JP2017021091A - カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ - Google Patents

Abstract

【課題】明度、コントラスト比、および耐熱性・耐光性にも優れたカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタの提供。【解決手段】上記課題は、着色剤、色素誘導体、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、下記一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］を含み、色素誘導体が、スルホ基を有するアゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］を含み、該金属が長周期型周期表の２Ｂ〜７Ｂ族および遷移金属からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。【選択図】なし

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。

液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。

液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化の要求が高まっている。

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。

一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。

カラーフィルタに要求される品質項目としては、明度とコントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。

また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。さらに、前述のようにカラー液晶装置がテレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化とともに、高い信頼性の要求も高くなっている。

カラーフィルタ基板の３原色（赤・緑・青；ＲＧＢ）の一つである赤色フィルタセグメントには、着色剤としてジケトピロロピロール顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料またはジスアゾ顔料等の耐光性および耐熱性に優れる顔料を単独または組み合わせて用いることが一般的である。

上記顔料種の中でも、明度の観点から、ジケトピロロピロール顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が、コントラスト比の観点から、アントラキノン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が、主顔料として使用されている。この中で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７は、分光透過率がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４より低く、分光形状も不良であるため、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を添加するにつれて、明度低下を引き起こしてしまう欠点があった。そこで、明度に優れたＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７代替材料の開発が望まれている。

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７７の代替材料の検討例として、特許文献１〜３に記載されるように、赤色フィルタセグメントの更なる明度向上を図るべく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、およびＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８などのアゾ顔料を主顔料として使用することが提案されているが、明度は十分ではなく、更なる改善が求められていた。

また、アゾ色素の一部は蛍光を発することが知られており、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうことにより、コントラスト比が低くなってしまうことも問題となっている。
そのため、高明度と高コントラスト比を両立し、かつ耐熱性や、耐光性といった耐性にも優れた着色組成物が求められている。

特開２００２−１３１５２１号公報 特開２００２−２５０８１２号公報 特開２００３−４９３０号公報

本発明が解決しようとする課題は、明度、コントラスト比、および耐熱性・耐光性にも優れたカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することである。

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ある特定の構造を有するナフトールアゾ顔料と、特定の色素誘導体を用いることで、上記した課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、着色剤［Ａ］、色素誘導体［Ｂ］、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤［Ａ］が、下記一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］を含み、色素誘導体［Ｂ］が、スルホ基を有するアゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］を含み、該金属が長周期型周期表の２Ｂ〜７Ｂ族および遷移金属からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。

一般式（１）

［一般式（１）中、Ａは、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ¹は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ⁷または−ＣＯＯＲ⁸を表す。Ｒ²〜Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ⁹、−ＣＯＯＲ¹⁰、−ＣＯＮＨＲ¹¹、−ＮＨＣＯＲ¹²または−ＳＯ₂ＮＨＲ¹³を表す。Ｒ⁷〜Ｒ¹³は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］

また本発明は、アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］の金属が、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅または亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物に関する。

また本発明は、アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］のアゾ化合物が、一般式（２）で表わされる化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物に関する。

一般式（２）

Ｐ−Ｌｍ
〔一般式（２）中、
Ｐ：アゾ顔料骨格
Ｌ：Ｌは酸性官能基であり、少なくとも一つはスルホ基を有する。
ｍ：１〜４の整数であり、官能基数を表す。〕

また本発明は、ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］１重量部に対し、アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］の含有量が、０．０１〜０．５重量部であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物に関する。

また本発明は、アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］のアゾ化合物が、ナフトールアゾ顔料骨格を有することを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物に関する。

また本発明は、着色剤［Ａ］が、さらに下記一般式（３）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−２］、［Ａ−１］［Ａ−２］以外のアゾ顔料［Ａ−３］、ジケトピロロピロール顔料、およびアントラキノン顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物に関する。

一般式（３）

［一般式（３）中、Ａ¹は、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ⁵¹は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ⁵⁷または−ＣＯＯＲ⁵⁸を表す。Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。］

また、本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物に関する。

また、本発明は、基材上に、請求項１〜７いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。

本発明のカラーフィルタ用着色組成物により、明度、コントラスト比に優れ、かつ耐熱性・耐光性も良好なカラーフィルタを得ることができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

カラーフィルタ用着色組成物は、着色剤［Ａ］、色素誘導体［Ｂ］、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤［Ａ］が、下記一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］を含み、色素誘導体［Ｂ］が、スルホ基を有するアゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］を含み、該金属が長周期型周期表の２Ｂ〜７Ｂ族および遷移金属群より選ばれた少なくとも１種の金属である。

《着色剤［Ａ］》
＜ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］＞
本発明の着色剤［Ａ］は、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］を含有する。

一般式（１）

［一般式（１）中、Ａは、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ¹は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ⁷または−ＣＯＯＲ⁸を表す。Ｒ²〜Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ⁹、−ＣＯＯＲ¹⁰、−ＣＯＮＨＲ¹¹、−ＮＨＣＯＲ¹²または−ＳＯ₂ＮＨＲ¹³を表す。Ｒ⁷〜Ｒ¹³は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］

一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］の中でも、好ましくは、Ｒ²〜Ｒ⁶のうち少なくとも１つがトリフルオロメチル基であるアゾ顔料［Ａ１］、あるいはＲ²〜Ｒ⁶のうち少なくとも１つが−ＮＨＣＯＲ¹²であるアゾ顔料［Ａ２］が、顔料粒子を微細化しやすくコントラスト比が秀でているため好ましい。

一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、３２、１４６、１４７、１８４、１８７、１８８、２３８．２４５．２４７、２６８、または２６９等が挙げられる。これらの中でも、色相・明度の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、１８７、２６８、２６９が好ましい。

一般式（１）中、Ａにおいて、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。したがって、置換基を有してもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−トリフルオロメチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、２−クロロ−４−カルバモイルフェニル基、２−メチル−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−メチル−３−スルファモイルフェニル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−メチル−４−スルホフェニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また、Ａにおいて、置換基を有してもよい複素環基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。また、「複素環」とは、環系を構成する原子の中に、炭素原子以外のヘテロ原子が１個以上含まれるものを意味し、飽和環であっても不飽和環であっても良く、更に単環であっても縮合環であっても良い。したがって、複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、ベンゾフラン環、インドール環、モルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロフラン環などが挙げられる。ゆえに、複素環基とは、これら複素環から水素原子を除いて誘導される一価の遊離基を意味し、したがって、置換基を有してもよい複素環基の具体例としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピローリル基、３−ピローリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、モルホリノ基、２−モルホリニル基、Ｎ−インドリル基、２−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−キノリノ基、Ｎ−カルバゾリル基などが挙げられる。

また、Ｒ²〜Ｒ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

また、Ｒ¹〜Ｒ¹³における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

顔料としては、明度の観点から、Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、明度および分散性の観点から、Ｒ¹が炭素数１〜４のアルキル基または−ＯＲ⁷であることが好ましく、Ｒ¹がメチル基またはメトキシ基であることがより好ましい。

本発明の着色剤［Ａ］は、化学構造が一般式（１）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。

本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ−１］は、溶媒に対して、そして光に対して優れた堅ろう性を有する水不溶性の顔料であり、この顔料を用いることで、明度とコントラスト比のいずれも優れたカラーフィルタ用着色組成物を得ることができる。

本発明の着色剤［Ａ］は、ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］を単独で、または、２種以上を混合して使用することができる。

（ナフトールアゾ顔料［Ａ１］）
一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］の中でも、好ましくは、Ｒ²〜Ｒ⁶のうち少なくとも１つがトリフルオロメチル基であるナフトールアゾ顔料［Ａ１］が、微細化が容易であり、明度およびコントラスト比に優れるために好ましい。

これらの中でも、Ｒ⁵が−トリフルオロメチル基であることが好ましく、Ｒ²が−Ｃｌ基であることが、好ましい。これらを満たすことにより、顔料の微細化が可能となるため、高コントラスト化を達成できる。

ナフトールアゾ顔料［Ａ１］の具体例としては、下記に示すナフトールアゾ顔料等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（ナフトールアゾ顔料［Ａ２］）
一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］の中でも、好ましくは、Ｒ²〜Ｒ⁶のうち少なくとも１つが−ＮＨＣＯＲ¹²であるナフトールアゾ顔料［Ａ２］が明度に優れていているために好ましい。
これらの中でも、Ｒ⁴が−ＮＨＣＯＲ¹²であることが好ましく、Ｒ¹がメトキシ基であることがより好ましい。

ナフトールアゾ顔料［Ａ２］の具体例としては、下記に示すナフトールアゾ顔料等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］の製造方法）
本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ−１］は、顔料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とβ−ナフトール類とをカップリング反応させることにより製造できる。また、下記に述べるように、芳香族アミン類（ジアゾ成分）、またはβ−ナフトール類（カップラー成分）、もしくはその両方を２種類反応に用いることにより、２種以上のナフトールアゾ顔料を同時に合成し、複数のナフトールアゾ顔料種を共に含むものとなっていてもよい。この場合の方が、微細化に優れかつ優れた明度を与える顔料組成物を得ることができる場合もあり、より好ましい。

２種以上のナフトールアゾ顔料を同時に合成することにより、結晶成長を阻害し、微細な顔料粒子が得られ、透明性が向上する等の理由から明度が向上することもできる。

ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］の製造は、先ず、下記一般式（４）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、塩酸、硫酸、または酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩または亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる下記一般式（５）で表されるジアゾニウム塩を製造する。

一般式（４）

一般式（５）

[一般式（４）および（５）中、ＡおよびＲ¹は、一般式（１）におけるものと同義である。Ｘ^-は、無機または有機アニオンを表す。］

上記無機または有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＯ^-などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ₃ＣＯＯ^-が挙げられる。

次いで、上記一般式（５）で表されるジアゾニウム塩と、下記一般式（６）で表されるβ−ナフトール類（カップリング成分）とを、通常、水性溶媒中５℃〜７０℃で反応させ、常法による後処理を行って、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ−１］を製造する。また、界面活性剤、樹脂、色素誘導体、または不活性溶剤の存在下で、カップリング反応を行っても良い。また、本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ−１］の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。

一般式（６）

［一般式（６）中、Ｒ²〜Ｒ⁶は、一般式（１）におけるものと同義である。］

また、２種以上のナフトールアゾ顔料種を同時に製造する場合には、例えば下記に記す方法が挙げられる。
先ず、少なくとも１種の下記一般式（４）で表される芳香族アミン類（ジアゾ成分）の混合物を、塩酸、硫酸、または酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩または亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる下記一般式（５）で表されるジアゾニウム塩の混合物を製造する。

一般式（４）

一般式（５）

[一般式（４）、および（５）中、ＡおよびＲ¹は、一般式（１）におけるものと同義である。Ｘ−は、無機または有機アニオンを表す。］

上記無機または有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＯ^-などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ₃ＣＯＯ^-が挙げられる。

次いで、上記一般式（５）で表されるジアゾニウム塩の混合物を、下記一般式（６）で表されるβ−ナフトール類（カップラー成分）と下記化学式（７）で表されるβ−ナフトール類（カップラー成分）の混合物を、通常、水性溶媒中５℃〜７０℃で反応させ、常法による後処理を行って、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］と、一般式（３）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−２］を含有する顔料組成物を製造することができる。
このとき、一般式（３）におけるＡ¹はＡと同じになり、Ｒ⁵¹はＲ¹と同じである顔料となる。
また、界面活性剤、樹脂、色素誘導体、または不活性溶剤の存在下で、カップリング反応を行っても良い。また、本発明の顔料組成物の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。

一般式（６）

［一般式（６）中、Ｒ²〜Ｒ⁶は、一般式（１）におけるものと同義である。］

化学式（７）

反応に用いる一般式（５）の芳香族アミン類の混合比および一般式（６）と化学式（７）のβ−ナフトール類の混合比はそれぞれ、６０：４０〜１００：０の間で設定することができる。これらの混合比を調整することにより、目的の質量比の顔料組成物を得ることができる。

このように、一般式（６）で表されるナフトール化合物と化学式（７）で表されるナフトール化合物の混合物からなるカップラー成分と、一般式（４）で表される芳香族アミンのジアゾ化合物とを反応させて、一般式（１）、および一般式（３）で表されるアゾ顔料を含有する着色剤を製造する事ができる。
このような着色剤は、明度およびコントラスト比に優れ、好ましいものである。
このとき、一般式（６）で表されるナフトール化合物と化学式（７）で表されるナフトール化合物の混合物の質量比は、６０．０：４０．０〜１００．０：０であることが好ましく、１００．０：０の場合には、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］が唯一の生成物となる。

＜その他の着色剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ−１］以外の顔料あるいは染料といったその他の着色剤を併用してもよい。これらの顔料・染料は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

併用することのできる着色剤としては、顔料として、ジケトピロロピロール顔料、アゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等の一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ−１］以外のアゾ顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、又はビオラントロン等のアントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、またはスレン顔料等が挙げられる。
染料として、キサンテン染料、アゾ（ピリドン系、バルビツール酸系など）染料、ジスアゾ染料、アントラキノン染料、メチン染料などが挙げられる。またこれらの染料をレ−キ化したレ−キ顔料、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物、酸性染料のスルホン酸アミド化合物等の形態であっても良い。

これらの中でも好ましいものは、明度および着色力の観点から、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ−１］以外のアゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料、およびアントラキノン顔料である。

一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ−１］以外のアゾ顔料としては、例えば、一般式（３）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−２］、またはさらにその他のアゾ顔料［Ａ−３］が挙げられ、一般式（３）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−２］が、明度およびコントラスト比が高いために好ましい。

（ナフトールアゾ顔料［Ａ−２］）
ナフトールアゾ顔料［Ａ−２］は、一般式（３）で表わされるナフトールアゾ顔料である。

一般式（３）

［一般式（３）中、Ａ¹は、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ⁵¹は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ⁵⁷または−ＣＯＯＲ⁵⁸を表す。Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］

Ａ¹において、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」、および置換基を有してもよい複素環基の「置換基」は、一般式（１）のＡにおける「置換基」と同様である。

また、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

顔料としては、明度の観点から、Ａ¹が、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、明度および分散性の観点から、Ｒ⁵¹が炭素数１〜４のアルキル基または−ＯＲ⁵⁷であることが好ましく、Ｒ⁵¹がメチル基またはメトキシ基であることがより好ましい。

本発明の着色剤は、化学構造が一般式（３）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。

着色剤が、一般式（３）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−２］を含む場合には、一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］と、一般式（３）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−２］の重量比は６０．０：４０．０〜９５．０：５．０の範囲であることが好ましい。より好ましくは７０．０：３０．０〜９０．０：１０．０の範囲である。ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］の含有量が６０以上、あるいは９５以下の場合には、より優れた明度を得ることができるために好ましい。

このような一般式（３）で表されるナフトールアゾ顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６等が挙げられる。

（その他のアゾ顔料［Ａ−３］）
その他のアゾ顔料［Ａ−３］は、一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］、一般式（３）で表されるアゾ顔料［Ａ−２］以外のアゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等のアゾ顔料等が挙げられる。
このような顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４４、１６４、１６６、１７０、１７１、１７５、１８５、２０８、２１３、２１４、２２０、２２１、２４２、２５３、２５６、２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメンオレンジ１、４、１５、１６、２２、２４、３８、７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、４９、５５、６０、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９７、９８、１０５、１０６、１１１、１１３、１１４、１１６、１２４、１２６、１２７、１３０、１５２、１５５、１６５、１６７、１７０、１７２、１７４、１７６、２０５、２１４、２１９などが挙げられる。このなかでも、色相・明度・コントラスト比の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８が望ましい。

これらのように併用することができる赤色顔料として具体的に挙げると、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、及び２７９等の赤色顔料を併用することができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を用いることが好ましく、これらを共に用いても良い。

併用することができる橙色顔料・黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、及び２１４等を挙げることができる。
橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、７１、または７３等が挙げられる。
これらの中でも、色度領域を広げることができる点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８が好ましい。

併用することができる染料としては、赤色、紫色を呈するものであり、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。
これらの中でも、キサンテン系油溶性染料、キサンテン系塩基性染料、キサンテン系酸性染料、を用いることが色相に優れるために好ましい。またこれらの染料をレ−キ化したレ−キ顔料、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物、酸性染料のスルホン酸アミド化合物等の形態であっても良い。

キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット１０などがあげられる。中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。
キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）等があげられる。中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０を用いることが好ましい。
キサンテン系酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
これら染料の中でも、特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いることが最も好ましい。

上記の赤色顔料や黄色顔料、橙色顔料、染料と併用する場合、一般式（１）で記載されるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］の含有量は、着色剤の合計１００重量％中、１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。この含有量の範囲にあることにより色度領域を広げることができる。

＜着色剤の微細化＞
本発明に用いる顔料は、微細化して用いることができる。ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］についても、微細化して用いることが好ましいが、微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理を行うことができる。微細化を行うナフトールアゾ顔料［Ａ−１］は市販のいずれの製品を用いてもよいし、ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］に対応するジアゾニウム塩とβナフトール類とのカップリング反応により製造したものを用いてもよい。

微細化した顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。
なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を、求めた粒径の立方体と近似して平均体積を求め、この平均体積を有している立方体の一辺の長さを平均一次粒子径とする。

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、トリミックス、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。

《色素誘導体［Ｂ］》
本発明における色素誘導体［Ｂ］は、スルホ基を有するアゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］を含み、該金属が長周期型周期表の２Ｂ〜７Ｂ族および遷移金属群より選ばれた少なくとも１種の金属である。このような色素誘導体を含有することにより、明度、コントラスト比、および耐熱性・耐光性にも優れたカラーフィルタ用着色組成物とすることができる。

＜アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］＞
長周期型周期表の２Ｂ〜７Ｂ族または遷移金属群における金属とは、具体的には、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム等が挙げられる。中でもクロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅または亜鉛であることが、分散性およびコントラストの観点から好ましい。

また、アゾ化合物とは、化学式（８）で示されるようなアゾ顔料骨格を分子構造中に有する化合物のことである。

化学式（８）

このようなアゾ化合物のなかでも、一般式（２）で表わされる化合物であることが耐性、色相の点から好ましい。
一般式（２）
Ｐ−Ｌｍ
〔一般式（２）中、
Ｐ：アゾ顔料骨格
Ｌ：Ｌは酸性官能基であり、少なくとも一つはスルホ基を有する。
ｍ：１〜４の整数であり、官能基数を表す。〕

なかでも、アゾ化合物が、ナフトールアゾ顔料骨格を有することが好ましく、特に好ましくは、一般式（９）で表わされるナフトールアゾ顔料骨格であることが、明度、耐熱性、および分散性の観点で好ましい。

一般式（９）

［一般式（９）中、Ｒ²¹〜Ｒ³⁰は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有してもよい複素環基、またはスルホ基を示す。ただし、Ｒ²¹〜Ｒ³⁰からなる群のうち少なくとも一つは、スルホ基である。］

ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

また、置換基を有しても良いアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基の他、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ニトロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基等の置換基を有するアルキル基が挙げられる。

また、置換基を有してもよいアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペントキシ、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基の他、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２−ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等の置換基を有するアルコキシル基が挙げられる。

また、置換基を有しても良いアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等のアリール基の他、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基が挙げられる。

また、複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、ベンゾフラン環、インドール環、モルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロフラン環などが挙げられる。
ゆえに、複素環基とは、これら複素環から水素原子を除いて誘導される一価の遊離基を意味し、したがって、置換基を有してもよい複素環基の具体例としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピローリル基、３−ピローリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、モルホリノ基、２−モルホリニル基、Ｎ−インドリル基、２−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−キノリノ基、Ｎ−カルバゾリル基などが挙げられる。

なお、色素誘導体を得るためのスルホ基の水素イオンと金属イオンとのカウンター交換は、公知の方法で行うことができる。

ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］１重量部に対し、アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］の含有量が、０．０１〜０．５重量部であることが高コントラスト比の点で好ましい。より好ましくは、０．０５〜０．２である。

＜その他の色素誘導体＞
色素誘導体［Ｂ−１］以外の色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらの１種類以上を色素誘導体［Ｂ−１］と併用しても良い。

ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］と、色素誘導体［Ｂ］との重量比は、ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］：色素誘導体［Ｂ］＝６７：３３〜９９：１の範囲にあることが好ましく、ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］：色素誘導体［Ｂ］＝７５：２５〜９７：３の範囲にあることがより好ましい。即ち、色素誘導体［Ｂ］の比率がナフトールアゾ顔料［Ａ−１］に対して少なすぎる場合は、低コントラスト比、かつ高粘度になる傾向があり、色素誘導体［Ｂ］の比率がナフトールアゾ顔料［Ａ−１］に対して多すぎる場合においては、低コントラスト比、高粘度だけでなく、耐熱性も悪化する傾向がある。

《バインダー樹脂》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれるバインダー樹脂は、着色剤を分散するものであって、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の透明樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型感光性着色組成物の形態で用いる場合には、酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。

熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。

酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性置換基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性置換基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性置換基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性置換基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。

エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(ｉ)や(ｉｉ)の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。

[方法(ｉ)]
方法(ｉ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。

エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。

方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。

[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。

水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ−バレロラクトン、ポリε−カプロラクトン、及び／又はポリ１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールメタアクリレートが好ましい。

イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。

着色剤を好ましく分散させるためには、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００〜１００，０００が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。

また、着色剤の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶性基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料の分散性、塗膜における現像液浸透性、未硬化部分の現像液溶解性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。

樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量１００重量部に対して、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましい。より好ましくは３０〜４００重量部。さらに好ましくは３０〜３００重量部である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。

《有機溶剤》
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。

有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。

また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。

《光重合性単量体》
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

光重合性単量体の配合量は、着色剤１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。

《光重合開始剤》
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。

光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

光重合開始剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０重量部であることがより好ましい。

《増感剤》
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。

増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。

《酸化防止剤》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。

本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。

これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２'−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチル−フェノール）、４，４'−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２'−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，２'チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，１，３−トリス−（２'−メチル−４'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、２，２'−メチレン−ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４'イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

イオウ系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用することが出来る。

ベンゾフェノン系酸化防止剤として具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２'ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２'−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

トリアジン系酸化防止剤としては、２，４−ビス（アリル）−６−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

また酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分重量を基準として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。

《アミン系化合物》
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。

このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。

《レベリング剤》
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。

《硬化剤、硬化促進剤》
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。

《その他の添加剤成分》
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。

密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。

《着色組成物の製造方法》
本発明の着色組成物は、ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］を含む着色剤［Ａ］を、バインダー樹脂などの着色剤担体および／または溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（顔料分散体）。このとき、スルホ基を有するアゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］を含む色素誘導体［Ｂ］は、着色剤と同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色剤担体に分散したものを混合しても良い。すなわち色素誘導体［Ｂ］は、顔料分散体を調製する段階で加えてもよく、調製した顔料分散体に後から加えても同様の蛍光を消光する効果が得られるが、溶解性の観点から顔料分散体を調整する段階で加える方が好ましい。
また、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。

また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記顔料分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。

（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度および粘度安定性が良好になる。

色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。

色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。

樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。

界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。

《粗大粒子の除去》
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。

《カラーフィルタ》
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなる少なくとも１つのフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタである。
カラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも１つの赤色フィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物を用いて形成されることが好ましい。また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。

緑色フィルタセグメントは、通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、または５８等の緑色顔料を用いて得られる組成物である。緑色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、または２１４等の黄色顔料を併用することができる。

青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、または６４等が用いられる。

また、青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等の紫色顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５などのローダミン系染料の金属レーキ顔料を併用できる。また青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料、酸性染料の造塩化合物等を使用することもできる。

《カラーフィルタの製造方法》
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。

印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。

また、顔料の平均一次粒子径の測定方法、アゾ顔料の同定方法、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法、樹脂の酸価の測定方法、および塗膜のコントラスト比（ＣＲ）の測定方法は以下の通りである。

（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。

（アゾ顔料および色素誘導体の同定方法）
本発明に用いたアゾ顔料および色素誘導体の同定には、ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ−ＭＳスペクトルを用いた。ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ−ＭＳスペクトルは、ブルカー・ダルトニクス社製ＭＡＬＤＩ質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘIIIを用い、得られたマススペクトラムの分子イオンピークと、計算によって得られる質量数との一致をもって、得られた化合物の同定を行った。

（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。

（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５〜１．０部に、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。

（塗膜のコントラスト比（ＣＲ））
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が並行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が並行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が並行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。

（コントラスト比）＝（並行のときの輝度）／（直交のときの輝度）

従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、並行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。

なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。

続いて、実施例および比較例に用いたナフトールアゾ顔料［Ａ］、その他の顔料、およびバインダー樹脂の製造方法と、樹脂型分散剤溶液の調製方法と、顔料分散体、緑色感光性着色組成物、および青色感光性着色組成物の製造方法と、金属錯体化合物、または染料の構造等とについて説明する。

＜色素誘導体の製造方法＞
（色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造）
４−メトキシアニリン３２．２部を水９００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液１０４．０部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム１９．９部を水５０部に加えて調整した水溶液を添加して３時間攪拌した。スルファミン酸３．２部を加えて過剰の亜硝酸ナトリウムを消去した後、８０％酢酸水溶液１９２部、２５％水酸化ナトリウム水溶液２１０部、および水１８０部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。
一方、５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１７４．０部をメタノール１５００部に溶解させ、カップラー溶液とした。
このカップラー溶液を上記５℃のジアゾニウム塩水溶液に３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは４．５であった。３時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認後、６０℃に加熱し、濾過、水洗を行い、９０℃で２４時間乾燥させ、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）１１６．３部（収率：９８％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ａ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造）
上記で得られた（色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部を９８％硫酸５００部中に溶解し、６５℃にて１０時間攪拌し、スルホン化反応を行った。反応の終点は、硫酸溶液の分光スペクトルを測定し、スペクトルの変化が見られなくなる点とした。次いで、この反応溶液を撹拌した氷水５０００部中に注入し、析出物を濾別、水洗して色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト３５６部（水分：８３．８％、収率：９８％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ａ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ａ−２）の製造）
上記で得られた（色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部を１００％硫酸５００部中に溶解し、３０℃にて８時間攪拌し、スルホン化反応を行った。反応の終点は、硫酸溶液の分光スペクトルを測定し、スペクトルの変化が見られなくなる点とした。次いで、この反応溶液を撹拌した氷水５０００部中に注入し、析出物を濾別、水洗して色素誘導体（Ｌ−ａ−２）の水ペースト３９７部（水分：８４．０％、収率：９４％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ａ−２）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ａ−２）

（色素誘導体（Ｌ−ａ−３）の製造）
上記で得られた（色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部を１０１％硫酸５００部中に溶解し、５０℃にて８時間攪拌し、スルホン化反応を行った。反応の終点は、硫酸溶液の分光スペクトルを測定し、スペクトルの変化が見られなくなる点とした。次いで、この反応溶液を撹拌した氷水５０００部中に注入し、析出物を濾別、水洗して色素誘導体（Ｌ−ａ−３）の水ペースト４５６部（水分：８４．９％、収率：９０％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ａ−３）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ａ−３）

（色素誘導体（Ｌ−ａ−４）の製造）
上記で得られた（色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部を１０２％硫酸５００部中に溶解し、６０℃にて８時間攪拌し、スルホン化反応を行った。反応の終点は、硫酸溶液の分光スペクトルを測定し、スペクトルの変化が見られなくなる点とした。次いで、この反応溶液を撹拌した氷水５０００部中に注入し、析出物を濾別、水洗して色素誘導体（Ｌ−ａ−４）の水ペースト５１７部（水分：８５．８％、収率：８６％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ａ−４）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ａ−４）

（色素誘導体（Ｌ−ｂ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、３−ヒドロキシ−Ｎ−（キノリン−７−イル）−２−ナフトアミド８６．４部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｂ−０）１１３．８部（収率：９７％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｂ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｂ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｂ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｂ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｂ−１）の水ペースト３５８部（水分：８４．２％、収率：９６％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｂ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｂ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｃ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、３−ヒドロキシ−Ｎ−（１Ｈ−インドール−５−イル）−２−ナフトアミド８３．１部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｃ−０）１１１．９部（収率：９８％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｃ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｃ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｃ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｃ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｃ−１）の水ペースト３６１部（水分：８４．６％、収率：９４％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｃ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｃ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｄ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、Ｎ−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド８３．３部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｄ−０）１０９．９部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｄ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｄ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｄ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｄ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｄ−１）の水ペースト３８５部（水分：８５．１％、収率：９７％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｄ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｄ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｅ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部の代わりに、２，５−ジクロロアニリン４２．４部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｅ−０）１２６．３部（収率：９８％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｅ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｅ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｅ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｅ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｅ−１）の水ペースト３３１部（水分：８３．５％、収率：９４％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｅ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｅ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｆ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部の代わりに、２−クロロ−４−メトキシアニリン３７．１部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｆ−０）１１９．８部（収率：９７％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｆ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｆ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｆ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｆ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｆ−１）の水ペースト３３９部（水分：８３．４％、収率：９６％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｆ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｆ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｇ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部の代わりに、３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ−フェニルベンズアミド６３．４部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｇ−０）１４４．１部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｇ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｇ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｇ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｇ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｇ−１）の水ペースト３２３部（水分：８３．１％、収率：９６％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｇ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｇ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｈ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部の代わりに、２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸５３．２部を使用し、９０℃２４時間の乾燥を行わなかった以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｈ−１）の水ペースト７４７部（水分：８１．３％、収率：９７％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｈ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｈ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｉ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド９０．１部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｉ−０）１１６．０部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｉ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｉ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｉ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｉ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｉ−１）の水ペースト３４４部（水分：８３．３％、収率：９８％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｉ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｉ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｊ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド８５．７部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｊ−０）１１４．４部（収率：９８％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｊ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｊ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｊ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｊ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｊ−１）の水ペースト３６０部（水分：８４．１％、収率：９７％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｊ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｊ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｋ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、Ｎ−（５−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド８１．８部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｋ−０）１１１．９部（収率：９９％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｋ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｋ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｋ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｋ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｋ−１）の水ペースト３４０部（水分：８２．９％、収率：９８％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｋ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｋ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｌ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、Ｎ−（５−ブロモ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド１０２．３部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｌ−０）１２４．６部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｌ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｌ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｌ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｌ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｌ−１）の水ペースト３４３部（水分：８３．８％、収率：９６％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｌ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｌ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｍ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部および５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、アニリン２４．４部および２−ナフトール３９．６部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｍ−０）６４．３部（収率：９９％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｍ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｍ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｍ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｍ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｍ−１）の水ペースト４８７部（水分：８７．１％、収率：９５％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｍ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｍ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｎ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部および５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、アニリン２４．４部および３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド５１．４部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｎ−０）７５．５部（収率：９９％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｎ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｎ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｎ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｎ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｎ−１）の水ペースト４５３部（水分：８６．５％、収率：９６％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｎ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｎ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｏ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部および５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、アニリン２４．４部および３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸５１．７部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｏ−０）７５．７部（収率：９９％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｏ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｏ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｏ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｏ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｏ−１）の水ペースト４５４部（水分：８６．４％、収率：９７％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｏ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｏ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｐ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部および５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、アニリン２４．４部およびフェノール２５．９部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｐ−０）５１．４部（収率：９９％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｐ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｐ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｐ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｐ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｐ−１）の水ペースト５４８部（水分：８７．７％、収率：９６％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｐ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｐ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｑ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部および５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、アニリン２４．４部および２−ヒドロキシベンズアミド３７．７部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｑ−０）６２．５部（収率：９９％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｑ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｑ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｑ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｑ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｑ−１）の水ペースト４８９部（水分：８７．２％、収率：９４％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｑ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｑ−１）

（色素誘導体（Ｌ−ｒ−０）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造で使用した４−メトキシアニリン３２．２部および５−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフトイルアミノ）−ベンズイミダゾロン８７．７部の代わりに、アニリン２４．４部およびサリチル酸３８．０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｒ−０）６２．８部（収率：９９％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、色素誘導体（Ｌ−ｒ−０）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｒ−０）

（色素誘導体（Ｌ−ｒ−１）の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−０）５０部の代わりに、上記で得られた色素誘導体（Ｌ−ｒ−０）５０部を使用した以外は、色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の製造と同様の操作を行い、色素誘導体（Ｌ−ｒ−１）の水ペースト５１１部（水分：８７．５％、収率：９６％）を得た。得られた水ペーストをごく少量乾燥し、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析を行った結果、色素誘導体（Ｌ−ｒ−１）であることを同定した。

色素誘導体（Ｌ−ｒ−１）

（色素誘導体［ｂ−１］の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）を、水５００部に加えて撹拌し再分散した後、２６％アンモニア水を用いてｐＨ１０に調整して溶解させた。この溶液中に、８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部を徐々に添加した。滴下した箇所から析出物が次々に現れ、添加と共に徐々にｐＨが低下した。添加終了後にはブリードは見られなかった。スラリーから析出物を濾別した後、水洗して、８０℃で乾燥し、色素誘導体［ｂ−１］１０．２部（収率：９６％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、８％塩化ニッケル（ＩＩ）水溶液１８．２部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２］１０．０部（収率：９５％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−３］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、８％塩化コバルト（ＩＩ）水溶液１８．２部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−３］１０．２部（収率：９７％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−４］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、８８％塩化クロム（ＩＩＩ）水溶液１４．８部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−４］１０．１部（収率：９８％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−５］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、８％塩化マンガン（ＩＩ）水溶液１７．７部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−５］９．８部（収率：９３％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−６］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、８％塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液１５．２部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−６］１０．１部（収率：９８％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−７］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｂ−１）の水ペースト６３．３部（水分：８４．２％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１９．１部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−７］１０．０部（収率：９４％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−８］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｃ−１）の水ペースト６４．９部（水分：８４．６％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１９．５部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−８］１０．１部（収率：９５％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−９］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｄ−１）の水ペースト６７．１部（水分：８５．１％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１９．５部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−９］１０．１部（収率：９５％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１０］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｅ−１）の水ペースト６０．６部（水分：８３．５％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１７．６部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１０］１０．０部（収率：９５％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１１］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｆ−１）の水ペースト６０．２部（水分：８３．４％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．３部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１１］１０．１部（収率：９６％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１２］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｇ−１）の水ペースト５９．２部（水分：８３．１％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１５．５部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１２］１０．４部（収率：９９％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１３］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｈ−１）の水ペースト５３．５部（水分：８１．３％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１３］１０．２部（収率：９６％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１４］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｉ−１）の水ペースト５９．９部（水分：８３．３％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．６部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１４］１０．４部（収率：９８％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１５］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｊ−１）の水ペースト６２．９部（水分：８４．１％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１９．２部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１５］１０．３部（収率：９７％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１６］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｋ−１）の水ペースト５８．５部（水分：８２．９％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１９．７部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１６］１０．０部（収率：９４％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１７］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｌ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１７．２部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１７］１０．１部（収率：９６％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１８］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｍ−１）の水ペースト７７．５部（水分：８７．１％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液３０．７部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１８］１０．２部（収率：９３％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−１９］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｎ−１）の水ペースト７４．１部（水分：８６．５％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液２７．２部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−１９］１０．４部（収率：９６％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２０］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｏ−１）の水ペースト７３．５部（水分：８６．４％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液２７．１部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２０］１０．３部（収率：９５％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２１］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｐ−１）の水ペースト８１．３部（水分：８７．７％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液３６．２部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２１］１０．１部（収率：９１％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２２］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｑ−１）の水ペースト７８．１部（水分：８７．２％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液３１．４部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２２］１０．１部（収率：９２％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２３］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ｒ−１）の水ペースト８０．０部（水分：８７．５％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液３１．３部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２３］１０．７部（収率：９８％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２４］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ａ−２）の水ペースト６２．５部（水分：８４．０％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液３０．１部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２４］１０．７部（収率：９７％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２５］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ａ−３）の水ペースト６６．２部（水分：８４．９％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液３８．８部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２５］１０．８部（収率：９５％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２６］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ａ−４）の水ペースト７０．４部（水分：８５．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液４６．７部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２６］１１．１部（収率：９６％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２７］の製造）
色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト（水分：８３．８％）を、９０℃で２４時間乾燥させて、色素誘導体［ｂ−２７］を得た。

（色素誘導体［ｂ−２８］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、８％硫酸アルミニウム水溶液３２．１部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２８］１０．０部（収率：９８％）を得た。

（色素誘導体［ｂ−２９］の製造）
色素誘導体［ｂ−１］の製造で使用した色素誘導体（Ｌ−ａ−１）の水ペースト６１．７部（水分：８３．８％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液１８．９部の代わりに、色素誘導体（Ｌ−ａ−０）の水ペースト６７．６部（水分：８５．２％）および８％塩化銅（ＩＩ）水溶液２２．２部を使用した以外は、色素誘導体［ｂ−１］の製造と同様の操作を行い、色素誘導体［ｂ−２９］１０．０部（収率：９４％）を得た。

＜ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］の製造方法＞
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造）
Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１８９部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１３４４部をメタノール３５００部に溶解させ、カップラー溶液とした。
一方、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部を水２０００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液２０５部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム３７．５部を水１１０部に加えて調整した水溶液を添加して２時間攪拌した。８０％酢酸水溶液３８０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液４１８部、および水４１３部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。
このカップラー溶液を上記５℃のジアゾニウム塩水溶液に３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは４．４であった。３時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認後、７０℃に加熱し、濾過、水洗、および９０℃で２４時間乾燥させ、式（Ａ１−１）で表されるアゾ顔料を３０７部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−１）で記載されるナフトールアゾ顔料であることを同定した。

続いて、ソルトミリング処理を行った。式（Ａ１−１）で示されるナフトールアゾ顔料を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９７部の微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。

（ナフトールアゾ顔料（ａ−２）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミドの代わりに、Ｎ−［５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミドを使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物２を３０２部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−２）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。

得られた式（Ａ１−２）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−２）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。

（ナフトールアゾ顔料（ａ−３）の製造）
ジアゾニウム塩溶液作製の際、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−３）記載のナフトールアゾ顔料を３０６．５部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−３）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。

得られた式（Ａ１−３）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−３）を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。

（ナフトールアゾ顔料（ａ−４）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミドの代わりに、Ｎ−［３，５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミドを使用し、さらにジアゾニウム塩溶液作製の際、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−７）記載のナフトールアゾ顔料２９９部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−７）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。

得られた式（Ａ１−７）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−４）を得た。平均一次粒子径は４７ｎｍであった。

（ナフトールアゾ顔料（ａ−５）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ −５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミドの代わりに、Ｎ−［２−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミドを使用し、さらにジアゾニウム塩溶液作製の際、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−８）記載のナフトールアゾ顔料を３０１部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−８）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。

得られた式（Ａ１−８）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−５）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。

（ナフトールアゾ顔料（ａ−６）の製造）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド６３．４部を水９００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液１０４．０部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム１９．９部を水５０部に加えて調整した水溶液を添加して３時間攪拌した。スルファミン酸３．２部を加えて過剰の亜硝酸ナトリウムを消去した後、８０％酢酸水溶液１９２部、２５％水酸化ナトリウム水溶液２１０部、および水１８０部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。
一方、Ｎ−［４−（アセチルアミノ）フェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド８８．４部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１７４．０部を水１５００部に５０℃で溶解させ、カップラー溶液とした。
このカップラー溶液を上記５℃のジアゾニウム塩水溶液に３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは４．５であった。３時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認後、７０℃に加熱し、濾過、水洗、および９０℃で２４時間乾燥させ、式（Ａ２−１）で示されるナフトールアゾ顔料１４１部を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ２−１）のナフトールアゾ顔料であることを同定した。

続いて、ソルトミリング処理を行った。式（Ａ２−１）で示されるナフトールアゾ顔料を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９７部の微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−６）を得た。平均一次粒子径は５０ｎｍであった。

（ナフトールアゾ顔料（ａ−７）の製造）
３−アミノ−４−メチルベンズアニリド４３．５部を水９００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液１０４．０部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム１９．９部を水５０部に加えて調整した水溶液を添加して３時間攪拌した。スルファミン酸３．２部を加えて過剰の亜硝酸ナトリウムを消去した後、８０％酢酸水溶液１９２部、２５％水酸化ナトリウム水溶液２１０部、および水１８０部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。一方、Ｎ−［４−（アセチルアミノ）フェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド８８．４部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１７４．０部を水１５００部に５０℃で溶解させ、カップラー溶液とした。
このカップラー溶液を上記５℃のジアゾニウム塩水溶液に３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは４．２であった。３時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認後、７０℃に加熱し、濾過、水洗、および９０℃で２４時間乾燥させ、式（Ａ２−２）で示されるナフトールアゾ顔料式１２３部を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ２−２）で示されるナフトールアゾ顔料であることを同定した。

得られた式（Ａ２−２）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−７）を得た。平均一次粒子径は５２ｎｍであった。

（ナフトールアゾ顔料（ａ−８）の製造）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部を水２０００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液２０５部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム３７．５部を水１１０部に加えて調整した水溶液を添加して２時間攪拌した。８０％酢酸水溶液３８０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液４１８部、および水４１３部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。
一方、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１５４部、Ｎ−［４−(２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−イル)］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド３３．５部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１３４４部をメタノール３５００部に溶解させ、カップラー溶液とした。
このカップラー溶液を上記５℃のジアゾニウム塩水溶液に３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは４．４であった。３時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認後、７０℃に加熱し、濾過、水洗、および９０℃で２４時間乾燥させ、式（Ａ１−１）で表されるアゾ顔料と一般式（６）で表されるアゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６との混合物３０９部を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−１）およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６のナフトールアゾ顔料の混合物の質量比は８２．１：１７．９であることを確認した。

得られたナフトールアゾ顔料混合物を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−８）を得た。平均一次粒子径は３２ｎｍであった。

（ナフトールアゾ顔料（ａ−９）の製造）
ナフトールアゾ系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ２６９（東京色材工業株式会社製「ピグメントレッド ２６９」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−９）を得た。平均一次粒子径は５２ｎｍであった。

＜その他の顔料の製造方法＞
（微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）の製造）
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ２５４（ＢＡＳＦ社製「Ｂ−ＣＦ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ジケトピロロピロール系の微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）を得た。

（微細化赤色顔料（ＰＲ１７７−１）の製造）
アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７７（ＢＡＳＦ社製「クロモフタルレッド Ａ２Ｂ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、アントラキノン系の微細化赤色顔料（ＰＲ１７７−１）を得た。

（微細化赤色顔料（ＰＲ１７６−１）の製造）
ナフトールアゾ系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７６（ＢＡＳＦ社製「パーマネントカーミン Ｈ３Ｃ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ナフトールアゾ系の微細化赤色顔料（ＰＲ１７６−１）を得た。

（微細化赤色顔料（ＰＯ３８−１）の製造）
ナフトールアゾ系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ３８（クラリアント社製「グラフトールレッド ＨＦＧ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ナフトールアゾ系の微細化赤色顔料（ＰＯ３８−１）を得た。

（微細化緑色顔料（ＰＧ５８−１））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ５８（ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン系の微細化緑色顔料（ＰＧ５８−１）を得た。

（微細化黄色顔料（ＰＹ１５０−１））
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ニッケル錯体系の微細化黄色顔料（ＰＹ１５０−１）を得た。

（微細化青色顔料（ＰＢ１５：６−１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：６（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＥＳ」、比表面積６０ｍ2／ｇ）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン系の微細化青色顔料（ＰＢ１５：６−１）を得た。

（微細化紫色顔料（ＰＶ２３−１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット ２３（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＶＩＯＬＥＴ ＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ジオキサジン系の紫色微細化紫色顔料（ＰＶ２３−１）を得た。

＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。

（アクリル樹脂溶液２）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させ、重量平均分子量（Ｍｗ）１９０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して活性エネルギー線硬化性樹脂であるアクリル樹脂溶液２を調製した。

＜樹脂型分散剤溶液の調製＞
市販の樹脂型分散剤である、ＢＡＳＦ社製ＥＦＫＡ４３００と、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて不揮発分４０重量％溶液に調製し、樹脂型分散剤溶液１として使用した。

＜顔料分散体の製造方法＞
（ＰＲ２５４・顔料分散体（ＰＰ２５４−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＰＰ２５４−１）を作製した。

微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１） ：１２．０部
アクリル樹脂溶液１ ：３０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：５３．０部
樹脂型分散剤溶液１ ： ５．０部

（ＰＲ１７７・顔料分散体（ＰＰ１７７−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料をＰＲ１７７−１に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＲ１７７・顔料分散体（ＰＰ１７７−１）を作製した。

（ＰＲ１７６・顔料分散体（ＰＰ１７６−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１））顔料を（ＰＲ１７６−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＲ１７６・顔料分散体（ＰＰ１７６−１）を作製した。

（ＰＯ３８・顔料分散体（ＰＰ３８−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＯ３８−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＯ３８・顔料分散体（ＰＰ３８−１）を作製した。

（ＰＧ５８・顔料分散体（ＰＰ５８−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＧ５８−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＧ５８・顔料分散体（ＰＰ５８−１）を作製した。

（ＰＹ１５０・顔料分散体（ＰＰ１５０−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＹ１５０−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＹ１５０・顔料分散体（ＰＰ１５０−１）を作製した。

（ＰＢ１５：６・顔料分散体（ＰＰ１５：６−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＢ１５：６−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＢ１５：６・顔料分散体（ＰＰ１５：６−１）を作製した。

（ＰＶ２３・顔料分散体（ＰＰ２３−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＶ２３−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＶ２３・顔料分散体（ＰＰ２３−１）を作製した。

＜緑色および青色感光性着色組成物の製造方法＞
（緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１））
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。

ＰＧ５８・顔料分散体（ＰＰ５８−１） ：３２．０部
ＰＹ１５０・顔料分散体（ＰＰ１５０−１） ：１８．０部
アクリル樹脂溶液１ ： ７．５部
光重合性単量体 （東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」） ： ２．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０２」） ： １．５部
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）
シクロヘキサノン ：３９．０部

（青色感光性着色組成物（ＲＢ−１））
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を作製した。

ＰＢ１５：６・顔料分散体（ＰＰ１５：６−１） ：４５．０部
ＰＶ２３・顔料分散体（ＰＰ２３−１） ： ５．０部
アクリル樹脂溶液１ ： ７．５部
光重合性単量体 （東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」） ： ２．０部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０２」） ： １．５部
シクロヘキサノン ：３９．０部

［実施例１］
（着色組成物（Ｄ−１））
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物（Ｄ−１）を作製した。
着色剤（ａ−１） １０．０部
アゾ系色素誘導体（ｂ−１） １．０部
樹脂型分散剤溶液１ ６．９部
アクリル樹脂溶液１ ３１．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５０．９部

［実施例２〜４０、比較例１〜４］
（着色組成物（Ｄ−２〜４４））
着色剤と色素誘導体の合計含有量はすべて１１．０部に固定し、着色剤と色素誘導体の種類と質量比率を表１に記載したように変更する以外は、実施例１と同様にして、着色組成物（Ｄ−２〜４４）を得た。

＜着色組成物の評価＞
得られた着色組成物のコントラスト比（ＣＲ）、初期粘度、保存安定性、および耐熱性の評価を下記方法で行った。表２に評価結果を示す。
（コントラスト比（ＣＲ）の評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗布基板のコントラスト比（ＣＲ）を測定した。作製した塗膜基板の、それぞれ膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデータからＣ光源でｘ＝０．６２０の色度に合うように一次相関法でコントラスト比を求めた。

（初期粘度の評価）
着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における初期粘度を測定した。

（保存安定性の評価）
得られた着色組成物について、４０℃の恒温機に１週間保存して経時促進させた後、経時後の着色組成物の粘度を前記粘度測定と同じ方法で測定し（促進粘度）、４０℃で１週間保存した前後の粘度の変化率を計算し、以下の基準により２段階で評価した。
○：粘度変化率が±１０％以内で、沈降物を生じなかった場合。
×：粘度変化率が±１０％を超える場合、又は粘度変化率が±１０％以内であっても沈降物を生じていた場合。

（耐熱性の評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２３０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２３０℃での熱処理後で、１．５μｍの膜厚に合うようにした。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２４０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差Δ＊Ｅａｂを求め、下記の３段階で評価した。

Δ＊Ｅａｂ＝√((L*(2)- L*(1))²+(a*(2)- a*(1)) ²+(b*(2)- b*(1)) ²)

○：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
△：ΔＥ＊ａｂが３．０以上、５．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが５．０以上
（耐光性評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６２０の色度に合うようにした。顕微分光光度計（オリンパス社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて色度［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］を測定した後、太陽光同等の分光分布となるキセノンランプを用いて、４７０Ｗ／ｍ2での促進暴露試験を２００時間行った。光照射後の色度［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］を測定し、下記式により色差ΔＥ＊ａｂを算出した。

ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))²+ (a*(2)- a*(1)) ²+( b*(2)- b*(1)) ²)

色差ΔＥ＊ａｂが小さい方が、光照射での変色が小さく、耐光性良好な着色組成物となる。各サンプルについて、下記の基準で評価した。
○：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
△：ΔＥ＊ａｂが３．０以上、５．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが５．０以上

表２に示した比較例１及び比較例２より、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］と、アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］とを含有することで蛍光発光が抑制され、大幅なコントラスト比の向上が確認された。

また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、いずれも高コントラスト比であるだけでなく、耐熱性・耐光性も非常に優れた結果であった。

［実施例４１］
（赤色感光性着色組成物（Ｒ−１））
下記の混合物(合計１００部)を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、赤色感光性着色組成物（Ｒ−１）を得た。

（顔料分散体） （計５０部）
ＰＲ２５４・顔料分散体（ＰＰ２５４−１） ：２５．０部
ナフトールアゾ・着色組成物（Ｄ−１） ：２５．０部
アクリル樹脂溶液２ ： ７．５部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」） ： ２．０部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０２」） ： １．５部
ＰＧＭＡＣ ：３９．０部

［実施例４２〜４５、比較例４、５］
（赤色感光性着色組成物（Ｒ−２〜７））
各感光性着色組成物においては、顔料分散体の合計の５０部の内訳を、着色組成物の種類と配合量（重量部）を表３に記載したように変更する以外は、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）と同様にして、感光性着色組成物（Ｒ−２〜７）を得た。

［感光性着色組成物の評価］
＜塗膜作製と評価＞
得られた赤色感光性着色組成物（Ｒ−１〜７）を用いて作製した塗膜の明度、コントラスト比（ＣＲ）、耐熱性、耐光性の評価を下記方法で行った。表４に評価結果を示す。

（初期粘度の評価）
感光性着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における初期粘度を測定した。（保存安定性の評価）
得られた感光性着色組成物について、４０℃の恒温機に１週間保存して経時促進させた後、経時後の感光性着色組成物の粘度を前記粘度測定と同じ方法で測定し、４０℃で１週間保存した前後の粘度の変化率を計算し、以下の基準により２段階で評価した。○：粘度変化率が±１０％以内で、沈降物を生じなかった場合。×：粘度変化率が±１０％を超える場合、又は粘度変化率が±１０％以内であっても沈降物を生じていた場合。

（明度評価）
赤色感光性着色組成物（Ｒ−１〜７）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、７０℃で２０分乾燥後、さらに２３０℃で６０分加熱して得られた基板の色度が、Ｃ光源においてｘ＝０．６５８、ｙ＝０．３２５になるような塗布基板を得た。得られた基板の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。

（コントラスト比（ＣＲ））
赤色感光性着色組成物（Ｒ−１〜７）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ²で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板のコントラスト比（ＣＲ）を着色組成物の評価と同様の方法で測定した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｙ＝０．６００の色度に合うようにした。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。

（耐熱性評価）
赤色感光性着色組成物（Ｒ−１〜７）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６００の色度に合うようにした。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥ＊ａｂを求め、下記の３段階で評価した。

ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))²+ (a*(2)- a*(1)) ²+( b*(2)- b*(1)) ²)

◎：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
○：ΔＥ＊ａｂが３．０以上５．０未満
△：ΔＥ＊ａｂが５．０以上、１０．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０．０以上

本発明の一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］と、アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］を含むことで、従来には達成できなかった高コントラスト比を達成した。また明度、耐熱性などの諸特性も向上し、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、全ての評価で高水準の評価結果を得た。

＜カラーフィルタの作製＞
本発明の赤色感光性着色組成物（Ｒ−１）をスピンコート法により、予めブラックマトリックスが形成されているガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中で、７０℃で２０分間プリベークした。次いで、この基板を室温に冷却した後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を露光した。
その後、この基板を２３℃の０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液にて３０ 秒間スプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。さらに、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、基板上にストライプ状の着色画素層を形成した。
次に、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を使用し、赤色着色画素層と同様にして緑色着色画素層を形成し、さらに、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を使用して赤色着色画素層と同様にして青色着色画素層を形成し、カラーフィルタ（ＣＦ−１）を得た。各着色画素層の形成膜厚はいずれも２．０μｍであった。

本発明の赤色着色組成物を使用したカラーフィルタは、明度、コントラスト比、および耐熱性・耐光性にも優れた結果であり、本発明の効果が立証された。

Claims (8)

1. 着色剤［Ａ］、色素誘導体［Ｂ］、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤［Ａ］が、下記一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−１］を含み、色素誘導体［Ｂ］が、スルホ基を有するアゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］を含み、該金属が長周期型周期表の２Ｂ〜７Ｂ族および遷移金属からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
   
   一般式（１）
   

   

   
   
   ［一般式（１）中、Ａは、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ¹は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ⁷または−ＣＯＯＲ⁸を表す。Ｒ²〜Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ⁹、−ＣＯＯＲ¹⁰、−ＣＯＮＨＲ¹¹、−ＮＨＣＯＲ¹²または−ＳＯ₂ＮＨＲ¹³を表す。Ｒ⁷〜Ｒ¹³は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
2. アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］の金属が、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅または亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
3. アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］のアゾ化合物が、一般式（２）で表わされる化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
   
   一般式（２）
   
   Ｐ−Ｌｍ
   〔一般式（２）中、
   Ｐ：アゾ顔料骨格
   Ｌ：Ｌは酸性官能基であり、少なくとも一つはスルホ基を有する。
   ｍ：１〜４の整数であり、官能基数を表す。〕
4. ナフトールアゾ顔料［Ａ−１］１重量部に対し、アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］の含有量が、０．０１〜０．５重量部であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
5. アゾ化合物の金属塩［Ｂ−１］のアゾ化合物が、ナフトールアゾ顔料骨格を有することを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
6. 着色剤［Ａ］が、さらに下記一般式（３）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ−２］、［Ａ−１］［Ａ−２］以外のアゾ顔料［Ａ−３］、ジケトピロロピロール顔料、およびアントラキノン顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
   
   一般式（３）
   

   

   
   
   ［一般式（３）中、Ａ¹は、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ⁵¹は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ⁵⁷または−ＣＯＯＲ⁵⁸を表す。Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。］
7. さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
8. 基材上に、請求項１〜７いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。