JP2016196579A - Inkjet marking material, method for manufacturing electronic component and electronic component - Google Patents

Inkjet marking material, method for manufacturing electronic component and electronic component Download PDF

Info

Publication number
JP2016196579A
JP2016196579A JP2015077063A JP2015077063A JP2016196579A JP 2016196579 A JP2016196579 A JP 2016196579A JP 2015077063 A JP2015077063 A JP 2015077063A JP 2015077063 A JP2015077063 A JP 2015077063A JP 2016196579 A JP2016196579 A JP 2016196579A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
marking
compound
marking material
inkjet
electronic component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015077063A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6329100B2 (en
Inventor
佑 山田
Yu Yamada
佑 山田
貴志 渡邉
Takashi Watanabe
貴志 渡邉
満 谷川
Mitsuru Tanigawa
満 谷川
悠介 藤田
Yusuke Fujita
悠介 藤田
義人 藤田
Yoshito Fujita
義人 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP2015077063A priority Critical patent/JP6329100B2/en
Publication of JP2016196579A publication Critical patent/JP2016196579A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6329100B2 publication Critical patent/JP6329100B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Structure Of Printed Boards (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet marking material capable of increasing visibility of a marking part as well as enhancing adhesion reliability between a marking part and an adhesion object such as a solder resist layer.SOLUTION: The inkjet marking material of the present invention is to be used for forming a marking part in an electronic component, to be discharged by an inkjet device for use, and to be subjected to irradiation with light so as to promote curing and then further cured by heating for use. The inkjet marking material comprises a photocurable compound, a thermosetting compound, a photopolymerization initiator, a thermosetting agent, and a colorant.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、文字又は記号などが描かれたマーキング部を形成するためのインクジェット用マーキング材料に関する。また、本発明は、上記インクジェット用マーキング材料によりマーキング部を形成する電子部品の製造方法に関する。さらに、本発明は、上記インクジェット用マーキング材料により形成されたマーキング部を有する電子部品に関する。   The present invention relates to an inkjet marking material for forming a marking portion on which characters or symbols are drawn. Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the electronic component which forms a marking part with the said marking material for inkjets. Furthermore, this invention relates to the electronic component which has a marking part formed with the said marking material for inkjets.

従来、配線が上面に設けられた基板上に、ソルダーレジスト層が形成されたプリント配線板が多く用いられている。電子機器の小型化及び高密度化に伴い、プリント配線板では、厚みを薄くする要求が高まっている。   Conventionally, a printed wiring board in which a solder resist layer is formed on a substrate on which wiring is provided on the upper surface is often used. With the miniaturization and high density of electronic devices, demands for reducing the thickness of printed wiring boards are increasing.

また、プリント配線板の種類や製造情報を記録するために、ソルダーレジスト層の表面上に、文字又は記号などが描かれたマーキング部が形成されることがある。   In addition, in order to record the type of printed wiring board and manufacturing information, a marking portion on which characters or symbols are drawn may be formed on the surface of the solder resist layer.

下記の特許文献1には、インクジェット印刷方式により、ソルダーレジスト層の表面上に、マーキング部が形成されたプリント配線板が開示されている。特許文献1では、マーキング部を形成するために、水性紫外線硬化性インキが用いられている。   Patent Document 1 below discloses a printed wiring board in which a marking portion is formed on the surface of a solder resist layer by an inkjet printing method. In Patent Document 1, aqueous ultraviolet curable ink is used to form a marking portion.

特開平11−87883号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-87883

特許文献1に記載の方法では、水性紫外線硬化性インキを用いて、マーキング部を形成すると、マーキング部の視認性が低いことがある。さらに、マーキング部とソルダーレジスト層等の密着対象物との密着信頼性が低いことがある。   In the method described in Patent Document 1, when the marking portion is formed using aqueous ultraviolet curable ink, the visibility of the marking portion may be low. Furthermore, the adhesion reliability between the marking part and the adhesion object such as a solder resist layer may be low.

本発明の目的は、マーキング部の視認性を高めることができ、更に、マーキング部とソルダーレジスト層等の密着対象物との密着信頼性を高めることができるインクジェット用マーキング材料を提供することである。また、本発明の目的は、上記インクジェット用マーキング材料によりマーキング部を形成する電子部品の製造方法を提供することである。さらに、本発明の目的は、上記インクジェット用マーキング材料により形成されたマーキング部を有する電子部品を提供することである。   The objective of this invention is providing the marking material for inkjet which can improve the visibility of a marking part, and also can improve the contact | adherence reliability with adhesion objects, such as a marking part and a soldering resist layer. . Moreover, the objective of this invention is providing the manufacturing method of the electronic component which forms a marking part with the said marking material for inkjets. Furthermore, the objective of this invention is providing the electronic component which has a marking part formed with the said marking material for inkjets.

本発明の広い局面によれば、電子部品において、マーキング部を形成するために用いられ、インクジェット装置によって吐出されて用いられ、かつ光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて用いられるインクジェット用マーキング材料であって、光硬化性化合物と、熱硬化性化合物と、光重合開始剤と、熱硬化剤と、着色剤とを含む、インクジェット用マーキング材料(以下、マーキング材料と略記することがある)が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, in an electronic component, it is used for forming a marking portion, used by being ejected by an ink jet device, and cured by heating after being cured by light irradiation. An inkjet marking material comprising a photocurable compound, a thermosetting compound, a photopolymerization initiator, a thermosetting agent, and a colorant (hereinafter abbreviated as a marking material). Is provided).

本発明に係るマーキング材料のある特定の局面では、前記光硬化性化合物が、(メタ)アクリロイル基を1個以上有する光硬化性化合物を含む。   On the specific situation with the marking material which concerns on this invention, the said photocurable compound contains the photocurable compound which has 1 or more of (meth) acryloyl groups.

本発明に係るマーキング材料のある特定の局面では、前記光硬化性化合物が、下記式(1)で表される光硬化性化合物を含む。   On the specific situation with the marking material which concerns on this invention, the said photocurable compound contains the photocurable compound represented by following formula (1).

Figure 2016196579
Figure 2016196579

前記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表す。   In the formula (1), R1 and R2 each represent a hydrogen atom or a methyl group.

本発明に係るマーキング材料のある特定の局面では、前記熱硬化剤が、芳香族アミンであるか、又はジシアンジアミドと、ジシアンジアミドと反応しうる官能基を有する官能基含有化合物とを反応させた反応粘稠物である。   In a specific aspect of the marking material according to the present invention, the thermosetting agent is an aromatic amine, or a reaction viscosity obtained by reacting dicyandiamide with a functional group-containing compound having a functional group capable of reacting with dicyandiamide. It is a solid material.

本発明に係るマーキング材料のある特定の局面では、光及び熱硬化性化合物を含まないか又は含み、インクジェット用マーキング材料が前記光及び熱硬化性化合物を含まない場合には、インクジェット用マーキング材料100重量%中、前記光硬化性化合物の含有量が40重量%以上、90重量%以下であり、インクジェット用マーキング材料が前記光及び熱硬化性化合物を含む場合には、インクジェット用マーキング材料100重量%中、前記光硬化性化合物と前記光及び熱硬化性化合物との合計の含有量が40重量%以上、90重量%以下である。   In a specific aspect of the marking material according to the present invention, the inkjet marking material 100 does not contain or contain light and thermosetting compounds, and the inkjet marking material does not contain the light and thermosetting compounds. In the case where the content of the photocurable compound is 40% by weight or more and 90% by weight or less and the inkjet marking material contains the light and thermosetting compound, the marking material for inkjet is 100% by weight. Among them, the total content of the photocurable compound and the light and thermosetting compound is 40% by weight or more and 90% by weight or less.

本発明に係るマーキング材料のある特定の局面では、前記マーキング材料は、光及び熱硬化性化合物を含む。   In a specific aspect of the marking material according to the present invention, the marking material includes light and a thermosetting compound.

本発明に係るマーキング材料のある特定の局面では、前記光及び熱硬化性化合物が、(メタ)アクリロイル基を1個以上有し、かつ環状エーテル基を1個以上有する光及び熱硬化性化合物を含む。   In a specific aspect of the marking material according to the present invention, the light and thermosetting compound includes a light and thermosetting compound having at least one (meth) acryloyl group and at least one cyclic ether group. Including.

本発明の広い局面によれば、電子部品本体の表面又は電子部品本体の表面上に形成されたソルダーレジスト層の表面に、インクジェット装置によって、上述したマーキング材料を吐出し、前記マーキング材料を光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて、マーキング部を形成する工程とを備える、電子部品の製造方法が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, the marking material described above is ejected to the surface of the electronic component main body or the surface of the solder resist layer formed on the surface of the electronic component main body by an ink jet apparatus, and the marking material is irradiated with light. There is provided a method for manufacturing an electronic component, which includes a step of curing by irradiation and then curing by heating to form a marking portion.

本発明の広い局面によれば、電子部品本体と、ソルダーレジスト層と、マーキング部とを備え、前記ソルダーレジスト層は、前記電子部品本体の表面に形成されており、前記マーキング部は、前記電子部品本体の表面又は前記ソルダーレジスト層の表面に形成されており、前記マーキング部は、インクジェット装置によって、上述したマーキング材料を吐出し、前記マーキング材料を光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて形成されている、電子部品が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, the electronic component main body, a solder resist layer, and a marking portion are provided, and the solder resist layer is formed on a surface of the electronic component main body, and the marking portion is the electronic component. It is formed on the surface of the component main body or the surface of the solder resist layer, and the marking portion discharges the marking material described above by an ink jet device, and the marking material is cured by irradiation with light and then heated. An electronic component formed by curing is provided.

本発明に係るインクジェット用マーキング材料は、光硬化性化合物と、熱硬化性化合物と、光重合開始剤と、熱硬化剤と、着色剤とを含むので、マーキング部を形成するために用いられ、インクジェット装置によって吐出されて用いられ、かつ光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて用いられたときに、マーキング部の視認性を高めることができ、更に、マーキング部とソルダーレジスト層等の密着対象物との密着信頼性を高めることができる。   Since the marking material for inkjet according to the present invention includes a photocurable compound, a thermosetting compound, a photopolymerization initiator, a thermosetting agent, and a colorant, it is used to form a marking portion. When used by being ejected by an ink jet device and cured by light irradiation and then cured by heating, the visibility of the marking portion can be increased, and further, the marking portion and the solder resist layer It is possible to improve the adhesion reliability with a close contact object such as the above.

図1(a)〜(c)は、本発明の第1の実施形態に係る電子部品の製造方法を説明するための模式的な断面図である。1A to 1C are schematic cross-sectional views for explaining a method for manufacturing an electronic component according to the first embodiment of the present invention. 図2(a)〜(c)は、本発明の第2の実施形態に係る電子部品の製造方法を説明するための模式的な断面図である。2A to 2C are schematic cross-sectional views for explaining a method of manufacturing an electronic component according to the second embodiment of the present invention.

以下、本発明の詳細を説明する。   Details of the present invention will be described below.

(インクジェット用マーキング材料)
本発明に係るインクジェット用マーキング材料(以下、マーキング材料と略記することがある)は、マーキング部を形成するために用いられる。マーキング部は、文字又は記号などであり、表示情報又は記録情報などである。プリント配線板などの電子部品において、例えば、種類や製造情報を記録するために、マーキング部は形成される。
(Marking material for inkjet)
The inkjet marking material according to the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as marking material) is used for forming a marking portion. A marking part is a character or a symbol, and is display information or recording information. In an electronic component such as a printed wiring board, for example, a marking portion is formed in order to record the type and manufacturing information.

本発明に係るマーキング材料は、インクジェット装置によって吐出されて用いられる。本発明に係るマーキング材料は、スクリーン印刷により塗布される硬化性組成物、及びディスペンサーにより塗布される硬化性組成物等とは異なる。   The marking material according to the present invention is used by being discharged by an ink jet apparatus. The marking material according to the present invention is different from a curable composition applied by screen printing and a curable composition applied by a dispenser.

本発明に係るマーキング材料は、光の照射により硬化を進行させた後に、加熱により硬化させて用いられる。本発明に係るマーキング材料は、光及び熱硬化性組成物であり、光硬化性と熱硬化性とを有する。本発明に係るマーキング材料は、光硬化のみが行われる硬化性組成物、及び熱硬化のみが行われる硬化性組成物等とは異なる。   The marking material according to the present invention is used after being cured by irradiation with light and then cured by heating. The marking material which concerns on this invention is light and a thermosetting composition, and has photocurability and thermosetting. The marking material according to the present invention is different from a curable composition in which only photocuring is performed, a curable composition in which only thermal curing is performed, and the like.

本発明に係るマーキング材料は、光硬化性化合物(A)と、光重合開始剤(B)と、熱硬化性化合物(C)と、熱硬化剤(D)と、着色剤(E)とを含む。   The marking material according to the present invention comprises a photocurable compound (A), a photopolymerization initiator (B), a thermosetting compound (C), a thermosetting agent (D), and a colorant (E). Including.

本発明に係るマーキング材料は、上記の構成を備えているので、マーキング材料により形成されたマーキング部の視認性を高めることができる。マーキング材料が上記の組成を有することで、マーキング材料に光を照射して硬化を進行させた後、加熱により硬化させることができ、インクジェット装置による吐出後に、マーキング材料の過度の濡れ拡がりを抑えることができ、マーキング部を特定の位置に精度よく形成することができる。   Since the marking material which concerns on this invention is equipped with said structure, the visibility of the marking part formed with the marking material can be improved. Since the marking material has the above composition, it can be cured by heating after irradiating the marking material with light, and can suppress excessive wetting and spreading of the marking material after ejection by an inkjet device. Thus, the marking portion can be accurately formed at a specific position.

さらに、本発明に係るマーキング材料は、上記の構成を備えているので、マーキング部とソルダーレジスト層等の密着対象物との密着信頼性を高めることができる。   Furthermore, since the marking material which concerns on this invention is equipped with said structure, it can improve the contact | adherence reliability with close_contact | adherence objects, such as a marking part and a soldering resist layer.

また、本発明に係るマーキング材料は、特に熱硬化性化合物(C)を含むため、マーキング部の耐熱性を高めることができる。   Moreover, since the marking material which concerns on this invention contains a thermosetting compound (C) especially, it can improve the heat resistance of a marking part.

上記マーキング材料は、着色していることが好ましい。上記マーキング部は、着色していることが好ましく、透明ではないことが好ましい。後述するソルダーレジスト材料は、着色していることが好ましい。後述するソルダーレジスト層は、着色していることが好ましい。マーキング部を容易に認識する観点からは、上記マーキング材料は白色に着色されていることが好ましい。マーキング部を容易に認識する観点からは、上記マーキング部が白色に着色されていることが好ましい。   The marking material is preferably colored. The marking portion is preferably colored and is preferably not transparent. The solder resist material described later is preferably colored. The solder resist layer described later is preferably colored. From the viewpoint of easily recognizing the marking portion, the marking material is preferably colored white. From the viewpoint of easily recognizing the marking portion, the marking portion is preferably colored white.

マーキング部を容易に認識する観点からは、上記ソルダーレジスト材料と上記マーキング材料とが互いに異なる色に着色されていることが好ましい。マーキング部を容易に認識する観点からは、上記ソルダーレジスト層と上記マーキング部とが互いに異なる色に着色されていることが好ましい。   From the viewpoint of easily recognizing the marking portion, the solder resist material and the marking material are preferably colored in different colors. From the viewpoint of easily recognizing the marking portion, it is preferable that the solder resist layer and the marking portion are colored in different colors.

上記マーキング材料においては、JIS K2283に準拠して測定された25℃及び2.5rpmでの粘度は好ましくは160mPa・s以上、好ましくは1200mPa・s以下である。上記マーキング材料の粘度が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記マーキング材料をインクジェットヘッドから容易にかつ精度よく吐出できる。さらに、上記マーキング材料が50℃以上に加温されても、該マーキング材料をインクジェットヘッドから容易にかつ精度よく吐出できる。   In the marking material, the viscosity at 25 ° C. and 2.5 rpm measured in accordance with JIS K2283 is preferably 160 mPa · s or more, and preferably 1200 mPa · s or less. When the viscosity of the marking material is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the marking material can be easily and accurately ejected from the inkjet head. Furthermore, even if the marking material is heated to 50 ° C. or higher, the marking material can be easily and accurately discharged from the inkjet head.

上記マーキング材料における上記粘度は、より好ましくは1000mPa・s以下、更に好ましくは500mPa・s以下である。上記粘度が好ましい上記上限を満足すると、上記マーキング材料をヘッドから連続吐出したときに、吐出性がより一層良好になる。また、上記マーキング材料の濡れ拡がりをより一層抑制し、マーキング部を形成する際の解像度をより一層高める観点からは、上記粘度は500mPa・sを超えることが好ましい。   The viscosity of the marking material is more preferably 1000 mPa · s or less, and even more preferably 500 mPa · s or less. When the above viscosity satisfies the preferable upper limit, when the marking material is continuously ejected from the head, the ejectability becomes even better. Further, from the viewpoint of further suppressing the wetting and spreading of the marking material and further increasing the resolution when forming the marking portion, the viscosity is preferably more than 500 mPa · s.

上記粘度は、JIS K2283に準拠して、E型粘度計(東機産業社製「TPE100L」)を用いて、25℃で測定される。   The viscosity is measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (“TPE100L” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) in accordance with JIS K2283.

本発明に係るマーキング材料は、光及び熱硬化性化合物(F)を含むことが好ましい。   The marking material according to the present invention preferably contains light and a thermosetting compound (F).

以下、本発明に係るマーキング材料に含まれている各成分の詳細を説明する。   Hereinafter, the detail of each component contained in the marking material which concerns on this invention is demonstrated.

(光硬化性化合物(A))
上記光硬化性化合物としては、(メタ)アクリロイル基を有する硬化性化合物、ビニル基を有する硬化性化合物及びマレイミド基を有する硬化性化合物等が挙げられる。マーキング部をより一層高精度に形成する観点からは、上記光硬化性化合物は、(メタ)アクリロイル基(1個以上)を有することが好ましい。上記光硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Photocurable compound (A))
Examples of the photocurable compound include a curable compound having a (meth) acryloyl group, a curable compound having a vinyl group, and a curable compound having a maleimide group. From the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy, the photocurable compound preferably has a (meth) acryloyl group (one or more). As for the said photocurable compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

本明細書では、(メタ)アクリロイル基を有する硬化性化合物は、メタクリロイル基及びアクリロイル基の内少なくとも一方を有する化合物を意味する。   In the present specification, the curable compound having a (meth) acryloyl group means a compound having at least one of a methacryloyl group and an acryloyl group.

上記光硬化性化合物として、(メタ)アクリロイル基を1個有する光硬化性化合物(第1の光硬化性化合物(A1)と呼ぶ)を用いてもよく、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する光硬化性化合物(第2の光硬化性化合物(A2)と呼ぶ)を用いてもよい。第1の光硬化性化合物(A1)は、例えば単官能化合物である。第2の光硬化性化合物(A2)は、例えば多官能化合物である。第2の光硬化性化合物(A2)は、(メタ)アクリロイル基を2個以上有するため、光の照射により重合が進行し、硬化する。第1の光硬化性化合物(A1)及び第2の光硬化性化合物(A2)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   As the photocurable compound, a photocurable compound having one (meth) acryloyl group (referred to as a first photocurable compound (A1)) may be used, and it has two or more (meth) acryloyl groups. A photocurable compound (referred to as a second photocurable compound (A2)) may be used. The first photocurable compound (A1) is, for example, a monofunctional compound. The second photocurable compound (A2) is, for example, a polyfunctional compound. Since the second photocurable compound (A2) has two or more (meth) acryloyl groups, polymerization proceeds and cures upon irradiation with light. As for a 1st photocurable compound (A1) and a 2nd photocurable compound (A2), only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used together.

ボイドをより一層抑え、密着性、耐湿接着信頼性及び冷熱サイクル信頼性をより一層高める観点からは、光硬化性化合物は、第1の光硬化性化合物(A1)と第2の光硬化性化合物(A2)とを含有することが好ましい。また、光硬化性化合物として、第1の光硬化性化合物(A1)と、第2の光硬化性化合物(A2)とを併用することで、マーキング部を高精度に形成することができる。   From the viewpoint of further suppressing voids and further improving adhesion, moisture-resistant adhesion reliability, and cooling cycle reliability, the photocurable compound includes the first photocurable compound (A1) and the second photocurable compound. (A2) is preferably contained. Moreover, a marking part can be formed with high precision by using together a 1st photocurable compound (A1) and a 2nd photocurable compound (A2) as a photocurable compound.

第2の光硬化性化合物(A2)としては、多価アルコールの(メタ)アクリル酸付加物、多価アルコールのアルキレンオキサイド変性物の(メタ)アクリル酸付加物、ウレタン(メタ)アクリレート類、及びポリエステル(メタ)アクリレート類等が挙げられる。上記多価アルコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物、及びペンタエリスリトール等が挙げられる。   As the second photocurable compound (A2), (meth) acrylic acid adduct of polyhydric alcohol, (meth) acrylic acid adduct of alkylene oxide modified product of polyhydric alcohol, urethane (meth) acrylates, and Examples include polyester (meth) acrylates. Examples of the polyhydric alcohol include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, trimethylol propane, cyclohexane dimethanol, tricyclodecane dimethanol, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and Examples include pentaerythritol.

第2の光硬化性化合物(A2)は、二官能の(メタ)アクリレートであってもよく、三官能のメタアクリレートであってもよく、四官能以上の(メタ)アクリレートであってもよい。   The second photocurable compound (A2) may be a bifunctional (meth) acrylate, a trifunctional methacrylate, or a tetrafunctional or higher (meth) acrylate.

二官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチルブタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、及びジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanedi (meth) acrylate, and 1,10- Decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol di ( (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butylbutanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2- Butylp Panjioruji (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, and dipropylene glycol di (meth) acrylate.

三官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ((メタ)アクリロイルオキシプロピル)エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性トリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリ((メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、及びソルビトールトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide-modified tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. , Dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tri ((meta And acryloyloxyethyl) isocyanurate and sorbitol tri (meth) acrylate.

四官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、及びプロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the tetrafunctional (meth) acrylate include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol tetra (meth) acrylate propionate. It is done.

五官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、及びジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。   Examples of pentafunctional (meth) acrylates include sorbitol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.

六官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、及びフォスファゼンのアルキレンオキシド変性ヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the hexafunctional (meth) acrylate include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol hexa (meth) acrylate, and phosphazene alkylene oxide-modified hexa (meth) acrylate.

上記「(メタ)アクリレート」の用語は、アクリレート又はメタクリレートを示す。上記「(メタ)アクリル」の用語は、アクリル又はメタクリルを示す。   The term “(meth) acrylate” refers to acrylate or methacrylate. The term “(meth) acryl” refers to acryl or methacryl.

第2の光硬化性化合物(A2)は、多環骨格を有し、かつ(メタ)アクリロイル基を2個以上有する第2の光硬化性化合物であることが好ましい。この第2の光硬化性化合物の使用により、上記マーキング部の耐湿熱性を高くすることができる。従って、電子部品の信頼性を高めることができる。   The second photocurable compound (A2) is preferably a second photocurable compound having a polycyclic skeleton and having two or more (meth) acryloyl groups. The use of the second photocurable compound can increase the moisture and heat resistance of the marking portion. Therefore, the reliability of the electronic component can be increased.

多環骨格を有し、かつ(メタ)アクリロイル基を2個以上有する第2の光硬化性化合物(A2)の具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、イソボルニルジメタノールジ(メタ)アクリレート及びジシクロペンテニルジメタノールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。マーキング部の耐湿性及び耐湿熱性をより一層高める観点からは、第2の光硬化性化合物(A2)は、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。   Specific examples of the second photocurable compound (A2) having a polycyclic skeleton and having two or more (meth) acryloyl groups include tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, isobornyl dimethanol Examples include di (meth) acrylate and dicyclopentenyldimethanol di (meth) acrylate. From the viewpoint of further increasing the moisture resistance and heat-and-moisture resistance of the marking portion, the second photocurable compound (A2) is preferably tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate.

多環骨格とは、複数の環状骨格を連続して有する構造を示す。多環骨格としては、多環脂環式骨格及び多環芳香族骨格等が挙げられる。   The polycyclic skeleton indicates a structure having a plurality of cyclic skeletons continuously. Examples of the polycyclic skeleton include a polycyclic alicyclic skeleton and a polycyclic aromatic skeleton.

上記多環脂環式骨格としては、ビシクロアルカン骨格、トリシクロアルカン骨格、テトラシクロアルカン骨格及びイソボルニル骨格等が挙げられる。   Examples of the polycyclic alicyclic skeleton include a bicycloalkane skeleton, a tricycloalkane skeleton, a tetracycloalkane skeleton, and an isobornyl skeleton.

上記多環芳香族骨格としては、ナフタレン環骨格、アントラセン環骨格、フェナントレン環骨格、テトラセン環骨格、クリセン環骨格、トリフェニレン環骨格、テトラフェン環骨格、ピレン環骨格、ペンタセン環骨格、ピセン環骨格及びペリレン環骨格等が挙げられる。   Examples of the polycyclic aromatic skeleton include naphthalene ring skeleton, anthracene ring skeleton, phenanthrene ring skeleton, tetracene ring skeleton, chrysene ring skeleton, triphenylene ring skeleton, tetraphen ring skeleton, pyrene ring skeleton, pentacene ring skeleton, picene ring skeleton and Examples include perylene ring skeletons.

ボイドをより一層抑え、密着性、耐湿密着信頼性及び冷熱サイクル信頼性をより一層高める観点からは、第2の光硬化性化合物(A2)は、ポリエーテル結合を有することが好ましい。   The second photocurable compound (A2) preferably has a polyether bond from the viewpoint of further suppressing voids and further improving the adhesion, moisture-resistant adhesion reliability, and cooling cycle reliability.

ポリエーテル結合を有する第2の光硬化性化合物としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが付加されたジオールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAにエチレンオキサイドが付加されたジ(メタ)アクリレート、及びビスフェノールAにプロピレンオキサイドが付加されたジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the second photocurable compound having a polyether bond include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol. Di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol with ethylene oxide and propylene oxide Di (meth) acrylate of diol added with bisphenol A, di (meth) acrylate added with ethylene oxide to bisphenol A, and bisphenol Di (meth) acrylate of propylene oxide is added can be mentioned in the Le A.

第1の光硬化性化合物(A1)の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングルコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングルコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ジヒドロキシシクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、及びステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the first photocurable compound (A1) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth). Acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl ( Meta Acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene Glycol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Dihydroxycyclopentadienyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, di Kuropentaniru (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate.

ボイドをより一層抑え、密着性、耐湿密着信頼性及び冷熱サイクル信頼性をより一層高める観点からは、第1の光硬化性化合物(A1)は、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。   From the viewpoint of further suppressing voids and further improving adhesion, moisture-resistant adhesion reliability, and cooling cycle reliability, the first photocurable compound (A1) may contain 2-ethylhexyl (meth) acrylate. preferable.

上記ビニル基を有する光硬化性化合物としてはビニルエーテル類、エチレン誘導体、スチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、無水マレイン酸、ジシクロペンタジエン、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルホルムアミド等が挙げられる。   Examples of the photocurable compound having a vinyl group include vinyl ethers, ethylene derivatives, styrene, chloromethyl styrene, α-methyl styrene, maleic anhydride, dicyclopentadiene, N-vinyl pyrrolidone, and N-vinyl formamide.

上記マレイミド基を有する光硬化性化合物としては、特に限定されず例えば、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、N−プロピルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−オクチルマレイミド、N−ドデシルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−p−カルボキシフェニルマレイミド、N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−p−クロロフェニルマレイミド、N−p−トリルマレイミド、N−p−キシリルマレイミド、N−o−クロロフェニルマレイミド、N−o−トリルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−2,5−ジエチルフェニルマレイミド、N−2,5−ジメチルフェニルマレイミド、N−m−トリルマレイミド、N−α−ナフチルマレイミド、N−o−キシリルマレイミド、N−m−キシリルマレイミド、ビスマレイミドメタン、1,2−ビスマレイミドエタン、1,6−ビスマレイミドヘキサン、ビスマレイミドドデカン、N,N’−m−フェニレンジマレイミド、N,N’−p−フェニレンジマレイミド、4,4’−ビスマレイミドジフェニルエーテル、4,4’−ビスマレイミドジフェニルメタン、4,4’−ビスマレイミド−ジ(3−メチルフェニル)メタン、4,4’−ビスマレイミド−ジ(3−エチルフェニル)メタン、4,4’−ビスマレイミド−ジ(3−メチル−5−エチル−フェニル)メタン、N,N’−(2,2−ビス−(4−フェノキシフェニル)プロパン)ジマレイミド、N,N’−2,4−トリレンジマレイミド、N,N’−2,6−トリレンジマレイミド、及びN,N’−m−キシリレンジマレイミド等が挙げられる。   The photocurable compound having a maleimide group is not particularly limited. For example, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-hexylmaleimide, N-propylmaleimide, N-butylmaleimide, N-octylmaleimide, N- Dodecylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, Np-carboxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, Np-chlorophenylmaleimide, Np-tolylmaleimide, Np-xylylmaleimide N-o-chlorophenylmaleimide, N-o-tolylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-2,5-diethylphenylmaleimide, N-2,5-dimethylphenylmaleimide, Nm-tolylmaleimide, N-α -Naphthylmaleimide N-o-xylylmaleimide, Nm-xylylmaleimide, bismaleimide methane, 1,2-bismaleimide ethane, 1,6-bismaleimide hexane, bismaleimide dodecane, N, N′-m-phenylene dimaleimide N, N′-p-phenylenedimaleimide, 4,4′-bismaleimide diphenyl ether, 4,4′-bismaleimide diphenylmethane, 4,4′-bismaleimide-di (3-methylphenyl) methane, 4,4 '-Bismaleimide-di (3-ethylphenyl) methane, 4,4'-Bismaleimide-di (3-methyl-5-ethyl-phenyl) methane, N, N'-(2,2-bis- (4 -Phenoxyphenyl) propane) dimaleimide, N, N'-2,4-tolylenedialeimide, N, N'-2,6-tolylenedialeimi And N, N′-m-xylylene dimaleimide and the like.

マーキング部をより一層高精度に形成し、マーキング部にボイドをより一層生じ難くする観点からは、上記光硬化性化合物は、下記式(1)で表される光硬化性化合物を含むことが好ましい。   From the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy and making it more difficult to generate voids in the marking portion, the photocurable compound preferably contains a photocurable compound represented by the following formula (1). .

Figure 2016196579
Figure 2016196579

上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表す。   In said formula (1), R1 and R2 represent a hydrogen atom or a methyl group, respectively.

マーキング部をより一層高精度に形成する観点からは、上記マーキング材料100重量%中、光硬化性化合物の含有量、並びに第1の光硬化性化合物(A1)と第2の光硬化性化合物(A2)との合計の含有量はそれぞれ、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上、更に好ましくは20重量%以上、特に好ましくは30重量%以上、最も好ましくは40重量%以上、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下、更に好ましくは70重量%以下である。   From the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy, the content of the photocurable compound, and the first photocurable compound (A1) and the second photocurable compound (100% by weight) are included in 100% by weight of the marking material. The total content of A2) is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, still more preferably 20% by weight or more, particularly preferably 30% by weight or more, most preferably 40% by weight or more, Preferably it is 90 weight% or less, More preferably, it is 80 weight% or less, More preferably, it is 70 weight% or less.

また、上記マーキング材料が光及び熱硬化性化合物を含まない場合に、マーキング部をより一層高精度に形成する観点からは、上記マーキング材料100重量%中、上記光硬化性化合物の含有量は、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、更に好ましくは30重量%以上、特に好ましくは40重量%以上、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下、更に好ましくは70重量%以下である。   In addition, when the marking material does not contain light and a thermosetting compound, from the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy, the content of the photocurable compound in 100% by weight of the marking material is: Preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, still more preferably 30% by weight or more, particularly preferably 40% by weight or more, preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, still more preferably 70% by weight. % By weight or less.

ボイドをより一層抑え、密着性、耐湿密着信頼性及び冷熱サイクル信頼性をより一層高める観点からは、第1の光硬化性化合物(A1)と第2の光硬化性化合物(A2)との合計100重量%中、第1の光硬化性化合物(A1)の含有量が50重量%以上、99.95重量%以下、第2の光硬化性化合物(A2)の含有量が0.05重量%以上、50重量%以下であることが好ましく、第1の光硬化性化合物(A1)の含有量が70重量%以上、99.9重量%以下、第2の光硬化性化合物(A2)の含有量が0.1重量%以上、30重量%以下であることがより好ましく、第1の光硬化性化合物(A1)の含有量が80重量%以上、99.5重量%以下、第2の光硬化性化合物(A2)の含有量が0.5重量%以上、20重量%以下であることが更に好ましい。   From the viewpoint of further suppressing voids and further improving adhesion, moisture-resistant adhesion reliability, and cooling cycle reliability, the total of the first photocurable compound (A1) and the second photocurable compound (A2) In 100% by weight, the content of the first photocurable compound (A1) is 50% by weight or more and 99.95% by weight or less, and the content of the second photocurable compound (A2) is 0.05% by weight. The content of the first photocurable compound (A1) is preferably 70% by weight or more and 99.9% by weight or less, and the second photocurable compound (A2) is contained. More preferably, the amount is 0.1 wt% or more and 30 wt% or less, and the content of the first photocurable compound (A1) is 80 wt% or more and 99.5 wt% or less, the second light The content of the curable compound (A2) is 0.5% by weight or more and 20% by weight or less. Theft is more preferable.

ボイドをより一層抑え、密着性、耐湿密着信頼性及び冷熱サイクル信頼性をより一層高める観点からは、上記マーキング材料100重量%中、第1の光硬化性化合物(A1)の含有量、並びに2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートの含有量はそれぞれ、好ましくは0.05重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、好ましくは70重量%以下、より好ましくは50重量%以下である。   From the viewpoint of further suppressing voids and further improving adhesion, moisture-resistant adhesion reliability, and cooling cycle reliability, the content of the first photocurable compound (A1) in 100% by weight of the marking material, and 2 -Ethylhexyl (meth) acrylate content is preferably 0.05% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, preferably 70% by weight or less, more preferably 50% by weight or less.

(光重合開始剤(B))
光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤及び光カチオン重合開始剤等が挙げられる。本発明では、光重合開始剤として、光ラジカル重合開始剤が用いられる。上記光ラジカル開始剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Photopolymerization initiator (B))
Examples of the photopolymerization initiator include a radical photopolymerization initiator and a photocationic polymerization initiator. In the present invention, a radical photopolymerization initiator is used as the photopolymerization initiator. As for the said photoradical initiator, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記光ラジカル重合開始剤は特に限定されない。上記光ラジカル重合開始剤は、光の照射によりラジカルを発生し、ラジカル重合反応を開始するための化合物である。上記光ラジカル重合開始剤の具体例としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン化合物;2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン等のアルキルフェノン化合物;アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1,1−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン化合物;2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン、N,N−ジメチルアミノアセトフェノン等のアミノアセトフェノン化合物;2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン等のアントラキノン化合物;2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン化合物;アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール化合物;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;1,2−オクタンジオン、1−[4−(フェニルチオ)−2−(o−ベンゾイルオキシム)]、エタノン、1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(o−アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;ビス(シクロペンタジエニル)−ジ−フェニル−チタニウム、ビス(シクロペンタジエニル)−ジ−クロロ−チタニウム、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル)チタニウム、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(ピロール−1−イル)フェニル)チタニウムなどのチタノセン化合物等が挙げられる。上記光ラジカル重合開始剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The photo radical polymerization initiator is not particularly limited. The photo radical polymerization initiator is a compound for generating radicals upon light irradiation and initiating a radical polymerization reaction. Specific examples of the photo radical polymerization initiator include, for example, benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one An acetophenone compound such as acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone; 2-methyl-1- [4- ( Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- ( 4-morpholinophenyl) -butanone-1 Aminoacetophenone compounds such as 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, N, N-dimethylaminoacetophenone; 2 -Anthraquinone compounds such as methyl anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone; thioxanthone compounds such as 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone; Ketal compounds such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; reeds such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide Phosphine oxide compound; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) -2- (o-benzoyloxime)], ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H Oxime ester compounds such as -carbazol-3-yl] -1- (o-acetyloxime); bis (cyclopentadienyl) -di-phenyl-titanium, bis (cyclopentadienyl) -di-chloro-titanium, Bis (cyclopentadienyl) -bis (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) titanium, bis (cyclopentadienyl) -bis (2,6-difluoro-3- (pyrrol-1-yl) And titanocene compounds such as phenyl) titanium. As for the said radical photopolymerization initiator, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記光ラジカル重合開始剤とともに、光重合開始助剤を用いてもよい。該光重合開始助剤としては、N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、N,N−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。これら以外の光重合開始助剤を用いてもよい。上記光重合開始助剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   A photopolymerization initiation assistant may be used together with the photo radical polymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiation assistant include N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N, N-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, pentyl-4-dimethylaminobenzoate, triethylamine, and triethanolamine. Photopolymerization initiation assistants other than these may be used. As for the said photoinitiation adjuvant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記マーキング材料100重量%中、上記光重合開始剤の含有量は好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、好ましくは10重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。   The content of the photopolymerization initiator in 100% by weight of the marking material is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.2% by weight or more, preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. It is.

(熱硬化性化合物(C))
熱硬化性化合物としては、環状エーテル基を有する熱硬化性化合物、及びチイラン基を有する熱硬化性化合物等が挙げられる。マーキング部をより一層高精度に形成する観点から、熱硬化性化合物として、環状エーテル基を1個以上有する熱硬化性化合物が用いられる。環状エーテル基を有する熱硬化性化合物は、エポキシ基を有する熱硬化性化合物(エポキシ化合物)であることがより好ましい。上記熱硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Thermosetting compound (C))
Examples of the thermosetting compound include a thermosetting compound having a cyclic ether group and a thermosetting compound having a thiirane group. From the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy, a thermosetting compound having one or more cyclic ether groups is used as the thermosetting compound. The thermosetting compound having a cyclic ether group is more preferably a thermosetting compound having an epoxy group (epoxy compound). As for the said thermosetting compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記エポキシ化合物としては特に限定されず、例えば、ノボラック型エポキシ化合物及びビスフェノール型エポキシ化合物等が挙げられる。上記ノボラック型エポキシ化合物としては、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、トリスフェノールノボラック型エポキシ化合物、及びジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等が挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、2,2’−ジアリルビスフェノールA型エポキシ化合物、水添ビスフェノール型エポキシ化合物、及びポリオキシプロピレンビスフェノールA型エポキシ化合物等が挙げられる。また、上記エポキシ化合物としては、その他に、環式脂肪族エポキシ化合物、及びグリシジルアミン等も挙げられる。   The epoxy compound is not particularly limited, and examples thereof include novolak type epoxy compounds and bisphenol type epoxy compounds. Examples of the novolak type epoxy compound include a phenol novolak type epoxy compound, a cresol novolak type epoxy compound, a biphenyl novolak type epoxy compound, a trisphenol novolak type epoxy compound, a dicyclopentadiene novolak type epoxy compound, and the like. Examples of the bisphenol type epoxy compound include a bisphenol A type epoxy compound, a bisphenol F type epoxy compound, a 2,2′-diallyl bisphenol A type epoxy compound, a hydrogenated bisphenol type epoxy compound, and a polyoxypropylene bisphenol A type epoxy compound. Can be mentioned. In addition, examples of the epoxy compound include a cycloaliphatic epoxy compound and glycidylamine.

マーキング部をより一層高精度に形成し、マーキング部にボイドをより一層生じ難くする観点からは、上記熱硬化性化合物は芳香族骨格を有することが好ましい。   The thermosetting compound preferably has an aromatic skeleton from the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy and making it more difficult to generate voids in the marking portion.

ボイドをより一層抑え、密着性、耐湿密着信頼性及び冷熱サイクル信頼性をより一層高める観点からは、上記環状エーテル基を1個以上有する熱硬化性化合物は25℃で固形であることが好ましい。ボイドをより一層抑え、密着性、耐湿密着信頼性及び冷熱サイクル信頼性をより一層高める観点からは、上記環状エーテル基を1個以上有する熱硬化性化合物の軟化点は、好ましくは25℃以上、より好ましくは30℃以上、更に好ましくは40℃以上である。軟化点の上限は特に限定されない。上記環状エーテル基を1個以上有する熱硬化性化合物の軟化点は好ましくは150℃以下である。   From the viewpoint of further suppressing voids and further improving adhesion, moisture-proof adhesion reliability, and cooling cycle reliability, the thermosetting compound having one or more cyclic ether groups is preferably solid at 25 ° C. From the viewpoint of further suppressing voids and further improving adhesion, moisture-resistant adhesion reliability, and cooling cycle reliability, the softening point of the thermosetting compound having one or more cyclic ether groups is preferably 25 ° C or more. More preferably, it is 30 degreeC or more, More preferably, it is 40 degreeC or more. The upper limit of the softening point is not particularly limited. The softening point of the thermosetting compound having one or more cyclic ether groups is preferably 150 ° C. or lower.

上記軟化点は、JIS K7234に従って測定することができる。   The softening point can be measured according to JIS K7234.

マーキング部をより一層高精度に形成する観点からは、上記マーキング材料100重量%中、上記熱硬化性化合物の含有量は、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、好ましくは80重量%以下、より好ましくは70重量%以下である。   From the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy, the content of the thermosetting compound is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, preferably 80% in 100% by weight of the marking material. % By weight or less, more preferably 70% by weight or less.

(熱硬化剤(D))
上記熱硬化剤としては、有機酸、アミン化合物、アミド化合物、ヒドラジド化合物、イミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、フェノール化合物、ユリア化合物、ポリスルフィド化合物及び酸無水物等が挙げられる。上記熱硬化剤として、アミン−エポキシアダクトなどの変性ポリアミン化合物を用いてもよい。これら以外の熱硬化剤を用いてもよい。
(Thermosetting agent (D))
Examples of the thermosetting agent include organic acids, amine compounds, amide compounds, hydrazide compounds, imidazole compounds, imidazoline compounds, phenol compounds, urea compounds, polysulfide compounds, and acid anhydrides. A modified polyamine compound such as an amine-epoxy adduct may be used as the thermosetting agent. Thermosetting agents other than these may be used.

上記アミン化合物とは、1個以上の1〜3級のアミノ基を有する化合物を意味する。上記アミン化合物としては、例えば、(1)脂肪族アミン、(2)脂環族アミン、(3)芳香族アミン、(4)ヒドラジド、及び(5)グアニジン誘導体等が挙げられる。また、エポキシ化合物付加ポリアミン(エポキシ化合物とポリアミンの反応物)、マイケル付加ポリアミン(α、β不飽和ケトンとポリアミンの反応物)、マンニッヒ付加ポリアミン(ポリアミンとホルマリン及びフェノールの縮合体)、チオ尿素付加ポリアミン(チオ尿素とポリアミンの反応物)、ケトン封鎖ポリアミン(ケトン化合物とポリアミンの反応物[ケチミン])などのアダクト体を用いてもよい。   The amine compound means a compound having one or more primary to tertiary amino groups. Examples of the amine compound include (1) aliphatic amine, (2) alicyclic amine, (3) aromatic amine, (4) hydrazide, and (5) guanidine derivative. In addition, epoxy compound addition polyamine (reaction product of epoxy compound and polyamine), Michael addition polyamine (reaction product of α, β unsaturated ketone and polyamine), Mannich addition polyamine (condensate of polyamine, formalin and phenol), thiourea addition Adducts such as polyamine (reaction product of thiourea and polyamine) and ketone-capped polyamine (reaction product of ketone compound and polyamine [ketimine]) may also be used.

上記(1)脂肪族アミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びジエチルアミノプロピルアミン等が挙げられる。   Examples of the (1) aliphatic amine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and diethylaminopropylamine.

上記(2)脂環族アミンとしては、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、N−アミノエチルピペラジン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカンアダクト、ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタン、及びビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン等が挙げられる。   Examples of the (2) alicyclic amine include mensendiamine, isophoronediamine, N-aminoethylpiperazine, 3,9-bis (3-aminopropyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5, 5) Undecane adduct, bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) methane and the like.

上記(3)芳香族アミンとしては、1,3−ジアミノトルエン、1,4−ジアミノトルエン、2,4−ジアミノトルエン、3,5−ジエチル−2,4−ジアミノトルエン、3,5−ジエチル−2,6−ジアミノトルエン、2,4−ジアミノアニソール、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−メチレン−ビス[2−クロロアニリン]、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、2,2−ビス[4−[4−アミノフェノキシ]フェニル]プロパン、ビス[4−[4−アミノフェノキシ]フェニル]スルホン、1,3−ビス[4−アミノフェノキシ]ベンゼン、メチレンビス−(2−エチル−6メチルアニリン)、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、及び3,3’,5,5’−テトラエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。   As the above (3) aromatic amine, 1,3-diaminotoluene, 1,4-diaminotoluene, 2,4-diaminotoluene, 3,5-diethyl-2,4-diaminotoluene, 3,5-diethyl- 2,6-diaminotoluene, 2,4-diaminoanisole, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 4,4′-methylene-bis [2-chloroaniline], 4,4 ′ -Diaminodiphenyl ether, 2,2-bis [4- [4-aminophenoxy] phenyl] propane, bis [4- [4-aminophenoxy] phenyl] sulfone, 1,3-bis [4-aminophenoxy] benzene, methylenebis -(2-ethyl-6methylaniline), 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, and 3,3 ', , 5'-tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and the like.

上記(4)ヒドラジドとしては、カルボジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、及びイソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。   Examples of (4) hydrazide include carbodihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, and isophthalic acid dihydrazide.

上記(5)グアニジン誘導体としては、ジシアンジアミド、1−o−トリルジグアニド、α−2,5−ジメチルグアニド、α,ω−ジフェニルジグアニジド、α,α−ビスグアニルグアニジノジフェニルエーテル、p−クロロフェニルジグアニド、α,α−ヘキサメチレンビス[ω−(p−クロロフェノール)]ジグアニド、フェニルジグアニドオキサレート、アセチルグアニジン、及びジエチルシアノアセチルグアニジン等が挙げられる。   Examples of the guanidine derivative (5) include dicyandiamide, 1-o-tolyldiguanide, α-2,5-dimethylguanide, α, ω-diphenyldiguanide, α, α-bisguanylguanidinodiphenyl ether, p-chlorophenyldiguanide, Examples include α, α-hexamethylenebis [ω- (p-chlorophenol)] diguanide, phenyldiguanide oxalate, acetylguanidine, and diethylcyanoacetylguanidine.

上記フェノール化合物としては、多価フェノール化合物等が挙げられる。上記多価フェノール化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ビスフェノールA、テトラブロムビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、4,4’−ビフェニルフェノール、ナフタレン骨格含有フェノールノボラック樹脂、キシリレン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン骨格含有フェノールノボラック樹脂、及びフルオレン骨格含有フェノールノボラック樹脂等が挙げられる。   Examples of the phenol compound include polyhydric phenol compounds. Examples of the polyhydric phenol compound include phenol, cresol, ethylphenol, butylphenol, octylphenol, bisphenol A, tetrabromobisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, 4,4′-biphenylphenol, naphthalene skeleton-containing phenol novolac resin, Examples thereof include a xylylene skeleton-containing phenol novolak resin, a dicyclopentadiene skeleton-containing phenol novolak resin, and a fluorene skeleton-containing phenol novolak resin.

上記酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ドデシル無水コハク酸、無水クロレンディック酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、及びポリアゼライン酸無水物等が挙げられる。   Examples of the acid anhydride include phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methyl nadic anhydride, dodecyl succinic anhydride, chlorendic acid, pyromellitic anhydride, Examples include benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, methylcyclohexene tetracarboxylic acid anhydride, trimellitic anhydride, and polyazeline acid anhydride.

マーキング部の厚み精度をより一層高め、更にマーキング部にボイドをより一層生じ難くする観点からは、上記熱硬化剤は、酸無水物又は芳香族アミンを含有することが好ましく、芳香族アミンを含有することがより好ましい。   From the viewpoint of further increasing the thickness accuracy of the marking part and further making it difficult to generate voids in the marking part, the thermosetting agent preferably contains an acid anhydride or an aromatic amine, and contains an aromatic amine. More preferably.

マーキング部の視認性をより一層高め、マーキング部の密着信頼性をより一層高める観点からは、上記熱硬化剤は、芳香族アミンであるか、又はジシアンジアミドと、ジシアンジアミドと反応しうる官能基を有する官能基含有化合物とを反応させた反応粘稠物であることが好ましい。   From the viewpoint of further improving the visibility of the marking part and further improving the adhesion reliability of the marking part, the thermosetting agent is an aromatic amine or has a functional group capable of reacting with dicyandiamide and dicyandiamide. A viscous reaction product obtained by reacting a functional group-containing compound is preferable.

インクジェット吐出性をより一層高める観点からは、上記反応粘稠物は、固体ではないことが好ましく、結晶ではないことが好ましく、結晶性固体ではないことが好ましい。上記反応粘稠物は、液状又は半固形状であることが好ましい。   From the viewpoint of further improving the inkjet dischargeability, the reaction viscous material is preferably not a solid, preferably not a crystal, and preferably not a crystalline solid. The reaction viscous material is preferably in a liquid or semi-solid form.

上記反応粘稠物は、透明又は半透明であることが好ましい。上記反応粘稠物が透明又は半透明であるか否かは、厚み5mmの上記反応粘稠物を介して物体を見たときに、該物体が視認可能であるか否かで判断できる。   The reaction viscous product is preferably transparent or translucent. Whether or not the reaction viscous material is transparent or translucent can be determined by whether or not the object is visible when the object is viewed through the reaction viscous material having a thickness of 5 mm.

上記マーキング材料100重量%中、上記熱硬化剤の含有量は好ましくは1重量%以上、より好ましくは5重量%以上、好ましくは60重量%以下、より好ましくは50重量%以下である。   In 100% by weight of the marking material, the content of the thermosetting agent is preferably 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, preferably 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less.

(着色剤(E))
上記着色剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、フタロシアニン合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、ニグロシン化合物、及びペリレン化合物等が挙げられる。上記着色剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Colorant (E))
Examples of the colorant include titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, antimony oxide, magnesium oxide, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, nigrosine compounds, and perylene compounds. As for the said coloring agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

マーキング部の視認性をより一層高める観点からは、上記着色剤は、酸化チタン、ニグロシン化合物又はフタロシアニン化合物であることが好ましい。上記着色剤は、酸化チタンであることが好ましく、ニグロシン化合物又はフタロシアニン化合物であることも好ましい。   From the viewpoint of further improving the visibility of the marking portion, the colorant is preferably titanium oxide, a nigrosine compound or a phthalocyanine compound. The colorant is preferably titanium oxide, and is preferably a nigrosine compound or a phthalocyanine compound.

上記着色剤が、酸化チタンなどの粒子である場合に、粒子である着色剤の平均粒子径は好ましくは0.1μm以上、好ましくは40μm以下である。   When the colorant is a particle such as titanium oxide, the average particle diameter of the colorant as a particle is preferably 0.1 μm or more, and preferably 40 μm or less.

上記粒子である着色剤における平均粒径は、体積基準粒度分布曲線において積算値が50%のときの粒径値である。該平均粒径は、例えばレーザ光式粒度分布計を用いて測定可能である。該レーザ光式粒度分布計の市販品としては、Beckman Coulter社製「LS 13 320」等が挙げられる。   The average particle size of the colorant as the particle is a particle size value when the integrated value is 50% in the volume-based particle size distribution curve. The average particle size can be measured using, for example, a laser beam type particle size distribution meter. As a commercial product of the laser beam type particle size distribution analyzer, “LS 13 320” manufactured by Beckman Coulter, Inc. can be cited.

上記フタロシアニン系化合物の具体例としては、銅フタロシアニン及び鉄フタロシアニン等が挙げられる。上記アントラキノン系化合物の具体例としては、アリザリン及びジヒドロキシアントラキノン等が挙げられる。上記アゾ系化合物の具体例としては、p−(フェニルアゾ)フェノール及び1,5−ジオキシナフタレン等が挙げられる。   Specific examples of the phthalocyanine compound include copper phthalocyanine and iron phthalocyanine. Specific examples of the anthraquinone compounds include alizarin and dihydroxyanthraquinone. Specific examples of the azo compound include p- (phenylazo) phenol and 1,5-dioxynaphthalene.

上記フタロシアニン系化合物の市販品としては、オリエント化学工業社製の650M、valifest 2610、valifest 2620、valifest blue 1605、及びvalifest blue 2670等が挙げられる。上記アントラキノン系化合物の市販品としては、オリエント化学工業社製のNUBIAN BLUE PS−5630等が挙げられる。上記アゾ系化合物の市販品としては、オリエント化学工業社製のvalifest black 3804、valifest black 3820、及びvalifest black 3870等が挙げられる。上記ニグロシン系化合物の市販品としては、オリエント化学工業社製のvalifest black 1821等が挙げられる。   Examples of commercially available phthalocyanine compounds include 650M, varifest 2610, varifest 2620, varifest blue 1605, and varifest blue 2670 manufactured by Orient Chemical Industries. As a commercial item of the said anthraquinone type compound, NUBIAN BLUE PS-5630 by Orient Chemical Industry Co., Ltd. is mentioned. Examples of commercially available products of the azo compound include valentest black 3804, valentest black 3820, and valentest black 3870 manufactured by Orient Chemical Industries. Examples of commercially available products of the nigrosine compound include varifest black 1821 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.

着色剤の配合量は、マーキング部が所望の色を示すように適宜調整され、特に限定されない。上記マーキング材料100重量%中、上記着色剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、好ましくは50重量%以下である。   The blending amount of the colorant is appropriately adjusted so that the marking portion shows a desired color, and is not particularly limited. In 100% by weight of the marking material, the content of the colorant is preferably 0.1% by weight or more, and preferably 50% by weight or less.

(光及び熱硬化性化合物(F))
上記マーキング材料は、光及び熱硬化性化合物を含まないか又は含む。
(Light and thermosetting compound (F))
The marking material does or does not contain light and thermosetting compounds.

マーキング部の厚み精度をより一層高め、更にマーキング部にボイドをより一層生じ難くする観点からは、上記マーキング材料は、光及び熱硬化性化合物を含むことが好ましい。上記光及び熱硬化性化合物としては、各種の光硬化性官能基と各種の熱硬化性官能基とを有する化合物が挙げられる。マーキング部をより一層高精度に形成する観点からは、上記光及び熱硬化性化合物は、(メタ)アクリロイル基を1個以上有し、かつ環状エーテル基を1個以上有することが好ましく、(メタ)アクリロイル基を1個以上有し、かつエポキシ基を1個以上有することが好ましい。上記光及び熱硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   From the viewpoint of further increasing the thickness accuracy of the marking portion and further making it difficult to generate voids in the marking portion, the marking material preferably contains light and a thermosetting compound. Examples of the light and thermosetting compounds include compounds having various photocurable functional groups and various thermosetting functional groups. From the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy, the light and thermosetting compound preferably has at least one (meth) acryloyl group and at least one cyclic ether group. ) It is preferable to have at least one acryloyl group and at least one epoxy group. As for the said light and a thermosetting compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記光硬化性化合物、上記第1の光硬化性化合物、上記第2の光硬化性化合物及び上記熱硬化性化合物は、上記光及び熱硬化性化合物とは異なる成分として配合されていることが好ましい。   The photocurable compound, the first photocurable compound, the second photocurable compound, and the thermosetting compound are preferably blended as components different from the light and thermosetting compound. .

上記光及び熱硬化性化合物としては、特に限定されないが、(メタ)アクリロイル基とエポキシ基を有する化合物、エポキシ化合物の部分(メタ)アクリル化物、ウレタン変性(メタ)アクリルエポキシ化合物等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as said light and a thermosetting compound, The compound which has a (meth) acryloyl group and an epoxy group, the partial (meth) acrylate of an epoxy compound, a urethane modified (meth) acryl epoxy compound, etc. are mentioned.

上記(メタ)アクリロイル基とエポキシ基を有する化合物としては、グリシジル(メタ)アクリレート、及び4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。   Examples of the compound having the (meth) acryloyl group and the epoxy group include glycidyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether.

上記エポキシ化合物の部分(メタ)アクリル化物としては、エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸とを、常法に従って触媒の存在下で反応させることにより得られる。上記エポキシ化合物の部分(メタ)アクリル化物に用いることができるエポキシ化合物としては、ノボラック型エポキシ化合物及びビスフェノール型エポキシ化合物等が挙げられる。上記ノボラック型エポキシ化合物としては、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、トリスフェノールノボラック型エポキシ化合物、及びジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等が挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、2,2’−ジアリルビスフェノールA型エポキシ化合物、水添ビスフェノール型エポキシ化合物、及びポリオキシプロピレンビスフェノールA型エポキシ化合物等が挙げられる。エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸との配合量を適宜変更することにより、所望のアクリル化率のエポキシ化合物を得ることが可能である。エポキシ基1当量に対してカルボン酸の配合量は、好ましくは0.1当量以上、より好ましくは0.2当量以上、好ましくは0.7当量以下、より好ましくは0.5当量以下である。   The partial (meth) acrylated product of the epoxy compound can be obtained by reacting an epoxy compound and (meth) acrylic acid in the presence of a catalyst according to a conventional method. Examples of the epoxy compound that can be used for the partial (meth) acrylate of the epoxy compound include novolac-type epoxy compounds and bisphenol-type epoxy compounds. Examples of the novolak type epoxy compound include a phenol novolak type epoxy compound, a cresol novolak type epoxy compound, a biphenyl novolak type epoxy compound, a trisphenol novolak type epoxy compound, a dicyclopentadiene novolak type epoxy compound, and the like. Examples of the bisphenol type epoxy compound include a bisphenol A type epoxy compound, a bisphenol F type epoxy compound, a 2,2′-diallyl bisphenol A type epoxy compound, a hydrogenated bisphenol type epoxy compound, and a polyoxypropylene bisphenol A type epoxy compound. Can be mentioned. By appropriately changing the blending amount of the epoxy compound and (meth) acrylic acid, an epoxy compound having a desired acrylate ratio can be obtained. The blending amount of the carboxylic acid with respect to 1 equivalent of epoxy group is preferably 0.1 equivalent or more, more preferably 0.2 equivalent or more, preferably 0.7 equivalent or less, more preferably 0.5 equivalent or less.

上記ウレタン変性(メタ)アクリルエポキシ化合物は、例えば、以下の方法によって得られる。ポリオールと2官能以上のイソシアネートを反応させ、さらに残りのイソシアネート基に、酸基を有する(メタ)アクリルモノマー及びグリシドールを反応させる。または、ポリオールを用いず、2官能以上のイソシアネートに水酸基を有する(メタ)アクリルモノマーとグリシドールとを反応させてもよい。または、イソシアネート基を有する(メタ)アクリレートモノマーにグリシドールを反応させても、上記ウレタン変性(メタ)アクリルエポキシ化合物が得られる。具体的には、例えば、まず、トリメチロールプロパン1モルとイソホロンジイソシアネート3モルとを錫系触媒下で反応させる。得られた化合物中に残るイソシアネート基と、水酸基を有するアクリルモノマーであるヒドロキシエチルアクリレート、及び水酸基を有するエポキシであるグリシドールを反応させることにより、上記ウレタン変性(メタ)アクリルエポキシ化合物が得られる。   The urethane-modified (meth) acryl epoxy compound is obtained, for example, by the following method. A polyol and a bifunctional or higher functional isocyanate are reacted, and the remaining isocyanate group is reacted with a (meth) acryl monomer having an acid group and glycidol. Alternatively, a (meth) acryl monomer having a hydroxyl group in a bifunctional or higher isocyanate and glycidol may be reacted without using a polyol. Alternatively, the urethane-modified (meth) acryl epoxy compound can be obtained by reacting glycidol with a (meth) acrylate monomer having an isocyanate group. Specifically, for example, first, 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of isophorone diisocyanate are reacted under a tin-based catalyst. The urethane-modified (meth) acrylic epoxy compound is obtained by reacting the isocyanate group remaining in the obtained compound with hydroxyethyl acrylate which is an acrylic monomer having a hydroxyl group and glycidol which is an epoxy having a hydroxyl group.

上記ポリオールとしては、特に限定されず、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、及び(ポリ)プロピレングリコール等が挙げられる。   The polyol is not particularly limited, and examples thereof include ethylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, and (poly) propylene glycol.

上記イソシアネートは、2官能以上であれば、特に限定されない。上記イソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート(MDI)、水添MDI、ポリメリックMDI、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、水添XDI、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、及び1,6,10−ウンデカントリイソシアネート等が挙げられる。   The isocyanate is not particularly limited as long as it is bifunctional or higher. Examples of the isocyanate include isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (MDI), and hydrogenated MDI. , Polymeric MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, norbornane diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, lysine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatophenyl) thiophosphate, tetramethylxylene Examples include diisocyanate and 1,6,10-undecane triisocyanate.

マーキング部の厚み精度をより一層高め、ボイドの発生をより一層抑制する観点からは、上記光及び熱硬化性化合物は、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルを含むことが好ましい。   From the viewpoint of further increasing the thickness accuracy of the marking portion and further suppressing the generation of voids, it is preferable that the light and the thermosetting compound contain 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether.

マーキング部をより一層高精度に形成する観点からは、上記マーキング材料100重量%中、上記光及び熱硬化性化合物の含有量及び4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルの含有量はそれぞれ、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは1重量%以上、好ましくは80重量%以下、より好ましくは70重量%以下である。   From the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy, the content of the light and thermosetting compound and the content of 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether in 100% by weight of the marking material are each preferably 0.00. It is 5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less.

マーキング部をより一層高精度に形成する観点からは、上記マーキング材料100重量%中、上記光硬化性化合物と上記光及び熱硬化性化合物との合計の含有量は、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、更に好ましくは30重量%以上、特に好ましくは40重量%以上、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下、更に好ましくは70重量%以下である。   From the viewpoint of forming the marking portion with higher accuracy, the total content of the photocurable compound and the light and thermosetting compound is preferably 10% by weight or more in 100% by weight of the marking material. More preferably, it is 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, particularly preferably 40% by weight or more, preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, still more preferably 70% by weight or less.

(硬化促進剤)
上記硬化促進剤としては、第三級アミン、イミダゾール、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、有機金属塩、リン化合物及び尿素系化合物等が挙げられる。上記硬化促進剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Curing accelerator)
Examples of the curing accelerator include tertiary amines, imidazoles, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, organometallic salts, phosphorus compounds, urea compounds, and the like. As for the said hardening accelerator, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記マーキング材料100重量%中、上記硬化促進剤の含有量は好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、好ましくは10重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。   In 100% by weight of the marking material, the content of the curing accelerator is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. is there.

(溶剤)
上記マーキング材料は溶剤を含まないか又は含む。上記マーキング材料は、溶剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。マーキング部の厚み精度をより一層高め、更にマーキング部にボイドをより一層生じ難くする観点からは、上記マーキング材料における溶剤の含有量は少ないほどよい。
(solvent)
The marking material may or may not contain a solvent. The marking material may or may not contain a solvent. From the viewpoint of further increasing the thickness accuracy of the marking portion and further making it difficult for voids to be generated in the marking portion, the lower the solvent content in the marking material, the better.

上記溶剤としては、水及び有機溶剤等が挙げられる。残留物の除去性をより一層高める観点からは、有機溶剤が好ましい。上記有機溶剤としては、エタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、炭酸プロピレン等のエステル類、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素類、並びに石油エーテル、ナフサ等の石油系溶剤等が挙げられる。   Examples of the solvent include water and organic solvents. From the viewpoint of further improving the removability of the residue, an organic solvent is preferable. Examples of the organic solvent include alcohols such as ethanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and tetramethylbenzene, cellosolve, methyl cellosolve, butyl cellosolve, carbitol, and methylcarbitol. , Butyl carbitol, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, glycol ethers such as tripropylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, butyl lactate, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol Acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene Recall monomethyl ether acetate, esters such as propylene carbonate, octane, aliphatic hydrocarbons decane, and petroleum ether, petroleum solvents such as naphtha.

上記マーキング材料が上記溶剤を含む場合には、上記マーキング材料100重量%中、上記溶剤の含有量は好ましくは5重量%以下、より好ましくは1重量%以下、更に好ましくは0.5重量%以下である。   When the marking material contains the solvent, the content of the solvent is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and still more preferably 0.5% by weight or less in 100% by weight of the marking material. It is.

(フィラー)
上記マーキング材料はフィラーを含まないか又は含む。上記マーキング材料は、フィラーを含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。マーキング部の厚み精度をより一層高め、更にマーキング部にボイドをより一層生じ難くする観点からは、上記マーキング材料におけるフィラーの含有量は少ないほどよい。さらに、上記マーキング材料におけるフィラーの含有量が少ないほど、インクジェット装置による吐出不良の発生が抑えられる。
(Filler)
The marking material may or may not contain a filler. The marking material may or may not contain a filler. From the viewpoint of further increasing the thickness accuracy of the marking portion and further making it difficult to generate voids in the marking portion, the smaller the filler content in the marking material, the better. Furthermore, the smaller the filler content in the marking material, the lower the occurrence of ejection failure by the ink jet apparatus.

上記フィラーとしては、シリカ、タルク、クレイ、マイカ、ハイドロタルサイト、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム及び窒化ホウ素等が挙げられる。   Examples of the filler include silica, talc, clay, mica, hydrotalcite, alumina, magnesium oxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, and boron nitride.

上記マーキング材料が上記フィラーを含む場合には、上記マーキング材料100重量%中、上記フィラーの含有量は好ましくは5重量%以下、より好ましくは1重量%以下、更に好ましくは0.5重量%以下である。   When the marking material contains the filler, the content of the filler is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, still more preferably 0.5% by weight or less in 100% by weight of the marking material. It is.

(他の成分)
上記マーキング材料は、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては特に限定されないが、カップリング剤等の接着助剤、顔料、染料、レベリング剤、消泡剤、及び重合禁止剤等が挙げられる。
(Other ingredients)
The marking material may contain other components. Although it does not specifically limit as another component, Adhesion adjuvants, such as a coupling agent, a pigment, dye, a leveling agent, an antifoamer, a polymerization inhibitor, etc. are mentioned.

(電子部品及び電子部品の製造方法)
本発明に係る電子部品は、電子部品本体と、ソルダーレジスト層と、マーキング部とを備える。上記ソルダーレジスト層は、上記電子部品本体の表面に形成されている。上記マーキング部は、上記電子部品本体の表面又は上記ソルダーレジスト層の表面に形成されている。上記マーキング部は、インクジェット装置によって、上記マーキング材料を吐出し、前記マーキング材料を光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて形成されている。
(Electronic component and electronic component manufacturing method)
The electronic component according to the present invention includes an electronic component main body, a solder resist layer, and a marking portion. The solder resist layer is formed on the surface of the electronic component body. The marking part is formed on the surface of the electronic component main body or the surface of the solder resist layer. The marking portion is formed by ejecting the marking material by an ink jet apparatus, curing the marking material by light irradiation, and then curing by heating.

本発明に係る電子部品の製造方法は、電子部品本体の表面に、ソルダーレジスト層を形成する工程(ソルダーレジスト層形成工程、第1の工程)を備えることが好ましい。本発明に係る電子部品の製造方法は、電子部品本体の表面又は電子部品本体の表面上に形成されたソルダーレジスト層の表面に、インクジェット装置によって、上記マーキング材料を吐出し、上記マーキング材料を光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて、マーキング部を形成する工程(マーキング部形成工程、第2の工程)を備える。   The method for manufacturing an electronic component according to the present invention preferably includes a step of forming a solder resist layer (solder resist layer forming step, first step) on the surface of the electronic component main body. The method of manufacturing an electronic component according to the present invention is such that the marking material is ejected onto the surface of the electronic component main body or the surface of the solder resist layer formed on the surface of the electronic component main body by an ink jet apparatus, and the marking material is optically emitted. After the curing is progressed by irradiation, the step of curing by heating to form a marking portion (marking portion forming step, second step) is provided.

本発明に係る電子部品の製造方法は、好ましくは、(1A)後に形成されるマーキング部の形成領域を含む電子部品本体の表面に、後に形成されるマーキング部の形成領域におけるソルダーレジスト層の表面が凹状になるようにソルダーレジスト層を形成するか、又は、(2A)後に形成されるマーキング部の形成領域の電子部品本体の表面に、ソルダーレジスト層を形成せず、かつ後に形成されるマーキング部の形成領域を除く領域の電子部品本体の表面に、ソルダーレジスト層を形成するソルダーレジスト層形成工程(第1の工程)と、(1B)上記ソルダーレジスト層の表面の凹状の領域に、インクジェット装置によってマーキング材料を吐出し、マーキング部を形成するか、又は、(2B)上記ソルダーレジスト層が形成されていない領域に、インクジェット装置によってマーキング材料を吐出し、マーキング部を形成するマーキング部形成工程(第2の工程)とを備える。   In the method of manufacturing an electronic component according to the present invention, preferably, the surface of the solder resist layer in the formation region of the marking part formed later is formed on the surface of the electronic component main body including the formation region of the marking part formed after (1A). A solder resist layer is formed so as to be concave, or (2A) a marking that is formed later without forming a solder resist layer on the surface of the electronic component body in the formation area of the marking portion formed after A solder resist layer forming step (first step) for forming a solder resist layer on the surface of the electronic component main body in a region excluding the portion forming region, and (1B) an ink jet in a concave region on the surface of the solder resist layer. The marking material is discharged by an apparatus to form a marking portion, or (2B) the solder resist layer is not formed. In the region, discharging marking material by an ink jet device, and a marking portion forming step of forming a marking portion (second step).

本発明に係る電子部品の製造方法の好ましい第1の例では、上記ソルダーレジスト層形成工程において、(1A)後に形成されるマーキング部の形成領域を含む電子部品本体の表面に、後に形成されるマーキング部の形成領域におけるソルダーレジスト層の表面が凹状になるようにソルダーレジスト層を形成し、上記マーキング部形成工程において、(1B)上記ソルダーレジスト層の表面の凹状の領域に、インクジェット装置によってマーキング材料を吐出し、マーキング部を形成する。   In the first preferred example of the method for manufacturing an electronic component according to the present invention, in the solder resist layer forming step, the electronic component body is formed later on the surface of the electronic component main body including the formation region of the marking portion formed after (1A). A solder resist layer is formed so that the surface of the solder resist layer in the marking portion forming region is concave, and in the marking portion forming step, (1B) the concave region on the surface of the solder resist layer is marked by an inkjet device. Material is discharged to form a marking portion.

本発明に係る電子部品の製造方法の好ましい第2の例では、上記ソルダーレジスト層形成工程において、(2A)後に形成されるマーキング部の形成領域の電子部品本体の表面に、ソルダーレジスト層を形成せず、かつ後に形成されるマーキング部の形成領域を除く領域の電子部品本体の表面に、ソルダーレジスト層を形成し、上記マーキング部形成工程において、(2B)上記ソルダーレジスト層が形成されていない領域に、インクジェット装置によってマーキング材料を吐出し、マーキング部を形成する。   In the second preferred example of the method for producing an electronic component according to the present invention, in the solder resist layer forming step, a solder resist layer is formed on the surface of the electronic component main body in the formation region of the marking portion formed after (2A). And a solder resist layer is formed on the surface of the electronic component main body in a region excluding the formation region of the marking portion to be formed later, and (2B) the solder resist layer is not formed in the marking portion forming step. A marking material is ejected onto the region by an inkjet device to form a marking portion.

上記第1,第2の例により得られる電子部品では、マーキング部の剥離を抑えることができる。さらに、マーキング部のソルダーレジスト層の表面からの突出を抑えることができ、ソルダーレジスト層とマーキング部とにより形成される表面の平坦性を高めることもできる。マーキング部の突出を抑えることによって、マーキング部が擦れたりし難く、マーキング部の剥離も生じ難くなる。また、本発明では、インクジェット装置によって、マーキング材料を吐出するので、マーキング部を高精細に、かつ高精度に形成することができる。   In the electronic component obtained by the first and second examples, peeling of the marking portion can be suppressed. Further, the protrusion of the marking portion from the surface of the solder resist layer can be suppressed, and the flatness of the surface formed by the solder resist layer and the marking portion can be enhanced. By suppressing the protrusion of the marking portion, the marking portion is hardly rubbed and the marking portion is hardly peeled off. In the present invention, since the marking material is discharged by the ink jet apparatus, the marking portion can be formed with high definition and high accuracy.

マーキング部の剥離をより一層抑え、かつソルダーレジスト層とマーキング部とにより形成される表面の平坦性を容易に高める観点からは、上記第1の例と上記第2の例とのうち、上記第2の例が好ましい。ソルダーレジスト層によって腐食をより一層抑える観点からは、上記第1の例と上記第2の例とのうち、上記第1の例が好ましい。   From the viewpoints of further suppressing the peeling of the marking part and easily increasing the flatness of the surface formed by the solder resist layer and the marking part, the first example and the second example are the first ones. Two examples are preferred. From the viewpoint of further suppressing the corrosion by the solder resist layer, the first example is preferable among the first example and the second example.

なお、表面が平坦なソルダーレジスト層を形成した後、形成されたソルダーレジスト層の表面上にマーキング部を形成してもよい。   In addition, after forming the solder resist layer with a flat surface, you may form a marking part on the surface of the formed solder resist layer.

本発明においては、導体露出部を有する電子部品を得てもよい。上記ソルダーレジスト層形成工程において、得られる電子部品において導体露出部となる領域に、上記ソルダーレジスト層を形成しない。   In the present invention, an electronic component having a conductor exposed portion may be obtained. In the solder resist layer forming step, the solder resist layer is not formed in a region to be a conductor exposed portion in the obtained electronic component.

以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。   Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1(a)〜(c)を用いて、上記第1の例である本発明の第1の実施形態に係る電子部品の製造方法を説明する。   A method for manufacturing an electronic component according to the first embodiment of the present invention, which is the first example, will be described with reference to FIGS.

図1(a)に示すように、電子部品本体11を用意する。電子部品本体11は、後に形成されるマーキング部の形成領域11aと、他の領域11bとを含む。なお、電子部品本体11には、図示しない位置において導体露出部が形成されている。また、電子部品本体11の表面上に、配線が形成されていてもよい。マーキング部の形成領域11aは、電子部品本体11と後に形成されるマーキング部とが対向する位置である。   As shown in FIG. 1A, an electronic component body 11 is prepared. The electronic component main body 11 includes a marking portion forming region 11a to be formed later and another region 11b. The electronic component body 11 has a conductor exposed portion at a position not shown. In addition, wiring may be formed on the surface of the electronic component main body 11. The marking portion forming region 11a is a position where the electronic component main body 11 and a marking portion to be formed later face each other.

次に、図1(b)に示すように、後に形成されるマーキング部の形成領域11aと、マーキング部の形成領域11aを除く他の領域11bとを含む電子部品本体11の表面に、後に形成されるマーキング部の形成領域11aにおけるソルダーレジスト層12の電子部品本体11側とは反対の表面が凹状になるようにソルダーレジスト層12を形成する(ソルダーレジスト層形成工程)。好ましくは、インクジェット装置51によって、ソルダーレジスト材料を吐出することにより、ソルダーレジスト層12を形成する。ソルダーレジスト層は、単層であってもよく、多層であってもよい。   Next, as shown in FIG. 1 (b), it is formed later on the surface of the electronic component body 11 including the marking portion forming region 11a to be formed later and the other region 11b excluding the marking portion forming region 11a. The solder resist layer 12 is formed so that the surface opposite to the electronic component main body 11 side of the solder resist layer 12 in the marking portion forming region 11a is concave (solder resist layer forming step). Preferably, the solder resist layer 12 is formed by discharging a solder resist material by the ink jet apparatus 51. The solder resist layer may be a single layer or a multilayer.

他の領域11bに形成されたソルダーレジスト層12の領域間において、後に形成されるマーキング部の形成領域11aに形成されたソルダーレジスト層12の表面が、凹状の領域12aとなる。   Between the regions of the solder resist layer 12 formed in the other regions 11b, the surface of the solder resist layer 12 formed in the formation region 11a of the marking portion to be formed later becomes a concave region 12a.

次に、図1(c)に示すように、ソルダーレジスト層12の表面の凹状の領域12aに、インクジェット装置52によってマーキング材料を吐出し、マーキング部13を形成する(マーキング部形成工程)。この結果、電子部品10が得られる。   Next, as shown in FIG.1 (c), marking material is discharged to the concave area | region 12a of the surface of the soldering resist layer 12 with the inkjet apparatus 52, and the marking part 13 is formed (marking part formation process). As a result, the electronic component 10 is obtained.

第1の例において、表面の平滑性をより一層高める観点からは、凹状の領域を埋めるように、マーキング部を形成することが好ましい。表面の平坦性をより一層高める観点からは、マーキング部がソルダーレジスト層の表面から突出しないように、マーキング部を形成することが好ましい。   In the first example, from the viewpoint of further improving the smoothness of the surface, it is preferable to form the marking portion so as to fill the concave region. From the viewpoint of further improving the flatness of the surface, it is preferable to form the marking portion so that the marking portion does not protrude from the surface of the solder resist layer.

図2(a)〜(c)を用いて、上記第2の例である本発明の第2の実施形態に係る電子部品の製造方法を説明する。   A method for manufacturing an electronic component according to the second embodiment of the present invention, which is the second example, will be described with reference to FIGS.

図2(a)に示すように、電子部品本体21を用意する。電子部品本体21は、後に形成されるマーキング部の形成領域21aと、他の領域21bとを含む。なお、電子部品本体21には、図示しない位置において導体露出部が形成されている。また、電子部品本体21の表面上に、配線が形成されていてもよい。   As shown in FIG. 2A, an electronic component main body 21 is prepared. The electronic component main body 21 includes a marking portion forming region 21a to be formed later and another region 21b. The electronic component body 21 has a conductor exposed portion at a position not shown. In addition, wiring may be formed on the surface of the electronic component main body 21.

次に、図2(b)に示すように、後に形成されるマーキング部の形成領域21aの電子部品本体21の表面に、ソルダーレジスト層を形成せず、かつ後に形成されるマーキング部の形成領域21aを除く他の領域21bの電子部品本体の表面に、ソルダーレジスト層22を形成する(ソルダーレジスト層形成工程)。他の領域21bに形成されたソルダーレジスト層22間において、後に形成されるマーキング部の形成領域21aにはソルダーレジスト層は形成されていない。好ましくは、インクジェット装置51によって、ソルダーレジスト材料を吐出することにより、ソルダーレジスト層22を形成する。ソルダーレジスト層は、単層であってもよく、多層であってもよい。   Next, as shown in FIG. 2 (b), the marking resist forming area is formed on the surface of the electronic component main body 21 in the marking forming area 21a to be formed later, and the marking forming area to be formed later is formed. A solder resist layer 22 is formed on the surface of the electronic component main body in the other region 21b excluding 21a (solder resist layer forming step). Between the solder resist layers 22 formed in the other regions 21b, no solder resist layer is formed in the marking region forming region 21a to be formed later. Preferably, the solder resist layer 22 is formed by discharging the solder resist material by the ink jet apparatus 51. The solder resist layer may be a single layer or a multilayer.

次に、図2(c)に示すように、ソルダーレジスト層22が形成されていない領域に、インクジェット装置52によってマーキング材料を吐出し、マーキング部23を形成する(マーキング部形成工程)。この結果、電子部品20が得られる。マーキング部の形成領域21aの電子部品本体21の表面に、マーキング部23を形成する。   Next, as shown in FIG. 2C, a marking material is discharged by an inkjet device 52 to a region where the solder resist layer 22 is not formed to form a marking portion 23 (marking portion forming step). As a result, the electronic component 20 is obtained. A marking portion 23 is formed on the surface of the electronic component main body 21 in the marking portion forming region 21a.

第2の例において、表面の平坦性をより一層高める観点からは、ソルダーレジスト層が形成されていない領域を埋めるように、マーキング部を形成することが好ましい。表面の平坦性をより一層高める観点からは、マーキング部がソルダーレジスト層の表面から突出しないように、マーキング部を形成することが好ましい。   In the second example, from the viewpoint of further improving the flatness of the surface, it is preferable to form the marking portion so as to fill the region where the solder resist layer is not formed. From the viewpoint of further improving the flatness of the surface, it is preferable to form the marking portion so that the marking portion does not protrude from the surface of the solder resist layer.

マーキング部の剥離をより一層抑え、かつ、ソルダーレジスト層とマーキング部とにより形成される表面の平坦性をより一層高める観点からは、電子部品において、上記マーキング部の形成領域を除く上記ソルダーレジスト層の上記電子部品本体側とは反対の表面の高さと、上記マーキング部の上記電子部品本体側とは反対の表面の高さとの差は、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下、更に好ましくは0.5μm以下、最も好ましくは0μmである。   From the viewpoint of further suppressing the peeling of the marking portion and further improving the flatness of the surface formed by the solder resist layer and the marking portion, in the electronic component, the solder resist layer excluding the formation region of the marking portion The difference between the height of the surface opposite to the electronic component main body side and the height of the surface of the marking portion opposite to the electronic component main body side is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, still more preferably 0.5 μm or less, most preferably 0 μm.

上記高さは、レーザー顕微鏡(OLYMPUS社製「OLS4100」)を用いて測定される。また、上記高さは、任意の複数箇所を測定し、測定値を平均することにより求められる。   The height is measured using a laser microscope (“OLS4100” manufactured by OLYMPUS). Moreover, the said height is calculated | required by measuring arbitrary several places and averaging a measured value.

上記マーキング部の上記電子部品本体側とは反対の表面のうち、上記マーキング部の形成領域を除く上記ソルダーレジスト層の上記電子部品本体側とは反対の表面よりも外側に位置している表面部分(突出している表面部分)の割合は、好ましくは50%以下、より好ましくは20%以下、更に好ましくは10%以下、最も好ましくは0%である。   Of the surface opposite to the electronic component body side of the marking portion, the surface portion located outside the surface opposite to the electronic component body side of the solder resist layer excluding the formation region of the marking portion The ratio of (protruding surface portion) is preferably 50% or less, more preferably 20% or less, still more preferably 10% or less, and most preferably 0%.

ソルダーレジスト材料を着色するために、染料、顔料及び充填材等を適宜用いることができる。   In order to color the solder resist material, dyes, pigments, fillers, and the like can be appropriately used.

マーキング部の剥離をより一層抑える観点からは、ソルダーレジスト材料が熱硬化性を有することが好ましい。この場合に、ソルダーレジスト材料とマーキング材料とは熱硬化される。ソルダーレジスト材料を熱硬化させた後、マーキング材料を熱硬化させてもよい。マーキング部の剥離をより一層抑える観点からは、ソルダーレジスト材料を予め熱硬化させずに、ソルダーレジスト材料とマーキング材料との双方を熱硬化させるか、又は、ソルダーレジスト材料の熱硬化を進行させた後、ソルダーレジスト材料とマーキング材料との双方を熱硬化させてもよい。   From the viewpoint of further suppressing the peeling of the marking portion, it is preferable that the solder resist material has thermosetting properties. In this case, the solder resist material and the marking material are thermally cured. After the solder resist material is thermally cured, the marking material may be thermally cured. From the viewpoint of further suppressing the peeling of the marking portion, both the solder resist material and the marking material were thermally cured, or the solder resist material was thermally cured without previously curing the solder resist material. Thereafter, both the solder resist material and the marking material may be thermally cured.

マーキング部の剥離をより一層抑える観点からは、ソルダーレジスト材料が光硬化性及び熱硬化性を有することが好ましい。この場合に、ソルダーレジスト材料とマーキング材料とは光硬化及び熱硬化される。ソルダーレジスト材料を光硬化及び熱硬化させた後、マーキング材料を光硬化及び熱硬化させてもよい。マーキング部の剥離をより一層抑える観点からは、ソルダーレジスト材料を予め光硬化及び熱硬化させずに、ソルダーレジスト材料とマーキング材料との双方を光硬化及び熱硬化させるか、又は、ソルダーレジスト材料の光硬化を進行させた後、ソルダーレジスト材料の熱硬化とマーキング材料の光硬化及び熱硬化とを行ってもよい。   From the viewpoint of further suppressing peeling of the marking portion, it is preferable that the solder resist material has photocurability and thermosetting. In this case, the solder resist material and the marking material are photocured and thermally cured. After the solder resist material is light-cured and heat-cured, the marking material may be light-cured and heat-cured. From the viewpoint of further suppressing the peeling of the marking portion, both the solder resist material and the marking material are photocured and heat cured without precuring and curing the solder resist material in advance. After the photocuring is advanced, the solder resist material may be thermally cured and the marking material may be photocured and thermally cured.

上記ソルダーレジスト材料において、熱硬化性を発現させるために、熱硬化性化合物と熱硬化剤とを用いることができる。光硬化性を発現させるために、光硬化性化合物と光重合開始剤とを用いることができる。また、光硬化性及び熱硬化性を発現させるために、光及び熱硬化性化合物を用いてもよい。   In the said soldering resist material, in order to express thermosetting, a thermosetting compound and a thermosetting agent can be used. In order to develop photocurability, a photocurable compound and a photopolymerization initiator can be used. Moreover, in order to express photocurability and thermosetting, you may use light and a thermosetting compound.

上記ソルダーレジスト材料において、上記熱硬化性化合物は、環状エーテル基を有する化合物であることが好ましい。上記環状エーテル基としては、エポキシ基及びオキセタニル基等が挙げられる。硬化性を高め、かつ耐熱性及び絶縁信頼性をより一層高める観点からは、上記環状エーテル基は、エポキシ基であることが好ましい。環状エーテル基を有する化合物は、環状エーテル基を2個以上有することが好ましい。上記熱硬化性化合物は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   In the solder resist material, the thermosetting compound is preferably a compound having a cyclic ether group. Examples of the cyclic ether group include an epoxy group and an oxetanyl group. From the viewpoint of enhancing curability and further enhancing heat resistance and insulation reliability, the cyclic ether group is preferably an epoxy group. The compound having a cyclic ether group preferably has two or more cyclic ether groups. As for the said thermosetting compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記ソルダーレジスト材料において、上記熱硬化剤としては、有機酸、アミン化合物、アミド化合物、ヒドラジド化合物、イミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、フェノール化合物、ユリア化合物、ポリスルフィド化合物及び酸無水物等が挙げられる。上記熱硬化剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   In the solder resist material, examples of the thermosetting agent include organic acids, amine compounds, amide compounds, hydrazide compounds, imidazole compounds, imidazoline compounds, phenol compounds, urea compounds, polysulfide compounds, and acid anhydrides. As for the said thermosetting agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記ソルダーレジスト材料において、上記光硬化性化合物としては、(メタ)アクリロイル基を有する硬化性化合物、ビニル基を有する硬化性化合物及びマレイミド基を有する硬化性化合物等が挙げられる。上記光硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   In the solder resist material, examples of the photocurable compound include a curable compound having a (meth) acryloyl group, a curable compound having a vinyl group, and a curable compound having a maleimide group. As for the said photocurable compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記ソルダーレジスト材料において、上記光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤及び光カチオン重合開始剤等が挙げられる。上記光重合開始剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   In the solder resist material, examples of the photopolymerization initiator include a photoradical polymerization initiator and a photocationic polymerization initiator. As for the said photoinitiator, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記光及び熱硬化性化合物は、(メタ)アクリロイル基と環状エーテル基とを有する化合物等が挙げられる。上記光及び熱硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   Examples of the light and thermosetting compounds include compounds having a (meth) acryloyl group and a cyclic ether group. As for the said light and a thermosetting compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記インクジェット装置は、インクジェットヘッドを有する。インクジェット装置はノズルを有する。インクジェット装置は、インクジェット装置内又はインクジェットヘッド内の温度を50℃以上に加温するための加温部を備えていてもよい。この場合には、マーキング材料及びソルダーレジスト材料の吐出時の粘度を低くすることができ、吐出後に温度低下によって粘度を高くすることで、マーキング材料及びソルダーレジスト材料の過度の濡れ拡がりを抑えることができる。   The inkjet apparatus has an inkjet head. The ink jet apparatus has a nozzle. The inkjet apparatus may include a heating unit for heating the temperature in the inkjet apparatus or the inkjet head to 50 ° C. or higher. In this case, the viscosity at the time of discharging the marking material and the solder resist material can be lowered, and by increasing the viscosity by lowering the temperature after discharging, the excessive wetting and spreading of the marking material and the solder resist material can be suppressed. it can.

上記ソルダーレジスト材料においては、JIS K2283に準拠して測定された25℃及び2.5rpmでの粘度は好ましくは160mPa・s以上、好ましくは1200mPa・s以下である。上記ソルダーレジスト材料の粘度が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記ソルダーレジスト材料をインクジェットヘッドから容易にかつ精度よく吐出できる。さらに、上記ソルダーレジスト材料が50℃以上に加温されても、該ソルダーレジスト材料をインクジェットヘッドから容易にかつ精度よく吐出できる。   In the said soldering resist material, the viscosity in 25 degreeC and 2.5 rpm measured based on JISK2283 becomes like this. Preferably it is 160 mPa * s or more, Preferably it is 1200 mPa * s or less. When the viscosity of the solder resist material is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the solder resist material can be easily and accurately discharged from the inkjet head. Furthermore, even if the solder resist material is heated to 50 ° C. or higher, the solder resist material can be easily and accurately discharged from the inkjet head.

上記ソルダーレジスト材料における上記粘度は、より好ましくは1000mPa・s以下、更に好ましくは500mPa・s以下である。上記粘度が好ましい上記上限を満足すると、上記ソルダーレジスト材料をインクジェットヘッドから連続吐出したときに、吐出性がより一層良好になる。また、上記ソルダーレジスト材料の濡れ拡がりをより一層抑制し、ソルダーレジスト層を形成する際の解像度をより一層高める観点からは、上記粘度は500mPa・sを超えることが好ましい。   The viscosity of the solder resist material is more preferably 1000 mPa · s or less, and even more preferably 500 mPa · s or less. When the above viscosity satisfies the preferable upper limit, when the solder resist material is continuously ejected from the ink jet head, the ejectability is further improved. From the viewpoint of further suppressing the wetting and spreading of the solder resist material and further increasing the resolution when forming the solder resist layer, the viscosity is preferably more than 500 mPa · s.

上記粘度は、JIS K2283に準拠して、E型粘度計(東機産業社製「TPE100L」)を用いて、25℃で測定される。   The viscosity is measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (“TPE100L” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) in accordance with JIS K2283.

電子部品としては、プリント配線板及びタッチパネル部品等が挙げられる。本発明によって、信頼性を高めることができるので、プリント配線板である電子部品を得ることが好ましい。   Examples of the electronic component include a printed wiring board and a touch panel component. Since reliability can be improved by the present invention, it is preferable to obtain an electronic component which is a printed wiring board.

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited only to the following examples.

(合成例1)
攪拌器、温度計、滴下ロートを備えた3つ口フラスコに、メチルセロソルブ50g、ジシアンジアミド15g、及び2,4−ジアミノ−6−[2’−ウンデシルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン1gを加え、100℃に加熱してジシアンジアミドを溶解させた。溶解後、ブチルグリシジルエーテル130gを滴下ロートから20分かけて滴下し、1時間反応させた。その後60℃に温度を下げ、減圧にして溶媒を除去し、黄色及び半透明の反応粘稠物を得た。得られた反応粘稠物は溶媒を含んでいなかった。
(Synthesis Example 1)
In a three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel, 50 g of methyl cellosolve, 15 g of dicyandiamide, and 2,4-diamino-6- [2′-undecylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s -1 g of triazine was added and heated to 100 ° C to dissolve dicyandiamide. After dissolution, 130 g of butyl glycidyl ether was added dropwise from the dropping funnel over 20 minutes and reacted for 1 hour. Thereafter, the temperature was lowered to 60 ° C., and the solvent was removed under reduced pressure to obtain a yellow and translucent reaction viscous product. The resulting reaction viscous product did not contain a solvent.

(実施例1)
ソルダーレジスト材料の調製:
光硬化性化合物(A)に相当するトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(ダイセル・オルネクス社製「IRR214−K」)65重量部と、光重合開始剤(B)に相当するα−アミノアルキルフェノン型光ラジカル重合開始剤(BASF社製「Irgacure 907」)5重量部と、熱硬化性化合物(C)に相当するビスフェノールA型エポキシ樹脂(新日鐵住金化学社製「YD−127」)15重量部と、合成例1で得られた反応粘稠物10重量部と、着色剤(E)に相当する650M(オリエント化学工業社製、フタロシアニン系化合物)1重量部とを混合し、インクジェット用硬化性組成物を得た。
Example 1
Preparation of solder resist material:
65 parts by weight of tricyclodecane dimethanol diacrylate (“IRR214-K” manufactured by Daicel Ornex Co.) corresponding to the photocurable compound (A), and α-aminoalkylphenone type corresponding to the photopolymerization initiator (B) 5 parts by weight of photo radical polymerization initiator (“Irgacure 907” manufactured by BASF) and bisphenol A type epoxy resin corresponding to thermosetting compound (C) (“YD-127” manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) Part, 10 parts by weight of the reaction viscous product obtained in Synthesis Example 1, and 1 part by weight of 650M (oriental chemical industry, phthalocyanine compound) corresponding to the colorant (E) are cured. Sex composition was obtained.

マーキング材料の調製:
光硬化性化合物(A)に相当するトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(ダイセル・オルネクス社製「IRR214−K」)65重量部と、光重合開始剤(B)に相当するα−アミノアルキルフェノン型光ラジカル重合開始剤(BASF社製「Irgacure 907」)5重量部と、熱硬化性化合物(C)に相当するビスフェノールA型エポキシ樹脂(新日鐵住金化学社製「YD−127」)25重量部と、合成例1で得られた反応粘稠物10重量部と、着色剤として酸化チタン(堺化学工業社製「R−21」)10重量部とを配合することにより、白色のマーキング材料を得た。
Preparation of marking material:
65 parts by weight of tricyclodecane dimethanol diacrylate (“IRR214-K” manufactured by Daicel Ornex Co.) corresponding to the photocurable compound (A), and α-aminoalkylphenone type corresponding to the photopolymerization initiator (B) 5 parts by weight of a photo-radical polymerization initiator (“Irgacure 907” manufactured by BASF) and 25 parts by weight of a bisphenol A type epoxy resin (“YD-127” manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) corresponding to the thermosetting compound (C) White marking material by blending 10 parts by weight of the reaction viscous product obtained in Synthesis Example 1 and 10 parts by weight of titanium oxide (“R-21” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as a colorant. Got.

プリント配線板の作製:
表面に銅配線が形成されたプリント配線板本体を用意した。図1(a)〜(c)に従って、プリント配線板を形成した。なお、ソルダーレジスト層形成工程において、ソルダーレジスト材料を熱硬化させ、マーキング部形成工程において、マーキング材料を熱硬化させた。また、得られる電子部品において銅配線が露出する領域に、ソルダーレジスト層を形成しなかった。
Fabrication of printed wiring board:
A printed wiring board body having a copper wiring formed on the surface was prepared. A printed wiring board was formed according to FIGS. In the solder resist layer forming step, the solder resist material was thermoset, and in the marking portion forming step, the marking material was thermoset. Moreover, the solder resist layer was not formed in the region where the copper wiring was exposed in the obtained electronic component.

得られた電子部品では、上記ソルダーレジスト層の上記プリント配線板本体側とは反対の表面の高さと、上記マーキング部の上記プリント配線板本体側とは反対の表面の高さとの差は、0μmであった。   In the obtained electronic component, the difference between the height of the surface of the solder resist layer opposite to the printed wiring board body side and the height of the surface of the marking portion opposite to the printed wiring board body side is 0 μm. Met.

(実施例2〜17、及び比較例1〜3)
マーキング材料の配合成分の種類及び配合量を下記の表1〜3に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、マーキング材料を得た。
(Examples 2 to 17 and Comparative Examples 1 to 3)
A marking material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the blending component of the marking material were changed as shown in Tables 1 to 3 below.

得られたマーキング材料を用いたこと以外は実施例1と同様にして、プリント配線板を得た。   A printed wiring board was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained marking material was used.

(実施例18)
図2(a)〜(c)に従って、プリント配線板を形成したこと以外は実施例1と同様にして、プリント配線板を形成した。
(Example 18)
According to FIGS. 2A to 2C, a printed wiring board was formed in the same manner as in Example 1 except that the printed wiring board was formed.

得られた電子部品では、上記ソルダーレジスト層の上記プリント配線板本体側とは反対の表面の高さと、上記マーキング部の上記プリント配線板本体側とは反対の表面の高さとの差は、0.5μmであった。   In the obtained electronic component, the difference between the height of the surface of the solder resist layer opposite to the printed wiring board body side and the height of the surface of the marking portion opposite to the printed wiring board body side is 0. It was 5 μm.

(評価)
(1)マーキング部の視認性
得られたプリント配線板のソルダーレジスト層及びマーキング部が形成された表面を目視で確認し、マーキング部の視認性を評価した。マーキング部の視認性を以下の基準で判定した。
(Evaluation)
(1) Visibility of the marking portion The surface of the obtained printed wiring board on which the solder resist layer and the marking portion were formed was visually confirmed to evaluate the visibility of the marking portion. The visibility of the marking part was determined according to the following criteria.

[マーキング部の視認性の判定基準]
○:マーキング部を容易に認識することができる
×:マーキング部を容易に認識することができない
[Judgment criteria for marking section visibility]
○: Marking part can be easily recognized ×: Marking part cannot be easily recognized

(2)マーキング部の密着信頼性
得られたプリント配線板について、液槽式熱衝撃試験機(ESPEC社製「TSB−51」)を用いて、−55℃で10分間保持した後、150℃まで昇温し、150℃で10分間保持した後−50℃まで降温する過程を1サイクルとする冷熱サイクル試験を実施した。50サイクル及び100サイクル及び200サイクル後にプリント配線板を取り出した。超音波探査映像装置(日立建機ファインテック社製「mi−scope hyper II」)を用いて、得られたプリント配線板のマーキング部の剥離を観察することで、マーキング部の密着信頼性を評価した。マーキング部の密着信頼性を下記の基準で評価した。
(2) Adhesion reliability of marking part About the obtained printed wiring board, after hold | maintaining for 10 minutes at -55 degreeC using a liquid tank type | mold thermal shock tester ("TSB-51" by ESPEC), 150 degreeC A heat cycle test was performed in which the process of holding the temperature at 150 ° C. for 10 minutes and then lowering the temperature to −50 ° C. was taken as one cycle. The printed wiring board was taken out after 50 cycles, 100 cycles and 200 cycles. Evaluation of the adhesion reliability of the marking part by observing the peeling of the marking part of the obtained printed wiring board using an ultrasonic exploration imaging device (“mi-scope hyper II” manufactured by Hitachi Construction Machinery Finetech Co., Ltd.) did. The adhesion reliability of the marking part was evaluated according to the following criteria.

[マーキング部の密着信頼性の判定基準]
○○:剥離していない
○:わずかに剥離している(使用上問題がない)
×:大きく剥離している(使用上問題あり)
[Judgment criteria for adhesion reliability of marking parts]
○○: Not peeled ○: Slightly peeled (no problem in use)
×: Exfoliated greatly (problems in use)

マーキング部の組成及び評価結果を下記の表1〜3に示す。   The composition and evaluation results of the marking part are shown in Tables 1 to 3 below.

Figure 2016196579
Figure 2016196579

Figure 2016196579
Figure 2016196579

Figure 2016196579
Figure 2016196579

10,20…電子部品
11,21…電子部品本体
11a,21a…マーキング部の形成領域
11b,21b…他の領域
12,22…ソルダーレジスト層
12a…凹状の領域
13,23…マーキング部
51,52…インクジェット装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10,20 ... Electronic component 11, 21 ... Electronic component main body 11a, 21a ... Marking part formation area 11b, 21b ... Other area 12, 22 ... Solder resist layer 12a ... Concave area 13, 23 ... Marking part 51, 52 ... Inkjet device

Claims (9)

電子部品において、マーキング部を形成するために用いられ、インクジェット装置によって吐出されて用いられ、かつ光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて用いられるインクジェット用マーキング材料であって、
光硬化性化合物と、熱硬化性化合物と、光重合開始剤と、熱硬化剤と、着色剤とを含む、インクジェット用マーキング材料。
In an electronic component, it is used to form a marking portion, is used by being ejected by an inkjet device, and is cured by heating after being cured by light irradiation, and is used for an inkjet marking material,
An ink-jet marking material comprising a photocurable compound, a thermosetting compound, a photopolymerization initiator, a thermosetting agent, and a colorant.
前記光硬化性化合物が、(メタ)アクリロイル基を1個以上有する光硬化性化合物を含む、請求項1に記載のインクジェット用マーキング材料。   The inkjet marking material according to claim 1, wherein the photocurable compound includes a photocurable compound having one or more (meth) acryloyl groups. 前記光硬化性化合物が、下記式(1)で表される光硬化性化合物を含む、請求項2に記載のインクジェット用マーキング材料。
Figure 2016196579
前記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、水素原子又はメチル基を表す。
The marking material for inkjet according to claim 2, wherein the photocurable compound contains a photocurable compound represented by the following formula (1).
Figure 2016196579
In the formula (1), R1 and R2 each represent a hydrogen atom or a methyl group.
前記熱硬化剤が、芳香族アミンであるか、又はジシアンジアミドと、ジシアンジアミドと反応しうる官能基を有する官能基含有化合物とを反応させた反応粘稠物である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット用マーキング材料。   The thermosetting agent is an aromatic amine or a reaction viscous product obtained by reacting dicyandiamide with a functional group-containing compound having a functional group capable of reacting with dicyandiamide. Item 2. An inkjet marking material according to Item 1. 光及び熱硬化性化合物を含まないか又は含み、
インクジェット用マーキング材料が前記光及び熱硬化性化合物を含まない場合には、インクジェット用マーキング材料100重量%中、前記光硬化性化合物の含有量が40重量%以上、90重量%以下であり、
インクジェット用マーキング材料が前記光及び熱硬化性化合物を含む場合には、インクジェット用マーキング材料100重量%中、前記光硬化性化合物と前記光及び熱硬化性化合物との合計の含有量が40重量%以上、90重量%以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット用マーキング材料。
Does not contain or contain light and thermosetting compounds,
When the marking material for inkjet does not contain the light and thermosetting compound, the content of the photocurable compound is 40% by weight or more and 90% by weight or less in 100% by weight of the marking material for inkjet.
When the marking material for inkjet includes the light and thermosetting compound, the total content of the photocurable compound and the light and thermosetting compound is 40% by weight in 100% by weight of the marking material for inkjet. The inkjet marking material according to any one of claims 1 to 4, which is 90% by weight or less.
光及び熱硬化性化合物を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット用マーキング材料。   The marking material for inkjet according to any one of claims 1 to 5, comprising light and a thermosetting compound. 前記光及び熱硬化性化合物が、(メタ)アクリロイル基を1個以上有し、かつ環状エーテル基を1個以上有する光及び熱硬化性化合物を含む、請求項6に記載のインクジェット用マーキング材料。   The inkjet marking material according to claim 6, wherein the light and thermosetting compound includes a light and thermosetting compound having one or more (meth) acryloyl groups and one or more cyclic ether groups. 電子部品本体の表面又は電子部品本体の表面上に形成されたソルダーレジスト層の表面に、インクジェット装置によって、請求項1〜7のいずれか1項に記載のマーキング材料を吐出し、前記マーキング材料を光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて、マーキング部を形成する工程を備える、電子部品の製造方法。   The marking material according to any one of claims 1 to 7 is discharged by an inkjet device onto the surface of the electronic component body or the surface of the solder resist layer formed on the surface of the electronic component body, A method for manufacturing an electronic component, comprising: a step of forming a marking portion by curing by heating and then curing by heating. 電子部品本体と、ソルダーレジスト層と、マーキング部とを備え、
前記ソルダーレジスト層は、前記電子部品本体の表面に形成されており、
前記マーキング部は、前記電子部品本体の表面又は前記ソルダーレジスト層の表面に形成されており、
前記マーキング部は、インクジェット装置によって、請求項1〜7のいずれか1項に記載のマーキング材料を吐出し、前記マーキング材料を光の照射により硬化を進行させた後に加熱により硬化させて形成されている、電子部品。
An electronic component main body, a solder resist layer, and a marking part are provided.
The solder resist layer is formed on the surface of the electronic component body,
The marking part is formed on the surface of the electronic component body or the surface of the solder resist layer,
The marking portion is formed by ejecting the marking material according to any one of claims 1 to 7 by an inkjet apparatus, curing the marking material by irradiation with light, and then curing the marking material by heating. Electronic parts.
JP2015077063A 2015-04-03 2015-04-03 Ink-jet marking material, method for manufacturing electronic component, and electronic component Active JP6329100B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015077063A JP6329100B2 (en) 2015-04-03 2015-04-03 Ink-jet marking material, method for manufacturing electronic component, and electronic component

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015077063A JP6329100B2 (en) 2015-04-03 2015-04-03 Ink-jet marking material, method for manufacturing electronic component, and electronic component

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016196579A true JP2016196579A (en) 2016-11-24
JP6329100B2 JP6329100B2 (en) 2018-05-23

Family

ID=57357455

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015077063A Active JP6329100B2 (en) 2015-04-03 2015-04-03 Ink-jet marking material, method for manufacturing electronic component, and electronic component

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6329100B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018225937A1 (en) * 2017-06-08 2018-12-13 마이크로크래프트코리아 주식회사 Inkjet resin composition and printed wiring board fabricated using same
JP2019522689A (en) * 2016-05-17 2019-08-15 マイクロクラフト コリア カンパニー リミテッド Method for preparing inkjet resin composition
WO2019189157A1 (en) * 2018-03-30 2019-10-03 太陽インキ製造株式会社 Curable composition for inkjet printing, cured product of same, and electronic component having the cured product
WO2022260049A1 (en) * 2021-06-09 2022-12-15 積水化学工業株式会社 Curable composition for inkjet and for partition wall formation, light-emitting device, and method for manufacturing light-emitting device
WO2024101359A1 (en) * 2022-11-10 2024-05-16 積水化学工業株式会社 Curable composition for inkjet, led module and method for producing led module

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08236902A (en) * 1995-03-01 1996-09-13 Canon Inc Method and apparatus for manufacturing printed circuit board
JPH1187883A (en) * 1997-09-05 1999-03-30 Teikoku Ink Seizo Kk Printed board and method of marking it
JP2005045116A (en) * 2003-07-24 2005-02-17 Taiyo Ink Mfg Ltd One-component resist composition for ink jet and formation method of resist pattern using it
JP2005068280A (en) * 2003-08-22 2005-03-17 Taiyo Ink Mfg Ltd Photo-curable/heat-curable composition for inkjet and printed wiring board using the same
JP2005206820A (en) * 2003-12-24 2005-08-04 Showa Denko Kk Inkjet ink composition for inkjet, method for curing the same, and use of the same
JP2012184411A (en) * 2011-02-14 2012-09-27 Sekisui Chem Co Ltd Curable composition for ink-jet and method for producing electronic part
JP2012184412A (en) * 2011-02-14 2012-09-27 Sekisui Chem Co Ltd Curable composition for ink-jet and method for producing electronic part
JP2012216588A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Taiyo Holdings Co Ltd Solder resist layer, formation method of the same, print circuit board having solder resist layers, manufacturing method of the same and print circuit board manufactured by using the method
JP2012214534A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Taiyo Holdings Co Ltd Photocurable/thermosetting inkjet composition, and printed wiring board using the same
WO2013146706A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 太陽ホールディングス株式会社 Photo-curable thermosetting composition, method of manufacturing cured product thereof, cured product, and printed circuit board having same
WO2014050688A1 (en) * 2012-09-27 2014-04-03 積水化学工業株式会社 Curable composition for inkjet, and method for producing electronic part

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08236902A (en) * 1995-03-01 1996-09-13 Canon Inc Method and apparatus for manufacturing printed circuit board
JPH1187883A (en) * 1997-09-05 1999-03-30 Teikoku Ink Seizo Kk Printed board and method of marking it
JP2005045116A (en) * 2003-07-24 2005-02-17 Taiyo Ink Mfg Ltd One-component resist composition for ink jet and formation method of resist pattern using it
JP2005068280A (en) * 2003-08-22 2005-03-17 Taiyo Ink Mfg Ltd Photo-curable/heat-curable composition for inkjet and printed wiring board using the same
JP2005206820A (en) * 2003-12-24 2005-08-04 Showa Denko Kk Inkjet ink composition for inkjet, method for curing the same, and use of the same
JP2012184411A (en) * 2011-02-14 2012-09-27 Sekisui Chem Co Ltd Curable composition for ink-jet and method for producing electronic part
JP2012184412A (en) * 2011-02-14 2012-09-27 Sekisui Chem Co Ltd Curable composition for ink-jet and method for producing electronic part
JP2012216588A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Taiyo Holdings Co Ltd Solder resist layer, formation method of the same, print circuit board having solder resist layers, manufacturing method of the same and print circuit board manufactured by using the method
JP2012214534A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Taiyo Holdings Co Ltd Photocurable/thermosetting inkjet composition, and printed wiring board using the same
WO2013146706A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 太陽ホールディングス株式会社 Photo-curable thermosetting composition, method of manufacturing cured product thereof, cured product, and printed circuit board having same
WO2014050688A1 (en) * 2012-09-27 2014-04-03 積水化学工業株式会社 Curable composition for inkjet, and method for producing electronic part

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019522689A (en) * 2016-05-17 2019-08-15 マイクロクラフト コリア カンパニー リミテッド Method for preparing inkjet resin composition
WO2018225937A1 (en) * 2017-06-08 2018-12-13 마이크로크래프트코리아 주식회사 Inkjet resin composition and printed wiring board fabricated using same
US11390766B2 (en) 2017-06-08 2022-07-19 Microcraft Korea Co., Ltd. Resin composition for inkjet printing and printed wiring board prepared by using same
WO2019189157A1 (en) * 2018-03-30 2019-10-03 太陽インキ製造株式会社 Curable composition for inkjet printing, cured product of same, and electronic component having the cured product
US11535766B2 (en) 2018-03-30 2022-12-27 Taiyo Ink Mfg. Co., Ltd. Curable composition for inkjet printing, cured product of same, and electronic component having the cured product
WO2022260049A1 (en) * 2021-06-09 2022-12-15 積水化学工業株式会社 Curable composition for inkjet and for partition wall formation, light-emitting device, and method for manufacturing light-emitting device
WO2024101359A1 (en) * 2022-11-10 2024-05-16 積水化学工業株式会社 Curable composition for inkjet, led module and method for producing led module

Also Published As

Publication number Publication date
JP6329100B2 (en) 2018-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10259773B2 (en) Curable composition for inkjet, and method for manufacturing electronic component
JP6329100B2 (en) Ink-jet marking material, method for manufacturing electronic component, and electronic component
JP5986698B1 (en) Ink jet adhesive, semiconductor device manufacturing method, and electronic component
JP5727623B2 (en) Curable composition for inkjet and method for producing electronic component
JP7007334B2 (en) Inkjet light and thermosetting adhesives, semiconductor device manufacturing methods and electronic components
JP5617201B2 (en) Photo-curable ink-jet ink
JP5756841B2 (en) Method for producing cured film and method for producing electronic component
JP6263138B2 (en) Curable composition for inkjet and method for producing electronic component
JP6391545B2 (en) Ink jet adhesive, semiconductor device manufacturing method, and electronic component
JP2015028167A (en) Curable composition for inkjet and method for manufacturing electronic component
JP2014088567A (en) Photocurable ink for ink-jet
JP6329102B2 (en) Inkjet composition, method for manufacturing semiconductor device, electronic component, and method for manufacturing electronic component
TWI610990B (en) Curable composition for inkjet and method for producing electronic component
US20240136239A1 (en) Curable composition for inkjet and air cavity formation, electronic component, and method for manufacturing electronic component
WO2022260049A1 (en) Curable composition for inkjet and for partition wall formation, light-emitting device, and method for manufacturing light-emitting device
WO2024080336A1 (en) Curable composition for inkjet use and for air cavity formation, and electronic component
JP6391543B2 (en) Manufacturing method of electronic parts
JP2024046641A (en) Inkjet marking material, electronic component, and method for manufacturing electronic component
JP2017069465A (en) Manufacturing method of electronic component

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170511

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20171129

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20171205

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180122

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180206

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180403

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180419

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6329100

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250