JP5099736B2 - Film soap - Google Patents

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Description

本発明は、セッケン(石鹸)素地又は、セッケン(石鹸)成分を多く含み、ダマを生じることのない水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性のいずれにも優れるシート状又はフィルム状セッケン(石鹸)に関する。   The present invention is a sheet-like or film-like soap (soap) which contains a lot of soap (soap) base or a soap (soap) component and is excellent in water solubility, drying resistance and blocking resistance without causing lumps. )

従来から、紙セッケン(石鹸)と呼ばれるシート状のセッケンが製造販売されている。初期のものは、固形セッケンを薄くスライスしたもので、携帯性に優れるといった特長だけではなく、いわゆる「遊び」感覚を追求したものであった。しかし、固形セッケンをスライスしたものであるため、物性的には割れやすく、シートの厚さを薄くすることには限界があり、ブームにはならなかった。最近、フィルム状のセッケンが上市され、新しい分野を築いている。このものは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等を基材とする水溶性フィルムにセッケン成分を含有させたもので、厚さも数十ミクロンのもので、さらに弾力性があり、割れにくい特性を有している。   Conventionally, a sheet-shaped soap called a paper soap (soap) has been manufactured and sold. The early ones were thin slices of solid soap that pursued a so-called “play” sensation as well as a feature that was excellent in portability. However, since it was a slice of solid soap, it was easily broken in terms of physical properties, and there was a limit to reducing the thickness of the sheet, and it did not become a boom. Recently, a film-shaped soap has been launched and a new field has been established. This is a water-soluble film based on hydroxypropylmethylcellulose or the like containing a soap component, has a thickness of several tens of microns, is more elastic, and has a characteristic of being difficult to break.

一方、近年、水溶性フィルムは、食品、ビタミン、医薬品等の包装材又は担体として、又化粧品等として、使用されるようになってきている。例えば、香料等を保持させたフレーバーフィルム等として気分転換、口臭予防等を目的として使用されている。また、保湿剤等を保持させた化粧品用フィルムを、パックとして使用したり、水に溶解して乳液として使用したりされている。更に、抗炎症剤等を保持させて湿布薬として使用したりすることも検討されている。   On the other hand, in recent years, water-soluble films have been used as packaging materials or carriers for foods, vitamins, pharmaceuticals, etc., and as cosmetics. For example, it is used as a flavor film or the like holding a fragrance or the like for the purpose of mood change, prevention of bad breath and the like. In addition, a cosmetic film in which a moisturizing agent or the like is held is used as a pack, or dissolved in water and used as an emulsion. Furthermore, it has been studied to use an anti-inflammatory agent or the like as a poultice.

水溶性フィルムは、一般に、皮膜形成剤、ゲル化剤、可塑剤などを水に溶解し、膜状に広げ、乾燥後、適当な大きさにカット後容器に入れて製品化されている。水溶性フィルムには、いわゆる「ダマ」を生じることなく水に溶解すること;乾燥によって割れ等を起こし難いこと、即ち耐乾燥性に優れること;空気中の水分を吸湿したり熱により溶融したりして、フィルム同士が付着するというブロッキング現象を起こし難いこと、即ち耐ブロッキング性に優れることが要求される。   In general, a water-soluble film is produced by dissolving a film-forming agent, a gelling agent, a plasticizer, etc. in water, spreading it into a film, drying it, cutting it into an appropriate size, and putting it into a container. A water-soluble film dissolves in water without causing so-called “dama”; does not easily cause cracking due to drying, that is, has excellent drying resistance; absorbs moisture in the air or melts by heat Thus, it is required that the blocking phenomenon that the films adhere to each other is difficult to occur, that is, the blocking resistance is excellent.

また、天然デンプンを主成分とするフィルム状化粧品が開示されている(特許文献1)。しかし、このフィルムは、吸湿し易いために、ブロッキングを起こしやすい。また、プルランとカラギーナンを使用した耐乾燥性に優れるフィルムが開示されている(特許文献2)。しかし、このフィルムは、耐湿性が低く、高湿度下では、ブロッキングが起こる。更に、アルギン酸ナトリウムとマルトデキストリンを含有するフィルムが開示されている(特許文献3)。しかし、このフィルムは、水に対する溶解性を改良するために低分子量のマルトデキストリンを添加しているが、その添加濃度を上げると、耐湿性が低下してブロッキングを起こしやすくなり、又耐乾燥性も不十分である。   Moreover, the film-form cosmetics which have a natural starch as a main component are disclosed (patent document 1). However, since this film easily absorbs moisture, it tends to cause blocking. In addition, a film excellent in drying resistance using pullulan and carrageenan is disclosed (Patent Document 2). However, this film has low moisture resistance, and blocking occurs under high humidity. Furthermore, a film containing sodium alginate and maltodextrin is disclosed (Patent Document 3). However, this film has low molecular weight maltodextrin added to improve the solubility in water. However, if the concentration is increased, moisture resistance decreases and blocking tends to occur. Is insufficient.

また、フィルム状又はシート状セッケンについては、セッケン素地を含有させたフィルムが開示されている(特許文献4)。しかし、このフィルムは、大量の可塑剤に起因して、耐ブロッキング性が低下している。上記のように、最近、上市されているフィルム状のセッケンは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等を基材とする水溶性フィルムにセッケン成分を含有させたものであるが、このようにヒドロキシプロピルメチルセルロース等の高分子を単独でフィルム基材として用いた場合には、出来たフィルムは、弾力性を持ち、強いものであるが、その溶解性に問題があり、その利用に際して満足のいくものではない。   Moreover, about the film-shaped or sheet-shaped soap, the film containing the soap base is disclosed (patent document 4). However, this film has reduced blocking resistance due to a large amount of plasticizer. As described above, the film-type soap that has been recently marketed is a water-soluble film based on hydroxypropylmethylcellulose or the like containing a soap component. When the molecule is used alone as a film substrate, the resulting film is elastic and strong, but there are problems with its solubility and it is not satisfactory for its use.

一方で、水溶性フィルムとして、架橋、アセチル化又は有機エステル化、ヒドロキシエチル化又はヒドロキシプロピル化等の化学修飾がされたデンプン、酸化、酵素転換、酸加水分解等により変性されたデンプン等の加工デンプンを主成分としたフィルムが開示されている(特許文献5)。しかし、このフィルムは、加工デンプンのいずれかを実質的に単独使用するものであり、耐ブロッキング性が不十分で、シート状又はフィルム状セッケンのフィルム形成材として満足のいくものではない。   On the other hand, as a water-soluble film, processing of starch modified with chemical modification such as crosslinking, acetylation or organic esterification, hydroxyethylation or hydroxypropylation, starch modified by oxidation, enzyme conversion, acid hydrolysis, etc. A film mainly composed of starch is disclosed (Patent Document 5). However, this film uses substantially any one of the modified starches, has insufficient blocking resistance, and is not satisfactory as a film-forming material for sheet-like or film-like soap.

特開2002−212027号公報。Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-212027. 特開平5−236885号公報。Japanese Patent Laid-Open No. 5-236885. 米国特許第6656493号公報。US Pat. No. 6,656,493. 特開平2−279800号公報。JP-A-2-279800. 特開2003−213038号公報。JP2003-213038A.

本発明の課題は、セッケン(石鹸)素地又はセッケン成分を多く含み、かつ、ダマを生じることのない水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性のいずれにも優れるフィルム状セッケン(石鹸)を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a film-like soap (soap) that contains a large amount of soap (soap) base or soap components and is excellent in all of water solubility, drying resistance, and blocking resistance without causing lumps. There is to do.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究する中で、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(以下、HPMCと略す)、メチルセルロース(以下、MCと略す)、ヒドロキシプロピルセルロース(以下、HPCと略す)、ヒドロキシエチルセルロース(以下、HECと略す)、及びヒドロキシエチルメチルセルロース(以下、HEMCと略す)からなる群より選ばれた少なくとも一種(a)と、エーテル化ハイアミロースデンプン、エステル化ハイアミロースデンプン、及び架橋デンプンからなる群より選ばれた少なくとも一種(b)とを混合してフィルム形成材(A)とし、これに可塑剤(B)と、セッケン素地(C)とを混合して、シート状又はフィルム状に成形することにより、セッケン(石鹸)素地又はセッケン成分を多く含み、かつ、ダマを生じることのない水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性のいずれにも優れるシート状又はフィルム状セッケン(石鹸)を製造することができることを見い出し、本発明を完成するに至った。   The present inventor has intensively studied to solve the above-mentioned problems. Hydroxypropylmethylcellulose (hereinafter abbreviated as HPMC), methylcellulose (hereinafter abbreviated as MC), hydroxypropylcellulose (hereinafter abbreviated as HPC), and hydroxyethylcellulose. (Hereinafter abbreviated as HEC) and at least one (a) selected from the group consisting of hydroxyethylmethylcellulose (hereinafter abbreviated as HEMC), etherified high amylose starch, esterified high amylose starch, and crosslinked starch At least one selected from the group (b) is mixed to form a film-forming material (A), which is then mixed with a plasticizer (B) and a soap base (C) to form a sheet or film. By containing a lot of soap (soap) base or soap component, In addition, the present inventors have found that a sheet-like or film-like soap (soap) that is excellent in all of water solubility, drying resistance, and blocking resistance that does not cause lumps can be produced, and the present invention has been completed. .

本発明において、フィルム形成材(A)における(a)成分としては、HPMC及び/又はMCを、特に、好ましい成分として挙げることができ、(a)成分は、(a)成分の単独又は2種以上の混合物の2重量%(乾物換算)水溶液の粘度が、20℃、B型回転粘度計で測定した場合に、2〜30000mPa・sであることが好ましく、更に好ましくは、(a)成分の単独又は2種以上の混合物の2重量%(乾物換算)水溶液の粘度が、20℃、B型回転粘度計で測定した場合に、5〜10000mPa・sであることが、好ましい。なお、以下、本発明におけるフィルム形成材(A)における(a)成分及び(b)成分、或いはその他の配合成分等についての「重量%」、「重量部」は、「乾物換算」で表示する。   In the present invention, as the component (a) in the film-forming material (A), HPMC and / or MC can be mentioned as particularly preferable components, and the component (a) is one or two of the components (a). The viscosity of a 2% by weight (in terms of dry matter) aqueous solution of the above mixture is preferably 2 to 30000 mPa · s when measured with a B-type rotational viscometer at 20 ° C., more preferably the component (a) The viscosity of a 2% by weight (in terms of dry matter) aqueous solution of one or a mixture of two or more is preferably 5 to 10,000 mPa · s when measured with a B-type rotational viscometer at 20 ° C. Hereinafter, “weight%” and “parts by weight” of the component (a) and the component (b) in the film-forming material (A) in the present invention, or other blending components, and the like are expressed as “dry matter conversion”. .

本発明において、フィルム形成材(A)における(b)成分としては、(b)成分のエーテル化ハイアミロースデンプンが、ヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプン、(b)成分のエステル化ハイアミロースデンプンが、アセチル化ハイアミローストウモロコシデンプン、又は(b)成分の架橋デンプンが、リン酸架橋タピオカデンプンである場合を、特に好ましい成分として挙げることができる。また、フィルム形成材(A)における(b)成分の架橋デンプンが、天然デンプン又は加工デンプンを原料デンプンとする架橋デンプンであること、フィルム形成材(A)における(b)成分の架橋デンプンが、架橋デンプンの加熱膨潤度が15以下であることを、本発明の好ましい構成として挙げることができる。   In the present invention, as the component (b) in the film forming material (A), the etherified high amylose starch of the component (b) is hydroxypropylated high amylose corn starch, and the esterified high amylose starch of the component (b) is The case where the acetylated high amylose corn starch or the crosslinked starch of the component (b) is a phosphate crosslinked tapioca starch can be mentioned as a particularly preferred component. Moreover, the crosslinked starch of the component (b) in the film forming material (A) is a crosslinked starch using natural starch or modified starch as a raw material starch, and the crosslinked starch of the component (b) in the film forming material (A) is It can be mentioned as a preferable constitution of the present invention that the degree of heat swelling of the crosslinked starch is 15 or less.

本発明においては、可塑剤(B)の配合割合が、フィルム100重量部に対して、1〜25重量部含有することを本発明の好ましい構成として挙げることができ、更に、セッケン素地(C)の含有率が、フィルム重量に対して、乾物換算で30〜80重量%であることを、本発明の好ましい構成として挙げることができる。本発明において、本発明のシート状又はフィルム状セッケンのフィルムの厚さは、20μm〜200μmであることが好ましい。   In this invention, it can mention as a preferable structure of this invention that the mixture ratio of a plasticizer (B) contains 1-25 weight part with respect to 100 weight part of films, Furthermore, a soap base (C) The preferable content of the present invention is that the content of is 30 to 80% by weight in terms of dry matter with respect to the film weight. In the present invention, the thickness of the sheet-like or film-like soap of the present invention is preferably 20 μm to 200 μm.

本発明において、水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性に優れたシート状又はフィルム状セッケンを製造するには、本発明のフィルム形成材(A)における成分(a)と、成分(b)とを、水に分散・溶解させ、これに可塑剤(B)及びセッケン素地(C)を混合溶解させて、フィルム形成用原液を調製する工程、該フィルム形成用原液の固形分濃度を調整した後、フィルム状に成形する工程、及び、該フィルムを乾燥した後、熟成してフィルムの水分含量を安定化する工程により、製造することができる。   In the present invention, in order to produce a sheet-like or film-like soap excellent in water solubility, drying resistance and blocking resistance, the component (a) and the component (b) in the film-forming material (A) of the present invention. And the step of preparing a film-forming stock solution by mixing and dissolving the plasticizer (B) and soap base (C) in this, and adjusting the solid content concentration of the film-forming stock solution Then, it can manufacture by the process of shape | molding in the shape of a film, and drying the film, and then aging and stabilizing the moisture content of the film.

すなわち具体的には本発明は、〔1〕ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシエチルメチルセルロースからなる群より選ばれた少なくとも一種の成分であり、該成分が、該成分の単独又は2種以上の混合物の2重量%(乾物換算)水溶液の粘度が、20℃、B型回転粘度計で測定した場合に、2〜30000mPa・sである成分(a)と、エーテル化ハイアミロースデンプン、エステル化ハイアミロースデンプン、及び加熱膨潤度が15以下1以上である架橋デンプンからなる群より選ばれた少なくとも一種の成分(b)とを混合したフィルム形成材(A)と、可塑剤(B)と、セッケン素地(C)とを構成成分とし、該構成成分において、フィルム形成材(A)における(a)成分と(b)成分との混合割合が、(a)成分と(b)成分との合計に対して、(a)成分が50〜98重量%(乾物換算)で、(b)成分が50〜2重量%(乾物換算)であり、可塑剤(B)の配合割合が、フィルム100重量部(乾物換算)に対して、1〜25重量部(乾物換算)であり、セッケン素地(C)の含有率が、フィルム重量(乾物換算)に対して、乾物換算で30〜80重量%であるように混合溶解し、シート状又はフィルム状に形成してなる水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性に優れたシート状又はフィルム状セッケンや、〔2〕フィルム形成材(A)における(a)成分が、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び/又はメチルセルロースであることを特徴とする上記〔1〕に記載のシート状又はフィルム状セッケンや、〔〕フィルム形成材(A)における(a)成分が、(a)成分の単独又は2種以上の混合物の2重量%(乾物換算)水溶液の粘度が、20℃、B型回転粘度計で測定した場合に、5〜10000mPa・sであることを特徴とする上記〔1〕又は〔2〕に記載のシート状又はフィルム状セッケンからなる。
Specifically, the present invention is [1] at least one component selected from the group consisting of hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxyethylmethylcellulose . A component (a) having a viscosity of 2 to 30000 mPa · s when measured with a B-type rotational viscometer at 20 ° C., in the form of a 2% by weight (dry matter equivalent) aqueous solution of one or two or more mixtures , and etherified high A film-forming material (A) mixed with at least one component (b) selected from the group consisting of amylose starch, esterified high amylose starch, and crosslinked starch having a heat swelling degree of 15 or less and 1 or more, and a plasticizer (B) and soap base (C) as constituent components, In the film forming material (A), the mixing ratio of the component (a) and the component (b) is 50 to 98% by weight (dry matter) of the component (a) with respect to the total of the component (a) and the component (b). Conversion), the component (b) is 50 to 2% by weight (in terms of dry matter), and the blending ratio of the plasticizer (B) is 1 to 25 parts by weight (in terms of dry matter) with respect to 100 parts by weight of the film (in terms of dry matter). The content of soap base (C) is mixed and dissolved so that it is 30 to 80% by weight in terms of dry matter relative to the film weight (in terms of dry matter), and formed into a sheet or film. The sheet-like or film-like soap excellent in water solubility, drying resistance and blocking resistance, and (2) the component (a) in the film-forming material (A) is hydroxypropyl methylcellulose and / or methylcellulose. The above described [1] And Jo or film-like soap, (3) a film-forming material in (A) is component (a) is 2 wt% viscosity (dry matter basis) aqueous solution alone or a mixture of two or more of component (a), 20 ° C. When measured with a B-type rotational viscometer, the sheet or film soap according to the above [1] or [2] , which is 5 to 10,000 mPa · s.

また本発明は、〔〕フィルム形成材(A)における(b)成分のエーテル化ハイアミロースデンプンが、ヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプンであることを特徴とする上記〔1〕又は〔2〕に記載のシート状又はフィルム状セッケンや、〔〕フィルム形成材(A)における(b)成分のエステル化ハイアミロースデンプンが、アセチル化ハイアミローストウモロコシデンプンであることを特徴とする上記〔1〕又は〔2〕に記載のシート状又はフィルム状セッケンや、〔〕フィルム形成材(A)における(b)成分の架橋デンプンが、天然デンプン又は加工デンプンを原料デンプンとする架橋デンプンであることを特徴とする上記〔1〕又は〔2〕に記載のシート状又はフィルム状セッケンや、〔〕フィルム形成材(A)における(a)成分と(b)成分との混合割合が、(a)成分と(b)成分との合計に対して、(a)成分が60〜95重量%(乾物換算)で、(b)成分が40〜5重量%(乾物換算)であることを特徴とする上記〔1〕又は〔2〕に記載のシート状又はフィルム状セッケンからなる。
[ 4 ] In the above [1] or [2], the etherified high amylose starch of component (b) in [ 4 ] film forming material (A) is hydroxypropylated high amylose corn starch. The sheet-like or film-like soap described in [ 5 ], and the esterified high amylose starch as the component (b) in the film-forming material (A) is acetylated high amylose corn starch. The sheet-shaped or film-shaped soap according to [2], or the crosslinked starch of component (b) in [ 6 ] film-forming material (A) is a crosslinked starch using natural starch or modified starch as a raw material starch sheet or or film-like soaps according to [1] or [2] to, [7] Fi The mixing ratio of the component (a) and the component (b) in the rubber forming material (A) is 60 to 95% by weight (dry matter) with respect to the sum of the component (a) and the component (b). (B) Component (b) is 40 to 5% by weight (in terms of dry matter), and consists of a sheet-like or film-like soap as described in [1] or [2] above.

さらに本発明は、〔〕フィルムの厚さが、20μm〜200μmであることを特徴とする上記〔1〕〜〔〕のいずれか記載のシート状又はフィルム状セッケンや、〔〕ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシエチルメチルセルロースからなる群より選ばれた少なくとも一種の成分であり、該成分が、該成分の単独又は2種以上の混合物の2重量%(乾物換算)水溶液の粘度が、20℃、B型回転粘度計で測定した場合に、2〜30000mPa・sである成分(a)と、エーテル化ハイアミロースデンプン、エステル化ハイアミロースデンプン、及び加熱膨潤度が15以下1以上である架橋デンプンからなる群より選ばれた少なくとも一種(b)とを、上記〔1〕に記載の混合割合で混合し、水に分散・溶解させ、これに可塑剤(B)及びセッケン素地(C)を上記〔1〕に記載の混合割合で混合溶解させて、フィルム形成用原液を調製する工程、該フィルム形成用原液の固形分濃度を調整した後、フィルム状に成形する工程、及び、該フィルムを乾燥した後、熟成してフィルムの水分含量を安定化する工程からなることを特徴とする水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性に優れたシート状又はフィルム状セッケンの製造方法からなる。 Furthermore, the present invention provides the sheet-like or film-like soap according to any one of the above [1] to [ 7 ], wherein the [ 8 ] film has a thickness of 20 to 200 [mu] m, or [ 9 ] hydroxypropyl It is at least one component selected from the group consisting of methylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxyethylmethylcellulose, and the component is 2% by weight (in terms of dry matter) of the component alone or a mixture of two or more types ) When the viscosity of the aqueous solution is 20 ° C. and measured with a B-type rotational viscometer, the component (a) is 2 to 30000 mPa · s , etherified high amylose starch, esterified high amylose starch, and the degree of heat swelling at least 15 selected from the group consisting of a is crosslinked starch 1 or less The seed (b) is mixed in the mixing ratio described in [1] above, dispersed and dissolved in water, and the plasticizer (B) and soap base (C) are mixed in the mixing ratio described in [1] above. The step of preparing the stock solution for film formation by mixing and dissolving, the step of adjusting the solid content concentration of the stock solution for film formation, the step of forming into a film, and the drying of the film, followed by aging It consists of the manufacturing method of the sheet-like or film-like soap excellent in water solubility, drying resistance, and blocking resistance characterized by comprising the process of stabilizing a water content.

本発明により、セッケン(石鹸)素地又はセッケン成分を多く含み、かつ、ダマを生じることのない水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性のいずれにも優れるシート状又はフィルム状セッケン(石鹸)を提供することができる。
すなわち、本発明により以下の様な顕著な効果を得ることができる:
(1)本発明のシート状又はフィルム状セッケンは、いわゆる「ダマ」を生じることのない水溶解性を有している。本発明においては、フィルム形成材(A)における(a)成分と(b)成分との混合比に基づいて、水に対する溶解速度を、フィルムの使用目的に応じて、種々調整することができるが、最終的には「ダマ」を生じることなく水に溶解させることができ、セッケン機能を速やかに発揮することができる。
According to the present invention, a sheet-like or film-like soap (soap) containing a lot of soap (soap) base or soap components and excellent in all of water solubility, drying resistance and blocking resistance without causing lumps. Can be provided.
That is, the following remarkable effects can be obtained by the present invention:
(1) The sheet-like or film-like soap of the present invention has water solubility that does not cause so-called “dama”. In the present invention, based on the mixing ratio of the component (a) and the component (b) in the film forming material (A), the water dissolution rate can be variously adjusted according to the purpose of use of the film. In the end, it can be dissolved in water without causing “dama”, and the soap function can be exhibited quickly.

(2)本発明のシート状又はフィルム状セッケンは、乾燥による割れ等を起こし難い。したがって、耐乾燥性に優れる。(3)本発明のシート状又はフィルム状セッケンは、空気中の水分を吸湿したり熱により溶融したりして、フィルム同士が付着するというブロッキング現象を起こし難い。すなわち、耐湿性、耐熱性に優れ、特に、夏場の高湿度下、高温度下においても、ブロッキング現象を起こし難い。したがって、耐ブロッキング性に著しく優れる。(4)本発明のシート状又はフィルム状セッケンは、耐乾燥性及び耐ブロッキング性に優れることによって、外部環境への対応が容易である。したがって、例えば、フィルムの保存時、携帯時等における容器として、高度の密閉性は要求されない。   (2) The sheet-like or film-like soap of the present invention is unlikely to crack due to drying. Therefore, it is excellent in drying resistance. (3) The sheet-shaped or film-shaped soap of the present invention hardly absorbs moisture in the air or melts by heat to cause a blocking phenomenon in which films adhere to each other. That is, it is excellent in moisture resistance and heat resistance, and it is difficult to cause a blocking phenomenon even under high humidity and high temperature in summer. Therefore, it is remarkably excellent in blocking resistance. (4) The sheet-shaped or film-shaped soap of the present invention is easy to cope with the external environment by being excellent in drying resistance and blocking resistance. Therefore, for example, a high degree of hermeticity is not required as a container for storing a film or carrying it.

(5)本発明のシート状又はフィルム状セッケンは、手軽に必要なだけ使用できるため、無駄なく使える。また、本発明のシート状又はフィルム状セッケンは、個別包装も可能であるため、衛生面にも優れている。(6)本発明のシート状又はフィルム状セッケンは、コンパクトなプラスチック容器等に入れて、容易に携帯することができる。(7)本発明のシート状又はフィルム状セッケンは、場合によりエンボス加工を施し模様を入れたり、多層フィルムにし、異なる成分を各々に入れたりすることが出来る。   (5) Since the sheet-shaped or film-shaped soap of the present invention can be used as easily as necessary, it can be used without waste. Moreover, since the sheet-like or film-like soap of the present invention can be individually packaged, it is excellent in hygiene. (6) The sheet-shaped or film-shaped soap of the present invention can be easily carried in a compact plastic container or the like. (7) The sheet-like or film-like soap of the present invention can be embossed to give a pattern or a multilayer film, and can contain different components.

本発明のシート状又はフィルム状セッケン(石鹸)は、HPMC、MC、HPC、HEC、及びHEMCからなる群より選ばれた少なくとも一種(a)と、エーテル化ハイアミロースデンプン、エステル化ハイアミロースデンプン、及び架橋デンプンからなる群より選ばれた少なくとも一種(b)とを混合したフィルム形成材(A)と、可塑剤(B)と、セッケン素地(C)とを構成成分として形成してなる、ダマを生じることのない水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性に優れたシート状又はフィルム状セッケン(石鹸)からなるものである。   The sheet-like or film-like soap (soap) of the present invention includes at least one (a) selected from the group consisting of HPMC, MC, HPC, HEC, and HEMC, etherified high amylose starch, esterified high amylose starch, And a film forming material (A) mixed with at least one (b) selected from the group consisting of cross-linked starch, a plasticizer (B), and a soap base (C) as constituent components, It consists of a sheet-like or film-like soap (soap) excellent in water solubility, drying resistance and blocking resistance.

[フィルム形成材(A)]
本発明におけるフィルム形成材(A)は、HPMC、MC、HPC、HEC、HEMCからなる群より選ばれた少なくとも一種(a)と、エーテル化ハイアミロースデンプン及びエステル化ハイアミロースデンプン、及び架橋デンプンからなる群より選ばれた少なくとも一種(b)とを混合したフィルム形成材からなる。ここで、本発明における、HPMC、MC、HPC、HEC、HEMCは、セルロースの水酸基にヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエチル基、又は、メチル基をエーテル結合して調製された高分子で、分子量が概ね1万〜200万位である。また、(a)成分の単独又は2種以上の混合物の2重量%水溶液の粘度は、B型回転粘度計で20℃で測定した場合、5〜10000mPa・sであるのが好ましい。5mPa・s以下では、フィルム形成が悪くなり、10000mPa・s以上では、水に対する溶解性が悪くなる傾向になる。
[Film-forming material (A)]
The film forming material (A) in the present invention comprises at least one (a) selected from the group consisting of HPMC, MC, HPC, HEC, HEMC, etherified high amylose starch, esterified high amylose starch, and crosslinked starch. It consists of the film forming material which mixed at least 1 type (b) selected from the group which consists of. Here, HPMC, MC, HPC, HEC, HEMC in the present invention is a polymer prepared by ether-bonding a hydroxyl group of cellulose to a hydroxypropyl group, a hydroxyethyl group, or a methyl group, and has a molecular weight of about 1. It is about 10,000 to 2,000,000. In addition, the viscosity of a 2% by weight aqueous solution of the component (a) alone or a mixture of two or more types is preferably 5 to 10,000 mPa · s when measured at 20 ° C. with a B-type rotational viscometer. If it is 5 mPa · s or less, film formation is poor, and if it is 10,000 mPa · s or more, solubility in water tends to be poor.

フィルム形成材(A)を構成する(b)成分であるエーテル化ハイアミロースデンプン及び/又はエステル化ハイアミロースデンプン及び/又は架橋デンプンは、(a)成分のみでは不十分な水溶解性及び耐ブロッキング性を大幅に改善し、本発明のフィルム状石鹸の使用感を向上させる。また、本発明において、ハイアミロースデンプンとは、30重量%以上のアミロースを含有するデンプンを意味し、好ましくは40〜80重量%のアミロースを含むデンプンを意味する。該ハイアミロースデンプンとしては、例えば、ハイアミローストウモロコシデンプン、緑豆デンプン、イエローピーデンプン等を挙げることができる。   The etherified high amylose starch and / or esterified high amylose starch and / or cross-linked starch which are the component (b) constituting the film forming material (A) are insufficient in water solubility and anti-blocking property only with the component (a). This improves the feeling of use of the film soap of the present invention. Moreover, in this invention, high amylose starch means the starch containing 30 weight% or more amylose, Preferably the starch containing 40 to 80 weight% amylose is meant. Examples of the high amylose starch include high amylose corn starch, mung bean starch, and yellow pea starch.

本発明において、フィルム形成材(A)を構成する(b)成分であるエーテル化ハイアミロースデンプン又はエステル化ハイアミロースデンプンは、セルロースと同様の直鎖構造を有し単独でもフィルム形成性に優れるが、老化が早いというハイアミロースデンプンを、エーテル化又はエステル化することにより、フィルム形成性を維持しつつ、その老化を抑制し、安定な糊液を形成するようにしたものである。エーテル化ハイアミロースデンプンとしては、例えば、ヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプン等が好ましい。また、エステル化ハイアミロースデンプンとしては、例えば、アセチル化ハイアミローストウモロコシデンプン等が好ましい。   In the present invention, the etherified high amylose starch or the esterified high amylose starch, which is the component (b) constituting the film forming material (A), has a linear structure similar to that of cellulose, but is excellent in film formability even when used alone. The high amylose starch, which has a fast aging, is etherified or esterified to suppress the aging and form a stable paste liquid while maintaining the film-forming property. As the etherified high amylose starch, for example, hydroxypropylated high amylose corn starch is preferable. Further, as the esterified high amylose starch, for example, acetylated high amylose corn starch is preferable.

ヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプンは、例えば、ハイアミロースデンプンにプロピレンオキサイドを反応させて製造することができる。また、アセチル化ハイアミローストウモロコシデンプンは、例えば、ハイアミローストウモロコシデンプンに、希アルカリ条件下無水酢酸を反応させて製造することができる。ヒドロキシプロピル化ハイアミロースデンプン及びアセチル化ハイアミロースデンプンのDS(Degree of Substitution:置換度)は、通常、0.02〜0.4程度であるのが好ましい。該置換度は、デンプン又はその分解物中のグルコース単位当たり(1モル当たり)の置換された水酸基のモル当量を表す。ヒドロキシプロピル置換度は、Johnsonの方法(Analytical Chemistry Vol.41, No.6, 859-860, 1969)に準じて測定することができる。また、アセチル置換度は、Smithの方法(Starch: Chemistry and Technology Vol.2, 610-612, 1967, Academic Press)に準じて測定することができる。   Hydroxypropylated high amylose corn starch can be produced, for example, by reacting high amylose starch with propylene oxide. The acetylated high amylose corn starch can be produced, for example, by reacting high amylose corn starch with acetic anhydride under dilute alkaline conditions. The DS (Degree of Substitution) of hydroxypropylated high amylose starch and acetylated high amylose starch is usually preferably about 0.02 to 0.4. The degree of substitution represents the molar equivalent of the substituted hydroxyl group per glucose unit (per mole) in starch or its degradation product. The hydroxypropyl substitution degree can be measured according to the method of Johnson (Analytical Chemistry Vol. 41, No. 6, 859-860, 1969). The degree of acetyl substitution can be measured according to the Smith method (Starch: Chemistry and Technology Vol. 2, 610-612, 1967, Academic Press).

本発明において、(b)成分であるヒドロキシプロピル化ハイアミロースデンプン及びアセチル化ハイアミロースデンプンの20重量%水溶液の粘度(50℃、B型粘度計10rpm)は、30,000〜400,000mPa・s程度の範囲であるのが好ましい。この範囲よりも粘度が低くなると耐乾燥性が低下する傾向にあり、一方この範囲より粘度が高くなるとフィルム調製時の粘度が高くなり過ぎて作業性が低下する傾向にあるので好ましくない。(b)成分の上記粘度は、50,000〜300,000mPa・s程度の範囲であるのがより好ましい。   In the present invention, the viscosity (50 ° C., B-type viscometer 10 rpm) of a 20 wt% aqueous solution of hydroxypropylated high amylose starch and acetylated high amylose starch as component (b) is 30,000 to 400,000 mPa · s. It is preferable to be within a range. When the viscosity is lower than this range, the drying resistance tends to be lowered. On the other hand, when the viscosity is higher than this range, the viscosity at the time of film preparation becomes too high and the workability tends to be lowered. The viscosity of the component (b) is more preferably in the range of about 50,000 to 300,000 mPa · s.

本発明において、(b)成分である架橋デンプンとしては、例えば、リン酸架橋デンプン、アジピン酸架橋デンプン、エピクロロヒドリン処理架橋デンプン等が好ましい。その原料のデンプンとしては、例えば、タピオカデンプン、馬鈴薯デンプン、トウモロコシデンプン、小麦デンプン、ワキシートウモロコシデンプン、ワキシー馬鈴薯デンプン等の天然デンプン;これらの天然デンプンのエーテル化デンプン、エステル化デンプン等の加工デンプンが好ましい。該架橋デンプンは、原料デンプン分子の2カ所以上の水酸基間に多官能性化合物を反応させて架橋させることにより調製することができる。多官能性化合物としては、例えば、オキシ塩化リン、トリメタリン酸等のリン化合物;アクロレイン、エピクロルヒドリン、アジピン酸等の多官能性化合物を挙げることができる。架橋した加工デンプンを調製する場合には、架橋処理と加工処理とを同時に行ってもよいし、架橋処理後加工処理を行ってもよいし、加工処理後架橋処理を行ってもよい。   In the present invention, as the crosslinked starch as component (b), for example, phosphate crosslinked starch, adipic acid crosslinked starch, epichlorohydrin-treated crosslinked starch and the like are preferable. As the raw material starch, for example, tapioca starch, potato starch, corn starch, wheat starch, waxy corn starch, waxy potato starch and other natural starches; preferable. The cross-linked starch can be prepared by reacting a polyfunctional compound between two or more hydroxyl groups of a raw starch molecule to cross-link it. Examples of the polyfunctional compound include phosphorus compounds such as phosphorus oxychloride and trimetaphosphoric acid; polyfunctional compounds such as acrolein, epichlorohydrin, and adipic acid. When preparing a cross-linked modified starch, the cross-linking treatment and the processing treatment may be performed simultaneously, the post-crosslinking processing may be performed, or the post-processing cross-linking treatment may be performed.

本発明において、(b)成分である架橋デンプンの架橋の程度は、加熱膨潤度により測定される。加熱膨潤度は、以下の条件で測定される。すなわち、乾燥物換算で試料1.0gを水100mlに分散し、90℃で30分加熱後、30℃に冷却する。次いで、遠心分離(1,680Gで10分間)して、ゲル層と上澄層に分ける。次いで、ゲル層の重量を測定し、これをCとする。次に、重量測定したゲル層を乾固(105℃、恒量)して重量を測定し、これをDとし、C/Dで加熱膨潤度を表す。架橋の度合いが高いほうが、加熱膨潤度は低くなる。加熱膨潤度は、15程度以下が好ましく、13程度以下、1以上がより好ましい。一方、15を越えると得られたフィルムを水で溶解するとき、ダマができ易くなる傾向にある。   In the present invention, the degree of crosslinking of the crosslinked starch as component (b) is measured by the degree of heat swelling. The degree of heat swelling is measured under the following conditions. That is, 1.0 g of a sample is dispersed in 100 ml of water in terms of dry matter, heated at 90 ° C. for 30 minutes, and then cooled to 30 ° C. Then, it is centrifuged (1,680 G for 10 minutes) to separate into a gel layer and a supernatant layer. Subsequently, the weight of a gel layer is measured and this is set to C. Next, the weight-measured gel layer was dried (105 ° C., constant weight), the weight was measured, and this was designated as D, and the degree of heat swelling was represented by C / D. The higher the degree of crosslinking, the lower the degree of heat swelling. The degree of heat swelling is preferably about 15 or less, more preferably about 13 or less, and more preferably 1 or more. On the other hand, when it exceeds 15, when the obtained film is dissolved with water, there is a tendency that lumps are easily formed.

フィルム形成材(A)における(a)成分と(b)成分との混合割合は、両者の合計に基づいて、通常、(a)成分が50〜98重量%程度で、(b)成分が50〜2重量%程度であるのが好ましい。(a)成分がこの範囲より少なくなるとフィルム形成が劣る傾向にあり、一方(a)成分がこの範囲より多くなると耐ブロッキング性が劣り、また、水溶解性が低下してダマを生じ易くなる傾向にあるので好ましくない。(a)成分と(b)成分との混合割合は、(a)成分が60〜95重量%程度で、(b)成分が40〜5重量%程度であるのがより好ましく、(a)成分が65〜90重量%程度で、(b)成分が35〜10重量%程度であるのが最も好ましい。   The mixing ratio of the component (a) and the component (b) in the film-forming material (A) is usually about 50 to 98% by weight of the component (a) and 50% of the component (b) based on the total of both. It is preferably about ˜2% by weight. If the component (a) is less than this range, the film formation tends to be inferior. On the other hand, if the component (a) is more than this range, the anti-blocking property tends to be poor, and the water solubility tends to be reduced, which tends to cause lumps. Therefore, it is not preferable. The mixing ratio of the component (a) and the component (b) is more preferably about 60 to 95% by weight for the component (a) and about 40 to 5% by weight for the component (b). Is most preferably about 65 to 90% by weight and component (b) is about 35 to 10% by weight.

[可塑剤(B)]
本発明のシート状又はフィルム状セッケンの構成成分である可塑剤(B)は、フィルムを軟化させる機能を有するもので、例えば、グリセリン、糖アルコール、単糖類、オリゴ糖類などの一種又は二種以上を、使用することができる。可塑剤(B)の配合割合は、フィルム100重量部に対して、通常、1〜25重量部であるのが好ましい。可塑剤がこの範囲より少なくなると耐乾燥性が低下する傾向にあり、一方この範囲より多くなると耐ブロッキング性が低下する傾向にあるので、好ましくない。可塑剤の配合割合は、2〜25重量部程度であるのがより好ましい。
[Plasticizer (B)]
The plasticizer (B) that is a constituent of the sheet-like or film-like soap of the present invention has a function of softening the film. For example, one or more of glycerin, sugar alcohol, monosaccharide, oligosaccharide and the like are used. Can be used. The blending ratio of the plasticizer (B) is usually preferably 1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the film. If the plasticizer is less than this range, the drying resistance tends to decrease, while if it exceeds this range, the blocking resistance tends to decrease, such being undesirable. The blending ratio of the plasticizer is more preferably about 2 to 25 parts by weight.

[セッケン素地]
本発明フィルムにおけるセッケン素地とは、植物性及び動物性の油脂例えば、ヤシ油、牛脂を水酸化ナトリウム又は、水酸化カリウム、エタノールアミン等によりケン化したもので、場合により、EDTA、グリセリンやアルキルベタイン等の洗顔セッケン、ボディーセッケン等に一般に使用される原料を含んでいても良い。用いるセッケン素地は、含水のものが一般的であるが、水分は、基本的には、問題にならない。フィルムにおけるセッケン素地の含有率は、乾物換算で30〜80重量%が好ましい。30重量%以下の場合は、特にフィルムの物性を損なうことはないが、セッケン成分による洗浄能の低下及び水溶解性がやや低下する傾向がある。また、80重量%以上では、フィルムが弱くなる傾向がある。
[Soken substrate]
The soap base in the film of the present invention is a vegetable or animal fat such as coconut oil, beef tallow saponified with sodium hydroxide, potassium hydroxide, ethanolamine or the like. In some cases, EDTA, glycerin or alkyl It may contain raw materials generally used for face-washing soaps such as betaine and body soaps. The soap base to be used is generally water-containing, but moisture is basically not a problem. The content of soap base in the film is preferably 30 to 80% by weight in terms of dry matter. In the case of 30% by weight or less, the physical properties of the film are not particularly impaired, but there is a tendency that the cleaning ability and the water solubility due to the soap component are slightly lowered. On the other hand, if it is 80% by weight or more, the film tends to be weak.

[任意成分]
本発明のシート状又はフィルム状セッケンの構成成分は、必須成分であるフィルム形成材(A)、及び可塑剤(B)、セッケン素地、以外に、フィルムの用途に応じて、ゲル化剤、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、カラギーナン、ゼラチン、ジェランガム、プルラン、寒天、アルギン酸塩などの一種又は二種以上を、添加、使用することができる。アルギン酸塩としては、例えばアルギン酸ナトリウム等のアルギン酸アルカリ金属塩;アルギン酸カルシウム等のアルギン酸アルカリ土類金属塩等を挙げることができる。また、各種植物エキス、各種動物エキス、ハーブ成分、ビタミン類、ミネラル類、深層水、深層水成分、保湿剤、抗菌剤、抗炎症剤、抗アレルギー剤、紫外線吸収剤、香料、染料、顔料、乳化剤、芳香剤、消臭剤、着色剤、油脂等の任意成分を、適宜配合することができる。また、蛋白加水分解物、ポリグルタミン酸、ヒアルロン酸、又はその塩等を添加することにより、フィルム状セッケンを使用したときの気泡性が向上する。
[Optional ingredients]
The component of the sheet-like or film-like soap of the present invention is a gelling agent, for example, in addition to the film forming material (A) and the plasticizer (B), which are essential components, depending on the use of the film. , Polyvinyl alcohol, casein, carrageenan, gelatin, gellan gum, pullulan, agar, alginate and the like can be added and used. Examples of the alginate include an alkali metal alginate such as sodium alginate; an alkaline earth metal alginate such as calcium alginate. In addition, various plant extracts, various animal extracts, herbal ingredients, vitamins, minerals, deep water, deep water ingredients, moisturizers, antibacterial agents, anti-inflammatory agents, antiallergic agents, ultraviolet absorbers, fragrances, dyes, pigments, Arbitrary components such as emulsifiers, fragrances, deodorants, colorants, fats and oils can be appropriately blended. Further, by adding a protein hydrolyzate, polyglutamic acid, hyaluronic acid, or a salt thereof, the bubble property when using a film-like soap is improved.

[シート状又はフィルム状セッケンの調製]
本発明のシート状又はフィルム状セッケンは、フィルム形成材(A)、可塑剤(B)及びセッケン素地(C)に、必要に応じて、その他の任意成分を含有してなり、常法により、フィルム形状に成形して、調製することができる。該シート状又はフィルム状セッケンは、例えば、(1)原液の調整、(2)塗工、(3)乾燥、(4)熟成、(5)カットの工程により、容易に調製することができる。以下に、これらの工程について、説明する。
[Preparation of sheet or film soap]
The sheet-shaped or film-shaped soap of the present invention contains other optional components, if necessary, in the film forming material (A), the plasticizer (B) and the soap base (C). It can be prepared by forming into a film shape. The sheet-like or film-like soap can be easily prepared by, for example, the steps of (1) preparation of stock solution, (2) coating, (3) drying, (4) aging, and (5) cutting. Hereinafter, these steps will be described.

(1)原液の調整:フィルム形成材(A)の(a)及び(b)成分を1.5〜5倍量程度の水に必要ならば加熱し、分散・溶解させる。可塑剤(B)を加え、溶解混合する。さらに、セッケン素地(C)を添加溶解し、必要に応じて、上記任意成分を溶解又は分散して、原液を得る。このとき必要ならば、加熱処理も合わせて行う。
(2)塗工:上記原液の温度を50〜65℃に保ちつつ、粘度が2,000〜5,000mPa・s程度になるように固形分濃度を調整してから(通常20〜30重量%程度)、アプリケーターを使って、合成樹脂シート上に、膜厚を調整して塗工する。合成樹脂シートとしては、例えば、ポリエステル樹脂系シート等を使用することができる。
(3)乾燥:80〜110℃程度の熱風で乾燥し、乾燥フィルムを得る。乾燥したフィルムの厚さは、通常、20μm〜200μm程度とするのが、耐乾燥性、触感、水溶解性等の点から適当である。また、フィルムの水分含量は、通常、5〜20重量%程度とするのが、触感、保存性等の点から適当である。
(4)熟成:得られたフィルムを、温度25℃、相対湿度45%の調湿した部屋に、24時間静置して、フィルムの水分含量等を安定化する。
(5)カット:熟成したフィルムを、合成樹脂シートから剥離し、適宜、カットして、製品化する。
(1) Preparation of stock solution: If necessary, the components (a) and (b) of the film-forming material (A) are heated to about 1.5 to 5 times the amount of water, and dispersed and dissolved. Add plasticizer (B) and dissolve and mix. Furthermore, the soap base (C) is added and dissolved, and if necessary, the above optional components are dissolved or dispersed to obtain a stock solution. At this time, if necessary, heat treatment is also performed.
(2) Coating: After adjusting the solid content concentration so that the viscosity is about 2,000 to 5,000 mPa · s while maintaining the temperature of the stock solution at 50 to 65 ° C. (usually 20 to 30% by weight) About), use an applicator to adjust the film thickness on the synthetic resin sheet. As the synthetic resin sheet, for example, a polyester resin sheet or the like can be used.
(3) Drying: Dry with hot air of about 80 to 110 ° C. to obtain a dry film. The thickness of the dried film is usually about 20 μm to 200 μm in view of drying resistance, touch feeling, water solubility and the like. In addition, the water content of the film is usually about 5 to 20% by weight from the viewpoints of touch and storage.
(4) Aging: The obtained film is allowed to stand in a humidity-controlled room at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 45% for 24 hours to stabilize the moisture content and the like of the film.
(5) Cut: The aged film is peeled off from the synthetic resin sheet, cut appropriately, and commercialized.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, the technical scope of this invention is not limited to these illustrations.

[試験方法及び評価]
以下に、実施例により、本発明をより一層具体的に説明する。各例におけるフィルムは、前記調製方法に従って、縦3.3cm、横2.3cm、厚さ45〜60μmのフィルムを調製した。また、得られたフィルムのフィルム形成性、水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性の各性能試験は、次の方法により行った。
[Test method and evaluation]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. The film in each example prepared the film of length 3.3cm, width 2.3cm, and thickness 45-60 micrometers according to the said preparation method. Moreover, each performance test of the film formation property of the obtained film, water solubility, drying resistance, and blocking resistance was done with the following method.

(フィルム形成性):塗工工程で形成されたカット前のフィルム表面の凹凸等のムラと、カット後のフィルムの表面状態及び厚さの均一性とを観察し、次の基準で評価した。基準−○:カット前のフィルム表面にムラが無く、カット後の表面がなめらかで厚さも均一である、△:カット前のフィルム表面の一部にムラが有り、カット後の表面の一部に凹凸が見られ、厚さもやや不均一である、×:カット前のフィルム表面の全面にムラが有り、カット後の表面の全面に凹凸が見られ、厚さも不均一である。   (Film forming property): Unevenness such as irregularities on the surface of the film before cutting formed in the coating process, and uniformity of the surface state and thickness of the film after cutting were observed and evaluated according to the following criteria. Criteria-○: There is no unevenness on the film surface before cutting, and the surface after cutting is smooth and uniform in thickness. Δ: There is unevenness on part of the film surface before cutting, and part of the surface after cutting. Unevenness is seen and the thickness is slightly non-uniform, x: unevenness is found on the entire surface of the film before cutting, unevenness is seen on the entire surface after cutting, and the thickness is also non-uniform.

(水溶解性):次の基準で評価した。基準−○:手のひらにフィルム1枚を取り、それに水を加え、手のひらで泡立てたときダマを生ずることなく溶解する、△:手のひらにフィルム1枚を取り、それに水を加え、手のひらで泡立てたとき最初はダマを生ずるが、最終的には溶解する、×:手のひらにフィルム1枚を取り、それに水を加え、手のひらで泡立てたときにダマを生じ、完全には溶解しない。   (Water solubility): Evaluated according to the following criteria. Criteria-○: Take a film on the palm, add water to it and dissolve without foaming when foamed with the palm. Δ: Take a film on the palm, add water to it and foam with the palm. First, it produces lumps, but eventually dissolves. X: When a film is taken on a palm, water is added to the palm and foamed with the palm, lumps are produced, and the film does not completely dissolve.

(耐乾燥性):「相対湿度(RH)20%、25℃」に調節したデシケーター中で1週間保存し、「割れ」を、次の基準で評価した。基準−○:フィルムを折り曲げても、ひねっても割れない、△:フィルムを折り曲げても割れないが、ひねると割れる、×:フィルムに荷重をかけただけで割れる。   (Drying resistance): It was stored for 1 week in a desiccator adjusted to “relative humidity (RH) 20%, 25 ° C.”, and “cracking” was evaluated according to the following criteria. Criteria-O: Even if the film is bent, it does not break even if it is twisted. Δ: It does not break even if the film is bent, but it cracks when twisted. X: It breaks only by applying a load to the film.

(耐ブロッキング性):フィルムを、「RH45%、温度50℃」(高温条件)に調節したデシケーター中で24時間、又は「RH81%、25℃」(高湿条件)に調節したデシケーター中で1週間、保存し、次の基準で評価した。基準−○:ブロッキングを起こさず、状態の変化なし、△:僅かにブロッキングを起こすが、一枚ずつはがすことができる、×:ブロッキングが発生し、一枚ずつはがすことができない。   (Blocking resistance): 24 hours in a desiccator adjusted to “RH 45%, temperature 50 ° C.” (high temperature condition), or 1 in a desiccator adjusted to “RH 81%, 25 ° C.” (high humidity condition). Stored weekly and evaluated according to the following criteria: Criteria-o: no blocking, no change in state, Δ: slightly blocking, but can be peeled off one by one, x: blocking occurs, and cannot be peeled off one by one.

[実施例1]
HPMC(2重量%水溶液の粘度(20℃、B型回転粘度計30rpm)20mPa・s;水分3%)とヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプン(DS0.12、アミロース含有量65重量%、20重量%水溶液の粘度(50℃、B型粘度計10rpm)248,000mPa・s;水分10%)、グリセリン及びセッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケン化物を2対1で混合したもの:水分10%)を、下記表1の配合組成で用いて、最終水分含量11〜13重量%、厚さ50μmの8種類のフィルム状セッケンを調製し、性能試験に供した。配合組成及び性能試験結果を、表1に示す。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 1]
HPMC (2 wt% aqueous solution viscosity (20 ° C., B-type rotational viscometer 30 rpm) 20 mPa · s; moisture 3%) and hydroxypropylated high amylose corn starch (DS 0.12, amylose content 65 wt%, 20 wt%) Viscosity of aqueous solution (50 ° C., B-type viscometer 10 rpm) 248,000 mPa · s; water 10%), glycerin and soap base (mixed saponified product of coconut oil K and saponified product of coconut oil 2: 1): moisture 10%) were used in the composition shown in Table 1 below to prepare eight types of film soap having a final moisture content of 11 to 13% by weight and a thickness of 50 μm, and were subjected to a performance test. The composition and performance test results are shown in Table 1. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
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表1に示される通り、No.2〜7の本発明フィルムは各試験結果が概ね良好であった。更にNo.3〜6の本発明フィルムは各試験結果が良好であった。No.8のようにHPMCを単独使用するとブロッキングを起こし易く、また、ダマを生じ易く溶けにくい傾向にある。 As shown in Table 1, no. The test results of the present invention films of 2 to 7 were generally good. Furthermore, no. The test results of the present invention films of 3 to 6 were good. No. When HPMC is used alone as in No. 8, blocking tends to occur, and lumps tend to occur and tend not to dissolve.

[実施例2]
MC(2重量%水溶液の粘度(20℃、B型回転粘度計30rpm)40mPa・s;水分3%)とアセチル化ハイアミローストウモロコシデンプン(DS0.12、アミロース含有量65重量%、20重量%水溶液の粘度(50℃、B型粘度計10rpm)248,000mPa・s;水分10%)、グリセリン及びセッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケン化物を2対1で混合したもの;水分:10%)を、下記表2の配合組成で用いて、最終水分含量11〜13重量%、厚さ50μmの8種類のフィルム状セッケンを調製し、性能試験に供した。配合組成及び性能試験結果を、表2に示す。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 2]
MC (viscosity of 2 wt% aqueous solution (20 ° C., B-type rotational viscometer 30 rpm) 40 mPa · s; moisture 3%) and acetylated high amylose corn starch (DS 0.12, amylose content 65 wt%, 20 wt% aqueous solution) Viscosity (50 ° C., B-type viscometer 10 rpm) 248,000 mPa · s; moisture 10%), glycerin and soap base (mixed saponified product of coconut oil K and saponified coconut oil 2 to 1; moisture: 10%) was used in the composition shown in Table 2 below to prepare eight types of film soap having a final moisture content of 11 to 13% by weight and a thickness of 50 μm, and were subjected to a performance test. The composition and performance test results are shown in Table 2. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
Figure 0005099736

表2に示される通り、No.2〜7の本発明フィルムは各試験結果が概ね良好であった。更にNo.3〜6の本発明フィルムは各試験結果が良好であった。No.8のようにMCを単独使用するとブロッキングを起こし易く、また、ダマを生じ易く溶けにくい傾向にある。 As shown in Table 2, no. The test results of the present invention films of 2 to 7 were generally good. Furthermore, no. The test results of the present invention films of 3 to 6 were good. No. When MC is used singly as in No. 8, blocking tends to occur, and lumps tend to occur and tend not to melt.

[実施例3]
HPMC(2重量%水溶液の粘度(20℃、B型回転粘度計30rpm)20mPa・s;水分3%)とリン酸架橋タピオカデンプン(加熱膨潤度8.0;水分10%)、グリセリン及びセッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケン化物を2対1で混合したもの;水分:10%)を、下記表3の配合組成で用いて、最終水分含量11〜13重量%、厚さ50μmの8種類のフィルム状セッケンを調製し、性能試験に供した。配合組成及び性能試験結果を、表3に示す。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 3]
HPMC (viscosity of 2% by weight aqueous solution (20 ° C., B-type rotary viscometer 30 rpm) 20 mPa · s; moisture 3%), phosphate-crosslinked tapioca starch (heat swelling degree 8.0; moisture 10%), glycerin and soap substrate (A mixture of saponified product of coconut oil K and saponified product of coconut oil 2: 1; moisture: 10%) was used in the composition shown in Table 3 below, with a final moisture content of 11 to 13% by weight and a thickness of 50 μm. 8 types of film soaps were prepared and subjected to performance tests. The composition and performance test results are shown in Table 3. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
Figure 0005099736

表3に示される通り、No.2〜7の本発明フィルムは各試験結果が概ね良好であった。更にNo.3〜6の本発明フィルムは各試験結果が良好であった。No.8のようにHPMCを単独使用するとブロッキングを起こし易く、また、ダマを生じ易く溶けにくい傾向にある。 As shown in Table 3, no. The test results of the present invention films of 2 to 7 were generally good. Furthermore, no. The test results of the present invention films of 3 to 6 were good. No. When HPMC is used alone as in No. 8, blocking tends to occur, and lumps tend to occur and tend not to dissolve.

[実施例4]
HPMC(2重量%水溶液の粘度(20℃、B型回転粘度計30rpm)20mPa・s)45部と下記表4に記載の加熱膨潤度をもつリン酸架橋タピオカ澱粉25部グリセリン25部及びセッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケン化物を2対1で混合したもの;水分:10%)100部を用いて、最終水分含量11〜13重量%、厚さ50μmの5種類のフィルム状セッケンを調製し、性能試験に供した。性能試験結果を、表4に示す。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 4]
45 parts HPMC (2 wt% aqueous solution viscosity (20 ° C., B-type rotational viscometer 30 rpm) 20 mPa · s), 25 parts phosphoric acid cross-linked tapioca starch 25 parts glycerin with heat swelling degree shown in Table 4 below and soap base (A mixture of saponified coconut oil K and saponified coconut oil 2 to 1; moisture: 10%) Using 100 parts, five types of films having a final moisture content of 11 to 13% by weight and a thickness of 50 μm A soap was prepared and subjected to a performance test. The performance test results are shown in Table 4. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
Figure 0005099736

表4に示される通り、No.3〜5の本発明フィルムは各試験結果が良好であった。No.1、No.2のように加熱膨潤度が高くなるとフィルムの溶解性が低下し、耐ブロッキング性も低下する傾向にある。 As shown in Table 4, no. The test results of the inventive films of 3 to 5 were good. No. 1, no. When the degree of heat swelling is increased as in 2, the solubility of the film is lowered and the blocking resistance tends to be lowered.

[実施例5]
HPMC(2重量%水溶液の粘度(20℃、B型回転粘度計30pm)20mPa・s)45部とヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプン(DS0.12、アミロース含有量65重量%、20重量%水溶液の粘度(50℃、B型粘度計10rpm)248,000mPa・s)25部、下記表5に記載のグリセリン量及びセッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケン化物を2対1で混合したもの;水分:10%)100部を用いて、最終水分含量11〜13重量%、厚さ50μmの6種類のフィルム状セッケンを調製し、性能試験に供した。配合組成及び性能試験結果を、表5に示す。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 5]
HPMC (2 wt% aqueous solution viscosity (20 ° C., B-type rotational viscometer 30 pm) 20 mPa · s) and hydroxypropylated high amylose corn starch (DS 0.12, amylose content 65 wt%, 20 wt% aqueous solution) Viscosity (50 ° C., B-type viscometer 10 rpm) 258,000 mPa · s), glycerin amount and soap base (coconut oil K saponified product and coconut oil Na saponified product 2: 1 mixed) 6 types of soap having a final water content of 11 to 13% by weight and a thickness of 50 μm were prepared using 100 parts of water (water: 10%) and subjected to a performance test. The composition and performance test results are shown in Table 5. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
Figure 0005099736

表5に示される通り、No.2〜5の本発明フィルムは各試験結果が良好であった。No.1のようにグリセリンが少ないと乾燥に対し弱く、割れやすく、グリセリンが多くなりすぎると、高温高湿条件でブロッキングを起こしやすくなる。 As shown in Table 5, no. The test results of 2 to 5 of the present invention films were good. No. When there is little glycerol like 1 and it is weak with respect to drying, it will be easy to break, and when there is too much glycerol, it will become easy to raise | generate blocking on high temperature, high humidity conditions.

[実施例6]
下記表6に示す配合組成のMC(2重量%水溶液の粘度(20℃、B型粘度計30rpm)400mPa・s)と下記表6に示す配合組成のヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプン(DS0.12、アミロース含有量65重量%、20重量%水溶液の粘度(50℃、B型粘度計10rpm)248,000mPa・s)に、グリセリン5部に、セッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケンカ物を2対1で混合したもの;水分:10%)を、下記表6の配合組成で用いて、最終水分含量11〜13重量%、厚さ50μmの6種類のフィルム状セッケンを調製し、性能試験に供した。配合組成及び性能試験結果を、表6に示す。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 6]
MC of the composition shown in Table 6 below (viscosity of 2 wt% aqueous solution (20 ° C., B-type viscometer 30 rpm) 400 mPa · s) and hydroxypropylated high amylose corn starch (DS 0.12 of composition shown in Table 6 below) , Amylose content 65 wt%, 20 wt% aqueous solution viscosity (50 ° C., B-type viscometer 10 rpm) 248,000 mPa · s), glycerin 5 parts, soap base (coconut oil K saponified product and palm oil Na fight water) 6 types of soaps having a final water content of 11 to 13% by weight and a thickness of 50 μm were prepared using the mixture of the products 2 to 1; It used for the performance test. The composition and performance test results are shown in Table 6. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
Figure 0005099736

表6に示される通り、セッケン素地が多くなると、フィルム形成性が低下し、フィルムの割れも発生しやすくなる。セッケンとして使用した場合、セッケン素地の添加量を減らすと泡立ち性、洗浄能力が低下する。No.2〜5のフィルムが、セッケンとして良好に感じられる。 As shown in Table 6, when the soap base is increased, the film formability is lowered and the film is easily cracked. When used as soap, reducing the amount of soap base will reduce foaming and cleaning ability. No. 2 to 5 films feel good as soap.

[実施例7]
MC(2重量%水溶液の粘度(20℃、B型粘度計30rpm)40mPa・s)16部とヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプン(DS0.12、アミロース含有量65重量%、20重量%水溶液の粘度(50℃、B型粘度計10rpm)248,000mPa・s)7部に、グリセリン9部に、セッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケン化物を2対1で混合したもの;水分:10%)100部にγ‐ポリグルタミン酸Na(味丹企業股▲分▼有限公司製:分子量約200万)とコラーゲン加水分解物(新田ゼラチン製)を、下記表7の配合組成で用いて、最終水分含量11〜13重量%、厚さ50μmの4種類のフィルム状セッケンを調製し、性能試験に供した。配合組成及び性能試験結果を、表7に示す。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 7]
16 parts of MC (2 wt% aqueous solution viscosity (20 ° C., B-type viscometer 30 rpm) 40 mPa · s) and hydroxypropylated high amylose corn starch (DS 0.12, amylose content 65 wt%, 20 wt% aqueous solution viscosity) (50 ° C., B-type viscometer 10 rpm) 248,000 mPa · s) 9 parts glycerin and soap base (coconut oil K saponified product and saponified coconut oil 2: 1); moisture: 10%) 100 parts of γ-polyglutamate Na (Mitani Enterprises Co., Ltd .: molecular weight about 2 million) and collagen hydrolyzate (Nitta Gelatin) were used in the composition shown in Table 7 below. Four types of film soaps having a final moisture content of 11 to 13% by weight and a thickness of 50 μm were prepared and subjected to a performance test. Table 7 shows the composition and performance test results. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
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表7に示される通り、γ−ポリグルタミン酸Naまたは、コラーゲン加水分解物を添加すると気泡性または、セッケン使用後のしっとりさを補うことができる。 As shown in Table 7, when γ-polyglutamate Na or collagen hydrolyzate is added, it is possible to compensate for foaminess or moisture after using soap.

[実施例8]
下記表8に記載の2重量%水溶液の粘度(20℃、B型粘度計)をもつMC45部とヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプン(DS0.12、アミロース含有量65重量%、20重量%水溶液の粘度(50℃、B型粘度計10rpm)248,000mPa・s)25部グリセリン20部及びセッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケン化物を2対1で混合したもの)100部を用いて、最終水分含量11〜13重量%、厚さ50μmの7種類のフィルム状セッケンを調製し、性能試験に供した。性能試験結果を、表8に示す。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 8]
45 parts of MC having the viscosity (20 ° C., B-type viscometer) of 2% by weight aqueous solution described in Table 8 below and hydroxypropylated high amylose corn starch (DS 0.12, amylose content 65% by weight, 20% by weight aqueous solution) Viscosity (50 ° C., B-type viscometer 10 rpm) 258,000 mPa · s) 20 parts glycerin 20 parts and soap base (mixed coconut saponified with coconut oil K and saponified coconut oil 2 to 1) Then, seven types of film soaps having a final moisture content of 11 to 13% by weight and a thickness of 50 μm were prepared and subjected to performance tests. The performance test results are shown in Table 8. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
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表8に示される通り、粘度が低すぎると、フィルム形成性が低下し、フィルムの割れも発生しやすくなる。また、粘度が高すぎると、作業性が悪くなるとともに水溶解性が劣る。 As shown in Table 8, when the viscosity is too low, the film formability is lowered and the film is easily cracked. Moreover, when a viscosity is too high, workability | operativity will worsen and water solubility will be inferior.

[実施例9]
HPMC(2重量%水溶液の粘度(20℃、B型回転粘度計30pm)20mPa・s)55部とヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプン(DS0.12、アミロース含有量65重量%、20重量%水溶液の粘度(50℃、B型粘度計10rpm)248,000mPa・s)5部、グリセリン25部及びセッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケン化物を2対1で混合したもの;水分:10%)100部を用いて、表9の洗顔セッケンを作った。最終水分含量11であった。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 9]
HPMC (2 wt% aqueous solution viscosity (20 ° C., B-type rotational viscometer 30 pm) 20 mPa · s) and hydroxypropylated high amylose corn starch (DS 0.12, amylose content 65 wt%, 20 wt% aqueous solution) Viscosity (50 ° C., B-type viscometer 10 rpm) 248,000 mPa · s), 25 parts of glycerin and soap base (mixed coconut saponified with coconut oil K and saponified coconut oil 2 to 1; moisture: 10 %) A face-wash soap of Table 9 was made using 100 parts. The final moisture content was 11. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
Figure 0005099736

出来た洗顔用セッケンは、泡立ち、水溶解性が良好で、使用感も良かった。 The resulting soap for washing the face had good foaming, good water solubility, and good usability.

[実施例10]
HPMC(2重量%水溶液の粘度(20℃、B型回転粘度計30pm)20mPa・s)55部とヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプン(DS0.12、アミロース含有量65重量%、20重量%水溶液の粘度(50℃、B型粘度計10rpm)248,000mPa・s)5部、グリセリン25部及びセッケン素地(ヤシ油Kケン化物とヤシ油Naケン化物を2対1で混合したもの;水分:10%)100部を用いて、表10の手洗い用セッケンを作った。最終水分含量11%であった。表中の数値は、重量部を示す。
[Example 10]
HPMC (2 wt% aqueous solution viscosity (20 ° C., B-type rotational viscometer 30 pm) 20 mPa · s) and hydroxypropylated high amylose corn starch (DS 0.12, amylose content 65 wt%, 20 wt% aqueous solution) Viscosity (50 ° C., B-type viscometer 10 rpm) 248,000 mPa · s), 25 parts of glycerin and soap base (mixed coconut saponified with coconut oil K and saponified coconut oil 2 to 1; moisture: 10 %) The soap for hand washing shown in Table 10 was made using 100 parts. The final moisture content was 11%. The numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 0005099736
Figure 0005099736

出来た手洗いセッケンは、泡立ち、水溶解性が良好で、使用感も良かった。
The resulting hand-washing soap had good foaming, water solubility and good usability.

Claims (9)

ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシエチルメチルセルロースからなる群より選ばれた少なくとも一種の成分であり、該成分が、該成分の単独又は2種以上の混合物の2重量%(乾物換算)水溶液の粘度が、20℃、B型回転粘度計で測定した場合に、2〜30000mPa・sである成分(a)と、エーテル化ハイアミロースデンプン、エステル化ハイアミロースデンプン、及び加熱膨潤度が15以下1以上である架橋デンプンからなる群より選ばれた少なくとも一種の成分(b)とを混合したフィルム形成材(A)と、可塑剤(B)と、セッケン素地(C)とを構成成分とし、該構成成分において、フィルム形成材(A)における(a)成分と(b)成分との混合割合が、(a)成分と(b)成分との合計に対して、(a)成分が50〜98重量%(乾物換算)で、(b)成分が50〜2重量%(乾物換算)であり、可塑剤(B)の配合割合が、フィルム100重量部(乾物換算)に対して、1〜25重量部(乾物換算)であり、セッケン素地(C)の含有率が、フィルム重量(乾物換算)に対して、乾物換算で30〜80重量%であるように混合溶解し、シート状又はフィルム状に形成してなる水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性に優れたシート状又はフィルム状セッケン。 It is at least one component selected from the group consisting of hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxyethylmethylcellulose, and the component is 2% by weight of the component alone or a mixture of two or more types ( Ingredient (a) whose viscosity of the aqueous solution is 2 to 30000 mPa · s when measured with a B-type rotational viscometer , etherified high amylose starch, esterified high amylose starch, and heated swelling A film-forming material (A) mixed with at least one component (b) selected from the group consisting of crosslinked starch having a degree of 15 or less and 1 or more, a plasticizer (B), and a soap substrate (C) (A) in the film-forming material (A) The mixing ratio of the component and the component (b) is 50 to 98% by weight (in terms of dry matter) of the component (a) with respect to the sum of the component (a) and the component (b), and the component (b) is 50 ~ 2% by weight (in terms of dry matter), and the blending ratio of the plasticizer (B) is 1 to 25 parts by weight (in terms of dry matter) with respect to 100 parts by weight of the film (in terms of dry matter). Is dissolved in water so that it is 30 to 80% by weight in terms of dry matter, with respect to the film weight (in terms of dry matter), and is formed into a sheet or film form. Sheet-like or film-like soap with excellent blocking properties. フィルム形成材(A)における(a)成分が、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び/又はメチルセルロースであることを特徴とする請求項1に記載のシート状又はフィルム状セッケン。   The sheet-like or film-like soap according to claim 1, wherein the component (a) in the film-forming material (A) is hydroxypropylmethylcellulose and / or methylcellulose. フィルム形成材(A)における(a)成分が、(a)成分の単独又は2種以上の混合物の2重量%(乾物換算)水溶液の粘度が、20℃、B型回転粘度計で測定した場合に、5〜10000mPa・sであることを特徴とする請求項1又は2に記載のシート状又はフィルム状セッケン。 When the viscosity of a 2% by weight (in terms of dry matter) aqueous solution of the component (a) in the film-forming material (A) is a single component or a mixture of two or more components of the component (a) is measured with a B-type rotational viscometer The sheet-shaped or film-shaped soap according to claim 1 , wherein the sheet-shaped or film-shaped soap is 5 to 10,000 mPa · s. フィルム形成材(A)における(b)成分のエーテル化ハイアミロースデンプンが、ヒドロキシプロピル化ハイアミローストウモロコシデンプンであることを特徴とする請求項1又は2に記載のシート状又はフィルム状セッケン。   The sheet-like or film-like soap according to claim 1 or 2, wherein the etherified high amylose starch of component (b) in the film-forming material (A) is hydroxypropylated high amylose corn starch. フィルム形成材(A)における(b)成分のエステル化ハイアミロースデンプンが、アセチル化ハイアミローストウモロコシデンプンであることを特徴とする請求項1又は2に記載のシート状又はフィルム状セッケン。   The sheet-like or film-like soap according to claim 1 or 2, wherein the esterified high amylose starch of component (b) in the film-forming material (A) is acetylated high amylose corn starch. フィルム形成材(A)における(b)成分の架橋デンプンが、天然デンプン又は加工デンプンを原料デンプンとする架橋デンプンであることを特徴とする請求項1又は2に記載のシート状又はフィルム状セッケン。   The sheet-like or film-like soap according to claim 1 or 2, wherein the crosslinked starch of component (b) in the film-forming material (A) is a crosslinked starch using natural starch or modified starch as a raw material starch. フィルム形成材(A)における(a)成分と(b)成分との混合割合が、(a)成分と(b)成分との合計に対して、(a)成分が60〜95重量%(乾物換算)で、(b)成分が40〜5重量%(乾物換算)であることを特徴とする請求項1又は2に記載のシート状又はフィルム状セッケン。   The mixing ratio of the component (a) and the component (b) in the film forming material (A) is 60 to 95% by weight (dry matter) of the component (a) with respect to the total of the component (a) and the component (b) The sheet-like or film-like soap according to claim 1 or 2, wherein the component (b) is 40 to 5% by weight (in terms of dry matter). フィルムの厚さが、20μm〜200μmであることを特徴とする請求項1〜のいずれか記載のシート状又はフィルム状セッケン。 The sheet-like or film-like soap according to any one of claims 1 to 7 , wherein the film has a thickness of 20 µm to 200 µm. ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシエチルメチルセルロースからなる群より選ばれた少なくとも一種の成分であり、該成分が、該成分の単独又は2種以上の混合物の2重量%(乾物換算)水溶液の粘度が、20℃、B型回転粘度計で測定した場合に、2〜30000mPa・sである成分(a)と、エーテル化ハイアミロースデンプン、エステル化ハイアミロースデンプン、及び加熱膨潤度が15以下1以上である架橋デンプンからなる群より選ばれた少なくとも一種(b)とを、請求項1に記載の混合割合で混合し、水に分散・溶解させ、これに可塑剤(B)及びセッケン素地(C)を請求項1に記載の混合割合で混合溶解させて、フィルム形成用原液を調製する工程、該フィルム形成用原液の固形分濃度を調整した後、フィルム状に成形する工程、及び、該フィルムを乾燥した後、熟成してフィルムの水分含量を安定化する工程からなることを特徴とする水溶解性、耐乾燥性及び耐ブロッキング性に優れたシート状又はフィルム状セッケンの製造方法。
It is at least one component selected from the group consisting of hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxyethylmethylcellulose, and the component is 2% by weight of the component alone or a mixture of two or more types ( Ingredient (a) whose viscosity of the aqueous solution is 2 to 30000 mPa · s when measured with a B-type rotational viscometer , etherified high amylose starch, esterified high amylose starch, and heated swelling At least one (b) selected from the group consisting of cross-linked starch having a degree of 15 or less and 1 or more is mixed at a mixing ratio according to claim 1, dispersed and dissolved in water, and a plasticizer (B ) And soap base (C) are mixed and dissolved at the mixing ratio according to claim 1, A step of preparing a stock solution for forming a film, a step of adjusting the solid content concentration of the stock solution for forming a film and then forming into a film, and a drying and aging of the film to stabilize the moisture content of the film The manufacturing method of the sheet-like or film-shaped soap excellent in water solubility, drying resistance, and blocking resistance characterized by consisting of a process.
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