JP2016193892A - Gel composition and sheet, and method for producing the same - Google Patents

Gel composition and sheet, and method for producing the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gel composition having improved elasticity and strength.SOLUTION: A gel composition comprises a galactose portion-decomposed product of galactoxyloglucan, a compound that is a mixture of one or more kinds selected from magnesium salt, calcium salt, aluminum salt and sodium salt, and aqueous solvent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ゲル組成物及びシート、並びに、それらの製造方法に関する。   The present invention relates to gel compositions and sheets, and methods for producing them.

従来、天然多糖類としてガラクトキシログルカンが用いられている。ガラクトキシログルカンはグルコース、キシロースおよびガラクトースを構成糖とし、主鎖はグルコースがβ−1,4結合し、側鎖にキシロース、そのキシロースにさらにガラクトースが結合している。ガラクトキシログルカンはそれ自体通常ゲル化しない。   Conventionally, galactoxyloglucan has been used as a natural polysaccharide. Galactoxyloglucan has glucose, xylose and galactose as constituent sugars, glucose is β-1,4 bonded to the main chain, xylose is bonded to the side chain, and galactose is further bonded to the xylose. Galactoxyloglucan does not normally gel itself.

一方、天然多糖類としてLMペクチンも用いられているが、LMペクチンを水に溶解させた溶液では、カルシウムイオンを添加すると、カルボキシ基が架橋されてLMペクチンがゲル化する。   On the other hand, LM pectin is also used as a natural polysaccharide, but in a solution in which LM pectin is dissolved in water, when calcium ions are added, the carboxy group is cross-linked and the LM pectin gels.

これに対し、ガラクトキシログルカンは、中性多糖であることから、カルシウムなどのイオンを添加してもゲル化しない。   On the other hand, since galactoxyloglucan is a neutral polysaccharide, it does not gel even when ions such as calcium are added.

一方、ガラクトキシログルカンの側鎖の一部を構成するガラクトースを、微生物由来の精製β−ガラクトシダーゼを用いて部分的に分解(部分分解)することによって除去して得られた、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物(以下、単に「ガラクトース部分分解物または部分分解物」という場合がある。)が提案されている(特許文献1、2参照)。かかるガラクトース部分分解物は、該ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合したときの混合物の熱挙動が、上記ガラクトキシログルカンの熱挙動とは逆であり、具体的には、加熱するとゲル化し、冷却するとゾル化し、このゾル/ゲルの変化が可逆的であるという熱挙動を示す。このような熱挙動は、可逆的熱ゲル化特性と呼ばれている。
また、ガラクトース部分分解物は、天然多糖類由来であり、化学修飾(付加)されていないことから人体および環境に安全であるため、該ガラクトース部分分解物を用いて製造されたゲル組成物は、食品、化粧品、または医薬品製剤等において幅広く利用され得る。
この種のガラクトース部分分解物を含有するゲル組成物の製造方法として、冷却した水性溶媒とガラクトース部分分解物とを混合して水性溶媒にガラクトース部分分解物を溶解し、溶解液を加熱してゲル化させることによって、ゲル組成物を製造すること、さらに製造したゲルの乾燥を進めることによってフィルム組成物を製造できることが提案されている(特許文献1、2参照)。
On the other hand, galactose of galactoxyloglucan obtained by removing galactose, which constitutes part of the side chain of galactoxyloglucan, by partially degrading (partially degrading) using purified β-galactosidase derived from microorganisms. Partially decomposed products (hereinafter, simply referred to as “galactose partial decomposed products or partially decomposed products”) have been proposed (see Patent Documents 1 and 2). In such a galactose partial degradation product, the thermal behavior of the mixture when the galactose partial degradation product and an aqueous solvent are mixed is opposite to the thermal behavior of the galactoxyloglucan. It becomes sol when cooled, and exhibits a thermal behavior that the change in sol / gel is reversible. Such thermal behavior is called reversible thermal gelation properties.
In addition, since the galactose partial degradation product is derived from natural polysaccharides and is not chemically modified (added), it is safe for the human body and the environment. Therefore, the gel composition produced using the galactose partial degradation product is It can be widely used in foods, cosmetics, pharmaceutical preparations and the like.
As a method for producing a gel composition containing a galactose partial decomposition product of this type, a cooled aqueous solvent and a galactose partial decomposition product are mixed to dissolve the galactose partial decomposition product in an aqueous solvent, and the solution is heated to gel. It has been proposed that a film composition can be produced by producing a gel composition by proceeding to drying, and further drying the produced gel (see Patent Documents 1 and 2).

特開平8−283305号公報JP-A-8-283305 国際公開第WO97/29777号International Publication No. WO 97/29777

しかし、特許文献1、2に記載されたゲル組成物は、弾力性及び強度が十分とはいい難い。   However, the gel compositions described in Patent Documents 1 and 2 are unlikely to have sufficient elasticity and strength.

また、これらゲル組成物を乾燥して水分量を減らしたシートを作製することも考えられるが、これらゲル組成物を乾燥すると、特に柔軟性及び強度が十分とはいえないシートしか得られない。   Although it is conceivable to dry these gel compositions to produce sheets with reduced moisture content, when these gel compositions are dried, only sheets that are not particularly flexible and strong can be obtained.

一方、一般に、多糖類を含有するゲル組成物を簡便に製造するには、水性溶媒と多糖類を接触させたときにダマが形成されないように、水性溶媒と多糖類とを混合することが望ましいとされている。ダマが形成されると、得られたゲル組成物中に、水和していない多糖類に起因する粉状の固形物(非水和物)が残存し、品質が低下することになるからである。また、一旦ダマとなった多糖類を内部まで完全に水和させて溶解させるのには多大な時間及び労力がかかることになるからである。   On the other hand, in general, in order to easily produce a gel composition containing a polysaccharide, it is desirable to mix the aqueous solvent and the polysaccharide so that no lumps are formed when the aqueous solvent and the polysaccharide are brought into contact with each other. It is said that. When lumps are formed, powdered solids (non-hydrates) resulting from non-hydrated polysaccharides remain in the resulting gel composition, resulting in reduced quality. is there. In addition, it takes a lot of time and labor to completely hydrate and dissolve the polysaccharide once it has become damped.

この点に関し、上記特許文献1、2の方法では、ガラクトース部分分解物を用いてゲル組成物を製造する際、ガラクトース部分分解物を、冷却した水性溶媒を用いてガラクトース部分分解物と混合し、これを溶解している。
しかし、これら方法では、水性溶媒を冷却し続けてこれにガラクトース部分分解物を混合する必要があるため、準備時間と手間がかかる。
また、これら方法では、混合物の粘度が高くなり過ぎて、所望の容器に移し替えて加熱によってゲル化させようとする際に、取り扱い難くなる場合がある。また、所望の容器に十分に充填することが困難となったり、溶液調製時や充填時等に気泡が混入し易くなったりする。
このように、特許文献1、2の方法では、ゲル化組成物を簡便に製造できるとはいい難い。
In this regard, in the methods of Patent Documents 1 and 2, when producing a gel composition using a galactose partial decomposition product, the galactose partial decomposition product is mixed with a galactose partial decomposition product using a cooled aqueous solvent, This is dissolved.
However, in these methods, it is necessary to continuously cool the aqueous solvent and mix the galactose partial decomposition product with it, which requires preparation time and labor.
In these methods, the viscosity of the mixture becomes too high, and it may be difficult to handle when it is transferred to a desired container and gelled by heating. In addition, it is difficult to sufficiently fill a desired container, or bubbles are likely to be mixed during solution preparation or filling.
Thus, it is difficult to say that the methods of Patent Documents 1 and 2 can easily produce a gelled composition.

また、特許文献1、2の方法で得られたゲル組成物を乾燥しても、上記の通り、特に柔軟性及び強度に乏しいシートしか得られない。   Moreover, even if the gel composition obtained by the method of patent documents 1 and 2 is dried, as described above, only a sheet having particularly poor flexibility and strength can be obtained.

上記事情に鑑み、本発明は、従来よりも弾力性及び強度に優れたゲル組成物、柔軟性及び強度に優れたシート、簡便に作製し得るゲル組成物の製造方法及びシートの製造方法を提供することを課題とする。   In view of the above circumstances, the present invention provides a gel composition having superior elasticity and strength, a sheet having excellent flexibility and strength, a method for producing a gel composition that can be easily produced, and a method for producing a sheet. The task is to do.

上記課題を解決すべく、本発明者らが鋭意研究を行ったところ、以下の知見を得た。
すなわち、上記の通り、ガラクトース部分分解物を単体で水に溶解させてゲル組成物とした場合、かかるゲル組成物は、弾力性、及び、引っ張り耐性といった強度が十分とはいえないことが判明した。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors conducted intensive research and obtained the following knowledge.
That is, as described above, when a galactose partial decomposition product was dissolved in water alone to form a gel composition, it was found that such a gel composition was not sufficient in strength such as elasticity and tensile resistance. .

また、かかるゲル組成物を乾燥してシートを作製した場合、柔軟性、及び、引っ張り耐性といった強度が十分とはいえないことも判明した。   It has also been found that when such a gel composition is dried to produce a sheet, the strength such as flexibility and tensile resistance is not sufficient.

これらの知見に基づき、本発明者らがさらに鋭意研究したところ、ガラクトース部分分解物に、特定の化合物を併用してゲル組成物を作製することにより、かかる化合物を併用しない場合よりも、弾力性及び強度に優れたゲル組成物が得られることを見出して、本発明のゲル組成物を完成するに至った。   Based on these findings, the present inventors conducted further diligent research and found that a gel composition was prepared by using a specific compound in combination with a partially decomposed product of galactose. And it discovered that the gel composition excellent in intensity | strength was obtained, and came to complete the gel composition of this invention.

一方、ゲル組成物の製造方法について本発明者らが特許文献1、2の記載内容について鋭意研究したところ、以下の知見を得た。
すなわち、一般的に、多糖類を水性溶媒と混合したとき、水性溶媒中の水によって多糖類が、先ずは水和膨潤した状態となり、水和膨潤がさらに進むと溶解した状態に至ることが知られている。
このことと、上記特許文献1、2の方法とを考慮した結果、特許文献1、2の方法では、冷却した水性溶媒にガラクトース部分分解物を混合してこれを溶解しているため、溶解液の粘度が比較的高くなり、その結果、取り扱い難くなる。
また、水性溶媒を冷却してその温度を低くする程、ガラクトース部分分解物が水和膨潤した状態になるまでに要する時間、さらには、水和膨潤した状態から溶解した状態になるまでの時間が短くなるため、上記特許文献1の方法では、早期に粘性が発現され、水性溶媒にガラクトース部分分解物を均一に拡散させるためには、比較的強い強制撹拌が必要になる。
これらの知見に基づいて本発明者らがさらに鋭意研究を進めたところ、水性溶媒と、ガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である化合物とを室温で混合することによって、該化合物を溶解させつつ、混合物中にダマが発生することなく水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させ得ることを見出した。
また、この室温での混合によって、水性溶媒中でガラクトース部分分解物を、ほとんど溶解していない状態にさせ易くなり、その結果、混合物の粘度を低いものとし得ることになる。次いで、このように粘度の低い混合物を冷却または凍結することによって、水性溶媒中でガラクトース部分分解物が溶解状態ではなく高粘性の水和膨潤した状態にさせ易くなり、その結果、混合物の粘度を高いものとし得ることになる。
しかも、予め水性溶媒を冷却しておかなくても済むため、その分、準備時間も手間も省けることにもなる。
そして、ガラクトース部分分解物の多くが水和膨潤した状態にある混合物を加熱しても、この混合物をゲル化させることができ、ゲル組成物が得られることを見出し、さらに、ガラクトース部分分解物と上記特定の化合物とを併用して場合においても、同様にゲル組成物が得られることを見出して、本発明のゲル組成物の製造方法を完成するに至った。
On the other hand, when the present inventors diligently studied about the description content of patent documents 1 and 2 about the manufacturing method of a gel composition, the following knowledge was acquired.
That is, it is generally known that when a polysaccharide is mixed with an aqueous solvent, the polysaccharide is first hydrated and swollen by water in the aqueous solvent, and is further dissolved as the hydration swelling further proceeds. It has been.
As a result of considering this and the methods of Patent Documents 1 and 2, in the methods of Patent Documents 1 and 2, a galactose partial decomposition product is mixed and dissolved in a cooled aqueous solvent. The viscosity of the resin becomes relatively high, resulting in difficulty in handling.
In addition, as the aqueous solvent is cooled and the temperature is lowered, the time required for the partially decomposed galactose product to be in a hydrated and swollen state, and further, the time until the hydrated and swollen state is dissolved. Therefore, in the method of Patent Document 1, viscosity is developed at an early stage, and relatively strong forced stirring is required in order to uniformly diffuse the galactose partial decomposition product in the aqueous solvent.
Based on these findings, the present inventors have further conducted intensive research. As a result, one or more selected from an aqueous solvent, a partially decomposed galactose, a magnesium salt, a calcium salt, an aluminum salt, and a sodium salt are used. It was found that by mixing the compound, which is a mixture of the above, at room temperature, the galactose partial decomposition product can be dispersed in an aqueous solvent without causing lumps in the mixture while dissolving the compound.
In addition, this mixing at room temperature makes it easy to make the galactose partial decomposition product hardly dissolved in an aqueous solvent, and as a result, the viscosity of the mixture can be lowered. Next, by cooling or freezing the mixture having such a low viscosity, the galactose partial decomposition product is easily made into a high-viscosity hydrated swollen state in an aqueous solvent instead of being dissolved, and as a result, the viscosity of the mixture is reduced. It can be expensive.
In addition, since it is not necessary to cool the aqueous solvent in advance, the preparation time and labor can be saved accordingly.
And even if it heats the mixture in the state which many galactose partial decomposition products are hydrated and swollen, this mixture can be gelatinized and it discovers that a gel composition is obtained, Furthermore, galactose partial decomposition products and In the case where the specific compound is used in combination, it has been found that a gel composition can be obtained in the same manner, and the method for producing the gel composition of the present invention has been completed.

さらに、上記ゲル組成物を乾燥させて得られたシートが、特許文献1、2に記載されたゲル組成物を乾燥させて得られたシートよりも、柔軟性及び強度に優れることが明らかになった。このように、上記ゲル組成物を乾燥するだけで、このように優れたシートが得られることを見出して、本発明のシート及びその製造方法を完成するに至った。   Furthermore, it is clear that the sheet obtained by drying the gel composition is superior in flexibility and strength to the sheet obtained by drying the gel composition described in Patent Documents 1 and 2. It was. Thus, it has been found that such an excellent sheet can be obtained only by drying the gel composition, and the sheet of the present invention and the production method thereof have been completed.

すなわち、本発明に係るゲル組成物は、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である化合物と、水性溶媒とを含有する。   That is, the gel composition according to the present invention includes a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, a compound that is one or a mixture of two or more selected from magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, and sodium salts, and an aqueous solution. Containing a solvent.

かかる構成によれば、上記ガラクトース部分分解物と、上記化合物と、水性溶媒とを含有することによって、該化合物を含有しない場合よりも、柔軟性及び強度に優れる。   According to this structure, it is excellent in a softness | flexibility and intensity | strength by containing the said galactose partial decomposition product, the said compound, and an aqueous solvent rather than the case where this compound is not contained.

また、上記構成のゲル組成物においては、
前記化合物が前記マグネシウム塩、前記カルシウム塩、前記アルミニウム塩及び前記ナトリウム塩から選択される2種以上の混合物であることが好ましい。
Moreover, in the gel composition of the said structure,
The compound is preferably a mixture of two or more selected from the magnesium salt, the calcium salt, the aluminum salt, and the sodium salt.

また、上記構成のゲル組成物においては、
前記化合物が前記マグネシウム塩、前記カルシウム塩および前記アルミニウム塩から選択される1種または2種以上の混合物であることが好ましい。
Moreover, in the gel composition of the said structure,
The compound is preferably one or a mixture of two or more selected from the magnesium salt, the calcium salt, and the aluminum salt.

また、上記構成のゲル組成物においては、
前記ガラクトース部分分解物は、ガラクトースが30〜55%部分分解されてなることが好ましい。
Moreover, in the gel composition of the said structure,
The partial decomposition product of galactose is preferably formed by partial decomposition of galactose by 30 to 55%.

かかる構成によれば、ガラクトースが30〜55%除去されてなることによって、弾力性及び強度をより十分に発揮させ得る。   According to such a configuration, 30% to 55% of galactose is removed, whereby elasticity and strength can be more fully exhibited.

また、上記構成のゲル組成物においては、
前記ガラクトース部分分解物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して1〜5質量%であることが好ましい。
Moreover, in the gel composition of the said structure,
It is preferable that content of the said galactose partial decomposition product is 1-5 mass% with respect to the whole quantity of the said gel composition.

かかる構成によれば、ガラクトース部分分解物の含有量が、ゲル組成物の全量に対して1〜5質量%であることによって、弾力性及び強度が十分に発揮され得る。   According to this structure, elasticity and intensity | strength can fully be exhibited because content of the partial decomposition product of galactose is 1-5 mass% with respect to the whole quantity of a gel composition.

また、上記構成のゲル組成物においては、
前記化合物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して0.1〜12質量%であることが好ましい。
Moreover, in the gel composition of the said structure,
It is preferable that content of the said compound is 0.1-12 mass% with respect to the whole quantity of the said gel composition.

かかる構成によれば、該化合物の含有量が、ゲル組成物の全量に対して0.1〜12質量%であることによって、弾力性及び強度がより十分に発揮され得る。   According to this structure, elasticity and intensity | strength can be more fully exhibited because content of this compound is 0.1-12 mass% with respect to the whole quantity of a gel composition.

また、上記構成のゲル組成物は、
フェイスパック用であることが好ましい。
In addition, the gel composition having the above-described configuration is
It is preferably for a face pack.

かかる構成によれば、ゲル組成物がフェイスパック用であることによって、ゲル構造内部に有効成分を保持しつつ、該ゲル構造が含有する水分に起因した接着性も有するため、ゲル組成物がより有用となる。   According to such a configuration, since the gel composition is for a face pack, the gel composition has more adhesiveness due to moisture contained in the gel structure while holding the active ingredient inside the gel structure. Useful.

また、本発明のシートは、
ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である無機化合物と、水性溶媒とを含有する。
The sheet of the present invention is
A galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, an inorganic compound that is one or a mixture of two or more selected from a magnesium salt, a calcium salt, and an aluminum salt, and an aqueous solvent are contained.

かかる構成によれば、上記ガラクトース部分分解物と、上記無機化合物と、水性溶媒とを含有するシートは、柔軟性及び強度に従来よりも優れる。   According to such a configuration, the sheet containing the galactose partial decomposition product, the inorganic compound, and the aqueous solvent is superior to conventional sheets in flexibility and strength.

上記構成のシートにおいては、
前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有してもよい。
In the seat with the above configuration,
The inorganic compound may further contain a sodium salt or a potassium salt.

上記構成のシートにおいては、
前記シートの水分量が、前記シートの全量に対して10〜35質量%であることが好ましい。
In the seat with the above configuration,
It is preferable that the moisture content of the sheet is 10 to 35 mass% with respect to the total amount of the sheet.

ここで、シートの水分量とは、シートを70℃で8〜12時間、−0.1MPa(大気圧基準)で減圧乾燥させたときの、乾燥前のシートの質量からの乾燥後のシートの質量の減少分の、乾燥前のシート質量に対する割合(百分率)を意味する。   Here, the moisture content of the sheet means the sheet after drying from the mass of the sheet before drying when the sheet is dried under reduced pressure at -0.1 MPa (atmospheric pressure) at 70 ° C. for 8 to 12 hours. It means the ratio (percentage) of the decrease in mass to the sheet mass before drying.

また、上記構成のシートにおいては、
前記ガラクトース部分分解物の含有量が、前記シートの全量に対して15〜80質量%であることが好ましい。
In the sheet having the above configuration,
It is preferable that content of the said galactose partial decomposition product is 15-80 mass% with respect to the whole quantity of the said sheet | seat.

かかる構成によれば、ガラクトース部分分解物の含有量が、シートの全量に対して
15〜80質量%であることによって、柔軟性及び強度がより十分に発揮され得る。
According to such a configuration, the content of the partially decomposed galactose is 15 to 80% by mass with respect to the total amount of the sheet, whereby flexibility and strength can be more sufficiently exhibited.

また、上記構成のシートにおいては、
前記無機化合物の含有量が、前記シートの全量に対して10〜70質量%であることが好ましい。
In the sheet having the above configuration,
It is preferable that content of the said inorganic compound is 10-70 mass% with respect to the whole quantity of the said sheet | seat.

かかる構成によれば、無機化合物の含有量が、シートの全量に対して10〜70質量%であることによって、柔軟性及び強度がより十分に発揮され得る。   According to this configuration, the content of the inorganic compound is 10 to 70% by mass with respect to the total amount of the sheet, whereby flexibility and strength can be more sufficiently exhibited.

また、本発明に係るゲル組成物の製造方法は、
以下の工程(1)〜(3)を備えたゲル組成物の製造方法:
(1)ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
(2)工程(1)で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
(3)工程(2)で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る。
In addition, the method for producing a gel composition according to the present invention includes:
A method for producing a gel composition comprising the following steps (1) to (3):
(1) A galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, a compound which is one or a mixture selected from magnesium salt, calcium salt, aluminum salt and sodium salt, and an aqueous solvent are mixed at room temperature. Obtaining a mixture;
(2) cooling or freezing the mixture obtained in step (1);
(3) The mixture cooled or frozen in step (2) is gelled by heating to obtain a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the compound, and the aqueous solvent.

ここで、「室温」とは、15〜35℃の温度範囲内の温度を意味する。また、「室温で混合する」とは、水性溶媒の温度が室温の状態で混合することを意味する。
「冷却」とは、水性溶媒とガラクトース部分分解物との混合物が、その温度が降下させられることによって固体状となっていない状態を意味し、液状になっている場合と固体状、すなわち、凍結状になっている場合の双方が混在している状態も含む。
「凍結」とは、水性溶媒とガラクトース部分分解物との混合物が、その温度が降下させられることによって固体状となっていることを意味する。
Here, “room temperature” means a temperature within a temperature range of 15 to 35 ° C. Further, “mixing at room temperature” means mixing at a temperature of the aqueous solvent at room temperature.
“Cooling” means a state in which the mixture of an aqueous solvent and a partial decomposition product of galactose is not in a solid state by lowering its temperature. This includes the state where both cases are mixed.
“Frozen” means that the mixture of the aqueous solvent and the partial decomposition product of galactose is solidified by lowering its temperature.

かかる構成によれば、工程(1)にて、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、水性溶媒とを室温で混合することによって、上記化合物を水性溶媒に溶解させつつ、混合物中にダマを発生させることなく水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。
また、工程(2)にて、工程(1)で得られた混合物を冷却または凍結することによって、水性溶媒中でガラクトース部分分解物を水和膨潤させることができる。このとき、ガラクトース部分分解物が溶解状態ではなく水和膨潤した状態にさせ易くなる。これにより、混合物(分散液)の粘度を低いものとすることができ、冷却または凍結することによって、混合物を高粘性の水和膨潤物とすることができる。
さらに、粘度の発現を比較的遅らせることができるため、従来のような比較的強い強制撹拌を行わなくても、水性溶媒中にガラクトース部分分解物を十分に分散することができる。
さらに、工程(1)及び(2)によれば、予め水性溶媒を冷却しておかなくても済むため、その分、準備時間も手間も省ける。
そして、工程(3)にて、工程(2)で冷却または凍結された混合物を加熱してゲル化することによって、混合物をゲル化させることができる。このとき、得られたゲル組成物は、ガラクトース部分分解物に起因するダマ等の非水和物の混入が抑制されたものとなる。
従って、工程(1)〜(3)を備えることによって、ガラクトース部分分解物と、上記化合物と水性溶媒とを含有するゲル組成物を簡便に製造することができる。
According to such a configuration, in the step (1), by mixing the galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan and an aqueous solvent at room temperature, the above compound is dissolved in the aqueous solvent, and lumps are generated in the mixture. It is possible to disperse the galactose partial decomposition product in an aqueous solvent without the use of such a solvent.
In step (2), the galactose partial decomposition product can be hydrated and swollen in an aqueous solvent by cooling or freezing the mixture obtained in step (1). At this time, it becomes easy to make the galactose partial decomposed product not in a dissolved state but in a hydrated and swollen state. Thereby, the viscosity of a mixture (dispersion) can be made low, and a mixture can be made into a highly viscous hydrated swelling by cooling or freezing.
Furthermore, since the onset of viscosity can be relatively delayed, the galactose partial degradation product can be sufficiently dispersed in an aqueous solvent without the need for relatively strong forced stirring as in the prior art.
Furthermore, according to the steps (1) and (2), it is not necessary to cool the aqueous solvent in advance, and accordingly, preparation time and labor can be saved.
And in a process (3), a mixture can be gelatinized by heating and gelatinizing the mixture cooled or frozen by the process (2). At this time, in the obtained gel composition, mixing of non-hydrates such as lumps caused by the galactose partial decomposition product is suppressed.
Therefore, by providing the steps (1) to (3), a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the above compound and an aqueous solvent can be easily produced.

なお、「分散」とは、全体的に粉状の各ガラクトース部分分解物に水性溶媒が浸透しているが、表層に高粘度な(粘着)層がほとんど形成されていない状態で、各ガラクトース部分分解物が水性溶媒に存在している状態を意味する。
「水和膨潤」とは、全体的に粉状の各ガラクトース部分分解物が水性溶媒を十分に吸収し、各ガラクトース部分分解物が全体として高粘度な状態を形成している状態を意味する。
「溶解」とは、高粘度な表層から多糖分子鎖が解離し、該表層から溶媒中に拡散する状態を意味する。
また、「ダマ」とは、粉状のガラクトース部分分解物が集合した状態(集合物の状態)で水と接触し、集合物内部に空気層を含んだまま該集合物の外層のみが水との接触によって高粘度な状態となり、これにより、該集合物の内部まで水性溶媒が浸透し難くなり、全体として塊となった状態、または、その塊がさらに集合した状態を意味する。
“Dispersed” means that each galactose part is in a state in which an aqueous solvent penetrates into each powdered galactose partial decomposed product, but a highly viscous (adhesive) layer is hardly formed on the surface layer. It means a state in which a decomposition product is present in an aqueous solvent.
“Hydration swell” means a state in which each powdered galactose partial decomposition product sufficiently absorbs an aqueous solvent and each galactose partial decomposition product forms a high-viscosity state as a whole.
“Dissolved” means a state in which a polysaccharide molecular chain dissociates from a highly viscous surface layer and diffuses from the surface layer into a solvent.
In addition, “dama” is a state in which powdered galactose partial decomposition products are in an aggregated state (aggregate state) and contact with water, and only the outer layer of the aggregate contains water and an air layer inside the aggregate. By this contact, it becomes a highly viscous state, which makes it difficult for the aqueous solvent to penetrate into the inside of the aggregate, and it means a state in which the whole becomes a lump or a state where the lump is further aggregated.

上記構成のゲル組成物の製造方法においては、
前記工程(1)では、前記ガラクトース部分分解物と、前記化合物と、前記水性溶媒とを18〜30℃で混合することが好ましい。
In the method for producing a gel composition having the above structure,
In the step (1), the galactose partial decomposition product, the compound, and the aqueous solvent are preferably mixed at 18 to 30 ° C.

かかる構成によれば、ガラクトース部分分解物と上記化合物と水性溶媒とを18〜30℃で混合することによって、ダマの形成をより回避しながら、また、通常の室温環境で水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。また、上記化合物を水性溶媒に溶解させ易くすることができる。
従って、作業性の低下をより抑制できる。
According to such a configuration, the galactose partial decomposition product, the above compound, and the aqueous solvent are mixed at 18 to 30 ° C., thereby avoiding the formation of lumps, and in a normal room temperature environment, the galactose moiety in the aqueous solvent. The decomposition product can be dispersed. In addition, the compound can be easily dissolved in an aqueous solvent.
Accordingly, it is possible to further suppress the deterioration of workability.

上記構成のゲル組成物の製造方法においては、
前記工程(1)では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記化合物と混合することが好ましい。
In the method for producing a gel composition having the above structure,
In the step (1), it is preferable that the galactose partial decomposition product and the aqueous solvent are mixed and then further mixed with the compound.

かかる構成によれば、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合した後、さらに上記化合物と混合することによって、ガラクトース部分分解物が十分に分散した状態で上記化合物を混合することができるため、ガラクトース部分分解物をより均一に混合することができ、これにより、得られたゲル組成物の弾力性及び強度を発揮させ易くし得る。   According to this configuration, after the galactose partial decomposition product and the aqueous solvent are mixed, the above compound can be mixed in a state where the galactose partial decomposition product is sufficiently dispersed by further mixing with the above compound. Partially decomposed products can be mixed more uniformly, and this makes it easy to exhibit the elasticity and strength of the obtained gel composition.

本発明のシートの製造方法は、
以下の工程(1)〜(4)を備える。
(1)ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である無機化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
(2)工程(1)で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
(3)工程(2)で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記無機化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る工程と、
(4)工程(3)で得られたゲル組成物を乾燥してシートを作製する工程。
The method for producing the sheet of the present invention comprises:
The following steps (1) to (4) are provided.
(1) A galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, an inorganic compound that is one or more selected from a magnesium salt, a calcium salt and an aluminum salt, and an aqueous solvent are mixed at room temperature to obtain a mixture. Obtaining a step;
(2) cooling or freezing the mixture obtained in step (1);
(3) A step of obtaining a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the inorganic compound, and the aqueous solvent by gelling by heating the mixture cooled or frozen in step (2);
(4) A step of drying the gel composition obtained in step (3) to produce a sheet.

かかる構成によれば、上記の通り、工程(1)〜(3)によって、ガラクトース部分分解物と、無機化合物と、水性溶媒とを含有するゲル組成物を簡便に製造することができる。
また、工程(3)で得られたゲル組成物を、工程(4)で乾燥するだけで、シートを作製することができる。
従って、簡便である。
According to this structure, as above-mentioned, the gel composition containing a galactose partial decomposition product, an inorganic compound, and an aqueous solvent can be easily manufactured by steps (1) to (3).
Moreover, a sheet | seat can be produced only by drying the gel composition obtained at the process (3) at the process (4).
Therefore, it is simple.

なお、本発明のシートの製造方法は、前記ゲル組成物の製造方法によって、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である化合物のうち、ナトリウム塩を除く無機化合物を用いて工程(1)〜(3)を実施してゲル組成物を製造し、次いで、得られたゲル組成物について上記工程(4)を実施してシートを作製することを包含する。   In addition, the manufacturing method of the sheet | seat of this invention is sodium among the compounds which are 1 type, or 2 or more types of mixtures selected from magnesium salt, calcium salt, aluminum salt, and sodium salt by the manufacturing method of the said gel composition. Steps (1) to (3) are performed using an inorganic compound excluding salt to produce a gel composition, and then the step (4) is performed on the obtained gel composition to produce a sheet. Is included.

上記構成のシートの製造方法においては、
前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有してもよい。
In the manufacturing method of the sheet having the above configuration,
The inorganic compound may further contain a sodium salt or a potassium salt.

上記構成のシートの製造方法においては、
前記工程(1)では、前記ガラクトース部分分解物と、前記無機化合物と、前記水性溶媒とを18〜30℃で混合することが好ましい。
In the manufacturing method of the sheet having the above configuration,
In the step (1), it is preferable to mix the galactose partial decomposition product, the inorganic compound, and the aqueous solvent at 18 to 30 ° C.

かかる構成によれば、上記の通り、作業性の低下をより抑制できる。   According to such a configuration, as described above, it is possible to further suppress workability deterioration.

上記構成のシートの製造方法においては、
前記工程(1)では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記無機化合物と混合することが好ましい。
In the manufacturing method of the sheet having the above configuration,
In the step (1), it is preferable that the galactose partial decomposition product and the aqueous solvent are mixed and then further mixed with the inorganic compound.

かかる構成によれば、上記の通り、ガラクトース部分分解物をより均一に混合することができ、これにより、得られたシートの柔軟性及び強度を発揮させ易くし得る。   According to this structure, as above-mentioned, a galactose partial decomposition product can be mixed more uniformly, and this can make it easy to exhibit the softness | flexibility and intensity | strength of the obtained sheet | seat.

以上の通り、本発明によれば、従来よりも弾力性及び強度に優れたゲル組成物、柔軟性及び強度に優れたシート、簡便に作製し得るゲル組成物の製造方法及びシートの製造方法が提供される。   As described above, according to the present invention, there are provided a gel composition superior in elasticity and strength, a sheet superior in flexibility and strength, a method for producing a gel composition that can be easily produced, and a method for producing a sheet. Provided.

以下に、本発明のゲル組成物、シート、及び、それらの製造方法の実施形態について説明する。   Below, embodiment of the gel composition of this invention, a sheet | seat, and those manufacturing methods is described.

本実施形態のゲル組成物は、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である化合物と、水性溶媒とを含有する。   The gel composition of the present embodiment includes a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, a compound that is one or a mixture of two or more selected from magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, and sodium salts, an aqueous solvent, Containing.

ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物とは、ガラクトキシログルカンの側鎖ガラクトースを部分分解して除去した物質を意味し、以下、ガラクトース部分分解物と略称することもある。また、ガラクトキシログルカンとは、側鎖ガラクトースが後述する酵素処理による部分分解によって除去されていないガラクトキシログルカン(完全ガラクトキシログルカン)を意味する。また、かかる完全ガラクトキシログルカンは、ネイティブガラクトキシログルカンとも称される場合がある。   The galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan means a substance obtained by partial decomposition of the side chain galactose of galactoxyloglucan and is hereinafter sometimes abbreviated as a galactose partial decomposition product. Moreover, galactoxyloglucan means galactoxyloglucan (complete galactoxyloglucan) from which side chain galactose has not been removed by partial degradation by enzyme treatment described later. Such complete galactoxyloglucan may also be referred to as native galactoxyloglucan.

ガラクトキシログルカンは双子葉、単子葉植物など高等植物の細胞壁(一次壁)の構成成分であり、また、一部の植物種子の貯蔵多糖類として存在する。ガラクトキシログルカンはグルコース、キシロースおよびガラクトースを構成糖とし、主鎖はグルコースがβ−1,4結合し、側鎖にキシロース、そのキシロースにさらにガラクトースが結合している。ガラクトキシログルカンはそれ自体通常ゲル化しないが、糖やイオンあるいはアルコールの共存下ではゲル化する。   Galactoxyloglucan is a constituent of the cell wall (primary wall) of higher plants such as dicotyledonous and monocotyledonous plants, and also exists as a storage polysaccharide for some plant seeds. Galactoxyloglucan has glucose, xylose and galactose as constituent sugars, glucose is β-1,4 bonded to the main chain, xylose is bonded to the side chain, and galactose is further bonded to the xylose. Although galactoxyloglucan itself does not normally gel, it gels in the presence of sugar, ions or alcohol.

ガラクトキシログルカンは、いかなる植物由来のガラクトキシログルカンでもよく、例えばタマリンド、ジャトバ、ナスタチウムの種子、大豆、緑豆、インゲンマメ、イネ、オオムギなどの穀物またはリンゴなどの果実の表皮から入手できる。最も入手し易く、含有量も多いことから、好ましくは、豆科植物タマリンド種子由来のガラクトキシログルカンである。かかるガラクトキシログルカンとしては、市販のものを採用し得る。   The galactoxyloglucan may be any plant-derived galactoxyloglucan, and can be obtained from, for example, tamarind, jatoba, nastathium seeds, soybeans, mung beans, kidney beans, rice, barley, or other fruit epidermis. Galactoxyloglucan derived from legume tamarind seeds is preferred because it is most readily available and has a large content. As such galactoxyloglucan, a commercially available product can be adopted.

本実施形態の製造方法に用いるガラクトース部分分解物は、例えば、以下の製造方法によって製造される。すなわち、上記タマリンド種子由来のガラクトキシログルカンを、55℃に保持した後クエン酸三ナトリウムでpH6に調製し、β−ガラクトシターゼを添加し、撹拌しながら50〜55℃で16時間反応させる。次いで、95℃、30分間加熱して酵素を失活させた後、室温に戻し、等容量のエタノールを加え、1時間放置する。放置して得られた沈殿物を吸引濾過により回収し、送風乾燥機で乾燥した後、粉砕することによって製造される。   The galactose partial decomposition product used for the manufacturing method of this embodiment is manufactured by the following manufacturing methods, for example. That is, the galactoxyloglucan derived from the tamarind seeds is maintained at 55 ° C., adjusted to pH 6 with trisodium citrate, added with β-galactosidase, and reacted at 50 to 55 ° C. with stirring for 16 hours. Next, the enzyme is inactivated by heating at 95 ° C. for 30 minutes, then returned to room temperature, added with an equal volume of ethanol, and allowed to stand for 1 hour. The precipitate obtained by leaving is collected by suction filtration, dried by a blow dryer, and then pulverized.

用いるβ−ガラクトシダーゼとしては、植物由来のものおよび微生物由来のもののいずれでもよいが、微生物Aspergillus oryzaeまたはBacillus circulans由来の酵素、または、ガラクトキシログルカン含有種子中の酵素が好ましい。かかるβ−ガラクトシダーゼとしては、市販のものを採用し得る。   The β-galactosidase to be used may be plant-derived or microorganism-derived, but an enzyme derived from the microorganism Aspergillus oryzae or Bacillus circulans or an enzyme in seeds containing galactoxyloglucan is preferable. As such β-galactosidase, a commercially available product can be adopted.

このβ−ガラクトシダーゼによる酵素反応は、反応の進行につれて側鎖ガラクトースが部分的に除去され、その除去率が30%付近になると反応液は急激に増粘しゲル化する。ガラクトースの除去率が30〜55%の範囲では、加熱によってゲル化し冷却によってゾル化する可逆的熱応答ゲル化性を有するものとなる。ガラクトース除去率が30%未満ではゲル化せず、また、55%を越えると強固過ぎるゲルが得られる傾向にある(特許文献1、2参照)。   In this enzymatic reaction with β-galactosidase, side chain galactose is partially removed as the reaction proceeds, and when the removal rate reaches around 30%, the reaction solution rapidly thickens and gels. When the removal rate of galactose is in the range of 30 to 55%, the gel has a reversible thermal response gelation property that gels by heating and sols by cooling. If the galactose removal rate is less than 30%, gelation does not occur, and if it exceeds 55%, a gel that is too strong tends to be obtained (see Patent Documents 1 and 2).

この点を考慮すれば、ガラクトースが30〜55%部分分解されてなる上記ガラクトース部分分解物を用いることが好ましい。除去率をこの範囲とすることによって、加熱によって十分にゲル化を発揮させつつも、強固過ぎないゲル組成物を作製し得る。これにより、可逆的に、加熱によって十分にゲル化し、冷却によって十分にゾル化する可逆的熱応答ゲル化性を発揮させ易くなる。
また、その結果、ガラクトースが30〜55%除去されてなることによって、ゲル組成物の弾力性及び強度をより十分に発揮させ得る。
Considering this point, it is preferable to use the galactose partial decomposition product obtained by partial decomposition of galactose by 30 to 55%. By setting the removal rate within this range, it is possible to produce a gel composition that is not too strong while being sufficiently gelled by heating. Thereby, it becomes easy to exhibit the reversible heat-responsive gelling property which reversibly fully gels by heating and sufficiently sols by cooling.
As a result, the elasticity and strength of the gel composition can be more sufficiently exhibited by removing 30 to 55% of galactose.

上記ガラクトースが30〜55%部分分解されてなるガラクトース部分分解物は、上記の通り、ガラクトキシログルカンから、ガラクトースが30〜55%部分分解されてなる。
ガラクトキシログルカンは、通常、側鎖キシロースを約37%、側鎖ガラクトースを約17%含有している(Gidleyら、カーボハイドレート リサーチ(Carbohydrate Research)、214(1991)219−314頁参照)。よって、ガラクトースが30〜55%部分分解されてなるガラクトース部分分解物は、側鎖キシロースを39〜41%、側鎖ガラクトースを8〜12%含有していると算出される。
なお、ガラクトースの部分分解率(すなわち、ガラクトースの除去率)は、得られた部分分解物がセルラーゼ分解されることによって生成されるガラクトキシログルカンオリゴ糖量を、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)(アミノカラム)で測定することにより算出することができる。
The galactose partial degradation product obtained by partially decomposing 30 to 55% of the galactose is obtained by partially decomposing 30 to 55% of galactose from galactoxyloglucan as described above.
Galactoxyloglucan usually contains about 37% side chain xylose and about 17% side chain galactose (see Gidley et al., Carbohydrate Research, 214 (1991) 219-314). Therefore, it is calculated that the galactose partial decomposition product obtained by partially decomposing 30 to 55% of galactose contains 39 to 41% of side chain xylose and 8 to 12% of side chain galactose.
The partial decomposition rate of galactose (that is, the removal rate of galactose) is determined by measuring the amount of galactoxyloglucan oligosaccharide produced by cellulase decomposition of the obtained partial decomposition product using high-performance liquid chromatography (HPLC) (amino Column) and can be calculated.

ガラクトース部分分解物の含有量は、特に限定されるものではないが、ゲル組成物の全量に対して1〜10質量%であることが好ましく、1〜5質量%であることがより好ましく、3〜5質量%であることがさらに好ましい。   The content of the partially decomposed galactose product is not particularly limited, but is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass with respect to the total amount of the gel composition. More preferably, it is -5 mass%.

ガラクトース部分分解物の含有量が1質量%以上であることによって、より確実にゲル組成物の強度を十分に高めることができる。
一方、ガラクトース部分分解物の含有量が10質量%以下であることによって、ゲル組成物中に適度な量の水性溶媒を保持することができ、これにより、所望の弾力性を発揮させ得る。また、所望のゲル物性、触感も発揮させ得る。また、例えば、浅い(深さが小さい)容器内で(すなわち、上記混合物の深さを小さくした状態で)上記ゲル組成物を作製されるなどして、シート状に形成されたときに、柔軟性及び強度をより十分なものとすることができる。
なお、ガラクトース部分分解物の濃度が低い場合、ゲル組成物の上側に、ゲル化に寄与できなかった水が層となり、その下方がゲル化層となる場合がある。この場合、ガラクトース部分分解物の含有量は、上側の水層(分離水)を除去した後の、下側のゲル層を全量とした含有量とすればよい。すなわち、濃縮後のゲル組成物全量に対する含有量とすればよい。
When the content of the galactose partial decomposition product is 1% by mass or more, the strength of the gel composition can be sufficiently increased more reliably.
On the other hand, when the content of the partially decomposed galactose is 10% by mass or less, an appropriate amount of an aqueous solvent can be retained in the gel composition, and thereby desired elasticity can be exhibited. Moreover, desired gel physical properties and tactile sensation can be exhibited. Further, for example, when the gel composition is produced in a shallow (small depth) container (that is, in a state where the depth of the mixture is reduced), the sheet composition is flexible. Property and strength can be made more satisfactory.
In addition, when the density | concentration of a galactose partial decomposition product is low, the water which did not contribute to gelatinization may become a layer on the upper side of a gel composition, and the downward direction may become a gelation layer. In this case, the content of the partially decomposed galactose may be a content in which the lower gel layer after removing the upper aqueous layer (separated water) is the total amount. That is, what is necessary is just to set it as content with respect to the gel composition whole quantity after concentration.

上記化合物、すなわち、塩化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である。
上記化合物は、有機化合物であっても、無機化合物であってもよい。また、2種以上の混合物には、アルミニウムマグネシウムといった複合塩も含まれる。
なお、上記化合物のうち、無機化合物を用いれば、本実施形態のゲル組成物の製造方法によってゲル組成物を製造し、得られたゲル組成物を用いて、後述する本実施形態のシートの製造方法によってシートを製造することができる。一方、上記化合物のうち、有機化合物を用いれば、本実施形態のゲル組成物の製造方法によってゲル組成物を製造することができる。
The said compound, ie, a salt compound, is a 1 type, or 2 or more types of mixture selected from magnesium salt, calcium salt, aluminum salt, and sodium salt.
The compound may be an organic compound or an inorganic compound. In addition, the mixture of two or more includes a composite salt such as aluminum magnesium.
In addition, if an inorganic compound is used among the said compounds, a gel composition will be manufactured with the manufacturing method of the gel composition of this embodiment, and manufacture of the sheet | seat of this embodiment mentioned later using the obtained gel composition. A sheet can be manufactured by the method. On the other hand, if an organic compound is used among the said compounds, a gel composition can be manufactured with the manufacturing method of the gel composition of this embodiment.

マグネシウム塩としては、マグネシウムの塩化物が挙げられる。すなわち、塩化マグネシウム(MgCl)が挙げられる。この他、マグネシウムの臭化物、ケイ酸塩、硫酸塩、有機酸塩、有機エステル塩等が挙げられる。有機酸塩としては、グルコン酸塩、パントテン酸塩、酢酸塩等が挙げられ、有機エステル塩としては、リン酸アスコルビル塩等が挙げられる。 The magnesium salt includes magnesium chloride. That, and magnesium chloride (MgCl 2) is. In addition, magnesium bromide, silicate, sulfate, organic acid salt, organic ester salt and the like can be mentioned. Examples of the organic acid salt include gluconate, pantothenate, and acetate. Examples of the organic ester salt include ascorbyl phosphate and the like.

カルシウム塩としては、カルシウムの塩化物が挙げられる。すなわち、塩化カルシウム(CaCl)が挙げられる。この他、カルシウムの臭化物、ケイ酸塩、硫酸塩、有機酸塩、有機エステル塩等が挙げられる。有機酸塩としては、グルコン酸塩、パントテン酸塩、酢酸塩等が挙げられ、有機エステル塩としては、リン酸アスコルビル塩等が挙げられる。 Calcium salts include calcium chloride. That, calcium chloride (CaCl 2) is. Other examples include calcium bromide, silicate, sulfate, organic acid salt, and organic ester salt. Examples of the organic acid salt include gluconate, pantothenate, and acetate. Examples of the organic ester salt include ascorbyl phosphate and the like.

アルミニウム塩としては、アルミニウムの塩化物が挙げられる。すなわち、塩化アルミニウム(AgCl)が挙げられる。この他、アルミニウムの臭化物、ケイ酸塩、硫酸塩、有機酸塩、有機エステル塩等が挙げられる。有機酸塩としては、グルコン酸塩、パントテン酸塩、酢酸塩等が挙げられ、有機エステル塩としては、リン酸アスコルビル塩等が挙げられる。 Examples of the aluminum salt include aluminum chloride. That, and aluminum chloride (AgCl 3) is. In addition, aluminum bromide, silicate, sulfate, organic acid salt, organic ester salt and the like can be mentioned. Examples of the organic acid salt include gluconate, pantothenate, and acetate. Examples of the organic ester salt include ascorbyl phosphate and the like.

ナトリウム塩としては、ナトリウムの塩化物が挙げられる。すなわち、塩化ナトリウム(NaCl)が挙げられる。この他、ナトリウムの臭化物、ケイ酸塩、硫酸塩、有機酸塩、有機エステル塩等が挙げられる。有機酸塩としては、グルコン酸塩、パントテン酸塩、酢酸塩等が挙げられ、有機エステル塩としては、リン酸アスコルビル塩等が挙げられる。   Sodium salts include sodium chloride. That is, sodium chloride (NaCl) is mentioned. Other examples include sodium bromide, silicate, sulfate, organic acid salt, and organic ester salt. Examples of the organic acid salt include gluconate, pantothenate, and acetate. Examples of the organic ester salt include ascorbyl phosphate and the like.

これらマグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩は、医薬製剤の添加物として用いられ得る。また、これら化合物は、日常で安全に使用され得るように生理学的に許容できるグレードのものが好ましい。   These magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, and sodium salts can be used as additives in pharmaceutical preparations. These compounds are preferably of a physiologically acceptable grade so that they can be used safely on a daily basis.

上記化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される2種以上の混合物であってもよい。   The compound may be a mixture of two or more selected from magnesium salt, calcium salt, aluminum salt and sodium salt.

上記化合物のうち、マグネシウム塩及びカルシウム塩並びにこれらの混合物が好ましい。
上記化合物が、マグネシウム塩及びカルシウム塩並びにこれらの混合物であることによって、ゲル組成物の弾力性及び強度がより向上する。
Of the above compounds, magnesium and calcium salts and mixtures thereof are preferred.
When the compound is a magnesium salt, a calcium salt, or a mixture thereof, the elasticity and strength of the gel composition are further improved.

上記化合物のうち、マグネシウム塩が特に好ましく、具体的には塩化マグネシウムが特に好ましい。   Of the above compounds, magnesium salts are particularly preferred, and specifically, magnesium chloride is particularly preferred.

上記化合物の含有量は、ゲル組成物の全量に対して0.1〜12質量%であることが好ましく、1〜6質量%であることがより好ましい。
上記化合物の含有量が、ゲル組成物の全量に対して0.1〜12質量%であることによって、弾力性及び強度をより十分に発揮させ得る。
It is preferable that content of the said compound is 0.1-12 mass% with respect to the whole quantity of a gel composition, and it is more preferable that it is 1-6 mass%.
When the content of the compound is 0.1 to 12% by mass with respect to the total amount of the gel composition, elasticity and strength can be more sufficiently exhibited.

水性溶媒としては、水を含有する溶媒であれば、特に限定されるものではないが、例えば、水や、少量のエタノール等の有機溶媒を含んだ水等が挙げられる。
また、本実施形態では、水性溶媒を、該水性溶媒に上記化合物や他の添加剤等を添加した水性溶液の状態で用いることもできる。例えば、水性溶媒として水を用いる場合、この水に少量の無機化合物を溶解させた希薄な塩水溶液の状態で用いることもできる。このような塩水溶液としては、ナトリウム塩水溶液、カルシウム塩水溶液や、緩衝液等が挙げられる。このような緩衝液としては、pH4〜7のリン酸緩衝液、クエン酸緩衝液等が挙げられる。
The aqueous solvent is not particularly limited as long as it is a solvent containing water, and examples thereof include water and water containing a small amount of an organic solvent such as ethanol.
In this embodiment, the aqueous solvent can also be used in the form of an aqueous solution obtained by adding the above-mentioned compound or other additives to the aqueous solvent. For example, when water is used as the aqueous solvent, it can be used in a dilute salt aqueous solution in which a small amount of an inorganic compound is dissolved in water. Examples of such a salt aqueous solution include a sodium salt aqueous solution, a calcium salt aqueous solution, and a buffer solution. Examples of such a buffer include a phosphate buffer having a pH of 4 to 7 and a citrate buffer.

ゲル組成物中の水分量は、用途等に応じて適宜設定することができ、特に限定されるものではないが、前記ゲル組成物の全量に対して35質量%を超えることが好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。
ここで、ゲル組成物の水分量とは、ゲル組成物を70℃で8〜12時間、−0.1MPa(大気圧基準)で減圧乾燥させたときの、乾燥前のゲル組成物の質量からの乾燥後のゲル組成物の質量の減少分の、乾燥前のゲル組成物の質量に対する割合(百分率)を意味する。具体的には、ゲル組成物の水分量は、後述する実施例に記載された測定方法によって測定された値を意味する。
The amount of water in the gel composition can be appropriately set according to the use and the like, and is not particularly limited, but is preferably more than 35% by mass with respect to the total amount of the gel composition, and 70% by mass. % Or more is more preferable.
Here, the moisture content of the gel composition is based on the mass of the gel composition before drying when the gel composition is dried under reduced pressure at -0.1 MPa (on the basis of atmospheric pressure) at 70 ° C. for 8 to 12 hours. The ratio (percentage) with respect to the mass of the gel composition before drying of the reduction | decrease of the mass of the gel composition after drying is meant. Specifically, the moisture content of the gel composition means a value measured by a measurement method described in Examples described later.

また、本実施形態のゲル組成物は、弾力性及び強度に優れる限り、上記以外の添加剤を含有していてもよい。
かかる添加剤としては、例えば油状物質が挙げられ、油状物質としては、オリーブ油、シリコーン油等が挙げられる。
Moreover, the gel composition of this embodiment may contain additives other than the above as long as it is excellent in elasticity and strength.
Examples of such additives include oily substances, and examples of oily substances include olive oil and silicone oil.

本実施形態のゲル組成物は、上記ガラクトース部分分解物と、上記化合物とを含有していることによって、かかる化合物を含有しない場合よりも、弾力性及び強度に優れる。
従って、従来よりも、弾力性及び強度に優れる。
The gel composition of this embodiment is excellent in elasticity and intensity | strength compared with the case where this compound is not contained by containing the said galactose partial decomposition product and the said compound.
Therefore, it is more excellent in elasticity and strength than conventional.

次いで、上記ゲル組成物を用いて得られる本実施形態のシートについて説明する。   Subsequently, the sheet | seat of this embodiment obtained using the said gel composition is demonstrated.

本実施形態のシートは、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である無機化合物と、水性溶媒とを含有する。
具体的には、本実施形態のシートは、上記本実施形態のゲル組成物を乾燥させて形成される。すなわち、本実施形態のシートには、無機化合物として、上記した本実施形態のゲル組成物に含有される化合物(塩化合物)のうち、無機アニオン塩化合物が含有される。
The sheet of this embodiment comprises a galactose partial degradation product of galactoxyloglucan, an inorganic compound that is one or a mixture of two or more selected from magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, and sodium salts, and an aqueous solvent. contains.
Specifically, the sheet of the present embodiment is formed by drying the gel composition of the present embodiment. That is, the sheet of this embodiment contains an inorganic anion salt compound among the compounds (salt compounds) contained in the above-described gel composition of this embodiment as an inorganic compound.

シートの水分量は、特に限定されるものではないが、例えば、シートの厚み等に応じて適宜設定することができ、特に限定されるものではない。シートの水分量は、通常、10質量%以上35質量%以下であるが、例えば、10質量%以上30質量%以下が好ましい。
この水分量は、後述する実施例に記載の方法によって測定された値を意味する。
シートの水分量が10質量%以上35質量%以下であることによって、延性も含めて適度な強度を有しながら柔軟性に優れたシートになる。また、適度な接着性(粘着性)も有し得る。この点では、水分量が25質量%以下であることがさらに好ましい。
かかる水分量は、ゲル組成物中のガラクトース部分分解物の含有量、無機化合物の含有量、シートの厚み、乾燥温度、乾燥時間等によって調整し得る。
The moisture content of the sheet is not particularly limited, but can be appropriately set according to the thickness of the sheet, for example, and is not particularly limited. The moisture content of the sheet is usually 10% by mass or more and 35% by mass or less, and preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less.
This moisture content means the value measured by the method as described in the Example mentioned later.
When the moisture content of the sheet is 10% by mass or more and 35% by mass or less, the sheet has excellent strength and flexibility, including ductility. Moreover, it can have moderate adhesiveness (tackiness). In this respect, the water content is more preferably 25% by mass or less.
Such moisture content can be adjusted by the content of the galactose partial decomposition product in the gel composition, the content of the inorganic compound, the thickness of the sheet, the drying temperature, the drying time, and the like.

ガラクトース部分分解物の含有量は、シートの全量に対して15〜80質量%であることが好ましく、15〜70質量%であることがより好ましい。
ガラクトース部分分解物の含有量が、シートの全量に対して15〜80質量%であることによって、柔軟性及び強度がより十分に発揮され得る。さらに、15〜70質量%であることによって柔軟性及び強度が一層十分に発揮され得る。
The content of the partially decomposed galactose is preferably 15 to 80% by mass, and more preferably 15 to 70% by mass with respect to the total amount of the sheet.
When the content of the galactose partial decomposition product is 15 to 80% by mass with respect to the total amount of the sheet, flexibility and strength can be more sufficiently exhibited. Furthermore, flexibility and strength can be more sufficiently exhibited by being 15 to 70% by mass.

上記記無機化合物のうち、マグネシウム塩及びカルシウム塩並びにこれらの混合物が好ましい。マグネシウム塩及びカルシウム塩の無機化合物としては、前述したものが挙げられる。
上記無機化合物が、マグネシウム塩及びカルシウム塩並びにこれらの混合物であることによって、シートの柔軟性及び強度がより向上する。
Of the above inorganic compounds, magnesium salts and calcium salts and mixtures thereof are preferred. What was mentioned above is mentioned as an inorganic compound of a magnesium salt and a calcium salt.
When the inorganic compound is a magnesium salt, a calcium salt, or a mixture thereof, the flexibility and strength of the sheet are further improved.

上記無機化合物のうち、マグネシウム塩が特に好ましく、具体的には塩化マグネシウムが特に好ましい。   Of the inorganic compounds, magnesium salts are particularly preferable, and specifically, magnesium chloride is particularly preferable.

上記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有していてもよい。
ナトリウム塩の無機化合物としては、前述したものが挙げられる。
カリウム塩の無機化合物としては、カリウムの塩化物が挙げられる。すなわち、塩化カリウム(KCl)が挙げられる。
The inorganic compound may further contain a sodium salt or a potassium salt.
What was mentioned above is mentioned as an inorganic compound of a sodium salt.
Examples of the potassium salt inorganic compound include potassium chloride. That is, potassium chloride (KCl) is mentioned.

無機化合物の含有量は、シートの全量に対して10〜70質量%であることが好ましい。
無機化合物の含有量が、シートの全量に対して10〜70質量%であることによって、柔軟性及び強度がより十分に発揮され得る。
It is preferable that content of an inorganic compound is 10-70 mass% with respect to the whole quantity of a sheet | seat.
When the content of the inorganic compound is 10 to 70% by mass with respect to the total amount of the sheet, flexibility and strength can be more sufficiently exhibited.

シートの厚みは、特に限定されるものではないが、用途等に応じて適宜設定することができる。例えば、シートの厚みは、0.01〜5mmとすることができ、0.03〜3mmが好ましく、0.1〜1mmがより好ましく、0.2〜0.5mmがさらに好ましい。
シートの厚みが0.03〜3mmであると、壊れ難く、取り扱い。また、貼付する場合には、貼り付け易い。
かかるシートの厚みは、ゲル組成物中のガラクトース部分分解物の含有量、無機物の含有量、乾燥する前のゲル組成物の厚み等によって調整し得る。
Although the thickness of a sheet | seat is not specifically limited, According to a use etc., it can set suitably. For example, the thickness of the sheet can be 0.01 to 5 mm, preferably 0.03 to 3 mm, more preferably 0.1 to 1 mm, and still more preferably 0.2 to 0.5 mm.
When the thickness of the sheet is 0.03 to 3 mm, it is difficult to break and handled. Moreover, when sticking, it is easy to stick.
The thickness of such a sheet can be adjusted by the content of the galactose partial decomposition product in the gel composition, the content of the inorganic material, the thickness of the gel composition before drying, and the like.

シートとしては、柔軟性及び強度に加え、伸展性、割れ耐性、引っ張り耐性、接着性(粘着性)、保形性、耐水性、耐熱性を有するものが好ましい。   As the sheet, in addition to flexibility and strength, those having extensibility, crack resistance, tensile resistance, adhesion (tackiness), shape retention, water resistance, and heat resistance are preferable.

本実施形態のシートは、ガラクトース部分分解物と、上記無機化合物と、水性溶媒とを含有することによって、柔軟性及び強度に従来よりも優れる。   The sheet | seat of this embodiment is more excellent in the softness | flexibility and intensity | strength than before by containing the galactose partial decomposition product, the said inorganic compound, and an aqueous solvent.

次いで、上記本実施形態のゲル組成物の製造方法について説明する。   Next, a method for producing the gel composition of the present embodiment will be described.

本実施形態のゲル組成物の製造方法は、ガラクトース部分分解物と上記化合物とを水性溶媒に溶解させてゲル組成物を作製することが可能であれば、特に限定されるものではないが、例えば、以下の方法が好ましい。   The method for producing the gel composition of the present embodiment is not particularly limited as long as the gel composition can be prepared by dissolving the partially decomposed galactose and the above compound in an aqueous solvent, for example, The following method is preferred.

本実施形態のゲル組成物の製造方法は、以下の工程(1)〜(3)を備える。
(1)ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
(2)工程(1)で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
(3)工程(2)で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記化合物とを含有するゲル組成物を得る。
The method for producing a gel composition of the present embodiment includes the following steps (1) to (3).
(1) A galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, a compound which is one or a mixture selected from magnesium salt, calcium salt, aluminum salt and sodium salt, and an aqueous solvent are mixed at room temperature. Obtaining a mixture;
(2) cooling or freezing the mixture obtained in step (1);
(3) The mixture cooled or frozen in step (2) is gelled by heating to obtain a gel composition containing the galactose partial decomposition product and the compound.

本実施形態の製造方法における工程(1)では、上記ガラクトース部分分解物と、上記化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る。   In step (1) in the production method of the present embodiment, the galactose partial decomposition product, the compound, and an aqueous solvent are mixed at room temperature to obtain a mixture.

なお、上記ガラクトース部分分解物を室温の水性溶媒と混合して、水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させた混合物としての分散液(すなわち、懸濁液)を得た後、この分散液に、さらに上記化合物を混合してもよい。上記化合物は、水性溶媒に全て溶解していても、一部溶解していなくてもよい。   The galactose partial decomposition product was mixed with an aqueous solvent at room temperature to obtain a dispersion (ie, a suspension) as a mixture in which the galactose partial decomposition product was dispersed in an aqueous solvent. Further, the above compound may be mixed. The above compound may be completely dissolved in the aqueous solvent or may not be partially dissolved.

ここで、水性溶媒を冷却してその温度を低くさせる程、ガラクトース部分分解物が水和膨潤した状態になるまでに要する時間、さらには、水和膨潤した状態から溶解した状態になるまでの時間が短くなる。また、このように溶解した状態に至るまでの時間が比較的早い状態において、水性溶媒中にガラクトース部分分解物をできるだけ均一に拡散させるためには、比較的強い撹拌力が必要となる。すなわち、冷却した水性溶媒にガラクトース部分分解物をできるだけ均一に溶解させるためには、比較的強い撹拌力が必要となる。   Here, as the aqueous solvent is cooled and the temperature is lowered, the time required for the galactose partial decomposition product to be in a hydrated and swollen state, and further, the time until the hydrated and swollen state is dissolved. Becomes shorter. In addition, in such a state that the time to reach the dissolved state is relatively fast, a relatively strong stirring force is required in order to diffuse the galactose partial decomposition product in the aqueous solvent as uniformly as possible. That is, in order to dissolve the galactose partial decomposition product as uniformly as possible in the cooled aqueous solvent, a relatively strong stirring force is required.

これに対し、ガラクトース部分分解物は、室温の水性溶媒中で水和膨潤した状態に至るまで、さらには溶解した状態に至るまでの時間が、冷却した水性溶媒を用いた場合よりも遥かに長いため、これと同程度の撹拌力で撹拌してもほとんど溶解しない。
よって、工程(1)では、ガラクトース部分分解物と、室温の水性溶媒とを混合することによって、ガラクトース部分分解物に起因するダマの発生を抑制し得る。
On the other hand, the partial decomposition product of galactose has a much longer time until it reaches a hydrated and swollen state in an aqueous solvent at room temperature and further reaches a dissolved state than when a cooled aqueous solvent is used. Therefore, even if it stirs with the same stirring force, it hardly dissolves.
Therefore, in the step (1), by mixing a galactose partial decomposition product and an aqueous solvent at room temperature, generation of lumps caused by the galactose partial decomposition product can be suppressed.

また、ガラクトース部分分解物と上記化合物の添加順序は、特に限定されるものではないが、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合した後、上記化合物を加えてさらに混合することが好ましい。
このように、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合した後、さらに上記化合物と混合することによって、ガラクトース部分分解物が十分に分散した状態で上記化合物を混合することができるため、ガラクトース部分分解物をより均一に混合することができる。これにより、得られたゲル組成物の弾力性及び強度を発揮させ易くし得る。
Further, the order of adding the partially decomposed galactose and the above compound is not particularly limited, but it is preferable to mix the partially decomposed galactose and the aqueous solvent, and then add the above compound and further mix.
Thus, after mixing the galactose partial decomposition product and the aqueous solvent, and further mixing with the above compound, the above compound can be mixed with the galactose partial decomposition product sufficiently dispersed. Things can be mixed more uniformly. Thereby, the elasticity and intensity | strength of the obtained gel composition can be made easy to be exhibited.

なお、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合する際、たとえ分散液中に粉末の塊が発生したように見えたとしても、これはダマではなく、スパチュラ(スパーテル)などで軽くほぐすことで容易にほとんど完全に分散させることができる。ここでいう「ほぐす」とは、塊を形成する前の単位に戻すことを意味し、一般的に物質を溶解させるために行われる撹拌とは全く異なる操作を意味する。   In addition, when mixing the galactose partial decomposition product and the aqueous solvent, even if it seems that a lump of powder is generated in the dispersion, it is easy to loosen with a spatula (spatel) etc. Can be dispersed almost completely. Here, “unwinding” means returning to the unit before forming the lump, and generally means an operation completely different from stirring performed to dissolve the substance.

水性溶媒とガラクトース部分分解物と上記化合物とを混合する際の水性溶媒の温度は、室温であれば特に限定されるものではないが、18〜30℃を採用することが好ましく、18〜28℃を採用することがより好ましい。
18℃以上で混合することによって、ダマの形成をより回避しながら水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。これにより、ガラクトース部分分解物を溶解させた場合に生じるような粘度増加をより抑制することができる。また、上記化合物を水性溶媒に溶解させ易くすることができる。従って、作業性の低下をより抑制できる。
また、30℃以下で混合することによって、加熱等の特殊な環境を必要とすることなく、通常の室温環境でガラクトース部分分解物を水性溶媒に分散させ易くすることができ、また、上記化合物を水性溶媒に溶解させ易くすることができるので、簡便に操作を行うことができる。なお、加熱を行いながら、混合してもよい。
このように、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを18〜30℃で混合することによって、作業性の低下をより抑制することができる。
The temperature of the aqueous solvent when mixing the aqueous solvent, the partially decomposed product of galactose and the above compound is not particularly limited as long as it is room temperature, but it is preferably 18 to 30 ° C, and 18 to 28 ° C. Is more preferable.
By mixing at 18 ° C. or higher, the galactose partial decomposition product can be dispersed in an aqueous solvent while avoiding the formation of lumps. Thereby, the viscosity increase which arises when a galactose partial decomposition product is dissolved can be suppressed more. In addition, the compound can be easily dissolved in an aqueous solvent. Accordingly, it is possible to further suppress the deterioration of workability.
Further, by mixing at 30 ° C. or less, the galactose partial decomposition product can be easily dispersed in an aqueous solvent in a normal room temperature environment without requiring a special environment such as heating. Since it can make it easy to melt | dissolve in an aqueous solvent, operation can be performed simply. In addition, you may mix, heating.
Thus, the fall of workability | operativity can be suppressed more by mixing a galactose partial decomposition product and an aqueous solvent at 18-30 degreeC.

水性溶媒とガラクトース部分分解物と上記化合物とを混合する際の混合時間は、上記温度においてはガラクトース部分分解物が水性溶媒に極めてなじみやすく、上記化合物が溶解し易いことを考慮すれば、特に限定されるものではなく、適宜設定することができる。
かかる混合時間は、例えば、5分〜1時間を採用することができ、10分〜30分を採用することが好ましい。
混合時間を1時間以下とすることによって、操作を早く完了させることができ、作業性が向上するという利点がある。
The mixing time when mixing the aqueous solvent, the partially decomposed galactose and the above compound is particularly limited in consideration of the fact that the partially decomposed galactose is very compatible with the aqueous solvent at the above temperature and the above compound is easily dissolved. It can be set as appropriate.
The mixing time can be, for example, 5 minutes to 1 hour, and preferably 10 minutes to 30 minutes.
By setting the mixing time to 1 hour or less, there is an advantage that the operation can be completed quickly and workability is improved.

工程(1)によれば、工程(2)で冷却または凍結する前に、上記混合物を所望形状の鋳型等に移すことによって、所望の形状に形成された成型品としてのゲル組成物を得ることも可能となる。   According to the step (1), before cooling or freezing in the step (2), the gel composition as a molded product formed into a desired shape is obtained by transferring the mixture to a mold having a desired shape. Is also possible.

工程(2)では、工程(1)で得られた混合物を冷却または凍結する。
より具体的には、工程(1)で得られた分散液を冷却または凍結することによって、水和溶媒にガラクトース部分分解物を水和膨潤させ、上記化合物を溶解させた水和膨潤物を得る。
水和膨潤物には、冷却したが凍結されていない液状の水和膨潤物、及び、凍結した固体状の水和膨潤物が含まれる。なお、工程(2)において、水性溶媒にはガラクトース部分分解物が一部溶解した溶解物が含まれていてもよい。
In step (2), the mixture obtained in step (1) is cooled or frozen.
More specifically, by cooling or freezing the dispersion obtained in the step (1), the galactose partial decomposition product is hydrated and swollen in a hydration solvent to obtain a hydrated swollen product in which the above compound is dissolved. .
Hydrated swells include liquid hydrated swells that have been cooled but not frozen, and frozen solid hydrated swells. In step (2), the aqueous solvent may contain a dissolved product in which a partially decomposed product of galactose is dissolved.

工程(2)によれば、水性溶媒とガラクトース部分分解物と上記化合物との混合物を冷却または凍結することによって、工程(1)にて水性溶媒中に分散している状態のガラクトース部分分解物を、水性溶媒中の水によって水和膨潤させることができる。このように水和膨潤させることができるため、粘度の発現を比較的遅らせることができ、これにより、従来のような比較的強い強制撹拌を行わなくても、水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。このように強制撹拌等を不要とし得るため、その分、簡便となる。
なお、工程(2)では、上記化合物は、水性溶媒に溶解しているが、一部溶解していなくてもよい。
また、工程(2)において強制撹拌を行うことが妨げられるものではく、強制撹拌を行った場合には、行わなかった場合よりも一層速やかにガラクトース部分分解物を水和膨潤させることが可能となる。
According to the step (2), by cooling or freezing the mixture of the aqueous solvent, the galactose partial decomposition product and the above compound, the galactose partial decomposition product in the state dispersed in the aqueous solvent in the step (1). It can be hydrated and swollen with water in an aqueous solvent. Since it can be hydrated and swollen in this way, the onset of viscosity can be relatively delayed, thereby allowing the galactose partial degradation product to be dissolved in an aqueous solvent without the need for relatively strong forced stirring as in the prior art. Can be dispersed. In this way, forced stirring or the like can be made unnecessary, so that it becomes simpler.
In step (2), the compound is dissolved in an aqueous solvent, but may not be partially dissolved.
Further, the forced stirring in the step (2) is not hindered, and when the forced stirring is performed, the galactose partial decomposition product can be hydrated and swollen more quickly than the case where the forced stirring is not performed. Become.

前記冷却または凍結においては、工程(1)で得られた混合物(分散液)中のガラクトース部分分解物を水和膨潤させることができるのであれば、当該混合物を降温させる程度は特に限定されるものではなく、適宜設定することができる。
ここで、上記混合物を降温させる温度が低くなるほど、ガラクトース部分分解物を水和膨潤させ易くなる傾向にある一方、過度に水和膨潤を進行させて粘性を発現させ易くなる傾向にある。
従って、例えば、かかる観点を考慮して、前記工程(1)で得られた混合物を−25〜10℃まで冷却または凍結することが好ましい。
上記混合物を降温させる温度範囲の上限については、10℃以下とすることによって、ガラクトース部分分解物を水和膨潤させ易くなる。また、ガラクトース部分分解物を一層水和膨潤させ易くなるという点では、上限については、5℃とすることがより好ましく、1℃とすることがさらに好ましい。
一方、上記混合物を降温させる温度範囲の下限については、−25℃とすることによって、水和膨潤の過度の進行を抑制し、粘性を発現させ難くすることができる。
In the cooling or freezing, if the galactose partial decomposition product in the mixture (dispersion) obtained in step (1) can be hydrated and swollen, the temperature of the mixture is particularly limited. Instead, it can be set as appropriate.
Here, the lower the temperature at which the temperature of the mixture is lowered, the easier it is to hydrate and swell the partially decomposed product of galactose. On the other hand, the hydrated swelling tends to progress excessively and the viscosity tends to be expressed.
Therefore, for example, in consideration of such a viewpoint, it is preferable to cool or freeze the mixture obtained in the step (1) to −25 to 10 ° C.
About the upper limit of the temperature range which cools the said mixture, it becomes easy to hydrate and swell a galactose partial decomposition product by setting it as 10 degrees C or less. Further, the upper limit is more preferably 5 ° C., and further preferably 1 ° C., in that the galactose partial decomposition product is more easily hydrated and swollen.
On the other hand, regarding the lower limit of the temperature range for lowering the temperature of the mixture, by setting the temperature to −25 ° C., excessive progress of hydration and swelling can be suppressed, and viscosity can be hardly developed.

工程(3)では、工程(2)で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、ガラクトース部分分解物と上記化合物と水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る。
より具体的には、工程(3)では、工程(2)で得た水和膨潤物及び溶解物を加熱することによりゲル化させて、ゲル組成物を得る。
In the step (3), the mixture cooled or frozen in the step (2) is gelled by heating to obtain a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the above compound and an aqueous solvent.
More specifically, in the step (3), the hydrated swollen product and dissolved product obtained in the step (2) are gelled by heating to obtain a gel composition.

前記加熱においては、上記工程(2)で得られた冷却または凍結された混合物(水和膨潤物)をゲル化させるのに十分な温度まで上記混合物を昇温させればよく、当該混合物を昇温させる程度は特に限定されるものではなく、適宜設定することができる。
ここで、上記冷却または冷凍された混合物を昇温させる温度が高くなるほど、ゲル強度を高めることができる一方、無駄な加熱操作が増えて作業性が低下する傾向にある。
従って、例えば、かかる観点を考慮して、上記冷却または凍結された混合物を、25〜80℃まで昇温させることが好ましい。
上記昇温させる温度の下限については25℃とすることによって、ゲル強度を十分に高めることができる。また、ゲル強度をより十分に高めるという点では、下限については25℃とすることがより好ましく、40℃がさらに好ましい。
上記昇温させる温度の上限については80℃とすることによって、無駄な加熱操作を抑制することができ、これにより、作業性の低下を抑制することができる。また、無駄な加熱操作をより抑制するという点では、上限については50℃とすることが好ましい。
In the heating, the temperature of the mixture may be raised to a temperature sufficient to cause the cooled or frozen mixture (hydrated swollen product) obtained in the step (2) to gel. The degree of heating is not particularly limited and can be set as appropriate.
Here, the higher the temperature at which the temperature of the cooled or frozen mixture is raised, the gel strength can be increased. On the other hand, wasteful heating operations increase and workability tends to decrease.
Therefore, for example, in consideration of this viewpoint, it is preferable to raise the temperature of the cooled or frozen mixture to 25 to 80 ° C.
By setting the lower limit of the temperature to be raised to 25 ° C., the gel strength can be sufficiently increased. Further, in terms of sufficiently increasing the gel strength, the lower limit is more preferably 25 ° C, and further preferably 40 ° C.
By setting the upper limit of the temperature to be raised to 80 ° C., useless heating operation can be suppressed, and thereby deterioration of workability can be suppressed. Moreover, it is preferable to set it as 50 degreeC about the upper limit at the point which suppresses useless heating operation more.

上記した本実施形態のゲル組成物の製造方法によれば、工程(1)にて、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、上記化合物と、水性溶媒とを室温で混合することによって、混合物中にダマを発生させることなく水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。
また、工程(2)にて、工程(1)で得られた混合物を冷却または凍結することによって、水性溶媒中でガラクトース部分分解物を水和膨潤させることができる。このとき、ガラクトース部分分解物を溶解状態ではなく水和膨潤した状態にさせ易くなる。これにより、混合物の粘度を低いものとすることができ、冷却または凍結することによって、混合物を高粘性の水和膨潤物とすることができる。
さらに、粘度の発現を比較的遅らせることができるため、従来のような比較的強い強制撹拌を行わなくても、水性溶媒中にガラクトース部分分解物を十分に分散することができる。
しかも、工程(1)及び(2)によれば、予め水性溶媒を冷却しておかなくても済むため、その分、準備時間も手間も省ける。
そして、工程(3)にて、工程(2)で冷却または凍結された混合物を加熱してゲル化することによって、混合物をゲル化させることができる。このとき、得られたゲル組成物は、ガラクトース部分分解物に起因する非水和物の混入が抑制されたものとなる。
また、工程(3)において、上記冷却した混合物を加熱する場合には、該混合物を加熱して解凍した後、強制撹拌し、その後、加熱することが好ましい。また、該混合物を加熱して解凍した後、強制撹拌しながら加熱することも好ましい。このように加熱時に強制撹拌を行うことによって、より均質なゲル組成物が得られる。また、このような強制撹拌を行うことは、特に、水層が形成されるような低濃度のガラクトース部分分解物について工程(3)を行う場合に好適であり、このように強制撹拌を行うことにより、ゲル組成物をより均質化し得る。
従って、工程(1)〜(3)を備えることによって、本実施形態のゲル組成物を簡便に製造することが可能となる。
According to the method for producing a gel composition of the present embodiment described above, in step (1), the galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, the above compound, and an aqueous solvent are mixed at room temperature. It is possible to disperse a galactose partial decomposition product in an aqueous solvent without causing lumps.
In step (2), the galactose partial decomposition product can be hydrated and swollen in an aqueous solvent by cooling or freezing the mixture obtained in step (1). At this time, it becomes easy to make the galactose partial decomposition product into a hydrated swollen state instead of a dissolved state. Thereby, the viscosity of a mixture can be made low and a mixture can be made into a highly viscous hydration swollen by cooling or freezing.
Furthermore, since the onset of viscosity can be relatively delayed, the galactose partial degradation product can be sufficiently dispersed in an aqueous solvent without the need for relatively strong forced stirring as in the prior art.
In addition, according to the steps (1) and (2), it is not necessary to cool the aqueous solvent in advance, and accordingly, preparation time and labor can be saved.
And in a process (3), a mixture can be gelatinized by heating and gelatinizing the mixture cooled or frozen by the process (2). At this time, the obtained gel composition is one in which mixing of non-hydrate due to the galactose partial decomposition product is suppressed.
In the step (3), when the cooled mixture is heated, the mixture is preferably thawed by heating, then forcibly stirred and then heated. It is also preferable to heat the mixture while thawing and then heat it with forced stirring. Thus, a more homogeneous gel composition is obtained by performing forced stirring at the time of heating. In addition, performing such forced stirring is particularly suitable when performing step (3) on a low-concentration galactose partial decomposition product in which an aqueous layer is formed. By this, the gel composition can be more homogenized.
Therefore, by providing the steps (1) to (3), the gel composition of the present embodiment can be easily produced.

なお、例えばローカストビーンガムのような多糖類では、室温で水性溶媒に分散させようとするとダマになり、このダマを解消するために、多大な時間を要したり、加熱することが必要であったりする。このため、例えば、水性溶媒に投入した後、強制撹拌したり加熱したりして分散させる必要がある。そして、分散させた後、凍結し、さらに解凍することによってゲル化させ得る。しかし、凍結後、加熱を続けると、ゲルがゾルに転移し、ゲルが溶解してしまう。
これに対し、ガラクトース部分分解物では、上記の通り、冷却後、加熱を続けてもゾル化しない。
For example, polysaccharides such as locust bean gum become lumps when dispersed in an aqueous solvent at room temperature, and it takes a lot of time or heat to eliminate the lumps. Or For this reason, for example, after being put into an aqueous solvent, it is necessary to disperse by forced stirring or heating. And after making it disperse | distribute, it can be made to gelatinize by freezing and further thawing. However, if heating is continued after freezing, the gel is transferred to the sol and the gel is dissolved.
On the other hand, as described above, the partially decomposed product of galactose does not form a sol even if the heating is continued after cooling.

また、本実施形態の製造方法に用いられるガラクトース部分分解物は、前述したように、可逆的熱ゲル化特性を有しており、より具体的には、体温程度まで加熱することでゲル化される特性を有している。よって、本実施形態の製造方法は、例えば、工程(2)で得られた混合物(比較的低温の水和膨潤物)を肌に塗布し、体温によって工程(3)のゲル化を行ってもよい。すなわち、ゲル組成物を用時調製してもよい。
また工程(1)で冷却または凍結後の混合物(水和膨潤物)は、必要に応じて工程(3)で使用するまで、例えば15℃以下の低温で静置して保存してもよい。そして、このように保存した混合物を、工程(3)での加熱を行う前に、所望形状の鋳型に移し、この状態で工程(3)を実施することによって、成型品としてのゲル組成物を得ることもできる。
Further, as described above, the partially decomposed galactose used in the production method of the present embodiment has reversible thermal gelation properties, and more specifically, is gelled by heating to about body temperature. It has the following characteristics. Therefore, the manufacturing method of this embodiment may apply the mixture (relatively low-temperature hydrated swelling) obtained in the step (2) to the skin and perform the gelation in the step (3) depending on body temperature. Good. That is, the gel composition may be prepared at the time of use.
Moreover, the mixture (hydrated swollen product) after cooling or freezing in the step (1) may be stored at a low temperature of, for example, 15 ° C. or lower until it is used in the step (3) as necessary. And the mixture preserve | saved in this way is transferred to the casting mold of desired shape, before performing the heating in a process (3), The gel composition as a molded article is implemented by implementing a process (3) in this state. It can also be obtained.

本実施形態のゲル組成物の製造方法によれば、工程(1)にて、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、水性溶媒とを室温で混合することによって、上記化合物を水性溶媒に溶解させつつ、混合物中にダマを発生させることなく水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。
また、工程(2)にて、工程(1)で得られた混合物を冷却または凍結することによって、水性溶媒中でガラクトース部分分解物を水和膨潤させることができる。このとき、ガラクトース部分分解物が溶解状態ではなく水和膨潤した状態にさせ易くなる。これにより、混合物(分散液)の粘度を低いものとすることができ、冷却または凍結することによって、混合物を高粘性の水和膨潤物とすることができる。
さらに、粘度の発現を比較的遅らせることができるため、従来のような比較的強い強制撹拌を行わなくても、水性溶媒中にガラクトース部分分解物を十分に分散することができる。
さらに、工程(1)及び(2)によれば、予め水性溶媒を冷却しておかなくても済むため、その分、準備時間も手間も省ける。
そして、工程(3)にて、工程(2)で冷却または凍結された混合物を加熱してゲル化することによって、混合物をゲル化させることができる。このとき、得られたゲル組成物は、ガラクトース部分分解物に起因するダマ等の非水和物の混入が抑制されたものとなる。
従って、工程(1)〜(3)を備えることによって、ガラクトース部分分解物と、上記化合物と、水性溶媒とを含有するゲル組成物を簡便に製造することができる。
According to the method for producing a gel composition of this embodiment, in step (1), the galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan and an aqueous solvent are mixed at room temperature to dissolve the compound in an aqueous solvent. However, the galactose partial decomposition product can be dispersed in an aqueous solvent without causing lumps in the mixture.
In step (2), the galactose partial decomposition product can be hydrated and swollen in an aqueous solvent by cooling or freezing the mixture obtained in step (1). At this time, it becomes easy to make the galactose partial decomposed product not in a dissolved state but in a hydrated and swollen state. Thereby, the viscosity of a mixture (dispersion) can be made low, and a mixture can be made into a highly viscous hydrated swelling by cooling or freezing.
Furthermore, since the onset of viscosity can be relatively delayed, the galactose partial degradation product can be sufficiently dispersed in an aqueous solvent without the need for relatively strong forced stirring as in the prior art.
Furthermore, according to the steps (1) and (2), it is not necessary to cool the aqueous solvent in advance, and accordingly, preparation time and labor can be saved.
And in a process (3), a mixture can be gelatinized by heating and gelatinizing the mixture cooled or frozen by the process (2). At this time, in the obtained gel composition, mixing of non-hydrates such as lumps caused by the galactose partial decomposition product is suppressed.
Therefore, by providing the steps (1) to (3), a gel composition containing a partially decomposed galactose product, the above compound, and an aqueous solvent can be easily produced.

次いで、上記本実施形態のシートの製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing the sheet of the present embodiment will be described.

本実施形態のシートの製造方法は、上記化合物のうち特定の無機化合物を用い、上記本実施形態のゲル組成物の製造方法によって製造されたゲル組成物を、乾燥することによって、シートを作製する。   The sheet manufacturing method of this embodiment uses a specific inorganic compound among the above compounds, and prepares the sheet by drying the gel composition manufactured by the method of manufacturing the gel composition of the present embodiment. .

すなわち、本実施形態のシートの製造方法は、上記工程(1)において、上記化合物のうち、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である無機化合物を用い、上記工程(1)〜(3)と、工程(1)〜(3)で得られたゲル組成物を乾燥することによって、シートを作製する工程(4)とを備える。   That is, the sheet manufacturing method of the present embodiment uses an inorganic compound that is one or a mixture of two or more selected from a magnesium salt, a calcium salt, and an aluminum salt in the above step (1). The above steps (1) to (3) and the step (4) for producing a sheet by drying the gel composition obtained in the steps (1) to (3) are provided.

乾燥温度及び乾燥時間は、ゲル組成物中のガラクトース部分分解物の含有量、無機化合物の含有量、シートの厚み等によって適宜設定し得る。   The drying temperature and drying time can be appropriately set depending on the content of the galactose partial decomposition product in the gel composition, the content of the inorganic compound, the thickness of the sheet, and the like.

例えば、乾燥温度は、25℃以上であることが好ましい。
また、乾燥時間を短縮し得るという点では、乾燥温度が30℃以上であることがより好ましく、40℃〜80℃であることがさらに好ましい。
For example, the drying temperature is preferably 25 ° C. or higher.
Moreover, it is more preferable that drying temperature is 30 degreeC or more at the point that drying time can be shortened, and it is further more preferable that it is 40 to 80 degreeC.

例えば、乾燥時間は、乾燥温度が40〜80℃の場合には、3〜10時間であることが好ましく、25〜40℃の場合には、10〜30時間であることがより好ましい。   For example, the drying time is preferably 3 to 10 hours when the drying temperature is 40 to 80 ° C, and more preferably 10 to 30 hours when the drying temperature is 25 to 40 ° C.

なお、上記工程(2)で得られた混合物を室温まで加熱させて得られたゲル状組成物を、例えば、フラットダイ法やカレンダー法などの押し出し法を用いてシート状にした後、さらに加熱してゲル化及び乾燥させることによって、シートを製造してもよい。また、上記工程(2)で得られた混合物をフィルム、ドラム、ベルトなどの支持体上に流延し加熱してゲル組成物を作製し、さらに、乾燥させることによってシートを作製してもよい。また、この他、均一の厚みを有するシートを作製可能な装置や手段を適宜採用し得る。   The gel composition obtained by heating the mixture obtained in the above step (2) to room temperature is made into a sheet using an extrusion method such as a flat die method or a calendar method, and then further heated. Then, the sheet may be produced by gelation and drying. Further, the mixture obtained in the above step (2) may be cast on a support such as a film, drum, or belt, heated to produce a gel composition, and further dried to produce a sheet. . In addition, devices and means that can produce a sheet having a uniform thickness can be appropriately employed.

また、本実施形態のシートの製造方法においては、上記工程(3)における加熱と、上記工程(4)における乾燥とを連続して一体的に行ってもよい。   In the sheet manufacturing method of the present embodiment, the heating in the step (3) and the drying in the step (4) may be performed continuously and integrally.

本実施形態のシートの製造方法によれば、上記の通り、工程(1)〜(3)によって、ガラクトース部分分解物と、上記化合物と、水性溶媒とを含有するゲル組成物を簡便に製造することができる。また、工程(3)で得られたゲル組成物を、工程(4)で乾燥するだけで、シートを作製することができる。従って、簡便である。   According to the method for producing a sheet of the present embodiment, as described above, the gel composition containing the galactose partial degradation product, the compound, and the aqueous solvent is simply produced by steps (1) to (3). be able to. Moreover, a sheet | seat can be produced only by drying the gel composition obtained at the process (3) at the process (4). Therefore, it is simple.

なお、本実施形態のゲル組成物及びシートは、加熱によってゲル化させて製造され得ることから、この性質に基づいて、家庭、医療現場、生体材料、化粧料(例えば、ゲルフェイスパック)など、各種産業に利用可能な高分子材料として、各種分野で利用することができる。また、本実施形態で用いるガラクトース部分分解物は、天然物由来のガラクトキシログルカンを化学修飾して得られたものではないため、得られたゲル組成物も、生体に対して安全に使用し得る。   In addition, since the gel composition and sheet of this embodiment can be manufactured by gelation by heating, based on this property, home, medical field, biomaterial, cosmetics (for example, gel face pack), etc. As a polymer material usable in various industries, it can be used in various fields. Moreover, since the galactose partial degradation product used in this embodiment is not obtained by chemically modifying a galactoxyloglucan derived from a natural product, the obtained gel composition can also be used safely for a living body. .

以上、本実施形態のゲル組成物、シート及びそれらの製造方法について説明したが、本発明は、上記実施形態に特に限定されるものではなく、本発明の意図する範囲内において適宜設計変更可能である。   As mentioned above, although the gel composition of this embodiment, the sheet | seat, and those manufacturing methods were demonstrated, this invention is not specifically limited to the said embodiment, A design change is possible suitably within the range which this invention intends. is there.

以下、本発明について、実施例を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。   Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail, referring an Example, this invention is not restrict | limited to these Examples.

(製造例1)ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物の製造
・β−ガラクトシダーゼの精製:
複合酵素活性を有する市販のβ−ガラクトシダーゼ「ラクターゼY−AO」〔ヤクルト社製;Aspergillusoryzae由来〕の2.5%水溶液をイオン交換クロマトグラフィー〔DEAE Toyopeal;東ソー社製〕の0.025Mリン酸緩衝液(pH7.4)、0〜0.6MのNaClグラジエントに付し、NaCl濃度0.2〜0.4Mで溶出させた。さらに、疎水クロマトグラフィー〔Butyl−Toyopeal;東ソー社製〕の0.025Mリン酸緩衝液(pH7.4)、0〜0.6Mの硫酸アンモニウムグラジエントに付し、硫酸アンモニウム濃度10%以下で溶出させた。以上の操作により、市販の粗酵素2.5gから精製酵素60mgを得た。本品はセルラーゼ活性、IPase(イソプリメベロース生成酵素)活性が認められなかった。
(Production Example 1) Production of galactose partial degradation product of galactoxyloglucan and purification of β-galactosidase:
0.025M phosphate buffer of 2.5% aqueous solution of commercially available β-galactosidase “Lactase Y-AO” (manufactured by Yakult; Aspergillus oryzae) having complex enzyme activity by ion exchange chromatography (DEAE Toyopeal; manufactured by Tosoh Corporation) The solution (pH 7.4) was subjected to a 0-0.6M NaCl gradient and eluted at a NaCl concentration of 0.2-0.4M. Furthermore, it was applied to 0.025 M phosphate buffer (pH 7.4) and 0-0.6 M ammonium sulfate gradient of hydrophobic chromatography [Butyl-Toyopeal; manufactured by Tosoh Corporation], and eluted at an ammonium sulfate concentration of 10% or less. By the above operation, 60 mg of purified enzyme was obtained from 2.5 g of commercially available crude enzyme. This product showed no cellulase activity or IPase (isoprimeverose synthase) activity.

・ガラクトース部分分解物の製造:
上記で得た精製酵素β−ガラクトシダーゼを用い、基質の1質量%ガラクトキシログルカン〔DSP五協フード&ケミカル社製、グリロイド(登録商標)〕水溶液を、酵素濃度2.4×10−5質量%、pH5.6、50℃で反応させた後、100℃で20分間加熱することにより、反応を停止させた。反応溶液は、反応開始後約15時間でゲル化して、ゲル状の組成物を得た。得られたゲル状の組成物におけるガラクトース除去率を以下の方法で算出した。
ゲル状の組成物の1質量%水溶液7gにセルラーゼオノズカRS〔ヤクルト社製〕0.15質量%溶液(50mM酢酸緩衝液、pH4.0)を1mL加え、50℃、オーバーナイトで反応させた。上記1質量%ガラクトキシログルカン水溶液も同様の方法で反応させ、対照とした。反応後、反応液を98℃で30分間加熱することによって酵素を失活させた。その後、試料を前処理カートリッジ〔東ソー社製、IC−SP〕および0.45μmのセルロースアセテート製メンブレンフィルターにかけ、得られたろ液10μLを、アセトニトリル:水=60:40(v/v)を0.6mL/分で流しているHPLCのアミノカラムにアプライし、ガラクトキシログルカンのオリゴ糖(7糖(ガラクトース0個)、8糖(ガラクトース1個)、9糖(ガラクトース2個))の溶出面積を示差屈折率計で検出した。次いで、1ユニット(7糖)あたりのガラクトース量を、(8糖の面積+(9糖の面積×2))/(7糖の面積+8糖の面積+9糖の面積)により算出した。上記式で算出したゲル状の組成物について算出されたガラクトース量の、対照のガラクトキシログルカンから算出されたガラクトース量からの減少率をガラクトース除去率(%)としてさらに算出したところ、約45%だった。
そして、上記得られたゲル状の組成物を凍結乾燥、または、該ゲル状の組成物にアルコールを加えて沈殿・濾取後、乾燥して、粉状のガラクトース部分分解物を得た。
・ Production of galactose partial degradation products:
Using the purified enzyme β-galactosidase obtained above, a 1% by mass galactoxyloglucan (DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd., Griloid (registered trademark)) aqueous solution of the substrate was enzyme concentration 2.4 × 10 −5 mass%. After the reaction at pH 5.6 and 50 ° C., the reaction was stopped by heating at 100 ° C. for 20 minutes. The reaction solution gelled in about 15 hours after the start of the reaction to obtain a gel-like composition. The galactose removal rate in the obtained gel composition was calculated by the following method.
1 mL of a cellulase Onozuka RS (manufactured by Yakult) 0.15% by weight solution (50 mM acetate buffer, pH 4.0) was added to 7 g of a 1% by weight aqueous solution of the gel-like composition and reacted at 50 ° C. overnight. . The above 1% by mass galactoxyloglucan aqueous solution was reacted in the same manner as a control. After the reaction, the enzyme was inactivated by heating the reaction solution at 98 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the sample was applied to a pretreatment cartridge [manufactured by Tosoh Corporation, IC-SP] and a membrane filter made of 0.45 μm cellulose acetate, and 10 μL of the obtained filtrate was added with acetonitrile: water = 60: 40 (v / v) to 0. Apply to the HPLC amino column flowing at 6 mL / min, and elution area of galactoxyloglucan oligosaccharide (7 sugar (0 galactose), 8 sugar (1 galactose), 9 sugar (2 galactose)) It detected with the differential refractometer. Next, the amount of galactose per unit (7 sugars) was calculated by (8 sugar area + (9 sugar area × 2)) / (7 sugar area + 8 sugar area + 9 sugar area). When the reduction rate of the amount of galactose calculated for the gel-like composition calculated by the above formula from the amount of galactose calculated from the control galactoxyloglucan was further calculated as the galactose removal rate (%), it was about 45%. It was.
Then, the gel-like composition obtained above was freeze-dried, or alcohol was added to the gel-like composition, precipitated and filtered, and then dried to obtain a powdery galactose partial decomposition product.

以下の実験例において、上記化合物とガラクトース部分分解物とを含有するように作製したゲル組成物を実施例とした。一方、上記化合物を含有することなくガラクトース部分分解物を含有するように作製されたゲル状組成物を比較例とした。   In the following experimental examples, a gel composition prepared so as to contain the above compound and a partially decomposed product of galactose was used as an example. On the other hand, a gel composition prepared so as to contain a galactose partial decomposition product without containing the above compound was used as a comparative example.

(実験例1)
(1)実施例1〜4のゲル組成物の作製
表1に示す配合で、プラスティック容器にプラスティックカップ〔旭化成パックス社製、製品名プロマックス、容量:90mL、EI−90〕に、製造例1で得られたガラクトース部分分解物2.0g(4質量%)を加え、さらに2.0g(4質量%)のMgCl2、CaCl2、AlCl3またはNaClを加えた後、室温の水を加え、全量を50gとし、プラスティックマドラーで撹拌(10秒程度)して、ガラクトース部分分解物及び上記化合物としての無機化合物を含有する分散液を得た。得られた分散液のうち、40gを直径90mmのプラスティックディッシュに流し入れた。プラスティックディッシュに入った分散液を−20℃に設定した冷凍庫〔ホシザキ電機社製、型式:HRF−180XF〕で2時間静置して分散液を−20℃まで降温させ、この状態で2時間保持した後、室温で解凍した。解凍後、恒温器〔エスペック社製、型式:PR−2KP〕を用いて、40℃でオーバーナイト、または80℃で1〜2時間加熱して、ゲル組成物を作製した。加熱後試料を室温で静置し、試料の温度を室温まで下げた。
得られた組成物を目視で確認したところ、確かにゲル状であった。
(Experimental example 1)
(1) Preparation of gel compositions of Examples 1 to 4 In the formulation shown in Table 1, a plastic cup (product name: Promax, capacity: 90 mL, EI-90, manufactured by Asahi Kasei Packs Co., Ltd.) in a plastic container, Production Example 1 After adding 2.0 g (4% by mass) of the partially decomposed galactose obtained in 1 above, and further adding 2.0 g (4% by mass) of MgCl 2, CaCl 2, AlCl 3 or NaCl, water at room temperature was added, and the total amount was 50 g. Then, the mixture was stirred (about 10 seconds) with a plastic mudler to obtain a dispersion containing a partially decomposed galactose product and an inorganic compound as the above compound. Of the obtained dispersion, 40 g was poured into a plastic dish having a diameter of 90 mm. The dispersion liquid in the plastic dish was allowed to stand for 2 hours in a freezer set to −20 ° C. (model: HRF-180XF, manufactured by Hoshizaki Electric Co., Ltd.), the temperature of the dispersion liquid was lowered to −20 ° C., and this state was maintained for 2 hours. And thawed at room temperature. After thawing, a gel composition was prepared by heating at 40 ° C. overnight or at 80 ° C. for 1 to 2 hours using a thermostatic chamber [manufactured by Espec Corp., model: PR-2KP]. After heating, the sample was allowed to stand at room temperature, and the temperature of the sample was lowered to room temperature.
When the obtained composition was visually confirmed, it was certainly gel-like.

(2)比較例1のゲル組成物の作製
表1に示す配合で、上記化合物としての無機化合物を含有しないこと以外は実施例1〜4と同様にして、ゲル組成物を作製した。
得られた組成物を目視で確認したところ、確かにゲル状であった。
(2) Production of Gel Composition of Comparative Example 1 A gel composition was produced in the same manner as in Examples 1 to 4, except that the composition shown in Table 1 did not contain an inorganic compound as the above compound.
When the obtained composition was visually confirmed, it was certainly gel-like.

(3)比較例2、3のゲル組成物の作製
表1に示す配合で、ガラクトース部分分解物の代わりに、ガラクトキシログルカン(DSP五協フード&ケミカル社製、グリロイド(登録商標))を用いるか、無機化合物を用いないでガラクトース部分分解物を用いるか、または、無機化合物を用いないでガラクトース部分分解物の代わりに上記ガラクトキシログロカンを用いること以外は、実施例1〜4と同様にして、ゲル組成物を作製した。
(3) Preparation of gel compositions of Comparative Examples 2 and 3 In the formulation shown in Table 1, galactoxyloglucan (manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd., Griloid (registered trademark)) was used instead of the galactose partial degradation product. Or using a galactose partial decomposition product without using an inorganic compound, or using the above galactoxyloglocan instead of a galactose partial decomposition product without using an inorganic compound. Thus, a gel composition was prepared.

(4)評価
上記のように加熱した後、室温(20〜25℃)で数日間静置した後、ゲル組成物の物性について下記の評価を行った。結果を表1に示す。なお、耐熱性は、従来と同程度であり、耐熱性の低下は確認されなかった。
また、下記に示すようにして水分量も評価したところ、MgCl2含有ゲル(実施例1)の水分量は、83.7質量%であり、CaCl2含有ゲル(実施例2)の水分量は、80.4質量%であり、AlCl3含有ゲル(実施例3)の水分量は、82.3質量%であり、NaCl含有ゲル(実施例4)の水分量は、84.2質量%であった。なお、比較例1の組成物の水分量は、92.5質量%であった。
(4) Evaluation After heating as described above, after allowing to stand at room temperature (20 to 25 ° C.) for several days, the following evaluation was performed on the physical properties of the gel composition. The results are shown in Table 1. In addition, heat resistance is comparable with the past, and the heat resistance fall was not confirmed.
Moreover, when the moisture content was also evaluated as described below, the moisture content of the MgCl 2 -containing gel (Example 1) was 83.7% by mass, and the moisture content of the CaCl 2 -containing gel (Example 2) was 80%. The moisture content of the AlCl 3 -containing gel (Example 3) was 82.3 mass%, and the NaCl-containing gel (Example 4) had a moisture content of 84.2 mass%. The water content of the composition of Comparative Example 1 was 92.5% by mass.

・水分量
ゲル組成物を70℃、8〜12時間、−0.1MPa(大気圧基準)で減圧乾燥させた後、あらかじめ測定していた乾燥前の重量に対する、乾燥後の重量減少分の割合を算出することによって水分量を測定した。
-Moisture content The ratio of the weight loss after drying with respect to the weight before drying measured in advance after drying the gel composition under reduced pressure at -0.1 MPa (atmospheric pressure) at 70 ° C for 8 to 12 hours. The water content was measured by calculating.

・ゲル形成
室温のゲルを手で触れることによってゲル形成を調べ、下記の評価基準でゲル形成を評価した。
壊れない:○
やや壊れやすい:△
壊れやすい:×
-Gel formation Gel formation was investigated by touching the gel at room temperature by hand, and gel formation was evaluated according to the following evaluation criteria.
Not broken: ○
Slightly fragile: △
Fragile: ×

・弾力性
室温のゲルを指で押すことによって、ゲルに適度な変形を与え、このときの感触によって弾力性を調べ、下記の評価基準で弾力性を評価した。
非常に高い弾力を有する:◎
ある程度の弾力を有する:○
弾力が不十分 :△
弾力がない :×
-Elasticity The gel was moderately deformed by pressing the gel at room temperature with a finger. The elasticity was examined by the feel at this time, and the elasticity was evaluated according to the following evaluation criteria.
Very high elasticity: ◎
Has some elasticity: ○
Insufficient elasticity: △
There is no elasticity: ×

・引張破れ耐性(強度)
室温のゲルを両手で持ち、ゲルに左右外向きに力を加えることによって引張破れ耐性を調べ、下記の評価基準で引張破れ耐性を評価した。
非常に破れ難い:○
破れ易い :×
・ Tensile tear resistance (strength)
Holding the gel at room temperature with both hands, the tensile tear resistance was examined by applying a force outwardly to the left and right, and the tensile tear resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
Very hard to break: ○
Easy to tear: ×

・耐水性
ゲルを水中に一晩浸漬することによって耐水性を調べ、下記の評価基準で耐水性を評価した。
形状が全く崩れない:耐水性がある:○
形状が崩れる :耐水性がない:×
-Water resistance The water resistance was investigated by immersing the gel in water overnight, and the water resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
Shape does not collapse at all: Water resistance: ○
Shape collapses: No water resistance: ×

・総合評価
各評価項目の評価およびその数を下記のように分類することによって総合的な評価を行い、下記の基準で判定した。
1個以上の◎がある:非常に優れている:◎
×個がない :良好 :○
1個の×がある :概ね良好 :△
2個以上の×がある:劣っている :×
-Comprehensive evaluation Comprehensive evaluation was performed by classifying the evaluation of each evaluation item and the number thereof as follows, and judged according to the following criteria.
There is one or more ◎: very good: ◎
× There are no pieces: Good: ○
There is one X: Generally good: △
There are two or more ×: Inferior: ×

Figure 2016193892
Figure 2016193892

表1に示すように、組成物中に対して4質量%のガラクトース部分分解物および4質量%の無機化合物(MgCl2、CaCl2またはAlCl3)を配合した分散液から得られた実施例1〜3のゲル組成物は、高い弾力および強度を有し、非常に優れたゲル組成物を示すことがわかった。
実施例4のNaClを含有するゲル組成物、及び、無機化合物を添加していない比較例1のゲル組成物は、弾力・強度を十分に有するゲル組成物は得られなかった。
比較例3のゲル組成物は、ゲルにならなかった。
ガラクトース部分分解物と、無機化合物とを含有する実施例1〜4のゲル組成物は、すべて耐水性を示した。
なお、実施例4、比較例1、2のゲル組成物は、手指で触れると崩れた。
また、手指の触感による弾力性、引張破れ耐性では、実施例2よりも実施例1、3の方が優れており、実施例1、3は同程度であった。
As shown in Table 1, Examples 1 to 3 obtained from dispersions containing 4% by mass of a partially decomposed galactose and 4% by mass of an inorganic compound (MgCl2, CaCl2 or AlCl3) based on the composition. It has been found that the gel composition has a high elasticity and strength and exhibits a very good gel composition.
The gel composition containing the NaCl of Example 4 and the gel composition of Comparative Example 1 to which no inorganic compound was added did not yield a gel composition having sufficient elasticity and strength.
The gel composition of Comparative Example 3 did not become a gel.
All the gel compositions of Examples 1 to 4 containing a partially decomposed galactose and an inorganic compound showed water resistance.
The gel compositions of Example 4 and Comparative Examples 1 and 2 collapsed when touched with fingers.
In addition, in terms of elasticity and tensile tear resistance due to the touch of fingers, Examples 1 and 3 were superior to Example 2, and Examples 1 and 3 were comparable.

ガラクトースが部分除去されていないガラクトキシログルカン〔DSP五協フード&ケミカル社製、グリロイド(登録商標)〕を用い、これを上記実施例と同様にして作製した比較例2、3のゲル組成物では、MgCl2を含有するしないにかかわらずゲル化しなかった。したがって、ガラクトースの部分分解と、無機化合物(MgCl2、CaCl2、AlCl3)との組み合わせが、ゲル組成物への弾力および強度の付与に必要であることがわかった。   In the gel compositions of Comparative Examples 2 and 3 prepared using galactoxyloglucan (DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd., Griloid (registered trademark)) from which galactose has not been partially removed, in the same manner as in the above Examples. It did not gel with or without MgCl2. Therefore, it was found that a combination of partial decomposition of galactose and inorganic compounds (MgCl2, CaCl2, AlCl3) is necessary for imparting elasticity and strength to the gel composition.

(実験例2)
(1)実施例5〜63のシートの作製
表2〜6に示すように、ガラクトース部分分解物を0.5g(1質量%)〜2.5g(5質量%)配合し、MgCl2、CaCl2、AlCl3、またはNaClを0.25g(0.5質量%)から6.0g(12質量%)配合し、上記プラスティックディッシュに5g、7g、10gまたは20g流し入れ、40℃でオーバーナイト、または80℃で3〜4時間加熱乾燥したこと以外は実施例1〜4と同様にして、ゲル組成物を乾燥させたシートを作製した。なお、表2〜6において、部分分解物を「部」と表した。
(2)比較例4〜41のシートの作製
表7に示す配合で、ガラクトース部分分解物の代わりに、ガラクトキシログルカン(DSP五協フード&ケミカル社製、グリロイド(登録商標))を用いるか、無機化合物を用いないでガラクトース部分分解物を用いるか、または、無機化合物を用いないでガラクトース部分分解物の代わりに上記ガラクトキシログロカンを用いること以外は、実施例1〜4と同様にして、ゲル組成物を作製した。なお、表7において、グリロイドを「グ」と表した。
(Experimental example 2)
(1) Production of Sheets of Examples 5 to 63 As shown in Tables 2 to 6, 0.5 g (1% by mass) to 2.5 g (5% by mass) of a galactose partial decomposition product was blended, and MgCl 2, CaCl 2, AlCl3 or NaCl is mixed in an amount of 0.25 g (0.5% by mass) to 6.0 g (12% by mass), and 5 g, 7 g, 10 g, or 20 g is poured into the plastic dish, at 40 ° C. overnight, or at 80 ° C. A sheet obtained by drying the gel composition was prepared in the same manner as in Examples 1 to 4 except that it was heat-dried for 3 to 4 hours. In Tables 2 to 6, the partially decomposed product was represented as “parts”.
(2) Production of Sheets of Comparative Examples 4 to 41 In the formulation shown in Table 7, galactoxyloglucan (DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd., Griloid (registered trademark)) is used instead of the galactose partial degradation product, Except using the galactose partial decomposition product without using an inorganic compound, or using the galactoxyloglocan in place of the galactose partial decomposition product without using an inorganic compound, A gel composition was prepared. In Table 7, gliloid was expressed as “Gu”.

(3)評価
上記のように加熱した後、室温(20〜25℃)で1日以上静置した後、シートの物性について下記の評価を行った。結果を表2〜7に示す。
また、下記に示すようにして水分量も評価したところ、実施例39の水分量は、16.2質量%であり、実施例41の水分量は、16.5質量%であった。これに対し、無機化合物を含まない比較例26の水分量は7.4質量%であった。すなわち、無機化合物を含まないシートの方が、シート中に水分を多く包含できないことがわかった。
(3) Evaluation After heating as described above, after standing at room temperature (20 to 25 ° C.) for 1 day or longer, the following evaluation was performed on the physical properties of the sheet. The results are shown in Tables 2-7.
Moreover, when the moisture content was also evaluated as described below, the moisture content of Example 39 was 16.2% by mass, and the moisture content of Example 41 was 16.5% by mass. On the other hand, the moisture content of the comparative example 26 which does not contain an inorganic compound was 7.4 mass%. That is, it was found that the sheet containing no inorganic compound cannot contain much moisture in the sheet.

・水分量
作製したシートを70℃、8〜12時間、−0.1MPa(大気圧基準)で減圧乾燥させた後、あらかじめ測定していた乾燥前のシート重量に対する、乾燥後の重量減少分の割合を算出することによって水分量を測定した。
-Moisture content After the prepared sheet was dried under reduced pressure at -0.1 MPa (on the basis of atmospheric pressure) at 70 ° C for 8 to 12 hours, the weight loss after drying with respect to the sheet weight before drying measured in advance The water content was measured by calculating the ratio.

・S(GSを含む)、Fのいずれかが形成されていることの確認(GSF形成)
シートが形成されているか否かを、目視および触感で確認することによって確認し、シートが形成されているか否かを、下記の評価基準で評価した。
シートが形成されている :○
シートの形成が不十分 :△
シートが形成されていない:×
-Confirmation that either S (including GS) or F is formed (GSF formation)
Whether or not the sheet was formed was confirmed by visual and tactile sensation, and whether or not the sheet was formed was evaluated according to the following evaluation criteria.
Sheet is formed: ○
Insufficient sheet formation: △
No sheet is formed: ×

・シートの分類
上記の目視および触感での確認によって、シートが形成されているもの、及び、シートの形成が不十分なものについて、JIS K7130に従って、作製したシートの厚みを測定した。また、その厚みが0.25mm(250μm)未満のものを「F」と表し、シートの厚みが0.25mm以上のものを「S」と表した。また、触感、目視により十分に水分を含んでいる状態であるものを、ゲル状のシートであるとして「GS」で表した。
-Sheet classification The thickness of the prepared sheet was measured according to JIS K7130 for the sheet formed and the sheet formed insufficiently by the visual and tactile confirmation described above. Further, a sheet having a thickness of less than 0.25 mm (250 μm) was represented as “F”, and a sheet having a thickness of 0.25 mm or more was represented as “S”. Moreover, what was in the state which contains water | moisture content fully by tactile sense and visual observation was represented by "GS" as being a gel-like sheet | seat.

・柔軟性
作製したシートの触感を確認することによって柔軟性を調べ、下記の評価基準で柔軟性を評価した。
自由自在に曲がる :非常に高い:◎
容易に曲がる :高い :○
少し力を加えると曲がる :概ね柔軟 :△
力を加えて曲げようとしても曲がらない:不十分 :×
-Flexibility Flexibility was examined by confirming the tactile sensation of the produced sheet, and the flexibility was evaluated according to the following evaluation criteria.
Turn freely: Very high: ◎
Turn easily: High: ○
Bends when a little force is applied: Almost flexible: △
Even if you try to bend with force, it will not bend: Inadequate: ×

・伸展性
作製したシートを手で引っ張ることによって伸縮性を調べ、下記の評価基準で伸展性を評価した。
非常に容易に伸びる :非常に高い :◎
容易に伸びる :高い :○
少し力を加えて引っ張ると伸びる:概ね伸展する:△
力を加えて引っ張っても伸びない:伸展しない :×
-Extensibility The stretchability was examined by pulling the prepared sheet by hand, and the extensibility was evaluated according to the following evaluation criteria.
It grows very easily: Very high: ◎
Easily stretched: High: ○
Stretched by applying a little force to stretch: Generally stretched: △
Does not stretch even when pulled with force: Does not extend: ×

・割れ耐性
作製したシートを手で折り曲げることによって割れ耐性を調べ、下記の評価基準で割れ耐性を評価した。
割れない :○
割れにくい :△
容易に割れる:×
-Crack resistance The crack resistance was investigated by bending the produced sheet by hand, and the crack resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
Not broken: ○
Hard to break: △
Easy to break: ×

・引張破れ耐性(強度)
室温のシートを両手で持ち、シートに左右外向きに力を加えることによって引張破れ耐性を調べ、下記の評価基準で引張破れ耐性を評価した。
非常に破れ難い:○
概ね破れ難い :△
破れ易い :×
・ Tensile tear resistance (strength)
Holding the sheet at room temperature with both hands, the tensile tear resistance was examined by applying a force to the sheet laterally outward, and the tensile tear resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
Very hard to break: ○
Generally difficult to break: △
Easy to tear: ×

・耐水性
シートを水中に一晩浸漬することによって耐水性を調べ、下記の評価基準で耐水性を評価した。
形状が全く崩れない:耐水性がある:○
形状が崩れる :耐水性がない:×
-Water resistance The water resistance was investigated by immersing the sheet in water overnight, and the water resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
Shape does not collapse at all: Water resistance: ○
Shape collapses: No water resistance: ×

・加熱後容器接着性
作製したシートが、乾燥後型となる容器底に接着しているかどうかの有無を目視で確認
することによって加熱後容器接着性を調べ、下記の評価基準で加熱後容器接着性を評価した。
容器に接着している :〇
容器に接着していない:×
-Container adhesion after heating Check the container adhesion after heating by visually confirming whether the prepared sheet is adhered to the bottom of the container that will become the mold after drying, and adhere the container after heating according to the following evaluation criteria Sex was evaluated.
Bonded to the container: ○ Not bonded to the container: ×

・再度容器接着性(接着性(粘着性))
作製したシートを容器から取り外した後、同じ容器の底に再度軽く押し付けることによって、シートが、容器底に接着しているかどうかの有無を目視で確認し、下記の評価基準で再度容器接着性を評価した。
再度接着する :○
再度接着しない:×
-Again container adhesion (adhesion (stickiness))
After removing the prepared sheet from the container, lightly press it again on the bottom of the same container to visually check whether the sheet is adhered to the container bottom. evaluated.
Adhere again: ○
Do not bond again: ×

・透明性
作製したシートを目視で観察することによって透明性を調べ、下記の評価基準で透明性を評価した。
シートを手の甲に乗せたとき、シートを通して下の肌がはっきりと見える:透明性がある:○
シートを手の甲に乗せたとき、シートを通して下の肌が見えにくい:透明性がない:×
-Transparency Transparency was investigated by visually observing the prepared sheet, and transparency was evaluated according to the following evaluation criteria.
When the sheet is placed on the back of the hand, the underlying skin is clearly visible through the sheet: Transparent: ○
When the sheet is placed on the back of the hand, the underlying skin is difficult to see through the sheet: Not transparent: ×

・総合評価
透明性、加熱後容器接着性、再度容器接着性、GSF形成以外の各評価項目の評価およびその数を下記のように分類することによって総合的な評価を行い、下記の基準で判定した。
×がなく、◎が1個以上、△が1個以下:非常に優れている:◎
×がなく、◎がなく、○が2個以上 :良好 :○
×が1個以上 :劣っている :×
・ Comprehensive evaluation Transparency, container adhesion after heating, container adhesion again, evaluation of each evaluation item other than the formation of GSF and the number of those items are classified as follows, and judged according to the following criteria did.
There is no x, ◎ is 1 or more, and △ is 1 or less: very good: ◎
No x, no ◎, 2 or more ○: Good: ○
× is 1 or more: Inferior: ×

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表2〜7に示すように、組成物中に対して1〜5質量%のガラクトース部分分解物および0.5〜12質量%の無機化合物(MgCl2、CaCl2、AlCl3)を配合した分散液から得られたシートは、耐水性とともに柔軟性を有し、非常に優れたシートであることがわかった。一方、NaClを含有するシートは、柔軟性を有しなかった。
また、MgCl2、CaCl2またはAlCl3を比較的多くゲル組成物中に含有させることによって、シートの粘着性が高くなる傾向にあった。
さらに、シートは、プラスティックディッシュへの投入量を変えることによって、厚みを調節しつつ、作製され得ることがわかった。
As shown in Tables 2 to 7, obtained from a dispersion liquid containing 1 to 5% by mass of a galactose partial decomposition product and 0.5 to 12% by mass of an inorganic compound (MgCl2, CaCl2, AlCl3) based on the composition. The obtained sheet was found to be a very excellent sheet having water resistance and flexibility. On the other hand, the sheet containing NaCl did not have flexibility.
Further, when the gel composition contains a relatively large amount of MgCl2, CaCl2 or AlCl3, the adhesiveness of the sheet tends to increase.
Furthermore, it has been found that the sheet can be produced while adjusting the thickness by changing the amount of the sheet loaded into the plastic dish.

ガラクトースが部分除去されていないガラクトキシログルカン(DSP五協フード&ケミカル社製、グリロイド(登録商標))を用い、これを上記実施例と同様にして、シートの作製を試みたところ、MgCl2を含有させたゲル組成物からは柔軟性を有するシートが得られたが、水中に浸漬すると溶解した。したがって、ガラクトキシログルカンのガラクトースの部分分解物と、MgCl2、CaCl2、AlCl3の無機化合物の組み合わせがシートへの耐水性、柔軟性の付与に必要であることがわかった。   Using galactoxyloglucan (DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd., Griloid (registered trademark)) from which galactose was not partially removed, an attempt was made to produce a sheet in the same manner as in the above Example, and MgCl2 was contained. A flexible sheet was obtained from the gel composition, but dissolved when immersed in water. Therefore, it was found that a combination of a partial decomposition product of galactose of galactoxyloglucan and an inorganic compound of MgCl2, CaCl2, and AlCl3 is necessary for imparting water resistance and flexibility to the sheet.

(実験例3)
(1)実施例64〜69のゲル組成物の作製
下記表8〜10に示す配合に設定すること以外は実施例1〜4と同様にして、ゲル組成物を作製し、同様に評価した。結果を表8〜10に示す。
(Experimental example 3)
(1) Preparation of gel compositions of Examples 64-69 Gel compositions were prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1-4 except that the formulations shown in Tables 8-10 below were set. The results are shown in Tables 8-10.

(2)比較例42のゲル組成物の作製
下記表8に示す配合に設定すること以外は比較例4〜40と同様にして、ゲル組成物を作製し、同様に評価した。結果を表8に示す。
(2) Preparation of gel composition of Comparative Example 42 A gel composition was prepared and evaluated in the same manner as Comparative Examples 4 to 40 except that the composition shown in Table 8 below was set. The results are shown in Table 8.

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(実験例4)
(1)実施例70〜86のシートの作製
下記表11〜13に示す配合に設定すること以外は実施例5〜63と同様にして、シートを作製し、同様に評価した。結果を表11〜13に示す。
(Experimental example 4)
(1) Production of Sheets of Examples 70 to 86 Sheets were produced and evaluated in the same manner as in Examples 5 to 63 except that the formulations shown in Tables 11 to 13 below were set. The results are shown in Tables 11-13.

(2)参考例1及び比較例43〜45のシートの作製
下記表14に示す配合に設定すること以外は比較例2〜40と同様にして、シートを作製し、同様に評価した。結果を表14に示す。
(2) Production of Sheets of Reference Example 1 and Comparative Examples 43 to 45 Sheets were produced and evaluated in the same manner as in Comparative Examples 2 to 40 except that the composition shown in Table 14 below was set. The results are shown in Table 14.

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表8に示すように、組成物中に対して10質量%のガラクトース部分分解物および10質量%の無機化合物(MgCl2)を配合した分散液から得られたゲルも、弾力性とともに強度を有し、優れたゲルであった。また、表9、表10に示すように、組成物中に対して2種または3種の無機化合物(MgCl2、CaCl2、AlCl)を配合した分散液から得られたゲルも弾力性とともに強度を有し、優れたゲルであった。 As shown in Table 8, a gel obtained from a dispersion containing 10% by mass of a partially decomposed galactose and 10% by mass of an inorganic compound (MgCl 2) in the composition also has elasticity and strength. It was an excellent gel. Also, Table 9, as shown in Table 10, two or three of the inorganic compound (MgCl2, CaCl2, AlCl 3) gel the strength with elasticity obtained from dispersions formulated with the composition Medium It was an excellent gel.

表12、表13に示すように、組成物中に対して2種または3種の無機化合物(MgCl、CaCl、AlCl)を配合した分散液から得られたシートは、耐水性とともに柔軟性を有し、優れたシートであった。一方、MgClを3.8質量%含有するシートにNaClが0.2質量%含有していても耐水性とともに柔軟性を有し、優れたシートであった。 As shown in Tables 12 and 13, the sheet obtained from the dispersion containing two or three inorganic compounds (MgCl 2 , CaCl 2 , AlCl 3 ) in the composition is water resistant and flexible. It was an excellent sheet. On the other hand, even if 0.2% by mass of NaCl was contained in a sheet containing 3.8% by mass of MgCl 2 , the sheet was excellent in water resistance and flexibility, and was an excellent sheet.

表11に示すように、組成物中に対して1〜5質量%のガラクトース部分分解物および0.5〜10質量%の無機化合物(CaCl、AlCl)を配合した分散液から得られたシートは、耐水性とともに柔軟性を有し、優れたシートであった。また、組成物中に対して10質量%のガラクトース部分分解物および10質量%の無機化合物(MgCl)を配合した分散液から得られたシートも、耐水性とともに柔軟性を有し、優れたシートでた。一方、表14に示すように、2〜5質量%のガラクトース部分分解物および1〜10質量%のNaClを含有するシートは、柔軟性を有しなかったが、1質量%のガラクトース部分分解物および0.5質量%のNaClを含有するシートは、耐水性とともに柔軟性を有していた。 As shown in Table 11, obtained from a dispersion containing 1 to 5% by mass of a partially decomposed galactose and 0.5 to 10% by mass of an inorganic compound (CaCl 2 , AlCl 3 ) based on the composition. The sheet had excellent flexibility as well as water resistance, and was an excellent sheet. Further, even sheets obtained from the dispersion obtained by blending 10 wt% of galactose partial degradation product and 10 wt% inorganic compounds (MgCl 2) of the composition medium, has flexibility with water resistance, excellent It was a sheet. On the other hand, as shown in Table 14, the sheet containing 2 to 5% by mass of galactose partial decomposition product and 1 to 10% by mass of NaCl did not have flexibility, but 1% by mass of galactose partial decomposition product. And a sheet containing 0.5% by mass of NaCl had flexibility as well as water resistance.

(実験例5)
上記化合物として無機化合物を含有するシートの安定性
実施例39および40と同様にして、塩化マグネシウムおよび塩化カルシウムを含有するシート組成物を作製し、50℃中に1ヶ月静置した。1ヶ月静置後、シートを室温中に移し、1日以上室温で静置した。静置後、柔軟性、伸展性、および耐水性について、前記と同様に評価した。50℃中に1ヶ月静置したシートは、どちらも実験例2で得られたシート(実施例39および40)と同等の柔軟性、伸展性、および耐水性を示した。
(Experimental example 5)
Stability of a sheet containing an inorganic compound as the above compound In the same manner as in Examples 39 and 40, a sheet composition containing magnesium chloride and calcium chloride was prepared and allowed to stand at 50 ° C. for 1 month. After standing for 1 month, the sheet was moved to room temperature and allowed to stand at room temperature for 1 day or longer. After standing, the flexibility, extensibility, and water resistance were evaluated in the same manner as described above. The sheets that were allowed to stand at 50 ° C. for 1 month both showed the same flexibility, extensibility, and water resistance as the sheets obtained in Experimental Example 2 (Examples 39 and 40).

(実験例6)
シートの物性評価
実験例2で作製した実施例39、40、41のシート(4重量%の塩化マグネシウム、塩化カルシウム、または塩化アルミニウムと、4重量%ガラクトースの部分分解物とを含むシート)、及び、比較例26のシートの破断ひずみを、引張速度を60mm/minにしたこと以外は、JIS K7127(1999)に準拠して測定した。結果を表15に示す。表15に示すように、各種無機化合物を添加して得られたシートでは、無機化合物無添加のシートに比べて非常に大きな破断ひずみが見られた。したがって、各種無機化合物を添加して得られたシートは、優れた延性を有することがわった。
(Experimental example 6)
Evaluation of Physical Properties of Sheets Sheets of Examples 39, 40, and 41 prepared in Experimental Example 2 (sheets containing 4 wt% magnesium chloride, calcium chloride, or aluminum chloride and 4 wt% galactose partial decomposition product), and The breaking strain of the sheet of Comparative Example 26 was measured according to JIS K7127 (1999) except that the tensile speed was 60 mm / min. The results are shown in Table 15. As shown in Table 15, in the sheet obtained by adding various inorganic compounds, an extremely large breaking strain was seen as compared with the sheet not containing the inorganic compound. Therefore, the sheet obtained by adding various inorganic compounds was found to have excellent ductility.

Figure 2016193892
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実施例のシートが柔軟性、強度、さらには伸展性に優れる理由は定かではないが、ガラクトース部分分解物が無機化合物を取り込むときに、水和が生じ、この水和水が、乾燥後のシートの柔軟性に寄与すると推察される。具体的には、ゲル(部分分解物分子)中に無機塩(イオン)がインターカレートされることによる分子間結合の強化と、無機化合物(無機塩)を取り込むことによる水和水含量の増加とによるものと推察される。ガラクトース部分分解物の基本骨格となるガラクトキシログルカンは中性多糖なので、ペクチンなどで見られる、イオン(Ca、Mgなど)によるカルボキシ基架橋によるゲル化の機構と異なるとも推察される。   The reason why the sheet of the example is excellent in flexibility, strength, and extensibility is not clear, but hydration occurs when the galactose partial decomposition product incorporates an inorganic compound, and this hydrated water is the sheet after drying. It is assumed that it contributes to the flexibility of Specifically, intermolecular bonds are strengthened by intercalating inorganic salts (ions) in gels (partially decomposed molecules), and hydrated water content is increased by incorporating inorganic compounds (inorganic salts). It is assumed that Since galactoxyloglucan, which is the basic skeleton of the partial decomposition product of galactose, is a neutral polysaccharide, it is presumed to be different from the mechanism of gelation by carboxy group crosslinking by ions (Ca, Mg, etc.) seen in pectin and the like.

また、実施例のシートは、加熱乾燥直後には、一見水分が少なく、柔軟性も低い場合もあるが、数日程度、室内に保管していると水分量が平衡に達し、これにより、柔軟性が得られることがわかった。   In addition, the sheets of the examples have little moisture at first glance and may have low flexibility immediately after drying by heating, but the moisture content reaches equilibrium when stored indoors for several days. It was found that sex was obtained.

実施例のシートにおいて、より良好なシートを作製できる無機塩の添加量の範囲は、部分分解物の濃度によって若干異なる傾向にあった。部分分解物の濃度が高くなるほど、良好なシート・ゲルを作製できる無機塩量の上限も増加する傾向にあった。   In the sheet of the example, the range of the added amount of the inorganic salt capable of producing a better sheet tended to be slightly different depending on the concentration of the partially decomposed product. The higher the concentration of the partially decomposed product, the higher the upper limit of the amount of inorganic salt that can produce a good sheet gel.

この点を考慮すれば、ガラクトース部分分解物と無機化合物の割合は、上記のようにガラクトース部分分解物の添加量により異なるが、4:1〜1:3とすることが好ましく、3:1〜1:1.5が好ましい。   Considering this point, the ratio of the galactose partial decomposition product and the inorganic compound varies depending on the amount of the galactose partial decomposition product as described above, but is preferably 4: 1 to 1: 3. 1: 1.5 is preferred.

具体的には、ガラクトース部分分解物の含有量が1〜2質量%である場合には、塩化マグネシウムの含有量が0.5〜1質量%であることが好ましく、ガラクトース部分分解物の含有量が3〜4質量%である場合には、塩化マグネシウムの含有量が1〜4質量%であることが好ましく、ガラクトース部分分解物の含有量が5質量%の場合には、塩化マグネシウムの含有量が2〜10質量%であった。また、ガラクトース部分分解物の含有量が5重量%を超える量で10質量%以下の場合には、塩化マグネシウムの含有量が5〜10質量%が好ましい。この結果、ガラクトース部分分解物が高濃度のときほど、より無機塩を取り込めるゲル(ネットワーク)構造となる可能性があることが示唆された。   Specifically, when the content of the partial decomposition product of galactose is 1 to 2% by mass, the content of magnesium chloride is preferably 0.5 to 1% by mass, and the content of the partial decomposition product of galactose Is 3 to 4% by mass, the content of magnesium chloride is preferably 1 to 4% by mass, and when the content of the partially decomposed galactose is 5% by mass, the content of magnesium chloride Was 2 to 10% by mass. Moreover, when the content of the partially decomposed galactose is more than 5% by weight and 10% by weight or less, the content of magnesium chloride is preferably 5 to 10% by weight. As a result, it was suggested that the higher the concentration of the partially decomposed galactose, the more likely it becomes a gel (network) structure that can incorporate inorganic salts.

無機塩の含有量が至適含有量以下では、柔軟性や強度が不十分なシートが作製され、一方、至適含有量以下より多い過剰量では、無機塩の含有量の増加に伴ってゲル形成し難くなり、ゲル状物と高粘性物の中間、または単に高粘性物となることがわかった。
このような無機塩の特徴により、過剰量以下で、比較的高めの含有量で無機塩を添加することによって、粘着性を有する(粘着性に優れた)シートを作製し得ることがわかった。
When the inorganic salt content is less than or equal to the optimum content, a sheet with insufficient flexibility and strength is produced. On the other hand, when the excess amount is less than the optimum content or less, the gel increases with the inorganic salt content. It became difficult to form, and it turned out that it became an intermediate between a gel-like thing and a highly viscous thing, or just a highly viscous thing.
Due to the characteristics of such an inorganic salt, it was found that a sheet having adhesiveness (excellent adhesiveness) can be produced by adding an inorganic salt with an excessive amount or less and a relatively high content.

(実験例7)
下記表16に示す配合に設定すること以外は実施例1〜4と同様にして、ゲル組成物を作製し、同様に評価した。結果を表16に示す。なお、表16には、表1の比較例1及び実施例1の結果を、併せて示す。
(Experimental example 7)
Except having set to the mixing | blending shown in following Table 16, it carried out similarly to Examples 1-4, and produced the gel composition and evaluated similarly. The results are shown in Table 16. Table 16 also shows the results of Comparative Example 1 and Example 1 in Table 1.

Figure 2016193892
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表16に示すように、上記化合物として、リン酸アスコルビルマグネシウム(MAP)、リン酸アスコルビルナトリウム(NAP)、グルコン酸マグネシウム(MgG)、グルコン酸カルシウム(CaG)、パントテン酸カルシウム(CaP)、酢酸マグネシウム(MgOAc)といった有機化合物(有機塩)が用いられた場合であっても、ケイ酸アルミニウムマグネシウム(AlMgSil)、臭化マグネシウム(MgBr)及び硫酸ナトリウム(NaSO)といった無機化合物(無機塩)が用いられた場合であっても、4質量%のこれらと、4質量%のガラクトース部分分解物をとを配合することによって得られたゲル組成物は、高い弾力性及び強度を有していることがわかった。よって、これらゲル組成物は、優れたゲル特性を示すことがわかった。 As shown in Table 16, as the above compound, ascorbyl magnesium phosphate (MAP), sodium ascorbyl phosphate (NAP), magnesium gluconate (MgG), calcium gluconate (CaG), calcium pantothenate (CaP), magnesium acetate Even when an organic compound (organic salt) such as (MgOAc 2 ) is used, an inorganic compound (inorganic) such as aluminum magnesium silicate (AlMgSil), magnesium bromide (MgBr 2 ), and sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) Even when the salt is used, the gel composition obtained by blending 4% by mass of these with 4% by mass of the galactose partial decomposition product has high elasticity and strength. I found out. Therefore, it turned out that these gel compositions show the outstanding gel characteristic.

(実験例8)
下記表17に示す配合に設定すること以外は実施例1〜4と同様にして、シートを作製し、同様に評価した。結果を表17に示す。なお、表17には、表4の比較例25の結果及び表5の実施例38の結果を、併せて示す。
(Experimental example 8)
Sheets were prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the formulation shown in Table 17 below was set. The results are shown in Table 17. Table 17 also shows the results of Comparative Example 25 in Table 4 and the results of Example 38 in Table 5.

Figure 2016193892
Figure 2016193892

表17に示すように、表16に示す化合物のうち臭化マグネシウムを用いた場合には、4質量%の臭化マグネシウムと、4質量%のガラクトース部分分解物とを配合することによって得られたシートは、耐水性及び柔軟性を有していることがわかった。よって、このシートは、優れたシート特性を示すことがわかった。
なお、表16に示す化合物のいずれを用いた場合であっても、得られたシートは耐水性を有することがわかった。
As shown in Table 17, when magnesium bromide was used among the compounds shown in Table 16, it was obtained by blending 4% by mass of magnesium bromide and 4% by mass of galactose partial decomposition product. The sheet was found to have water resistance and flexibility. Therefore, it was found that this sheet exhibits excellent sheet characteristics.
In addition, even if it was a case where any of the compounds shown in Table 16 was used, it turned out that the obtained sheet | seat has water resistance.

上記より、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの無機塩、特に塩化物塩がガラクトース部分分解物と共に配合されることによって、非常に高い柔軟性や伸展性をシートに付与し得ることがわかった。   From the above, it was found that very high flexibility and extensibility can be imparted to the sheet by blending inorganic salts of magnesium, calcium and aluminum, particularly chloride salts, together with a galactose partial decomposition product.

一方、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの有機塩がガラクトース部分分解物と共に配合されても、柔軟性や伸展性をシートに付与し得ないことがわかった。
なお、リン酸アスコルビル塩がガラクトース部分分解物と共に配合されると、上記の通り、柔軟性や伸展性を付与し得ないものの、グルコン酸塩及びパントテン酸塩とは異なり、透明性をシートに付与し得ることがわかった。この結果は、ガラクトース部分分解物は、乾燥後においてもリン酸アスコルビル塩との親和性(ガラクトース部分分解物がリン酸アスコルビル塩を包含する性質、すなわち包含性)を有するものの、両者を含有するシートの水和性(吸湿性)が低いことによるものと推察される。
On the other hand, it has been found that even when organic salts of magnesium, calcium and aluminum are blended together with a galactose partial decomposition product, flexibility and extensibility cannot be imparted to the sheet.
In addition, when ascorbyl phosphate salt is blended with galactose partial degradation product, as mentioned above, it does not give flexibility and extensibility, but unlike gluconate and pantothenate, it gives transparency to the sheet I knew it could be. As a result, although the galactose partial degradation product has an affinity for the ascorbyl phosphate salt even after drying (the property that the galactose partial degradation product includes the ascorbyl phosphate salt, that is, inclusion), the sheet contains both. This is presumably due to the low hydration (hygroscopicity).

また、上記したいずれの比較例のシートであっても、製造時に一旦乾燥されると、その後吸湿させたとしても、柔軟性や伸展性が付与されることはなかった。この結果は、上記と同様、ガラクトース部分分解物は、比較例の化合物と共に配合されてシートとされても、該シートの水和性(吸湿性)が低いことによるものと推察される。   Moreover, even if it was a sheet | seat of any of above-described comparative examples once dried at the time of manufacture, even if it made it absorb moisture after that, a softness | flexibility and extensibility were not provided. This result is presumed to be due to the low hydration (hygroscopicity) of the sheet even when the galactose partial decomposition product is blended with the compound of the comparative example to form a sheet, as described above.

なお、シートを乾燥した後、外部環境の湿度によってシートに水分を吸収させてシートに水分を含有させる他、水性溶媒をシートに添加することによって、シートに水分を強制的に含有させることもできる。乾燥後に水性溶媒をシートに添加する方法としては、例えば、水性溶媒をシートに塗布したり、水性溶媒にしシートを浸漬させたりすること等が、挙げられる。
ここで、ゲル組成物が乾燥されてシートが作製されたとき、該シートは、自身が含有する水分を放出したり、環境中の水分を吸収したりしながら、時間が経過すると、一定量の水分を含有する状態になる(定常状態)。
よって、上記定常状態での水分量よりも低い水分量に至るまで過剰に乾燥させた場合には、定常状態での水分量に戻るまで、水を吸収させることができる。
この場合においても、乾燥後のシートの吸湿性が比較的高くなる化合物を用いた場合、すなわち、無機化合物を含有するシートの場合には、柔軟性や伸展性が付与されたシートを得ることができる。
In addition, after the sheet is dried, the sheet is allowed to absorb moisture by the humidity of the external environment so that the sheet contains moisture, or the sheet can be forced to contain moisture by adding an aqueous solvent to the sheet. . Examples of the method of adding the aqueous solvent to the sheet after drying include applying the aqueous solvent to the sheet or immersing the sheet in the aqueous solvent.
Here, when the gel composition is dried to produce a sheet, the sheet releases a certain amount of moisture contained therein or absorbs moisture in the environment. It becomes a state containing moisture (steady state).
Therefore, when it is dried excessively until it reaches a moisture content lower than the moisture content in the steady state, water can be absorbed until the moisture content returns to the steady state.
Even in this case, in the case of using a compound that makes the hygroscopicity of the sheet after drying relatively high, that is, in the case of a sheet containing an inorganic compound, a sheet imparted with flexibility and extensibility can be obtained. it can.

(実験例9)
ガラクトース部分分解物と共に配合される、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩について、各化合物の水和水及び溶解度と、各化合物を含有するシートの柔軟性及び伸展性との関係を調べた。
結果を、表18に示す。
(Experimental example 9)
Regarding the magnesium salt, calcium salt, aluminum salt, and sodium salt blended together with the galactose partial decomposition product, the relationship between the hydration water and solubility of each compound and the flexibility and extensibility of the sheet containing each compound was investigated. .
The results are shown in Table 18.

Figure 2016193892
Figure 2016193892

表18に示すように、大まかには、添加される化合物の水和水や水に対する溶解度が大きくなると、シートの柔軟性や伸展性が向上するような傾向があるように見られた。
このことから、前述のようにシートの柔軟性及び伸展性に影響を及ぼし得るシートの飽和水分量は、シート中に存在する無機化合物の水和性(吸湿性)や、ガラクトース部分分解物と無機化合物との親和性や、ガラクトース部分分解物と無機化合物の結合水との親和性も影響し得ると推察される。
以上のことから、シート中にガラクトース部分分解物と共に配合される、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩から選択される1つまたは2つ以上の無機化合物としては、水和性及び親和性に優れた無機化合物が好ましいことがわかった。
この水和性の指標として、水和水の数量、及び、20℃での水に対する溶解度が挙げられ、上記化合物の水和水が2〜10分子、20℃での水の溶解度が20〜100g/100mLであることが好ましい。
As shown in Table 18, it seemed that there was a tendency for the flexibility and extensibility of the sheet to improve as the compound added was increased in hydration water and water solubility.
Therefore, as described above, the saturated water content of the sheet that can affect the flexibility and extensibility of the sheet is the hydration property (hygroscopicity) of the inorganic compound present in the sheet, the galactose partial decomposition product and the inorganic substance. It is speculated that the affinity with the compound and the affinity between the galactose partial degradation product and the bound water of the inorganic compound may also be affected.
From the above, one or two or more inorganic compounds selected from magnesium salt, calcium salt and aluminum salt, which are blended with a galactose partial degradation product in the sheet, are excellent in hydration and affinity. It has been found that inorganic compounds are preferred.
Examples of the hydration index include the number of hydrated water and the solubility in water at 20 ° C. The hydration water of the above compound is 2 to 10 molecules, and the solubility of water at 20 ° C. is 20 to 100 g. / 100 mL is preferable.

(実験例10)
ゲルフェイスパックの製造1
横幅25cm、縦幅30cmの金属容器にガラクトース部分分解物16.0g(4質量%)を加え、さらに16.0g(4質量%)のMgClを加えた後、室温の水を加え、全量を400gとし、プラスティックマドラーで撹拌(30秒程度)して、ガラクトース部分分解物及びMgClを含有する分散液を得た。得られた分散液を、金属容器に入れられた状態で、−20℃に設定した冷凍庫〔ホシザキ電機社製、型式:HRF−180XF〕で−20℃まで降温させ、この状態で2時間保持した後、室温で解凍した。解凍後、恒温器〔エスペック社製、型式:PR−2KP〕を用いて、80℃で2時間加熱して、ゲル組成物を作製した。加熱後ゲル組成物を室温で静置し、その温度を室温まで下げた。得られたゲル組成物を顔型に切り取り、ゲルフェイスパックを作製した。
得られたゲルフェイスパックは、高い弾力および強度を示した。また、適度な伸展性が見られ、しかも接着性に優れていた。
(Experimental example 10)
Manufacture of gel face pack 1
Add 16.0 g (4% by mass) of a partially decomposed galactose to a metal container having a width of 25 cm and a length of 30 cm, add 16.0 g (4% by mass) of MgCl 2 , add water at room temperature, 400 g, and stirred with a plastic mudler (about 30 seconds) to obtain a dispersion containing a partially decomposed galactose and MgCl 2 . The obtained dispersion was put in a metal container, lowered to -20 ° C. in a freezer set to −20 ° C. (model: HRF-180XF manufactured by Hoshizaki Electric Co., Ltd.), and kept in this state for 2 hours. Then, it thawed at room temperature. After thawing, the gel composition was prepared by heating at 80 ° C. for 2 hours using a thermostat [manufactured by Espec Corp., model: PR-2KP]. After heating, the gel composition was allowed to stand at room temperature, and the temperature was lowered to room temperature. The obtained gel composition was cut into a face shape to prepare a gel face pack.
The resulting gel face pack showed high elasticity and strength. Moreover, moderate extensibility was seen and it was excellent in adhesiveness.

ゲルフェイスパックの製造2
横幅25cm、縦幅30cmの金属容器にガラクトース部分分解物16.0g(4質量%)を加え、さらに16.0g(4質量%)のリン酸アスコルビルマグネシウムを加えた後、室温の水を加え、全量を400gとし、プラスティックマドラーで撹拌(30秒程度)して、ガラクトース部分分解物及びリン酸アスコルビルマグネシウムを含有する分散液を得た。得られた分散液を、金属容器に入れられた状態で、−20℃に設定した冷凍庫〔ホシザキ電機社製、型式:HRF−180XF〕で−20℃まで降温させ、この状態で2時間保持した後、室温で解凍した。解凍後、恒温器〔エスペック社製、型式:PR−2KP〕を用いて、35℃で4時間加熱して、ゲル組成物を作製した。加熱後ゲル組成物を室温で静置し、その温度を室温まで下げた。得られたゲル組成物を顔型に切り取り、ゲルフェイスパックを作製した。
得られたゲルフェイスパックは、上記MgClを含有する場合と同様に、高い弾力および強度を示した。また、適度な伸展性が見られ、しかも接着性に優れていた。
Manufacture of gel face pack 2
After adding 16.0 g (4 mass%) of a galactose partial decomposition product to a metal container having a width of 25 cm and a height of 30 cm, and further adding 16.0 g (4 mass%) of ascorbyl magnesium phosphate, water at room temperature is added, The total amount was 400 g, and the mixture was stirred with a plastic mudler (about 30 seconds) to obtain a dispersion containing a partially decomposed galactose and magnesium ascorbyl phosphate. The obtained dispersion was put in a metal container, lowered to -20 ° C. in a freezer set to −20 ° C. (model: HRF-180XF manufactured by Hoshizaki Electric Co., Ltd.), and kept in this state for 2 hours. Then, it thawed at room temperature. After thawing, a gel composition was prepared by heating at 35 ° C. for 4 hours using a thermostat [manufactured by Espec Corp., model: PR-2KP]. After heating, the gel composition was allowed to stand at room temperature, and the temperature was lowered to room temperature. The obtained gel composition was cut into a face shape to prepare a gel face pack.
The obtained gel face pack showed high elasticity and strength as in the case of containing the MgCl 2 . Moreover, moderate extensibility was seen and it was excellent in adhesiveness.

上記ゲル組成物は、加熱によって乾燥され、表面側の水分が局所的に減少すると、その内部側は、弾力性を有して比較的軟らかく、一方、その表面側は、柔軟性を有しつつも内部側よりも比較的硬くなる傾向にある。よって、表面側の水分量を調整することによって、該表面側に、内部側と異なる特性を付与することも可能である。   When the gel composition is dried by heating and the moisture on the surface side is locally reduced, the inner side is elastic and relatively soft, while the surface side is flexible. Tends to be relatively harder than the inside. Therefore, by adjusting the amount of moisture on the surface side, it is also possible to impart characteristics different from those on the inner side to the surface side.

Claims (14)

ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である化合物と、水性溶媒とを含有するゲル組成物。   A gel composition comprising a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, a compound which is one or a mixture of two or more selected from magnesium salts, calcium salts, aluminum salts and sodium salts, and an aqueous solvent. 前記ガラクトース部分分解物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して1〜5質量%である、請求項1に記載のゲル組成物。   The gel composition according to claim 1, wherein a content of the galactose partial degradation product is 1 to 5 mass% with respect to a total amount of the gel composition. 前記化合物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して0.1〜12質量%である、請求項1または2に記載のゲル組成物。   The gel composition according to claim 1 or 2, wherein the content of the compound is 0.1 to 12% by mass with respect to the total amount of the gel composition. フェイスパック用である、請求項1〜3のいずれかに記載のゲル組成物。   The gel composition according to any one of claims 1 to 3, which is used for a face pack. ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である無機化合物と、水性溶媒とを含有するシート。   A sheet containing a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, an inorganic compound which is one or a mixture of two or more selected from a magnesium salt, a calcium salt and an aluminum salt, and an aqueous solvent. 前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有する請求項5に記載のシート。   The sheet according to claim 5, wherein the inorganic compound further contains a sodium salt or a potassium salt. 前記シートの水分量が、前記シートの全量に対して10〜35質量%である、請求項5または6に記載のシート。   The sheet | seat of Claim 5 or 6 whose moisture content of the said sheet | seat is 10-35 mass% with respect to the whole quantity of the said sheet | seat. 以下の工程(1)〜(3)を備えたゲル組成物の製造方法:
(1)ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である無機化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
(2)工程(1)で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
(3)工程(2)で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る工程。
A method for producing a gel composition comprising the following steps (1) to (3):
(1) A galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, an inorganic compound which is one or a mixture selected from magnesium salt, calcium salt, aluminum salt and sodium salt, and an aqueous solvent are mixed at room temperature. To obtain a mixture,
(2) cooling or freezing the mixture obtained in step (1);
(3) A step of obtaining a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the compound and the aqueous solvent by gelling the mixture cooled or frozen in step (2) by heating.
前記工程(1)では、前記ガラクトース部分分解物と、前記化合物と、前記水性溶媒とを18〜30℃で混合する、請求項8記載のゲル組成物の製造方法。   The said manufacturing method of the gel composition of Claim 8 which mixes the said galactose partial decomposition product, the said compound, and the said aqueous solvent at 18-30 degreeC in the said process (1). 前記工程(1)では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記化合物と混合する、請求項8または9に記載のゲル組成物の製造方法。   In the said process (1), after mixing the said galactose partial decomposition product and the said aqueous solvent, it is further mixed with the said compound, The manufacturing method of the gel composition of Claim 8 or 9. 以下の工程(1)〜(4)を備えたシートの製造方法:
(1)ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩から選択される1種または2種以上の混合物である無機化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
(2)工程(1)で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
(3)工程(2)で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記無機化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る工程と、
(4)工程(3)で得られたゲル組成物を乾燥してシートを作製する工程。
A method for producing a sheet comprising the following steps (1) to (4):
(1) A galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, an inorganic compound that is one or more selected from a magnesium salt, a calcium salt and an aluminum salt, and an aqueous solvent are mixed at room temperature to obtain a mixture. Obtaining a step;
(2) cooling or freezing the mixture obtained in step (1);
(3) A step of obtaining a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the inorganic compound, and the aqueous solvent by gelling by heating the mixture cooled or frozen in step (2);
(4) A step of drying the gel composition obtained in step (3) to produce a sheet.
前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有する請求項11に記載のシートの製造方法。   The sheet manufacturing method according to claim 11, wherein the inorganic compound further contains a sodium salt or a potassium salt. 前記工程(1)では、前記ガラクトース部分分解物と、前記無機化合物と、前記水性溶媒とを18〜30℃で混合する、請求項11または12に記載のシートの製造方法。   In the said process (1), the said galactose partial decomposition product, the said inorganic compound, and the said aqueous solvent are mixed at 18-30 degreeC, The manufacturing method of the sheet | seat of Claim 11 or 12. 前記工程(1)では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記無機化合物と混合する、請求項11〜13のいずれかに記載のシートの製造方法。   In the said process (1), after mixing the said galactose partial decomposition product and the said aqueous solvent, it is further mixed with the said inorganic compound, The manufacturing method of the sheet | seat in any one of Claims 11-13.
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