JP2016503449A - モノマー溶液の液滴を重合することによる吸水性ポリマー粒子の製造方法 - Google Patents
モノマー溶液の液滴を重合することによる吸水性ポリマー粒子の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016503449A JP2016503449A JP2015543382A JP2015543382A JP2016503449A JP 2016503449 A JP2016503449 A JP 2016503449A JP 2015543382 A JP2015543382 A JP 2015543382A JP 2015543382 A JP2015543382 A JP 2015543382A JP 2016503449 A JP2016503449 A JP 2016503449A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polymer particles
- gas
- absorbing polymer
- fluidized bed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
- B01J20/267—Cross-linked polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28023—Fibres or filaments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/2805—Sorbents inside a permeable or porous casing, e.g. inside a container, bag or membrane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B13/00—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
- B29B13/06—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped by drying
- B29B13/065—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped by drying of powder or pellets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/10—Making granules by moulding the material, i.e. treating it in the molten state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/16—Auxiliary treatment of granules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/005—Removal of residual monomers by physical means from solid polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/16—Auxiliary treatment of granules
- B29B2009/168—Removing undesirable residual components, e.g. solvents, unreacted monomers; Degassing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
Abstract
Description
吸水性ポリマー粒子の製造
吸水性ポリマー粒子は、
a) 酸基を有し且つ少なくとも部分的に中和されていることがある少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、
b) 少なくとも1つの架橋剤、
c1) モノマーa)に対して0.3質量%未満の、少なくとも1つの過硫酸塩、
c2) モノマーa)に対して少なくとも0.05質量%の、少なくとも1つのアゾ開始剤、
d) 随意に、a)で記載されたモノマーと共重合可能な1つまたはそれより多くのエチレン性不飽和モノマー、
e) 随意に1つまたはそれより多くの水溶性ポリマー、および
f) 水
を含むモノマー溶液を、反応領域内で、取り囲む加熱された気相中で重合して吸水性ポリマー粒子を形成する段階、および流動床内で熱により後処理することを含む方法であって、前記反応領域を離れるガスの温度が150℃未満であり、熱による後処理の間の吸水性ポリマー粒子の温度が100℃未満であり、且つ吸水性ポリマー粒子の流動床内での滞留時間が60〜300分間である、前記方法によって製造される。
吸水性ポリマー粒子は、周囲の加熱された気相中でモノマーの液滴を重合することによって製造され、例えばWO2008/040715号A2、WO2008/052971号A1、WO2008/069639号A1およびWO2008/086976号A1内に記載される系が使用される。
形成された吸水性ポリマー粒子を、流動床内で熱により後処理する。本発明の好ましい実施態様において、内部の流動床が使用される。内部の流動床は、液滴化重合の生成物が反応領域の下の流動床内に蓄積されることを意味する。
本発明において、吸水性ポリマー粒子を、特性のさらなる改善のために表面後架橋することができる。
特性を改善するために、吸水性ポリマー粒子を被覆し且つ/または随意に加湿することができる。内部の流動床、外部の流動床、および/または熱による後処理のために使用される外部のミキサー、および/または別途のコーター(ミキサー)を、吸水性ポリマー粒子を被覆するために使用できる。さらには、冷却機および/または別途のコーター(ミキサー)を使用して、表面後架橋された吸水性ポリマー粒子を被覆/加湿することができる。捕捉挙動を調節するために、および浸透性(SFCまたはGBC)を改善するために適した被覆は、例えば、無機の不活性物質、例えば水溶性の金属塩、有機ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマーおよび多価の金属カチオンである。色安定性を改善するための適した被覆は、例えば還元剤、キレート剤および抗酸化剤である。ダストを結合するために適した被覆は、例えばポリオールである。ポリマー粒子の望ましくないケーク化傾向に対抗するために適した被覆は、例えばフュームドシリカ、例えばAerosil(登録商標) 200および界面活性剤、例えばSpan(登録商標) 20である。好ましい被覆は、アルミニウムジヒドロキシモノアセテート、硫酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、アルミニウム3−ヒドロキシプロピオネート、酢酸ジルコニウム、クエン酸またはそれらの水溶性の塩、ジ−およびモノリン酸、またはそれらの水溶性塩、Blancolen(登録商標)、Brueggolite(登録商標) FF7、Cublen(登録商標)およびSpan(登録商標) 20である。
1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ヒドロキシエチルアミノジ(メチレンホスホン酸)、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、ビス(ヘキサメチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)。最も好ましくは1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸またはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムとのそれらの塩が用いられる。上記のCublenes(登録商標)の任意の混合物を使用できる。
吸水性ポリマー粒子をさらに選択的に凝集させることができる。前記凝集を、重合、熱による後処理、熱による表面後架橋または被覆の後に行うことができる。
本発明の好ましい実施態様において、熱による後処理の段階と熱による表面後架橋の段階とを統合して、1つの工程段階にする。そのような統合は、低コストの装置の使用を可能にし、さらに、該方法は低温で運用でき、そのことにより、費用面で効率的になり且つ熱分解による変色および仕上げられた製品の性能特性の損失が回避される。
1. 乾燥ガス導入管
2. 乾燥ガス量測定
3. ガス分配器
4. 液滴化器ユニット
5. 並流型噴霧乾燥機、円筒状の部分
6. コーン
7. T出口測定
8. 塔オフガス管
9. バグハウスフィルター
10. 通風装置
11. 急冷ノズル
12. 凝縮器塔、向流冷却
13. 熱交換器
14. ポンプ
15. ポンプ
16. 水出口
17. 通風装置
18. オフガス出口
19. 窒素入口
20. 熱交換器
21. 通風装置
22. 熱交換器
23. ノズルを介した蒸気注入
24. 水負荷測定
25. 調節された内部の流動床ガス
26. 内部の流動床の生成物温度測定
27. 内部の流動床
28. 回転バルブ
29. ふるい
30. 最終生成物
31. 固定ミキサー
32. 固定ミキサー
33. 開始剤供給
34. 開始剤供給
35. モノマー供給
36. 再処理のための微細粒子断片の出口
37. 外部の流動床
38. 通風装置
39. 外部の流動床のオフガスの出口(バグハウスフィルターへ)
40. 回転バルブ
41. ろ過された空気の入口
42. 通風装置
43. 熱交換器
44. ノズルを介した蒸気注入
45. 水負荷測定
46. 調節された外部の流動床ガス
47. T出口測定(塔周囲のまわりでの3つの測定の平均温度)
48. 液滴化装置
49. 開始剤供給物と予め混合されたモノマー
50. 噴霧乾燥機塔壁
51. 液滴化器ユニットの外側の管
52. 液滴化器ユニットの内側の管
53. 液滴化器のカセット
54. テフロンブロック
55. バルブ
56. 開始剤供給物と予め混合されたモノマーの導入管の接続部
57. 液滴プレート
58. カウンタプレート
59. 温度制御水のための流路
60. モノマー溶液のための排除容積(dead volume)自由流路
61. 液滴化器のカセットのステンレス鋼ブロック
62. 4つの区域を有する内部の流動床の底部
63. 前記区域のスプリット状開口部
64. レーキ型撹拌機
65. レーキ型撹拌機の突起部
66. ミキサー
67. 随意の被覆物の供給
68. 後架橋剤の供給
69. 熱乾燥機(表面後架橋)
70. 冷却機
71. 随意の被覆物/水の供給
72. コーター
73. 被覆物/水の供給
・ 凝縮器塔(12)を起動、
・ 通風装置(10)および(17)を起動、
・ 熱交換器(20)を起動、
・ 乾燥ガスループを95℃まで加熱、
・ 窒素入口(19)を介して窒素供給を開始、
・ 残留酸素が4質量%未満になるまで待機、
・ 乾燥ガスループを加熱、
・ 温度105℃で、水の供給(図示せず)を開始、且つ、
・ 目標温度で水の供給を停止し、且つ液滴化器ユニット(4)を介してモノマーの供給を開始。
・ モノマーの供給を停止し、且つ水の供給(図示せず)を開始、
・ 熱交換器(20)を立ち下げ、
・ 熱交換器(13)を介して乾燥ガスループを冷却、
・ 温度105℃で、水の供給を停止、
・ 温度60℃で、窒素入口(19)を介した窒素供給を停止、且つ
・ 乾燥ガスループ中に空気を供給(図示せず)。
本発明はさらに、本発明による方法によって得られる吸水性ポリマー粒子を提供する。
本発明はさらに、流体吸収物品を提供する。前記流体吸収物品は、
(A) 上方の液体浸透層、
(B) 下方の不浸透性層、
(C) 以下を含む、(A)と(B)との間の流体吸収コア:
5〜90質量%の繊維状材料、および10〜95質量%の本発明の吸水性ポリマー粒子;
好ましくは、20〜80質量%の繊維状材料、および20〜80質量%の本発明の吸水性ポリマー粒子;
より好ましくは、30〜75質量%の繊維状材料、および25〜70質量%の本発明の吸水性ポリマー粒子;
最も好ましくは40〜70質量%の繊維状材料、および30〜60質量%の本発明の吸水性ポリマー粒子;
(D) 以下を含む、(A)と(C)との間の随意の捕捉・分配層:
80〜100質量%の繊維状材料、および0〜20質量%の本発明の吸水性ポリマー粒子;
好ましくは85〜99.9質量%の繊維状材料、および0.01〜15質量%の本発明の吸水性ポリマー粒子;
より好ましくは90〜99.5質量%の繊維状材料、および0.5〜10質量%の本発明の吸水性ポリマー粒子;
最も好ましくは95〜99質量%の繊維状材料および1〜5質量%の本発明の吸水性ポリマー粒子;
(E) (C)の直上および/または直下に配置された随意の薄葉紙層; および
(F) 他の随意の成分
を含む。
特段記載されない限り、測定は、周囲温度23±2℃、および相対大気湿度50±10%で行われるものとする。測定前に吸水性ポリマーを徹底的に混合する。
乾燥した吸水性ポリマー粒子1.00g(=W1)を25mlのガラスビーカーに量り入れ、且つ、ガラスビーカーの底の上で均質に分散させる。その後、0.9質量%の塩化ナトリウム溶液20mlを第二のガラスビーカーに分配し、このビーカーの中身を第1のビーカーに素早く添加し且つストップウォッチをスタートさせる。塩溶液の最後の液滴が吸収されたら(液体表面上の反射が見えなくなることによって確認される)すぐにストップウォッチを止める。第二のビーカーから注がれ且つ第1のビーカー内のポリマーに吸収された液体の正確な量を、第二のビーカーに遡って計量することによって正確に測定する(=W2)。ストップウォッチで測定された、吸収のために必要な時間をtで示す。表面上での液体の最後の液滴の消失を、時間tとして規定する。
FSR[g/gs]=W2(W1×t)
しかしながら、ヒドロゲル形成ポリマーの湿分含有率が3質量%より多い場合、重量W1はこの湿分含有率について補正されなければならない。
0.9%のNaCl溶液50.0±1.0mlを100mlのビーカーに添加する。円筒形の攪拌棒(30×6mm)を入れ、且つ食塩水を撹拌プレート上で、60rpmで撹拌する。2.000±0.010gの吸水性ポリマー粒子をできるだけ素早くビーカーに添加し、添加開始時にストップウォッチをスタートさせる。混合物の表面が「静止」したらストップウォッチを止め、前記の静止は、表面に乱流がなく、且つ混合物がまだ回転していてもよい一方で、粒子の全体の表面は1まとまりになることを意味する。ストップウォッチの表示される時間をボルテックス時間として記録する。
吸水性ポリマー粒子中の残留モノマーの水準を、EDANA推奨試験方法WSP 410.2−05 「Residual Monomers」によって測定する。
吸水性ポリマー粒子の粒径分布をCamziser(登録商標)画像分析システム(Retsch Technology GmbH; Haan; ドイツ)を用いて測定する。
平均球形度をCamziser(登録商標)画像分析システム(Retsch Technology GmbH; Haan; ドイツ)を用い、100〜1000μmの粒径部分を使用して測定する。
吸水性ポリマー粒子の湿分含有率を、EDANA推奨試験方法No. WSP 430.2−05 「Moisture Content」によって測定する。
吸水性ポリマー粒子の遠心保持容量を、EDANA推奨試験方法No. WSP441.2−05 「Centrifuge Retention Capacity」によって測定し、ここでは、遠心保持容量の値が高いほど、大きなティーバッグを使用しなければならない。
吸水性ポリマー粒子の無荷重下での吸収を、21.0g/cm2の重量の代わりに0.0g/cm2の重量を使用すること以外、EDANA推奨試験方法No. WSP 442.2−05「Absorption Under Pressure」と同様に測定する。
吸水性ポリマー粒子の荷重下吸収を、EDANA推奨試験方法No. WSP 442.2−05「Absorption Under Pressure」によって測定する。
吸水性ポリマー粒子の高荷重下での吸収を、21.0g/cm2の重量の代わりに49.2g/cm2の重量を使用すること以外、EDANA推奨試験方法No. WSP 442.2−05「Absorption Under Pressure」と同様に測定する。
吸水性ポリマー粒子のかさ密度を、EDANA推奨試験方法No. WSP 460.2−05 「Density」によって測定する。
吸水性ポリマー粒子中の抽出可能成分の水準を、EDANA推奨試験方法No. WSP 470.2−05 「Extractables」によって測定する。
色価の測定を、色度計型式「LabScan XE S/N LX17309」(HunterLab; Reston、米国)を用い、CIELAB法(Hunterlab、Volume 8、1996、Issue 7、1〜4ページ)に準拠して行う。色は、三次元系の座標L、aおよびbによって記載される。Lは明度を評価し、ここで、L=0は黒、且つL=100は白である。aおよびbについての値は、それぞれ赤/緑、黄色/青の色軸上での色の位置を記載し、ここで、正のaの値は赤色を表し、負のaの値は緑色を表し、正のbの値は黄色を表し、且つ負のbの値は青色を表す。HC60値は式HC60=L−3bに従って計算される。
例1
工程を、図1に示されるとおり、組み込まれた流動床(27)および外部の流動床(29)を備えた並流型噴霧乾燥設備内で実施した。噴霧乾燥機(5)の円筒状の部分は、高さ22mおよび直径3.4mを有した。内部の流動床(IFB)は直径3mおよび堰の高さ0.25mを有した。
工程を、図1に示されるとおり、組み込まれた流動床(27)および外部の流動床(29)を備えた並流型噴霧乾燥設備内で実施した。噴霧乾燥機(5)の円筒状の部分は、高さ22mおよび直径3.4mを有した。内部の流動床(IFB)は直径3mおよび堰の高さ0.25mを有した。
工程を、図1に示されるとおり、組み込まれた流動床(27)および外部の流動床(29)を備えた並流型噴霧乾燥設備内で実施した。噴霧乾燥機(5)の円筒状の部分は、高さ22mおよび直径3.4mを有した。内部の流動床(IFB)は直径3mおよび堰の高さ0.25mを有した。
工程を、図1に示されるとおり、組み込まれた流動床(27)および外部の流動床(29)を備えた並流型噴霧乾燥設備内で実施した。噴霧乾燥機(5)の円筒状の部分は、高さ22mおよび直径3.4mを有した。内部の流動床(IFB)は直径3mおよび堰の高さ0.25mを有した。
Claims (20)
- 以下
a) 酸基を有し且つ少なくとも部分的に中和されていることがある少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、
b) 少なくとも1つの架橋剤、
c1) モノマーa)に対して0.3質量%未満の、少なくとも1つの過硫酸塩、
c2) モノマーa)に対して少なくとも0.05質量%の、少なくとも1つのアゾ開始剤、
d) 随意に、a)で記載されたモノマーと共重合可能な1つまたはそれより多くのエチレン性不飽和モノマー、
e) 随意に1つまたはそれより多くの水溶性ポリマー、および
f) 水
を含むモノマー溶液の液滴を、反応領域内で、取り囲む加熱された気相中で重合し、且つ、流動床内で熱により後処理することによる、吸水性ポリマー粒子の製造方法であって、前記反応領域を離れるガスの温度が150℃未満であり、熱による後処理の間の吸水性ポリマー粒子の温度が100℃未満であり、且つ吸水性ポリマー粒子の流動床内での滞留時間が60〜300分間である、前記方法。 - 加熱された気相が、反応領域を通じて液滴に対して並流に流れる、請求項1に記載の方法。
- モノマー溶液が、モノマーa)に対して0.05〜0.15質量%の少なくとも1つの過硫酸塩を含む、請求項1または2に記載の方法。
- モノマー溶液が、モノマーa)に対して0.2〜0.5質量%の少なくとも1つのアゾ開始剤を含む、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 反応領域を離れるガスの温度が、110〜120℃である、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 反応領域に入るガスの温度が、160〜200℃である、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 反応領域内側のガス速度が、0.1〜2.5m/sである、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 熱による後処理の間の吸水性ポリマー粒子の温度が、60〜80℃である、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 流動床内での吸水性ポリマー粒子の滞留時間が、120〜240分である、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 流動床内側のガス速度が、0.3〜2.5m/sである、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
- 流動床に入るガスが、乾燥ガス1kgあたり0.02〜0.15kgの蒸気を含む、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記酸基を有するエチレン性不飽和モノマーが、エチレン性不飽和カルボン酸である、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記酸基を有するエチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸である、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法によって得られる吸水性ポリマー粒子。
- 少なくとも0.65g/cm3のかさ密度、少なくとも35g/gの遠心保持容量および少なくとも80のHC60値を有する、吸水性ポリマー粒子。
- 前記ポリマー粒子が、少なくとも0.7g/cm3のかさ密度を有する、請求項15に記載のポリマー粒子。
- 前記ポリマー粒子が、少なくとも40g/gの遠心保持容量を有する、請求項15または16に記載のポリマー粒子。
- 前記ポリマー粒子が、少なくとも90のHC60値を有する、請求項15から17までのいずれか1項に記載のポリマー粒子。
- 以下:
(A) 上方の液体浸透層、
(B) 下方の液体不浸透層、および
(C) 5〜90質量%の繊維状材料、および10〜95質量%の請求項14から18までのいずれか1項に記載の吸水性ポリマー粒子を含む、層(A)と層(B)との間の流体吸収コア、
(D) 80〜100質量%の繊維状材料および0〜20質量%の請求項14から18までのいずれか1項に記載の吸水性ポリマー粒子を含む、(A)と(C)との間の随意の捕捉・分配層、
(E) (C)の直上および/または直下に配置された随意の薄葉紙層、および
(F) 他の随意の構成要素
を含む流体吸収物品。 - 請求項14から18までのいずれか1項に記載の吸水性ポリマー粒子、および15質量%未満の繊維状材料および/または接着剤を吸収コア内に含む、流体吸収物品。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261728845P | 2012-11-21 | 2012-11-21 | |
EP12193669 | 2012-11-21 | ||
EP12193669.4 | 2012-11-21 | ||
US61/728,845 | 2012-11-21 | ||
PCT/EP2013/073457 WO2014079710A1 (en) | 2012-11-21 | 2013-11-11 | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016503449A true JP2016503449A (ja) | 2016-02-04 |
Family
ID=47221219
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015543382A Ceased JP2016503449A (ja) | 2012-11-21 | 2013-11-11 | モノマー溶液の液滴を重合することによる吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9790304B2 (ja) |
EP (1) | EP2922879B1 (ja) |
JP (1) | JP2016503449A (ja) |
CN (1) | CN105073792B (ja) |
WO (1) | WO2014079710A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017509737A (ja) * | 2014-01-24 | 2017-04-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | モノマー溶液の液滴の重合による吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
JP2018510952A (ja) * | 2015-04-08 | 2018-04-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 反応器に液滴を導入するための装置 |
JP2021521924A (ja) * | 2018-04-20 | 2021-08-30 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 薄い流体吸収性コア−吸収紙 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103435733B (zh) * | 2013-08-23 | 2016-06-15 | 南京大学 | 一种亲水性高比表面积磁性树脂及其制备方法和应用于快速萃取水体中邻苯二甲酸酯的方法 |
JP5719078B1 (ja) * | 2014-07-11 | 2015-05-13 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂の製造方法 |
JP5893117B2 (ja) | 2014-07-11 | 2016-03-23 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸収性物品 |
JP5893116B2 (ja) | 2014-07-11 | 2016-03-23 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸水性樹脂の製造方法 |
KR102075733B1 (ko) * | 2016-12-13 | 2020-02-10 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR102086050B1 (ko) | 2016-12-20 | 2020-03-06 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
WO2018117441A1 (ko) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
WO2018117413A1 (ko) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
KR102193459B1 (ko) | 2016-12-20 | 2020-12-21 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
RU2649144C1 (ru) * | 2016-12-22 | 2018-03-30 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения суперабсорбента для водоочистки |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0284957A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-26 | Shinagawa Nenryo Kk | 吸水性材料 |
JP2006297373A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-11-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水剤、吸収性物品及び吸水剤の製造方法 |
WO2011026876A1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Basf Se | Water-absorbent polymer particles |
WO2011040530A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
WO2011117263A1 (en) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Basf Se | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution |
WO2011155540A1 (ja) * | 2010-06-08 | 2011-12-15 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0348180A3 (en) | 1988-06-22 | 1991-01-30 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Process for the preparation of water absorptive resin |
US5269980A (en) | 1991-08-05 | 1993-12-14 | Northeastern University | Production of polymer particles in powder form using an atomization technique |
IN1996KO01040A (ja) | 1995-06-07 | 2005-03-04 | Clarence S Freeman | |
US6562879B1 (en) | 1999-02-15 | 2003-05-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin powder and its production process and use |
TW200500046A (en) | 2003-03-26 | 2005-01-01 | Basf Ag | Color-stable superabsorbent polymer composition |
WO2004085496A1 (en) | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Basf Aktiengesellschaft | Color-stable superabsorbent polymer composition |
EP2046400B1 (de) | 2006-07-19 | 2015-09-09 | Basf Se | Verfahren zur herstellung nachvernetzter wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher absorption durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung |
MY148330A (en) | 2006-10-31 | 2013-03-29 | Basf Se | Regulation of a process for producing water-absorbing polymer particles in a heated gas phase |
CN102803302A (zh) | 2010-03-15 | 2012-11-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法 |
WO2011117187A1 (en) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Basf Se | Ultrathin fluid-absorbent cores |
WO2013045163A1 (en) | 2011-08-12 | 2013-04-04 | Basf Se | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution |
-
2013
- 2013-11-11 CN CN201380070960.9A patent/CN105073792B/zh active Active
- 2013-11-11 WO PCT/EP2013/073457 patent/WO2014079710A1/en active Application Filing
- 2013-11-11 US US14/442,501 patent/US9790304B2/en active Active
- 2013-11-11 EP EP13789302.0A patent/EP2922879B1/en active Active
- 2013-11-11 JP JP2015543382A patent/JP2016503449A/ja not_active Ceased
-
2017
- 2017-07-27 US US15/661,543 patent/US9944739B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0284957A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-26 | Shinagawa Nenryo Kk | 吸水性材料 |
JP2006297373A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-11-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水剤、吸収性物品及び吸水剤の製造方法 |
WO2011026876A1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Basf Se | Water-absorbent polymer particles |
WO2011040530A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
WO2011117263A1 (en) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Basf Se | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution |
WO2011155540A1 (ja) * | 2010-06-08 | 2011-12-15 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性樹脂の製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017509737A (ja) * | 2014-01-24 | 2017-04-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | モノマー溶液の液滴の重合による吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
JP2018510952A (ja) * | 2015-04-08 | 2018-04-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 反応器に液滴を導入するための装置 |
JP2021521924A (ja) * | 2018-04-20 | 2021-08-30 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 薄い流体吸収性コア−吸収紙 |
JP7361717B2 (ja) | 2018-04-20 | 2023-10-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 薄い流体吸収性コア-吸収紙 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9944739B2 (en) | 2018-04-17 |
US9790304B2 (en) | 2017-10-17 |
CN105073792B (zh) | 2017-08-11 |
EP2922879A1 (en) | 2015-09-30 |
CN105073792A (zh) | 2015-11-18 |
US20170320983A1 (en) | 2017-11-09 |
WO2014079710A1 (en) | 2014-05-30 |
US20160272745A1 (en) | 2016-09-22 |
EP2922879B1 (en) | 2017-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11142614B2 (en) | Process for producing surface-postcrosslinked water-absorbent polymer particles | |
US9944739B2 (en) | Process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution | |
US9914112B2 (en) | Process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution | |
JP5933520B2 (ja) | モノマー溶液の液滴を重合することによる吸水ポリマー粒子の製造方法 | |
US20180044486A1 (en) | A process for producing surface-postcrosslinked water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution | |
EP2547703A1 (en) | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution | |
US20180043052A1 (en) | A Process for Producing Surface-Postcrosslinked Water-Absorbent Polymer Particles by Polymerizing Droplets of a Monomer Solution | |
WO2013045163A1 (en) | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161108 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170929 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171010 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171215 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180604 |
|
A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20181029 |