JP2016508112A - アンドリュッソープロセスにおける反応器のスキーム - Google Patents

アンドリュッソープロセスにおける反応器のスキーム Download PDF

Info

Publication number
JP2016508112A
JP2016508112A JP2015549487A JP2015549487A JP2016508112A JP 2016508112 A JP2016508112 A JP 2016508112A JP 2015549487 A JP2015549487 A JP 2015549487A JP 2015549487 A JP2015549487 A JP 2015549487A JP 2016508112 A JP2016508112 A JP 2016508112A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reactors
primary
auxiliary
reaction mixture
hydrogen cyanide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2015549487A
Other languages
English (en)
Inventor
フォーサイス,スチュワート
レンナー,マーティン,ジェイ.
リュー,アイグォ
スタールマン,ブレント,ジェイ.
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
INVISTA TECHNOLOGIES S.A.R.L.
Original Assignee
INVISTA TECHNOLOGIES S.A.R.L.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by INVISTA TECHNOLOGIES S.A.R.L. filed Critical INVISTA TECHNOLOGIES S.A.R.L.
Publication of JP2016508112A publication Critical patent/JP2016508112A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C3/00Cyanogen; Compounds thereof
    • C01C3/02Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
    • C01C3/0208Preparation in gaseous phase
    • C01C3/0212Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the presence of oxygen, e.g. the Andrussow-process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C3/00Cyanogen; Compounds thereof
    • C01C3/02Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
    • C01C3/0208Preparation in gaseous phase
    • C01C3/0212Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the presence of oxygen, e.g. the Andrussow-process
    • C01C3/022Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J12/00Chemical processes in general for reacting gaseous media with gaseous media; Apparatus specially adapted therefor
    • B01J12/007Chemical processes in general for reacting gaseous media with gaseous media; Apparatus specially adapted therefor in the presence of catalytically active bodies, e.g. porous plates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/248Reactors comprising multiple separated flow channels
    • B01J19/2495Net-type reactors
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002Chemical plants
    • B01J2219/00027Process aspects
    • B01J2219/00038Processes in parallel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191Control algorithm
    • B01J2219/00193Sensing a parameter
    • B01J2219/00195Sensing a parameter of the reaction system
    • B01J2219/002Sensing a parameter of the reaction system inside the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191Control algorithm
    • B01J2219/00193Sensing a parameter
    • B01J2219/00195Sensing a parameter of the reaction system
    • B01J2219/00202Sensing a parameter of the reaction system at the reactor outlet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191Control algorithm
    • B01J2219/00211Control algorithm comparing a sensed parameter with a pre-set value
    • B01J2219/00213Fixed parameter value
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191Control algorithm
    • B01J2219/00222Control algorithm taking actions
    • B01J2219/00227Control algorithm taking actions modifying the operating conditions
    • B01J2219/0024Control algorithm taking actions modifying the operating conditions other than of the reactor or heat exchange system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C3/00Cyanogen; Compounds thereof
    • C01C3/02Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
    • C01C3/0208Preparation in gaseous phase
    • C01C3/0212Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the presence of oxygen, e.g. the Andrussow-process
    • C01C3/0216Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the presence of oxygen, e.g. the Andrussow-process characterised by the catalyst used
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • Y02P20/129Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

シアン化水素の生成のためのプロセスは、気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含む、反応混合物供給物を、それぞれが白金を含む触媒床を備える複数の一次反応器に供給することと、該複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値以下であるかどうかを判定することと、該複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素の該パーセント収率が該閾値以下であるときに、該複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器を識別することと、該1つ以上の準最適な反応器が識別されるときに、該反応混合物供給物を、それぞれが白金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器に補助的に供給することとを含む。該補助供給は、該反応混合物供給物を該1つ以上の準最適な反応器に供給することの代わりに、または該反応混合物供給物を該1つ以上の準最適な反応器に供給することに加えて、実施され得る。全てのプロセスは、所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内である、該1つ以上の補助反応器および該一次反応器の間で全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するのに十分である。【選択図】図2

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2012年12月18日に出願された、「REACTOR SCHEME IN ANDRUSSOW PROCESS」と題する米国仮特許出願第61/738,884号に対する優先権の利益を主張し、この開示の全体が本明細書に参照によって組み込まれる。
本開示は、メタン、アンモニア、および酸素によるシアン化水素(HCN)の生成のためのアンドリュッソープロセスのための反応器スキームに向けられる。
アンドリュッソープロセスは、メタン、アンモニア、および酸素による、白金または白金合金触媒を介する、シアン化水素(HCN)のガス相生成のために使用される。濾過されたアンモニア、天然ガス、および空気が反応器に供給され、白金または白金合金を含む触媒の存在下で、約800℃〜約2,500℃に加熱される。メタンは、天然ガスから供給され得、それは、さらに精製され得る。2個の炭素、3個の炭素、またはそれよりも多くの炭素を有する炭化水素が、天然ガス中に存在し得る。空気が酸素の供給源として使用され得る一方で、反応はまた、酸素濃縮空気または無希釈酸素でも実行され得る(例えば、酸素アンドリュッソープロセス)。反応器流出物からの熱は、1つ以上の廃熱ボイラー内で回収され得、それはまた反応器流出物を所望の温度に冷却もする。HCNを含有する反応器排ガスは、未反応アンモニアを除去するために、アンモニア吸収プロセスを介して送られ得る。これは、リン酸アンモニウム溶液、リン酸、または硫酸と接触させて、アンモニアを除去することによって、達成され得る。アンモニア吸収器から、生成物排ガスは、HCNを同伴するために冷水が添加され得るHCN吸収器を通して送られ得る。HCN−水混合物は、液体から廃棄物が除去され得るシアン化物ストリッパに送られ得る。さらに、HCN−水混合物は、生成物がタンクに保存されるか、または供給原料として使用される前に、HCNを濃縮するために精留塔を通って送られ得る。
アンドリュッソープロセスを組み込む多くのHCN生成設備は、HCNの全体的な生成率を増加させるために同時に作動する複数の反応器を含む。これらのマルチ反応器アンドリュッソーシステムの動作中、反応器のうちの1つ以上の中の触媒は、触媒床がその寿命に到達するときなどに、準最適変換収率で予想外に作動し始め得る。触媒床のうちの1つ以上のかかる予想外の準最適な動作は、触媒床(複数可)の準最適な動作が原因で、または準最適な反応器(複数可)が、設備がフル稼働で作動すると予測された時間の間に予想外に停止することが原因での何れかで、システムに供給される反応物質の準最適変換率およびHCNの準最適収率をもたらし得る。
準最適な反応器は、全体的な変換率および収率が所望の割合または収率を下回る原因となり得るだけではなく、準最適な反応器は、設備のその後の精製および処理部分に送られる生成物流中のHCNの一貫性のない流れおよび濃度を引き起こし得る。精製および処理システムに供給されるHCNの一貫性のない流れおよび濃度は、HCN生成物の最終的な生成率において一貫性のない変動をもたらし得る。不均一な動作はまた、下流動作のあまり経済的でない動作をもたらし得る。HCNの生成率または濃度における変動はまた、質への懸念ももたらし得る。例えば、HCN生成率における変動は、下流消費者における生成率の変動をもたらし得る。
空気アンドリュッソープロセスと比較して、酸素濃縮アンドリュッソープロセスまたは酸素アンドリュッソープロセスを使用するときに、いくつかの付加的な困難に遭遇し得る。空気アンドリュッソープロセスでは、酸素供給流は、約20.95mol%酸素の酸素含有量を有する空気を含む。酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスは、酸素濃縮アンドリュッソープロセスでは約21mol%酸素〜約30mol%酸素、または酸素アンドリュッソープロセスでは約26mol%酸素〜約100mol%酸素などの空気中のものを超える酸素含有量を有する酸素含有供給流を有する。例えば、反応物質供給物中のより濃縮された酸素含有量では、プロセスが、より高い濃度の、副生成物を含む全ての生成物を生成する傾向にあり得るようなより濃縮した様式でプロセスが進行する傾向にある。したがって、酸素濃縮アンドリュッソープロセスまたは酸素アンドリュッソープロセスにおける機器は、空気アンドリュッソープロセスのシステムからより容易に洗浄され得る不純物の蓄積による影響をより受けやすい。より大きい割合の副生成物蓄積は、機器の腐食を引き起こし得るか、空気アンドリュッソープロセスと比較して、酸素濃縮アンドリュッソープロセスまたは酸素アンドリュッソープロセスのより頻繁な停止を引き起こし得る。その上、酸素濃縮アンドリュッソープロセスまたは酸素アンドリュッソープロセスにおける試薬および生成物は、より濃縮され得るので、システムは、空気アンドリュッソープロセスより試薬の濃度の変化に敏感であり得る。例えば、試薬濃度の局所変化は、触媒床内の局所ホットスポットをもたらし得、それは空気アンドリュッソープロセスと比較して触媒の寿命を低減し得る。酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスは、供給ガスの熱量の変化に対してより敏感であり、したがって、供給流の組成物における小さな変化が、空気アンドリュッソープロセスにおける同様の供給流組成物について観察されるよりも、反応器においてより大きな温度の変動を引き起こし得る。さらに、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスにおける試薬の濃度または流量の変化は、空気アンドリュッソープロセスと比較して、プロセスの全体的な効率における、より大きな差を引き起こし得る。
HCN生成の様々な態様は、以下の記事に記載される。Eric.L.Crump,U.S.Environmental Protection Agency,Office of Air Quality Planning and Standards,Economic Impact Analysis For the Proposed Cyanide Manufacturing NESHAP(May2000),(http://nepis.epa.gov/Exe/ZyPDF.cgi?Dockey=P100AHG1.PDFにてオンラインで入手可能)は、HCNの製造、最終用途、および経済的な影響に向けられる;N.V.Trusov,Effect of Sulfur Compounds and Higher Homologues of Methane on Hydrogen Cyanide Production by the Andrussow Method,Rus.J.of Applied Chemistry,Vol.74,No.10,pp.1693−97(2001)は、アンドリュッソープロセスによるHCNの生成上の、硫黄およびメタンのより高次の相同体などの天然ガスの不可避の成分の影響に向けられる;Clean Development Mechanism(CDM)Executive Board,United Nations Framework Convention on Climate Change(UNFCCC),Clean Development Mechanism Project Design Document Form(CDM PDD),Ver.3,(Jul.28,2006)(http://cdm.unfccc.int/Reference/PDDs_Forms/PDDs/PDD_form04_v03_2.pdfでオンラインで入手可能)は、アンドリュッソープロセスによるHCNの生成に向けられる;およびGary R.Maxwell et al.,Assuring process safety in the transfer of hydrogen cyanide manufacturing technology,J.of Hazardous Materials,Vol.142,pp.677−84(2007)は、HCNの安全な生成に向けられる。
上述の通り、既存のアンドリュッソーシステムの問題は、計画外または頻繁な触媒交換の必要性をもたらし得る予想外の準最適触媒活性のために、1つ以上の反応器における準最適変換を含み得る。さらに、不十分な触媒活性に起因する準最適変換は、全アンドリュッソーシステムの生成率における予想外の変動を引き起こし得る。本開示は、所望の活性を下回って作動する反応器のうちの1つ以上における触媒に起因するか、または反応器における古い触媒から新しい触媒への交換に起因する、マルチ反応器アンドリュッソーシステムにおける準最適変換率のシアン化水素への影響を回避または低減し得る、シアン化水素を生成するためのシステムを記載する。本開示のシステムは、全ての反応器がフル稼動で作動する場合、システムが作動する、施設の最大率に到達する必要がある、反応器の数を超える補助反応器の使用を含む。特定の反応器の準最適な動作の検出に際して、補助反応器は、準最適な反応器に取って代わるか、または補助するために始動され得る。したがって、補助反応器は、準最適変換の問題を迅速に改善し得、アンドリュッソープロセスによる、より一貫性のある、かつ予測可能なシアン化水素生成率を提供し得る。
これは、シアン化水素の生成のためのプロセス(製造方法)を記載する。本プロセスは、反応混合物供給物を、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える複数の一次反応器に供給することを含み得る。反応混合物供給物は、気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含み得る。反応混合物供給物を供給する間、複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が、閾値以下であるかどうかを判定することができ、複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値以下であるときに、複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器が識別され得る。反応混合物供給物は、1つ以上の準最適な反応器が識別されるときに、1つ以上の補助反応器に補助的に供給され得、該1つ以上の補助反応器それぞれは、白金または白金合金を含む触媒床を含む。補助的供給を開始する際に、1つ以上の準最適な反応器への反応混合物供給物は、中断され得る。判定、補助的供給、および中断が、1つ以上の準最適な反応器以外の、1つ以上の補助反応器および一次反応器の間で全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するのに十分であり得、それが、所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内である。
本開示はまた、反応混合物供給物を、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える複数の一次反応器に供給することを含む、シアン化水素の生成のためのプロセスを記載する。反応混合物供給物は、気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含み得る。反応混合物供給物を供給する間、複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が、閾値以下であるかどうかを判定することができ、複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値以下であるときに、複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器が識別され得る。反応混合物供給物は、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器に補助的に供給され得る。補助供給は、所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内である1つ以上の補助反応器および複数の一次反応器における全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するのに十分であり得る。
本開示はまた、シアン化水素の生成のためのシステムも記載する。システムは、第1のシアン化水素生成率を提供することができるそれぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える複数の一次反応器、およびそれぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える1つ以上の補助反応器を含み得る。供給物システムは、反応混合物供給物を、第1のシアン化水素生成率を提供するのに十分な速度で、1つ以上の反応器に供給し得、該反応混合物供給物は、気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含み得る。制御システムは、複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値未満であるかどうかを判定し、閾値未満のシアン化水素のパーセント収率を有する1つ以上の準最適な反応器を識別し、1つ以上の補助反応器への反応混合物供給物の補助供給を開始し、1つ以上の準最適な反応器への反応混合物供給物を中断し、かつ所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の1つ以上の準最適な反応器以外の、1つ以上の補助反応器および一次反応器における全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するように構成され得る。
本開示はまた、第1のシアン化水素生成率を提供することができるそれぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える複数の一次反応器、およびそれぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える1つ以上の補助反応器を含み得る、シアン化水素の生成のためのシステムも記載する。供給物システムは、反応混合物供給物を、第1のシアン化水素生成率を提供するのに十分な速度で、1つ以上の反応器に供給し得、該反応混合物供給物は、気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含み得る。制御システムは、複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値未満であるかどうかを判定し、閾値未満のシアン化水素のパーセント収率を有する複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器を識別し、1つ以上の補助反応器への反応混合物供給物の補助供給を開始し、かつ所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の複数の一次反応器および1つ以上の補助反応器における全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するように構成され得る。
本システムならびに方法のこれらおよび他の実施例ならびに特徴は、以下の詳細な説明において部分的に記載されるであろう。この概要は、本主題の全体像を提供することを意図し、排他的または網羅的な説明を提供することを意図しない。本システムおよび方法に関するさらなる情報を提供するために、以下の詳細な記載が含まれる。
アンドリュッソープロセスを介したシアン化水素の生成のための模範プロセスの流れ図である。 図1のプロセスの一部として含まれ得る模範シアン化水素合成システムの流れ図である。
アンドリュッソー法(例えば、Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,Volume 8,VCH Verlagsgesellschaft,Weinheim,1987,pp.161−162を参照されたい)によるシアン化水素の合成は、白金もしくは白金合金、または他の金属を含む触媒を介して、蒸気相において実行され得る。アンドリュッソープロセスを実行するために好適な触媒は、米国特許第1,934,838号として、および各国で公開された最初のアンドリュッソー特許で発見および記載された。アンドリュッソーの最初の研究において、彼は、触媒が約1000℃の作業温度で注入可能(固体)である酸化触媒から選択され得ることを開示し、触媒活性金属として、純粋な形態において、または合金の何れかでの、白金、イリジウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、金、または銀を含めた。彼はまた、希土類金属、トリウム、ウランなどの特定の卑金属もまた、注入可能な酸化物またはリン酸塩の形態などで使用され得ること、および触媒がネット(網)に形成される、またはシリカまたはアルミナなどの熱抵抗性固体支持体上に堆積されるかの何れかであり得ることに留意した。
後続する開発研究において、白金含有触媒は、それらの効率、ならびにガーゼまたはネットの形態でさえも金属が熱抵抗性であるために選択されている。例えば、白金−ロジウム合金は、金属ガーゼ、あるいは織られたまたは編まれたガーゼシートなどの網の形態であり得る触媒として使用され得る、あるいは支持体構造上に配設され得る。一例において、織られたまたは編まれたガーゼシートは、20〜80メッシュのサイズを有する、例えば、約0.18mm〜約0.85mmのサイズを有する開口部を有する、メッシュ様構造を形成し得る。触媒は、85/5Pt/Rh、90/10、または95/5Pt/Rhなどの、約85重量%〜約95重量%のPt、および約5重量%〜約15重量%のRhを含み得る。白金ロジウム触媒はまた、鉄(Fe)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、ルテニウム(Ru)、および他の金属などの少量の金属不純物を含み得る。不純物金属は、約10ppm以下などの微量で存在し得る。
アンドリュッソー法の広範囲の可能な実施形態は、独特許第549,055号に記載される。一例において、直列で配設された10%のロジウムを有する、Ptの複数の細かいメッシュガーゼを含む触媒が、約800℃〜2500℃、1000〜1500℃、または約980〜1050℃の温度で使用される。例えば、触媒は、Johnson Matthey Plc,London,UKから入手可能なPt−Rh触媒ガーゼ、またはHeraeus Precious Metals GmbH&Co.,Hanau,Germanyから入手可能なPt−Rh触媒ガーゼなどの商業的に入手可能な触媒であり得る。
本開示は、アンドリュッソープロセスを介するシアン化水素の生成のためのプロセスおよびシステムを記載する。様々な実施形態において、本開示のプロセスおよびシステムは、化学生成施設が、政府の許可などによって最大生成率で評価されるマルチ反応器アンドリュッソープロセスの反応器スキームを伴い得る。一次反応器すべてが予想される変換率および供給率で作動されるときに、特定の数の一次反応器は、許可された割合または所望の割合を維持するのに十分であり得る。本開示のプロセスおよびシステムは、準最適に作動している一次反応器に取って代わるか、または準最適に作動している一次反応器を補助するかの何れかのために使用され得る1つ以上の補助反応器を含む。一次反応器は、所望の活性を下回って作用する触媒の準最適性能に起因するか、または反応器内の古い触媒から新しい触媒への交換に起因して、準最適になり得る。
施設の最大の許可された割合を維持するのに十分であるものを超える1つ以上の補助反応器の使用は、反応器が予想される変換で作動されるときに、より習慣的なアンドリュッソープロセスおよびシステムと比較して本開示のプロセスおよびシステムでは、より高額の資本費用を必要とする。しかしながら、追加の資本費用は、マルチ反応器システムでのより一貫性のある生成率を提供し得る。より一貫性のある生成率は、アンドリュッソープロセスの他の部分(後述の、アンモニア回収、シアン化水素精製、および廃水処理など)のより一貫性のある動作を提供し得、アンドリュッソープロセスによって生成されるシアン化水素の下流消費者のためのより一貫性のある動作を提供し得る。1つ以上の補助反応器の使用はまた、急な触媒交換ではなく、計画的な維持管理を可能にし得、費用を低減し、システムがオンラインである時間を改善する。
本開示のプロセスおよびシステムは、空気アンドリュッソープロセスと比較して、酸素濃縮アンドリュッソープロセスまたは酸素アンドリュッソープロセスにおいて特に有用であり得る。空気アンドリュッソープロセスは、約20.95mol%の酸素を有する酸素含有供給流として、空気を使用する。酸素濃縮アンドリュッソープロセスは、空気において見られるものを超える酸素含有量を有する酸素含有供給流、例えば、約21mol%の酸素〜約26%、27%、28%、29%、または〜約30mol%の酸素、例えば、約22mol%の酸素、23%、24%、または約25mol%の酸素を有する供給流を使用する。酸素アンドリュッソープロセスは、約26mol%の酸素、27%、28%、29%、または約30mol%の酸素〜約100mol%の酸素を有する酸素含有供給流を使用する。いくつかの実施形態において、酸素アンドリュッソープロセスは、約35mol%の酸素、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、または約100mol%の酸素を有する酸素含有供給流を使用し得る。
様々な例において、酸素濃縮アンドリュッソープロセスにおける、または100mol%未満の酸素を有する酸素含有供給流を有する酸素アンドリュッソープロセスにおける酸素含有供給流は、空気を酸素と混合することと、酸素を任意の好適なガスまたはガスの組み合わせと混合することと、または空気などの酸素含有ガス組成物から1つ以上のガスを除去することとのうちの少なくとも1つによって発生し得る。
空気アンドリュッソープロセスに代わって酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスを使用することに対して、利点が存在する。有利に、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスの使用によって、空気アンドリュッソープロセスにおけるより大きな割合の水素が流出流において発生し得る。また、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスにおいて、より非反応な材料または不純物材料が酸素含有供給流中に存在し、反応器に添加する前の所望の試薬の加熱費用を低減し、低減されたエネルギー費用をもたらす。当量のHCNの生成のための機器はまた、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスについて、空気アンドリュッソープロセスについてより小型(より小さい)であり得る。
しかしながら、酸素濃縮アンドリュッソープロセスまたは酸素アンドリュッソープロセスは、空気アンドリュッソープロセスにおいては経験されない、いくつかの問題を有し得る。さらに、供給ガスの酸素濃度が増加するにつれて、問題は増幅される。例えば、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスにおける試薬は、不活性ガスなどの他のガスによってあまり希釈されない。したがって、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスは、空気アンドリュッソープロセスより高濃度の様式で進む傾向にある。このように、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスは、より高い濃度の副生成物を含む全ての生成物を発生させる傾向にある。より高い濃度の生成物およびより小さい反応器のサイズは、触媒床の交換などのために反応器のうちの1つがオフラインにされなければならない場合、空気アンドリュッソープロセスと比較してシステムの出力におけるより大きな低下をもたらし得る。
酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスのより濃縮された性質はまた、反応器および関連機器に、空気アンドリュッソープロセスで用いられる機器ではより容易に洗浄され得るシステム内の不純物の蓄積による影響をより受けやすくさせる。より大きな割合の副生成物の蓄積は、腐食速度の上昇、ならびにより頻繁な運転停止およびプロセスの様々な部品の維持管理につながり得る。副生成物の蓄積、腐食、および関連する問題によって有意に影響され得る機器は、例えば、反応器(複数可)、アンモニア回収システム(複数可)、およびHCN回収システム(複数可)を含む。例えば、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスにおける触媒は、一般的に、空気アンドリュッソープロセスにおける触媒よりも頻繁に交換されなければならない。
反応器内の他の構成要素もまた、空気アンドリュッソープロセと比較して、酸素濃縮および酸素アンドリュッソープロセスではより迅速に腐食または故障し得る。例えば、触媒床または反応器の他の部分、例えば、熱交換器の配管を支持する反応器内の構造は、空気アンドリュッソープロセスと比較して、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスにおいてより迅速に腐食または故障し得るセラミック材料から作製され得る。
さらに、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスにおける試薬はより濃縮されているため、反応は、空気アンドリュッソープロセスにおける試薬の濃度の変化に対してより敏感であり得る。試薬が触媒を過ぎて移動するにつれての、試薬の濃度における局所的な変化は、ホットスポットなどの触媒床における温度の変化を引き起こし得、空気アンドリュッソープロセスと比較して触媒の寿命を低減し得る。酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスは、供給ガスの熱量の変化に対してより敏感であり得、したがって、供給流の組成物における小さな変化が、空気アンドリュッソープロセスにおける同様の供給流組成物について観察されるよりも、反応器においてより大きな温度の変動を引き起こし得る。酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスにおける試薬の濃度または流量における変化はまた、空気アンドリュッソープロセスと比較して、プロセスの全体的な効率におけるより大きな差を引き起こし得る。
酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスの流出物からの熱移動は、一部には、流出物が、空気アンドリュッソープロセスについて観察されるより濃縮されており、かかる濃縮された流出物を凝結点まで冷却することが、流出物がより希釈である場合には観察され得ない副生成物形成の可能性を増加させ得るため、空気アンドリュッソープロセスにおいてより困難であり得る。
酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスにおいて、追加の技術制御または管理は、純酸素または酸素濃縮酸素供給源の使用に関する問題を避けるためになされ得、空気アンドリュッソープロセスでは一般的に使用されないか、または必要とされない機器設計および動作における安全プロトコルをもたらす。
本明細書に記載されるシステムおよびプロセスは、これらの問題に対する解決法を提供し得る。例えば、1つ以上の補助反応器の使用は、システムに、上述の通り、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスでより頻繁に起こる反応器または反応器触媒がオフラインにされる必要があるシナリオに対してより良好な対応をさせることを提供し得る。触媒交換が、酸素濃縮および酸素アンドリュッソープロセスではより迅速に起こるため、1つ以上の補助反応器の可用性により、システムが低減されまたは省かれた停止時間で作動することが可能になる。
1つ以上の補助反応器の使用はまた、操作者に、補助反応器、準最適な反応器、および通常作動反応器を含む全ての反応器に対する割合を調節するためのさらなる順応性を提供し得る。この順応性は、いくつかの実施例において、操作者が、酸素濃縮または酸素アンドリュッソープロセスに関連するいくつかの問題を防ぐか、または改善することを可能にし得る。例えば、反応器の1つ以上に対する反応混合物の供給率または組成は、上述の副生成物または不純物の蓄積を防ぐために制御され得る。さらに、一次反応器と併せて、1つ以上の補助反応器を使用するとき、反応物質供給物の供給率は、一次反応器のみに対する供給と比較して、低減され得る。したがって、反応器は、より効率的な条件で作動され得る。
以下にさらに記載される通り、1つ以上の補助反応器の使用はまた、システムのHCN合成部分から来る流出流のより一貫性のある組成を提供し得、例えば、1つ以上の補助反応器の使用は、流出流における組成変動を低減または除去し得る。これは、次いで、アンモニア回収システムなどのプロセスのその後のシステムから出てくる組成変動を低減し得る。より均一な動作はまた、アンモニア回収システムなどの下流システムのより経済的な動作を提供し得る。回収されたアンモニアの一部が、反応器に戻って再循環され得るので、1つ以上の補助反応器の使用は、反応器に供給されているより一貫性のある濃度の反応物質を提供し得る。上述の通り、反応器内の試薬濃度における変化は、触媒床における温度変化を引き起こし得、ホットスポットの形成をもたらす。したがって、1つ以上の補助反応器の使用は、触媒の寿命を延ばすことができ、純酸素または酸素濃縮供給源の使用によって起こり得る問題に対するより良好な制御を提供することができる。より一貫性のある試薬濃度はまた、システムの全体的な効率を改善し得る。より均一な動作はまた、反応器流出流上の廃熱ボイラーからの蒸気生成率の均衡をとり得、施設の蒸気管理を簡素化し得る。言い換えると、HCNシステムが所与の割合の蒸気をより確実に生成するため、専用の蒸気生成ボイラーを起動および停止させることが不必要になり得るか、またはそうさせる可能性が低い。
図1は、アンドリュッソープロセスを介したシアン化水素の生成(HCN)のための模範プロセス10の流れ図である。模範プロセス10において、HCN合成システム12は、アンモニア(NH3)流2、メタン(CH4)流4、および酸素含有流6(酸素ガス(O2)を含む)を供給される。3つの供給流2、4、6は、混合され、反応1に従って、好適な触媒の存在下で、複数の反応器(さらなる詳細を以下に記載)内で反応させられて、シアン化水素および水へと変換される。
2NH3+2CH4+3O2→2HCN+6H2O [1]
HCN合成システム12からの結果として生じた生成物流14は、未反応NH3を回収するように構成されるアンモニア回収システム16に供給され得る。アンモニアは、生成物流14からのNH3を吸収し得る、リン酸(H3PO4)、硫酸(H2SO4)、およびリン酸アンモニウム溶液のうちの1つ以上を含む酸流18に接触させることを介するNH3吸収によって回収され得る。図1に示される実施例において、酸流18は、アンモニア回収システム16に添加されて、NH3を吸収する。H3PO4溶液の場合では、アンモニアは、1つ以上のストリッパを使用して、結果として生じるリン酸アンモニウム溶液から除去されて、H3PO4からNH3を分離し得る。NH3は、NH3再循環流20を介して、HCN合成システム12に戻って再循環され得る。アンモニア回収溶液および他の廃棄物は、廃水流22として、再循環またはパージされ得るが、一方で、NH3除去済HCN流24は、HCN回収システム26に供給され得る。
アンモニア吸収器は、任意の好適な設計のものであり得、一般的に向流的に作動し得る。酸高含有吸着剤液は、頂部周辺の吸収器塔に進入し得、下方に流れ得る。吸収器塔は、液体−ガス接触を容易にするための内部を含み得る。好適な内部の例は、Kirk−Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology,3rd Edition,vol.1,pp.53−96(John Wiley&Sons,1978)で教示され、少数の例を挙げると、トレイ、プレート、リング、およびサドルを含み得る。アンモニア含有ガスは、底部周辺の塔に進入し得、上方に流れ、液体がカラムの頂部周辺に導入される場合、向流的に吸着剤液に接触する。吸収器カラムへのガスおよび液体の流れは、カラムの浸水(過剰に高い液体分量による)、アンモニア濃縮ガス中の液体の同伴(過剰なガス流れによる)、または吸収カラムへの不十分なガス流れによって引き起こされる低吸収能力と同時に、効率的な接触を提供するために調節される。カラム長さ、直径、および内部(複数可)の種類の選択は、アンモニア再循環流のスループットおよび純度必要条件が与えられた当業者によって決定され得る。
例えば、1つのカラムまたは複数のカラム配列を含む、アンモニア吸収システムを形成するためのカラムの任意の好適な構成が使用され得る。単一カラムは、所望の量のアンモニアを効果的に除去するために、水溶液と供給流との間の必要な接触時間を提供し得るが、時には、1つの代わりに複数のカラムを使用することがより便利であり得る。例えば、高いまたは大きいカラムは、建造、収容、および維持するために高価になり得る。アンモニア吸収器の本明細書でのいかなる記載も、アンモニア吸収器を共に形成する任意の好適な数のカラムを含み得る。アンモニア吸収器は、吸収器ユニット、およびアンモニアをアンドリュッソープロセス反応流出物から分離させる例において、HCNストリッパユニットなどの、ストリッパユニットを含み得る。かかる例において、吸収器ユニットは、水溶液を使用して、供給流からアンモニアを抽出し得る。吸収器ユニットに進入する水溶液は、脱着器からの水溶液再循環流であり得る。吸収器によって、少なくともある程度は、供給流および水溶液が分離される。大部分のアンモニアから分離されたHCNを含有し得る吸収器ユニットの頂部流は、次いで、HCN回収システムへと移動し得る。HCNを含む残留供給流材料を含有し得る水溶液は、次いで、水溶液を加熱し得るストリッパユニットへ進入し得る。ストリッパユニットによって、水溶液および他の材料が分離し得、例えば、残留HCNを含む残留供給流材料は、ストリッパユニット内の水溶液からより完全に分離され得る。アンモニア吸収はまた、ストリッパユニット内でも起こり得る。残留HCNまたは他の材料を含み得るストリッパユニットの頂部流は、吸収器ユニットに戻り得、例えば、供給流と共に進入する。ストリッパユニットの底部流は、次いで、アンモニア脱着器へと移動し得る。
HCN回収システム26は、HCN流24からHCNを分離し、精製するように構成される1つ以上のユニット動作を含み得る。HCN回収システム26の結果として、精製されたHCN生成物流28が生成される。HCN回収システム26はまた、廃ガス30、およびアンモニア回収システム16からの廃水流22と組み合わされた廃水流34内に、随意に組み合わせられ得る廃水流32を生成し得る。組み合わされた廃水34は、アンモニア回収システム16に戻って再循環され得る追加のNH338を回収し得るアンモニアストリッパ36内に供給され得る。アンモニアストリッパ36からの最終廃水40は、廃水処理、保管、または廃棄システム内でさらに処理され得る。
図2は、図1のプロセス10で使用され得る模範HCN合成システム12のより詳細な流れ図である。HCN合成システム12は、それぞれが触媒床42A、42B、42C(集合的に「触媒床(複数可)42」と本明細書で称される)を含む、複数の一次反応器40A、40B、および40C(集合的に「一次反応器(複数可)40」と本明細書で称される)、および触媒床46を含む1つ以上の補助反応器44を含む。
各触媒床42、46は、白金(Pt)または白金合金を含む触媒などの、反応1を触媒することができる触媒材料を含む。一例において、触媒床42、46それぞれが、約85重量%〜約95重量%のPtおよび5重量%〜約15重量%のRhを含む触媒などの白金およびロジウム(Rh)触媒を含む。触媒床42、46の触媒はまた、鉄(Fe)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、ルテニウム(Ru)、および他の金属などの少量の金属不純物も含み得る。不純物金属は、約10ppm以下などの微量で存在し得る。
触媒床42、46は、織られたまたは編まれたガーゼシートなどの支持体構造、コルゲート形触媒構造、または担持触媒構造上に、上述のPt−Rh触媒などの触媒で形成され得る。一例において、織られたまたは編まれたガーゼシートは、20〜80メッシュのサイズを有する、例えば、約0.18mm〜約0.85mmのサイズを有する開口部を有する、メッシュ様構造を形成し得る。各触媒床42、46中に存在する触媒の量は、それぞれ対応する反応器40、44に供給されている反応混合物の供給率に依存し得る。一例において、各触媒床42、46中の触媒の質量は、反応器40、46に供給されている反応混合物の、毎時ポンドにおける供給率当たり約0.4g〜約0.6gである。
触媒床42、46の触媒は、Johnson Matthey Plc,London,UKから入手可能なPt−Rh触媒ガーゼまたはHeraeus Precious Metals GmbH&Co.,Hanau,GERMANYから入手可能なPt−Rh触媒ガーゼなどの商業的に入手可能な触媒であり得る。
HCN合成システム12は、一次反応器40のうちの何れかにおけるHCNのパーセント収率が所望の収率閾値以下であることが判定される場合に、準最適な一次反応器40に取って代わるか、または準最適な一次反応器40と共に作動する補助としての何れかのために反応供給物が1つ以上の補助反応器44に供給され得るように構成され得る。一例において、複数の一次反応器40それぞれは、実質的に同一の構造(例えば、実質的に同じ寸法および実質的に同じ形状)を有する。同様に、1つ以上の補助反応器44それぞれはまた、1つ以上の補助反応器44それぞれが、準最適に動作している一次反応器40の代わりの反応器として働き得るように、一次反応器40それぞれと実質的に同一の構造を有し得る。次いで、補助反応器44は、一次反応器のうちの1つとして働き得、オフラインにされた準最適な一次反応器40が、今度は、補助反応器として働き得る。
HCN合成システム12は、反応1に従う反応を実施し、かつHCNを生成するために、所望の条件であるために、各供給流、例えば、NH3流2、CH4流4、および酸素含有流6を調製するための動作を含み得る。例えば、液体として供給され得るNH3供給流2は、液体NH3流2をNH3蒸気流50へと気化し得るアンモニア気化器48によって気化され得る。NH3蒸気流50は、NH3過熱器52内でさらに加熱されて、過熱済NH3蒸気54を形成し得る。
CH4流4は、天然ガス供給物4の形態であり得る。天然ガス供給物4の組成、小さい割合の他の炭化水素を有する大部分のCH4であり得る。一例において、天然ガス供給物4は、約90重量%〜約97重量%のCH4、約3重量%〜約10重量%のエタン(C26)、約0重量%〜約5重量%のプロパン(C38)、約0重量%〜約1重量%のブタン(C410、イソブテン、n−ブタン、またはそれらの組み合わせの形態の何れか)、ならびに微量の高級炭化水素および他のガスであり得る。天然ガス供給物4はまた、メタンのより純粋な供給源を含むために精製され得る。一例において、精製された天然ガス供給物4は、約99.9%のCH4および約0.1重量%未満の他の炭化水素(主にエタンである)を含み得る。天然ガス供給物4は、ガス加熱器56によって加熱され得る。
酸素含有流6は、圧縮機58などで、加圧され得る。上述の通り、一例において、酸素含有流6は、例えば、少なくとも21mol%、〜約26%、27%、28%、29%、または〜約30mol%の酸素、例えば、約22mol%の酸素、23%、24%、または約25mol%の酸素の酸素含有量を有する酸素濃縮流、または例えば、約26mol%の酸素〜約100mol%の酸素、例えば、約35mol%の酸素、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、または約100mol%の酸素の酸素含有量を有する酸素流を含み得る。
3つの供給流2、4、6は、ガス混合物などと組み合わされ得る。一例において、ガス混合物60A、60B、60C(集合的に「ガスミキサー(複数可)60」と本明細書で称される)は、反応混合物供給流64A、64B、64C(集合的に「反応混合物供給流(複数可)64」と本明細書で称される)を一次反応器40のそれぞれに供給するために、提供され、ガスミキサー62は、反応混合物供給流66を補助反応器44に供給するために提供される。各ガスミキサー60、62は、各反応混合物供給流64、66中に存在する各反応物質(NH3、CH4、およびO2)の割合を制御するために、独立して制御され得る。ミキサー60、62は、図2に示される通り、別個の機器であり得るか、またはミキサーは、反応器40、44の一部であることなどによって機器の他の部分に組み込まれ得る。
酸素アンドリュッソープロセスの通常動作の間、反応器に供給される反応混合物供給流64、66は、約25mol%〜約40mol%のCH4、約30mol%〜約45mol%のNH3、および約20mol%〜約45mol%のO2、例えば、約28.7mol%〜約37.1mol%のO2、約34.3mol%〜約43.8mol%のNH3、および約25.6mol%〜約30.7mol%のO2の組成を有し得る。一例において、反応混合物供給流64、66は、約33.3mol%のCH4、約38.9mol%のNH3、および約27.8mol%のO2の組成を有する。空気または酸素濃縮アンドリュッソープロセスの通常動作の間、反応器に供給される反応混合物供給流64、66は、約15〜40体積%のCH4、約15〜45体積%のNH4、および約15〜70体積%の空気または酸素濃縮空気の組成を有し得る。反応混合物供給流64、66はまた、二酸化炭素(CO2)および窒素ガス(N2)などの微量の他の反応性または非反応性化合物も含み得る。模範酸素アンドリュッソープロセスにおいて、反応混合物供給流64、66は、0mol%〜約3mol%のCO2および0mol%〜約2mol%のN2を含む。
HCN合成システム12は、1つ以上の一次反応器におけるHCNのパーセント収率が所定の閾値以下であるように、一次反応器40のうちの1つ以上が、準最適率で動作するかどうかを判定するために構成され得る。かかる標準よりも低い働きの反応器40は、「準最適な反応器」と本明細書で称される。簡潔にするため、本開示の残りは、第1の一次反応器40Aが所定の閾値を下回って作動することが見出される例を記載し、したがって、第1の一次反応器40Aは、「準最適な反応器40A」と称されるであろう。しかしながら、当業者は、一次反応器40A、40B、40Cのうちの何れかが本開示の意味内での「準最適な反応器」であり得るように、一次反応器40A、40B、40Cのうちの何れかが準最適率で作動し得ることを理解するであろう。
いくつかのパラメータは、特定の反応器40が準最適収率で作動するかどうかを判定するために使用され得る。反応器40Aが準最適率で作動していることを示し得るパラメータの例は、触媒床42Aにわたる圧力低下(より大きい圧力低下は触媒があまり効率的に機能しないことを示す)、反応器生成物ガスの組成(ガスクロマトグラフまたは他の組成分析装置を使用して判定され得る)、触媒床42Aの温度(より低い温度は、触媒があまり効率的に機能しないことを示す)、供給率が、所望の収率を維持するために調節された後の他の反応器への供給率と比較した、反応混合物の特定の反応器への供給率の割合、および触媒の予想された寿命と比べた触媒床42A中の触媒の年齢(つまり、触媒が作用した時間の長さ)が含まれるが、これらに限定されない。一例において、反応器40Aからの流出流中のメタン濃度の増加は、反応器40Aが準最適に作動しているという発見をもたらし得、また、「メタン破過」と本明細書で称される。メタン破過は、反応器40Aの流出物中のメタン濃度が閾値以上であるときに起こると判定され得る。一例において、メタン破過閾値は、約0.6mol%などの約0.4mol%〜約1mol%であり得る。
全ての反応器40全体的な収率の減少もまた、一次反応器40Aのうちの1つが準最適率で作動している可能性があることを示すために使用され得る。一例において、アンモニア収率(例えば、HCNに変換されるNH3流2からHCN合成システム12に供給されるアンモニアのモルの割合)は、反応器40Aが準最適に動作しているかどうかを判定するために使用され得る。上の反応1によって示される通り、理想的には、反応器40に供給されるNH3の各モルは、HCNのモルに変換される。したがって、各反応器40のNH3収率は、反応器40に供給されたNH3のモルで割った反応器40内で生成されたHCNのモルとして定義され得る。上述の通り、反応器に供給されたNH3の一部は、NH3回収システム16から再循環され、HCN合成システム12に戻って再循環されるので、各反応器に供給されたNH3の一部が再循環されたNH3である。一例において、各反応器40のNH3収率は、反応器40に供給される新たなNH3(例えば、再循環されたNH3を含まない)に基づいて判定され得る。全体的な収率の初期減少は、時には、反応器40の間の供給率を調節することによって、改善され得る。これは、一般的に、短期的な解決法であるが、最終的に、収率が、時にはより迅速に減少し続け、最終的に、供給率を調節することによってでは改善できない。
一例において、予想されるまたは所望の収率の約5%〜約10%の減少は、一次反応器40のうちの1つが準最適率で作動していることを示し得る。全体的な収率がこの量減少したという発見の後、個々の一次反応器40それぞれは、正常に作動することができる他の反応器40B、40Cから準最適な反応器40Aを分離するため調査され得る。各触媒床42にわたる圧力低下、各触媒床42の温度、および各反応器40の入力および出力組成物のうちの1つ以上などの様々なパラメータが、測定され得るか、または判定され得る。これらのパラメータの測定または判定が、第1の一次反応器40Aなどの一次反応器40のうちの1つが準最適率で作動していることを示す場合、準最適な反応器40Aは、補助反応器44と交換され得る(後述の通り)。これらのパラメータの測定および判定が、全ての一次反応器40が準最適率で作動していることを示す場合、全ての一次反応器40が同時に同じように準最適に作動し得ることは異常であり得るので、反応器40以外のプロセスのいくつかの他の態様が不適切に作動しているらしいことが推察され得る。
上で示される通り、一次反応器40のうちの1つ以上が最小の所望の閾値未満であるパーセント収率で作動していると判定される場合、HCN合成システム12は、一次反応器40を補助するのに使用され得る少なくとも1つの補助反応器44を含む。1つ以上の補助反応器44の使用を容易にするために、HCN合成システム12は、対応する一次反応器40が準最適率で作動していると判定される場合に、それぞれが対応する一次反応器40への反応混合物供給流64を減少または遮断するために制御され得る、複数の一次入口弁68A、68B、68C(集合的に「一次入口弁(複数可)68」と本明細書で称される)を含み得る。補助入口弁70は、補助反応器44内への補助反応器混合物供給流66を開始するために含まれ得る。HCN合成システム12はまた、それぞれが一次反応器40のうちの1つに対応する複数の一次出口弁72A、72B、72C(集合的に「一次出口弁(複数可)72」と本明細書で称される)、および補助出口弁74を含み得る。出口弁72、74は、オフライン反応器40、44が生成物流14から分離されるように作動され得る。
HCN合成システム12は、その対応する反応器40、44への各反応混合物供給流64、66の流量を制御し得る制御システム76を含み得る。例えば、制御システム76は、第1の反応器40Aが準最適収率で作動していると判定される場合に、第1の一次反応器40Aに供給される反応混合物供給流64Aを減少または停止し得る。制御システム76はまた、反応混合物供給流66の補助反応器44への供給を開始し得る。所望されれば、制御システム76は、各反応器40、44に供給される各反応混合物供給流64、66中の組成を制御するためにミキサー60、62を制御し得る。一例において、制御システムは、反応混合物が、反応器40、44の所望の組み合わせ内に入ることを許すかまたは防止するために、ミキサー60、62、一次入口弁68、補助入口弁70、一次出口弁72、および補助出口弁74を制御し得る。弁68、70、72、74は、補助入口弁70および補助出口弁74を開放することなどによって、反応混合物の補助反応器44への供給を開始するように、および一次入口弁68のうちの1つおよび対応する一次出口弁72を閉鎖することなどによって、準最適一次反応器(複数可)40への反応混合物供給物を中断するように構成される制御システム76によって制御され得る。制御システム76および弁68、70、72、74は、弁68、70、72、74が開放位置および閉鎖位置の間で移動可能であるように構成され得る。代替的には、制御システム76および弁68、70、72、74それぞれは、特定の一次反応器40および補助反応器44の間の反応混合物の流れを分割するために、弁68、70、72、74のうちの1つ以上がまた、弁68、70、72、74を通る流量を制御し得るように、開放および閉鎖位置に加えて1つ以上の中間位置の間で移動可能であるように構成され得る。
制御システム76はまた、一次反応器40のうちの何れかにおけるHCNのパーセント収率が閾値未満かどうかを判定するように、または一次反応器40のうちのいずれが準最適パーセント収率で作動しているかを識別するように構成され得る。制御システム76はまた、所望の全体的なHCN生成率範囲内の残りの一次反応器40および1つ以上の補助反応器44からの全体的なHCN生成率を維持し得る。制御システム76は、以下でより詳細に記載される。
例えば、第1の一次反応器40Aが準最適水準で作動していると判定され(例えば、触媒床42Aが準最適変換で作動しているため)、かつ準最適な第1の一次反応器40Aを補助反応器44と交換することが所望される場合、反応混合物供給流64A中の反応混合物は、第1の一次反応器入口弁68Aを閉鎖し、補助反応器入口弁70を開放することによって、第1のバイパス管路66Aを通るように進路変更され得る。第1の一次反応器40Aを補助反応器44で補助することが所望される場合、反応混合物の一部は、第1の一次反応器入口弁68Aを部分的に閉鎖し、第1の補助反応器入口弁70Aを部分的に開放することによって、第1の一次反応40Aから補助反応器44へと進路変更され得る。一例において、反応混合物供給流64、66は、一次反応器40および1つ以上の補助反応器44の任意の組み合わせに供給されるために制御され得、いくつかの例においては、所望の全体的なHCN生成率範囲内である全体的なHCN生成率を提供するために、準最適な一次反応器40の何れかを完全に補助するために、供給率の任意の組み合わせを伴う。
一例において、準最適な反応器40Aは、例えば、空気供給物6からミキサー60Aまたは反応器40Aへの弁を閉鎖することによって、空気供給流6から反応器40Aに供給されている酸素を最初に遮断することによって、停止され得る。酸素流れを停止した後、反応器40Aは、残りの反応物質供給流2および4を遮断する前に、所定の期間、他の反応物質流(例えば、NH3流2およびメタン流4)によって、パージされ得る。NH3供給流2およびメタン供給流4を停止した後、反応器40Aからの流出物は、放出されることが所望されない任意の生成物または反応物質を燃やして気体とするためにフレアに送られ得る。次いで、反応器40Aは、窒素などの不活性ガス流で洗浄され得る。
一次反応器のうちの1つ以上が準最適な反応器40Aであると判定した後、切り替え手順が、補助反応器44の作動を起動および準最適な反応器40Aの作動を停止するために開始され得る。切り替え手順の最初のステップは、補助入口弁70および/または補助出口弁74を開放することなどによって、補助反応器44を起動することであり得る。補助反応器44への反応混合物の流量は、補助反応器の起動および初期作動の間、制御され得る。
一例において、補助反応器44の触媒床46中の触媒は、補助反応器44の起動より前には、活性化されない。したがって、一例において、触媒床46は、補助反応器44の起動直後の初期期間の間、活性化され得る。触媒床46の活性化は、0時間〜約6時間以上かかり得る、反応器を最初に点灯すること、続いて、最終反応混合物とは異なる反応混合物で補助反応器44を稼動することを含み得る。一例において、活性化させる反応混合物は、最終反応混合物と比較して、低量のCH4を有し得る。反応器44を低−CH4反応混合物で供給する間、反応器44は、触媒床46が活性化された後、反応器44の通常作動と比べて高温で作動され得る。補助反応器44は、触媒46を完全に活性化し、反応器44を最大率で作動させるために、約8時間〜約10日間、高温で稼動され得る。触媒床46の活性化後、反応混合物の割合は、通常反応物質割合に変更され得、補助反応器44への供給率は、約12時間〜約4日間などの期間にわたって徐々に増加され得る。
補助反応器44の起動後、準最適な反応器40Aへの反応混合物の流量は、減少または停止され得る。全ての反応器、例えば、全ての一次反応器40(準最適な反応器40Aを含む)および補助反応器44の出力率は、監視され得、準最適な反応器40Aおよび補助反応器44に供給される反応混合物の流量は、調節されて、全プロセス10に対する所望の出力を維持し得る。例えば、補助反応器44への流量は、アンモニア回収システム16、およびHCN回収システム26における下流作動への影響を最小限にするために、所定の期間、最小率で維持され得る。合計収率次第で、準最適な反応器40Aおよび補助反応器44の両方は、準最適な反応器40Aを完全に停止する前に、ある期間、反応混合物供給物で作動され得る。
いくつかの例において、補助反応器44は、準最適な反応器40Aを含む全ての一次反応器40、および補助反応器44が、例えば、計画された停止が開始され得るまで、無期限に作動され得るように、準最適な反応器40Aを増強するためにのみ使用され得る。一例において、準最適な反応器40Aおよび補助反応器44は、数日から最大数週間、共に作動され得る。準最適な反応器40Aおよび補助反応器46が共に作動される時間の長さは、特定の状況および条件に大きく依存し得る。
準最適な反応器40Aから補助反応器44への切り替えの間、プロセス10からのHCNの全体的な生成率における変動がある期間が存在し得る。例えば、補助反応器44が起動していて、準最適な反応器40Aへの反応混合物の供給率が減少または停止しているとき、生成率における増加または減少のどちらかにつれ、全ての一次反応器40および補助反応器44のHCNの全体的な生成率において約10%〜約20%の変動があり得る。この変動は、それぞれの一次反応器40および補助反応器44への供給率が調節されている間、所望されれば、準最適な反応器40Aが停止されている間、継続し得る。一例において、切り替えの間の生成率の変動は、供給率および他の作動パラメータが調節され、全体的な生成率が安定化され得るまで、数分(例えば、5〜10分)〜約6時間以上、継続し得る。
準最適な反応器40Aが停止された後、準最適な反応器40Aが新たな補助反応器として使用される用意ができるように、使用済触媒床42Aは交換され、新たな触媒床42Aが、活性化され得る。言い換えると、正常に作動している一次反応器40Bおよび40Cならびに新たに作動可能な補助反応器44は、一次反応器として働くことができ、新たに活性化された触媒床42Aを有する停止準最適な反応器40Aは、作動している一次反応器40B、40C、44のうちの1つに取って代わるために、これらの反応器40B、40C、44のうちの1つが、万一準最適収率で作動し始めたら、補助反応器として働くことができる。
準最適な反応器40Aの触媒床42Aは、第1の入口弁68Aおよび/または第1の出口弁72Aを閉鎖することなどによって、最初に、準最適な反応器40Aをシステムから分離することによって、除去され得る。準最適な反応器40Aを分離した後、反応物質の流れは、準最適な反応器40Aに供給され続け得、続いて、NH3およびCH4を、所定の期間、例えば、約10分〜約15分間、流れ続けさせながら、酸素(空気)流れを遮断する。次いで、NH3およびCH4流れは、停止され得、準最適な反応器40Aは、約15分などの所定の期間、窒素(N2)などの非反応性ガスで洗浄され得る。準最適な反応器40Aは、冷却され得、必要であれば、反応器40Aは、開放され得、使用済触媒床42Aが除去され得る。新たな触媒床42Aは、上述の通り、補助反応器として働く用意ができるように、反応器40A内に設置され得る。
実施例
本開示は、実例として提供される以下の実施例を参照することによってより良く理解され得る。本開示は、本明細書で与えられた実施例に限定されない。
比較実施例1−通常動作
内側にセラミック絶縁材の裏張りを有する4インチの内径のステンレス鋼反応器を、パイロット規模試験に使用する。Johnson Matthey(USA)からの、40枚の90重量%のPt/10重量%のRh40のメッシュガーゼを触媒床として装着する。穿孔アルミナタイルを触媒シート支持体のために使用する。合計流量を2532SCFH(毎時標準立法フィート)に設定する。シュミレーションされた製造順序で、3つの反応器をアンドリュッソー反応設備において使用して、白金または白金合金触媒の存在下で、約34mol%のメタン、約37mol%のアンモニア、および約27mol%の酸素の反応混合物からシアン化水素を発生させる。反応器からの気体生成物流は、反応したNH3(モル基準)に基づいて大体約82%のシアン化水素の全体的な収率で、約17mol%のシアン化水素、約6mol%の未反応のアンモニア、約35mol%の水素、約6mol%のCO、および約34mol%のH2Oを含有する。
反応器の性能を、シアン化水素の全体的な収率を判定することによって監視する。全体的な収率が約3%(例えば、反応したNH3(モル基準)に基づいて〜約79%)減少するとき、3つの反応器のうちの1つが、準最適収率で作動していることが推定され得る。どの反応器が準最適収率で作動しているかは、各反応器の触媒床にわたる圧力低下、各反応器床の温度、および各反応器の入口および出口組成物のうちの少なくとも1つを判定することによって、判定され得る。触媒床を交換し得、新たな触媒床を活性化し得るまで、準最適な反応器を停止し得る。その間、設備が、反応したNH3(モル基準)に基づいて、約82%の全体的な収率を伴う、所望の能力の約3分の2(67%)で作動するように、設備は、2つの反応器のみで作動し続けるであろう。
実施例2−補助反応器が準最適な一次反応器に取って代わる
内側にセラミック絶縁材の裏張りを有する4インチの内径のステンレス鋼反応器を、パイロット規模試験に使用する。Johnson Matthey(USA)からの、40枚の90重量%のPt/10重量%のRh40のメッシュガーゼを触媒床として装着する。穿孔アルミナタイルを触媒シート支持体のために使用する。合計流量を2532SCFH(毎時標準立法フィート)に設定する。製造順序において、シアン化水素を、比較実施例1に記載される構成と同様の3つの一次反応器から生成する。実施例2の設備はまた、補助反応器も含む。一次反応器の性能を、シアン化水素の全体的な収率を判定することによって監視する。本実施例における最適収率の下限は、NH3に基づいて、通常より3%低い。3つの一次反応器のうちの1つが、0.6mol%を超える未反応メタンを含む準最適気体生成物流を有することが検出される。準最適な反応器からの気体生成物流は、シアン化水素の10%の減少および未反応アンモニアの10%の減少をもたらし得、反応したNH3(モル基準)に基づいて、約10%のその特定の反応器の収率の減少をもたらす。準最適な反応器は、3つの反応器の全体的な収率を、約3%減少させる。設備の他の態様とは対照的に、反応器のうちの1つの準最適性能を、各一次反応器の触媒床にわたる圧力低下、各一次反応器の触媒床の温度、ならびに各一次反応器の入口および出口組成物のうちの少なくとも1つを測定することによって、確認する。
最小供給率で、反応混合物供給物を補助反応器に供給して、補助反応器の触媒を活性化することによって、補助反応器を起動する。約6時間〜約24時間、例えば、約8時間などの初期期間の間、補助反応器に供給される反応混合物は、一次反応器に供給される反応混合物のものと異なる組成を有し得る。例えば、起動および触媒活性化の間に補助反応器に供給される反応混合物は、約4%多いメタン、約3%少ないアンモニア、および約1%少ない酸素であり得る。この初期期間の後でさえ、一次反応器と同じ供給組成物を補助反応器に供給し得るときに、補助反応器に供給される供給率および組成物を、補助反応器がフル稼働で作動し得る前に、約2日〜約10日間、調節し得る。
補助反応器触媒を活性化した後、準最適な一次反応器を、準最適な一次反応器への反応混合物供給物を停止することによって、停止する。補助反応器の起動および補助反応器の停止の間、補助反応器および準最適な反応器の両方への供給率を調節して、設備の残りに対する下流影響を最小にし得る。停止後、準最適な反応器に触媒変更を与え得る。補助反応器がオンライン、および準最適な反応器がオフラインで、HCNの全体的な生成率は、補助反応器への切り替えの間、所望の全体的な生成率の約10%以内に留まり得、切り替え後、全体的な生成率は、比較実施例1の準最適な反応器の停止の間に到達し得る所望の容量の67%と比較して、所望の容量の最大100%まで回復し得る。切り替え後、補助反応器の全体的な収率は、反応したNH3に基づいて、最適な一次反応器より約5%少ない。
実施例3−補助反応器が準最適な一次反応器と共に作動する
内側にセラミック絶縁材の裏張りを有する4インチの内径のステンレス鋼反応器を、パイロット規模試験に使用する。Johnson Matthey(USA)からの、40枚の90重量%のPt/10重量%のRh40のメッシュガーゼを触媒床として装着する。穿孔アルミナタイルを触媒シート支持体のために使用する。合計流量を2532SCFH(毎時標準立法フィート)に設定する。製造順序において、シアン化水素生成設備は、実施例2に記載される構成されるものと同様の3つの一次反応器および1つの補助反応器を含む。一次反応器の性能を、シアン化水素の全体的な収率を判定することによって監視する。本実施例における最適収率の下限は、NH3に基づいて、通常より3%低い。3つの一次反応器のうちの1つが、0.6mol%を超える未反応メタンを含む準最適気体生成物流を有することが検出される。準最適な反応器からの気体生成物流は、シアン化水素の10%の減少および未反応アンモニアの10%の減少をもたらし得、NH3に基づいて、約10%のその特定の反応器における減少をもたらす。準最適な反応器は、3つの反応器の全体的な収率を、約3%減少させる。設備の他の態様とは対照的に、反応器のうちの1つの準最適性能を、各一次反応器の触媒床にわたる圧力低下、各一次反応器の触媒床の温度、ならびに各一次反応器の入口および出口組成物を測定することによって、確認する。例えば、正常に作動している一次反応器にわたる圧力低下の110%以上である一次反応器にわたる圧力低下は、より高い圧力低下反応器が、準最適に作動していることを示し得る。
最小供給率で、反応混合物供給物を補助反応器に供給して、補助反応器の触媒を活性化することによって、補助反応器を起動する。約6時間〜約24時間、例えば、約8時間などの初期期間の間、補助反応器に供給される反応混合物は、一次反応器に供給される反応混合物のものと異なる組成を有し得る。例えば、起動および触媒活性化の間に補助反応器に供給される反応混合物は、約4%多いメタン、約3%少ないアンモニア、および約1%少ない酸素であり得る。この初期期間の後でさえ、一次反応器と同じ供給組成物を補助反応器に供給し得るときに、補助反応器に供給される供給率および組成物を、補助反応器がフル稼働で作動し得る前に、約2日〜約10日間、調節し得る。準最適な反応器への供給率もまた、最小供給率に減少される。補助反応器触媒を活性化した後、補助反応器、準最適な一次反応器、および正常に作動している一次反応器への供給率を、調節して、全体的なHCN生成率およびHCNの全体的な収率を最適化する。各種類の反応器への反応混合物供給物の組成もまた、調節し得る。
補助反応器および準最適な反応器が共に作動しているので、HCNの全体的な生成率は、補助反応器の起動および補助反応器中の触媒の活性化の間、所望の全体的な生成率の約10%以内に留まり得る。切り替え後、全体的な生成率は、比較実施例1の準最適な反応器の停止の間に到達し得る所望の容量の67%と比較して、所望の容量の約100%であり得る。
準最適な反応器がより低い収率のHCNを生成し続けるにつれ、補助反応器への反応混合物の供給率は、反応したNH3に基づいて、通常収率の約3%以内の全体的な収率を維持するために緩徐に増加する。一旦、補助反応器の収率が、反応したNH3に基づいて、最適な一次反応器の約5%以内に増加すると、準最適な反応器は、触媒変更および他の維持管理のためにオフラインにされる。
上の詳細な記載は、例示であって、制限的なものでないことが意図される。例えば、上述の実施例(または1つ以上のそれらの要素)は、互いに組み合わせて使用され得る。他の実施形態は、上の記載を再検討することにより当業者などによって使用され得る。また、様々な特徴または要素が、本開示を合理化するためにグループ化され得る。これは、未請求の開示された特徴がいずれの請求項にとっても必須であることを意図するとして解釈されるべきではない。むしろ、本発明の主題は、特定の開示された実施形態の全ての特徴よりも少ない特徴において存在し得る。したがって、以下の特許請求の範囲は、本明細書によって詳細な記載内に組み込まれ、各請求項は、別個の実施形態として独立している。本発明の範囲は、かかる特許請求の対象となる均等物の全範囲とともに、添付の特許請求の範囲を参照して、決定されるべきである。
本文献と、参照によりそのように組み込まれるあらゆる文献の間の一貫性のない使用の場合、本文献でのその使用は制御する。
本文献において、特許文献において一般的であるが、用語「a」または「an」は、1つまたは2つ以上を含めるように使用され、あらゆる他の例または「少なくとも1つ」もしくは「1つ以上」の使用から独立している。本文献において、用語「or(または)」は、別途示されない限り、「AまたはB」が「BではなくA」、「AではなくB」、ならびに「AおよびB」を含むように包括的であることを指すように使用される。本文献において、用語「including(包含する)」および「in which(その中で)」は、それぞれの用語「comprising(含む)」および「wherein(そこで)」の平易な英語の均等物として使用される。また、以下の特許請求の範囲において、用語「including」および「comprising」は、無制限であり、つまり、特許請求におけるかかる用語の後に列挙されるものに加えて、要素を含むシステム、装置、物品、組成物、配合物、またはプロセスは、依然として、その特許請求の範囲内であると見なされる。その上、以下の特許請求の範囲において、用語「first(第1の)」、「second(第2の)」、および「third(第3の)」などは、単にラベルとして使用され、それらの対象に数値的必須条件を課すことを意図しない。
本明細書に記載する方法の例は、少なくとも部分的に機械またはコンピュータに実装することが可能である。いくつかの例は、上の例に記載したように、方法または方法のステップを実施するために電子機器を構成するように動作可能な命令でコード化されたコンピュータ可読媒体または機械可読媒体を含み得る。かかる方法または方法のステップの実装は、例えば、マイクロコード、アセンブリ言語コード、高水準言語コードなどのコードを含み得る。かかるコードは、様々な方法を実施するためのコンピュータ可読命令を含み得る。コードは、コンピュータプログラム製品の一部を形成し得る。さらに、一例において、コードは、実行中または他の時間などに、1つ以上の揮発性、固定、または不揮発性有形コンピュータ可読媒体上に有形に記憶され得る。これらの有形コンピュータ可読媒体の例は、ハードディスク、取り外し可能磁気ディスク、取り外し可能光ディスク(例えば、コンパクトディスクおよびデジタルビデオディスク)、磁気カセット、メモリカードもしくはスティック、ランダムアクセスメモリ(RAM)、リードオンリーメモリ(ROM)などを含み得るが、これらに限定されない。
要約は、読者が技術的開示の性質を迅速に確かめることができるように、37CFR§1.72(b)に準拠するように提供される。それが特許請求の範囲または意味を、解釈または限定するために使用されないという理解の下で提出される。
本発明は、例示的な実施形態を参照して記載してきたが、当業者は、変更が、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態および詳細においてなされ得ることを認識するであろう。
以下に提供される特定の列挙された陳述は、例示のみの目的であり、特許請求によって定義される通り、開示された主題の範囲を別段制限するものではない。これらの列挙された陳述は、全ての組み合わせ、部分的組み合わせ、および本明細書に記載される多重に参照された(例えば、多重依存)組み合わせを包含する。
陳述
陳述1は、シアン化水素の生成のためのプロセスを提供し、本プロセスは、
それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、複数の一次反応器に、気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含む反応混合物供給物を供給することと、
該複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値以下であるかどうかを判定することと、
該複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素の該パーセント収率が該閾値以下であるときに、該複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器を識別することと、
該1つ以上の準最適な反応器が識別されるときに、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器に、該反応混合物供給物を補助的に供給することと、
該補助的供給を開始する際に、該1つ以上の準最適な反応器への、該反応混合物供給物を中断することと、を含み、
該判定、該補助的供給、および該中断が、該1つ以上の準最適な反応器以外の、該1つ以上の補助反応器および該一次反応器の間で、全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するのに十分であり、それが、所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内である。
陳述2は、該判定、該補助的供給、および該中断が、該1つ以上の準最適な反応器以外の、該1つ以上の補助反応器および該一次反応器の間で、全体的な測定されたシアン化水素パーセント収率を維持するのに十分であり、それが、所望の全体的なシアン化水素パーセント収率範囲内である、陳述1に記載のプロセスを提供する。
陳述3は、該1つ以上の準最適な反応器を該識別することが、該複数の一次反応器それぞれからの流出物の組成を判定することと、該複数の一次反応器それぞれのアンモニア収率を判定することと、該複数の一次反応器それぞれのシアン化水素に対する収率を判定することと、該複数の一次反応器それぞれにわたる圧力低下を判定することと、のうちの少なくとも1つを含む、陳述1または2の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述4は、該流出物の該組成を判定することが、該複数の一次反応器それぞれの該流出物のメタン濃度を判定することを含み、該1つ以上の一次反応器を該識別することが、該流出物の該メタン濃度がメタン破過閾値以上であることを判定することを含む、陳述3に記載のプロセスを提供する。
陳述5は、該メタン破過閾値が0.4mol%〜1mol%のメタンである、陳述4に記載のプロセスを提供する。
陳述6は、該複数の一次反応器それぞれ、該1つ以上の補助反応器それぞれ、またはそれらの組み合わせにおけるシアン化水素の該パーセント収率を監視することをさらに含む、陳述1〜5の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述7は、該複数の一次反応器のうちの何れかまたは該補助反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素の該パーセント収率が該閾値以下であるかどうかを判定することが、該一次反応器または該補助反応器それぞれのシアン化水素のパーセント収率を該閾値と比較することを含む、陳述1〜6の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述8は、該一次反応器が、該閾値以上のシアン化水素のパーセント収率でそれぞれ作動するとき、該複数の一次反応器が、所望の全体的なシアン化水素生成率を提供することができる、陳述1〜7の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述9は、該複数の一次反応器および該1つ以上の補助反応器が、組み合わされるとき、該1つ以上の準最適な反応器への該反応混合物供給物を中断した後に、少なくとも該所望のシアン化水素生成率を提供することができる、陳述8に記載のプロセスを提供する。
陳述10は、該1つ以上の準最適な反応器への該反応混合物供給物を中断する際に、該1つ以上の準最適な反応器以外の該一次反応器への該反応混合物供給物を維持することをさらに含む、陳述1〜9の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述11は、該複数の一次反応器の間で該1つ以上の準最適な反応器を識別する際に、該1つ以上の補助反応器それぞれの触媒床を活性化させることをさらに含む、陳述1〜10の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述12は、該反応混合物供給物を該1つ以上の補助反応器に該供給することが、該1つ以上の補助反応器の該触媒床を活性化させた後に起こる、陳述11に記載のプロセスを提供する。
陳述13は、該1つ以上の準最適な反応器への該反応混合物供給物を停止する際に、該1つ以上の準最適な反応器それぞれの該触媒床を、代替触媒床と交換して、1つ以上の一新した反応器を作製することと、該反応混合物供給物を1つ以上の一新した反応器に供給すること、とをさらに含む、陳述1〜12の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述14は、一部の該反応混合物供給物を該1つ以上の一新した反応器に供給するよりも前に、該1つ以上の一新した反応器それぞれの該代替触媒床を活性化することをさらに含む、陳述13に記載のプロセスを提供する。
陳述15は、該反応混合物供給物が該1つ以上の一新した反応器に供給されることが、該反応供給物が該1つ以上の補助反応器に供給されることを含む、陳述13〜14の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述16は、該反応混合物供給物の、該1つ以上の一新した反応器への供給を開始する際に、該1つ以上の補助反応器への、該反応混合物供給物を中断することをさらに含む、陳述15に記載のプロセスを提供する。
陳述17は、該反応混合物供給物を、該1つ以上の一新した反応器に供給する際に、該1つ以上の一新した反応器および該1つ以上の補助反応器への、該反応混合物供給物を維持することをさらに含む、陳述13〜16の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述18は、該1つ以上の準最適な反応器および該1つ以上の補助反応器以外の、該一次反応器を制御して、該所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の、該1つ以上の準最適な反応器以外の、該1つ以上の補助反応器および該一次反応器における、全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持することをさらに含む、陳述1〜17の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述19は、該反応混合物供給物を複数の一次反応器に該供給することが、該反応混合物供給物を、該複数の一次反応器それぞれに同時に供給することを含む、陳述1〜18の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述20は、該反応混合物供給物を、該1つ以上の補助反応器に該供給することが、該複数の一次反応器のうちの第1のもの以外の該一次反応器への該反応混合物供給物と同時に、該反応混合物供給物を供給することを含む、陳述1〜19の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述21は、該反応混合物供給物が、酸素濃縮空気を含む、陳述1〜20の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述22は、該一次反応器および該1つ以上の補助反応器のうちの1つ以上の流出物から水素を回収することをさらに含む、陳述1〜21の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述23は、該一次反応器それぞれの該触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、陳述1〜22の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述24は、該1つ以上の補助反応器それぞれの該触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、陳述1〜23の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述25は、シアン化水素の生成のためのシステムを提供し、本システムは、
第1のシアン化水素生成率を提供することができる、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、複数の一次反応器と、
それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器と、
気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含む反応混合物供給物を1つ以上の反応器に、第1のシアン化水素生成率を提供するのに十分な速度で、供給するための供給システムと、
制御システムであって、
該複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値未満であるかどうかを判定し、
該閾値未満のシアン化水素のパーセント収率で1つ以上の準最適な反応器を識別し、
該1つ以上の補助反応器への該反応混合物供給物の補助供給を開始し、
該1つ以上の準最適な反応器への該反応混合物供給物を中断し、
所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の、該1つ以上の準最適な反応器以外の該1つ以上の補助反応器および該一次反応器における全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するように構成される、制御システムと、を備える。
陳述26は、該複数の一次反応器および該1つ以上の補助反応器が、組み合わせられるとき、第1のシアン化水素生成率を超える第2のシアン化水素生成率を提供することができる、陳述25に記載のシステムを提供する。
陳述27は、該複数の一次反応器のうちの第1のものへの該反応混合物供給物を中断する際に、該制御システムが、該1つ以上の準最適な反応器以外の該一次反応器への該反応混合物供給物を維持するようにさらに構成される、陳述25〜26の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述28は、該1つ以上の準最適な反応器のシアン化水素の該パーセント収率が、該閾値以下であることを判定すると、該制御システムが、該1つ以上の補助反応器の該触媒床の活性化を開始するようにさらに構成される、陳述25〜27の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述29は、該制御システムが、該複数の一次反応器それぞれ、該1つ以上の補助反応器それぞれ、またはそれらの組み合わせにおけるシアン化水素のパーセント収率を監視するようにさらに構成される、陳述25〜28の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述30は、該制御システムが、該複数の一次反応器それぞれまたは該1つ以上の補助反応器それぞれのシアン化水素の該パーセント収率を、該閾値と比較するようにさらに構成される、陳述25〜29の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述31は、該反応混合物供給物が、酸素濃縮空気を含む、陳述25〜30の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述32は、該一次反応器および該1つ以上の補助反応器のうちの1つ以上の流出物から水素を回収するための水素回収システムをさらに含む、陳述25〜31の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述33は、該一次反応器それぞれの該触媒床が白金−ロジウム合金を含む、陳述25〜32の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述34は、該1つ以上の補助反応器それぞれの該触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、陳述25〜33の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述35は、シアン化水素の生成のためのプロセスを提供し、本プロセスは、
それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、複数の一次反応器に、気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含む反応混合物供給物を供給することと、
該複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値以下であるかどうかを判定することと、
該複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素の該パーセント収率が該閾値以下であるときに、該複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器を識別することと、
該反応混合物供給物を、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器に供給することと、を含み、
該補助供給が、所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内である、該1つ以上の補助反応器および該複数の一次反応器における全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するのに十分である。
陳述36は、該補助供給が、所望の全体的なシアン化水素パーセント収率範囲内である、該1つ以上の補助反応器および該複数の一次反応器における全体的な測定されたシアン化水素パーセント収率を維持するのに十分である、陳述35に記載のプロセスを提供する。
陳述37は、該1つ以上の補助反応器および該複数の一次反応器における該全体的な測定されたシアン化水素生成率が、該所望の全体的なシアン化水素生成率内であるように、該1つ以上の補助反応器が、該複数の一次反応器による該反応混合物供給物のシアン化水素への変換を補助する、陳述35〜36の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述38は、該1つ以上の準最適な反応器への該反応混合物供給物を維持すること、または該1つ以上の準最適な反応器への該反応混合物供給物を減少させることをさらに含む、陳述35〜37の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述39は、該反応混合物供給物を該1つ以上の補助反応器に供給しながら、該1つ以上の準最適な反応器以外の該一次反応器への該反応混合物供給物を維持することをさらに含む、陳述35〜38の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述40は、該1つ以上の準最適な反応器それぞれの該触媒床を代替触媒床と交換して、1つ以上の一新した反応器を作製することをさらに含む、陳述35〜39の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述41は、該代替触媒床を活性化させることをさらに含む、陳述40に記載のプロセスを提供する。
陳述42は、該反応混合物供給物を、該1つ以上の一新した反応器に供給することをさらに含む、陳述40〜41の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述43は、一部の該反応混合物供給物の該1つ以上の一新した反応器への供給を開始する際に、該1つ以上の補助反応器への一部の該反応混合物供給物を中断することをさらに含む、陳述40〜42の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述44は、該反応混合物供給物を、該1つ以上の一新した反応器に供給する際に、該1つ以上の一新した反応器および該1つ以上の補助反応器への、該反応混合物供給物を維持することをさらに含む、陳述40〜43の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述45は、該一次反応器が、該閾値以上のシアン化水素のパーセント収率でそれぞれ作動するとき、該複数の一次反応器が、所望の全体的なシアン化水素生成率を提供することができる、陳述35〜44の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述46は、該複数の一次反応器および該1つ以上の補助反応器が、組み合わせられるとき、少なくとも該所望のシアン化水素生成率を提供することができる、陳述35〜45の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述47は、該複数の一次反応器の間で該1つ以上の準最適な反応器を識別する際に、該1つ以上の補助反応器それぞれの該触媒床を活性化させることをさらに含む、陳述35〜56の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述48は、該反応混合物供給物を該1つ以上の補助反応器に該供給することが、該1つ以上の補助反応器の該触媒床を活性化させた後に起こる、陳述47に記載のプロセスを提供する。
陳述49は、該複数の一次反応器および該1つ以上の補助反応器を制御して、該所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の、該1つ以上の補助反応器および該複数の一次反応器における、該全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持することをさらに含む、陳述35〜48の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述50は、該複数の一次反応器それぞれ、該1つ以上の補助反応器それぞれ、またはそれらの組み合わせにおけるシアン化水素の該パーセント収率を監視することをさらに含む、陳述35〜49の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述51は、該複数の一次反応器のうちの何れかまたは該補助反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素の該パーセント収率が、該閾値以下であるかどうかを判定することが、該複数の一次反応器または前記補助反応器それぞれのシアン化水素の該パーセント収率を、該閾値と比較することを含む、陳述35〜50の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述52は、該反応混合物供給物を複数の一次反応器に該供給することが、該反応混合物供給物を、該複数の一次反応器それぞれに同時に供給することを含む、陳述35〜51の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述53は、該反応混合物供給物を、該1つ以上の補助反応器に該供給することが、該複数の一次反応器への該反応混合物供給物と同時に、該反応混合物供給物を供給することを含む、陳述35〜52の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述54は、該反応混合物供給物が、酸素濃縮空気を含む、陳述35〜53の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述55は、該一次反応器および該1つ以上の補助反応器のうちの1つ以上の流出物から水素を回収することをさらに含む、陳述35〜54の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述56は、該一次反応器それぞれの該触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、陳述35〜55の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述57は、該1つ以上の補助反応器それぞれの該触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、陳述35〜56の何れか1つに記載のプロセスを提供する。
陳述58は、シアン化水素の生成のためのシステムを提供し、本システムは、
第1のシアン化水素生成率を提供することができる、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、複数の一次反応器と、
それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器と、
気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含む反応混合物供給物を1つ以上の反応器に、第1のシアン化水素生成率を提供するのに十分な速度で、供給するための供給システムと、
制御システムであって、
該複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値未満であるかどうかを判定し、
該閾値未満のシアン化水素のパーセント収率で、該複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器を識別し、
該反応混合物供給物の前記1つ以上の補助反応器への補助供給を開始し、
所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の、該複数の一次反応器および該1つ以上の補助反応器における、全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するように構成される、制御システムと、を備える。
陳述59は、該複数の一次反応器および該1つ以上の補助反応器が、組み合わせられるとき、該第1の生成率を超える第2のシアン化水素生成率を提供することができる、陳述58に記載のシステムを提供する。
陳述60は、該制御システムが、該1つ以上の補助反応器の該触媒床の活性化を開始するようにさらに構成される、陳述58〜59の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述61は、該制御システムが、該1つ以上の準最適な反応器への該反応混合物供給物を維持するように、または該1つ以上の準最適な反応器への該反応混合物供給物を減少させるようにさらに構成される、陳述58〜60の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述62は、該制御システムが、該反応混合物供給物を該1つ以上の補助反応器に供給しながら、該1つ以上の準最適な反応器以外の該一次反応器への、該反応混合物供給物を維持するようにさらに構成される、陳述58〜61の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述63は、該制御システムが、該複数の一次反応器それぞれ、該1つ以上の補助反応器それぞれ、またはそれらの組み合わせにおけるシアン化水素の該パーセント収率を監視するようにさらに構成される、陳述58〜62の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述64は、該制御システムが、該複数の一次反応器それぞれまたは該1つ以上の補助反応器それぞれのシアン化水素の該パーセント収率を、該閾値と比較するようにさらに構成される、陳述58〜63の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述65は、該反応混合物供給物が、酸素濃縮空気を含む、陳述58〜64の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述66は、該一次反応器および該1つ以上の補助反応器のうちの1つ以上の流出物から水素を回収するための水素回収システムをさらに含む、陳述58〜65の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述67は、該一次反応器それぞれの該触媒床が白金−ロジウム合金を含む、陳述58〜66の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述68は、該1つ以上の補助反応器それぞれの該触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、陳述58〜67の何れか1つに記載のシステムを提供する。
陳述69は、列挙された全ての要素または選択肢が使用され、または選択されるために利用可能であるように随意に構成される、陳述1〜68の何れかのものまたは何れかの組み合わせの装置または方法を提供する。

Claims (68)

  1. シアン化水素の製造方法であって、
    それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える複数の一次反応器に、気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含む反応混合物供給物を供給し、
    前記複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値以下であるか否かを判定し、
    前記複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素の前記パーセント収率が前記閾値以下であるときに、前記複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器を識別し、
    前記1つ以上の準最適な反応器が識別されるときに、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器に、前記反応混合物供給物を補助的に供給し、
    前記補助的供給を開始する際に、前記1つ以上の準最適な反応器への、前記反応混合物供給物を中断することを含んでなり、
    前記判定、前記補助的供給、および前記中断が、前記1つ以上の準最適な反応器以外の、前記1つ以上の補助反応器および前記一次反応器の間で、全体的に測定されたシアン化水素生成率を維持するのに十分なものであり、それにより、所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内とするものである、製造方法。
  2. 前記判定、前記補助的供給、および前記中断が、前記1つ以上の準最適な反応器以外の、前記1つ以上の補助反応器および前記一次反応器の間で、全体的な測定されたシアン化水素パーセント収率を維持するのに十分であり、それが、所望の全体的なシアン化水素パーセント収率範囲内である、請求項1に記載の製造方法。
  3. 前記1つ以上の準最適な反応器を前記識別することが、前記複数の一次反応器それぞれからの流出物の組成を判定することと、前記複数の一次反応器それぞれのアンモニア収率を判定することと、前記複数の一次反応器それぞれのシアン化水素に対する収率を判定することと、前記複数の一次反応器それぞれにわたる圧力低下を判定することと、のうちの少なくとも1つを含む、請求項1又は2に記載の製造方法。
  4. 前記流出物の前記組成を判定することが、前記複数の一次反応器それぞれの前記流出物のメタン濃度を判定することを含み、前記1つ以上の一次反応器を前記識別することが、前記流出物の前記メタン濃度がメタン破過閾値以上であることを判定することを含む、請求項3に記載の製造方法。
  5. 前記メタン破過閾値が0.4mol%〜1mol%のメタンである、請求項4に記載の製造方法。
  6. 前記複数の一次反応器それぞれ、前記1つ以上の補助反応器それぞれ、またはそれらの組み合わせにおけるシアン化水素のパーセント収率を監視することをさらに含む、請求項1〜5の何れか一項に記載の製造方法。
  7. 前記複数の一次反応器のうちの何れかまたは前記補助反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素の前記パーセント収率が前記閾値以下であるかどうかを判定することが、前記一次反応器または前記補助反応器それぞれのシアン化水素のパーセント収率を前記閾値と比較することを含む、請求項1〜6の何れか一項に記載の製造方法。
  8. 前記一次反応器が、前記閾値以上のシアン化水素のパーセント収率でそれぞれ作動するとき、前記複数の一次反応器が、所望の全体的なシアン化水素生成率を提供することができる、請求項1〜7の何れか一項に記載の製造方法。
  9. 前記複数の一次反応器および前記1つ以上の補助反応器が、組み合わされるとき、前記1つ以上の準最適な反応器への前記反応混合物供給物を中断した後に、少なくとも前記所望のシアン化水素生成率を提供することができる、請求項8に記載の製造方法。
  10. 前記1つ以上の準最適な反応器への前記反応混合物供給物を中断する際に、前記1つ以上の準最適な反応器以外の前記一次反応器への前記反応混合物供給物を維持することをさらに含む、請求項1〜9の何れか一項に記載の製造方法。
  11. 前記複数の一次反応器の間で前記1つ以上の準最適な反応器を識別する際に、前記1つ以上の補助反応器それぞれの触媒床を活性化させることをさらに含む、請求項1〜10の何れか一項に記載の製造方法。
  12. 前記反応混合物供給物を前記1つ以上の補助反応器に前記供給することが、前記1つ以上の補助反応器の前記触媒床を活性化させた後に起こる、請求項11に記載の製造方法。
  13. 前記1つ以上の準最適な反応器への前記反応混合物供給物を停止する際に、前記1つ以上の準最適な反応器それぞれの前記触媒床を、代替触媒床と交換して、1つ以上の一新した反応器を作製することと、
    前記反応混合物供給物を前記1つ以上の一新した反応器に供給することとをさらに含む、請求項1〜12の何れか一項に記載の製造方法。
  14. 前記反応混合物供給物の一部を前記1つ以上の一新した反応器に供給するよりも前に、前記1つ以上の一新した反応器それぞれの前記代替触媒床を活性化させることをさらに含む、請求項13に記載の製造方法。
  15. 前記反応混合物供給物が前記1つ以上の一新した反応器に供給されることが、前記反応供給物が前記1つ以上の補助反応器に供給されることを含む、請求項13〜14の何れか一項に記載の製造方法。
  16. 前記反応混合物供給物の、前記1つ以上の一新した反応器への供給を開始する際に、前記1つ以上の補助反応器への、前記反応混合物供給物を中断することをさらに含む、請求項15に記載の製造方法。
  17. 前記反応混合物供給物を、前記1つ以上の一新した反応器に供給する際に、前記1つ以上の一新した反応器および前記1つ以上の補助反応器への、前記反応混合物供給物を維持することをさらに含む、請求項13〜16の何れか一項に記載の製造方法。
  18. 前記1つ以上の準最適な反応器および前記1つ以上の補助反応器以外の、前記一次反応器を制御して、前記所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の、前記1つ以上の準最適な反応器以外の、前記1つ以上の補助反応器および前記一次反応器における全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持することをさらに含む、請求項1〜17の何れか一項に記載の製造方法。
  19. 前記反応混合物供給物を複数の一次反応器に前記供給することが、前記反応混合物供給物を、前記複数の一次反応器それぞれに同時に供給することを含む、請求項1〜18の何れか一項に記載の製造方法。
  20. 前記反応混合物供給物を、前記1つ以上の補助反応器に前記供給することが、前記複数の一次反応器のうちの第1のもの以外の前記一次反応器への前記反応混合物供給物と同時に、前記反応混合物供給物を供給することを含む、請求項1〜19の何れか一項に記載の製造方法。
  21. 前記反応混合物供給物が、酸素濃縮空気を含む、請求項1〜20の何れか一項に記載の製造方法。
  22. 前記一次反応器および前記1つ以上の補助反応器のうちの1つ以上の流出物から水素を回収することをさらに含む、請求項1〜21の何れか一項に記載の製造方法。
  23. 前記一次反応器それぞれの前記触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、請求項1〜22の何れか一項に記載の製造方法。
  24. 前記1つ以上の補助反応器それぞれの前記触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、請求項1〜23の何れか一項に記載の製造方法。
  25. シアン化水素を生成するシステムであって、
    第1のシアン化水素生成率を提供することができる、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、複数の一次反応器と、
    それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器と、
    気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含む反応混合物供給物を1つ以上の反応器に、第1のシアン化水素生成率を提供するのに十分な速度で、供給するための供給システムと、及び
    制御システムとを備えてなり、
    前記制御システムが、
    前記複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値未満であるかどうかを判定し、
    前記閾値未満のシアン化水素のパーセント収率で1つ以上の準最適な反応器を識別し、
    前記1つ以上の補助反応器への前記反応混合物供給物の補助供給を開始し、 及び
    前記1つ以上の準最適な反応器への前記反応混合物供給物を中断することを含んでなり、
    所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の、前記1つ以上の準最適な反応器以外の前記1つ以上の補助反応器および前記一次反応器における全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するように構成されてなるものである、システム。
  26. 前記複数の一次反応器および前記1つ以上の補助反応器が、組み合わせられるとき、第1のシアン化水素生成率を超える第2のシアン化水素生成率を提供することができる、請求項25に記載のシステム。
  27. 前記複数の一次反応器のうちの第1のものへの前記反応混合物供給物を中断する際に、前記制御システムが、前記1つ以上の準最適な反応器以外の前記一次反応器への前記反応混合物供給物を維持するようにさらに構成される、請求項25〜26の何れか一項に記載のシステム。
  28. 前記1つ以上の準最適な反応器のシアン化水素の前記パーセント収率が、前記閾値以下であることを判定すると、前記制御システムが、前記1つ以上の補助反応器の前記触媒床の活性化を開始するようにさらに構成される、請求項25〜27の何れか一項に記載のシステム。
  29. 前記制御システムが、前記複数の一次反応器それぞれ、前記1つ以上の補助反応器それぞれ、またはそれらの組み合わせにおけるシアン化水素のパーセント収率を監視するようにさらに構成される、請求項25〜28の何れか一項に記載のシステム。
  30. 前記制御システムが、前記複数の一次反応器それぞれまたは前記1つ以上の補助反応器それぞれのシアン化水素の前記パーセント収率を、前記閾値と比較するようにさらに構成される、請求項25〜29の何れか一項に記載のシステム。
  31. 前記反応混合物供給物が、酸素濃縮空気を含む、請求項25〜30の何れか一項に記載のシステム。
  32. 前記一次反応器および前記1つ以上の補助反応器のうちの1つ以上の流出物から水素を回収するための水素回収システムをさらに含む、請求項25〜31の何れか一項に記載のシステム。
  33. 前記一次反応器それぞれの前記触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、請求項25〜32の何れか一項に記載のシステム。
  34. 前記1つ以上の補助反応器それぞれの前記触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、請求項25〜33の何れか一項に記載のシステム。
  35. シアン化水素の生成のための製造方法であって、
    それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、複数の一次反応器に、気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含む反応混合物供給物を供給することと、
    前記複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値以下であるかどうかを判定することと、
    前記複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素の前記パーセント収率が前記閾値以下であるときに、前記複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器を識別することと、
    前記反応混合物供給物を、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器に供給することと、を含み、
    前記補助供給が、所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内である、前記1つ以上の補助反応器および前記複数の一次反応器における全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するのに十分である、製造方法。
  36. 前記補助供給が、所望の全体的なシアン化水素パーセント収率範囲内である、前記1つ以上の補助反応器および前記複数の一次反応器における全体的な測定されたシアン化水素パーセント収率を維持するのに十分である、請求項35に記載の製造方法。
  37. 前記1つ以上の補助反応器および前記複数の一次反応器における前記全体的な測定されたシアン化水素生成率が、前記所望の全体的なシアン化水素生成率内であるように、前記1つ以上の補助反応器が、前記複数の一次反応器による前記反応混合物供給物のシアン化水素への変換を補助する、請求項35〜36の何れか一項に記載の製造方法。
  38. 前記1つ以上の準最適な反応器への前記反応混合物供給物を維持すること、または前記1つ以上の準最適な反応器への前記反応混合物供給物を減少させることをさらに含む、請求項35〜37の何れか一項に記載の製造方法。
  39. 前記反応混合物供給物を前記1つ以上の補助反応器に供給しながら、前記1つ以上の準最適な反応器以外の前記一次反応器への前記反応混合物供給物を維持することをさらに含む、請求項35〜38の何れか一項に記載の製造方法。
  40. 前記1つ以上の準最適な反応器それぞれの前記触媒床を代替触媒床と交換して、1つ以上の一新した反応器を作製することをさらに含む、請求項35〜39の何れか一項に記載の製造方法。
  41. 前記代替触媒床を活性化させることをさらに含む、請求項40に記載の製造方法。
  42. 前記反応混合物供給物を、前記1つ以上の一新した反応器に供給することをさらに含む、請求項40〜41の何れか一項に記載の製造方法。
  43. 前記反応混合物供給物の一部の前記1つ以上の一新した反応器への供給を開始する際に、前記1つ以上の補助反応器への前記反応混合物供給物の一部を中断することをさらに含む、請求項40〜42の何れか一項に記載の製造方法。
  44. 前記反応混合物供給物を、前記1つ以上の一新した反応器に供給する際に、前記1つ以上の一新した反応器および前記1つ以上の補助反応器への前記反応混合物供給物を維持することをさらに含む、請求項40〜43の何れか一項に記載の製造方法。
  45. 前記一次反応器が、前記閾値以上のシアン化水素のパーセント収率でそれぞれ作動するとき、前記複数の一次反応器が、所望の全体的なシアン化水素生成率を提供することができる、請求項35〜44の何れか一項に記載の製造方法。
  46. 前記複数の一次反応器および前記1つ以上の補助反応器が、組み合わせられるとき、少なくとも前記所望のシアン化水素生成率を提供することができる、請求項35〜45の何れか一項に記載の製造方法。
  47. 前記複数の一次反応器の間で前記1つ以上の準最適な反応器を識別する際に、前記1つ以上の補助反応器それぞれの前記触媒床を活性化させることをさらに含む、請求項35〜46の何れか一項に記載の製造方法。
  48. 前記反応混合物供給物を前記1つ以上の補助反応器に前記供給することが、前記1つ以上の補助反応器それぞれの前記触媒床を活性化させた後に起こる、請求項47に記載の製造方法。
  49. 前記複数の一次反応器および前記1つ以上の補助反応器を制御して、前記所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の、前記1つ以上の補助反応器および前記複数の一次反応器における前記全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持することをさらに含む、請求項35〜48の何れか一項に記載の製造方法。
  50. 前記複数の一次反応器それぞれ、前記1つ以上の補助反応器それぞれ、またはそれらの組み合わせにおける、シアン化水素の前記パーセント収率を監視することをさらに含む、請求項35〜49の何れか一項に記載の製造方法。
  51. 前記複数の一次反応器のうちの何れかまたは前記補助反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素の前記パーセント収率が、前記閾値以下であるかどうかを判定することが、前記複数の一次反応器または前記補助反応器それぞれのシアン化水素の前記パーセント収率を、前記閾値と比較することを含む、請求項35〜50の何れか一項に記載の製造方法。
  52. 前記反応混合物供給物を、複数の一次反応器に前記供給することが、前記反応混合物供給物を、前記複数の一次反応器それぞれに同時に供給することを含む、請求項35〜51の何れか一項に記載の製造方法。
  53. 前記反応混合物供給物を、前記1つ以上の補助反応器に前記供給することが、前記反応混合物供給物を、前記複数の一次反応器への前記反応混合物供給物と同時に供給することを含む、請求項35〜52の何れか一項に記載の製造方法。
  54. 前記反応混合物供給物が、酸素濃縮空気を含む、請求項35〜53の何れか一項に記載の製造方法。
  55. 前記一次反応器および前記1つ以上の補助反応器のうちの1つ以上の流出物から水素を回収することをさらに含む、請求項35〜54の何れか一項に記載の製造方法。
  56. 前記一次反応器それぞれの前記触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、請求項35〜55の何れか一項に記載の製造方法。
  57. 前記1つ以上の補助反応器それぞれの前記触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、請求項35〜56の何れか一項に記載の製造方法。
  58. シアン化水素を生成するためのシステムであって、
    第1のシアン化水素生成率を提供することができる、それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、複数の一次反応器と、
    それぞれが白金または白金合金を含む触媒床を備える、1つ以上の補助反応器と、
    気体アンモニア、メタン、および酸素ガスを含む反応混合物供給物を1つ以上の反応器に、第1のシアン化水素生成率を提供するのに十分な速度で、供給するための供給システムと、
    制御システムとを備えてなり、
    前記制御システムが、
    前記複数の一次反応器のうちの何れかにおけるシアン化水素のパーセント収率が閾値未満であるかどうかを判定し、
    前記閾値未満のシアン化水素のパーセント収率で、前記複数の一次反応器の間で1つ以上の準最適な反応器を識別し、
    前記反応混合物供給物の前記1つ以上の補助反応器への補助供給を開始し、及び
    所望の全体的なシアン化水素生成率範囲内の、前記複数の一次反応器および前記1つ以上の補助反応器における、全体的な測定されたシアン化水素生成率を維持するように構成されてなるものである、システム。
  59. 前記複数の一次反応器および前記1つ以上の補助反応器が、組み合わせられるとき、前記第1の生成率を超える第2のシアン化水素生成率を提供することができる、請求項58に記載のシステム。
  60. 前記制御システムが、前記1つ以上の補助反応器の前記触媒床の活性化を開始するようにさらに構成される、請求項58〜59の何れか一項に記載のシステム。
  61. 前記制御システムが、前記1つ以上の準最適な反応器への前記反応混合物供給物を維持するように、または前記1つ以上の準最適な反応器への前記反応混合物供給物を減少させるようにさらに構成される、請求項58〜60の何れか一項に記載のシステム。
  62. 前記制御システムが、前記反応混合物供給物を前記1つ以上の補助反応器に供給しながら、前記1つ以上の準最適な反応器以外の前記一次反応器への、前記反応混合物供給物を維持するようにさらに構成される、請求項58〜61の何れか一項に記載のシステム。
  63. 前記制御システムが、前記複数の一次反応器それぞれ、前記1つ以上の補助反応器それぞれ、またはそれらの組み合わせにおけるシアン化水素の前記パーセント収率を監視するようにさらに構成される、請求項58〜62の何れか一項に記載のシステム。
  64. 前記制御システムが、前記複数の一次反応器それぞれまたは前記1つ以上の補助反応器それぞれのシアン化水素の前記パーセント収率を、前記閾値と比較するようにさらに構成される、請求項58〜63の何れか一項に記載のシステム。
  65. 前記反応混合物供給物が、酸素濃縮空気を含む、請求項58〜64の何れか一項に記載のシステム。
  66. 前記一次反応器および前記1つ以上の補助反応器のうちの1つ以上の流出物から水素を回収するための水素回収システムをさらに含む、請求項58〜65の何れか一項に記載のシステム。
  67. 前記一次反応器それぞれの前記触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、請求項58〜66の何れか一項に記載のシステム。
  68. 前記1つ以上の補助反応器それぞれの前記触媒床が、白金−ロジウム合金を含む、請求項58〜67の何れか一項に記載のシステム。
JP2015549487A 2012-12-18 2013-12-12 アンドリュッソープロセスにおける反応器のスキーム Pending JP2016508112A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261738884P 2012-12-18 2012-12-18
US61/738,884 2012-12-18
PCT/US2013/074524 WO2014099563A1 (en) 2012-12-18 2013-12-12 Reactor scheme in andrussow process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2016508112A true JP2016508112A (ja) 2016-03-17

Family

ID=49881119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015549487A Pending JP2016508112A (ja) 2012-12-18 2013-12-12 アンドリュッソープロセスにおける反応器のスキーム

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20160046497A1 (ja)
EP (1) EP2935108A1 (ja)
JP (1) JP2016508112A (ja)
CN (1) CN103864111B (ja)
AU (1) AU2013363371A1 (ja)
HK (1) HK1198999A1 (ja)
RU (1) RU2015128902A (ja)
TW (1) TW201437147A (ja)
WO (1) WO2014099563A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018105557A1 (ja) * 2016-12-08 2018-06-14 株式会社Ihi 熱処理装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107835790B (zh) * 2015-07-14 2021-02-09 科慕埃弗西有限公司 从氰化氢中除去腈的方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1934838A (en) 1930-04-14 1933-11-14 Ig Farbenindustrie Ag Production of hydrocyanic acid
DE549055C (de) 1930-04-15 1932-04-22 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff
US3056655A (en) * 1953-01-14 1962-10-02 Du Pont Process for making hydrogen cyanide
US3215495A (en) * 1962-01-23 1965-11-02 Du Pont Apparatus and process for preparing hydrogen cyanide
US4461751A (en) * 1979-05-22 1984-07-24 Lummus Crest Inc. Processes for carrying out catalytic endothermic high-pressure gas reactions
IE50367B1 (en) * 1979-11-08 1986-04-02 Johnson Matthey Co Ltd Improvements in and relating to catalyst units
US5262145A (en) * 1990-10-09 1993-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for ammonia conversion to HCN
US5401483A (en) * 1991-10-02 1995-03-28 Engelhard Corporation Catalyst assembly providing high surface area for nitric acid and/or HCN synthesis
DE19653991A1 (de) * 1996-12-21 1998-06-25 Degussa Reaktor zur Durchführung endothermer katalytischer Reaktionen
US6284196B1 (en) * 1999-04-01 2001-09-04 Bp Corporation North America Inc. Apparatus for monitor and control of an ammoxidation reactor with a fourier transform infrared spectrometer
DE10034193A1 (de) * 2000-07-13 2002-03-28 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff
US7070743B2 (en) * 2002-03-14 2006-07-04 Invista North America S.A R.L. Induction-heated reactors for gas phase catalyzed reactions
DE10304217A1 (de) * 2003-01-30 2004-08-12 INSTITUT FüR ANGEWANDTE CHEMIE BERLIN-ADLERSHOF E.V. Vielkanalreaktor und dessen Verwendung
DE102007014586A1 (de) * 2007-03-23 2008-09-25 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff (HCN)
WO2009075692A2 (en) * 2007-05-14 2009-06-18 Invista Technologies S.A.R.L. High efficiency reactor and process
DE102007034715A1 (de) * 2007-07-23 2009-01-29 Evonik Röhm Gmbh Reaktor zur Herstellung von Cyanwasserstoff nach dem Andrussow-Verfahren

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018105557A1 (ja) * 2016-12-08 2018-06-14 株式会社Ihi 熱処理装置
JP2018094460A (ja) * 2016-12-08 2018-06-21 株式会社Ihi 熱処理装置
US10421053B2 (en) 2016-12-08 2019-09-24 Ihi Corporation Heat treatment device

Also Published As

Publication number Publication date
EP2935108A1 (en) 2015-10-28
CN103864111A (zh) 2014-06-18
WO2014099563A1 (en) 2014-06-26
TW201437147A (zh) 2014-10-01
AU2013363371A1 (en) 2015-07-30
RU2015128902A (ru) 2017-01-26
US20160046497A1 (en) 2016-02-18
HK1198999A1 (en) 2015-06-19
CN103864111B (zh) 2018-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3219699B1 (en) Method of producing acetic acid
EP3615498B1 (en) Complex comprising odh unit with integrated oxygen separation module
EA033955B1 (ru) Интегрированный процесс получения стабилизированной формальдегидом мочевины
US20190263753A1 (en) Process for the production of formaldehyde-stabilised urea
KR20130041145A (ko) 니트로벤젠의 연속 제조 방법
JP2016508112A (ja) アンドリュッソープロセスにおける反応器のスキーム
EP2935110B1 (en) Reduction of organonitrile impurity levels in hcn from an oxygen andrussow process
US20200109108A1 (en) Process for the production of formaldeyde-stabilized urea
CN204237573U (zh) 用于安排安德卢梭法中的反应器的系统
WO2018037315A1 (en) Integrated method and system for hydrogen and ethylene production
US10000379B2 (en) Process for the preparation of syngas
KR102676905B1 (ko) 아세트산의 제조 방법
RU2782258C2 (ru) Способ получения метанола и аммиака
TW201441156A (zh) 在安德盧梭(andrussow)法中改良燃燒之裝置及方法
WO2014099561A1 (en) System and method for recycling in an andrussow process
US20160046499A1 (en) Apparatus and method for reducing catalyst poisoning in an andrussow process
CN103864106B (zh) 安德卢梭法中氨比例的变化
JP6481043B1 (ja) 酢酸の製造方法
CN204237572U (zh) 用于安德卢梭法中的再循环的系统
JP2009102426A (ja) 低級炭化水素の直接改質方法