JP5899755B2 - Easy-adhesive back surface protection sheet and solar cell module using the same - Google Patents
Easy-adhesive back surface protection sheet and solar cell module using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP5899755B2 JP5899755B2 JP2011212827A JP2011212827A JP5899755B2 JP 5899755 B2 JP5899755 B2 JP 5899755B2 JP 2011212827 A JP2011212827 A JP 2011212827A JP 2011212827 A JP2011212827 A JP 2011212827A JP 5899755 B2 JP5899755 B2 JP 5899755B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- back surface
- component
- easy
- solar cell
- adhesive back
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 62
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 71
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 71
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 56
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 56
- -1 diol compound Chemical class 0.000 claims description 55
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 44
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 29
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 29
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 claims description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 20
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 18
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 18
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 18
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 16
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 16
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 15
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 15
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 8
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 7
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 34
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 17
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 10
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- AQHHHDLHHXJYJD-UHFFFAOYSA-N propranolol Chemical compound C1=CC=C2C(OCC(O)CNC(C)C)=CC=CC2=C1 AQHHHDLHHXJYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJKXDPSHWRTFOZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexane-1,6-diol Chemical compound CCC(CO)CCCCO AJKXDPSHWRTFOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctane-1,8-diol Chemical compound OCC(C)CCCCCCO SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVDQEUFSGODEBT-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dioxan-2-one Chemical compound CC1CCOC(=O)O1 OVDQEUFSGODEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUXJVUDWWLIGRU-UHFFFAOYSA-N 4-propyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound CCCC1COC(=O)O1 AUXJVUDWWLIGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- KMLTUQLZFGALMK-UHFFFAOYSA-N CCO[SiH2]CCCOC(=O)C(C)=C Chemical compound CCO[SiH2]CCCOC(=O)C(C)=C KMLTUQLZFGALMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- RLMGYIOTPQVQJR-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diol Chemical compound OC1CCCC(O)C1 RLMGYIOTPQVQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N trimethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCCO1 YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
- H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
- H01L31/048—Encapsulation of modules
- H01L31/049—Protective back sheets
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Description
本発明は、太陽電池モジュール用易接着性裏面保護シートに関する。更に詳しくは、易接着性裏面保護シートを構成するポリオレフィン系樹脂基材とエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いた封止材との接着性を顕著に高める易接着層を備える易接着性裏面保護シート、及び当該易接着性裏面保護シートを備えた太陽電池モジュールに関する。 The present invention relates to an easily adhesive back surface protective sheet for a solar cell module. More specifically, an easy adhesion provided with an easy adhesion layer that remarkably increases the adhesion between the polyolefin resin substrate constituting the easy adhesion back surface protective sheet and the sealing material using the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). It is related with the solar cell module provided with the adhesive back surface protection sheet and the said easily-adhesive back surface protection sheet.
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。一般に、太陽電池を構成する太陽電池モジュールは、受光面側から、透明前面基板、前面封止材、太陽電池セル、背面封止材、及び裏面保護シートの各部材が順に積層された構造であり、太陽光が上記太陽電池セルに入射することにより発電する機能を有している。 In recent years, solar cells as a clean energy source have attracted attention due to the growing awareness of environmental issues. Generally, a solar cell module constituting a solar cell has a structure in which each member of a transparent front substrate, a front sealing material, a solar cell, a back sealing material, and a back surface protection sheet is laminated in order from the light receiving surface side. The solar cell has a function of generating power when it enters the solar battery cell.
太陽電池モジュールは、屋外に設置されることが一般的である。このため、太陽電池モジュールを構成する各部材は、常時、強い紫外線、熱線、風雨等といった過酷な環境に曝されることになる。このため、太陽電池モジュールにおいて最外層に配置される裏面保護シートには、極めて高い耐候性が要求される。そのような耐候性を備えるものとして、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。これらのなかでも、加工性、施工性、製造コストの面でも優れたポリエステル系樹脂であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が、裏面保護シート用の基材として一般的なものとして使用されている。 The solar cell module is generally installed outdoors. For this reason, each member which comprises a solar cell module is always exposed to severe environments, such as a strong ultraviolet-ray, a heat ray, and a wind and rain. For this reason, extremely high weather resistance is requested | required of the back surface protection sheet arrange | positioned in the outermost layer in a solar cell module. Examples of such weather resistance include fluorine-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, and polycarbonate-based resins. Among these, polyethylene terephthalate (PET), which is a polyester resin that is excellent in terms of workability, workability, and manufacturing cost, is used as a general base material for a back surface protection sheet.
一方、太陽電池モジュールに使用される封止材としては、その加工性、施工性、製造コスト、その他等の観点から、ＥＶＡが最も一般的なものとして使用されている。 On the other hand, as the sealing material used for the solar cell module, EVA is most commonly used from the viewpoints of workability, workability, manufacturing cost, and the like.
太陽電池モジュールの製造過程における裏面保護シートを含む各部材の一体化の方法として、真空熱ラミネート加工により一体化する方法が挙げられる。しかし、裏面保護シートの基材として用いられるＰＥＴと、封止材として用いられるＥＶＡとを真空熱ラミネート加工により一体化した場合、両者間の接着性は太陽電池モジュールにおいて必要とされる高い耐候性を備えるためには不充分であった。そこで、裏面保護シートと封止材との接着性を高めるために、一方の面に例えばウレタン系の樹脂とイソシアネート系の硬化剤等からなる組成物によって易接着層を形成することにより接着性を高めた裏面保護シートが提案されている（特許文献１）。 As a method for integrating the members including the back surface protective sheet in the manufacturing process of the solar cell module, a method of integrating by vacuum heat laminating can be mentioned. However, when PET used as the base material of the back surface protection sheet and EVA used as the sealing material are integrated by vacuum heat laminating, the adhesion between them is high weather resistance required in the solar cell module. It was not enough to prepare. Therefore, in order to enhance the adhesiveness between the back surface protective sheet and the sealing material, the adhesiveness can be improved by forming an easy-adhesion layer with a composition comprising, for example, a urethane-based resin and an isocyanate-based curing agent on one surface. An enhanced back surface protection sheet has been proposed (Patent Document 1).
また、高耐久性のウレタン系の樹脂組成物として、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）とイソシアネート系の硬化剤を反応させてなるポリウレタン組成物が開示されている（特許文献２）。 Further, as a highly durable urethane-based resin composition, a polyurethane composition obtained by reacting polycaprolactone (PCL) with an isocyanate-based curing agent is disclosed (Patent Document 2).
しかしながら、太陽電池モジュールの最外層に配置される裏面保護シートと封止材との間の接着性及びそれら接着部の耐久性については、更なる改善が必要とされていた。特許文献２に記載の組成物は、ＰＥＴとＥＶＡとの間の接着性という点において未だ不十分であり、接着性の向上のためには、接着性を高める効果のあるポリエーテル樹脂等を更に添加することが考えられるが、これらの樹脂は一方では耐加水分解性が低く、これらの樹脂の添加は裏面保護シートの接着耐久性の低下につながるという問題があった。
However, further improvement has been required for the adhesion between the back surface protective sheet and the sealing material disposed in the outermost layer of the solar cell module and the durability of the bonded portions. The composition described in
また、近年、可視光線を透過する採光型の太陽電池モジュールに使用するために、太陽電池用裏面保護シートにも透明性が求められる場合があるが、従来の易接着層の形成においては、ブロッキング防止のために、二酸化硅素等のフィラーの添加が必須となっており、これが十分な透明性を得ることのできない要因となっていた。 Further, in recent years, there is a case where transparency is also required for the back surface protection sheet for solar cells for use in a daylighting type solar cell module that transmits visible light. In order to prevent this, the addition of a filler such as silicon dioxide is indispensable, and this has been a factor that makes it impossible to obtain sufficient transparency.
本発明は、以上のような状況に鑑みてなされたものであり、ＥＶＡ封止材との間に高い接着性を備え、且つ、長期にわたる過酷な環境での使用に耐えうることができる耐久性をも備え、更に透明性にも優れる太陽電池モジュール用易接着性裏面保護シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the situation as described above, has high adhesiveness with the EVA sealing material, and can withstand use in a harsh environment for a long time. It aims at providing the easily-adhesive back surface protection sheet for solar cell modules which is further excellent in transparency.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、太陽電池モジュール用裏面保護シートの片面に、ポリカーボネートポリウレタンの両末端を所定範囲の変性量でグリコール変性させ、更にイソシアネート基を３つ以上有する変性イソシアネート化合物と反応させて高分子量化して得ることのできる樹脂組成物によって易接着層を形成することにより、裏面保護シートと封止材との間の接着性と接着耐久性を十分に高めたものであり、且つ、透明性も兼ね備えた易接着性裏面保護シートとすることができることを見出し本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は、以下のものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made glycol modification with both ends of the polycarbonate polyurethane with a modification amount within a predetermined range on one side of the back surface protection sheet for solar cell module, and further added an isocyanate group. By forming an easy-adhesion layer with a resin composition that can be obtained by reacting with a modified isocyanate compound having three or more to obtain a high molecular weight, adhesion between the back protective sheet and the sealing material and adhesion durability can be improved. The present invention has been completed by finding that it is a sufficiently enhanced and easy-to-adhesive back surface protective sheet having transparency. Specifically, the present invention provides the following.
（１） 一又は複数の層からなる裏面保護シート用基材の片面に易接着層が形成された易接着性裏面保護シートであって、前記易接着層は、成分（Ａ）脂肪族ポリカーボネートジオール化合物と、成分（Ｂ）ジイソシアネート化合物と、成分（Ｃ）炭素数２以上１０以下のアルキレンジオール化合物と、成分（Ｄ）分子内にイソシアネート基を３つ以上有する変性イソシアネート化合物と、を反応させて得られる成分（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンを含有する主剤樹脂が、イソシアネート系の硬化剤により架橋されている架橋樹脂からなり、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量部の合計に対する成分（Ｃ）の質量部の割合が６％以上１２％未満であり、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量部の合計に対する成分（Ｄ）の質量部の割合が２％以上４％以下であることを特徴とする太陽電池モジュール用易接着性裏面保護シート。 (1) An easy-adhesive back surface protective sheet in which an easy-adhesion layer is formed on one side of a base material for a back-surface protection sheet comprising one or a plurality of layers, wherein the easy-adhesion layer comprises component (A) aliphatic polycarbonate diol A compound, a component (B) diisocyanate compound, a component (C) an alkylene diol compound having 2 to 10 carbon atoms, and a component (D) a modified isocyanate compound having three or more isocyanate groups in the molecule. The main component resin containing the obtained component (E) glycol-modified polycarbonate polyurethane is composed of a cross-linked resin cross-linked with an isocyanate-based curing agent, and the component (C) relative to the total of parts by mass of the components (A) to (D). ) Is 6% or more and less than 12%, and the component (D) has a mass part of the component (D) relative to the total of the parts (A) to (D). Solar cells highly adhesive back protective sheet for a module, wherein the case is 4% or less than 2%.
（２） 前記成分（Ｃ）の炭素数が６以上８以下である（１）に記載の易接着性裏面保護シート。 (2) The easily adhesive back surface protection sheet as described in (1) whose carbon number of the said component (C) is 6-8.
（３） 前記成分（Ｃ）が、炭素数の異なる２以上のアルキレンジオール化合物の混合物である（１）又は（２）に記載の易接着性裏面保護シート。 (3) The easily adhesive back surface protective sheet according to (1) or (2), wherein the component (C) is a mixture of two or more alkylene diol compounds having different carbon numbers.
（４） 前記成分（Ｃ）が、１，６−ヘキサンジオール及び１，８−オクタンジオールの混合物である（１）から（３）のいずれかに記載の易接着性裏面保護シート。 (4) The easily adhesive back surface protective sheet according to any one of (1) to (3), wherein the component (C) is a mixture of 1,6-hexanediol and 1,8-octanediol.
（５） 前記成分（Ｄ）が、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物である（１）から（４）のいずれかに記載の易接着性裏面保護シート。 (5) The easily adhesive back surface protective sheet according to any one of (1) to (4), wherein the component (D) is a trimethylolpropane (TMP) adduct modification product of isophorone diisocyanate (IPDI).
（６） 前記一又は複数の層のうち、少なくとも前記易接着層が形成されている層がポリエチレンテレフタレートである（１）から（５）のいずれかに記載の易接着性裏面保護シート。 (6) The easily adhesive back surface protective sheet according to any one of (1) to (5), wherein at least the layer on which the easily adhesive layer is formed is polyethylene terephthalate among the one or more layers.
（７） 可視光線の透過率が９０％以上であることを特徴とする（１）から（６）のいずれかに記載の易接着性裏面保護シート。 (7) The easily adhesive back surface protective sheet according to any one of (1) to (6), wherein the visible light transmittance is 90% or more.
（８） （１）から（７）のいずれかに記載の易接着性裏面保護シートと、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含んでなる太陽電池モジュール用封止材とが、前記易接着層を介して密着し、積層されている太陽電池モジュール。 (8) The easy-adhesive back surface protective sheet according to any one of (1) to (7) and a solar cell module encapsulant comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer comprise the easy-adhesive layer. Solar cell modules that are in close contact with each other and stacked.
本発明によれば、裏面保護シートと封止材との間の接着性及び接着耐久性を十分に高めたものであり、且つ、透明性も兼ね備えた太陽電池モジュール用易接着性裏面保護シートが提供される。 According to the present invention, there is provided an easily adhesive back surface protection sheet for a solar cell module that has sufficiently enhanced adhesion and adhesion durability between the back surface protection sheet and the sealing material and also has transparency. Provided.
本発明の具体的な実施形態について説明する。本実施形態は、易接着性裏面保護シート及び易接着性裏面保護シートが使用された太陽電池モジュールである。本発明の特徴は、透明ＰＥＴ等を基材とする裏面保護シートに、以下に詳しく説明する本発明に係る易接着層を形成することにより、ＥＶＡ封止材との間に極めて高い接着性及び接着耐久性を備える易接着性裏面保護シートとしたこと、更には、採光型モジュールにも好適に使用可能な透明性をも備えるものとした点にある。以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。 A specific embodiment of the present invention will be described. This embodiment is a solar cell module in which an easily adhesive back surface protective sheet and an easily adhesive back surface protective sheet are used. The feature of the present invention is that, by forming an easy-adhesion layer according to the present invention, which will be described in detail below, on the back surface protection sheet having transparent PET or the like as a base material, extremely high adhesion between the EVA sealing material and There exists in the point which was set as the easily adhesive back surface protection sheet provided with adhesion durability, and also the transparency which can be used conveniently also for a daylighting type module. Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to this.
＜易接着性裏面保護シート＞
本発明の一実施形態である易接着性裏面保護シートについて説明する。本実施形態の易接着性裏面保護シートは、裏面保護シート用基材と、裏面保護シート用基材の片面に形成される易接着層とからなる。
<Easily adhesive back protection sheet>
The easily adhesive back surface protection sheet which is one Embodiment of this invention is demonstrated. The easily adhesive back surface protection sheet of this embodiment consists of a base material for back surface protection sheets and an easy adhesion layer formed on one side of the base material for back surface protection sheets.
［易接着層］
易接着層はいわゆるプライマー層である。この易接着層は、成分（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンを含有する主剤樹脂（以下単に「主剤樹脂」ともいう）がイソシアネート系の硬化剤により架橋されている架橋樹脂によって構成される。易接着層は、主剤樹脂、イソシアネート系硬化剤、溶剤、その他の添加剤からなる易接着層形成用コーティング液を、裏面保護シート用基材の表面に塗布し、塗布された易接着層形成用コーティング液から被膜を形成させることにより形成することができる。
[Easily adhesive layer]
The easy adhesion layer is a so-called primer layer. This easy-adhesion layer is composed of a cross-linked resin in which a main resin (hereinafter simply referred to as “main resin”) containing component (E) glycol-modified polycarbonate polyurethane is cross-linked with an isocyanate-based curing agent. The easy-adhesion layer is used to form an easy-adhesion layer by applying a coating solution for forming an easy-adhesion layer consisting of a base resin, isocyanate-based curing agent, solvent, and other additives to the surface of the back protective sheet substrate. It can be formed by forming a film from the coating liquid.
易接着層の厚さは、特に限定されず、易接着性裏面保護シートが適用される条件に合わせて適宜決定すればよいが、１〜２０μｍであることが好ましく、２〜１０μｍがであることがより好ましい。易接着層の厚さが１μｍ以上であれば、十分な接着性を付与することができる。易接着層の厚さが２０μｍ以下であれば、耐ブロッキング性が良好な加工性を付与することができ、コスト面を抑えることがきる点からも好ましい。 The thickness of the easy-adhesion layer is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the conditions to which the easy-adhesive back surface protective sheet is applied, but is preferably 1 to 20 μm, and preferably 2 to 10 μm. Is more preferable. When the thickness of the easy adhesion layer is 1 μm or more, sufficient adhesion can be imparted. If the thickness of an easily bonding layer is 20 micrometers or less, it is preferable also from the point which can provide workability with favorable blocking resistance and can suppress a cost side.
［易接着層形成用コーティング液］
裏面保護シート用基材の表面に易接着層を形成するための易接着層形成用コーティング液は、主剤樹脂、硬化剤及び溶剤を含み、必要に応じてその他の各種の添加剤を含むものであってもよい。その他の添加剤としては、密着性助剤等を例として挙げることができる。易接着層形成用コーティング液は、主剤樹脂と硬化剤を使用直前に混合する２液タイプのものであることが好ましい。主剤樹脂は、易接着層を形成する際に、硬化剤と反応して架橋され高分子量化する。
[Coating fluid for easy adhesion layer formation]
The easy-adhesion layer-forming coating liquid for forming an easy-adhesion layer on the surface of the substrate for the back surface protective sheet includes a main resin, a curing agent, and a solvent, and other various additives as necessary. There may be. Examples of other additives include adhesion aids and the like. The easy-adhesion layer-forming coating solution is preferably of a two-component type in which the main resin and the curing agent are mixed immediately before use. When forming the easy-adhesion layer, the base resin reacts with the curing agent to be cross-linked and have a high molecular weight.
［主剤樹脂］
主剤樹脂は、成分（Ａ）脂肪族ポリカーボネートジオール化合物（以下単に成分（Ａ）ともいう）と、成分（Ｂ）ジイソシアネート化合物（以下単に成分（Ｂ）ともいう）とが、ウレタン結合してなるポリカーボネートポリウレタンの両末端を特定量の成分（Ｃ）アルキレンジオール化合物（以下単に成分（Ｃ）ともいう）との反応によりグリコール変性させ、更に特定量の成分（Ｄ）分子内にイソシアネート基を３つ以上有する変性イソシアネート化合物（以下、単に「変性イソシアネート化合物」、又は単に「成分（Ｄ）」ともいう）と、反応させて高分子量化することによって得た（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタン（以下単に成分（Ｅ）ともいう）を主成分とする。
[Main resin]
The base resin is a polycarbonate in which component (A) an aliphatic polycarbonate diol compound (hereinafter also simply referred to as component (A)) and component (B) diisocyanate compound (hereinafter also simply referred to as component (B)) are urethane-bonded. Both ends of the polyurethane are glycol-modified by reaction with a specific amount of component (C) alkylene diol compound (hereinafter also referred to simply as component (C)), and more than three isocyanate groups in the specific amount of component (D) molecule (E) glycol-modified polycarbonate polyurethane (hereinafter simply referred to as “component (D)” obtained by reacting with a modified isocyanate compound (hereinafter also simply referred to as “modified isocyanate compound” or simply “component (D)”). E)) as a main component.
成分（Ｅ）は、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とが、ウレタン結合してなるポリカーボネートポリウレタンを、成分（Ｃ）と所定の変性量の範囲で反応させてグリコール変性させることにより密着性を向上させ、更に、成分（Ｄ）とも所定の変性量の範囲で反応させて高分子量化することにより、ブロッキング性を改善したものである。 Component (E) is an adhesive property obtained by reacting component (A) and component (B) with a polyurethane bond by reacting with component (C) within a range of a predetermined amount of modification to modify glycol. In addition, the blocking property is improved by increasing the molecular weight by reacting with the component (D) in the range of a predetermined amount of modification.
成分（Ａ）の脂肪族ポリカーボネートジオール化合物は、下記の成分（Ｂ）のジイソシアネート化合物と反応することができる主剤樹脂の構成成分である。成分（Ａ）は、カーボネート構造を繰り返し単位とし、その両末端に水酸基を有するものである。その両末端の水酸基は、イソシアネート基と硬化反応することができる。 The aliphatic polycarbonate diol compound of component (A) is a constituent component of the main resin that can react with the diisocyanate compound of component (B) below. Component (A) has a carbonate structure as a repeating unit and has hydroxyl groups at both ends. The hydroxyl groups at both ends can be cured with an isocyanate group.
成分（Ａ）は、アルキレンカーボネートとジオールを原料に用いて製造する方法、ジアルキルカーボネートやジアリールカーボネートとジオールを用いて製造する方法等を用いて製造することができる。本発明において使用される成分（Ａ）は、主剤成分に必要とされる性能に応じて、上記製造方法を適宜選択することにより製造することができる。 A component (A) can be manufactured using the method of manufacturing using an alkylene carbonate and a diol as a raw material, the method of manufacturing using a dialkyl carbonate, a diaryl carbonate, and a diol. The component (A) used in the present invention can be produced by appropriately selecting the production method according to the performance required for the main ingredient component.
成分（Ａ）の製造に使用できるアルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカーボネート等が挙げられる。また、ジアルキルカーボネートとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等が、ジアリールカーボネートとしては、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。 Examples of the alkylene carbonate that can be used for the production of the component (A) include ethylene carbonate, trimethylene carbonate, 1,2-propylene carbonate, 1,2-butylene carbonate, 1,3-butylene carbonate, 1,2-pentylene carbonate, and the like. Is mentioned. Examples of the dialkyl carbonate include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dipropyl carbonate. Examples of the diaryl carbonate include diphenyl carbonate.
ジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール等の側鎖を持たないジオール、２−メチル−１，８オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール等の側鎖を持ったジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等の環状ジオールを挙げることができる。尚、１種類のジオールを使用してもよいし、２種類以上のジオールを原料とした共重合ポリカーボネートジオールでもよい。 Diols having no side chain such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, Diols having side chains such as 2-methyl-1,8-octanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, and cyclic diols such as 1,3-cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanediol Can be mentioned. One type of diol may be used, or a copolymerized polycarbonate diol using two or more types of diol as raw materials may be used.
成分（Ａ）の数平均分子量は、１０００〜２０００であることが好ましい。１０００以下であると、ウレタン架橋点が多くなり耐久性劣化の点で好ましくなく、２０００以上であると、溶剤への溶解性が低下するため好ましくない。成分（Ａ）の製造においては、モノマーの反応性が高く、高分子量化し易いため、所定の数平均分子量を有するポリカーボネートジオールを得るためには、反応速度等の制御が必要となる。 The number average molecular weight of the component (A) is preferably 1000 to 2000. If it is 1000 or less, the number of urethane cross-linking points increases, which is not preferable from the viewpoint of durability deterioration, and if it is 2000 or more, the solubility in a solvent decreases, which is not preferable. In the production of the component (A), the reactivity of the monomer is high and the molecular weight is easily increased. Therefore, in order to obtain a polycarbonate diol having a predetermined number average molecular weight, it is necessary to control the reaction rate and the like.
成分（Ａ）は、市販のものを使用することもできる。耐久性、耐候性、耐熱性、耐加水分解性に優れた接着剤を得るため、例えば、数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６５１」）、数平均分子量２０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６６２」）等を好適に使用することができる。 A commercially available thing can also be used for a component (A). In order to obtain an adhesive having excellent durability, weather resistance, heat resistance, and hydrolysis resistance, for example, an aliphatic polycarbonate diol having a number average molecular weight of 1000 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, trade name “Duranol T5651”), number average molecular weight 2000 aliphatic polycarbonate diol (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., trade name “Duranol T5662”) and the like can be suitably used.
成分（Ｂ）ジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族系、脂環式系、芳香族系、芳香族−脂肪族系等が挙げられるが、脂肪族系、脂環式系のジイソシアネート化合物が好ましく使用される。具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等といった炭素数３〜１２の脂肪族イソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等といった炭素数５〜１８の脂環式ジイソシアネート；これらのジイソシアネートの変性物（ビューレット、イソシアヌレート変性物等）等が挙げられるが、中でも皮膜の柔軟性を高め、耐湿熱性を向上させる効果があるＩＰＤＩを特に好ましく用いることができる。 Examples of the component (B) diisocyanate compound include aliphatic, alicyclic, aromatic, and aromatic-aliphatic, but aliphatic and alicyclic diisocyanate compounds are preferably used. Is done. Specific examples include aliphatic isocyanates having 3 to 12 carbon atoms such as hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, and lysine diisocyanate; 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), and the like. C5-C18 alicyclic diisocyanates; modified products of these diisocyanates (burettes, isocyanurate modified products, etc.), etc. IPDI has the effect of enhancing the flexibility of the film and improving the heat and humidity resistance. Can be used particularly preferably.
成分（Ｃ）アルキレンジオール化合物としては、１，６ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールの混合物を好ましく用いることができる。１，８−オクタンジオールより炭素数が多いものを用いると溶剤への溶解性が低下し、又、被膜の強度が低下する。一方、炭素数が１，６ヘキサンジオールより低いものを用いると、被膜が硬くて脆いものとなる。以上より、成分（Ｃ）アルキレンジオール化合物としては、上記混合物を用いることが好ましい。 As the component (C) alkylene diol compound, a mixture of 1,6-hexanediol and 1,8-octanediol can be preferably used. If a material having a larger number of carbon atoms than 1,8-octanediol is used, the solubility in a solvent is lowered, and the strength of the film is lowered. On the other hand, when a carbon number lower than 1,6 hexanediol is used, the coating becomes hard and brittle. As mentioned above, it is preferable to use the said mixture as a component (C) alkylene diol compound.
成分（Ｃ）の添加量については、成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量部の合計に対する成分（Ｃ）の質量部の割合が６％以上１２％未満となる添加量であり、上記割合が８％以上１１％未満となる添加量であることが好ましく、上記割合が１０％となる添加量であることが更に好ましい。上記割合が６％未満であると耐ブロッキング性が不十分となり、１２％以上となると、特に裏面保護シートの基材がＰＥＴである場合にＥＶＡ封止材との密着性が不十分となる。又、成分（Ｃ）の炭素数としては、有機溶剤への溶解性及び反応率の観点から、炭素数が６以上８以下であることが好ましい。 About the addition amount of a component (C), it is the addition amount from which the ratio of the mass part of the component (C) with respect to the sum total of the mass part of components (A)-(D) will be 6% or more and less than 12%, The said ratio is The addition amount is preferably 8% or more and less than 11%, and more preferably the addition amount is 10%. When the ratio is less than 6%, blocking resistance is insufficient, and when the ratio is 12% or more, particularly when the base material of the back protective sheet is PET, adhesion with the EVA sealing material becomes insufficient. Moreover, as carbon number of a component (C), it is preferable that carbon number is 6-8, from a viewpoint of the solubility to an organic solvent and a reaction rate.
成分（Ｄ）変性イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）変性物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のＴＭＰアダクト変性物、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のＴＭＰアダクト変性物、ＴＤＩのイソシアヌレート変性物、ＨＤＩのイソシアヌレート変性物、ＩＰＤＩのイソシアヌレート変性物、ＨＤＩのビュレッ変性物を用いることができる。中でも、中でも被膜硬化膜の柔軟性を高め、耐湿熱性を向上させる効果があるＩＰＤＩのＴＭＰアダクト変性物を好適に用いることができる。 As component (D) modified isocyanate compound, trimethylolpropane (TMP) modified product of tolylene diisocyanate (TDI), TMP adduct modified product of hexamethylene diisocyanate (HDI), TMP adduct modified product of isophorone diisocyanate (IPDI), TDI An isocyanurate-modified product of HDI, an isocyanurate-modified product of HDI, an isocyanurate-modified product of IPDI, and a burette-modified product of HDI can be used. Among these, IPDI's TMP adduct modification product, which has the effect of increasing the flexibility of the cured film and improving the heat and moisture resistance, can be suitably used.
成分（Ｄ）の添加量については、成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量部の合計に対する成分（Ｄ）の質量部の割合が２％以上４％以下となる添加量であり、上記割合が２％以上３％以下となる添加量であることが好ましく、上記割合が２％となる添加量であることが更に好ましい。上記割合が２％以上５％未満の範囲にあるとき、成分（Ｄ）との反応により高分子量化した成分（Ｅ）の数平均分子量については、６０００以上〜１２０００未満となる。成分（Ｄ）の上記割合が、２％未満でると、ブロッキング防止効果が不十分となり好ましくなく、又、４％を超えると、インキがゲル化してしまい溶剤への溶解性が不十分となり好ましくない。 About the addition amount of a component (D), it is the addition amount from which the ratio of the mass part of the component (D) with respect to the sum total of the mass part of components (A)-(D) becomes 2-4%, The said ratio is The addition amount is preferably 2% or more and 3% or less, and more preferably the addition amount is 2%. When the ratio is in the range of 2% or more and less than 5%, the number average molecular weight of the component (E) having a high molecular weight by reaction with the component (D) is 6000 or more and less than 12000. When the proportion of the component (D) is less than 2%, the anti-blocking effect is unsatisfactory, and when it exceeds 4%, the ink gels and the solubility in the solvent becomes insufficient, which is not preferable. .
成分（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンの水酸基価（ＯＨ価）は、９.０〜１５．０ｍｇ／ｇであることが好ましい。９．０ｍｇ／ｇ未満であると、ブロッキング性が低下するため好ましくなく、１５．０ｍｇ／ｇを超えると、インキの粘度の上昇及び溶剤への溶解性が低下するため好ましくない。 The hydroxyl value (OH value) of the component (E) glycol-modified polycarbonate polyurethane is preferably 9.0 to 15.0 mg / g. If it is less than 9.0 mg / g, it is not preferable because the blocking property decreases, and if it exceeds 15.0 mg / g, the viscosity of the ink increases and the solubility in the solvent decreases, which is not preferable.
主剤樹脂は、上記の成分（Ｅ）単独でもよく、或いは必要により主剤の固形分中に通常５０質量％以下の範囲でその他の従来公知のバインダー樹脂を併用してもよい。他のバインダー樹脂として、ポリウレタン、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、塩素化ポリプロピレン、スチレンブタジエンゴム、エポキシ樹脂、ロジン系樹脂、ケトンレジン等があげられる。 The main component resin may be the above component (E) alone, or if necessary, other conventionally known binder resins may be used in combination with the solid content of the main component in the range of usually 50% by mass or less. Other binder resins include polyurethane, polyamide, nitrocellulose, polyacrylic ester, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, chlorinated polypropylene, styrene butadiene rubber, epoxy resins, rosin resins, ketone resins, etc. .
従来公知の易接着層形成用コーティング液においては、主剤には、ブロッキング防止効果を十分なものとするために、ブロッキング防止剤として二酸化珪素化合物等を添加する必要があった。しかし、本発明の易接着裏面保護シートにおいては、易接着層を構成する主剤樹脂の耐ブロッキング性の向上をブロッキング防止剤等の外添によらずに、成分（Ｄ）との反応により高分子量化することにより実現している。このため、例えば未処理シリカ等に代表されるフィラーをブロッキング防止剤として添加する必要がなく、このため、易接着層の透明度を容易に高めることが可能である。このように、本発明の易接着裏面保護シートは、可視光線の透過率を９０％以上とすることが可能であり、光透過型の太陽電池モジュール用の透明な裏面保護シートとしても好適に用いることができる。 In the conventionally known coating liquid for forming an easy-adhesion layer, it is necessary to add a silicon dioxide compound or the like as an anti-blocking agent to the main agent in order to make the anti-blocking effect sufficient. However, in the easy-adhesion back surface protective sheet of the present invention, the improvement in blocking resistance of the main resin constituting the easy-adhesion layer is not increased by external addition such as an anti-blocking agent, but by the reaction with the component (D), the high molecular weight It is realized by making it. For this reason, for example, it is not necessary to add a filler typified by untreated silica or the like as an anti-blocking agent. For this reason, it is possible to easily increase the transparency of the easy adhesion layer. As described above, the easily adhesive back surface protective sheet of the present invention can have a visible light transmittance of 90% or more, and is also suitably used as a transparent back surface protective sheet for a light transmissive solar cell module. be able to.
［その他の添加剤］
主剤には、必要に応じて密着性助剤としてシランカップリング剤等を添加剤として混合することができる。シランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシラン、メチルトリエトキシシラン等のシランモノマー、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン、３−メタクリロキシプロピルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメトキシシラン等のメタクリルシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシランを挙げることができる。尚、上記シランカップリング剤の添加量は、接着剤の主剤と硬化剤との合計１００質量部に対し１．０から３．０質量％のシランカップリング剤であることが好ましい、シランカップリング剤の添加量が１．０質量％以上であると保護シートと封止材との密着力が良好となるため好ましく、３．０質量％以下であると耐久性が向上するため好ましい。
[Other additives]
If necessary, a silane coupling agent or the like can be mixed as an additive to the main agent as an adhesion aid. Examples of the silane coupling agent include silane monomers such as methyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane, vinylsilanes such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethoxy. Mention may be made of epoxysilanes such as methacrylic silanes such as silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. In addition, it is preferable that the addition amount of the said silane coupling agent is 1.0-3.0 mass% silane coupling agent with respect to a total of 100 mass parts of the main ingredient and hardening | curing agent of an adhesive agent, When the addition amount of the agent is 1.0% by mass or more, the adhesion between the protective sheet and the sealing material is favorable, and when it is 3.0% by mass or less, the durability is improved.
［硬化剤］
硬化剤としては、イソシアネート化合物のうち、ジイソシアネート化合物を好適に使用することができる。上記のように、ジイソシアネート化合物は、主剤樹脂を架橋して硬化（高分子量化）させ、易接着層に含まれる架橋樹脂を形成させる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族系、脂環式系、芳香族系、芳香族−脂肪族系等が挙げられるが、易接着層が長期間に亘って外部環境に曝されることに伴う着色を抑制するという観点からは、脂肪族系、脂環式系のジイソシアネート化合物が好ましく使用される。
[Curing agent]
Of the isocyanate compounds, a diisocyanate compound can be suitably used as the curing agent. As described above, the diisocyanate compound crosslinks and cures (high molecular weight) the main resin to form a crosslinked resin contained in the easy adhesion layer. Examples of the diisocyanate compound include aliphatic, alicyclic, aromatic, and aromatic-aliphatic systems, but the easy-adhesion layer is associated with exposure to the external environment for a long period of time. From the viewpoint of suppressing coloring, aliphatic and alicyclic diisocyanate compounds are preferably used.
ジイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等といった炭素数３〜１２の脂肪族イソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等といった炭素数５〜１８の脂環式ジイソシアネート；これらのジイソシアネートの変性物（ビューレット、イソシアヌレート変性物等）等が挙げられる。これらの中でも、特にＨＤＩヌレート変性物とＩＰＤＩのＴＭＰアダクト変性物との混合物を特に好ましく用いることができる。この場合のＨＤＩヌレート変性物とＩＰＤＩのＴＭＰアダクト変性物との配合比は、十分な密着性と密着耐久性及び耐ブロッキング性を発現させるために、２０／８０以上５０／５０以下であることが好ましく、４０／６０であることが更に好ましい。 Specific examples of the diisocyanate compound include aliphatic isocyanates having 3 to 12 carbon atoms such as hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, and lysine diisocyanate; 1,4-cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate (IPDI). And alicyclic diisocyanates having 5 to 18 carbon atoms; modified products of these diisocyanates (burette, isocyanurate modified products, etc.). Among these, a mixture of a modified HDI nurate and a modified IPDI TMP adduct can be particularly preferably used. In this case, the blending ratio of the modified HDI nurate and the modified IPDI TMP adduct may be 20/80 or more and 50/50 or less in order to develop sufficient adhesion, adhesion durability, and blocking resistance. Preferably, 40/60 is more preferable.
［溶剤］
主剤樹脂及び硬化剤には、良好な塗布性及びハンドリング適正を得るために、溶剤成分を添加することが好ましい。このような溶剤成分としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコルモノエチルエーテル等の多価アルコール系溶剤；ジメチルフォルムアミド等のアミド系溶剤；ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド系溶剤；及びこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。これらの内、好ましいのはアセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、及びこれらの２種以上の混合溶剤である。
[solvent]
It is preferable to add a solvent component to the main resin and the curing agent in order to obtain good coating properties and handling suitability. Examples of such solvent components include aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol; acetone, methyl ethyl ketone and methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone; ether solvents such as tetrahydrofuran; polyhydric alcohol solvents such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; amide solvents such as dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide Solvent; and a mixed solvent of two or more of these. Among these, preferred are acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, tetrahydrofuran, toluene, xylene, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and a mixed solvent of two or more thereof. It is.
［易接着層形成用コーティング液の製造方法］
易接着層形成用コーティング液の製造方法は、特に限定されないが、以下に説明する製造方法を好適に用いることができる。
[Manufacturing Method of Coating Liquid for Forming Easy Adhesive Layer]
Although the manufacturing method of the coating liquid for easily bonding layer formation is not specifically limited, The manufacturing method demonstrated below can be used suitably.
まず、主剤樹脂の製造方法について以下に説明する。成分（Ａ）脂肪族ポリカーボネートジオール化合物、成分（Ｂ）ジイソシアネート化合物、成分（Ｃ）アルキレンジオール化合物、及び成分（Ｄ）変性イソシアネート化合物を、ともにアルコール系の溶剤に添加し、窒素雰囲気下において加熱して反応させる。この反応により、成分（Ａ）と成分（Ｂ）がウレタン結合して、ポリカーボネートポリウレタンとなり、ポリカーボネートポリウレタンの両末端が成分Ｃによりグリコール変性されて、グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンとなる。グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンは、更に、成分（Ｄ）と反応して高分子量化して成分（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンが調整される。この際、ポリカーボネートポリウレタンと成分（Ｄ）の配合比率は、（イソシアネート化合物由来のＮＣＯ基）／（ポリカーボネートポリウレタン樹脂のＯＨ基）の当量比が１．０〜１．２の範囲となるようにする。尚、反応温度は６０〜２００℃であることが好ましく、より好ましくは８０〜１６０℃である。反応時間は５〜８時間であることが好ましい。以上により、主剤樹脂を製造することができる。 First, the manufacturing method of main ingredient resin is demonstrated below. Component (A) aliphatic polycarbonate diol compound, component (B) diisocyanate compound, component (C) alkylene diol compound, and component (D) modified isocyanate compound are all added to an alcohol solvent and heated in a nitrogen atmosphere. To react. By this reaction, component (A) and component (B) are urethane-bonded to form polycarbonate polyurethane, and both ends of the polycarbonate polyurethane are glycol-modified with component C to give glycol-modified polycarbonate polyurethane. The glycol-modified polycarbonate polyurethane further reacts with the component (D) to increase the molecular weight, thereby preparing the component (E) glycol-modified polycarbonate polyurethane. At this time, the mixing ratio of the polycarbonate polyurethane and the component (D) is set so that the equivalent ratio of (NCO group derived from isocyanate compound) / (OH group of polycarbonate polyurethane resin) is in the range of 1.0 to 1.2. . In addition, it is preferable that reaction temperature is 60-200 degreeC, More preferably, it is 80-160 degreeC. The reaction time is preferably 5 to 8 hours. As described above, the main resin can be produced.
上記に製造方法の一例を説明した主剤樹脂と、必要に応じて密着性助剤等のその他の添加剤を混合することにより主剤液とすることができる。易接着層形成用コーティング液は、このようにして調整した主剤液と硬化剤とを使用直前に混合する２液タイプのものであることが好ましい。 A main agent liquid can be obtained by mixing the main agent resin described above as an example of the production method and other additives such as an adhesion aid as necessary. The easy-adhesion layer-forming coating solution is preferably of a two-component type in which the main agent solution thus prepared and the curing agent are mixed immediately before use.
易接着層形成用コーティング液の樹脂濃度は重量基準で、通常は１０〜１００％であることが好ましく、２０〜８０％であることが更に好ましい。また粘度は通常５０〜５０００００ｃＰ／２５℃であることが好ましく、１００〜１０００００ｃＰ／２５℃であることが更に好ましい。 The resin concentration of the easy-adhesion layer-forming coating solution is usually 10 to 100%, more preferably 20 to 80%, based on weight. The viscosity is usually preferably 50 to 500,000 cP / 25 ° C, more preferably 100 to 100,000 cP / 25 ° C.
［易接着層の形成方法］
易接着層は、裏面保護シート用基材の表面に易接着層形成用コーティング液を塗布してコーティング塗膜を形成させ、このコーティング塗膜に含まれる溶剤を蒸発後、コーティング塗膜に含まれる主剤樹脂と硬化剤とを架橋反応させて硬化させることによって形成される。
[Method of forming easy-adhesion layer]
The easy adhesion layer is contained in the coating film after the coating liquid is formed by applying the coating liquid for forming the easy adhesion layer on the surface of the substrate for the back surface protective sheet, and the solvent contained in the coating film is evaporated. It is formed by cross-linking reaction between the main resin and the curing agent.
裏面保護シート用基材の表面に易接着層形成用コーティング液を塗布する方法としては、従来公知の方法を特に制限なく使用することができる。このような塗布方法としては、印刷法、グラビアコーターによるコーティング法、ロールコーティング法、スプレーコティング法、ディップコーティング法、ベタコーティング法、はけ塗り法等が例示される。 As a method for applying the easy-adhesion layer-forming coating liquid to the surface of the back surface protective sheet substrate, a conventionally known method can be used without particular limitation. Examples of such a coating method include a printing method, a coating method using a gravure coater, a roll coating method, a spray coating method, a dip coating method, a solid coating method, and a brush coating method.
コーティング塗膜に含まれる溶剤を蒸発させる方法としては、従来公知の方法を特に制限なく使用することができる。このような蒸発方法としては、加熱法、減圧乾燥法、熱風乾燥法、自然乾燥法等が例示されるが、特に限定されない。コーティング塗膜に含まれる溶剤を蒸発させる条件は、使用される溶剤に合わせて適宜設定すればよいが、加熱時間及び加熱温度については、１〜５分間、５０〜１２０℃の範囲であることが好ましく、２分間、７０〜１００℃であることが更に好ましい。このように加熱することにより、好ましい耐ブロッキング性及び接着性が発現する。溶剤を蒸発させたコーティング塗膜は、架橋反応を十分に行わせるための養生に付される。養生の条件は、使用される主剤樹脂及び硬化剤の種類に応じて適宜設定すればよいが、例えば、４０〜５０℃で３〜４日間放置することが挙げられる。 As a method for evaporating the solvent contained in the coating film, a conventionally known method can be used without particular limitation. Examples of such an evaporation method include a heating method, a reduced pressure drying method, a hot air drying method, and a natural drying method, but are not particularly limited. The conditions for evaporating the solvent contained in the coating film may be appropriately set according to the solvent used, but the heating time and heating temperature may be in the range of 50 to 120 ° C. for 1 to 5 minutes. Preferably, it is 70-100 degreeC for 2 minutes, and it is still more preferable. By heating in this way, preferable blocking resistance and adhesiveness are exhibited. The coating film obtained by evaporating the solvent is subjected to curing for sufficiently carrying out the crosslinking reaction. Curing conditions may be set as appropriate according to the types of the main resin and the curing agent used. Examples of the curing conditions include leaving at 40 to 50 ° C. for 3 to 4 days.
コーティング塗膜から溶剤が蒸発除去されると、主剤樹脂、硬化剤及び易接着層形成用コーティング液に添加したその他の添加剤が裏面保護シート用基材の表面に残って膜を形成する。この膜が硬化して易接着層となる。 When the solvent is removed from the coating film by evaporation, the main resin, the curing agent, and other additives added to the coating liquid for forming the easy-adhesion layer remain on the surface of the substrate for the back protective sheet to form a film. This film is cured to form an easy adhesion layer.
［裏面保護シート用基材］
裏面保護シート用基材は、その表面に上述の易接着層が形成されることにより、易接着性裏面保護シートとなる。裏面保護シート用基材としては、樹脂をシート状に成型した樹脂シートが使用される。このような樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等、各種の樹脂シートを使用することができる。これらの樹脂シートの中でも、特に、ポリエチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンナフタレートが好ましく使用される。中でも、例えば、透明性に優れる透明ＰＥＴシートが特に好ましい。又、易接着層と反対側の最外層に耐候性に優れるフッ素系樹脂シートを積層することも好ましい。尚、本明細書では、これらの樹脂をシート状に加工したものの名称として樹脂シートという用語を使用するが、この用語は、樹脂フィルムも含む概念として使用される。これらは単独層であってもよく、従来公知の接着剤等で積層された複数層からなる積層体であってもよい。
[Base material for back surface protection sheet]
The base material for back surface protection sheets becomes an easily adhesive back surface protection sheet by forming the above-mentioned easy adhesion layer on the surface. As the substrate for the back protective sheet, a resin sheet obtained by molding a resin into a sheet shape is used. Examples of such resin sheets include polyethylene resins, polystyrene resins, acrylonitrile-styrene copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, polyvinyl chloride resins, fluorine resins, and poly (meth) acrylic resins. Resins, polycarbonate resins, polyethylene terephthalate (PET), polyester resins such as polyethylene naphthalate, polyamide resins such as various nylons, polyimide resins, polyamideimide resins, polyarylphthalate resins, silicone resins, polysulfones Various resin sheets such as a resin based on resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyether sulfone resin, a polyurethane resin, an acetal resin, and a cellulose resin can be used. Among these resin sheets, polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, and polyethylene naphthalate are particularly preferably used. Among these, for example, a transparent PET sheet excellent in transparency is particularly preferable. Moreover, it is also preferable to laminate | stack the fluororesin sheet | seat which is excellent in a weather resistance on the outermost layer on the opposite side to an easily bonding layer. In this specification, the term “resin sheet” is used as the name of a product obtained by processing these resins into a sheet shape, but this term is used as a concept including a resin film. These may be a single layer or a laminate composed of a plurality of layers laminated with a conventionally known adhesive or the like.
尚、上記した通り、本発明の易接着層は、ブロッキング防止剤を外添する必要がないため、特に透明性に優れ、例えば、透明ＰＥＴを裏面保護シート用基材とすることにより、本発明の易接着性裏面保護シートを可視光線の透過率が９０％以上である透明裏面保護シートとすることができる。このような透明裏面保護シートは、近年需要が増している光透過型（シースルー型）の太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして好適に用いることができる。 As described above, the easy-adhesion layer of the present invention does not require external addition of an anti-blocking agent, and thus is particularly excellent in transparency. For example, by using transparent PET as a base material for a back surface protection sheet, the present invention The easily adhesive back surface protective sheet can be a transparent back surface protective sheet having a visible light transmittance of 90% or more. Such a transparent back surface protection sheet can be suitably used as a back surface protection sheet for a light transmission type (see-through type) solar cell module, for which demand is increasing in recent years.
裏面保護シート用基材の厚さは、易接着性裏面保護シートに要求される厚さを考慮して適宜決定すればよい。一例として、裏面保護シート用基材の厚さとしては、１０〜３００μｍが挙げられるが、特に限定されない。 What is necessary is just to determine the thickness of the base material for back surface protection sheets suitably in consideration of the thickness requested | required of an easily-adhesive back surface protection sheet. As an example, the thickness of the base material for the back surface protective sheet may be 10 to 300 μm, but is not particularly limited.
以上、実施形態を示して本発明を具体的に説明したが、本発明は上記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲において、適宜変更を加えて実施することができる。 While the present invention has been specifically described with reference to the embodiment, the present invention is not limited to the above embodiment, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the present invention.
＜太陽電池モジュール＞
次に、上記の易接着性裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールの一例について、図１を参照しながら説明する。図１は、本実施形態の易接着性裏面保護シート６が使用された太陽電池モジュール１を模式的に示す断面図である。太陽電池モジュール１は、図１に示すように、入射光の受光面側から、透明前面基板２、前面封止材シート３、太陽電池素子４、背面封止材シート５、及び易接着性裏面保護シート６が順に積層されている。ここで易接着性裏面保護シート６は、上記の易接着層が非露出面側、すなわち背面封止材シート５の側となるように積層される。このように積層することにより、易接着性裏面保護シート６と背面封止材シート５の間における強固な接着性が発現する。尚、透明前面基板２や太陽電池素子４等の構成部材は従来公知のものが使用可能であり特に限定されない。
<Solar cell module>
Next, an example of a solar cell module using the above-mentioned easily adhesive back surface protective sheet will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a solar cell module 1 in which the easily adhesive back surface protective sheet 6 of the present embodiment is used. As shown in FIG. 1, the solar cell module 1 includes a transparent
前面封止材シート３及び背面封止材シート５には、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）系、ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）系、シリコーン系等の比較的低温で流動する樹脂が用いられる。封止材シートの厚さは、それぞれ５０μｍ〜２０００μｍの範囲内が好ましく、特に１００μｍ〜１２５０μｍの範囲内が好ましい。本発明の易接着性裏面保護シート６は、特にＥＶＡとの接着性に優れているため、本発明の太陽電池モジュールにおいては、特にＥＶＡからなる封止材シートを好ましく用いることができる。
For the front sealing material sheet 3 and the back sealing
太陽電池モジュール１は、太陽電池素子４を前面封止材シート３及び背面封止材シート５でサンドし、次いで、透明前面基板２及び易接着性裏面保護シート６を順次積層して、例えば真空熱ラミネート加工により一体化することにより製造することができる。この際のラミネート温度は、１３０℃〜１９０℃の範囲内とすることが好ましい。また、ラミネート時間は、５〜６０分の範囲内が好ましく、特に８〜４０分の範囲内が好ましい。
In the solar cell module 1, the solar cell element 4 is sanded with the front sealing material sheet 3 and the back sealing
以下、実施例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example at all.
＜易接着層形成用コーティング液の製造＞
（実施例１〜５及び、比較例１〜４）
まず最初に、本発明の易接着性裏面保護シートに使用する易接着層形成用コーティング液を製造した。易接着層形成用コーティング液については、以下に説明する主剤樹脂と硬化剤を所定量配合して製造した。本発明の特長は、易接着層を構成する主剤樹脂のベース樹脂をポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＵ）としたこと、ベース樹脂をグリコール変性、更にはＩＰＤＩ変性したものであること、且つ、グリコール変性、及びＩＰＤＩ変性の変性量を特定の範囲に限定した点にある。そこで、グリコール変性量、ＩＰＤＩ変性量の異なる複数の主剤樹脂を用いて、易接着層形成用コーティング液を製造した。具体的製造方法を以下に説明する。
<Manufacture of a coating liquid for forming an easily adhesive layer>
(Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4)
First, an easy-adhesion layer-forming coating solution used for the easy-adhesive back surface protective sheet of the present invention was produced. The easy-adhesion layer forming coating solution was prepared by blending a predetermined amount of a main resin and a curing agent described below. The feature of the present invention is that the base resin of the main resin constituting the easy-adhesion layer is polycarbonate polyurethane (PCU), the base resin is glycol-modified, further IPDI-modified, glycol-modified, and IPDI The amount of modification is limited to a specific range. Therefore, an easy-adhesion layer-forming coating solution was produced using a plurality of main resin resins having different glycol-modified amounts and IPDI-modified amounts. A specific manufacturing method will be described below.
［主剤樹脂］
実施例１の主剤樹脂については、下記の通り、脂肪族ポリカーボネートジオールとイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）とからなるポリカーボネートポリウレタン（表１中でＰＣＵと表示）を調整した。
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（５０質量部）と、１，６ヘキサンジオール（７０質量部）と、１，８−オクタンジオール（３０質量部）と、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）（１７６．６質量部）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物（１０質量部）と、酢酸エチル（３３３．６質量部）を仕込み、窒素ガス導入下にて、赤外線吸収スペクトルにて２２７０ｃｍ−１のイソシアネートの吸収が消失するまで加熱環流させ、グリコール変性量：１０％、ＩＰＤＩ変性量：２％の実施例１の主剤樹脂を調整した。尚、本実施例において、グリコール変性量とは、上記の主剤樹脂成分の全成分質量に対するアルキレンジオール化合物（本実施例においては、１，６ヘキサンジオールとオクタンジオールの混合物）の質量（質量比％）をいい、ＩＰＤＩ変性量とは、上記の主剤樹脂成分の全成分質量に対する変性イソシアネート化合物（本実施例においては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物）の質量（質量比％）をいう。
[Main resin]
As for the main resin of Example 1, a polycarbonate polyurethane (indicated as PCU in Table 1) composed of an aliphatic polycarbonate diol and isophorone diisocyanate (IPDI) was prepared as described below.
In a round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a nitrogen gas introduction tube, an aliphatic polycarbonate diol (50 parts by mass) having a number average molecular weight of 1000, 1,6 hexanediol (70 parts by mass), and 1,8-octanediol (30 parts by mass), isophorone diisocyanate (IPDI) (176.6 parts by mass), trimethylolpropane (TMP) adduct modification product of isophorone diisocyanate (IPDI) (10 parts by mass), and ethyl acetate (333.6 parts by mass) ) And heated to reflux until the absorption of isocyanate at 2270 cm −1 disappears in the infrared absorption spectrum under introduction of nitrogen gas, glycol modification amount: 10%, IPDI modification amount: 2% main agent of Example 1 The resin was adjusted. In this example, the amount of glycol modification is the mass (mass ratio%) of the alkylene diol compound (in this example, a mixture of 1,6 hexanediol and octanediol) with respect to the total mass of the main resin component. The IPDI modified amount is the mass (mass of the modified isocyanate compound (in this example, trimethylolpropane (TMP) adduct modified from isophorone diisocyanate (IPDI)) with respect to the total mass of the main resin component. %).
実施例２〜４及び比較例１〜４の主剤樹脂については、下記の通り調整した。
グリコール変性量及びＩＰＤＩ変性量がそれぞれ、下記表１の量となるように、１，６ヘキサンジオールと１，８−オクタンジオールの合計添加量、及び、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物の添加量を適宜調整し、その他については、実施例１と同様の配合、方法で調整した。
About main ingredient resin of Examples 2-4 and Comparative Examples 1-4, it adjusted as follows.
The total amount of 1,6-hexanediol and 1,8-octanediol added, and the trimethylolpropane (TMP) of isophorone diisocyanate (IPDI) so that the glycol-modified amount and the IPDI-modified amount are the amounts shown in Table 1 below. ) The addition amount of the adduct modification product was appropriately adjusted, and the others were adjusted by the same composition and method as in Example 1.
［硬化剤］
ヘキサメチレンジイソシアヌレート（ＨＤＩ）のヌレート体（４０質量部）とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物（６０質量部）とからなる硬化剤を調整した。尚、上記各質量部数は、溶剤を含まない固形質量であるが、使用に際しては、固形分７５％に調整した。
[Curing agent]
A curing agent consisting of a hexamethylene diisocyanurate (HDI) nurate (40 parts by mass) and isophorone diisocyanate (IPDI) trimethylolpropane (TMP) adduct modified product (60 parts by mass) was prepared. In addition, although each said mass part is solid mass which does not contain a solvent, in use, it adjusted to solid content 75%.
＜易接着性裏面保護シートの製造＞
上記の通り製造した各易接着層形成用コーティング液を裏面保護シート用基材の一方の面に塗布し、続いて塗布された接着プライマーから溶剤成分を蒸発させることによって、裏面保護シート用基材の表面に易接着層を形成させ、実施例１〜５及び比較例１〜４の易接着性裏面保護シートを製造した。裏面保護シート用基材としては、下記に示したフィルムを用いた。易接着層形成用コーティング液の塗布は、ミヤバー法により行い、１分間、７０℃、ドライヤー乾燥により溶剤を蒸発させ、更に、４５℃で３日間放置して養生した。
裏面保護シート用基材：下記の樹脂基材を裏面保護シート用基材として用い、後述する試験方法により密着性を評価した
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材：厚さ１２５μｍ（商品名「ルミラーＴ６０」、東レ社製）及びポリオレフィン系樹脂
<Manufacture of easy-adhesive back surface protection sheet>
Each of the easy-adhesion layer forming coating solutions produced as described above is applied to one surface of the back surface protective sheet base material, and then the solvent component is evaporated from the applied adhesive primer to thereby back surface protective base material An easy-adhesion layer was formed on the surface of No. 1, and the easy-adhesive back surface protection sheets of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were produced. The following films were used as the back protective sheet substrate. The easy-adhesion layer-forming coating solution was applied by the Myerbar method, and the solvent was evaporated by drying at 70 ° C. for 1 minute in a dryer, followed by curing at 45 ° C. for 3 days.
Back surface protective sheet base material: The following resin base material was used as the back surface protective sheet base material, and the adhesion was evaluated by the test method described later. Polyethylene terephthalate (PET) base material: thickness 125 μm (trade name “Lumirror T60” Manufactured by Toray Industries, Inc.) and polyolefin resin
＜易接着性裏面保護シートの密着性評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜４の易接着性裏面保護シート、封止材、及びガラス基板を一体化して評価用太陽電池モジュールを製造した。一体化は、上面から、ガラス基板、封止材、易接着性裏面保護シートの順となるように積層し、真空ラミネーター（日清紡社製太陽電池モジュールラミネーター：ＬＡＭＩＮＡＴＯＲ ０５０５Ｓ）にて熱板温度１５０℃にて真空引き６分、圧着７分、１気圧でラミネート処理を施すことにより行った。評価用太陽電池モジュールを構成するガラス基板は、ＴＦ白板ガラス：厚さ３．２ｍｍ（大阪硝子工業社製）封止材シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂からなるシート（厚さ３００μｍ）を使用した。この評価用太陽電池モジュールについて、下記の試験及び外観検証を行い、密着性、密着耐久性を評価した。評価結果については、下記表１に示す。
<Adhesion evaluation of easily adhesive back surface protection sheet>
The solar cell module for evaluation was manufactured by integrating the easily adhesive back surface protective sheet, the sealing material, and the glass substrate of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4. For the integration, the glass substrate, the sealing material, and the easy-adhesive back surface protection sheet are laminated in this order from the upper surface, and a hot plate temperature of 150 ° C. with a vacuum laminator (Nisshinbo Solar Cell Module Laminator: LAMINATOR 0505S). Was performed by laminating at 1 atm. The glass substrate constituting the solar cell module for evaluation is TF white plate glass: thickness 3.2 mm (manufactured by Osaka Glass Industry Co., Ltd.) The sealing material sheet is a sheet (thickness) made of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) resin. 300 μm) was used. About this solar cell module for evaluation, the following test and external appearance verification were performed, and adhesiveness and adhesion durability were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below.
［剥離試験］
上記評価用太陽電池モジュールが、十分に冷却された後、ＪＩＳ Ｋ６８５４−３に準じて測定した。１５ｍｍ巾に切れ目を入れ、テンシロンにて、引っ張り速度５０ｍｍ／分で、１８０°剥離試験を実施した。裏面保護シート用ＰＥＴ基材が破断した場合は、表中に基材破断（※１）と記した。また、その他、いずれの層間に剥離が見られたかについても、表中に記した。上記、剥離試験は、それぞれの初期値に加えて、以下の条件下で湿熱耐久（ＰＣＴ）試験を行い、耐久性を評価した。
［湿熱耐久（ＰＣＴ）試験］
プレッシャークッカー試験機（平山製作所製：ＨＡＳＴＴＥＳＴ）にて１２０℃、８５％ＲＨ、１．６ａｔｍの条件に設定し、上記評価用太陽電池モジュールを一定時間投入した。９６時間経過後に数時間常温放置し、その後、上記剥離試験を行った。
[Peel test]
After the solar cell module for evaluation was sufficiently cooled, measurement was performed according to JIS K6854-3. A cut was made into a width of 15 mm, and a 180 ° peel test was conducted with Tensilon at a pulling speed of 50 mm / min. When the PET base material for the back surface protective sheet broke, it was indicated as base material breakage (* 1) in the table. In addition, it was noted in the table which other layer was peeled. In the above peeling test, in addition to the initial values, a wet heat durability (PCT) test was performed under the following conditions to evaluate the durability.
[Humidity heat durability (PCT) test]
The conditions were set to 120 ° C., 85% RH, 1.6 atm using a pressure cooker tester (manufactured by Hirayama Seisakusho: HASTTEST), and the evaluation solar cell module was charged for a certain period of time. After 96 hours, it was allowed to stand at room temperature for several hours, and then the above peel test was performed.
＜易接着性裏面保護シートのアンチブロッキング性評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜４の易接着性裏面保護シートについて、下記のアンチブロッキング性試験を行い、アンチブロッキング性を評価した。
<Evaluation of anti-blocking property of easily adhesive back surface protective sheet>
About the easily-adhesive back surface protection sheet of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4, the following antiblocking property test was done and antiblocking property was evaluated.
［アンチブロッキング性試験］
実施例１〜５及び比較例１〜４の易接着性裏面保護シート表面に、厚さ２５μｍの透明フッ素フィルム（製品名アフレックス２５ＮＤ：旭硝子株式会社製）の凹凸面を重ね合わせたものを試料とした。試料を、ロッキングテスター（荷重３ｋｇ／ｃｍ２、４０℃）にて１６８時間静置した。その後、テスターから外した試料の重ね合わせた部分を剥がすことでブロッキング状態を観察して、以下の評価基準により評価した。尚、本試験においては、各実施例、比較例とも、裏面保護シート用基材として、上記のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材を用いた。評価結果については、下記表２に示す。
◎：易接着層の転移なく、自然にシート同士が剥離する
○：易接着層の転移なく、シート同士の密着はあるが手ごたえなし
△：易接着層の転移なく、基材同士の剥離時の若干の密着手ごたえあり
×：易接着層の転移あり、及び／又は、基材同士の剥離時に密着手ごたえあり
[Anti-blocking test]
Samples obtained by superimposing the uneven surface of a transparent fluorine film (product name Aflex 25ND: manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) having a thickness of 25 μm on the surface of the easily adhesive back surface protective sheet of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 It was. The sample was allowed to stand for 168 hours on a rocking tester (load 3 kg / cm 2 , 40 ° C.). Then, the blocking state was observed by peeling off the overlapped portion of the sample removed from the tester, and evaluated according to the following evaluation criteria. In this test, the polyethylene terephthalate (PET) base material described above was used as the back surface protective sheet base material in both Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Table 2 below.
◎: Sheet peels naturally without transfer of easy-adhesion layer ○: No transfer of easy-adhesion layer, sheet adheres to each other but does not respond △: No transfer of easy-adhesion layer, peels between substrates There is a slight adhesion response X: There is a transition of the easy-adhesion layer and / or there is an adhesion response when the substrates are peeled from each other
＜易接着性裏面保護シートの透明性評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜４の易接着性裏面保護シートについて、下記の透明性試験を行い、透明性を評価した。評価結果については、下記表１に示す。
<Transparency evaluation of easily adhesive back surface protection sheet>
About the easily adhesive back surface protection sheet of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4, the following transparency test was done and transparency was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below.
［透明性試験］
実施例１〜５及び比較例１〜４の易接着性裏面保護シートについて、それぞれ、３５０〜９００ｎｍの波長域における光線透過率を、日本分光社製分光光度計（Ｕ−４０００）を用いて測定した。そして、測定結果について、３５０〜９００ｎｍの波長域における光線透過率が９０％以上であれば好ましいもの、下回っていれば好ましくないものとして評価した。
[Transparency test]
About the easily adhesive back surface protection sheet of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4, the light transmittance in the wavelength range of 350-900 nm is measured using the JASCO Corporation spectrophotometer (U-4000), respectively. did. And about the measurement result, if the light transmittance in a 350-900 nm wavelength range is 90% or more, it was evaluated as preferable, and if it was less than that, it was evaluated as unpreferable.
尚、比較例４については、接着層形成用コーティング液がゲル化（※２）してしまい、上記測定を行うことができなかった。その他の実施例及び比較例については、そのようなゲル化は全く観察されなかった。 In Comparative Example 4, the adhesive layer forming coating solution gelled (* 2), and the above measurement could not be performed. For other examples and comparative examples, no such gelation was observed.
表１により、脂肪族ポリカーボネートジオール化合物を特定の変性量でグリコール変性し、特定量の変性イソシアネート化合物と反応させて高分子量化した樹脂組成物を含有する主剤樹脂からなる易接着層を備える本発明の易接着性裏面保護シートは、太陽電池モジュール用封止材との間に高い初期密着性及び密着耐久性を有し、且つアンチブロッキング性及び透明性においても優れたものであることが分かる。 According to Table 1, the present invention is provided with an easy-adhesion layer comprising a base resin containing a resin composition in which an aliphatic polycarbonate diol compound is glycol-modified with a specific modification amount and reacted with a specific amount of a modified isocyanate compound to increase the molecular weight. It can be seen that the easy-adhesive back surface protective sheet has high initial adhesion and adhesion durability with the solar cell module sealing material, and is excellent in anti-blocking property and transparency.
例えば、比較例１の易接着性裏面保護シートは、密着性は高いが、ブロッキング性に劣るため、実際の製品化の際には、ブロッキング防止のためのフィラーの添加が必須となり、透明性が低下してしまう。これに対し、実施例の易接着性裏面保護シートは、いずれもアンチブロッキング性及び透明性を兼ね備えるものであるため、太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして極めて好適に用いることができるものである。 For example, the easy-adhesive back surface protective sheet of Comparative Example 1 has high adhesion, but is inferior in blocking properties. Therefore, in actual production, addition of a filler for preventing blocking is essential, and transparency is high. It will decline. On the other hand, since the easily adhesive back surface protection sheet of an Example has both antiblocking property and transparency, it can be used very suitably as a back surface protection sheet for solar cell modules.
１ 太陽電池モジュール
２ 透明前面基板
３ 前面封止材シート
４ 太陽電池素子
５ 背面封止材シート
６ 易接着性裏面保護シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (7)
裏面保護シートであって、
前記易接着層は、
成分（Ａ）脂肪族ポリカーボネートジオール化合物と、
成分（Ｂ）ジイソシアネート化合物と、
成分（Ｃ）炭素数２以上１０以下のアルキレンジオール化合物と、
成分（Ｄ）分子内にイソシアネート基を３つ以上有する変性イソシアネート化合物と、
を反応させて得られる成分（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンを含有する主剤樹脂が、イソシアネート系の硬化剤により架橋されている架橋樹脂からなり、
前記成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量部の合計に対する成分（Ｃ）の質量部の割合が６％以上１２％未満であり、
前記成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量部の合計に対する成分（Ｄ）の質量部の割合が２％以上４％以下であって、
前記成分（Ｃ）が、１，６−ヘキサンジオール及び１，８−オクタンジオールの混合物である太陽電池モジュール用易接着性裏面保護シート。 An easy-adhesive back surface protective sheet in which an easy-adhesive layer is formed on one side of a base material for a back surface protective sheet consisting of one or a plurality of layers,
The easy adhesion layer is
Component (A) an aliphatic polycarbonate diol compound;
Component (B) diisocyanate compound;
Component (C) an alkylene diol compound having 2 to 10 carbon atoms,
Component (D) a modified isocyanate compound having three or more isocyanate groups in the molecule;
The main component resin containing the component (E) glycol-modified polycarbonate polyurethane obtained by reacting is made of a crosslinked resin crosslinked with an isocyanate-based curing agent,
The ratio of the mass part of the component (C) to the total mass parts of the components (A) to (D) is 6% or more and less than 12%,
What said components (A) ~ parts by ratio of 2% or more and 4% or less der of the component (D) to the sum of the parts by weight of (D),
The easily adhesive back surface protection sheet for solar cell modules whose said component (C) is a mixture of 1, 6- hexanediol and 1, 8-octanediol .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011212827A JP5899755B2 (en) | 2011-09-28 | 2011-09-28 | Easy-adhesive back surface protection sheet and solar cell module using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011212827A JP5899755B2 (en) | 2011-09-28 | 2011-09-28 | Easy-adhesive back surface protection sheet and solar cell module using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013074172A JP2013074172A (en) | 2013-04-22 |
| JP5899755B2 true JP5899755B2 (en) | 2016-04-06 |
Family
ID=48478400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011212827A Active JP5899755B2 (en) | 2011-09-28 | 2011-09-28 | Easy-adhesive back surface protection sheet and solar cell module using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5899755B2 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015070234A (en) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | 大日本印刷株式会社 | Transparent protective sheet for solar battery modules |
| KR102419975B1 (en) | 2014-09-30 | 2022-07-13 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Infrared-light-transmitting ink of dark color, and infrared-light-transmitting sheet obtained using same |
| EP3581619B1 (en) * | 2017-03-17 | 2022-11-09 | LG Chem, Ltd. | Thermoplastic polyurethane film and preparation method thereof |
| JP6919528B2 (en) * | 2017-11-28 | 2021-08-18 | 株式会社デンソー | Curable resin composition and electrical components using it |
| JP7035653B2 (en) | 2018-03-14 | 2022-03-15 | 大日本印刷株式会社 | Transparent protective sheet for solar cell modules and its manufacturing method |
| CN112133779A (en) * | 2019-06-24 | 2020-12-25 | 上海海优威应用材料技术有限公司 | Novel substrate for transparent photovoltaic module backboard and corresponding backboard |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5362341B2 (en) * | 2008-12-11 | 2013-12-11 | 大日精化工業株式会社 | Main component of high durability polyurethane adhesive and high durability polyurethane adhesive |
| JP5447204B2 (en) * | 2009-06-15 | 2014-03-19 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Urethane resin having (meth) acryloyl group, active energy ray-curable adhesive containing the urethane resin, and solar cell back surface protective sheet |
| TWI545014B (en) * | 2009-09-17 | 2016-08-11 | 東洋油墨製造股份有限公司 | Back protection sheet for solar cell, its manufacturing method and solar cell module |
| JP5504848B2 (en) * | 2009-11-26 | 2014-05-28 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Adhesive composition for laminated sheet |
-
2011
- 2011-09-28 JP JP2011212827A patent/JP5899755B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013074172A (en) | 2013-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5614360B2 (en) | Back protection sheet for solar cell module | |
| JP5899755B2 (en) | Easy-adhesive back surface protection sheet and solar cell module using the same | |
| CN103339214B (en) | Polyurethane adhesive, adhesive for solar cell protective sheet, and backside protective sheet for solar cell | |
| WO2012118160A1 (en) | Adhesive composition, laminated body, and solar battery module | |
| TWI499066B (en) | Film for sealing material for back of solar battery, sealing material for back of solar battery and solar battery module | |
| WO2006106844A1 (en) | Back-protective sheet for solar cell and solar cell module employing the same | |
| TW202236694A (en) | Infrared-light-transmitting ink of dark color, and infrared-light-reflecting sheet obtained using same | |
| JP6036047B2 (en) | Easy-adhesive back surface protection sheet and solar cell module using the same | |
| WO2012090857A1 (en) | Outdoor urethane adhesive agent | |
| JP2010188600A (en) | Highly adhesive transparent gas barrier film and highly adhesive gas barrier laminated body | |
| CN102341423A (en) | Pressure-sensitive adhesive compound | |
| WO2016043335A1 (en) | Backside protective sheet for solar cell modules | |
| JP5834731B2 (en) | Back protection sheet for solar cell module | |
| JP2021101490A (en) | Backside protection sheet for solar battery module and solar battery module arranged by use thereof | |
| WO2012073859A1 (en) | Urethane adhesive for outdoor use | |
| JP2012182425A (en) | Easily adhesive polyester film for solar cell and back sheet using the same | |
| JP6135060B2 (en) | Back protection sheet for solar cell module | |
| JP5867019B2 (en) | Adhesive composition and back surface protection sheet for solar cell | |
| TWI513591B (en) | Protective film | |
| JP6464890B2 (en) | Back protection sheet for solar cell module | |
| JP2012212805A (en) | Rear surface protective sheet for solar cell | |
| JP5516294B2 (en) | Protection sheet for solar cell module | |
| JP5549620B2 (en) | Solar cell back surface protection sheet and solar cell module | |
| JP6609968B2 (en) | Back surface protection sheet for modules for solar cells | |
| WO2014163189A1 (en) | Laminate barrier sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140718 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150727 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150804 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150930 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160209 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160222 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5899755 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |