JP2016503343A - 電気透析によって水溶液の脱塩を行う方法、および装置 - Google Patents

電気透析によって水溶液の脱塩を行う方法、および装置 Download PDF

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Abstract

第1電極(16)と第2電極(20)とを含む電気化学セル(10)において電気透析を用いて水溶液を脱塩する方法であって、第2電極(20)は第1電極と反対の極性を備え、第1電極(16)において電気分解ガスとイオンが発生し、この電気分解ガスとイオンは第2電極(20)において変換されることが提案される。

Description

本発明は、電気透析によって水溶液の脱塩を行う方法、および装置に関する。
工業生産において、または洗浄において、例えば酸とアルカリ液のような水溶液が使用される。このような酸性または塩基性の水溶液を廃棄処理できるようにするために、これらは事前に中和されなければならない。それによって、安全な取り扱いが保証され、かつ下水施設への液体の流入に対して法によって規定された基準が遵守される。
一般的に、アルカリ液または酸の添加によって酸性または塩基性水溶液の中和が行われ、その結果、適合するpH値を備え、それによって主として中性のpH値を有する混合物が生じる。
その場合、添加される酸またはアルカリ液は消費されて、それ以上の別用途に対して使用されることはない。添加される酸またはアルカリ液は重要なコスト要因を意味する。
発生する中性溶液は高い塩負荷を備え、また、循環系へのリサイクルによって塩負荷が蓄積され、これによって水溶液の導電率が高くなるので、条件付きでしか使用することができない。同時にそれに伴って、溶液の腐食性が高くなったり、部材に鉱物質が沈着したりするなどの問題が生じる。
これまで中性溶液は下水網を介して廃棄処理されており、したがってリサイクルされることはない。
電気透析を用いて水溶液の塩負荷が除去され、または分解されること、および酸とアルカリ液に転換されることが知られている。その場合、従来技術に基づけば電気化学セルの電極に電気分解ガスが発生するので、電気透析に対して必要な電気エネルギーの一部が消費される。
電気分解ガスの発生に対して、いわゆる電極への過電圧が必要である。電気分解ガスは使われずにセルから流れ去るか、または分離されて後配置された燃料電池において消費される(これについては特許文献1を参照のこと)。このエネルギー部分はもはや塩溶液の分解に対して使用することはできない。したがって、電気透析設備の効率とそれに伴う経済性は低い。
廃水の表面処理において生じる水性液体の再生に対する方法が特許文献2から知られる。
電気透析を用いて金属の水性エッチング浴を再生する方法が特許文献3から知られる。
米国特許出願公開第2007/0084728号明細書 独国特許出願公開第4231028号明細書 独国特許一次公報第4310365号明細書
本発明は、電気透析の効率を高め、かつそれによって電気透析に対して使用されるエネルギーがよりよく利用されることを保証する方法と装置を用意する。
本発明の基本的な考え方は、電気化学セルにおいて第1電極で発生する電気分解ガスを直接、電気化学セルの第2電極において変換することである。発生する電気分解ガスにおいて、通常は遊離酸素(O)と遊離水素(H)が関与する。その場合、酸素は正の電極、すなわち陽極において、および水素は負の電極、すなわち陰極において形成される。
それによって本発明に係る方法の2つの形態が得られる。
第1の形態においては、電気化学セルの第1電極室に配置され、かつ例えば水酸化ナトリウム溶液のような塩基性の電解質溶液が供給される第1電極(陽極)において、次式に基づいて酸素が発生する。
Figure 2016503343
酸素(O)は、第1電極室に添加される水性電解質と共に第2電極室に移送される。この第1形態においては陽子(H)である発生イオンは、第1電極室を第2電極室から分離している薄膜積層体を介して第2電極室に到達する。
薄膜積層体は多数のイオン交換膜によって構成され、脱塩すべき水溶液からのイオン性構成要素を分離し、そのようにしてその電荷を選別するのに適している。
第2電極室に配置される第2電極(陰極)において、次式に基づく電気化学反応が進行する。
Figure 2016503343
この電気化学反応によって第1電極(陽極)において発生した電気分解ガス(酸素)とイオン(H)は、基本的に第2電極(陰極)において完全に水(HO)に変換される。
電解質溶液のpH値と反応体の標準電位は、第1電極室(陽極室)と第2電極室(陰極室)においてほぼ同じ大きさである。
消費される直流電圧は、陽極過電圧と、陰極過電圧と、薄膜積層体を介する電圧降下とを合計したものである。
消費される電気エネルギーは、電気透析セルと後配置される燃料電池との組合せにおけるよりも少ない。
水性電解質に含まれる気体状の酸素を陰極(第2電極)においてほぼ完全に水に変換するために、陰極はできるだけ大きな表面を持つことが必要である。
陰極は例えば、ニッケルフォーム(Nickelschaum)または白金仕上げニッケルフォーム( platiniertem Nickelschaum)で製作される。
第2の形態において、電気化学セルの第1電極室に配置されて、かつ例えば水酸化ナトリウム溶液のような塩基性の水性電解質溶液が供給される第1電極(陰極)において次式に基づいて水素が発生する。
Figure 2016503343
水素(H)は、第1電極室に添加される水性電解質と共に第2電極室に移送される。この第2形態において水酸化物イオン(OH)は、第1電極室を第2電極室から分離している薄膜積層体を介して第2電極室に到達する。
薄膜積層体は多数のイオン交換膜によって構成され、イオン性構成要素を脱塩すべき水溶液から分離すること、およびそのようにしてその電荷を選別することに適している。
第2電極室に配置される第2電極(陽極)において、次式に基づく電気化学反応が進行する。
Figure 2016503343
それによって第1電極(陰極)において発生した電気分解ガス(水素)とイオン(OH)は、基本的に第2電極(陽極)において完全に水(HO)に変換される。
電解質溶液のpH値と反応体の標準電位は、第1電極室(陰極室)と第2電極室(陽極室)においてほぼ同じ大きさである。
消費される直流電圧は、陽極過電圧と、陰極過電圧と、薄膜積層体を介する電圧降下との合計である。電極における陽極過電圧と陰極過電圧は、分離された燃料電池において発生する過電圧よりも大きくない。
消費される電気エネルギーは、電気透析セルと後配置される燃料電池との組合せにおけるよりも少ない。
水性電解質に含まれる気体状の水素を陽極(第2電極)においてほぼ完全に水に変換するために、陽極はできるだけ大きな表面を持つことが必要である。
陽極は例えば、ニッケルフォームまたは白金仕上げニッケルフォームで製作される。
さらに、第1および第2の形態における本発明に係る方法を実施することに適した装置が提供される。
本発明の別の特徴、使用可能性、および利点が、図面の図中に示された本発明の実施例の以下の説明によって与えられる。その場合、説明されるまたは示される全ての特徴は、特許請求項またはその関連事項における統合に拘束されず、および説明文もしくは図面における表現もしくは描写に拘束されずに、単独で、または任意の組合せにおいて本発明の対象物を構成する。
図面は以下を示す。
図1は本発明に係る方法の第1の形態を実施するための電気化学セルを示す。 図2は本発明に係る方法の第2の形態を実施するための電気化学セルを示す。
全ての図において機能的に同等な要素と大きさに関して、異なる実施形態においても同一符号が使用される。
図1は電気化学セル10の模式図を表している。電気化学セル10は第1電極室12と第2電極室14とを含む。第1電極室14に第1電極16が配置される。第1電極16は直流電源18を介して第2電極20に電気的に接続される。
第2電極20は第2電極室14に配置される。第2電極室14は、複数の薄膜22を含む薄膜積層体24によって第1電極室12から空間的に分離される。両電極室12、14は電解質水溶液によって貫流される。そのために、電解質溶液はそこから第2電極室14に移送されるように第1電極室12に供給される。
第2電極室14から、電解質溶液は第1電極室12に返送される。消費された電解質溶液を補うことは、分岐部26によって可能とされる。
薄膜積層体24内の薄膜22は互いに間隔を空けて配置され、その結果、隣接する2つの薄膜間にチャネル28が形成される。中央のチャネル28.1は、脱塩すべき水溶液、例えば塩化ナトリウム溶液を供給するために設置される。
第1電極16が正極(陽極)を、第2電極20が負極(陰極)を備えるように直流電源18が接続された場合、水溶液に含まれる陰イオン、例えばClは中央チャネル28.1から薄膜22.1を通って正極の第1電極16の方向に移動する。
陰イオンは、薄膜22.1と薄膜22.3の間に形成されるチャネル28.2において薄膜22.3によって抑止され、かつ陽子(H)と共に酸として、この使用例においては塩酸としてそこから排出される。
水溶液に含まれる陽イオン、例えばNaは、反対に薄膜22.2を通って負極の第2電極20の方向に移動する。陽イオンは薄膜22.2と薄膜22.4の間に形成されるチャネル28.3において薄膜22.4によって抑止され、かつ水酸化物イオン(OH)と共にアルカリ液として、この使用例においては水酸化ナトリウム溶液としてそこから排出される。
脱塩すべき水溶液に含まれるイオンが薄膜22を通って隣接するチャネル28.2または28.3に拡散された後、脱塩された液体、ここでは例えば水は中央チャネル28.1から取り出すことができる。
電極16、20の間に印加される電圧はまた、正の第1電極16において次の電気分解反応を進行させるように作用する。
Figure 2016503343
イオンとして発生する陽子Hは薄膜積層体24を通って負の第2電極20へ移動する。
電気分解ガスとして発生する遊離酸素(O)は洗浄液と共に第1電極室12から第2電極室14に移送される。それに伴って、そこに配置された負の第2電極20において次の反応が行われる。
Figure 2016503343
電気分解ガス(遊離酸素、O)は第2電極室14において、電子(e)の受け入れの下に正の第1電極で発生したイオン(陽子、H)によって水(HO)に変換される。
洗浄液に含まれる電気分解ガスが可能な限り完全に変換されるように、できるだけ大きな表面を備えた第2電極20を使用することが好ましい。
第2電極20に対して考えられる電極材料は、ニッケルフォームであり、ニッケルフォームは白金を備えることもできる。
第1電極室内と第2電極室内のpH値は、ほぼ同じ大きさである。
図2は図1による電気化学セル10を示す。しかしここでは図1とは逆に、第1電極16が負極を備え、第2電極20が正極を備えるように直流電源18が接続される。
印加される電圧は、第1電極室14内で負に帯電する第1電極において、その中に塩基性電解質を含む水を次のように分解するように作用する。
Figure 2016503343
ここで示した本発明に係る方法の第2の形態において、電気分解ガスとして遊離水素(H)が発生し、これは水性電解質と共に第2電極室に移送される。第1電極室において発生するイオン(水酸化物イオン、OH)は薄膜積層体を通って正の第2電極20に移動する。
塩基性の電解質溶液によって促進される場合、正の第2電極20において次の反応が進行する。
Figure 2016503343
電気分解ガス(遊離水素、H)は第2電極室14において、電子(e)の放出の下に負の第1電極16で発生したイオン(水酸化物イオン、OH)によって水(HO)に変換される。
洗浄液に含まれる電気分解ガスが可能な限り完全に変換されるように、できるだけ大きな表面を備えた第2電極20を使用することが好ましい。
第2電極20に対して考えられる電極材料は、ニッケルフォームであり、ニッケルフォームは白金を備えることもできる。
第1電極室内と第2電極室内のpH値は、ほぼ同じ大きさである。
10 電気化学セル
12 第1電極室
14 第2電極室
16 第1電極
18 直流電源
20 第2電極
22 薄膜
24 薄膜積層体
26 分岐部
28 チャネル

Claims (9)

  1. 第1電極(16)と第2電極(20)とを含み、前記第2電極(20)は前記第1電極と反対の極性を備え、前記第1電極(16)において電気分解ガスとイオンを発生する電気化学セル(10)において電気透析を用いて水溶液を脱塩する方法であって、
    前記電気分解ガスと前記イオンは前記第2電極(20)において変換されることを特徴とする方法。
  2. 前記電気分解ガスは電解質水溶液と共に第1電極室(12)から第2電極室(14)に移送されることを特徴とする請求項1に記載の方法。
  3. 前記第1電極(16)において発生した前記イオンは前記電気化学セル(10)の薄膜積層体(24)を通って第1電極室(12)から第2電極室(14)に到達することを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
  4. 前記第1電極(16)において発生する電気分解ガスは遊離酸素(O)を含み、イオンは陽子(H)を含むことを特徴とする請求項1〜3の何れか一項に記載の方法。
  5. 前記第1電極(16)において発生する電気分解ガスは遊離水素(H)を含み、イオンは水酸化物イオン(OH)を含むことを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載の方法。
  6. 請求項1〜5の何れか一項の方法に基づいて電気透析を用いて水溶液を脱塩する装置であって、第1電極室(12)と第2電極室(14)とを備えた電気化学セル(10)を含み、前記第1電極室(12)は薄膜積層体(24)によって前記第2電極室(14)から分離され、前記第1電極室(12)に第1電極(16)が配置され、前記第2電極室(14)に第2電極(20)が配置され、両電極はそれぞれ反対極性を備える装置であり、
    前記装置は、前記第1電極室(12)に供給される電解質水溶液を前記第1電極(16)において発生する電気分解ガスと共に前記第1電極室(12)から前記第2電極室(14)に移送することに適する手段を備えることを特徴とする装置。
  7. 前記薄膜積層体(24)は4つの薄膜(22.1〜22.4)を含み、第1の薄膜(22.1)と第2の薄膜(22.2)は中央チャネル(28.1)を画成し、第3の薄膜(22.3)は前記第1薄膜(22.1)と前記第1電極(16)との間に配置され、第4の薄膜(22.4)は前記第2の薄膜(22.2)と前記第2電極(20)との間に配置されることを特徴とする請求項6に記載の装置。
  8. 電解質水溶液を前記第2電極室(14)から前記第1電極室(12)に移送することに適する手段を備えることを特徴とする請求項6または請求項7に記載の装置。
  9. 前記第1電極(16)において発生するイオンに対して透過性である薄膜積層体(24)を備えることを特徴とする請求項6〜請求項8の何れか一項に記載の装置。
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