JP2016187001A - Rear surface protective sheet for solar cell module - Google Patents

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達也 八木原
Tatsuya Yagihara
達也 八木原
渉 奥津
Wataru Okutsu
渉 奥津
奥山 太
Futoshi Okuyama
太 奥山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rear surface protective sheet for a solar cell module excellent in abrasion resistance and lightfastness.SOLUTION: The rear surface protective sheet for a solar cell module is composed of at least a polyester film and an ultraviolet ray protective layer. The ultraviolet ray protective layer includes a white pigment. The Benard cell number of a surface of the ultraviolet ray protective layer is greater than or equal to 400 units/mmand less than or equal to 600 units/mm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、太陽電池モジュール用裏面保護シートに関し、具体的には長期耐久性に優れた太陽電池モジュール用裏面保護シートに関する。   The present invention relates to a back surface protective sheet for a solar cell module, and specifically relates to a back surface protective sheet for a solar cell module excellent in long-term durability.

太陽光発電は、無尽蔵で無公害の新たなエネルギー源として実用化されつつあり、このための太陽電池モジュールとしては表面保護シート、接着性樹脂層、太陽電池、接着性樹脂層、裏面保護シートを積層し、一体化したものが広く知られている。   Solar power generation is being put into practical use as an inexhaustible and non-polluting new energy source, and as a solar cell module for this purpose, a surface protection sheet, an adhesive resin layer, a solar cell, an adhesive resin layer, and a back surface protection sheet are used. Laminated and integrated products are widely known.

裏面保護シートは、直接太陽光にさらされることはないものの、設置方法によっては回り込みや照り返しによる太陽光が当たるため、裏面保護シートに耐光性を付与することは重要である。   Although the back surface protection sheet is not directly exposed to sunlight, depending on the installation method, the back surface protection sheet is exposed to sunlight due to wraparound or reflection. Therefore, it is important to impart light resistance to the back surface protection sheet.

従来から用いられている裏面保護シートとしては、白色のポリフッ化ビニルフィルム(デュポン(株)“テドラー”など)が例示でき、該フィルムでポリエステルフィルムを挟んだ積層構成の裏面保護シートは当該用途で幅広く用いられている。ポリフッ化ビニルフィルムは耐光性に優れるが、高価であり太陽電池モジュールの低価格化の点では障害となる。またフッ素を含有しているため廃棄コストが高い問題を有する。   As a back surface protective sheet conventionally used, a white polyvinyl fluoride film (DuPont Co., Ltd. “Tedlar” etc.) can be exemplified, and a back surface protective sheet having a laminated structure in which a polyester film is sandwiched between the films is used for the purpose. Widely used. The polyvinyl fluoride film is excellent in light resistance, but is expensive and becomes an obstacle in terms of reducing the cost of the solar cell module. Moreover, since it contains fluorine, it has a problem of high disposal costs.

近年、ポリエステル等の基材フィルムに紫外線保護層を積層した裏面保護シートが提案されている。紫外線保護層で背面からの光の侵入を遮断する構成であり、基材に汎用性がありコストも安くできることから生産数量が増えている(特許文献1)。   In recent years, a back surface protective sheet in which an ultraviolet protective layer is laminated on a base film such as polyester has been proposed. Since the ultraviolet protective layer blocks the intrusion of light from the back surface, the base material is versatile and the cost can be reduced (Patent Document 1).

ところで紫外線保護層を設ける構成の場合、紫外線保護層の機能が長期にわたって発現することが重要となる。最近は設置後20年〜30年の長期にわたる品質保証を求められており、長期耐久性の要求は年々高まっているが、紫外線保護層の長期耐久性のためには耐擦過性が重要であることがわかってきた。すなわち、裏面保護シートが太陽電池モジュールに加工される際の人の手によるハンドリングや加工装置により紫外線保護層が様々な機械的な接触を受け、また太陽電池モジュールとして施行される際にも工具等との接触により紫外線保護層に微細な傷が発生することがあり、その部分が基点となって傷が拡大し紫外線保護性能が大きく劣化し、太陽電池モジュールとしての性能を低下させるという問題が発生することがある。また使用条件によっては、砂や小石との接触により紫外線保護層がダメージを受けることがあり、紫外線保護層の耐擦過性はさらなる改善が必要な状況となっている。   By the way, in the case of a configuration in which an ultraviolet protective layer is provided, it is important that the function of the ultraviolet protective layer is developed over a long period of time. Recently, long-term quality assurance of 20 to 30 years has been required after installation, and the demand for long-term durability has been increasing year by year, but scratch resistance is important for the long-term durability of the UV protective layer. I understand that. That is, when the back surface protection sheet is processed into a solar cell module, the UV protection layer is subjected to various mechanical contacts by the handling and processing apparatus by human hands, and when it is applied as a solar cell module, the tool etc. May cause fine scratches on the UV protection layer due to the contact with the surface, and the damage will be enlarged from that part as a base point, the UV protection performance will be greatly deteriorated and the performance as a solar cell module will be deteriorated. There are things to do. Depending on the use conditions, the ultraviolet protective layer may be damaged by contact with sand or pebbles, and the scratch resistance of the ultraviolet protective layer needs to be further improved.

国際公開第2010/067780号International Publication No. 2010/067780

本発明が解決しようとする課題は、紫外線保護層が耐擦過性に優れ、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐え得る耐光性を有し、長期耐久性の良好な太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供することである。   The problem to be solved by the present invention is that the ultraviolet protective layer has excellent scratch resistance, has light resistance that can withstand use in a harsh outdoor environment for a long period of time, and has a long-term durability. It is to provide a protective sheet.

上記課題を解決するために、本発明は以下の構成を有する。   In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration.

第1の発明は、少なくともポリエステルフィルムとその表面に設けられた紫外線保護層とからなる太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、該紫外線保護層が白色顔料を含有し、ベナードセル個数が400個/mm以上600個/mm以下であることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートである。 1st invention is a back surface protection sheet for solar cell modules which consists of a polyester film and the ultraviolet-ray protective layer provided in the surface, Comprising: This ultraviolet-ray protective layer contains a white pigment, and the number of Benard cells is 400 pieces / a back protective sheet for a solar cell module, wherein mm 2 or more and 600 / mm 2 or less.

第2の発明は、前記紫外線保護層表面の動摩擦係数が0.2以下であることを特徴とする。   The second invention is characterized in that a coefficient of dynamic friction on the surface of the ultraviolet protective layer is 0.2 or less.

第3の発明は、前記紫外線保護層表面の光沢度が35%以上60%以下であることを特徴とする。   The third invention is characterized in that the UV protective layer surface has a glossiness of 35% or more and 60% or less.

第4の発明は、前記紫外線保護層に、温度63℃、相対湿度30%の雰囲気下、照射強度1000W/mの紫外線を316時間照射した後の色差(ΔE)が3以下であり、かつ破断伸度保持率が50%以上であることを特徴とする。 According to a fourth aspect of the invention, the ultraviolet protective layer has a color difference (ΔE * ) of 3 or less after being irradiated with ultraviolet rays having an irradiation intensity of 1000 W / m 2 for 316 hours in an atmosphere of a temperature of 63 ° C. and a relative humidity of 30%. And the breaking elongation retention is 50% or more.

第5の発明は、前記白色顔料が酸化チタンであることを特徴とする。   The fifth invention is characterized in that the white pigment is titanium oxide.

本発明によれば、紫外線保護層が耐擦過性に優れ、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐え得る耐光性を有し、長期の使用に耐える太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供することができる。   According to the present invention, there is provided a back surface protection sheet for a solar cell module that has an ultraviolet protective layer excellent in scratch resistance, has light resistance that can withstand use in a harsh outdoor environment for a long time, and withstands long-term use. be able to.

紫外線保護層の顕微鏡観察写真である。It is a microscope observation photograph of an ultraviolet protective layer.

本発明について、以下に説明する。   The present invention will be described below.

本発明は、少なくともポリエステルフィルムとその表面に設けられた紫外線保護層とからなる太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、該紫外線保護層が白色顔料を含有し、ベナードセル個数が400個/mm以上600個/mm以下の範囲であることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートである。 The present invention is a back protective sheet for a solar cell module comprising at least a polyester film and an ultraviolet protective layer provided on the surface thereof, wherein the ultraviolet protective layer contains a white pigment, and the number of Benard cells is 400 / mm 2. The back protective sheet for a solar cell module, characterized by being in the range of 600 / mm 2 or less.

[ポリエステルフィルム]
本発明に用いられるポリエステルフィルムは外気に直接曝される最外層に用いられるので、耐加水分解性に優れるポリエステルフィルムであることが好ましい。一般にポリエステルフィルムにはオリゴマーと呼ばれる低分子量の重合体が1.5〜2重量%含まれている。ポリエステルのオリゴマーの代表的なものは環状三量体であり、その含有量が多いフィルムは屋外などの長期暴露において機械的強度の低下や、雨水等による加水分解の進行に伴い亀裂、材破などを生じる。これに対して固相重合法で重合して得られる環状三量体の含有量が1.0重量%以下のポリエステルを原料としてポリエステルフィルムを製膜することで、高温高湿度下での加水分解を抑制することが可能であり、さらに耐熱性及び耐候性にも優れたフィルムが得られる。環状三量体の含有量は、例えばポリマー100mgをオルトクロロフェノール2mlに溶解させた溶液を用いて、液体クロマトグラフィーにて測定することで樹脂重量に対する含有量(重量%)を測定する方法で求められる。
[Polyester film]
Since the polyester film used for this invention is used for the outermost layer exposed directly to external air, it is preferable that it is a polyester film excellent in hydrolysis resistance. In general, a polyester film contains 1.5 to 2% by weight of a low molecular weight polymer called an oligomer. Typical examples of polyester oligomers are cyclic trimers. Films with a high content of these materials have reduced mechanical strength during long-term exposure, such as outdoors, and cracks and material breaks due to the progress of hydrolysis due to rainwater, etc. Produce. On the other hand, by forming a polyester film from a polyester having a cyclic trimer content of 1.0% by weight or less obtained by polymerization by a solid phase polymerization method, hydrolysis under high temperature and high humidity In addition, a film excellent in heat resistance and weather resistance can be obtained. The content of the cyclic trimer is obtained, for example, by a method of measuring the content (% by weight) relative to the resin weight by measuring by liquid chromatography using a solution obtained by dissolving 100 mg of a polymer in 2 ml of orthochlorophenol. It is done.

また、ポリエステルフィルムとして、必要に応じて、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色顔料等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加したポリエステルフィルム等も用いることができる。   Moreover, as a polyester film, for example, additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a stabilizer, an antioxidant, a plasticizer, a lubricant, a filler, a color pigment, and the like are impaired. A polyester film or the like added within the range can also be used.

ポリエステルフィルムの厚さは、特に制限されるものではないが、裏面保護シートの耐電圧特性、コスト等を勘案すると、25〜300μmの範囲が好ましい。   The thickness of the polyester film is not particularly limited, but is preferably in the range of 25 to 300 μm in view of the withstand voltage characteristics and cost of the back protective sheet.

[紫外線保護層]
本発明における紫外線保護層は、本来の機能を果たすための紫外線吸収性に加え、耐候性、耐熱性、耐光性、基材ポリエステルフィルムとの接着性等を考慮して選定される。紫外線保護層とは、裏面保護シートの最外層に配設される層であって、太陽電池モジュールの裏面側に積層される裏面保護シートを、モジュール裏面側からの紫外線の照射から保護するための機能を有し、前記ポリエステルフィルム上に塗工されて裏面保護シートに積層されるものである。
[UV protective layer]
The ultraviolet protective layer in the present invention is selected in consideration of weather resistance, heat resistance, light resistance, adhesiveness to the base polyester film, etc. in addition to ultraviolet absorption for achieving the original function. The UV protection layer is a layer disposed on the outermost layer of the back surface protection sheet, and protects the back surface protection sheet laminated on the back surface side of the solar cell module from ultraviolet irradiation from the back surface side of the module. It has a function and is coated on the polyester film and laminated on the back protective sheet.

紫外線保護層は上記機能達成のために紫外線吸収剤として白色顔料を含有することが重要である。紫外線保護層に用いられる白色顔料としては、長期にわたり屋外で使用される用途であることから、光安定性の高い無機顔料が好ましく、入手容易性、価格および光反射性の観点から、酸化チタンが好ましく用いられる。酸化チタンの平均一次粒径は、特に発色やバインダー樹脂に対する分散性やコストの観点から0.15μm以上0.5μm以下であることが好ましく、これらの顔料用酸化チタンは工業的に安価に製造され、容易に使用できる。   It is important that the ultraviolet protective layer contains a white pigment as an ultraviolet absorber for achieving the above function. As the white pigment used in the UV protective layer, an inorganic pigment having high light stability is preferable because it is used outdoors for a long period of time. From the viewpoint of availability, price, and light reflectivity, titanium oxide is preferable. Preferably used. The average primary particle size of titanium oxide is preferably 0.15 μm or more and 0.5 μm or less from the viewpoints of color development, dispersibility with respect to the binder resin, and cost. These titanium oxides for pigments are produced industrially at low cost. Easy to use.

さらに太陽電池モジュールが、設置後20年〜30年の長期にわたる耐久性を発現させるためには、紫外線保護層が長期にわたり維持されることが必要であり、紫外線保護層の耐擦過性が重要となる。紫外線保護層の表面が粗れていると、加工時や施行時の様々な機械的な接触や、砂や小石が衝突し、擦過されることにより紫外線保護層が削れ落ちやすくなってしまう。耐擦過性に優れた紫外線保護層とするためには、紫外線保護層の塗工面のベナードセル個数が400個/mm以上600個/mm以下の範囲であることが重要であり、400個/mm以上500個/mm以下の範囲であることがより好ましい。 Furthermore, in order for the solar cell module to exhibit long-term durability for 20 to 30 years after installation, it is necessary that the ultraviolet protective layer be maintained for a long period of time, and the scratch resistance of the ultraviolet protective layer is important. Become. If the surface of the UV protection layer is rough, the UV protection layer is likely to be scraped off due to various mechanical contacts during processing and enforcement, sand and pebbles colliding and rubbing. In order to obtain an ultraviolet protective layer having excellent scratch resistance, it is important that the number of Benard cells on the coated surface of the ultraviolet protective layer is in the range of 400 cells / mm 2 to 600 cells / mm 2. mm and more preferably 2 to 500 pieces / mm 2 or less.

ここで言うベナードセルとは、図1に示す様に紫外線保護層の塗工面に形成される亀甲模様の塗工外観であって、塗液中の溶媒の蒸発に伴い、塗液の表面温度が下がり、さらに濃縮され、降下垂直流を生じて対流が起こることで生成されるものである。   The Benard cell referred to here is a tortoiseshell coating appearance formed on the coating surface of the UV protection layer as shown in FIG. 1, and as the solvent in the coating solution evaporates, the surface temperature of the coating solution decreases. Further, it is produced by further concentrating and generating a descending vertical flow and convection.

単位面積あたりのベナードセル個数が多い紫外線保護層は、ベナードセル境界の凹凸が多くなるため、紫外線保護層が削れ落ち易くなり、耐擦過性が劣る。また、ベナードセル境界では酸化チタンが少なくなっており、酸化チタンの疎の部分を紫外線が透過し基材のポリエステルフィルムを劣化させるため、耐光性が劣る。そのため、ベナードセル個数が600個/mmを上回るとこれらの問題が顕著となる。一方、ベナードセル個数が400個/mm以下としようとすると工程上の制約が大きくなり実用的でなく、光沢ムラによる外観不良の原因に繋がる。 An ultraviolet protective layer having a large number of Benard cells per unit area has many irregularities at the boundary of the Benard cell, so that the ultraviolet protective layer is easily scraped off and has poor scratch resistance. Further, titanium oxide is reduced at the boundary of the Benard cell, and ultraviolet light is transmitted through the sparse part of the titanium oxide to deteriorate the polyester film of the base material, so that the light resistance is inferior. Therefore, when the number of Benard cells exceeds 600 cells / mm 2 , these problems become significant. On the other hand, if the number of Benard cells is set to 400 cells / mm 2 or less, the restriction on the process becomes large, which is not practical and leads to the appearance defect due to uneven gloss.

ベナードセルの発生を抑制し、ベナードセル個数を少なくするためには、塗液が乾燥する際の対流を軽減させるのが有効であり、具体的には、塗液の固形分濃度を高くして塗液粘度を高くしたり、蒸発速度を遅くするために塗液に高沸点溶媒を配合したり、また塗液厚みを薄くしたりすることが有効である。また塗液をポリエステルフィルムに塗工したのち、乾燥オーブンに入るまでの時間を長くすることで、急激な塗液の乾燥を避けることが有効である。前述の様に、ベナードセル個数を余りに少なくしようとすると、これらの塗工条件が原因で塗工ムラにより外観不良になる。   In order to suppress the generation of Benard cells and reduce the number of Benard cells, it is effective to reduce the convection when the coating liquid dries. Specifically, the coating liquid is increased by increasing the solid content concentration. In order to increase the viscosity or slow down the evaporation rate, it is effective to add a high boiling point solvent to the coating liquid or to reduce the thickness of the coating liquid. It is also effective to avoid abrupt drying of the coating liquid by extending the time until the coating liquid is applied to the polyester film and then entering the drying oven. As described above, if the number of Benard cells is too small, the appearance becomes poor due to coating unevenness due to these coating conditions.

紫外線保護層の塗工面のベナードセル個数を400個/mm以上600個/mm以下にするためには、塗液の固形分濃度を20重量%以上35重量%以下とすることが好ましい。また、塗液中の希釈溶剤のうち、沸点140℃以上160℃以下の溶剤、例えば1−メトキシプロピル−2−アセテート(略称:PGM−Ac、沸点146℃)やシクロヘキサノン(沸点156℃)を5重量%以上配合するのが好ましく、さらに好ましくは8重量%以上30重量%以下である。 The Benard cell number of the coated surface of the UV protective layer in order to 600 / mm 2 or less 400 / mm 2 or more, it is preferable that the solid concentration of the coating solution of 20 wt% or more 35 wt% or less. Further, among the diluting solvents in the coating solution, a solvent having a boiling point of 140 ° C. or more and 160 ° C. or less, such as 1-methoxypropyl-2-acetate (abbreviation: PGM-Ac, boiling point 146 ° C.) or cyclohexanone (boiling point 156 ° C.) is used. It is preferable to blend it by weight% or more, and more preferably 8 weight% or more and 30 weight% or less.

また、塗液をポリエステルフィルムに塗工したのち、乾燥オーブンに入るまでの時間は5秒以上が好ましく、さらに好ましくは7秒以上である。塗液をポリエステルフィルムに塗工したのち、乾燥オーブンに入るまでの時間は、塗工部から乾燥オーブンまでの距離およびライン速度によって決まるが、例えば、塗工部から乾燥オーブンまでの距離が5m、ライン速度が60m/分の場合、塗工後に乾燥オーブンに入るまでの時間が5秒となる。   Moreover, after coating a coating liquid on a polyester film, the time until entering a drying oven is preferably 5 seconds or more, and more preferably 7 seconds or more. The time required to enter the drying oven after coating the coating liquid on the polyester film is determined by the distance from the coating part to the drying oven and the line speed. For example, the distance from the coating part to the drying oven is 5 m, When the line speed is 60 m / min, the time required to enter the drying oven after coating is 5 seconds.

また、本発明の紫外線保護層の表面の動摩擦係数を0.2より低くすることが好ましく、さらに好ましくは0.15以下である。動摩擦係数が0.2より高くなると、耐擦過性が劣り、紫外線保護層が削れ落ちやすくなってしまう。   Moreover, it is preferable to make the dynamic friction coefficient of the surface of the ultraviolet protective layer of this invention lower than 0.2, More preferably, it is 0.15 or less. When the dynamic friction coefficient is higher than 0.2, the scratch resistance is inferior, and the ultraviolet protective layer is easily scraped off.

さらに、本発明の紫外線保護層表面の光沢度は35%以上60%以下にすることが好ましい。光沢度が35%を下回ると、紫外線保護層の表面が粗れてしまい、耐擦過性が劣り、紫外線保護層が削れ落ちやすくなってしまう。一方、光沢度が60%を上回ると、光沢ムラによる外観不良の原因となることがある。   Furthermore, the glossiness of the ultraviolet protective layer surface of the present invention is preferably 35% or more and 60% or less. When the glossiness is less than 35%, the surface of the ultraviolet protective layer becomes rough, the scratch resistance is inferior, and the ultraviolet protective layer tends to be scraped off. On the other hand, if the glossiness exceeds 60%, it may cause an appearance defect due to uneven glossiness.

本発明における紫外線保護層には、樹脂層の特性向上の目的でアクリル系樹脂中の水酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤が配合されるのが好ましい。硬化剤を配合することで、ポリエステルフィルムと紫外線保護層との間の密着力の向上、架橋構造の導入に伴う紫外線保護層の耐久性向上といった効果が得られる。特に、紫外線保護層が最外層に位置するように太陽電池モジュール用裏面保護シートの設計を行った場合には、太陽電池モジュールの製造工程、具体的にはガラスラミネート工程(セル充填工程)において、紫外線保護層が最大150℃程度の高温下で、長い場合には30分以上の熱処理に曝されるため、特に耐熱性が要求され、バインダー樹脂の水酸基と反応し得る架橋剤の使用が好ましく、中でもポリイソシアネート系の硬化剤を使用し、ウレタン結合(架橋構造)の生成を促す処方が好ましい。架橋剤として用いるポリイソシアネート系架橋剤としては、芳香族系ポリイソシアネート、芳香脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび脂肪族系ポリイソシアネート等が例示できる。   In the ultraviolet protective layer in the present invention, a curing agent having a functional group capable of reacting with a hydroxyl group in the acrylic resin is preferably blended for the purpose of improving the properties of the resin layer. By blending the curing agent, the effects of improving the adhesion between the polyester film and the ultraviolet protective layer and improving the durability of the ultraviolet protective layer accompanying the introduction of the crosslinked structure can be obtained. In particular, when designing the back surface protection sheet for solar cell modules so that the ultraviolet protection layer is located in the outermost layer, in the manufacturing process of the solar cell module, specifically in the glass laminating step (cell filling step), Since the ultraviolet protective layer is exposed to a heat treatment of 30 minutes or longer at a high temperature of about 150 ° C. at the maximum, particularly heat resistance is required, and it is preferable to use a crosslinking agent that can react with the hydroxyl group of the binder resin. Among them, a prescription that uses a polyisocyanate curing agent and promotes the formation of urethane bonds (crosslinked structure) is preferable. Examples of the polyisocyanate-based crosslinking agent used as the crosslinking agent include aromatic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aliphatic polyisocyanates.

本発明における紫外線保護層を基材ポリエステルフィルム上に塗工・形成する方法は特に制限されず、公知のコーティング手法を用いることができる。コーティング手法としては、種々の方法を適用することができ、例えば、ロールコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、ダイコーティング法およびグラビアロールコーティング法等や、これらを組み合わせた方法を利用することができる。   The method for coating and forming the ultraviolet protective layer in the present invention on the base polyester film is not particularly limited, and a known coating technique can be used. As the coating method, various methods can be applied. For example, a roll coating method, a dip coating method, a bar coating method, a die coating method, a gravure roll coating method, or a combination of these methods can be used. it can.

本発明における紫外線保護層の厚さは1〜10μmが好ましく、さらに好ましくは1.5〜8μm、特に好ましくは2〜5μmである。この紫外線保護層を塗布方法により形成する場合、厚さが1μm未満であると、塗工時にはじきや膜切れといった現象を生じ易く、均一な塗膜を形成し難いために、基材ポリエステルフィルムに対する密着力、紫外線遮断性、耐剥がれ性、耐擦過性が十分に発現しない場合がある。一方、紫外線保護層の厚さが10μmを越えると、紫外線遮断性能は十分発現するが、塗工方式に制約を生じたり(厚膜塗布が可能な特異プロセス、装置制約)、生産コストが高くなったり、搬送ロールへの塗膜粘着やそれに伴う塗膜の剥がれ等を生じ易くなるなどの点が懸念される。   The thickness of the ultraviolet protective layer in the present invention is preferably 1 to 10 μm, more preferably 1.5 to 8 μm, and particularly preferably 2 to 5 μm. When this ultraviolet protective layer is formed by a coating method, if the thickness is less than 1 μm, a phenomenon such as repellency or film breakage tends to occur during coating, and it is difficult to form a uniform coating film. Adhesive strength, UV blocking properties, peeling resistance, and scratch resistance may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the thickness of the UV protective layer exceeds 10 μm, the UV blocking performance is fully expressed, but there are restrictions on the coating method (specific process capable of thick film coating, restrictions on equipment), and the production cost increases. There is a concern that the coating film sticks to the transport roll and the coating film peels off easily.

本発明における紫外線保護層には、その特性を損なわない限りにおいて、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、強化剤、劣化防止剤、耐候剤、難燃剤、離型剤などを添加してもよい。   In the ultraviolet protective layer of the present invention, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a reinforcing agent, a deterioration preventing agent, a weathering agent, a flame retardant, a release agent, etc. may be added as long as the characteristics are not impaired. Good.

[太陽電池モジュール用裏面保護シート]
本発明においては、必要に応じ、フィルムの紫外線保護層と反対面に、白色フィルム、金属酸化物蒸着層を有するフィルム、太陽電池素子の封止材であるエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)との熱接着性を有するフィルムのうち、基材フィルムとは異なるフィルムを1種以上積層することにより、各種要求特性を満たす太陽電池モジュール用裏面保護シートを得ることができる。
[Back side protection sheet for solar cell module]
In the present invention, an ethylene / vinyl acetate copolymer resin (EVA), which is a sealing material for a solar cell element, a white film, a film having a metal oxide vapor deposition layer on the opposite surface of the film to the ultraviolet protective layer, if necessary. By stacking at least one film different from the base film among the films having thermal adhesive properties, a back protective sheet for a solar cell module that satisfies various required characteristics can be obtained.

白色フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルムである東レ製“ルミラー”(登録商標)E20F、ポリフッ化ビニルフィルムであるデュポン社製“テドラー”(登録商標)PV2001、ポリフッ化ビニリデンフィルムであるアルケマ社製“カイナー”(登録商標)302−PGM−TRなどが例示できる。無機酸化物蒸着層を有するフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム基材上に酸化アルミニウムからなる金属酸化物蒸着層が形成されてなる東レフィルム加工(株)製“バリアロックス”(登録商標)1011HGが例示できる。EVAとの熱接着性を有するフィルムとしては、ポリオレフィンフィルムである東レフィルム加工(株)製ZK93K、4801、4806、B011Wなどが例示できる。白色フィルムを積層した場合には光反射性が付与され、金属酸化物蒸着層を有するフィルムを積層した場合には水蒸気遮断性が付与され、またオレフィンフィルム層をEVAに対向する側に積層した場合は、EVAとの熱接着性に優れたものとなる。また、本発明における太陽電池モジュール用裏面保護シートに積層するフィルムは必ずしも1枚である必要はなく、付与したい特性に応じて、適宜各部材フィルムを組み合わせ、太陽電池モジュール用裏面保護シートを設計すれば良い。   As the white film, “Lumirror” (registered trademark) E20F manufactured by Toray, which is a polyethylene terephthalate film, “Tedlar” (registered trademark) PV2001, manufactured by DuPont, which is a polyvinyl fluoride film, and “Kiner” manufactured by Arkema, which is a polyvinylidene fluoride film. "(Registered trademark) 302-PGM-TR" can be exemplified. An example of a film having an inorganic oxide vapor deposition layer is “Barrier Rocks” (registered trademark) 1011HG manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., in which a metal oxide vapor deposition layer made of aluminum oxide is formed on a polyethylene terephthalate film substrate. it can. Examples of the film having thermal adhesiveness with EVA include polyolefin films such as ZK93K, 4801, 4806, and B011W manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. When a white film is laminated, light reflectivity is imparted, when a film having a metal oxide vapor deposition layer is laminated, water vapor barrier property is imparted, and when an olefin film layer is laminated on the side facing the EVA Becomes excellent in thermal adhesiveness with EVA. Moreover, the film laminated | stacked on the back surface protection sheet for solar cell modules in this invention does not necessarily need to be 1 sheet, According to the characteristic to provide, each member film is combined suitably and the back surface protection sheet for solar cell modules should be designed. It ’s fine.

フィルムを積層し、シート状に加工する手法としては、公知のドライラミネート法が利用できる。ドライラミネート法を用いた樹脂フィルムの貼り合わせには、ポリエーテルポリウレンタン系樹脂、ポリエステルポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエポキシ系樹脂などの主剤とポリイソシアネート系の硬化剤とを含有成分とする公知のドライラミネート用接着剤を用いることができる。ただし、これらの接着剤を用いて形成される接着剤層には、接着強度が長期間の屋外使用で劣化することに起因する剥離を生じないこと、外観の悪化や光線反射率の低下につながる黄変を生じないことなどが必要である。また、接着剤層の厚さとしては、好ましくは1〜5μmの範囲である。1μm未満であると十分な接着強度が得られ難い場合がある。一方、5μmを越えると接着剤塗工のスピードが上がらず、さらには接着剤使用量が増加し生産コストの上昇につながる場合がある。   A known dry laminating method can be used as a method of laminating films and processing into sheets. Bonding of the resin film using the dry laminating method includes a main component such as a polyether polyurethane resin, a polyester polyurethane resin, a polyester resin, a polyepoxy resin, and a polyisocyanate curing agent. A known dry laminating adhesive can be used. However, the adhesive layer formed using these adhesives does not cause peeling due to deterioration of the adhesive strength due to long-term outdoor use, which leads to deterioration in appearance and light reflectance. It is necessary not to cause yellowing. Moreover, as thickness of an adhesive bond layer, Preferably it is the range of 1-5 micrometers. If it is less than 1 μm, it may be difficult to obtain sufficient adhesive strength. On the other hand, if it exceeds 5 μm, the coating speed of the adhesive does not increase, and the amount of the adhesive used increases, leading to an increase in production cost.

接着剤層の材料としては、公知のドライラミネート用接着剤を使用することができる。一般にドライラミネート用接着剤は主剤および架橋剤の2つの成分を希釈溶媒で希釈して調合したものが用いられるが、架橋剤としては活性水酸基との反応性に富み、その反応速度及び初期密着力の発現が早いイソシアネート基含有オリゴマーを用いる処方が好ましい。これらの利点に加えて、基材フィルムとの接着強度が高く、さらにその接着強度の恒温安定性、長期耐久性にも優れる接着性樹脂層を形成することができる。このイソシアネート基含有オリゴマーと組み合せて用いられる主剤樹脂としては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオール系などのウレタン系樹脂やエポキシ系樹脂を例示することができ、詳細な要求特性、加工条件適性に応じて、適宜選択して用いることができる。また、太陽電池モジュール用裏面保護シートの構成によっては、上記の接着剤層にも紫外線が到達し、樹脂の光劣化を誘引することも考えられる。そのような観点から、接着剤層の形成に用いる樹脂としては芳香環を含有しない、あるいは含有量の少ない脂肪族系樹脂あるいは脂環族系樹脂が好ましい。   As a material for the adhesive layer, a known dry laminating adhesive can be used. In general, adhesives for dry laminating are prepared by diluting two components of the main agent and cross-linking agent with a diluting solvent. The cross-linking agent is highly reactive with active hydroxyl groups, its reaction rate and initial adhesion. A prescription using an isocyanate group-containing oligomer with a fast onset is preferred. In addition to these advantages, it is possible to form an adhesive resin layer that has high adhesive strength with the base film, and also has excellent constant temperature stability and long-term durability. Examples of the main resin used in combination with the isocyanate group-containing oligomer include polyether resins, polyester resins, polyol resins, and other urethane resins and epoxy resins, depending on detailed requirements and suitability for processing conditions. Can be appropriately selected and used. Moreover, depending on the structure of the back surface protection sheet for solar cell modules, it is also conceivable that ultraviolet rays reach the adhesive layer and induce photodegradation of the resin. From such a viewpoint, the resin used for forming the adhesive layer is preferably an aliphatic resin or an alicyclic resin that does not contain an aromatic ring or has a low content.

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。本発明の実施例および比較例における特性値は、以下に示す測定方法ならびに評価基準によるものである。
[ベナードセル個数の測定]
(株)ニコン製ユニバーサル型工業顕微鏡(UDM ECLIPSE LV100D−U)で対物50倍、接眼10倍のレンズを使用し(全体倍率500倍)、縦146μm×横201μmの視野内のベナードセルの個数を、視野の四隅で切られているベナードセルを1/4個、視野の4辺で切られているベナードセルを1/2個、視野で切られていないベナードセルを1個として数えた。視野面積を計算し、ベナードセル個数を視野面積で割ることにより、単位面積当たりのベナードセル個数(個/mm)を算出した。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not necessarily limited thereto. The characteristic values in the examples and comparative examples of the present invention are based on the following measurement methods and evaluation criteria.
[Measurement of the number of Benard cells]
Using a Nikon Universal Industrial Microscope (UDM ECLIPSE LV100D-U) with a 50x objective and 10x eyepiece lens (total magnification of 500x), the number of Benard cells in the field of view of 146 μm in length × 201 μm in width The number of Benard cells cut at the four corners of the field of view was counted as ¼, the number of Benard cells cut at the four sides of the field of view was ½, and the number of Benard cells not cut at the field of view was counted as one. The visual field area was calculated, and the number of Benard cells per unit area (number / mm 2 ) was calculated by dividing the number of Benard cells by the visual field area.

[動摩擦係数の測定]
紫外線保護層の動摩擦係数は、(株)レスカ製フリクションプレーヤFPR−2100を用い、測定条件は、螺旋測定モード、回転速度6rpm、移動ステップ0.1mm/秒、印加荷重150g、測定圧子SUJ2ピンにして測定し、300秒間の平均値を動摩擦係数として算出した。動摩擦係数が0.2以下を好ましい範囲と判断した。
[Measurement of dynamic friction coefficient]
The dynamic friction coefficient of the UV protective layer is a friction player FPR-2100 manufactured by Resuka Co., Ltd., and the measurement conditions are a spiral measurement mode, a rotational speed of 6 rpm, a moving step of 0.1 mm / second, an applied load of 150 g, and a measurement indenter SUJ2 pin. The average value for 300 seconds was calculated as the dynamic friction coefficient. A dynamic friction coefficient of 0.2 or less was judged to be a preferable range.

[光沢度の測定]
紫外線保護層の光沢度は、スガ試験機(株)製変角光沢計UGV−6Pを用い、入射角と受光角を60度にして測定した。光沢度が35%以上60%以下を好ましい範囲と判断した。
[Glossiness measurement]
The glossiness of the UV protective layer was measured using a variable angle gloss meter UGV-6P manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. with an incident angle and a light receiving angle of 60 degrees. A glossiness of 35% or more and 60% or less was judged to be a preferable range.

[紫外線照射による色調変化]
促進耐候性試験機である岩崎電気(株)アイスーパーUVテスターSUV−W161を用い、照度計を使用して、温度63℃、相対湿度30%の雰囲気下にて紫外線強度1000W/mに調整する。本装置条件にて、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの紫外線保護層側へ316時間紫外線照射を実施した。
[Color tone change by UV irradiation]
Using Iwasaki Electric Co., Ltd. Eye Super UV Tester SUV-W161, an accelerated weathering tester, using an illuminometer, the UV intensity is adjusted to 1000 W / m 2 in an atmosphere at a temperature of 63 ° C. and a relative humidity of 30%. To do. Under the conditions of the present apparatus, the back surface protective sheet for solar cell module of the present invention was irradiated with ultraviolet rays for 316 hours on the ultraviolet protective layer side.

紫外線照射前後の紫外線吸保護層側の色差(ΔE)の測定を行った。シートの幅方向3点のサンプリング箇所で当該加速試験と評価を行った。ΔEは、米国X−rite社製の色彩色差計SP68を用いて、紫外線照射前後での紫外線吸収層のLの測定により、ΔE:{((紫外線照射後のL)−(紫外線照射前のL))+((紫外線照射後のa)−(紫外線照射前のa))+((紫外線照射後のb)−(紫外線照射前のb))1/2を算出した。標準光源には、ナトリウムメタルハライドランプD65を使用した。幅方向3点の平均値で評価し、ΔEが3以下であれば色差が小さく、好ましい範囲と判断した。 The color difference (ΔE * ) on the UV absorbing protective layer side before and after UV irradiation was measured. The acceleration test and evaluation were performed at three sampling points in the width direction of the sheet. ΔE * is determined by measuring L * a * b * of the ultraviolet absorbing layer before and after ultraviolet irradiation using a color difference meter SP68 manufactured by X-rite, USA, and is obtained by ΔE * : {((L * after ultraviolet irradiation) . )-(L * before UV irradiation)) 2 + ((a * after UV irradiation)-(a * before UV irradiation)) 2 + ((b * after UV irradiation)-(b before UV irradiation) * )) 2 } 1/2 was calculated. A sodium metal halide lamp D65 was used as the standard light source. Evaluation was made with an average value of three points in the width direction. If ΔE * was 3 or less, the color difference was small, and it was judged to be a preferable range.

[紫外線照射による破断伸度保持率]
促進耐候性試験機である岩崎電気(株)アイスーパーUVテスターSUV−W161を用い、照度計を使用して、温度63℃、相対湿度30%の雰囲気下にて紫外線強度1000W/mに調整する。本装置条件にて、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの紫外線保護層側へ316時間紫外線照射を実施した。
[Retention rate at break after UV irradiation]
Using Iwasaki Electric Co., Ltd. Eye Super UV Tester SUV-W161, an accelerated weathering tester, using an illuminometer, the UV intensity is adjusted to 1000 W / m 2 in an atmosphere at a temperature of 63 ° C. and a relative humidity of 30%. To do. Under the conditions of the present apparatus, the back surface protective sheet for solar cell module of the present invention was irradiated with ultraviolet rays for 316 hours on the ultraviolet protective layer side.

JIS C2151(1996年)に記載の測定方法で、幅10mm、長さ150mmの試験片を用いて、チャック間の初期距離を55mmとし、300mm/分の引張速度で、裏面保護シートの破断伸度を測定した。紫外線照射前の破断伸度(A)に対し、紫外線照射後の破断伸度(B)より、(B)/(A)×100(%)の数値を、破断伸度保持率として求めた。評価は裏面保護シートの長手方向にそれぞれ5サンプルで行い、これら5サンプルの平均値で代表させた。   Using the test method described in JIS C2151 (1996), using a test piece having a width of 10 mm and a length of 150 mm, the initial distance between the chucks was 55 mm, and the tensile strength at break of the back protective sheet was 300 mm / min. Was measured. The value of (B) / (A) × 100 (%) was determined as the breaking elongation retention rate from the breaking elongation (B) after ultraviolet irradiation with respect to the breaking elongation (A) before ultraviolet irradiation. The evaluation was performed with 5 samples each in the longitudinal direction of the back protective sheet, and the average value of these 5 samples was represented.

紫外線照射後の破断伸度保持率が50%以上を好ましい範囲と判断した。   It was judged that the breaking elongation retention after ultraviolet irradiation was 50% or more as a preferable range.

[紫外線保護層の耐擦過性]
紫外線保護層の耐擦過性を評価するため以下の条件で試験を行った。基材ポリエステルフィルムに紫外線保護層を設けた測定サンプルを作成し、紫外線保護層を上面に学振型摩耗試験機(JIS L0849の摩擦試験機II形)にセットし、摩擦体に乾布(染色試材(株)製“カナキン”3号)を使用して200g荷重で20往復摩擦する。試験後の紫外線保護層表面の状態を下記評価基準で判定した。○、△を合格、×を不合格とした。
[Abrasion resistance of UV protective layer]
In order to evaluate the scratch resistance of the ultraviolet protective layer, a test was conducted under the following conditions. Make a measurement sample with a UV protective layer on the base polyester film, set the UV protective layer on the top to a Gakushin Abrasion Tester (JIS L0849 Friction Tester Type II), and dry the fabric with a dry cloth (dyeing test) Using a material "Kanakin" No. 3), 20 reciprocating frictions with a load of 200 g are performed. The state of the ultraviolet protective layer surface after the test was determined according to the following evaluation criteria. ○ and △ were accepted, and x was rejected.

○:擦過面に傷の発生が5本以下。   ○: No more than 5 scratches on the scratched surface.

△:擦過面に傷の発生が6〜20本。   Δ: 6-20 scratches on the scratched surface.

×:擦過面に傷の発生が21本以上。   X: 21 or more scratches were generated on the scratched surface.

続いて、本発明における紫外線保護層形成用塗料の調製は次のとおりである。   Subsequently, the preparation of the ultraviolet protective layer-forming coating material in the present invention is as follows.

塗料Aは、堺化学工業(株)製酸化チタンR−62Nを24質量部、東栄化成(株)製アクリル樹脂”アクリナール”(登録商標)TZ#7501を33質量部、住化バイエルウレタン社製“スミジュール”(登録商標)N3300を3質量部、メチルエチルケトンを50質量部、および1−メトキシ−2−プロパノールを50質量部部量りとり、ペイントシェーカー(直径2mmのガラスビーズ使用)を用いて15分間攪拌することにより固形分濃度25質量%の紫外線保護層形成用塗料を得た。   The coating material A is 24 parts by mass of Titanium Oxide R-62N manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., 33 parts by mass of acrylic resin “Acrynal” (registered trademark) TZ # 7501 manufactured by Toei Kasei Co., Ltd., manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. 3 parts by weight of “Sumijoule” (registered trademark) N3300, 50 parts by weight of methyl ethyl ketone, and 50 parts by weight of 1-methoxy-2-propanol were measured using a paint shaker (using glass beads with a diameter of 2 mm). By stirring for a minute, an ultraviolet protective layer-forming coating material having a solid content concentration of 25% by mass was obtained.

塗料B〜Hに関しては、表1に則った配合で塗料Aと同様に調製した。   The paints B to H were prepared in the same manner as paint A with the formulation according to Table 1.

また、本発明におけるドライラミネート用接着剤の調整は次のとおりである。   The adjustment of the adhesive for dry lamination in the present invention is as follows.

三井化学ポリウレタン(株)製ドライラミネート剤 “タケラック”(登録商標)A−310(ポリエステルポリウレタン樹脂)を12質量部、三井化学ポリウレタン(株)製の芳香族系ポリイソシアネート化合物である “タケネート”(登録商標)A−3を1質量部、および酢酸エチルを212質量部量りとり、15分間攪拌することにより固形分濃度3質量%のドライラミネート用接着剤を得た。   12 parts by weight of dry laminate “Takelac” (registered trademark) A-310 (polyester polyurethane resin) manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd. “Takenate” which is an aromatic polyisocyanate compound manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd. ( (Registered Trademark) 1 part by weight of A-3 and 212 parts by weight of ethyl acetate were weighed and stirred for 15 minutes to obtain an adhesive for dry lamination having a solid content concentration of 3% by weight.

[実施例1]
ポリエステルフィルムとして東レ(株)製の耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルム、“ルミラー”(登録商標)X10S(125μm)を準備した。このポリエステルフィルムの一方の面に、コロナ処理を施し、ワイヤーバーを用いて塗料Aを、乾燥前塗布量として14g/m塗布し、乾燥前に常温下で5秒静置し、その後150℃のオーブンにて30秒間投入し、乾燥させて紫外線保護層を設け、さらに温度40℃にて72時間エージングを実施し、紫外線保護層の硬化反応を促し、太陽電池モジュール用裏面保護シート用途の塗工フィルムを得た。紫外線保護層の乾燥後塗布量は3.5g/mであった。
[Example 1]
As a polyester film, a hydrolysis-resistant polyethylene terephthalate film “Lumirror” (registered trademark) X10S (125 μm) manufactured by Toray Industries, Inc. was prepared. One side of this polyester film is subjected to corona treatment, and coating A is applied as a pre-drying coating amount of 14 g / m 2 using a wire bar, and allowed to stand at room temperature for 5 seconds before drying. In an oven for 30 seconds, dried to provide an ultraviolet protective layer, and further subjected to aging at a temperature of 40 ° C. for 72 hours to promote the curing reaction of the ultraviolet protective layer, and to be used for a back protective sheet for solar cell modules. A processed film was obtained. The coating amount after drying of the ultraviolet protective layer was 3.5 g / m 2 .

さらにこの塗工フィルムの紫外線保護層の反対側に、ワイヤーバーを用いてドライラミネート用接着剤を塗布し、150℃で30秒間乾燥し、乾燥後塗布量が5g/mとしたのち、東レフィルム加工(株)製の白色ポリプロピレンフィルムB011W(150μm)とのラミネートを実施した。積層したフィルムは、温度40℃にて72時間エージングを実施し、接着剤層の硬化反応を促し、太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。 Furthermore, a dry laminating adhesive was applied to the opposite side of the UV protective layer of the coated film using a wire bar and dried at 150 ° C. for 30 seconds. After drying, the coating amount was 5 g / m 2. Lamination with a white polypropylene film B011W (150 μm) manufactured by Film Processing Co., Ltd. was performed. The laminated film was aged at a temperature of 40 ° C. for 72 hours to promote the curing reaction of the adhesive layer, thereby obtaining a back surface protection sheet for a solar cell module.

得られた太陽電池モジュール用裏面保護シートの評価結果を表2に示す。   The evaluation results of the obtained back surface protective sheet for solar cell module are shown in Table 2.

[実施例2]
塗料Aに代えて塗料Bを用い、乾燥前塗布量として10.5g/m塗布し、乾燥後塗布量を3.5g/mとした以外は実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。実施例1と比べ塗料の固形分濃度が高いため塗料の対流が起こりにくく、紫外線保護層のベナードセル個数が少なくなり、耐擦過性は良好であった。
[Example 2]
With coating material B instead of the coating A, 10.5 g / m 2 was applied, the solar cell modules in the same way except that the drying after coating amount was 3.5 g / m 2 and Example 1 as a pre-drying coating amount A back protective sheet was obtained. Compared with Example 1, since the solid content concentration of the paint was high, convection of the paint did not occur easily, the number of Benard cells in the UV protective layer was reduced, and the scratch resistance was good.

[実施例3]
塗料Aに代えて塗料Cを用いた以外は実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。高沸点溶媒を配合したことにより、塗料の蒸発速度を遅らせることができ、塗料の対流が起こりにくくなるためベナードセル個数が少なくなり、耐擦過性は良好であった。
[Example 3]
A back protective sheet for a solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that paint C was used in place of paint A. By blending a high boiling point solvent, the evaporation rate of the paint can be delayed, and the convection of the paint is less likely to occur, so the number of Benard cells is reduced and the scratch resistance is good.

[実施例4]
塗料Aに代えて塗料Dを用いた以外は実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。高沸点溶媒の配合量を増やしたことにより、塗料の蒸発速度をより遅らせることができ、塗料の対流が起こりにくくなるためベナードセル個数が少なくなり、耐擦過性は良好であった。
[Example 4]
A back protective sheet for a solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that paint D was used in place of paint A. By increasing the blending amount of the high boiling point solvent, the evaporation rate of the paint can be further delayed, and the convection of the paint becomes difficult to occur, so the number of Benard cells is reduced and the scratch resistance is good.

[実施例5]
塗料Aに代えて塗料Eを用いた以外は実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。より高沸点の溶媒を配合したことにより、塗料の蒸発速度を遅らせることができ、塗料の対流が起こりにくくなるためベナードセル個数が少なくなり、耐擦過性は良好であった。
[Example 5]
A back protective sheet for a solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that paint E was used in place of paint A. By blending a solvent having a higher boiling point, the evaporation rate of the coating material can be delayed, and the convection of the coating material is less likely to occur, so the number of Benard cells is reduced and the scratch resistance is good.

[実施例6]
塗料を塗布してから乾燥オーブンに投入するまでの時間を10秒とした以外は実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。塗料を塗布してから乾燥オーブンに投入するまでの時間を長くすることで塗料の蒸発速度を遅らせることができ、塗料中の温度勾配が低くなり、対流が起こりにくくなるためベナードセル個数が少なくなり、耐擦過性は良好であった。
[Example 6]
A back protective sheet for a solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that the time from application of the paint to introduction into the drying oven was 10 seconds. By elongating the time from application of the paint to the drying oven, the evaporation rate of the paint can be delayed, the temperature gradient in the paint becomes lower, and convection is less likely to occur, reducing the number of Benard cells, The scratch resistance was good.

[比較例1]
塗料を塗布してから乾燥オーブンに投入するまでの時間を2秒とした以外は実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。塗料を塗布してから乾燥オーブンに投入するまでの時間が短くなったため、塗液中の温度勾配が高くなり、塗料の対流が発生しやすくなったため、紫外線保護層のベナードセル個数が多くなり、耐擦過性が劣る結果であった。
[Comparative Example 1]
A back protective sheet for a solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that the time from application of the paint to introduction into the drying oven was 2 seconds. Since the time from applying the paint to putting it into the drying oven has been shortened, the temperature gradient in the coating liquid has increased, and convection of the paint has become more likely to occur. The result was inferior to scratching.

[比較例2]
塗料Aに代えて塗料Fを用い、乾燥前塗布量として19g/m塗布し、乾燥後塗布量を3.5g/mとした以外は実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。乾燥前塗布量が多く、塗料の対流が発生しやすくなるため、紫外線保護層のベナードセル個数が多くなり、耐擦過性が劣る結果であった。
[Comparative Example 2]
With paint F instead of the coating A, 19 g / m 2 was applied as a pre-drying coating weight, except that the drying after coating amount was 3.5 g / m 2 is the back side for a solar cell module in the same manner as in Example 1 A protective sheet was obtained. Since the coating amount before drying was large and convection of the paint was likely to occur, the number of Benard cells in the ultraviolet protective layer was increased, resulting in poor scratch resistance.

[比較例3]
塗料Aに代えて塗料Gを用いた以外は実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。希釈溶媒に低沸点溶媒を使用したため蒸発速度が速くなり、塗料の対流が発生しやすくなるため、紫外線保護層のベナードセル個数が多くなり、耐擦過性が劣る結果であった。
[Comparative Example 3]
A back protective sheet for a solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that paint G was used in place of paint A. Since the low boiling point solvent was used as the diluent solvent, the evaporation rate was increased and the convection of the paint was liable to occur. As a result, the number of Benard cells in the UV protective layer increased, resulting in poor scratch resistance.

[比較例4]
塗料Aに代えて塗料Hを用いた以外は実施例1と同様の方法で太陽電池モジュール用裏面保護シートを得た。希釈溶媒に蒸発速度の遅い高沸点溶媒を多く配合したため光沢度が45〜70%と場所により大きなムラが発生し、外観が悪いものとなった。
[Comparative Example 4]
A back protective sheet for a solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1 except that paint H was used in place of paint A. Since a large amount of a high boiling point solvent having a low evaporation rate was blended in the diluting solvent, the glossiness was 45 to 70% and a large unevenness occurred depending on the location, and the appearance was poor.

上記の各実施例と比較例の結果から明らかなように、本発明の手法によれば、耐擦過性に優れ、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐え得る耐光性を有し、最外層で用いる場合の長期耐久性に優れた紫外線保護層を有する太陽電池モジュール用裏面保護シートとして利用できる。
As is apparent from the results of the above examples and comparative examples, according to the method of the present invention, it has excellent scratch resistance, has light resistance that can withstand use in a harsh outdoor environment for a long time, When used in the outer layer, it can be used as a back surface protective sheet for solar cell modules having an ultraviolet protective layer excellent in long-term durability.

Claims (5)

少なくともポリエステルフィルムとその表面に設けられた紫外線保護層とからなる太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、該紫外線保護層が白色顔料を含有し、ベナードセル個数が400個/mm以上600個/mm以下の範囲であることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シート。 A back protective sheet for a solar cell module comprising at least a polyester film and an ultraviolet protective layer provided on the surface thereof, wherein the ultraviolet protective layer contains a white pigment, and the number of Benard cells is from 400 / mm 2 to 600 / The back surface protection sheet for solar cell modules characterized by being in a range of mm 2 or less. 前記紫外線保護層表面の動摩擦係数が0.2以下であることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。   The back surface protective sheet for a solar cell module according to claim 1, wherein a dynamic friction coefficient of the surface of the ultraviolet protective layer is 0.2 or less. 前記紫外線保護層表面の光沢度が35%以上60%以下の範囲であることを特徴とする請求項1または2に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。   The back surface protective sheet for a solar cell module according to claim 1 or 2, wherein the glossiness of the surface of the ultraviolet protective layer is in the range of 35% to 60%. 前記紫外線保護層に、温度63℃、相対湿度30%の雰囲気下、照射強度1000W/mの紫外線を316時間照射した後の色差(ΔE)が3以下であり、かつ破断伸度保持率が50%以上であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。 The ultraviolet protective layer has a color difference (ΔE * ) of 3 or less after being irradiated with ultraviolet rays having an irradiation intensity of 1000 W / m 2 for 316 hours in an atmosphere of a temperature of 63 ° C. and a relative humidity of 30%, and the elongation at break is maintained. The back surface protection sheet for solar cell modules according to any one of claims 1 to 3, wherein the percentage is 50% or more. 前記白色顔料が酸化チタンであることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。
The said white pigment is a titanium oxide, The back surface protection sheet for solar cell modules in any one of Claim 1 to 4 characterized by the above-mentioned.
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