JP2014192341A - Rear surface protective sheet for solar cell module - Google Patents

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Takahiro Noura
崇太 能浦
Wataru Okutsu
渉 奥津
Futoshi Okuyama
太 奥山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rear surface protective sheet for a solar cell module, having favorable long term durability.SOLUTION: A rear surface protective sheet for a solar cell module comprises at least a polyester film and an ultraviolet protective layer. The ultraviolet protective layer includes a main agent and a hardener. The main agent contains 20-40 wt.% of titanium oxide, 15-35 wt.% of an acryl-based resin and 0.1-5 wt.% of a fluorine-based resin. The hardener contains polyisocyanate as a main component. The adhesion of the ultraviolet protective layer is class 0, a color difference ΔE after having being immersed in a 5% NaOH aqueous solution for 48 hours is 3.0 or less, and the adhesion of the ultraviolet protective layer after having being immersed in a 5% NaOH aqueous solution for 48 hours is class 0 or 1.

Description

本発明は、太陽電池モジュール用裏面保護シートに関する。   The present invention relates to a back surface protection sheet for a solar cell module.

太陽光発電は、無尽蔵で無公害の新たなエネルギー源として実用化されつつあり、このための太陽電池モジュールとしては表面保護シート、接着性樹脂層、太陽電池、接着性樹脂層、裏面保護シートを積層し、一体化したものが広く知られている。   Solar power generation is being put into practical use as an inexhaustible and non-polluting new energy source, and as a solar cell module for this purpose, a surface protection sheet, an adhesive resin layer, a solar cell, an adhesive resin layer, and a back surface protection sheet are used. Laminated and integrated products are widely known.

裏面保護シートは、直接太陽光にさらされることは無いものの、設置方法によっては回り込みや照り返しによる太陽光が当たるため、裏面保護シートに耐光性を付与することは重要である。   Although the back surface protection sheet is not directly exposed to sunlight, depending on the installation method, the back surface protection sheet is exposed to sunlight due to wraparound or reflection. Therefore, it is important to impart light resistance to the back surface protection sheet.

従来から用いられている裏面保護シートとしては、白色のポリフッ化ビニルフィルム(デュポン(株)“テドラー”(登録商標))が例示でき、該フィルムでポリエステルフィルムを挟んだ積層構成の裏面保護シートは当概用途で幅広く用いられている。ポリフッ化ビニルフィルムは耐光性に優れるが、高価であり太陽電池モジュールの低価格化の点では障害となる。またフッ素を含有しているため廃棄コストが高い問題を有する。   As a back surface protection sheet conventionally used, a white polyvinyl fluoride film (DuPont Co., Ltd. “Tedlar” (registered trademark)) can be exemplified, and a back surface protection sheet having a laminated structure in which a polyester film is sandwiched between the films is Widely used in this general application. The polyvinyl fluoride film is excellent in light resistance, but is expensive and becomes an obstacle in terms of reducing the cost of the solar cell module. Moreover, since it contains fluorine, it has a problem of high disposal costs.

近年、ポリエステル等の基材フィルムに紫外線保護層を積層した裏面保護シートが提案されている。紫外線保護層で背面からの光の侵入を遮断する構成であり、基材に汎用性がありコストも安くできることから生産数量が増えている(特許文献1)。   In recent years, a back surface protective sheet in which an ultraviolet protective layer is laminated on a base film such as polyester has been proposed. Since the ultraviolet protective layer blocks the intrusion of light from the back surface, the base material is versatile and the cost can be reduced (Patent Document 1).

ところで紫外線保護層を設ける構成の場合、紫外線保護層そのものの耐久性、および基材フィルムの長期耐久性が重要となる。最近は設置後20年〜30年の長期に渡る品質保証を求められており、長期耐久性の要求は年々高まっている。   By the way, in the case of a configuration in which an ultraviolet protective layer is provided, durability of the ultraviolet protective layer itself and long-term durability of the base film are important. Recently, long-term quality assurance of 20 to 30 years after installation has been demanded, and the demand for long-term durability has been increasing year by year.

国際公開第2010/067780号International Publication No. 2010/067780

本発明が解決しようとする課題は、長期耐久性の良好な太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a back surface protection sheet for a solar cell module with good long-term durability.

上記課題を解決するために、本発明に係る太陽電池モジュール用裏面保護シートは、少なくともポリエステルフィルムと紫外線保護層とからなる太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、該紫外線保護層が主剤と硬化剤を有し、主剤は酸化チタン20〜40重量%、アクリル系樹脂15〜35重量%およびフッ素系樹脂0.1〜5重量%を含有しており、硬化剤はポリイソシアネートを主成分としており、紫外線保護層の密着性がクラス0であり、5%のNaOH水溶液に48時間浸漬した後の色差ΔEが3.0以下であり、5%のNaOH水溶液に48時間浸漬した後の紫外線保護層の密着性がクラス0ないし1であることを特徴とするものからなる。   In order to solve the above-mentioned problems, a back surface protection sheet for a solar cell module according to the present invention is a back surface protection sheet for a solar cell module comprising at least a polyester film and a UV protection layer, and the UV protection layer is cured with the main agent. The main agent contains 20 to 40% by weight of titanium oxide, 15 to 35% by weight of acrylic resin and 0.1 to 5% by weight of fluorine resin, and the curing agent is mainly composed of polyisocyanate. The UV protective layer has adhesion of class 0, the color difference ΔE after being immersed in 5% NaOH aqueous solution for 48 hours is 3.0 or less, and the ultraviolet protective layer after being immersed in 5% NaOH aqueous solution for 48 hours. The adhesiveness is class 0 to 1.

本発明によれば、長期耐久性に優れ、長時間の使用に耐える太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the back surface protection sheet for solar cell modules which is excellent in long-term durability and can endure use for a long time can be provided.

本発明の一実施態様に係る太陽電池モジュール用裏面保護シートは、少なくともポリエステルフィルムと紫外線保護層とからなる太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、該紫外線保護層が主剤と硬化剤を有し、主剤は、酸化チタン20〜40重量%、アクリル系樹脂15〜35重量%、フッ素系樹脂0.1〜5重量%を有し、硬化剤はポリイソシアネートを主成分とし、紫外線保護層の密着性がクラス0であり、NaOH(5%水溶液)に48時間浸漬後の色差ΔEが3.0以下、NaOH(5%水溶液)に48時間浸漬後の紫外線保護層の密着性がクラス0ないし1である。以下、各構成について説明する。   The back surface protective sheet for a solar cell module according to one embodiment of the present invention is a back surface protective sheet for a solar cell module comprising at least a polyester film and an ultraviolet protective layer, and the ultraviolet protective layer has a main agent and a curing agent. The main component is 20 to 40% by weight of titanium oxide, 15 to 35% by weight of acrylic resin, and 0.1 to 5% by weight of fluorine resin, the curing agent is mainly composed of polyisocyanate, and adheres to the UV protective layer. The color difference ΔE after immersion in NaOH (5% aqueous solution) for 48 hours is 3.0 or less, and the adhesion of the UV protective layer after 48 hours immersion in NaOH (5% aqueous solution) is class 0 to 1 It is. Each configuration will be described below.

[ポリエステルフィルム]
本実施態様におけるポリエステルとは、多価カルボン酸とポリアルコールの縮重合体の総称であって、一般的にはジカルボン酸とジオールの縮重合により得られた、主鎖中にエステル結合を有する樹脂であって、例えば、テレフタル酸とジエンチレグリコールからなるポリエチレンテレフタレート(PET)や2,6−ナフタレンジカルボン酸とジエチレングリコールからなるポリエチレンナフタレート(PEN)などが代表的なものとして挙げられる。また、ポリエステル樹脂は共重合体であっても良く、共重合成分としては、例えば、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導体のジカルボン酸成分などを使用することができる。
[Polyester film]
The polyester in this embodiment is a general term for polycondensation products of polyvalent carboxylic acids and polyalcohols, and is generally a resin having an ester bond in the main chain obtained by polycondensation of dicarboxylic acids and diols. For example, polyethylene terephthalate (PET) composed of terephthalic acid and diethylene glycol, polyethylene naphthalate (PEN) composed of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and diethylene glycol, and the like can be cited as representative examples. The polyester resin may be a copolymer. Examples of the copolymer component include diol components such as propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexane dimethanol, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid. And the dicarboxylic acid component of the ester-forming derivative thereof.

本実施態様の太陽電池モジュール用裏面保護シートのポリエステルフィルムは外気に直接さらされる最外層に用いる観点から、耐加水分解性に優れるポリエステルフィルムであることが好ましい。ところでポリエステル樹脂フィルムにはオリゴマーと呼ばれる低重合量の重合体が1.5〜2重量%含まれている。ポリエステル樹脂のオリゴマーの代表的なものは環状三量体であり、その含有量が多いフィルムは屋外などの長期暴露において機械的強度の低下や、雨水等による加水分解の進行に伴う亀裂、材破などを生じる。これに対して固相重合法で重合して得られる環状三量体の含有量が1.0重量%以下のポリエステル樹脂を原料としてポリエステル樹脂フィルムを製膜することで、高温高湿度下での加水分解を抑制することが可能であり、さらに耐熱性及び耐候性にも優れたフィルムが得られる。環状三量体の含有量は、例えばポリマー100mgをオルトクロロフェノール2mlに溶解させた溶液を用いて、液体クロマトグラフィーにて測定することで樹脂重量に対する含有量(重量%)を測定する方法で求められる。   It is preferable that the polyester film of the back surface protection sheet for solar cell modules of this embodiment is a polyester film which is excellent in hydrolysis resistance from a viewpoint used for the outermost layer exposed directly to outside air. By the way, the polyester resin film contains 1.5 to 2% by weight of a low polymerization amount polymer called an oligomer. A typical polyester resin oligomer is a cyclic trimer. Films with a high content of these resins have reduced mechanical strength during long-term exposure, such as outdoors, and cracks and breakage due to the progress of hydrolysis due to rainwater. And so on. On the other hand, by forming a polyester resin film from a polyester resin having a cyclic trimer content of 1.0% by weight or less obtained by polymerization by a solid phase polymerization method as a raw material, Hydrolysis can be suppressed, and a film excellent in heat resistance and weather resistance can be obtained. The content of the cyclic trimer is obtained, for example, by a method of measuring the content (% by weight) relative to the resin weight by measuring by liquid chromatography using a solution obtained by dissolving 100 mg of a polymer in 2 ml of orthochlorophenol. It is done.

また、樹脂フィルムには、必要に応じて、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色顔料等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加した樹脂フィルム等も用いることができる。   In addition, the resin film may be added with additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a stabilizer, an antioxidant, a plasticizer, a lubricant, a filler, and a coloring pigment, if necessary. A resin film or the like added within a range not damaged can also be used.

樹脂フィルムの厚さは、特に制限されるものではないが、裏面保護シートの耐電圧特性、コスト等を勘案すると、25〜300μmの範囲が好ましい。   The thickness of the resin film is not particularly limited, but is preferably in the range of 25 to 300 μm in view of the withstand voltage characteristics and cost of the back protective sheet.

[紫外線保護層]
本実施態様の太陽電池モジュール用裏面保護シートにおける紫外線保護層は、本来の機能を果たすための紫外線吸収性に加え、耐候性、耐熱性、耐UV性、基材ポリエステルフィルムとの接着性等を考慮して選定される。
[UV protective layer]
The UV protective layer in the back surface protective sheet for solar cell module of this embodiment has weather resistance, heat resistance, UV resistance, adhesion to the base polyester film, etc., in addition to UV absorption for fulfilling the original function. It is selected with consideration.

紫外線保護層とは、裏面保護シートの最外層に配設される層であって、太陽電池モジュールの裏面側に積層される裏面保護シートを、モジュール裏面側からの紫外線の照射から保護するための機能を有し、ポリエステルフィルム上に塗布されて裏面保護シートに導入されるものである。   The UV protection layer is a layer disposed on the outermost layer of the back surface protection sheet, and protects the back surface protection sheet laminated on the back surface side of the solar cell module from ultraviolet irradiation from the back surface side of the module. It has a function and is applied onto a polyester film and introduced into the back surface protection sheet.

紫外線保護層は上記機能達成のための構成に加え、意匠性を付与するためにその目的に応じた着色化剤が添加されることがある。   In addition to the structure for achieving the above functions, the ultraviolet protective layer may be added with a coloring agent according to the purpose in order to impart design properties.

紫外線保護層には、主剤として、紫外線を吸収または反射する着色剤と、それを固定するためのバインダー樹脂が含まれる。バインダー樹脂は、架橋構造をとるものであることが長期耐候性の点から好ましく、比較的安価なアクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン樹脂等が好ましく用いられる。ポリマー構造中に架橋の基点となる水酸基を有するポリオール系バインダー樹脂とポリイソシアネート架橋剤からなる組成物を塗布過程で反応させて架橋構造を形成することが好ましい。また、上記の樹脂に加えてフッ素樹脂を添加することで、表面強度、耐久性を高めることができる。   The ultraviolet protective layer contains, as main components, a colorant that absorbs or reflects ultraviolet rays and a binder resin for fixing it. The binder resin preferably has a crosslinked structure from the viewpoint of long-term weather resistance, and relatively inexpensive acrylic resins, urethane resins, styrene resins, and the like are preferably used. It is preferable to form a crosslinked structure by reacting a composition comprising a polyol-based binder resin having a hydroxyl group serving as a crosslinking base in the polymer structure and a polyisocyanate crosslinking agent in the coating process. Moreover, surface strength and durability can be improved by adding a fluororesin in addition to the above resin.

アクリル系樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルポリオール共重合体、アクリル/ウレタン共重合体などが用いられる。例えば「アクリナール」(東栄化成(株)製)、「アクリット」(大成ファインケミカル(株)製)、「ヒタロイド」(日立化成工業(株)製)、「アクリディック」(DIC(株)製)、「ユーダブル」((株)日本触媒製)、「ダイヤナール」(三菱レイヨン(株))などが挙げられる。ポリウレタン系樹脂としては、例えば、「サンプレン」(三洋化成工業(株)製)、「タケラック」(三井化学(株)製)、「TA」(日立化成ポリマー(株)製)、「セイカボンド」(大日精化工業(株)製)などが挙げられる。これらの樹脂は、同一樹脂系においては、2種類以上の樹脂の混合で使用するのが望ましい。   As the acrylic resin, an acrylic resin, an acrylic polyol copolymer, an acrylic / urethane copolymer, or the like is used. For example, “Acrynal” (manufactured by Toei Kasei Co., Ltd.), “Akrit” (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), “Hitaroid” (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), “Acridic” (manufactured by DIC Corporation), “Udouble” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), “Dianar” (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), and the like. Examples of the polyurethane resin include “Samprene” (manufactured by Sanyo Chemical Industries), “Takelac” (manufactured by Mitsui Chemicals), “TA” (manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd.), “Seika Bond” ( Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.). These resins are desirably used in a mixture of two or more resins in the same resin system.

フッ素系ワックスとしては、商品名としては、例えば「CERAFLOUR」(ビックケミー・ジャパン(株)製)、「SST」(シャムロック(株)製)などが挙げられる。   Examples of the fluorine-based wax include “CERAFLOUR” (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), “SST” (manufactured by Shamrock Co., Ltd.) and the like.

本実施態様において用いる着色剤は、樹脂層を着色し、色調を長期に維持する働きを有する。太陽電池モジュール用裏面保護シートは、光反射性及び意匠性の観点から白色のものが主流である。これらの顔料は特定の波長の光線を吸収し、または反射することから、これらの顔料を用いて樹脂層を着色することにより光線から紫外線保護層のバインダー樹脂を保護するという効果が得られる。   The colorant used in this embodiment has a function of coloring the resin layer and maintaining the color tone for a long time. As for the back surface protection sheet for solar cell modules, white is mainly used from the viewpoint of light reflectivity and design. Since these pigments absorb or reflect light of a specific wavelength, the effect of protecting the binder resin of the ultraviolet protective layer from light can be obtained by coloring the resin layer using these pigments.

本実施態様に用いる着色剤としては、無機顔料、有機顔料等の各種着色顔料を使用できるが、長期にわたり屋外で使用される用途であることから、光安定性の高い無機顔料が好ましく用いられる。無機顔料では、入手容易性、価格から、酸化チタンが好ましく用いられる。酸化チタンの数平均粒子径は、特に発色の観点から0.1〜1.0μmが好ましく、バインダー樹脂に対する分散性やコストの観点から0.2〜0.5μmがより好ましい。   As the colorant used in the present embodiment, various colored pigments such as inorganic pigments and organic pigments can be used. However, inorganic pigments having high photostability are preferably used because they are used outdoors for a long period of time. As the inorganic pigment, titanium oxide is preferably used from the viewpoint of availability and cost. The number average particle size of titanium oxide is particularly preferably 0.1 to 1.0 μm from the viewpoint of color development, and more preferably 0.2 to 0.5 μm from the viewpoint of dispersibility with respect to the binder resin and cost.

バインダー樹脂と着色剤との配合比は、酸化チタン20〜40重量%、アクリル系樹脂15〜35重量%、フッ素系樹脂0.1〜5重量%である   The blending ratio of the binder resin and the colorant is 20 to 40% by weight of titanium oxide, 15 to 35% by weight of acrylic resin, and 0.1 to 5% by weight of fluorine resin.

酸化チタンが20重量%未満だと適切な紫外線遮断性能が得られず、また40%より多いと紫外線保護層が脆くなり適切な強度が得にくい。アクリル系樹脂が15%未満だと着色剤の分散不良が発生し紫外線遮断性が低下する傾向がある。また35%より多いと紫外線保護層が固くなり、基材との密着性が低下する傾向がある。フッ素樹脂0.1%未満だと添加による強度向上等の効果が得られず、また5%を超えると紫外線保護層が固くなり、基材との密着性が低下する傾向がある。   If the titanium oxide is less than 20% by weight, an appropriate ultraviolet blocking performance cannot be obtained, and if it exceeds 40%, the ultraviolet protective layer becomes brittle and it is difficult to obtain an appropriate strength. If the acrylic resin is less than 15%, poor dispersion of the colorant occurs and the ultraviolet blocking property tends to be lowered. On the other hand, if it exceeds 35%, the ultraviolet protective layer becomes hard and the adhesion to the substrate tends to decrease. If the fluororesin is less than 0.1%, the effect of improving the strength due to the addition cannot be obtained, and if it exceeds 5%, the ultraviolet protective layer becomes hard and the adhesion to the substrate tends to be lowered.

本実施態様における紫外線保護層には、その特性を損なわない限りにおいて、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、強化剤、劣化防止剤、耐候剤、難燃剤、離型剤などを添加してもよい。   As long as the characteristics are not impaired, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a reinforcing agent, a deterioration preventing agent, a weathering agent, a flame retardant, a release agent, etc. are added to the ultraviolet protective layer in this embodiment. Also good.

本実施態様の紫外線保護層には、樹脂層の特性向上の目的でアクリル系樹脂中の水酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤が配合される。硬化剤を配合することで、ポリエステルフィルムと紫外線保護層との間の密着力の向上、あるいは架橋構造の導入に伴う紫外線保護層の耐久性向上といった効果が得られる。特に、本実施態様における紫外線保護層が最外層に位置するように太陽電池モジュール用裏面保護シートの設計を行った場合には、太陽電池モジュールの製造工程、具体的にはガラスラミネート工程(セル充填工程)において、樹脂層が最大150℃程度の高温下で、長い場合には30分以上の熱処理に曝されるため、特に耐熱性が要求される。本実施態様においてバインダー樹脂の水酸基と反応し得る架橋剤の使用が好ましく、中でもポリイソシアネート系の硬化剤を使用し、ウレタン結合(架橋構造)の生成を促す処方が好ましい。架橋剤として用いるポリイソシアネート系架橋剤としては、芳香族系ポリイソシアネート、芳香脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび脂肪族系ポリイソシアネート等が例示できる。これらの架橋剤は、各々以下に示すジイソシアネート化合物を原料とするものである。   The ultraviolet protective layer of this embodiment is blended with a curing agent having a functional group capable of reacting with a hydroxyl group in the acrylic resin for the purpose of improving the characteristics of the resin layer. By blending the curing agent, the effect of improving the adhesion between the polyester film and the ultraviolet protective layer or improving the durability of the ultraviolet protective layer accompanying the introduction of a crosslinked structure can be obtained. In particular, when the back protection sheet for a solar cell module is designed so that the ultraviolet protective layer in the present embodiment is located on the outermost layer, the manufacturing process of the solar cell module, specifically the glass laminating step (cell filling) In the step), since the resin layer is exposed to a heat treatment of about 30 minutes or longer at a high temperature of about 150 ° C. at the maximum, heat resistance is particularly required. In this embodiment, it is preferable to use a crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group of the binder resin, and among them, a prescription using a polyisocyanate-based curing agent to promote the formation of a urethane bond (crosslinked structure) is preferable. Examples of the polyisocyanate-based crosslinking agent used as the crosslinking agent include aromatic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aliphatic polyisocyanates. These crosslinking agents are each made from the diisocyanate compounds shown below as raw materials.

芳香族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えば、m−またはp−フェニレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、4,4′−、2,4′−又は2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,4−または2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、および4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等が例示される。   Examples of the diisocyanate used as a raw material for the aromatic polyisocyanate include m- or p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), 4,4'-, 2,4. Examples include '-or 2,2'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), and 4,4'-diphenyl ether diisocyanate.

芳香脂肪族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えば、1,3−または1,4−キシリレンジイソシアネート(XDI)や、1,3−または1,4−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)等が例示される。   Examples of the diisocyanate used as a raw material for the aromatic aliphatic polyisocyanate include 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate (XDI) and 1,3- or 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI). Etc. are exemplified.

脂環族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えば、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(イソホロンジイソシアネート;IPDI)、4,4′−、2,4′−または2,2′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、および1,3−または1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン(水添XDI)等が例示される。   Examples of the diisocyanate used as a raw material for the alicyclic polyisocyanate include 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate; IPDI). 4,4'-, 2,4'- or 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), methyl-2,4-cyclohexanediisocyanate, methyl-2,6-cyclohexanediisocyanate, and 1,3- Examples thereof include 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (hydrogenated XDI).

脂肪族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,2−、2,3−または1,3−ブチレンジイソシアネート、および2,4,4−または2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が例示される。   Examples of the diisocyanate used as a raw material for the aliphatic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-, 2,3- Examples thereof include 1,3-butylene diisocyanate and 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

ポリイソシアネートの原料としては、これらのジイソシアネートを複数種組み合わせて用いることや、ビュウレット変性体(脂肪族系)、ヌレート変性体(脂環族系)などの変性体として用いることが可能である。中でもポリイソシアネートの原料としては、樹脂骨格中に紫外線域の光の吸収帯を有する芳香環を含有する樹脂は、紫外線照射に伴い黄変し易いことから、脂環族ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートを主成分とする硬化剤を用いることが好ましい。さらに、太陽電池モジュールの仕上げ工程で、太陽電池モジュール用裏面保護シートの最外層に付着した樹脂や汚れを拭き取るためにエタノールを用いることが多く、最外層に耐エタノール性が求められるが、脂環族ポリイソシアネートを主成分とする硬化剤を用いることで、脂肪族ポリイソシアネートより樹脂層の硬化が進み、耐エタノール性が向上するため、脂環族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。また、ポリオール系バインダー樹脂との架橋反応の易進行性、架橋度、耐熱性、耐紫外線性などの観点からヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート変性体を使用することが好ましい。   As a raw material of polyisocyanate, these diisocyanates can be used in combination, or used as a modified body such as a burette modified body (aliphatic) or a nurate modified body (alicyclic). Among them, as a raw material for polyisocyanate, a resin containing an aromatic ring having a light absorption band in the ultraviolet region in the resin skeleton easily yellows upon irradiation with ultraviolet rays. Therefore, alicyclic polyisocyanate or aliphatic polyisocyanate It is preferable to use a curing agent containing as a main component. Furthermore, ethanol is often used to wipe off resin and dirt adhering to the outermost layer of the solar cell module back surface protection sheet in the finishing step of the solar cell module, and ethanol resistance is required for the outermost layer. Since the curing of the resin layer proceeds from the aliphatic polyisocyanate and the ethanol resistance is improved by using a curing agent mainly composed of an aliphatic polyisocyanate, it is preferable to use an alicyclic polyisocyanate. Moreover, it is preferable to use the hexamethylene diisocyanate modified nurate from the viewpoint of easy progress of the crosslinking reaction with the polyol-based binder resin, the degree of crosslinking, heat resistance, ultraviolet resistance and the like.

本実施態様における紫外線保護層を塗布法により形成するための塗液の溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノールおよび水等を例示することができる。塗液の性状としてはエマルジョン型および溶解型のいずれでも良い。   Examples of the solvent for the coating liquid for forming the ultraviolet protective layer in this embodiment by a coating method include toluene, xylene, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, and water. Etc. can be illustrated. The properties of the coating liquid may be either an emulsion type or a dissolution type.

紫外線保護層を基材フィルム上に形成する方法は特に制限されず、公知のコーティング手法を用いることができる。コーティング手法としては、種々の方法を適用することができ、例えば、ロールコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、ダイコーティング法およびグラビアロールコーティング法等や、これらを組み合わせた方法を利用することができる。   The method for forming the ultraviolet protective layer on the substrate film is not particularly limited, and a known coating technique can be used. As the coating method, various methods can be applied. For example, a roll coating method, a dip coating method, a bar coating method, a die coating method, a gravure roll coating method, or a combination of these methods can be used. it can.

本実施態様における紫外線保護層の厚さは0.5〜10μmが好ましく、さらに好ましくは1〜8μm、特に好ましくは1〜6μmである。この紫外線保護層を塗布方法により形成する場合、厚さが0.5μm未満であると、塗工時にはじきや膜切れといった現象を生じ易く、均一な塗膜を形成し難いために、基材ポリエステルフィルムに対する密着力、紫外線カット性、耐剥がれ性、耐傷性が十分に発現しない場合がある。一方、紫外線保護層の厚さが10μmを越えると、紫外線カット性能は十分発現するが、塗工方式に制約を生じたり(厚膜塗布が可能な特異プロセス、装置制約)、生産コストが高くなったり、搬送ロールへの塗膜粘着やそれに伴う塗膜の剥がれ等を生じ易くなるなどの点が懸念される。   The thickness of the ultraviolet protective layer in this embodiment is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 1 to 8 μm, and particularly preferably 1 to 6 μm. When this UV protective layer is formed by a coating method, if the thickness is less than 0.5 μm, a phenomenon such as repellency or film breakage tends to occur during coating, and it is difficult to form a uniform coating film. In some cases, adhesion to the film, UV-cutting property, peeling resistance, and scratch resistance are not sufficiently exhibited. On the other hand, when the thickness of the UV protective layer exceeds 10 μm, UV blocking performance is fully expressed, but there are restrictions on the coating method (specific processes that can be applied to thick films, restrictions on equipment), and the production cost increases. There is a concern that the coating film sticks to the transport roll and the coating film peels off easily.

[裏面保護シート]
本実施態様において、必要に応じ、フィルムの紫外線保護層と反対面に、白色フィルム、金属酸化物蒸着層を有するフィルム、太陽電池素子の封止材であるエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)との熱接着性を有するフィルムのうち、基材フィルムとは異なるフィルムを1つ以上積層することにより、各種要求特性を満たす太陽電池裏面保護シートを得ることができる。
[Back protection sheet]
In this embodiment, if necessary, a white film, a film having a metal oxide vapor-deposited layer on the surface opposite to the ultraviolet protective layer of the film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer resin (EVA) that is a sealing material for solar cell elements By laminating one or more films different from the substrate film among the films having thermal adhesive properties, a solar cell back surface protective sheet satisfying various required characteristics can be obtained.

白色フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルムである東レ製“ルミラー”E20F、ポリフッ化ビニルフィルムであるデュポン社製“テドラー”PV2001、ポリフッ化ビニリデンフィルムであるアルケマ社製“カイナー”302−PGM−TRなどが例示できる。無機酸化物蒸着層を有するフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム基材上に酸化アルミニウムからなる金属酸化物蒸着層が形成されてなる東レフィルム加工(株)製“バリアロックス”1011HGが例示できる。EVAとの熱接着性を有するフィルムとしては、ポリオレフィンフィルムである東レフィルム加工(株)製ZK93K、4801、4806、B011Wなどが例示できる。白色フィルムを積層した場合には光反射性が付与され、金属酸化物蒸着層を有するフィルムを積層した場合には水蒸気遮断性が付与され、またオレフィンフィルム層をEVAに対向する側に積層した場合は、EVAとの熱接着性に優れたものとなる。また、本実施態様の太陽電池モジュール用裏面保護シートに積層するフィルムは必ずしも1枚である必要はなく、付与したい特性に応じて、適宜各部材フィルムを組み合わせ、太陽電池モジュール用裏面保護シートを設計すれば良い。   Examples of white films include Toray's “Lumirror” E20F, which is a polyethylene terephthalate film, DuPont's “Tedlar” PV2001, which is a polyvinyl fluoride film, and Arkema's “Kyner” 302-PGM-TR, which is a polyvinylidene fluoride film. It can be illustrated. Examples of the film having an inorganic oxide vapor deposition layer include “Barrier Rocks” 1011HG manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., in which a metal oxide vapor deposition layer made of aluminum oxide is formed on a polyethylene terephthalate film substrate. Examples of the film having thermal adhesiveness with EVA include polyolefin films such as ZK93K, 4801, 4806, and B011W manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. When a white film is laminated, light reflectivity is imparted, when a film having a metal oxide vapor deposition layer is laminated, water vapor barrier property is imparted, and when an olefin film layer is laminated on the side facing the EVA Becomes excellent in thermal adhesiveness with EVA. Moreover, the film laminated | stacked on the back surface protection sheet for solar cell modules of this embodiment does not necessarily need to be 1 sheet, According to the characteristic to provide, each member film is combined suitably and the back surface protection sheet for solar cell modules is designed. Just do it.

また、太陽電池モジュール用裏面保護シートの構成中、紫外線保護層上を除く箇所であれば、いずれかの層に機能性付与を目的とする蒸着層、スパッタ層、ウェットコーティング層などが形成されていても良い。   In addition, in the configuration of the back surface protection sheet for solar cell modules, a vapor deposition layer, a sputter layer, a wet coating layer, or the like for the purpose of imparting functionality is formed on any layer as long as it is not on the ultraviolet protective layer. May be.

フィルムを積層し、シート状に加工する手法としては、公知のドライラミネート法が利用できる。ドライラミネート法を用いた樹脂フィルムの貼り合わせには、ポリエーテルポリウレンタン系樹脂、ポリエステルポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエポキシ系樹脂などの主剤とポリイソシアネート系の硬化剤とを含有成分とする公知のドライラミネート用接着剤を用いることができる。ただし、これらの接着剤を用いて形成される接着剤層には、接着強度が長期間の屋外使用で劣化することに起因する剥離を生じないこと、外観の悪化や光線反射率の低下につながる黄変を生じないことなどが必要である。また、接着剤層の厚さとしては、好ましくは1〜5μmの範囲である。1μm未満であると十分な接着強度が得られ難い場合がある。一方、5μmを越えると接着剤塗工のスピードが上がらず、さらには接着剤使用量が増加し生産コストの上昇につながる。   A known dry laminating method can be used as a method of laminating films and processing into sheets. Bonding of the resin film using the dry laminating method includes a main component such as a polyether polyurethane resin, a polyester polyurethane resin, a polyester resin, a polyepoxy resin, and a polyisocyanate curing agent. A known dry laminating adhesive can be used. However, the adhesive layer formed using these adhesives does not cause peeling due to deterioration of the adhesive strength due to long-term outdoor use, which leads to deterioration in appearance and light reflectance. It is necessary not to cause yellowing. Moreover, as thickness of an adhesive bond layer, Preferably it is the range of 1-5 micrometers. If it is less than 1 μm, it may be difficult to obtain sufficient adhesive strength. On the other hand, if it exceeds 5 μm, the coating speed of the adhesive does not increase, and the amount of adhesive used increases, leading to an increase in production cost.

接着剤層の材料としては、公知のドライラミネート用接着剤を使用することができる。一般にドライラミネート用接着剤は主剤および架橋剤の2つの成分を希釈溶媒で希釈して調合したものが用いられるが、架橋剤としては活性水酸基との反応性に富み、その反応速度及び初期密着力の発現が早いイソシアネート基含有オリゴマーを用いる処方が好ましい。これらの利点に加えて、基材フィルムとの接着強度が高く、さらにその接着強度の恒温安定性、長期耐久性にも優れる接着性樹脂層を形成することができる。このイソシアネート基含有オリゴマーと組み合せて用いられる主剤樹脂としては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオール系などのウレタン系樹脂やエポキシ系樹脂を例示することができ、詳細な要求特性、加工条件適性に応じて、適宜選択して用いることができる。また、太陽電池モジュール用裏面保護シートの構成によっては、上記の接着剤層にもUV光が到達し、樹脂の光劣化を誘引することも考えられる。そのような観点から、接着剤層の形成に用いる樹脂としては芳香環を含有しない、あるいは含有量の少ない脂肪族系樹脂あるいは脂環族系樹脂が好ましい。   As a material for the adhesive layer, a known dry laminating adhesive can be used. In general, adhesives for dry laminating are prepared by diluting two components of the main agent and cross-linking agent with a diluting solvent. The cross-linking agent is highly reactive with active hydroxyl groups, its reaction rate and initial adhesion. A prescription using an isocyanate group-containing oligomer with a fast onset is preferred. In addition to these advantages, it is possible to form an adhesive resin layer that has high adhesive strength with the base film, and also has excellent constant temperature stability and long-term durability. Examples of the main resin used in combination with the isocyanate group-containing oligomer include polyether resins, polyester resins, polyol resins, and other urethane resins and epoxy resins, depending on detailed requirements and suitability for processing conditions. Can be appropriately selected and used. Moreover, depending on the structure of the back surface protection sheet for solar cell modules, it is also conceivable that UV light reaches the adhesive layer and induces photodegradation of the resin. From such a viewpoint, the resin used for forming the adhesive layer is preferably an aliphatic resin or an alicyclic resin that does not contain an aromatic ring or has a low content.

[密着性]
紫外線保護層の基材密着性については、ISO2409に則り、紫外線保護層を格子上にカットし、テープを貼り付け60°の角度で引きはがし、剥がれの状態を確認する。ISO2409では引きはがし時間を0.5から1秒で規定しているが、太陽電池用紫外線保護層の強度試験として、引きはがし時間を0.1から0.2秒に設定した。
[Adhesion]
Regarding the substrate adhesion of the ultraviolet protective layer, in accordance with ISO 2409, the ultraviolet protective layer is cut on a lattice, and a tape is applied and peeled off at an angle of 60 ° to confirm the state of peeling. In ISO 2409, the peeling time is defined as 0.5 to 1 second, but as the strength test of the ultraviolet protective layer for solar cells, the peeling time was set to 0.1 to 0.2 seconds.

本実施態様の紫外線保護層は、基材密着性がクラス0であることが必要である。クラスは下記の通り分類される。クラス1以上になると、製造、使用時の密着性を保証できない。   The UV protective layer of this embodiment needs to have a base material adhesion of class 0. Classes are classified as follows. If it is Class 1 or higher, adhesion during production and use cannot be guaranteed.

クラス0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれはない。
クラス1:カットの交差点における塗膜の小さな剥がれ(剥がれの程度:5%以下)。
クラス2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点において剥がれている(剥がれの程度:5%〜15%)。
クラス3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥がれを生じており、あるいは目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥がれている(剥がれの程度:15%〜35%)。
クラス4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥がれを生じており、あるいは数ヶ所の目が部分的は全面的に剥がれている(剥がれの程度:35%〜65%)。
クラス5:クラス0〜4のいずれにも分類できない大剥がれが生じている。
Class 0: The edges of the cut are completely smooth and there is no peeling on the eyes of any lattice.
Class 1: Small peeling of the coating film at the intersection of cuts (degree of peeling: 5% or less).
Class 2: The coating film is peeled along the edge of the cut and / or at the intersection (degree of peeling: 5% to 15%).
Class 3: The paint film is partially or completely peeled along the edge of the cut, or various parts of the eye are partially or completely peeled off (degree of peeling: 15% ~ 35%).
Class 4: The coating film is partially or completely peeled along the edge of the cut, or some eyes are partially peeled completely (degree of peeling: 35% to 65 %).
Class 5: Large peeling that cannot be classified into any of classes 0 to 4 occurs.

[耐NaOH性]
紫外線保護層の耐NaOH性については、23℃の5wt%のNaOH水溶液に紫外線保護層を48時間浸漬し、水洗、取り出し後の紫外線保護層の色差ΔEが3以下であることが必要である。屋外使用においてはその使用環境がアルカリ性になる箇所(農地等)が存在するため、耐NaOH性は重要である。色差ΔEが3以上であると、実使用においても長期使用による色変化が大きくなり、外観不良、発電効率の低下などが発生し得る。また、水洗、取り出し後の紫外線保護層の密着性を前述の方法で測定し、クラス0ないし1であることが必要である。クラス2以上になると、実使用において長期使用時に密着力が低下し外観不良、基材の劣化等が起こり得る。
[NaOH resistance]
Regarding the NaOH resistance of the ultraviolet protective layer, it is necessary that the ultraviolet protective layer has a color difference ΔE of 3 or less after being immersed in a 5 wt% NaOH aqueous solution at 23 ° C. for 48 hours, washed with water and taken out. In outdoor use, since there are places where the use environment becomes alkaline (such as farmland), NaOH resistance is important. When the color difference ΔE is 3 or more, the color change due to long-term use becomes large even in actual use, and appearance defects, reduction in power generation efficiency, and the like may occur. Further, the adhesion of the ultraviolet protective layer after washing and taking out is measured by the above-mentioned method, and it is necessary to be class 0 to 1. If it is class 2 or higher, the adhesion force may be reduced during long-term use in actual use, resulting in poor appearance and deterioration of the substrate.

次に、実施例を挙げて、具体的に本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートについて説明する。   Next, an Example is given and the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention is demonstrated concretely.

<特性の評価方法>
本実施態様で用いた特性の評価方法は、下記のとおりである。
<Evaluation method of characteristics>
The characteristic evaluation method used in this embodiment is as follows.

(1)紫外線保護層の密着性
ISO2409に則り、紫外線保護層を格子上にカットし、テープを貼り付け60°の角度で引きはがし、剥がれの状態を確認する。ISO2409では引きはがし時間を0.5から1秒で規定しているが、太陽電池用紫外線保護層の強度試験として、引きはがし時間を0.1から0.2秒に設定した。結果を前述のクラス0からクラス5に分類した。
(1) Adhesiveness of ultraviolet protective layer According to ISO 2409, the ultraviolet protective layer is cut on a lattice, and a tape is applied and peeled off at an angle of 60 ° to confirm the state of peeling. In ISO 2409, the peeling time is defined as 0.5 to 1 second, but as the strength test of the ultraviolet protective layer for solar cells, the peeling time was set to 0.1 to 0.2 seconds. The results were classified from class 0 to class 5 described above.

(2)耐NaOH性
和光純薬(株)製の水酸化ナトリウム(純度99%)50gをガラス容器中で純水に溶かして1000gとし、5wt%の水酸化ナトリウム水溶液を調製した。溶解に伴い発熱するため、23℃の環境で3時間放置して室温にした。基材に紫外線保護層を設けた試料を20cm角にカットし、調製した水酸化ナトリウム水溶液に全体が浸かるように入れ、暗所に放置し48時間経過させた。試料を純水で洗浄、乾燥させた。
(2) NaOH resistance 50 g of sodium hydroxide (99% purity) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was dissolved in pure water in a glass container to make 1000 g, and a 5 wt% aqueous sodium hydroxide solution was prepared. Since heat was generated with dissolution, the mixture was left at room temperature in a 23 ° C. environment for 3 hours. A sample provided with an ultraviolet protective layer on a substrate was cut into a 20 cm square, placed so as to be completely immersed in the prepared aqueous sodium hydroxide solution, and left in a dark place for 48 hours. The sample was washed with pure water and dried.

処理したサンプルについて、(2)の密着性試験を同様に実施した。   The adhesion test of (2) was similarly performed on the treated sample.

また、処理前後のサンプルについて、X−RITE社製スペクトロフォトメーター SP68を用いて色差を測定し、ΔEを算出した。   Moreover, about the sample before and behind a process, color difference was measured using X-RITE spectrophotometer SP68, and (DELTA) E was computed.

(3)耐久性試験
エスペック社製プレッシャークッカーTPS−211を用い、120℃、100%RHの環境下で48時間の熱処理を基材に紫外線保護層を設けた試料に施した。その後、(2)の密着性試験および下記のジャンクションボックス樹脂との接着性評価を実施した。
(3) Durability test Using a pressure cooker TPS-211 manufactured by Espec, heat treatment for 48 hours was performed on a sample provided with an ultraviolet protective layer in an environment of 120 ° C. and 100% RH. Thereafter, the adhesion test (2) and the adhesion evaluation with the junction box resin described below were carried out.

(4)ジャンクションボックス接着用シリコーン樹脂との接着性の評価
紫外線保護層とジャンクションボックスを接着させるために使用される専用のシリコーン樹脂との密着力を以下の方法で評価した。太陽電池モジュール用裏面保護シートの紫外線保護層上に米ダウコーニング社製“Solar PV”804を、スペーサーを用いて厚さが0.2mmになるように塗布し、もう1枚の太陽電池モジュール用裏面保護シートを、紫外線保護層同士が向かい合うように重ね、ゴムローラーで空気を抜くように押しつけて接着した。この接着サンプルを室温下、1週間放置し、乾燥させて作製したサンプルを試験片とした。この試験片から幅15mmの短冊状に測定用試験片を3本切り出し、JIS K6854に基づき、サンプルを上下それぞれ剥離角度90°で引きはがす、いわゆるT型ピールで接着強度測定を行った。測定は3本の短冊状試験片それぞれについて1回行い、得られた強度の平均値をシリコーン樹脂接着強度の値とした。接着強度、8N/15mm以上のものを良好(○)、6〜8N/15mmのものを使用可能(△)、8N/15mm未満のものを使用不可(×)と判定した。
(4) Evaluation of Adhesiveness with Silicone Resin for Junction Box Adhesion The adhesion strength between the ultraviolet protective layer and the dedicated silicone resin used for adhering the junction box was evaluated by the following method. Applying “Solar PV” 804 manufactured by Dow Corning to a thickness of 0.2 mm using a spacer on the UV protective layer of the back surface protection sheet for the solar cell module, and for another solar cell module The back surface protection sheet was laminated so that the ultraviolet protection layers faced each other, and pressed and adhered with a rubber roller so as to remove air. A sample prepared by allowing the adhesion sample to stand at room temperature for 1 week and drying was used as a test piece. Three test pieces for measurement were cut out from this test piece in a strip shape with a width of 15 mm, and based on JIS K6854, the sample was peeled off at an upper and lower peeling angle of 90 °, and the adhesive strength was measured with a so-called T-type peel. The measurement was performed once for each of the three strip-shaped test pieces, and the average value of the obtained strengths was taken as the value of the silicone resin adhesive strength. It was determined that the adhesive strength was 8N / 15mm or more was good (◯), 6-8N / 15mm was usable (Δ), and less than 8N / 15mm was unusable (x).

(実施例1)
(紫外線保護層形成用塗料の調製)
表1に則った配合で、ペイントシェーカー(直径2mmのガラスビーズ使用)を用いて分散させ、酸化チタン分散液を調製した。
Example 1
(Preparation of UV protective layer coating)
A titanium oxide dispersion was prepared by dispersing using a paint shaker (using glass beads having a diameter of 2 mm) in accordance with Table 1.

Figure 2014192341
Figure 2014192341

上記分散液を用いて、表2の通り、実施例1、2、比較例1、2の紫外線保護層用塗料を調製した。   Using the dispersion liquid, as shown in Table 2, UV protective layer paints of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared.

Figure 2014192341
Figure 2014192341

(裏面保護シートの作製)
上記塗料を、コロナ処理をした東レ(株)製ポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラー”X10S(厚み125ミクロン)上に、バーコーター#12にて乾燥後厚みが3〜5ミクロンになるように塗布し、120℃で10秒乾燥した。50℃で72時間のエージングを実施して実施例1の紫外線保護層付きの基材を作製した。実施例1の紫外線保護層の密着性はクラス0であり、NaOH処理後のΔEは2.0、密着性はクラス0である。耐久性評価の結果、密着性、ジャンクションボックス樹脂との接着性は良好であった。試験結果を表3に示す。
(Preparation of back protection sheet)
The above-mentioned paint was applied on a polyethylene terephthalate film “Lumirror” X10S (thickness 125 μm) manufactured by Toray Industries, Inc., which had been subjected to corona treatment, so that the thickness became 3 to 5 μm after drying with a bar coater # 12. Dry at 10 ° C. for 10 seconds. The base material with the ultraviolet protective layer of Example 1 was produced by carrying out aging at 50 ° C. for 72 hours. The adhesion of the ultraviolet protective layer of Example 1 is class 0, ΔE after NaOH treatment is 2.0, and adhesion is class 0. As a result of the durability evaluation, adhesion and adhesion with the junction box resin were good. The test results are shown in Table 3.

Figure 2014192341
Figure 2014192341

(実施例2)
アクリル系樹脂を東栄化成(株)製 ”アクリナール”TZ#7501に変更したこと以外は実施例1と同様にして、実施例2の裏面保護シートを製造した。実施例2の紫外線保護層の密着性はクラス2であり、NaOH処理後のΔEは1.8、密着性はクラス4である。耐久性評価の結果、密着性、ジャンクションボックス樹脂との接着性は良好であった。
(Example 2)
A back protective sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the acrylic resin was changed to “Acrynal” TZ # 7501 manufactured by Toei Kasei Co., Ltd. The adhesion of the ultraviolet protective layer of Example 2 is class 2, ΔE after NaOH treatment is 1.8, and adhesion is class 4. As a result of the durability evaluation, adhesion and adhesion with the junction box resin were good.

(比較例1)
アクリル系樹脂の配合量を5重量部にしたこと以外は実施例1と同様にして、比較例1の裏面保護シートを製造した。比較例1の紫外線保護層の密着性はクラス0であり、NaOH処理後のΔEは2.0、密着性はクラス0である。耐久性評価の結果、密着性、ジャンクションボックス樹脂との接着性ともに不良であった。
(Comparative Example 1)
A back protective sheet of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the acrylic resin was 5 parts by weight. The adhesion of the ultraviolet protective layer of Comparative Example 1 is class 0, ΔE after NaOH treatment is 2.0, and adhesion is class 0. As a result of the durability evaluation, both adhesion and adhesion to the junction box resin were poor.

(比較例2)
フッ素樹脂を添加しないこと以外は実施例1と同様にして、比較例2の裏面保護シートを製造した。比較例2の紫外線保護層の密着性はクラス3であり、NaOH処理後のΔEは4.5、密着性はクラス5である。耐久性評価の結果、密着性、ジャンクションボックス樹脂との接着性ともに不良であった。
(Comparative Example 2)
A back protective sheet of Comparative Example 2 was produced in the same manner as Example 1 except that no fluororesin was added. The adhesion of the ultraviolet protective layer of Comparative Example 2 is class 3, ΔE after NaOH treatment is 4.5, and adhesion is class 5. As a result of the durability evaluation, both adhesion and adhesion to the junction box resin were poor.

上記の各実施例と比較例の結果から明らかなように、本発明の手法によれば、長期耐久性に優れ、最外層で用いる場合に必要な端子ボックス接着用シリコーン樹脂との密着力にも優れた紫外線保護層を有する太陽電池裏面封止材用フィルムが得られる。   As is clear from the results of the above examples and comparative examples, according to the method of the present invention, the long-term durability is excellent, and the adhesion with the terminal box adhesive silicone resin required for use in the outermost layer is also achieved. A film for solar cell back surface sealing material having an excellent ultraviolet protective layer is obtained.

本発明の太陽電池裏面封止用シートは、長期耐久性に優れ、最外層で用いる場合に必要な端子ボックス接着用シリコーン樹脂との密着力にも優れ、太陽電池モジュールにおいて好適に用いられる。   The solar cell back surface sealing sheet of the present invention is excellent in long-term durability and excellent in adhesion to a terminal box adhesive silicone resin required for use in the outermost layer, and is suitably used in a solar cell module.

Claims (1)

少なくともポリエステルフィルムと紫外線保護層とからなる太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、該紫外線保護層が主剤と硬化剤を有し、主剤は酸化チタン20〜40重量%、アクリル系樹脂15〜35重量%およびフッ素系樹脂0.1〜5重量%を含有しており、硬化剤はポリイソシアネートを主成分としており、紫外線保護層の密着性がクラス0であり、5%のNaOH水溶液に48時間浸漬した後の色差ΔEが3.0以下であり、5%のNaOH水溶液に48時間浸漬した後の紫外線保護層の密着性がクラス0ないし1であることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シート。   A back protective sheet for a solar cell module comprising at least a polyester film and an ultraviolet protective layer, wherein the ultraviolet protective layer has a main agent and a curing agent, the main agent being 20 to 40% by weight of titanium oxide, and an acrylic resin 15 to 35. The curing agent is mainly composed of polyisocyanate, the adhesion of the UV protective layer is class 0, and it is added to a 5% NaOH aqueous solution for 48 hours. Back surface protection for solar cell modules, characterized in that the color difference ΔE after immersion is 3.0 or less, and the adhesion of the ultraviolet protective layer after immersion in a 5% NaOH aqueous solution for 48 hours is class 0 to 1 Sheet.
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