラム転写箔１０を用いて転写し、実施例１０のホログラム印刷物を得た。奇数数字部分には、該奇数数字の全面にレリーフホログラム層１５及び反射層１７が転写され、黒色の奇数数字の全面の上に透明ホログラムが転写され、輝いて目視でき、偶数数字部分には、黒色の偶数数字の外縁に縁取られた数字状の透明ホログラムが転写され、輝いて目視できた。 Example 10 Copy printing of “numbers” in order from 1 was performed using black toner, and a “serial number” toner printing unit 103 formed of toner was obtained. An odd number of the “serial number” is an area larger than the odd number (toner printing unit 103), and an even number is an area smaller than the even number (toner printing unit 103) using a known thermal printer. Transfer was performed using the relief hologram transfer foil 10 of Example 1, and a hologram print of Example 10 was obtained. In the odd number part, the relief hologram layer 15 and the reflection layer 17 are transferred on the whole surface of the odd number, and the transparent hologram is transferred on the whole surface of the black odd number, so that it can be seen with shine. A transparent hologram in the form of a numeral framed on the outer edge of an even numbered black number was transferred and shined visually.
本発明は、オンデマンドによる個人名や連番を必要とする意匠性が高く、個人向けなどのパンフレット、取扱説明書や広告物に利用することができる。 The present invention has a high design property that requires an on-demand personal name and serial number, and can be used for pamphlets, instruction manuals, and advertisements for individuals.
しかしながら、ホログラムの転写形状を任意に変えることのできる用途であれば、特に限定されるものではない。 However, there is no particular limitation as long as the transfer shape of the hologram can be arbitrarily changed.
１０：ホログラム転写箔
１１：転写基材
１３：剥離層
１４：保護層
１５：レリーフホログラム層
１７：反射層
１９：接着層
１０１：紙
１０３：トナー印刷部
10: Hologram transfer foil 11: Transfer base material 13: Release layer 14: Protective layer 15: Relief hologram layer 17: Reflective layer 19: Adhesive layer 101: Paper 103: Toner printing part
Claims (4)
前記接着層は、被転写基材である紙の表面に設けられたトナー印刷部に対して接着性を有し、且つ、
前記紙の表面であって、前記トナー印刷部が設けられていない非印刷部に対して接着性を有しないことを特徴とするホログラム転写箔。
In the hologram transfer foil in which at least a release layer, a hologram layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on one surface of the transfer substrate,
The adhesive layer has adhesiveness to a toner printing portion provided on the surface of paper that is a substrate to be transferred, and
A hologram transfer foil, wherein the hologram transfer foil has no adhesiveness to a non-printing portion on the surface of the paper where the toner printing portion is not provided.
前記トナーが感熱定着型トナーであり、
前記接着層がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする、
請求項１に記載のホログラム転写箔。
The paper is either fine paper, coated paper or OCR paper,
The toner is a heat-fixable toner;
The adhesive layer is a polyolefin resin,
The hologram transfer foil according to claim 1.
被転写基材である紙の表面に設けられたトナー印刷部にのみ接着されていることを特徴とするホログラム印刷物。
The hologram layer of the hologram transfer foil according to claim 1 or 2, through an adhesive layer,
A hologram printed matter, wherein the hologram printed matter is adhered only to a toner printing portion provided on a surface of paper as a transfer substrate.
前記トナーが感熱定着型トナーであり、
前記接着層がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする、請求項３に記載のホログラム印刷物。
The paper is either fine paper, coated paper or OCR paper,
The toner is a heat-fixable toner;
The hologram printed matter according to claim 3, wherein the adhesive layer is a polyolefin-based resin.
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