JP2016528028A - 新規なニッケルベースの触媒組成物およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用 - Google Patents

新規なニッケルベースの触媒組成物およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、新規な触媒組成物であって、少なくとも１種のニッケル前駆体Ａを、式（Ｒ１）（Ｒ’１）Ｐ−Ｎ（Ｒ３）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）の少なくとも１種のジホスフィナミンリガンドＢ１または式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）のイミノビスホスフィンリガンドＢ２または式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）−Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）のイミノビスホスフィンリガンドＢ’２と共に含む、ものに関する。本発明はまた、オレフィンのオリゴマー化方法における前記触媒組成物の使用に関する。

Description

本発明は、新規なニッケルベースの触媒組成物に関する。本発明はまた、化学変換反応における触媒としての前記触媒組成物の使用に関する。
種々の化学領域、特に、接触変換、例えば、ヒドロホルミル化、水素添加、クロスカップリング、オレフィンのオリゴマー化の領域における適用のためにニッケルベースの触媒組成物が調製され得ることが知られている。
例は、非特許文献１の論文および非特許文献２の論文を含み、これらには、モノホスフィンの存在下でのニッケル錯体が記載されている。
従来技術に記載されたニッケル ジホスフィナミン錯体は、対称性であり、ジホスフィナミンリガンドを用いて調製され、このジホスフィナミンリガンドにおいて、２つのリン原子は同一の芳香族タイプの基のキャリアである（非特許文献３〜４）。例えば、特許出願（特許文献１）には、ニッケル ジホスフィナミン錯体が記載され、記載された対称性リガンドが、リン上で、唯一芳香族基によって置換され、これは、エチレンのポリマー化のために用いられる。
国際公開第０１／１０８７６号
「C. R. Acad. Sci.」、１９６７年、Ｃ１０３−１０６ 「J. Mol. Catal. A」、２００１年、第１６９巻、ｐ．１９−２５ 「Eur. J. Inorg. Chem.」、２００９年、ｐ．３０１６−３０２４ 「Organometallics」、２００１年、第２０巻、ｐ．４７６９−４７７１
これらの触媒系は、エチレンのオリゴマー化に比較的不活性であり、一般的に、エチレンのポリマー化のために用いられる。
本出願人は、新規なニッケルベースの触媒組成物であって、不斉なジホスフィナミンまたはイミノビスホスフィンのリガンドから調製され、リン原子の１つが、少なくとも１個の非芳香族基を有し、他のリン原子が、少なくとも１個の芳香族基を有するものを発見した。組成物は、溶媒が存在するかどうかはどうであれ、接触変換反応、特に、オレフィンのオリゴマー化またはダイマー化の反応の触媒作用についての改善された活性および選択性を呈することが発見された。
（発明の詳細な説明）
（触媒組成物）
本発明の第１の目的は、新規な触媒組成物であって、
− 少なくとも１種のニッケル前駆体Ａを、
− 式（Ｒ１）（Ｒ’１）Ｐ−Ｎ（Ｒ３）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）の少なくとも１種のジホスフィナミンリガンドＢ１、または
− 式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）のイミノビスホスフィンリガンドＢ２、または
− 式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）−Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）のイミノビスホスフィンリガンドＢ’２
と共に含み、式中、
− 基Ｒ１およびＲ’１は、同一であっても異なってもよいものであり、かつ、連結されてもされなくてもよいものであり、これらは、非芳香族基から選択される、
− 基Ｒ２およびＲ’２は、同一であっても異なってもよいものであり、かつ、連結されてもされなくてもよいものであり、これらは、芳香族基から選択される、
− Ｒ３は、水素、ハロゲン、脂肪族炭化水素基、および芳香族基から選択され、該脂肪族炭化水素基は、環式また非環式であり、ヘテロ元素を含有してもしてなくてもよく、該芳香族基は、ヘテロ元素を含有してもしてなくてもよく、置換されてもされてなくてもよい、
触媒組成物に関する。
基Ｒ１およびＲ’１は、好ましくは、ケイ素を含有しない非芳香族基から選択される。Ｒ１およびＲ’１は、好ましくは同一である。
基Ｒ１およびＲ’１は、好ましくは、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルおよびシクロヘキシル基から選択され、これらは、置換されてもされてなくてもよい。
基Ｒ２およびＲ’２は、好ましくは、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、メシチル、３，５−ジメチルフェニル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、２−イソプロポキシフェニル、４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、ベンジル、ナフチルおよびピリジル基から選択され、これらは、置換されてもされてなくてもよく、ヘテロ元素を含有してもしてなくてもよい。Ｒ２およびＲ’２は、好ましくは同一である。
有利には、Ｒ３は、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、硫黄、スルホナミン、スルホンアミド、ニトロ、カルボニル、アミノおよびアミド基から選択され、これらは、脂肪族の、環式のまたは芳香族の基を含んでも含んでなくてもよく、これらは、ヘテロ元素を含有してもしてなくてもよく、これらは、置換されてもされてなくてもよい。
ニッケル前駆体Ａは、塩化ニッケル（II）、塩化ニッケル（II）（ジメトキシエタン）、臭化ニッケル（II）、臭化ニッケル（II）（ジメトキシエタン）、フッ化ニッケル（II）、ヨウ化ニッケル（II）、硫酸ニッケル（II）、炭酸ニッケル（II）、ニッケル（II）ジメチルグリオキシム、水酸化ニッケル（II）、ヒドロキシ酢酸ニッケル（II）、シュウ酸ニッケル（II）、カルボン酸ニッケル（II）、例えば、２−エチルヘキサン酸ニッケル（II）、石炭酸ニッケル（II）、酢酸ニッケル（II）、トリフルオロ酢酸ニッケル（II）、ニッケル（II）トリフラート、ニッケル（II）アセチルアセトナート、ニッケル（II）ヘキサフルオロアセチルアセトナート、ニッケル（０）ビス（シクロオクタ−１，５−ジエン）、ニッケル（０）ビス（シクロオクタ−１，３−ジエン）、ニッケル（０）ビス（シクロオクタテトラエン）、ニッケル（０）ビス（シクロオクタ−１，３，７−トリエン）、ビス（ｏ−トリルホスフィト）ニッケル（０）（エチレン）、ニッケル（０）テトラキス（トリフェニルホスファイト）、ニッケル（０）テトラキス（トリフェニルホスフィン）、ニッケル（０）ビス（エチレン）、塩化π−アリルニッケル（II）、臭化π−アリルニッケル（II）、塩化メタリルニッケル（II）ダイマー、ヘキサフルオロリン酸η３−アリルニッケル（II）、ヘキサフルオロリン酸η３−メタリルニッケル（II）、およびニッケル（II）（１，５−シクロオクタジエン）から選択され得、それらは、水和型または非水和型の形態にあり、単独でまたは混合物として用いられる。前記ニッケル前駆体は、場合によっては、ルイス塩基と複合体化されてもよい。
式（Ｒ１）（Ｒ’１）Ｐ−Ｎ（Ｒ３）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）のジホスフィナミンリガンドＢ１、または式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）のイミノビスホスフィンリガンドＢ２または式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）−Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）のイミノビスホスフィンリガンドＢ’２の調製は、文献（Inorg. Chem. 2003, 2125-2130）から知られている方法に従って行われる。式（Ｒ１）（Ｒ’１）Ｐ−Ｎ（Ｒ３）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）のジホスフィナミンリガンドＢ１は、１当量のクロロホスフィンＣｌ−Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）および１当量のクロロホスフィンＣｌ−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）を第一級アミンまたは芳香族アミンＲ３−ＮＨ２と、トリエチルアミンの存在下に反応させることによって調製され、かつ単離され得る。式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）のイミノビスホスフィンリガンドＢ２は、順々に導入される第一級アミンまたは芳香族アミンＲ３−ＮＨ２と１当量のクロロホスフィンＣｌ−Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）と１当量のクロロホスフィンＣｌ−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）とを、トリエチルアミンの存在下に反応させることによって調製されかつ単離され得る。式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）−Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）のイミノビスホスフィンリガンドＢ’２は、順々に導入される、第一級アミンまたは芳香族アミンＲ３−ＮＨ２と１当量のクロロホスフィンＣｌ−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）と１当量のクロロホスフィンＣｌ−Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）とを、トリエチルアミンの存在下に反応させることによって調製されかつ単離され得る。
（化学変換反応における触媒組成物の使用）
本発明による触媒組成物は、化学変換反応、例えば、水素添加、ヒドロホルミル化、クロスカップリングまたはオレフィンのオリゴマー化の反応において用いられ得る。特に、本発明による触媒組成物は、オレフィンであって、有利には２〜１０個の炭素原子を含むもののオリゴマー化の方法において；好ましくはエチレンまたはプロピレンのダイマー化の方法において用いられる。
本発明による触媒組成物は、活性化剤として知られている化合物Ｃとの混合物で用いられ得る。前記活性化剤は、有利には、トリス（ヒドロカルビル）アルミニウム化合物、塩素含有または臭素含有のヒドロカルビルアルミニウム化合物、ハロゲン化アルミニウム、アルミノキサン、有機ホウ素化合物、およびプロトンを供与することのできるまたは受容することのできる有機化合物によって形成される群から選択され、これらは、単独でまたは混合物として用いられる。
トリス（ヒドロカルビル）アルミニウム化合物、塩素含有および臭素含有のヒドロカルビルアルミニウム化合物およびハロゲン化アルミニウムには、好ましくは、一般式ＡｌｘＲｙＷｚが付され、ここで、Ｒは、一価の炭化水素基であって、例えば、１２個までの炭素原子を含有するものを示し、例えば、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリールまたはシクロアルキルを示し、Ｗは、ハロゲン原子を示し、これは、例えば、塩素および臭素から選択され、Ｗは、好ましくは、塩素原子であり、ｘは、１と２との間の値をとり、ｙおよびｚは、０と３との間の値をとる。挙げられてよいこのタイプの化合物の例は、エチルアルミニウム セスキクロリド（Ｅｔ３Ａｌ２Ｃｌ３）、メチルアルミニウム ジクロリド（ＭｅＡｌＣｌ２）、エチルアルミニウム ジクロリド（ＥｔＡｌＣｌ２）、イソブチルアルミニウム ジクロリド（ｉＢｕＡｌＣｌ２）、ジエチルアルミニウム クロリド（Ｅｔ２ＡｌＣｌ）、トリメチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムおよびトリエチルアルミニウム（ＡｌＥｔ３）である。
前記活性化剤が、アルミノキサンから選択される場合、前記活性化剤は、有利には、メチルアルミノキサン（methylaluminoxane：ＭＡＯ）、エチルアルミノキサンおよび改変型メチルアルミノキサン（modified methylaluminoxanes：ＭＭＡＯ）から選択される。これらの活性化剤は、単独でまたは混合物として用いられてよい。
好ましくは、前記活性化剤Ｃは、ジクロロエチルアルミニウム（ＥｔＡｌＣｌ２）およびメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）から選択される。
前記活性化剤が有機ホウ素化合物から選択される場合、前記活性化剤は、好ましくは、トリス（アリール）ボランタイプのルイス酸およびトリフェニルカルベニウムカチオンまたは三置換アンモニウムカチオンと結合した（アリール）ボラートから選択され、トリス（アリール）ボランタイプのルイス酸は、例えば、トリス（ペルフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（ペルフルオロナフチル）ボラン、トリス（ペルフルオロビフェニル）ボランおよびそれらの誘導体であり、トリフェニルカルベニウムカチオンまたは三置換アンモニウムカチオンと結合した（アリール）ボラートは、例えば、テトラキス（ペルフルオロフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（ペルフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ酸 Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムまたはテトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウムである。
前記活性化剤が、プロトンを供与することのできる有機化合物から選択される場合、前記活性化剤は、好ましくは、式ＨＹを有する酸から選択され、ここで、Ｙは、アニオンを示す。
前記活性化剤が、プロトンを受容することのできる有機化合物から選択される場合、前記活性化剤は、好ましくは、ブレンステッド塩基から選択される。
本発明による触媒組成物は、有利には、オレフィンのオリゴマー化またはダイマー化の方法において、好ましくは、エチレンまたはプロピレンのダイマー化の方法において用いられる。
オリゴマー化またはダイマー化の方法のための溶媒は、有機溶媒から、好ましくは、エーテル、アルコール、塩素含有溶媒、および飽和の、非飽和の、芳香族性のまたは非芳香族性の、環式のまたは非環式の炭化水素から選択されてよい。特に、前記溶媒は、高純度のまたは混合物としての、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、ブタンまたはイソブタン、モノオレフィンまたはジオレフィンであって、好ましくは、４〜２０個の炭素原子を含有するもの、ベンゼン、トルエン、オルト−キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジクロロメタン、クロロベンゼン、メタノールおよびエタノール、およびイオン液から選択される。前記反応溶媒がイオン液である場合、それは、有利には、特許U.S. Pat. No. 6,951,831 B2およびFR 2 895 406 B1に記載されたイオン液から選択される。
本発明による触媒組成物は、現場内（in situ）で、反応セクションその他において調製されてよい。
オリゴマー化は、モノマー単位を、式ＣｐＨ２ｐを有する１つの化合物または化合物の混合物に変換することとして定義され、ここで、４≦ｐ≦８０であり、好ましくは４≦ｐ≦５０であり、より好ましくは４≦ｐ≦２６であり、非常に好ましくは４≦ｐ≦１４である。
オリゴマー化またはダイマー化の方法において用いられるオレフィンは、２〜１０個の炭素原子を含有するオレフィンである。好ましくは、前記オレフィンは、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテンおよびｎ−ペンテンから、単独でまたは混合物として、高純度でまたは希釈されて選択される。
前記オレフィンが希釈される場合、前記オレフィンは、１種または複数種のアルカンにより希釈され、このアルカンは、例えば、接触分解または水蒸気分解等の精油方法から得られた「留分」中に見出されるものである。
好ましくは、オリゴマー化またはダイマー化の方法において用いられるオレフィンは、エチレンまたはプロピレンである。
前記オレフィンは、バイオマス等の非化石源から得られてよい。例として、本発明によるオリゴマー化方法において用いられるオレフィンは、アルコールから、特に、アルコールの脱水によって製造されてよい。
触媒溶液中のニッケルの濃度は、有利には、１×１０−８〜１ｍｏｌ／Ｌの範囲内、好ましくは１×１０−６〜１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの範囲内である。
リガンドＢ１またはＢ２またはＢ’２とニッケル前駆体Ａとの間のモル比は、有利には０．０５〜１０、好ましくは０．５〜２、より好ましくは１である。
活性化剤Ｃとニッケル前駆体との間のモル比は、アルミノキサンでは有利には１／１〜１０，０００／１、好ましくは１／１〜１，０００／１であり、他のアルミニウム誘導体および他のルイス酸では好ましくは１／１〜１００／１である。
本発明によるオリゴマー化およびダイマー化の方法は、有利には大気圧と２０ＭＰａとの間の範囲内、好ましくは０．５〜８ＭＰａの範囲内の全圧、および−４０〜＋２５０℃の範囲内、好ましくは−２０〜１５０℃の範囲内の温度で操作される。
以下の実施例は、本発明の範囲を制限することなく本発明を例証する。「Ｃｙ」の表記は、トリシクロヘキシル基を示す。
（実施例１）
（リガンドの合成）
イミノビスホスフィンリガンドＲ’−ＳＯ２−Ｎ＝Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）は、スルホンアミドと２当量のクロロホスフィン（同一であっても異なってもよい）とを、トリエチルアミンの存在下に反応させることによって調製されかつ単離された。例は、Ｒ１＝Ｒ’１＝Ｒ２＝Ｒ’２であるリガンド（１）および（２）（比較例）およびＲ１＝Ｒ’１およびＲ２＝Ｒ’２でありかつＲ１はＲ２とは異なるリガンド（３）、（３’）、（４）および（４’）によって提供される。４種のリガンドの構造は、以下に示される。
Figure 2016528028
（リガンド（１）の合成：４−ブロモ−Ｎ−（１，１，２，２−テトラフェニルジホスファニルリデン）ベンゼンスルホンアミド）
新規に蒸留されたクロロジフェニルホスフィン（０．７６０ｍＬ，４．２４ｍｍｏｌ，２当量）が、４−ブロモベンゼンスルホンアミド（５００ｍｇ，２．１２ｍｍｏｌ，１当量）およびトリエチルアミン（１．６ｍＬ，１１．２ｍｍｏｌ，５．３当量）のＴＨＦ（１０ｍＬ）中の溶液に、周囲温度でかつ激しい撹拌下に１滴ずつ加えられた。一旦、添加が完了したところで、混合物は、５分にわたって撹拌され、次いで、懸濁液は、窒素雰囲気下に焼結ガラスフィルタ上でろ過された。溶媒および揮発成分の蒸発により、固体が形成されるに至った。この固体は、最小限のジクロロメタン中に溶解させられ、次いで、ペンタン（２０ｍＬ）が加えられた。この溶液を蒸発させることによって、沈殿物が現れた。シリンジを用いて上澄みが除去され、固体が、次いで、ペンタンにより洗浄され（２×１０ｍＬ）、真空下に乾燥させられて、リガンド（１）が、白色粉体の形態で提供された（単離収率：６８％）。
1H NMR(300MHz, CD2Cl2):δ 7.82-6.89(m, 24H).31P NMR(121MHz, CD2Cl2) 19.72(d, J=281.1Hz), -18.74(d, J=281.1Hz).
31P{1H} NMR(121MHz, CD2Cl2): 19.72(d, J=279.9Hz), -18.74(d, J=281.2Hz).
MS(FAB+)： ｍ／ｚ Ｃ３０Ｈ２５ＮＯ２Ｐ２ＢｒＳ（［ＭＨ］＋）についての計算値： 606.0248；実測値： 606.0255
（リガンド（２）の合成：４−ブチル−Ｎ−（１，１，２，２−テトラフェニルジホスファニリデン）ベンゼンスルホンアミド）
新規に蒸留されたクロロジフェニルホスフィン（０．８４０ｍＬ，４．６８ｍｍｏｌ，２当量）が、４−ブチルベンゼンスルホンアミド（５００ｍｇ，２．３４ｍｍｏｌ，１当量）およびトリエチルアミン（１ｍＬ，７．１７ｍｍｏｌ，３当量）のＴＨＦ（２０ｍＬ）中の溶液に、周囲温度でかつ激しい撹拌下に１滴ずつ加えられた。一旦添加が完了したところで、混合物は、５分にわたって撹拌され、次いで、懸濁液は、窒素雰囲気下に焼結ガラスフィルタ上でろ過された。溶媒および揮発成分の蒸発により、油状物が形成されるに至った。この油状物は、ジエチルエーテル（１０ｍＬ）に溶解させられ、溶液は蒸発させられた。この工程は、生成物が沈殿するまで４回繰り返された。固体は、次いで、真空下に乾燥させられて、白色粉体の形態でリガンド（２）が提供された（単離収率：７９％）。
1H NMR(300MHz, CD2Cl2): δ 7.91-6.33(m, -CHAr, 24H), 2.59(t, CH3-CH2-CH2-CH 2 -CAr, J=7.7Hz, 2H), 1.57(m, CH3-CH2-CH 2 -CH2-CAr, 2H), 1.33(m, CH3-CH 2 -CH2-CH2-Car, 2H), 0.93(t, CH 3 -CH2-CH2-CH2-Car, J=7.3Hz, 3H).
31P NMR(121MHz, CD2Cl2): δ 19.47(d, J=277.9Hz), -17.90(d, J=278.0Hz).
ＭＳ（ＦＡＢ＋）： ｍ／ｚ Ｃ３４Ｈ３４Ｏ２ＮＰ２Ｓについての計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）： 582.1786；実測値： 582.1790
（Ｎ−ジフェニルホスフィノ−４−ブチルベンゼンスルホンアミドの合成）
新規に蒸留されたクロロジフェニルホスフィン（９．３８ｍｍｏｌ，１当量）が、４−ブチルベンゼン−１−スルホンアミド（９．３８ｍｍｏｌ，１当量）およびトリエチルアミン（２５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍＬ）中の溶液に、周囲温度でかつ激しい撹拌下に１滴ずつ加えられた。懸濁液は、一晩、周囲温度で撹拌下にしておかれた。溶媒および揮発成分の蒸発により、固体が形成されるに至った。この固体は、ジクロロメタン１０ｍＬに溶解させられ、次いで、ペンタン（４０ｍＬ）が加えられ、沈殿物が現れた。シリンジを用いて上澄みは除去され、固体は、次いで、ペンタンにより洗浄され（２×２０ｍＬ）、真空下に乾燥させられて、白色粉体の形態でＮ−ジフェニルホスフィノ−４−ブチルベンゼンスルホンアミドが提供された。この化合物は、単離されかつ精製されるかまたは合成の別の段階に直接的に用いられ得た（単離収率：７４％）。
（リガンド（３）の合成：４−ブチル−Ｎ−（１，１−ジイソプロピル−２，２−ジフェニルジホスファニリデン）ベンゼンスルホンアミド）
ジイソプロピルクロロホスフィン（０．７４６ｍＬ，４．６８ｍｍｏｌ，１当量）が、Ｎ−ジフェニルホスフィノ−４−ブチルベンゼンスルホンアミド（１．８６ｇ，４．６８ｍｍｏｌ，１当量）およびトリエチルアミン（１．３０ｍＬ，９．３６ｍｍｏｌ，２当量）のＴＨＦ（２０ｍＬ）中の溶液に、周囲温度でかつ激しい撹拌下に１滴ずつ加えられた。一旦添加が完了したところで、混合物は、１０分にわたって撹拌され、次いで、懸濁液は、窒素雰囲気下に焼結ガラスフィルタ上でろ過された。溶媒および揮発成分の蒸発により、油状物が形成されるに至った。ペンタン（２０ｍＬ）がこの油状物に加えられ、次いで、麻砕の後、シリンジを用いてペンタンが除去された。油状物は、次いで、ペンタン（１０ｍＬ）中に懸濁させられ、溶液は、真空下に蒸発させられた。この工程は、ペンタンにより１回、次いで、ジエチルエーテル（１０ｍＬ）により２回繰り返され、固体が形成された。固体は、ペンタンにより洗浄され（２×１０ｍＬ）、次いで、真空下に乾燥させられ、白色固体の形態でリガンド（３）が提供された（単離収率：３４％）。
1H(300MHz, CD2Cl2): δ: δ 7.98-7.83(m, 4H, -PPh 2 ), 7.76-7.64(m, 2H, -CH2-Ar-SO2), 7.60-7.35(m, 6H, -PPh 2 ), 7.23-7.12(m, 2H, -CH2-Ar-SO2), 2.69-2.57(t, 2H, J=7.4Hz, CH3-CH2-CH2-CH 2 -Ar), 2.44(m, 2H, CH3-CH-CH3), 1.69-1.48(m, 2H, CH3-CH2-CH 2 -CH2-Ar), 1.35(m, 2H, CH3-CH 2 -CH2-CH2-Ar), 1.18-0.99(m, 12H, CH 3 -CH-CH 3 ), 0.93(t, J=7.3Hz, 3H, CH 3 -CH2-CH2-CH2-Ar).
31P(121MHz, CD2Cl2) δ: 20.13(d, J=311.6Hz); 2.80(d, J=311.6Hz).
（リガンド（４）の合成：４−ブチル−Ｎ−（１，１−ジシクロヘキシル−２，２−ジフェニルジホスファニリデン）ベンゼンスルホンアミド）
ジシクロヘキシルホスフィン（０．２００ｍＬ，０．９１ｍｍｏｌ，１当量）が、Ｎ−ジフェニルホスフィノ−４−ブチルベンゼンスルホンアミド（０．３６１ｇ，０．９１ｍｍｏｌ，１当量）およびトリエチルアミン（０．１２６ｍＬ，１．８２ｍｍｏｌ，２当量）のＴＨＦ（１０ｍＬ）中の溶液に、周囲温度でかつ激しい撹拌下に１滴ずつ加えられた。一旦、添加が完了したところで、混合物は、５分にわたって撹拌され、次いで、懸濁液は、窒素雰囲気下に焼結ガラスフィルタ上でろ過された。溶媒および揮発成分の蒸発により、油状物が形成されるに至った。ペンタン（１０ｍＬ）が、この油状物に加えられ、次いで、摩砕の後、それは、真空下に蒸発させられた。この工程は、ペンタンにより１回、次いで、ジエチルエーテル（１０ｍＬ）により２回繰り返され、固体が形成された。この固体は、真空下に乾燥させられ、白色固体の形態でリガンド（４）が提供された（単離収率：５１％）。
1H NMR(300MHz, CD2Cl2): δ 7.90(dd, J=12.5, 7.6Hz, 4H, PPh 2 ), 7.78-7.67(dd, J=8.4, 2.0Hz, 2H, Ar-SO2), 7.61-7.40(m, 6H, PPh 2 ), 7.18(dd, J=8.4, 2.0Hz, 2H, Ar-SO2), 2.63(t, J=7.6Hz, 2H, -CH 2 -Ar), 2.30-2.01(m, 2H, Cy), 1.81(m, 2H, Cy), 1.73-1.49(m, 8H, Cy), 1.73-1.49(m, 2H, -CH 2 -CH2-Ar), 1.33(dt, J=16.3, 7.3Hz, 2H, -CH 2 -CH2-CH2-Ar), 1.17(m, 10H, Cy), 0.93(t, J=7.3Hz, 3H, H 3 C-CH2-CH2).
31P NMR(121MHz, CD2Cl2): δ 20.44(d, J=314.9 Hz), -4.98(d, J=314.4Hz).
ＭＳ（ＦＡＢ＋） ： ｍ／ｚ Ｃ３４Ｈ３４Ｏ２ＮＰ２Ｓについての計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）： 594.2725； 実測値： 594.2732.
（組成物の調製）
リガンド（１）、（２）、（３）、（３’）、（４）および（４’）が、ＮｉＢｒ２（ｄｍｅ）との混合物中に置かれ、それぞれ、組成物（５）、（６）、（７）、（７’）、（８）および（８’）が提供された。組成物（９）は、トリシクロヘキシルホスフィンおよびＮｉＣｌ２を含む参照組成物である。
（組成物（５）（比較）の調製）
４−ブロモ−Ｎ−（１，１，２，２−テトラフェニルジホスファニリデン）ベンゼンスルホンアミド（１）（２００ｍｇ，０．３３１ｍｍｏｌ，１．０１当量）および臭化ニッケル（II）（ジメトキシエタン）（１０１ｍｇ，０．３２７ｍｍｏｌ，１当量）が、トルエン（３ｍＬ）中に懸濁させられた。溶液は、次いで蒸発させられ、反応溶媒中に希釈された。
（組成物（６）（比較）の調製）
４−ブチル−Ｎ−（１，１，２，２−テトラフェニルジホスファニリデン）ベンゼンスルホンアミド（２）（２００ｍｇ，０．３４４ｍｍｏｌ，１当量）および臭化ニッケル（II）（ジメトキシエタン）（１０６ｍｇ，０．３４４ｍｍｏｌ，１当量）が、トルエン（３ｍＬ）中に懸濁させられた。
（組成物（７）の調製）
４−ブチル−Ｎ−（１，１−ジイソプロピル−２，２−ジフェニルジホスファニリデン）ベンゼンスルホンアミド（３）（４００ｍｇ，０．７８６ｍｍｏｌ，１当量）および臭化ニッケル（II）（ジメトキシエタン）（２６６ｍｇ，０．８６４ｍｍｏｌ，１．１当量）が、ジクロロメタン（５ｍＬ）中に懸濁させられた。
（組成物（７’）の調製）
４−ブチル−Ｎ−（１，１−ジフェニル−２，２−ジイソプロピルジホスファニリデン）ベンゼンスルホンアミド（３’）（４００ｍｇ，０．７８６ｍｍｏｌ，１当量）および臭化ニッケル（II）（ジメトキシエタン）（２６６ｍｇ，０．８６４ｍｍｏｌ，１．１当量）が、ジクロロメタン（５ｍＬ）中に懸濁させられた。
（組成物（８）の調製）
４−ブチル−Ｎ−（１，１−ジシクロヘキシル−２，２−ジフェニルジホスファニリデン）ベンゼンスルホンアミド（４）（９８ｍｇ，０．１６５ｍｍｏｌ，１．０２当量）および臭化ニッケル（II）（ジメトキシエタン）（５０ｍｇ，０．１６２ｍｍｏｌ，１当量）が、ジクロロメタン（３ｍＬ）中に懸濁させられた。
（組成物（８’）の調製）
４−ブチル−Ｎ−（１，１−ジフェニル−２，２−ジシクロヘキシルジホスファニリデン）ベンゼンスルホンアミド（４’）（９８ｍｇ，０．１６５ｍｍｏｌ，１．０２当量）および臭化ニッケル（II）（ジメトキシエタン）（５０ｍｇ，０．１６２ｍｍｏｌ，１当量）が、ジクロロメタン（３ｍＬ）中に懸濁させられた。
（実施例２：エチレンのオリゴマー化）
エチレンのオリゴマー化反応は、組成物（５）および（６）および（７）、（７’）および（８’）により、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の存在下に、４５℃で、３０バール（１バール＝０．１ＭＰａ）のエチレン下に評価された。
（操作条件）
１００ｍＬの反応器が、真空下に１００℃で２時間にわたって乾燥させられ、エチレンにより加圧された。触媒が導入され（トルエン８ｍＬ中０．１ｍｍｏｌ）、続けて、メチルアルミノキサン（２ｍＬ，トルエン中１０％，３００当量）が導入された。温度および圧力は、４５℃および３５バールに設定された。撹拌が開始された（ｔ＝０）。設定反応時間の後、反応器は、撹拌下に周囲温度に冷却されかつ減圧された。液相は、Ｈ２ＳＯ４水溶液により中和され、ＧＣにより分析された。
ＭＡＯ（３００当量）によって活性にされた組成物（５）および（６）は、不活性であると考えられた。エチレンの消費がごく僅かであったからである。ＭＡＯによって活性にされた組成物（７）、（７’）および（８’）は、エチレンのオリゴマー化の間、高度に活性であり（４×１０６ｇＣ２Ｈ４／（ｍｏｌＮｉ．ｈ）より高い活性）、ポリマーは形成されなかった。ＧＣ分析により、形成された生成物は、主として、ブテンおよびヘキセンであったことが確認された。結果は、表１に示される。
Figure 2016528028
不斉なリガンド（３）を含む組成物（７）は、活性の点で対称なリガンド（１）および（２）を含む組成物（５）または（６）よりはるかに優れた性能につながった。不斉なリガンド（３’）および（４’）をそれぞれ含む組成物（７’）および（８’）は、活性の点で対称なリガンド（１）および（２）を含む組成物（５）または（６）よりはるかに優れた性能につながった。
（実施例３：プロピレンのオリゴマー化）
プロピレンのオリゴマー化は、２種の異なる活性化剤：ＥＡＤＣ（ethylaluminium dichloride：二塩化エチルアルミニウム）およびＭＡＯ（methylaluminoxane：メチルアルミノキサン）により行われた。組成物（９）ＮｉＣｌ２（ＰＣｙ３）２により行われた試験は、参照試験である。
（ＥＡＤＣによる試験）
（操作条件）
２５０ｍＬの反応器が、真空下に１００℃で２時間にわたって乾燥させられ、１０℃に冷却され、次いで、プロピレンを充填された（圧力１．４バール）。クロロベンゼン３３ｍＬおよびｎ−ヘプタン１０ｍＬ（正確に計量された内部標準）が、次いで、導入され、続けて、プロピレン８ｇが導入された。反応器は、撹拌下に、−１０℃に冷却された。ＥＡＤＣ（二塩化エチルアルミニウム，トルエン中０．０７５Ｍ，１５当量，２ｍＬ）活性化剤が、次いで、注入され、続いて、触媒（クロロベンゼン５ｍＬ中０．１ｍｍｏｌ）が注入された。プロピレン１２ｇが、次いで、導入された。撹拌が、次いで、開始された（ｔ＝０）。温度は、１０分にわたって、−１０℃に維持され、次いで、なめらかに１０℃に上げられた。プロピレンの消費に続いて、圧力が低下させられた。液相が、次いで、除去され、ＮａＯＨ水溶液により中和された。有機相が計量され、クライオスタットを備えたＧＣによって分析された。結果は、表２に示される。
ＥＡＤＣ活性化剤による活性化の後、組成物（７）、（８）および（９）は、１０℃でのプロピレンのオリゴマー化のために高度に活性であった。組成物（７）および（８）のＣ６選択性は、参照組成物（９）より優れていた。１−ジメチルブテンおよび２−ジメチルブテンの選択性は、活性にされた組成物（７）および（８）について約２５％であった。
Figure 2016528028
ＥＡＤＣ活性化剤により活性にされた組成物（７）、（８）および（９）により得られたダイマー選択性が表３に示される。
Figure 2016528028
上記実施例により、本発明による方法において用いられた触媒組成物は、オレフィン（好ましくは２〜１０個の炭素原子を含む）のオリゴマー化、より特定的には、２〜１０個の炭素原子を含むオレフィンのダイマー化についての改善された活性および選択性を有することが示される。

Claims (11)

  1. 触媒組成物であって、
    − 少なくとも１種のニッケル前駆体Ａを、
    − 式（Ｒ１）（Ｒ’１）Ｐ−Ｎ（Ｒ３）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）の少なくとも１種のジホスフィナミンリガンドＢ１、または
    − 式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）−Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）のイミノビスホスフィンリガンドＢ２、または
    − 式（Ｒ３）Ｎ＝Ｐ（Ｒ２）（Ｒ’２）−Ｐ（Ｒ１）（Ｒ’１）のイミノビスホスフィンリガンドＢ’２
    と共に含み、ここで、
    − 基Ｒ１およびＲ’１は、同一であっても異なってもよいものであり、かつ、連結されてもされてなくてもよいものであり、これらは、非芳香族基から選択される、
    − 基Ｒ２およびＲ’２は、同一であっても異なってもよいものであり、かつ、連結されてもされてなくてもよいものであり、これらは、芳香族基から選択される、
    − Ｒ３は、水素、ハロゲン、脂肪族炭化水素基、および芳香族基から選択され、該脂肪族炭化水素基は、環式または非環式であり、ヘテロ元素を含有してもしてなくてもよく、該芳香族基は、ヘテロ元素を含有してもしてなくてもよく、かつ、置換されてもされてなくてもよい、
    触媒組成物。
  2. 基Ｒ１およびＲ’１は、ケイ素を含有しない非芳香族基から選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. 基Ｒ１およびＲ’１は、置換型または非置換型のメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、シクロヘキシルの基から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 基Ｒ２およびＲ’２は、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、メシチル、３，５−ジメチルフェニル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、２−イソプロポキシフェニル、４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、ベンジル、ナフチルおよびピリジルから選択され、これらは、置換されてもされてなくてもよく、かつ、ヘテロ元素を含有しても含有してなくてもよい、請求項１〜３のいずれか１つに記載の組成物。
  5. 化合物Ｃをさらに含み、該化合物Ｃは、トリス（ヒドロカルビル）アルミニウム化合物、塩素含有または臭素含有のヒドロカルビルアルミニウム化合物、アルミノキサン、有機ホウ素化合物およびプロトンを供与することのできる有機化合物またはプロトンを受容することのできる有機化合物によって形成される群から選択され、単独でまたは混合物として用いられる、請求項１〜４のいずれか１つに記載の組成物。
  6. オレフィン供給原料のオリゴマー化方法であって、溶媒が存在するかまたは存在しないで、前記供給原料を、請求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物と接触させる工程を含む、方法。
  7. オレフィンは、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテンおよびｎ−ペンテンから、単独でまたは混合物として、高純度にまたは希釈されて選択される、請求項６に記載の方法。
  8. ニッケルは、１×１０−８〜１ｍｏｌ／Ｌの濃度で存在する、請求項６または７に記載の方法。
  9. 大気圧と２０ＭＰａとの間の範囲内の全圧および−４０〜＋２５０℃の範囲内の温度で操作される、請求項６〜８のいずれか１つに記載の方法。
  10. 反応は、ダイマー化反応である、請求項６〜９のいずれか１つに記載の方法。
  11. 反応は、エチレンまたはプロピレンのダイマー化反応である、請求項１０に記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016526552A (ja) * 2013-06-28 2016-09-05 イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ 新規ニッケルベース錯体およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20240025821A1 (en) * 2022-07-25 2024-01-25 Uop Llc Process for converting olefins to distillate fuels

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100081842A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Nova Chemicals (International) S.A. Trimerization
US20100081777A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Nova Chemicals (International) S.A Tetramerization
JP2010513413A (ja) * 2006-12-22 2010-04-30 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ オレフィンモノマーのオリゴマー化用配位子及び触媒
JP2016526552A (ja) * 2013-06-28 2016-09-05 イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ 新規ニッケルベース錯体およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2470885C (en) * 2001-12-20 2011-05-24 Sasol Technology (Pty) Ltd Trimerisation and oligomerisation of olefins using a chromium based catalyst
EP1756024B1 (en) * 2004-06-18 2018-08-15 Sasol Technology (Pty) Ltd Oligomerisation of olefinic compounds in an aliphatic medium

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010513413A (ja) * 2006-12-22 2010-04-30 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ オレフィンモノマーのオリゴマー化用配位子及び触媒
US20100081842A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Nova Chemicals (International) S.A. Trimerization
US20100081777A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Nova Chemicals (International) S.A Tetramerization
JP2016526552A (ja) * 2013-06-28 2016-09-05 イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ 新規ニッケルベース錯体およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANAGHO, L. E. ET AL.: "SYNTHESIS AND SOLID-STATE STRUCTURE OF A METAL COMPLEX OF A DIPHOSPHINEIMINE", ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION, vol. 44, no. 21, JPN5016007625, 21 April 2005 (2005-04-21), DE, pages 3271 - 3275, XP002434506, DOI: doi:10.1002/anie.200462588 *
SONG, K. ET AL.: "SYNTHESES, STRUCTURES, AND CATALYTIC ETHYLENE OLIGOMERIZATION BEHAVIORS OF BIS(PHOSPHANYL)AMINENICKE", EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY, vol. 2009, no. 20, JPN5016007626, 5 July 2009 (2009-07-05), pages 3016 - 3024, XP055101476, DOI: doi:10.1002/ejic.200900256 *
SONG, K. ET AL.: "SYNTHESES, STRUCTURES, AND CATALYTIC ETHYLENE OLIGOMERIZATION BEHAVIORS OF 以下備考", EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY, vol. 2009, no. 20, JPN5016007626, 5 July 2009 (2009-07-05), pages 3016 - 3024, XP055101476, DOI: doi:10.1002/ejic.200900256 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016526552A (ja) * 2013-06-28 2016-09-05 イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ 新規ニッケルベース錯体およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用

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