JP2011178115A

JP2011178115A - Gas barrier laminate and sheet for solar cell using the same

Info

Publication number: JP2011178115A
Application number: JP2010046667A
Authority: JP
Inventors: Akira Ouchi; 亮大内
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2010-03-03
Filing date: 2010-03-03
Publication date: 2011-09-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a barrier laminate excellent in barrier properties and adhesion. <P>SOLUTION: The barrier laminate includes an organic layer and an inorganic layer in the order, wherein the organic layer includes a water-based polymer latex (A), and a water-based oxazoline crosslinking agent (B), and the inorganic layer is made by vapor deposition. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、ガスバリア性積層体および、該バリア性積層体を用いたガスバリアフィルムに関する。また、これらを用いた太陽電池用シートに関する。 The present invention relates to a gas barrier laminate and a gas barrier film using the barrier laminate. Moreover, it is related with the sheet | seat for solar cells using these.

従来から、太陽電池用バックシートが広く検討されている。例えば、特許文献１には、耐候性基材とプライマー層と蒸着層とを含む太陽電池用バックシートが開示されている。特許文献２にも、基材上にプライマー層と、蒸着薄膜層と、水溶性高分子を含むコーティング剤を塗布して形成された中間層と、蒸着薄膜層とを有するバリア性積層体が開示されている。
このように、基材フィルムの上に、有機層と、無機蒸着層を連続して設けた構造を有する太陽電池用保護シートが知られている。しかしながら、太陽電池用保護シートは、高温および低温が交互に繰り返される環境下で用いられるため、ガスバリア性能の劣化が深刻である。すなわち、かかる環境下でのガスバリア性能の劣化のさらなる抑制が求められている。
加えて、太陽電池は環境保護の観点から利用されるため、環境にやさしい製造工程で製造できることが強く求められる。しかしながら、従来の太陽電池用保護シートは、有機溶媒溶液を基材フィルム上に塗布することによって、透明プライマー層等の有機層を設けるケースが多く、環境にやさしいものではなかった。一方、水系溶媒溶液を基材フィルムに塗布することによって設けられる有機層は、環境にはやさしいが、バリア性が一桁程度劣ることが公知である。さらに、このような水系溶媒溶液を塗布して設けられた有機層は隣接する層との密着性が劣ることが知られている。密着性が低いと、湿熱環境下に長時間静置される間に層の剥離が起きてしまい、さらに、バリア性能が劣ってしまうという問題があった。 Conventionally, solar cell backsheets have been widely studied. For example, Patent Document 1 discloses a solar cell backsheet including a weather-resistant substrate, a primer layer, and a vapor deposition layer. Patent Document 2 also discloses a barrier laminate having a primer layer, a vapor-deposited thin film layer, an intermediate layer formed by applying a coating agent containing a water-soluble polymer, and a vapor-deposited thin film layer on a substrate. Has been.
Thus, the protection sheet for solar cells which has the structure which provided the organic layer and the inorganic vapor deposition layer continuously on the base film is known. However, since the protective sheet for solar cells is used in an environment where high and low temperatures are alternately repeated, the deterioration of gas barrier performance is serious. That is, further suppression of deterioration of gas barrier performance under such an environment is demanded.
In addition, since solar cells are used from the viewpoint of environmental protection, it is strongly required that they can be manufactured in an environmentally friendly manufacturing process. However, conventional solar cell protective sheets are not environmentally friendly in many cases in which an organic layer such as a transparent primer layer is provided by applying an organic solvent solution onto a substrate film. On the other hand, it is known that an organic layer provided by applying an aqueous solvent solution to a base film is environmentally friendly, but its barrier property is inferior by about one digit. Furthermore, it is known that an organic layer provided by applying such an aqueous solvent solution is inferior in adhesion to an adjacent layer. When the adhesiveness is low, there is a problem that the layer is peeled off while being left in a humid heat environment for a long time, and the barrier performance is inferior.

特開２００９−３８２３６号公報JP 2009-38236 A 特開２００８−１１１１号公報JP 2008-1111 A

本発明は上記課題を解決することを目的としたものであって、無機層を蒸着で製膜する有機無機積層型バリア性積層体において、水系溶媒溶液を用いてもバリア性が落ちないバリア性積層体を提供することを目的とする。さらに、層間の密着性に優れたバリア性積層体を提供することを目的とする。加えて、経時のバリア性および密着性に優れたバリア性積層体を提供することを目的とする。 The present invention aims to solve the above-mentioned problems, and in an organic-inorganic laminated barrier laminate in which an inorganic layer is formed by vapor deposition, the barrier property does not deteriorate even when an aqueous solvent solution is used. It aims at providing a laminated body. Furthermore, it aims at providing the barriering laminated body excellent in the adhesiveness of an interlayer. In addition, an object is to provide a barrier laminate having excellent barrier properties and adhesion over time.

かかる状況のもと、本発明者は、水系塗布溶液を用いて有機層を形成することを検討した。従来から、水系ラテックスのような水系溶媒溶液を用いて有機層を形成すると、経時により割れてしまうことが知られている。ここで、割れについては、架橋剤を添加することにより抑制することが考えられた。しかしながら、本発明者がさらに検討を行ったところ、例えば、特許文献１に記載されているようなイソシアネート系架橋剤を用いると密着性が不足し、泡が発生してしまうことが分かった。そして、架橋剤として、オキサゾリン系架橋剤を用いることにより、経時のバリア性能、密着性および外観に優れたバリア性積層体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、以下の手段により達成された。
（１）有機層と、無機層とを該順に有するバリア性積層体において、有機層は水系ポリマーラテックス（Ａ）及び水系オキサゾリン架橋剤（Ｂ）を含み、該無機層は蒸着により作成されるバリア性積層体。
（２）前記水系ポリマーラテックス（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上である、（１）に記載のバリア性積層体。
（３）前記水系ポリマーラテックス（Ａ）の分子量が、１００００以上である、（１）または（２）に記載のバリア性積層体。
（４）前記水系ポリマーラテックス（Ａ）がポリエステルポリオールまたはポリアクリルポリオールである、（１）〜（３）のいずれか１項に記載のバリア性積層体。
（５）前記水系ポリマーラテックス（Ａ）がナフタレン骨格を含む、（１）〜（４）のいずれか１項に記載のバリア性積層体。
（６）前記有機層の厚みが、０．１〜５．０μｍである、（１）〜（５）のいずれか１項に記載のバリア性積層体。
（７）前記無機層が、酸化ケイ素である、（１）〜（６）のいずれか１項に記載のバリア性積層体。
（８）前記無機層の厚みが、２０ｎｍ〜５００ｎｍである、（１）〜（７）のいずれか１項に記載のバリア性積層体。
（９）基材フィルム上に、（１）〜（８）のいずれか１項に記載のバリア性積層体を有するガスバリアフィルム。
（１０）前記有機層は、基材フィルム上に、水系ポリマーラテックス１００重量部に対し、水系オキサゾリン架橋剤３〜２６重量部を含む組成物を造膜してなる層である、（９）に記載のガスバリアフィルム。
（１１）前記基材フィルムが、耐加水分解ポリエステルである、（９）または（１０）に記載のガスバリアフィルム。
（１２）（９）〜（１１）のいずれか１項に記載のガスバリアフィルム２枚を無機層側が対向するように接着層を介して貼り合わせてなる、複合フィルム。
（１３）（１）〜（８）のいずれか１項に記載のバリア性積層体、（９）〜（１１）のいずれか１項に記載のガスバリアフィルムまたは（１２）に記載の複合フィルムを含む、太陽電池用シート。
（１４）（１３）に記載の太陽電池用シートを有する太陽電池。
（１５）基材フィルム上に、水系ラテックスと水系オキサゾリン架橋剤を含む組成物を、１００℃以上の温度で加熱乾燥して水系分散媒を蒸発除去して有機層を設ける工程と、該有機層の表面に真空蒸着により無機層を設ける工程とを含む、ガスバリアフィルムの製造方法。 Under such circumstances, the present inventor studied the formation of an organic layer using an aqueous coating solution. Conventionally, it is known that when an organic layer is formed using an aqueous solvent solution such as an aqueous latex, the organic layer is cracked over time. Here, it was considered to suppress cracking by adding a crosslinking agent. However, as a result of further studies by the inventor, it has been found that, for example, when an isocyanate-based crosslinking agent as described in Patent Document 1 is used, adhesion is insufficient and bubbles are generated. And it discovered that by using an oxazoline-based cross-linking agent as a cross-linking agent, a barrier laminate having excellent barrier performance over time, adhesion and appearance was obtained, and the present invention was completed.
Specifically, it was achieved by the following means.
(1) In a barrier laminate having an organic layer and an inorganic layer in this order, the organic layer contains an aqueous polymer latex (A) and an aqueous oxazoline crosslinking agent (B), and the inorganic layer is a barrier formed by vapor deposition. Laminate.
(2) The barrier laminate according to (1), wherein the glass transition temperature (Tg) of the aqueous polymer latex (A) is 40 ° C. or higher.
(3) The barrier laminate according to (1) or (2), wherein the molecular weight of the aqueous polymer latex (A) is 10,000 or more.
(4) The barrier laminate according to any one of (1) to (3), wherein the aqueous polymer latex (A) is a polyester polyol or a polyacryl polyol.
(5) The barrier laminate according to any one of (1) to (4), wherein the aqueous polymer latex (A) includes a naphthalene skeleton.
(6) The barrier laminate according to any one of (1) to (5), wherein the organic layer has a thickness of 0.1 to 5.0 μm.
(7) The barrier laminate according to any one of (1) to (6), wherein the inorganic layer is silicon oxide.
(8) The barrier laminate according to any one of (1) to (7), wherein the inorganic layer has a thickness of 20 nm to 500 nm.
(9) A gas barrier film having the barrier laminate according to any one of (1) to (8) on a base film.
(10) The organic layer is a layer formed on a base film by forming a composition containing 3 to 26 parts by weight of an aqueous oxazoline crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the aqueous polymer latex. The gas barrier film as described.
(11) The gas barrier film according to (9) or (10), wherein the base film is a hydrolysis-resistant polyester.
(12) A composite film obtained by bonding two gas barrier films according to any one of (9) to (11) through an adhesive layer so that the inorganic layer side faces.
(13) The barrier laminate according to any one of (1) to (8), the gas barrier film according to any one of (9) to (11), or the composite film according to (12). Including solar cell sheet.
(14) A solar cell having the solar cell sheet according to (13).
(15) A step of providing an organic layer on a base film by heating and drying a composition containing an aqueous latex and an aqueous oxazoline crosslinking agent at a temperature of 100 ° C. or higher to evaporate and remove the aqueous dispersion medium; And a step of providing an inorganic layer on the surface of the substrate by vacuum vapor deposition.

本発明により、水系溶媒を用いて有機層を形成しても、バリア性および密着性に優れたバリア性積層体を提供することが可能になった。特に、経時のバリア性および密着性にも優れる点で本発明のバリア性積層体は極めて有益である。 According to the present invention, it is possible to provide a barrier laminate having excellent barrier properties and adhesion even when an organic layer is formed using an aqueous solvent. In particular, the barrier laminate of the present invention is extremely useful in that it has excellent barrier properties and adhesion over time.

本発明のガスバリアフィルムを貼りあわせて用いる形態の一例を示す。An example of the form which bonds and uses the gas barrier film of this invention is shown.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。 Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.

本発明のバリア性積層体は、有機層と、無機層とを該順に有するバリア性積層体において、有機層は水系ポリマーラテックス（Ａ）及び水系オキサゾリン架橋剤（Ｂ）を含み、該無機層は真空蒸着により作成されることを特徴とする。最初にこれらの構成について説明する。 The barrier laminate of the present invention is a barrier laminate having an organic layer and an inorganic layer in this order. The organic layer contains an aqueous polymer latex (A) and an aqueous oxazoline crosslinking agent (B), and the inorganic layer has It is produced by vacuum deposition. First, these configurations will be described.

有機層
本発明の有機層は、水系ポリマーラテックス（Ａ）と水系オキサゾリン架橋剤（Ｂ）を含む。ここで、水系ポリマーラテックスとは、溶媒が８０％以上水であり、ポリマーが分散している状態を意味する。本発明ではこのような有機層の表面に蒸着により無機層を設けることにより、バリア性および密着性に優れたバリア性積層体を得ることができる。 Organic Layer The organic layer of the present invention contains an aqueous polymer latex (A) and an aqueous oxazoline crosslinking agent (B). Here, the aqueous polymer latex means a state in which the solvent is 80% or more of water and the polymer is dispersed. In this invention, the barrier property laminated body excellent in barrier property and adhesiveness can be obtained by providing an inorganic layer by vapor deposition on the surface of such an organic layer.

水系ポリマーラテックス（Ａ）
本発明で用いる水系ポリマーラテックスは、その種類等特に定めるものではないが、ポリエステルポリオールまたはポリアクリルポリオールであることが好ましい。また、水系ポリマーラテックスは、ナフタレン骨格を含むものが好ましい。
ここで、水系ポリマーラテックスとは、水のみを分散媒として用いることが望ましいが、水を主たる分散媒としており、本発明の要旨を越えない範囲であれば有機溶剤を含有していてもよい。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルセロソルブが例示され、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルセロソルブが好ましい。分散媒に対する有機溶媒としては２０重量％以下であることが好ましい。水系ラテックス層を形成するための組成物は、疎水性高分子材料２０〜５０重量％と、水系分散媒８０〜５０重量％からなることが好ましい。また、これ以外の成分を含んでいてもよい。
水系ポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましい。上限は特に定めるものではないが、好ましくは、７０℃以下である。ガラス転移温度が４０℃以上の水系ポリマーラテックスを用いることにより、蒸着層形成時に複写熱によるダメージを低減させることができる。
水系ポリマーラテックスの分子量は、１００００以上であることが好ましく、１５０００以上であることがより好ましい。上限値としては、特に定めるものではないが、３００００以下であることが好ましい。 Water-based polymer latex (A)
The type of water-based polymer latex used in the present invention is not particularly defined, but is preferably polyester polyol or polyacryl polyol. The aqueous polymer latex preferably contains a naphthalene skeleton.
Here, the water-based polymer latex preferably uses only water as a dispersion medium, but water is the main dispersion medium, and may contain an organic solvent as long as it does not exceed the gist of the present invention. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, n-butyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-butyl cellosolve, and isopropyl alcohol and n-butyl cellosolve are preferable. The organic solvent for the dispersion medium is preferably 20% by weight or less. The composition for forming the aqueous latex layer preferably comprises 20 to 50% by weight of the hydrophobic polymer material and 80 to 50% by weight of the aqueous dispersion medium. Moreover, the component other than this may be included.
The glass transition temperature (Tg) of the aqueous polymer latex is preferably 40 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher. The upper limit is not particularly defined, but is preferably 70 ° C. or lower. By using a water-based polymer latex having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher, damage due to copying heat can be reduced during the formation of a deposited layer.
The molecular weight of the aqueous polymer latex is preferably 10,000 or more, and more preferably 15,000 or more. The upper limit is not particularly defined, but is preferably 30000 or less.

水系架橋剤（Ｂ）
本発明で用いられる水系架橋剤は、水系オキサゾリン架橋剤である。架橋剤は数多くの種類が知られているが、本発明では、水系オキサゾリン架橋剤を用いることにより、バリア性に加え、密着性にも優れたバリア性積層体が得られる。特に、経時後のバリア性および密着性に優れたバリア性積層体が得られる点で、水系オキサゾリン架橋剤は極めて有意である。
水系オキサゾリン架橋剤としては、公知の水系オキサゾリン架橋剤を広く採用でき、日本触媒のエポクロスのようなオキサゾリン系ポリマーが好ましく、エマルジョンタイプがより好ましい。 Water-based crosslinking agent (B)
The aqueous crosslinking agent used in the present invention is an aqueous oxazoline crosslinking agent. Although many kinds of crosslinking agents are known, in the present invention, by using an aqueous oxazoline crosslinking agent, a barrier laminate having excellent adhesion as well as barrier properties can be obtained. In particular, the water-based oxazoline cross-linking agent is extremely significant in that a barrier laminate having excellent barrier properties and adhesion after aging can be obtained.
As the water-based oxazoline cross-linking agent, known water-based oxazoline cross-linking agents can be widely used, and oxazoline-based polymers such as Nippon Shokubai Epocros are preferred, and an emulsion type is more preferred.

有機層の形成方法
本発明の有機層は、通常、基材フィルムに水系ラテックス（Ａ）と水系オキサゾリン架橋剤（Ｂ）を含む組成物をコーティングし、造膜処理を行うことによって設ける。ここで、造膜処理とは、１００℃以上の温度で加熱し水系分散媒を蒸発し、ラテックス粒子を癒着させるとともに、架橋反応をすばやく進行させ、均一な膜を形成する方法が挙げられる。
有機層を形成するための組成物は、ラテックス１００重量部（固形分）に対し、水系オキサゾリン架橋剤３〜２６重量部を含むことが好ましく、ラテックス１００重量部に対し、４〜１５重量部を含むことがより好ましい。また、これら以外の成分を含んでいてもよいが好ましくは組成物の３質量％以下である。
有機層の厚さは、０．１〜５．０μｍが好ましく、０．７〜２．０μｍであることがさらに好ましく、０．８〜１．５μｍであることがよりさらに好ましい。 Formation method of an organic layer The organic layer of this invention is normally provided by coating the base film with the composition containing aqueous latex (A) and an aqueous oxazoline crosslinking agent (B), and performing a film forming process. Here, the film-forming treatment includes a method of heating at a temperature of 100 ° C. or higher to evaporate the aqueous dispersion medium, coalesce latex particles, and rapidly advance the crosslinking reaction to form a uniform film.
The composition for forming the organic layer preferably contains 3 to 26 parts by weight of an aqueous oxazoline cross-linking agent with respect to 100 parts by weight (solid content) of latex, and 4 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of latex. More preferably. Moreover, although components other than these may be contained, Preferably it is 3 mass% or less of a composition.
The thickness of the organic layer is preferably 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.7 to 2.0 μm, and still more preferably 0.8 to 1.5 μm.

無機層
無機層は、通常、金属化合物からなる薄膜の層である。本発明では、無機層を蒸着法により形成する。本発明では、無機層は、真空蒸着法で形成することが好ましい。
無機層に含まれる成分は、上記性能を満たすものであれば特に限定されないが、例えば、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属酸化窒化物または金属酸化炭化物であり、Ｍｇ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｃｅ、またはＴａから選ばれる１種以上の金属を含む酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物、酸化炭化物などを好ましく用いることができる。これらの中でも、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｔｉから選ばれる金属の酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましく、ＳｉまたはＡｌの金属酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物がさらに好ましく、ＳｉまたはＡｌの金属酸化物が特に好ましく、酸化ケイ素が最も好ましい。これらは、副次的な成分として他の元素を含有してもよい。
無機酸化物の平均表面粗さ（Ｒａ）は０．０５〜１０ｎｍの範囲が好ましく、０．１〜５ｎｍがより好ましく、０．１〜３ｎｍが最も好ましい。 Inorganic layer The inorganic layer is usually a thin film layer made of a metal compound. In the present invention, the inorganic layer is formed by a vapor deposition method. In the present invention, the inorganic layer is preferably formed by a vacuum deposition method.
The component contained in the inorganic layer is not particularly limited as long as it satisfies the above performance. For example, it is a metal oxide, metal nitride, metal carbide, metal oxynitride, or metal oxycarbide, and Mg, Si, Al An oxide, nitride, carbide, oxynitride, oxycarbide, or the like containing one or more metals selected from In, Sn, Zn, Ti, Cu, Ce, or Ta can be preferably used. Among these, a metal oxide, nitride, or oxynitride selected from Si, Al, In, Sn, Zn, Ti is preferable, and a metal oxide, nitride, or oxynitride of Si or Al is more preferable, A metal oxide of Si or Al is particularly preferable, and silicon oxide is most preferable. These may contain other elements as secondary components.
The average surface roughness (Ra) of the inorganic oxide is preferably in the range of 0.05 to 10 nm, more preferably 0.1 to 5 nm, and most preferably 0.1 to 3 nm.

無機層の厚みに関しては特に限定されないが、１層に付き、通常、２０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内であり、好ましくは４０〜２００ｎｍであり、さらに好ましくは５０〜１５０ｎｍである。膜厚を５０ｎｍ以上とすることにより、より均一な膜とすることができ、ガスバリア性層としての機能を向上させることができる。また、膜厚を５００ｎｍ以下とすることにより、薄膜の柔軟性を十分に保つことができ、曲げや引張りなどの外力の要因により薄膜が破壊するのをより効果的に抑制することができる。 Although it does not specifically limit regarding the thickness of an inorganic layer, It attaches to one layer, Usually, it exists in the range of 20 nm-500 nm, Preferably it is 40-200 nm, More preferably, it is 50-150 nm. By setting the film thickness to 50 nm or more, a more uniform film can be obtained, and the function as a gas barrier layer can be improved. Moreover, by setting the film thickness to 500 nm or less, the flexibility of the thin film can be sufficiently maintained, and it is possible to more effectively suppress the thin film from being broken due to external force factors such as bending and tension.

（有機層と無機層の積層）
有機層と無機層は、それぞれ１層ずつであってもよいし、少なくとも２層の有機層と少なくとも２層の無機層を交互に積層した構成であってもよい。 (Lamination of organic and inorganic layers)
The organic layer and the inorganic layer may each be one layer, or may be a structure in which at least two organic layers and at least two inorganic layers are alternately stacked.

（機能層）
本発明においては、バリア性積層体上、もしくはその他の位置に、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、機能層を有していても良い。機能層については、特開２００６−２８９６２７号公報の段落番号００３６〜００３８に詳しく記載されている。これら以外の機能層の例としてはマット剤層、保護層、耐溶剤層、帯電防止層、平滑化層、密着改良層、遮光層、反射防止層、ハードコート層、応力緩和層、防曇層、防汚層、被印刷層、易接着層等が挙げられる。 (Functional layer)
In this invention, you may have a functional layer in the range which does not deviate from the meaning of this invention on a barriering laminated body or another position. The functional layer is described in detail in paragraph numbers 0036 to 0038 of JP-A-2006-289627. Examples of functional layers other than these include matting agent layers, protective layers, solvent resistant layers, antistatic layers, smoothing layers, adhesion improving layers, light shielding layers, antireflection layers, hard coat layers, stress relaxation layers, antifogging layers. , Antifouling layer, printed layer, easy adhesion layer and the like.

バリア性積層体の用途
本発明のバリア性積層体は、通常、支持体の上に設けるが、この支持体を選択することによって、様々な用途に用いることができる。支持体には、基材フィルムのほか、各種のデバイス、光学部材等が含まれる。具体的には、本発明のバリア性積層体はガスバリアフィルムのバリア層として用いることができる。また、本発明のバリア性積層体およびガスバリアフィルムは、バリア性を要求するデバイスの封止にも用いることができる。 Applications of Barrier Laminate The barrier laminate of the present invention is usually provided on a support, and can be used for various applications by selecting this support. In addition to the base film, the support includes various devices, optical members, and the like. Specifically, the barrier laminate of the present invention can be used as a barrier layer of a gas barrier film. The barrier laminate and gas barrier film of the present invention can also be used for sealing devices that require barrier properties.

＜ガスバリアフィルム＞
ガスバリアフィルムは、基材フィルムと、該基材フィルム上に形成されたバリア性積層体とを有する。ガスバリアフィルムにおいて、本発明のバリア性積層体は、基材フィルムの片面にのみ設けられていてもよいし、両面に設けられていてもよい。 <Gas barrier film>
The gas barrier film has a base film and a barrier laminate formed on the base film. In the gas barrier film, the barrier laminate of the present invention may be provided only on one side of the base film, or may be provided on both sides.

（基材フィルム）
本発明におけるガスバリアフィルムは、通常、基材フィルムとして、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。基材フィルムの好ましい範囲としては、特開２００９−１７２９９３号公報の段落番号０００９〜００１２に記載のものを好ましく採用できる。 (Base film)
In general, the gas barrier film in the present invention preferably uses a plastic film as the base film. As a preferable range of the base film, those described in paragraphs 0009 to 0012 of JP-A-2009-172993 can be preferably employed.

本発明では、基材フィルムが耐加水分解ポリエステルフィルムであることが好ましい。耐加水分解ポリエステルフィルムの中でも、末端カルボキシル基量が５当量／ｔｏｎ〜４０当量／ｔｏｎの耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。このようなＰＥＴフィルムを用いることにより、高温高湿環境下での使用でも強度低下を引き起こすまでの時間を延ばすことができる。また、耐加水分解性ＰＥＴの末端カルボキシル基量は、好ましくは１０当量／ｔｏｎ〜３０当量／ｔｏｎであり、より好ましくは１５当量／ｔｏｎ〜２５当量／ｔｏｎである。
このような末端カルボキシ基量を有するＰＥＴの製造方法は、公知の方法に従って製造でき、例えば、特許４３２０９２８号公報の記載を参酌できる。
耐加水分解性ＰＥＴフィルムの厚さは、５０〜２００μｍであることが好ましく、１００〜２００μｍであることがより好ましい。
耐加水分解性ＰＥＴフィルムの数平均分子量は１３，０００〜５０，０００であることが好ましく、１５，０００〜３５，０００であることがより好ましい。
また、耐加水分解性ＰＥＴフィルムは添加剤を含んでいてもよく、耐加水分解改質剤、固相重合促進剤、酸化防止材、着色剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、難燃材等が挙げられる。 In the present invention, the base film is preferably a hydrolysis-resistant polyester film. Among the hydrolysis resistant polyester films, a hydrolysis resistant polyethylene terephthalate film having a terminal carboxyl group amount of 5 equivalents / ton to 40 equivalents / ton is preferable. By using such a PET film, it is possible to extend the time until the strength is lowered even when used in a high temperature and high humidity environment. Moreover, the terminal carboxyl group amount of hydrolysis-resistant PET is preferably 10 equivalent / ton to 30 equivalent / ton, and more preferably 15 equivalent / ton to 25 equivalent / ton.
The manufacturing method of PET which has such a terminal carboxy group amount can be manufactured in accordance with a well-known method, for example, can refer to the description of patent 420928.
The thickness of the hydrolysis-resistant PET film is preferably 50 to 200 μm, and more preferably 100 to 200 μm.
The number average molecular weight of the hydrolysis-resistant PET film is preferably 13,000 to 50,000, and more preferably 15,000 to 35,000.
In addition, the hydrolysis-resistant PET film may contain an additive, such as a hydrolysis-resistant modifier, a solid phase polymerization accelerator, an antioxidant, a colorant, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, and a flame retardant. Etc.

本発明の太陽電池用保護シートを太陽電池用バックシートとして用いる場合、白色化剤を含めることができる。具体的には、白色化剤を含有するポリエチレンテレフタレートフィルム（白色化剤を含有するＰＥＴフィルム）を用いることができ、ＰＥＴ樹脂に白色顔料を練り混んだ後製膜したものや、白色顔料を分散したバインダーをＰＥＴフィルム上に塗工したものが使用される。具体的には、特開２００２−２６３５４号公報や特開２００６−２１０５５７号公報に記載の技術を採用できる。
白色化剤を含有するＰＥＴフィルムの厚みは５０μｍ〜２００μｍが好ましく、１００μｍ〜２００μｍであることがより好ましい。このような厚さとすることにより、入射光を反射させて太陽電池素子に戻すことにより、太陽電池素子の電力変換効率を向上させることができる。また、同時に入射光を反射することにより、太陽電池モジュール内の加温を下げたり、入射側と反対側への太陽光の浸入を防いだりすることで、バックシートの部材の劣化を低減することができる。
白色化剤としては、酸化チタンや酸化ケイ素等の無機白色材料、有機白色顔料、有機白色染料などを適用することができ、無機白色材料が好ましく、酸化ケイ素がさらに好ましい。本発明では、白色化剤の含量は、０．５〜６０．０ｇ／ｍ²であることが好ましく、１．０〜５０．０ｇ／ｍ²であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、太陽電池素子に入射されなかった入射光成分を十分に太陽電池素子側に反射させることができる。
白色化剤は、粒子状であることが好ましく、平均粒子径が１００ｎｍ〜３０μｍであることが好ましい。
白色化剤を含有するＰＥＴフィルムの数平均分子量は１３，０００〜５０，０００であることが望ましい。 When using the solar cell protective sheet of the present invention as a solar cell backsheet, a whitening agent can be included. Specifically, a polyethylene terephthalate film containing a whitening agent (PET film containing a whitening agent) can be used, and a white pigment is kneaded and mixed into a PET resin, and a white pigment is dispersed. What coated the binder on PET film is used. Specifically, the techniques described in JP 2002-26354 A and JP 2006-210557 A can be employed.
The thickness of the PET film containing the whitening agent is preferably 50 μm to 200 μm, and more preferably 100 μm to 200 μm. By setting it as such thickness, the power conversion efficiency of a solar cell element can be improved by reflecting incident light and returning it to a solar cell element. At the same time, by reflecting incident light, reducing the heating in the solar cell module or preventing the penetration of sunlight to the side opposite to the incident side, thereby reducing the deterioration of the backsheet member Can do.
As the whitening agent, inorganic white materials such as titanium oxide and silicon oxide, organic white pigments, organic white dyes, and the like can be applied. Inorganic white materials are preferable, and silicon oxide is more preferable. In the present invention, the content of whitening agent is preferably 0.5~60.0g / m ^2, and more preferably 1.0~50.0g / m ^2. By setting it as such a range, the incident light component which did not inject into a solar cell element can fully be reflected in the solar cell element side.
The whitening agent is preferably in the form of particles, and the average particle diameter is preferably 100 nm to 30 μm.
The number average molecular weight of the PET film containing the whitening agent is desirably 13,000 to 50,000.

本発明のガスバリアフィルムは２枚を貼り合わせて用いることもできる。図１は、本発明のガスバリアフィルムを２枚貼り合せた複合フィルムの一例を示したものであって、基材フィルム１と、有機層２と、無機層３とからなるガスバリアフィルム４を、ガスバリアフィルムの無機層同士が対向するように接着層５で貼り合せられている。本発明のガスバリアフィルムは、２枚を貼り合わせることにより、バリア性が相乗的に向上する。尚、図１では示していないが、複合フィルムは他の構成層を有していてもよい。 Two gas barrier films of the present invention can be used by bonding them together. FIG. 1 shows an example of a composite film obtained by laminating two gas barrier films of the present invention. A gas barrier film 4 comprising a base film 1, an organic layer 2, and an inorganic layer 3 is shown as a gas barrier. The adhesive layers 5 are bonded so that the inorganic layers of the film face each other. The gas barrier film of the present invention has a synergistic improvement in barrier properties by bonding two sheets together. Although not shown in FIG. 1, the composite film may have other constituent layers.

接着層
接着層は、接着剤を主成分とする層であり、通常、接着層の７０重量％以上が、接着剤であることをいい、接着層の８０重量％以上が接着剤であることが好ましい。接着剤の種類は特に定めるものではないが、ウェットラミネーション用接着剤、ホットメルトラミネーション用接着剤、ドライラミネーション用接着剤、ノンソルベント接着剤などが好ましく、ウェットラミネーション用接着剤、ドライラミネーション用接着剤が好ましい接着層の厚みを得る観点から好ましく、フィルム中の残留溶媒量を低くする観点から、ドライラミネーション用接着剤が好ましい。
ドライラミネーション用接着剤としては、酢酸ビニル系、アクリル樹脂系、塩化ビニル系、ポリアミド系、ポリビニルアセタール系、非晶性ポリエステル系などの熱可塑性樹脂を用いるもの、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレンブタジエンゴムなどのゴム・エラストマーを用いるもの、ポリウレタン系のように架橋反応を用いるものなどがある。材料の入手性、使いやすさ、接着性能の観点からポリウレタン系接着剤が好ましい。
ポリウレタン系接着剤には一液反応型と二液反応型があるが、接着強度の安定性やポットライフの観点、ならびに炭酸ガスなどの発泡による影響の少なさから二液混合型が好ましい。二液ポリウレタン型接着剤は、ポリエステルポリオールとジイソシアネートの硬化タイプ、ポリエーテルポリオールとジイソシアネートの硬化タイプを例示することができ、いずれも好ましい。
太陽電池は屋外で用いられるため、接着剤は耐候性材料であることが好ましい。接着剤は初期接着力だけでなく環境試験後の接着力を保持できることが望ましい。太陽電池用バックシートは通常促進評価として８５℃、８５％相対湿度（ＲＨ）の環境で２０００時間以上の保存が必要とされるが、１０５℃、１００％ＲＨ、１６８時間の保存の物性値に相当することが知られている。
接着層の厚さは、２μｍ以上１０μｍ未満が好ましく、３μｍ〜８μｍがより好ましく、４〜６μｍがさらに好ましい。 Adhesive layer The adhesive layer is a layer mainly composed of an adhesive. Usually, 70% by weight or more of the adhesive layer is an adhesive, and 80% by weight or more of the adhesive layer is an adhesive. preferable. The type of adhesive is not particularly defined, but wet lamination adhesives, hot melt lamination adhesives, dry lamination adhesives, non-solvent adhesives, etc. are preferred. Wet lamination adhesives, dry lamination adhesives Is preferable from the viewpoint of obtaining a preferable thickness of the adhesive layer, and an adhesive for dry lamination is preferable from the viewpoint of reducing the amount of residual solvent in the film.
Adhesives for dry lamination include those using thermoplastic resin such as vinyl acetate, acrylic resin, vinyl chloride, polyamide, polyvinyl acetal, amorphous polyester, chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene butadiene rubber There are those using rubbers and elastomers, and those using a crosslinking reaction such as polyurethane. A polyurethane-based adhesive is preferred from the viewpoint of material availability, ease of use, and adhesive performance.
The polyurethane-based adhesive includes a one-component reaction type and a two-component reaction type, but a two-component mixed type is preferable from the viewpoint of stability of adhesive strength and pot life, and less influence by foaming of carbon dioxide gas or the like. Examples of the two-component polyurethane adhesive include a curing type of polyester polyol and diisocyanate and a curing type of polyether polyol and diisocyanate, both of which are preferable.
Since solar cells are used outdoors, the adhesive is preferably a weather resistant material. It is desirable that the adhesive can maintain not only the initial adhesive strength but also the adhesive strength after the environmental test. Solar cell backsheets usually require storage for 2000 hours or more in an environment of 85 ° C. and 85% relative humidity (RH) as an accelerated evaluation, but the physical properties of storage at 105 ° C., 100% RH and 168 hours are obtained. It is known that it corresponds.
The thickness of the adhesive layer is preferably 2 μm or more and less than 10 μm, more preferably 3 μm to 8 μm, and even more preferably 4 to 6 μm.

水蒸気透過率
本発明におけるガスバリアフィルムは、ＭＯＣＯＮ社製ＡＱＵＡＴＲＡＮを用い、４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した水蒸気透過率が、０．０１ｇ／ｍ²・day以下であることが好ましい。 Water vapor transmission rate The gas barrier film in the present invention preferably has a water vapor transmission rate of 0.01 g / m ² · day or less using AQUATRAN manufactured by MOCON under the conditions of 40 ° C and 90% relative humidity.

本発明の保護フィルムは、種々の用途に広く用いることができるが、電子ペーパーや、太陽電池用のシートの保護部材、特に、フロントシートの保護部材として好ましく用いることができる。 Although the protective film of this invention can be widely used for various uses, it can be preferably used as a protective member of a sheet | seat for electronic paper and a solar cell, especially a front sheet | seat.

（電子ペーパー）
本発明におけるガスバリアフィルムは、電子ペーパーにも用いることができる。例えば、電子ペーパーの詳細は特に定めるものではないが、特開２０１０−０３０２９５号公報の段落番号００５１および００５２の記載を参酌できる。 (Electronic paper)
The gas barrier film in the present invention can also be used for electronic paper. For example, details of the electronic paper are not particularly defined, but description of paragraph numbers 0051 and 0052 of JP 2010-030295 A can be referred to.

（太陽電池）
本発明の保護フィルムは、太陽電池用のシートの保護部材として用いることができる。太陽電池素子は通常、一対の基板の間に、太陽電池として働く活性層が設けられた構成をしているが、この一対の基板の一方または両方の保護部材として本発明の保護フィルムを用いることができ、フロントシートとして用いることがより好ましい。さらには、本発明の保護フィルム自身を太陽電子用シートそのものとして用いることも可能である。
本発明の保護フィルムが部材として好ましく用いられる太陽電池素子としては、特に制限はないが、例えば、特開２０１０−０３０２９５号公報の段落番号００５０の記載を参酌できる。 (Solar cell)
The protective film of this invention can be used as a protective member of the sheet | seat for solar cells. A solar cell element usually has a configuration in which an active layer serving as a solar cell is provided between a pair of substrates. The protective film of the present invention is used as a protective member for one or both of the pair of substrates. It is more preferable to use it as a front seat. Furthermore, it is also possible to use the protective film of the present invention itself as a solar electronic sheet itself.
Although there is no restriction | limiting in particular as a solar cell element in which the protective film of this invention is preferably used as a member, For example, description of paragraph number 0050 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-030295 can be referred.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

＜有機層の作成＞
クラス１０００クリーンルーム内で、下記に示す水系ラテックス及び下記に示す水系架橋剤を固形分濃度が１０重量％となるように調整した。該組成物を、あらかじめコロナ処理しておいたポリエチレンナフタレートフィルム（帝人デュポン社製、テオネックスＱ６５ＦＡ、厚さ１００μｍ）上にワイヤーバーで塗布し、クリーンオーブン１６５℃で２分間乾燥させ、有機層を作成した。有機層の厚さは、１μｍとした。 <Creation of organic layer>
In a Class 1000 clean room, the aqueous latex shown below and the aqueous crosslinking agent shown below were adjusted so that the solid concentration was 10% by weight. The composition was coated with a wire bar on a polyethylene naphthalate film (Teijin DuPont, Teonex Q65FA, thickness 100 μm) that had been corona-treated in advance, and dried at 165 ° C. for 2 minutes in a clean oven. Created. The thickness of the organic layer was 1 μm.

＜無機層の作成＞
前記有機層の表面に、酸化ケイ素または酸化アルミニウム層を真空蒸着法により１００ｎｍの厚さとなるように設けた。 <Creation of inorganic layer>
A silicon oxide or aluminum oxide layer was provided on the surface of the organic layer by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 100 nm.

＜水蒸気透過率の測定（バリア性能評価）＞
水蒸気透過率測定装置として、イリノイ社製水蒸気透過装置（model7001）を用い、４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。以下のとおり評価した。
◎：０．０１g/m²・day以下
○：０．０１g/m²・dayより高く０．04g/m²・day以下
△：０．０4g/m²・dayより高く０．１g/m²・day以下
×：０．１g/m²・dayより高い <Measurement of water vapor transmission rate (barrier performance evaluation)>
A water vapor transmission device (model 7001) manufactured by Illinois was used as a water vapor transmission rate measurement device, and measurement was performed under conditions of 40 ° C. and relative humidity 90%. The evaluation was as follows.
◎: 0.01 g / m ² · day or less ○: higher than 0.01 g / m ² · day 0.04 g / m ² · day or less △: higher than 0.04 g / m ² · day 0.1 g / m ² -Less than day x: 0.1g / m ² · higher than day

＜密着性評価＞
バリア性積層体の密着性を評価する目的で、ＪＩＳＫ５４００に準拠した碁盤目試験を行なった。ガスバリアフィルムの表面にそれぞれカッターナイフで膜面に対して９０°の切込みを１ｍｍ間隔で入れ、１ｍｍ間隔の碁盤目を１００個作製した。この上に２ｃｍ幅のマイラーテープ［日東電工製、ポリエステルテープ（Ｎｏ．３１Ｂ）］を貼り付け、テープ剥離試験機を使用して貼り付けたテープをはがした。ガスバリアフィルム上の１００個の碁盤目のうち剥離せずに残存したマスの数（ｎ）をカウントした。結果は、以下のとおり示した。
◎：ｎ＝９１〜１００
○：ｎ＝５１〜９０
△：ｎ＝１１〜５０
×：ｎ＝０〜１０ <Adhesion evaluation>
For the purpose of evaluating the adhesion of the barrier laminate, a cross-cut test based on JIS K5400 was performed. On the surface of the gas barrier film, cuts of 90 ° with respect to the membrane surface were made with a cutter knife at intervals of 1 mm, and 100 grids with intervals of 1 mm were produced. A 2 cm wide Mylar tape [manufactured by Nitto Denko, polyester tape (No. 31B)] was applied thereto, and the tape attached using a tape peeling tester was peeled off. Of the 100 grids on the gas barrier film, the number of cells remaining without peeling (n) was counted. The results are shown below.
A: n = 91 to 100
○: n = 51 to 90
Δ: n = 11 to 50
X: n = 0 to 10

＜経時外観、経時バリア性能、経時密着性＞
８５℃、８５％相対湿度下に１０００時間放置した後の、外観、バリア性能、密着性を上記と同様に評価した。 <Appearance over time, barrier performance over time, adhesion over time>
The appearance, barrier performance, and adhesion after being allowed to stand at 85 ° C. and 85% relative humidity for 1000 hours were evaluated in the same manner as described above.

結果を下記表に示す。尚、Ａ：Ｂの質量比は、固形分の比である。 The results are shown in the table below. The mass ratio of A: B is a solid content ratio.

上記表における水系ラテックスおよび水系架橋剤の種類は下記のとおりである。
Ｚ−６８７：互応化学工業製、プラスコートＺ−６８７、Ｔｇ＝１１０℃、分子量２６０００、ナフタレン骨格含有ポリエステルポリオール
ＥＴ−４１０：東亜合成製、ジュリマーＥＴ−４１０、Ｔｇ＝４４℃、ポリアクリルポリオール
ＭＤ−１５００：東洋紡績製、バイロナールＭＤ−１５００、Ｔｇ＝７７℃、ポリエステルポリオール
ＭＤ−１４８０：東洋紡績製、バイロナールＭＤ−１４８０、Ｔｇ＝２０℃、ポリエステルポリオール
Ｗ１００：三井化学性ケミパールＷ−１００、ポリエチレン
Ｋ−２０３０Ｅ：日本触媒製、エポクロスＫ−２０３０Ｅ、オキサゾリン系架橋剤
Ｋ−２０２０Ｅ：日本触媒製、エポクロスＫ−２０２０Ｅ、オキサゾリン系架橋剤
ＷＤ７２５：三井化学製、タケネートＷＤ−７２５、イソシアネート系架橋剤
Ｖ−０１：日清紡製、カルボジライトＶ−１０、カルボジイミド系架橋剤 The types of aqueous latex and aqueous crosslinking agent in the above table are as follows.
Z-687: manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., plus coat Z-687, Tg = 110 ° C., molecular weight 26000, naphthalene skeleton-containing polyester polyol ET-410: manufactured by Toagosei Co., Ltd., Jurimer ET-410, Tg = 44 ° C., polyacryl polyol MD -1500: manufactured by Toyobo, Vironal MD-1500, Tg = 77 ° C, polyester polyol MD-1480: manufactured by Toyobo, Vironal MD-1480, Tg = 20 ° C, polyester polyol W100: Mitsui Chemical Chemipearl W-100, polyethylene K-2030E: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Epocros K-2030E, oxazoline-based crosslinking agent K-2020E: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Epocross K-2020E, oxazoline-based crosslinking agent WD725: manufactured by Mitsui Chemicals, Takenate WD-725, isocyanate Crosslinking agent V-01: Nisshinbo made, Carbodilite V-10, a carbodiimide-based crosslinking agent

上記表から明らかなとおり、水系ポリマーラテックスを用いた場合、架橋剤を添加しなければ、経時により、ガスバリアフィルムに割れが発生することがわかった。一方、架橋剤を添加しても、水系オキサゾリン系架橋剤以外の架橋剤を用いた場合、泡が発生してしまうことが分かった。これに対し、有機層に水系ポリマーラテックスと水系オキサゾリン架橋剤を併用することにより、フレッシュ時および経時のバリア性、密着性、外観のいずれにも優れたガスバリアフィルムが得られることが確認された。 As is clear from the above table, it was found that when an aqueous polymer latex was used, cracks occurred in the gas barrier film over time unless a crosslinking agent was added. On the other hand, it was found that even when a crosslinking agent was added, bubbles were generated when a crosslinking agent other than the aqueous oxazoline crosslinking agent was used. On the other hand, it was confirmed that a gas barrier film excellent in both freshness and aging barrier properties, adhesion, and appearance was obtained by using an aqueous polymer latex and an aqueous oxazoline crosslinking agent in combination in the organic layer.

上記実施例において、ガスバリアフィルム同士を無機層側が対向するようにドライラミネーションを行った。接着剤として大日精化製セイカボンドＥ−３７２（主剤）とＣ−７６−２．０（硬化剤）を用いた。両者を配合比（質量）で１７：２となるよう秤量し、酢酸エチルで１０倍希釈した均一塗布液をスピンコーターで塗布した。９０℃５分で溶剤を乾燥したのち、７０℃のニップロールを通過させラミネートし、４０℃、４８時間のエイジングを行った。得られた複合フィルムは相乗的にバリア性が向上していることが分かった。 In the said Example, dry lamination was performed so that the inorganic layer side might oppose gas barrier films. Seika Bond E-372 (main agent) and C-76-2.0 (curing agent) manufactured by Dainichi Seika were used as adhesives. Both were weighed so that the blending ratio (mass) was 17: 2, and a uniform coating solution diluted 10-fold with ethyl acetate was applied with a spin coater. After drying the solvent at 90 ° C. for 5 minutes, the mixture was passed through a nip roll at 70 ° C. for lamination, and aging was performed at 40 ° C. for 48 hours. It was found that the obtained composite film was synergistically improved in barrier properties.

太陽電池の作成
上記で作成したガスバリアフィルムを用いて、太陽電池モジュールを作成した。具体的には、太陽電池モジュールよう充填剤として、スタンダードキュアタイプのエチレンー酢酸ビニル共重合体を用いた。１０ｃｍ角の強化ガラス上に厚さ４５０μｍのエチレンー酢酸ビニル共重合体でアモルファス系のシリコン太陽電池セルを挟み込み充填し、さらにその上のガスバリアフィルムを設置することで太陽電池モジュールを作成した。設置条件は、１５０℃にて真空引き３分行ったあと、９分間圧着を行った。本方法で作成した太陽電池モジュールは、良好に作動し、８５℃、８５％相対湿度の環境下でも良好な電気出力特性を示した。 Creation of solar cell A solar cell module was created using the gas barrier film created above. Specifically, a standard cure type ethylene-vinyl acetate copolymer was used as a filler for the solar cell module. A solar cell module was prepared by sandwiching and filling amorphous silicon solar cells with an ethylene-vinyl acetate copolymer having a thickness of 450 μm on a 10 cm square tempered glass and further installing a gas barrier film thereon. As installation conditions, vacuuming was performed at 150 ° C. for 3 minutes, and then pressure bonding was performed for 9 minutes. The solar cell module produced by this method operated well and exhibited good electrical output characteristics even in an environment of 85 ° C. and 85% relative humidity.

１基材フィルム
２有機層
３無機層
４ガスバリアフィルム
５接着層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base film 2 Organic layer 3 Inorganic layer 4 Gas barrier film 5 Adhesive layer

Claims

In the barrier laminate having an organic layer and an inorganic layer in this order, the organic layer contains an aqueous polymer latex (A) and an aqueous oxazoline crosslinking agent (B), and the inorganic layer is formed by vapor deposition. .

The barrier laminate according to claim 1, wherein the water-based polymer latex (A) has a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C or higher.

The barrier laminate according to claim 1 or 2, wherein the molecular weight of the aqueous polymer latex (A) is 10,000 or more.

The barrier laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the aqueous polymer latex (A) is a polyester polyol or a polyacryl polyol.

The barrier laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the aqueous polymer latex (A) contains a naphthalene skeleton.

The barrier laminate according to claim 1, wherein the organic layer has a thickness of 0.1 to 5.0 μm.

The barrier laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the inorganic layer is silicon oxide.

The barrier laminate according to claim 1, wherein the inorganic layer has a thickness of 20 nm to 500 nm.

The gas barrier film which has a barriering laminated body of any one of Claims 1-8 on a base film.

The gas barrier according to claim 9, wherein the organic layer is a layer formed by forming a composition containing 3 to 26 parts by weight of an aqueous oxazoline crosslinking agent on 100 parts by weight of an aqueous polymer latex on a base film. the film.

The gas barrier film according to claim 9 or 10, wherein the base film is a hydrolysis-resistant polyester.

The composite film formed by bonding together two gas barrier films of any one of Claims 9-11 through an adhesive layer so that the inorganic layer side may oppose.

The sheet | seat for solar cells containing the barriering laminated body of any one of Claims 1-8, the gas barrier film of any one of Claims 9-11, or the composite film of Claim 12.

A solar cell comprising the solar cell sheet according to claim 13.

On the surface of the organic layer, a step of providing an organic layer by evaporating and removing the aqueous dispersion medium by heating and drying a composition containing an aqueous latex and an aqueous oxazoline crosslinking agent on a substrate film at a temperature of 100 ° C. or higher; And a step of providing an inorganic layer by vacuum deposition.