JP2016186951A - バナジウム固体塩電池 - Google Patents
バナジウム固体塩電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016186951A JP2016186951A JP2016152082A JP2016152082A JP2016186951A JP 2016186951 A JP2016186951 A JP 2016186951A JP 2016152082 A JP2016152082 A JP 2016152082A JP 2016152082 A JP2016152082 A JP 2016152082A JP 2016186951 A JP2016186951 A JP 2016186951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- conductive material
- solid salt
- vanadium
- flat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 120
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 119
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 103
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims abstract description 130
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 88
- 238000010248 power generation Methods 0.000 claims abstract description 69
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 52
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 46
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 21
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 abstract description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 24
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 32
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 21
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 12
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 9
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 9
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 5
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L vanadium(2+);sulfate Chemical compound [V+2].[O-]S([O-])(=O)=O VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 4
- 239000012056 semi-solid material Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910000351 vanadium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- OYCGXLKTCYDJNJ-UHFFFAOYSA-H vanadium;trisulfate Chemical compound [V].[V].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OYCGXLKTCYDJNJ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940041260 vanadyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
【解決手段】バナジウムを含有する第1の電極材及び第2の電極材と、2つの電極材を区画する隔膜と、電解液とを含む発電ユニットと、第1の電極材と接触する第1のシートと、第1のシートと面接触する第1の平板状導電材と、第2の電極材と接触する第2のシートと、第2のシートと面接触する第2の平板状導電材と、第1の平板状導電材及び第2の平板状導電材を覆う樹脂材と、第1のシートと第2のシートの間に隔膜を挟んで、第1の平板状導電材、第1のシート、発電ユニット、第2のシート及び第2の平板状導電材の少なくとも一部を圧接するように、樹脂材の周囲を接着した接着部を備え、第1の平板状導電材、第1のシート、発電ユニット、第2のシート及び第2の平板状導電材を樹脂材の内部に収容したバナジウム固体塩電池に関する。
【選択図】図1
Description
本発明2は、第1の平板状導電材、第1のシート、発電ユニット、第2のシート及び第2の平板状導電材の少なくとも一部を圧接するように、前記樹脂材の周囲を接着した第1の接着部を備えた、本発明1記載のバナジウム固体塩電池に関する。
本発明3は、第1のシート及び第2のシートの少なくとも一方が、導電性フィルム、シート状の導電性ゴム又はグラファイトシートである、本発明1又は2記載のバナジウム固体塩電池に関する。
本発明4は、第1の平板状導電材及び第2の平板状導電材の少なくとも一方が、アルミニウム板又は銅板である、本発明1乃至3のいずれかに記載のバナジウム固体塩電池に関する。
図2に示すように、発電ユニット2は、バナジウムイオン又はバナジウムを含む陽イオンを含有する第1の電極材3及び第2の電極材4と、隔膜5と、電解液(図示略)を含む。隔膜5は、第1の電極材3と第2の電極材4を区画する。
電極材は、基材に、バナジウムをイオン又はバナジウムを含む陽イオンを活物質として含有する析出物を担持させたものである。電極材の基材は、多孔質の炭素材を用いることができる。
電極材の基材として用いる多孔質の炭素材は、炭素繊維から構成された炭素フェルト、炭素繊維から構成された炭素シート、活性炭又はシート状のグラッシーカーボン等を用いることが好ましい。電極材の基材として用いる炭素材は、炭素繊維から構成された炭素フェルト又は活性炭を用いることがより好ましい。
活物質は、バナジウムイオン又はバナジウムを含む陽イオンを含有する析出物であることが好ましい。活物質は、バナジウム化合物を含む溶液、半固体状物又は固体状物を、炭素材に塗布又は含侵させ、乾燥させることで、炭素材に析出物を担持させることができる。析出物は、溶液、半固体状物又は固体状物中のバナジウム化合物の濃度が溶解度を超えた段階で、炭素材に担持される。半固体状物とは、バナジウム化合物に硫酸水溶液を加えたスラリー状物や、バナジウム化合物にシリカ等を加えたゲル状物等が挙げられる。半固体状物又は固形状物は、炭素材に付着する程度の硬度又は粘度を有している状態のものであることが好ましい。塗布又は含侵させる方法としては、ドクターブレード法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。また、乾燥する方法としては、常圧で加熱する方法や、真空下で乾燥する方法が挙げられる。乾燥温度は、約20〜180℃で行うことが好ましく、常温以上に加熱する場合には、例えばホットプレート等を用いることができる。真空下で乾燥する場合には、好ましくは真空度が1×105Pa以下、より好ましくは真空度1×104Pa以下である。また、真空度の下限値は、特に限定されないが、1×102Pa以上であることが好ましい。真空下で乾燥する場合には、アスピレータや真空ポンプ等を用いることができる。
負極用の電極材に含まれるバナジウムイオン又はバナジウムを含む陽イオンは、酸化還元反応によって、2価及び3価の間で酸化数が変化するバナジウムイオンであることが好ましい。2価及び3価の間で酸化数が変化するバナジウムイオンとしては、V2+(II)、V3+(III)が例示できる。
正極用の電極材に含まれるバナジウムイオン又はバナジウムを含む陽イオンは、酸化還元反応によって、5価及び4価の間で酸化数が変化するバナジウムを含む陽イオンであることが好ましい。5価及び4価の間で酸化数が変化するバナジウムを含む陽イオンとしては、VO2+(IV)、VO2 +(V)が例示できる。
発電ユニット2は、電解液を含む。電解液は、硫酸水溶液であることが好ましい。硫酸水溶液は、例えば硫酸の濃度が90質量%未満の希硫酸等を用いることができる。電解液は、電池のSOC0〜100%まで取り得るのに過不足のない量を加える。電解液の量は、SOCが20〜80%まで取り得るのに過不足のない量であってもよい。電池がSOC0〜100%まで取り得るのに過不足のない量の電解液とは、例えばバナジウム化合物100gに対して、2Mの硫酸70mLである。
図2に示すように、発電ユニット2は、第1の電極材3と第2の電極材4を区画する隔膜5を備える。隔膜5は、第1の電極材3及び第2の電極材4よりも面積が大きいものであることが好ましい。隔膜5は、第1の電極材3及び第2の電極材4から突き出た隔膜5の端部が、第1の電極材3と第2の電極材の間に配置される。
図2に示すように、バナジウム固体塩電池1は、発電ユニット2の第1の電極材3の少なくとも一部に接触するように、第1のシート6を備える。また、バナジウム固体塩電池1は、発電ユニット2の第2の電極材4の少なくとも一部と接触するように、第2のシート8を備える。第1のシート6又は第2のシート8の大きさは、特に限定されないが、発電ユニット2の電極材の面積と同じ大きさの面積であるか、発電ユニット2の電極材の面積以上の面積であることが好ましい。
図2に示すように、バナジウム固体塩電池1は、第1のシート6に面接触するように第1の平板状導電材7を備える。また、バナジウム固体塩電池1は、第2のシート8と面接触するように第2の平板状導電材9を備える。
図2に示すように、バナジウム固体塩電池1は、電池の部材を包む2枚の第3のシート10a、10bを備える。第3のシート10a、10bとして、例えば、1枚のシートが折り曲げられることで、第3のシート10a、10bが構成されても良い。折り曲げたシートの間に、例えば、発電ユニット2を介在させるようにして、シートの周囲が接着されてもよい。第3のシートは、樹脂を含む。樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド、ポリアミド、ポリエチレン等が好ましい。第3のシートは、金属層と樹脂を含むシーラント層を含むラミネートフィルムを用いてもよい。第3のシートは、第1のシート又は第2のシートとは、異なる材料で形成されたものであることが好ましい。
金属層を構成する金属は、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、鉄、ステンレス、チタン、チタン合金等が挙げられる。金属層の厚さは、好ましくは5〜100μmである。金属層の厚さが5〜100μmであると、金属層にピンホール等を発生させることなく、良好な遮水性を保持することができる。
シーラント層に含まれる樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニルコポリマー(EVA)、ポリビニルアルコール(PVA)、変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセテート、ポリエチレンテレフタレート及びアイオノマー樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂が挙げられる。シーラント層に含まれる樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂であることが好ましい。シーラント層の厚さは、好ましくは5〜200μmである。シーラント層の厚さが5〜200μmであると、シール部分の気密性を損なうことなく、電池を薄型化することが可能である。
図2に示すように、バナジウム固体塩電池1は、第1のシート6と第2のシート8の間に隔膜5を挟んで、第1のシート6と第2のシート8とを接着剤で接着した第2の接着部11を備える。第2の接着部11は、第1のシート6と第2のシート8の周囲に形成されることが好ましい。隔膜5を介在させて第1のシート6と第2のシート8を接着した第2の接着部11を備えることによって、発電ユニット2は、第1のシート6と第2のシート8に圧接される。また、第1のシート6と第2のシート8の間に隔膜5を挟んで接着した接着部11を備えたことによって、各電極材に含まれる電解液が混ざり合うことなく、隔膜によって区画することができる。
第1のシート:導電性かつ電解液非透過性のシート
第2のシート:導電性かつ電解液非透過性のシート
2枚の第3のシート:電解液非透過性のシート
第4のシート:導電性かつ電解液非透過性のシート
第5のシート:導電性かつ電解液非透過性のシート
バナジウム固体塩電池1の製造方法は、まず、バナジウムイオン又はバナジウムを含む陽イオンを含有する第1の電極材3及び第2の電極材4と、第1の電極材3と第2の電極材4を区画する隔膜5と、電解液とを含む発電ユニット2を準備する。隔膜5は、第1の電極材3及び第2の電極材4よりも面積が大きいものを用いることが好ましい。
炭素材は、目付330g/m2、厚さ4.2mm、大きさ(縦2cm、横2cm)の市販の炭素フェルトを用いた。
硫酸バナジル(IV)・nH2O(VOSO4・nH2O)に硫酸を加えて1Lとしたものを撹拌し、この溶液をビーカー型セルに移した。ビーカー型セルに作用電極として白金板を設置し、隔膜5としてイオン交換膜(旭硝子社製、SELEMION(登録商標)APS)を設置した。ビーカー型セルに移した溶液をアルゴン(Ar)ガスでバブリングした。Arガスでバブリングを続けながら溶液の温度を15℃に保持し、溶液に1Aの定電流を流し、電解還元を5時間行った。その後、溶液をビーカー型セルからシャーレに移した。次いで、溶液を空気中に12時間放置した。放置後、溶液の色が紫色から緑色に完全に変わったことを目視で確認した。その後、室温(約20℃±5℃)、減圧(真空度1.0×105Pa以下)状態で、溶液を1週間乾燥させて、硫酸バナジウム(III)・nH2O((V2(SO4)3含有率:57.1%)854g(V2(SO4)3:488g、2.5mol)を得た。得られた硫酸バナジウム(III)・nH2O(V2(SO4)3・nH2O)に2M硫酸を加えて1Lとしたものを撹拌し、負極用の析出用溶液とした。
炭素材4cm2当たり2.5Mの硫酸バナジウム(III)・nH2Oを含む負極用の析出用溶液を4mL含浸させた。負極用の析出溶液を含浸後の炭素材を、60℃、0.01MPaの条件で、1時間、乾燥させた。乾燥後、2価及び3価の間で酸化数が変化するバナジウムイオンを含む析出物を担持した負極用(第1)の電極材を得た。第1の電極材に担持した析出物の量は、0.61g/cm2であった。
硫酸バナジル(IV)・nH2O(VOSO4・nH2O)(VOSO4含有率:72%)566g(VOSO4:408g、2.5mol)に2M(2mol/L)の硫酸を加えて1Lとしたものを撹拌し、正極用の析出用溶液とした。
炭素材4cm2当たり2.5Mの硫酸バナジウム(III)・nH2Oを含む正極用の析出用溶液を4mL含浸させた。負極用の析出溶液を含浸後の炭素材を、60℃、0.01MPaの条件で、1時間、乾燥させた。乾燥後、4価及び5価の間で酸化数が変化するバナジウムイオンを含む析出物を担持した正極用(第2)の電極材を得た。第2の電極材に担持した析出物の量は、1.0g/cm2であった。
隔膜5は、イオン交換膜 SELEMION(登録商標)APS(旭硝子社製)、大きさ(縦2.5cm、横2.5cm)を用いた。
第1の電極材3と第2の電極材4の間に隔膜5を配置し、発電ユニット2とした。
グラファイトシート(商品名:グラフィニティ(登録商標)、型番:XGX−040、カネカ社製)、厚さ40μm、大きさ(縦2.5cm、横2.5cm)を用いた。
銅板(商品名:圧延銅箔、型番:C1100R、三井住友金属鉱山伸銅社製)、厚さ10μmn、第1のシート6又は第2のシート8と面接触する部分の大きさ(縦2.5cm、横2.5cm)、延長部の大きさ(縦2.0cm、横0.5cm)を用いた。
アイオノマー樹脂(商品名:ハイミラン、三井デュポンポリケミカル社製)を用いた。
シーラント層(ポリプロピレン)/金属層(アルミニウム)/保護層(ポリエチレンテレフタレート)の3層構造のラミネートフィルムを用いた。シーラント層の厚さは50μm、金属層の厚さ10μm、ラミネートフィルム全体の厚さ70μmである。第3のシートの大きさは、縦3.0cm、横3.0cmである。
図1に示すように、バナジウム固体塩電池1は、第1の電極材3と、第2の電極材4と、第1の電極材3と第2の電極材4を区画する隔膜5とを含む発電ユニット2を備える。まず、バナジウム固体塩電池1を製造するために、第1の平板状導電材7、第1のシート6、第1の電極材3、隔膜5、第2の電極材4、第2のシート8、第2の平板状導電材9をこの順序で配置した。第1のシート6と、第2のシート8との間に隔膜5を介在させて第1のシート6と第2のシート8を接着剤で接着した。接着剤で第1のシート6と第2のシート8を接着した第2の接着部11は、発電ユニット2を間に介在させて、第1のシート6と第2のシート8の一部が開放されて袋状になるように形成した。第1のシート6と第2のシート8の内部に存在する発電ユニット2に、電解液として、2Mの硫酸を0.6mL加えた。電解液を加えた後、開放している第1のシート6と隔膜5と第2のシート8を接着剤で接着し、第1のシート6と第2のシート8の周囲に接着部11を形成した。さらに、第1のシート6と第1の平板状導電材7を面接触させて、第1のシート6と第1の平板状導電材7を接着剤で接着した。また、第2のシート8と第2の平板状導電材9を面接触させて、第2のシート8と第2の平板状導電材9を接着剤で接着した。バナジウム固体塩電池1の第2の接着部11は、接着剤によって接着された部分である。次に、ラミネートフィルムからなる2枚の第3のシート10a、10bを準備した。第3のシート10aを第1の平板状導電材7に接触するように配置した。また、第3のシート10bを第2の平板状導電材9に接触するように配置した。2枚の第3のシート10a、10bの周囲を加熱加圧して、2枚の第3のシート10a、10bの周囲をヒートシール法によって融着し、第1の接着部12を形成した。加熱温度は、150℃であり、加熱加圧時間は、0.5分である。また、加熱加圧は、2枚の第3のシート10a、10bの周囲を熱板で挟むことによって行った。バナジウム固体塩電池1の第1の接着部12は、2枚の第3のシート10a、10bが融着された部分である。バナジウム固体塩電池1は、周囲に第1の接着部12を備えた2枚の第3のシート10a、10bの内部に、電池の部材を収容したものである。電池の部材は、第1の平板状導電材7、第1のシート6、発電ユニット2、第2のシート8及び第2の平板状導電材9をこの順序で配置したものである。バナジウム固体塩電池1は、2枚の第3のシート10a、10bの周囲に備えた第1の接着部12によって、第1の平板状導電材7、第1のシート6、発電ユニット2、第2のシート8及び第2の平板状導電材9の少なくとも一部が圧接される。第1の接着部を形成する前の第3のシート10a、第1の平板状導電材7、第1のシート6、第1の電極材3、隔膜4、第2の電極材5、第2のシート8、第2の平板状導電材9、第3のシート10bを積層した厚さは6.5mmであった。2枚の第3のシート10a、10bの周囲に接着部12を備えたバナジウム固体塩電池1は、面積9cm2、厚さ6.6mm、質量6.4gであった。
バナジウム固体塩電池は、外装材として外形寸法40×40×3mmの塩化ビニル製の2枚の板と、電極材を配置するための20×20mmの大きさ塩化ビニル製の2つの枠とを備える。バナジウム固体塩電池の正極体と負極体とは、次のように製造される。正極体は、第1の塩化ビニル製板の上に第1の平板状導電材と第1のシートとをこの順序で積層した。さらに正極体は、第1のシートの上に第1の塩化ビニル製枠を配置し、枠の中に実施例1で用いた正極用の導電材を配置して作製した。負極体は、まず、第2の塩化ビニル製板の上に第2の平板状導電材と第2のシートとをこの順序で積層した。さらに負極体は、第2のシートの上に第2の塩化ビニル製枠を配置し、枠の中に実施例1で用いた負極用の導電材を配置して作製した。正極体及び負極体は、電解液として2M硫酸0.6mlを各導電材に加えた。正極体と負極体は、正極体の導電材と負極体の導電材との間に隔膜を配置し、重ね合せた。バナジウム固体塩電池は、重ね合わされた正極体の第1の塩化ビニル製板と負極体の第2の塩化ビニル製板とをねじを使用して接合し、組み立てた。バナジウム固体塩電池は面積16cm2、厚さ12mm、質量25gであった。
0.005V、測定周波数0.01Hz〜1MHz)により測定した。
表1に示すように、実施例1のバナジウム固体塩電池1は、比較例1のバナジウム固体塩電池と比較して、電気抵抗が低減した。この結果から、実施例1のバナジウム固体塩電池1は、第3のシートの周囲に第1の接着部を備えたことによって、第3のシートの内部に収容された第1の平板状導電材7、第1のシート6、発電ユニット2、第2のシート8及び第2の平板状導電材9が、隣接する部材に圧接され、電気伝導性が向上し、内部抵抗が低減した。
2 発電ユニット
3 第1の電極材
4 第2の電極材
5 隔膜
6 第1のシート
7 第1の平板状導電材
8 第2のシート
9 第2の平板状導電材
10、10a、10b、10d、10e 第3のシート
10c 一枚の第3のシートの折り曲げ部
11 第2の接着部
12 第1の接着部
Claims (4)
- バナジウムイオン又はバナジウムを含むイオンを含有する第1の電極材及び第2の電極材と、第1の電極材と第2の電極材を区画する隔膜と、電解液とを含む発電ユニットと、
第1の電極材の少なくとも一部と接触する導電性かつ電解液非透過性の第1のシートと、
前記第1のシートと面接触する第1の平板状導電材と、
第2の電極材の少なくとも一部と接触する導電性かつ電解液非透過性の第2のシートと、
前記第2のシートと面接触する第2の平板状導電材と、
第1の平板状導電材及び第2の平板状導電材を覆う、電解液非透過性の樹脂材と、
第1のシートと第2のシートの間に隔膜を挟んで、前記発電ユニットを構成する第1の電極材、第2の電極材及び隔膜を圧接するように前記第1のシートと第2のシートそれぞれの周囲と隔膜とを接着した第2の接着部とを備え、
第1の平板状導電材、第1のシート、発電ユニット、第2のシート及び第2の平板状導電材を、前記樹脂材の内部に収容したことを特徴とするバナジウム固体塩電池。 - 第1の平板状導電材、第1のシート、発電ユニット、第2のシート及び第2の平板状導電材の少なくとも一部を圧接するように、前記樹脂材の周囲を接着した第1の接着部を備えたことを特徴とする請求項1記載のバナジウム固体塩電池。
- 第1のシート及び第2のシートの少なくとも一方が、導電性フィルム、シート状の導電性ゴム又はグラファイトシートである、請求項1又は2記載のバナジウム固体塩電池。
- 第1の平板状導電材及び第2の平板状導電材の少なくとも一方が、アルミニウム板又は銅板である、請求項1乃至3のいずれかに記載のバナジウム固体塩電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016152082A JP6176760B2 (ja) | 2016-08-02 | 2016-08-02 | バナジウム固体塩電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016152082A JP6176760B2 (ja) | 2016-08-02 | 2016-08-02 | バナジウム固体塩電池 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013115536A Division JP5988268B2 (ja) | 2013-05-31 | 2013-05-31 | バナジウム固体塩電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016186951A true JP2016186951A (ja) | 2016-10-27 |
JP6176760B2 JP6176760B2 (ja) | 2017-08-09 |
Family
ID=57203590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016152082A Active JP6176760B2 (ja) | 2016-08-02 | 2016-08-02 | バナジウム固体塩電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6176760B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE112017004810T5 (de) | 2016-09-26 | 2019-09-05 | Denso Corporation | Vorrichtungstemperatursteuereinrichtung |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03173061A (ja) * | 1989-11-30 | 1991-07-26 | Sony Corp | ペーパーバツテリ |
JP2000149993A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-05-30 | Furukawa Electric Co Ltd:The | フィルム状Li二次電池 |
JP2004503909A (ja) * | 2000-06-14 | 2004-02-05 | エリオン アクチエンゲゼルシャフト | リチウム−平板状電池 |
JP2009540549A (ja) * | 2006-06-05 | 2009-11-19 | 厦▲門▼大学 | スーパキャパシタ |
WO2011049103A1 (ja) * | 2009-10-20 | 2011-04-28 | 国立大学法人東北大学 | バナジウム電池 |
-
2016
- 2016-08-02 JP JP2016152082A patent/JP6176760B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03173061A (ja) * | 1989-11-30 | 1991-07-26 | Sony Corp | ペーパーバツテリ |
JP2000149993A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-05-30 | Furukawa Electric Co Ltd:The | フィルム状Li二次電池 |
JP2004503909A (ja) * | 2000-06-14 | 2004-02-05 | エリオン アクチエンゲゼルシャフト | リチウム−平板状電池 |
JP2009540549A (ja) * | 2006-06-05 | 2009-11-19 | 厦▲門▼大学 | スーパキャパシタ |
WO2011049103A1 (ja) * | 2009-10-20 | 2011-04-28 | 国立大学法人東北大学 | バナジウム電池 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE112017004810T5 (de) | 2016-09-26 | 2019-09-05 | Denso Corporation | Vorrichtungstemperatursteuereinrichtung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6176760B2 (ja) | 2017-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5988268B2 (ja) | バナジウム固体塩電池 | |
CN205428705U (zh) | 蓄电装置 | |
Wang et al. | Liquid-free Al-air batteries with paper-based gel electrolyte: A green energy technology for portable electronics | |
WO1985000248A1 (en) | Flat battery | |
JP7010866B2 (ja) | 二次電池、電池パック、車両、及び定置用電源 | |
JP5896244B2 (ja) | 腐食防止用保護層を含む電極リードを含む二次電池 | |
JP5667537B2 (ja) | 蓄電デバイス | |
JP2010238403A (ja) | 電池及び電池の製造方法 | |
CN204156060U (zh) | 一种锂-空气电池结构 | |
WO2016204088A1 (ja) | 電池 | |
JP6260870B2 (ja) | 金属空気電池 | |
JP5119652B2 (ja) | 双極型電池の製造方法 | |
CN110383568B (zh) | 二次电池和二次电池的制造方法 | |
JP6176760B2 (ja) | バナジウム固体塩電池 | |
JP5343663B2 (ja) | 双極型二次電池の製造方法および製造装置 | |
JP2016186868A (ja) | 電池 | |
WO2022191087A1 (ja) | 電解液およびその製造方法ならびに二次電池 | |
JP2014194920A (ja) | 空気電池用電極及び該空気電池用電極を用いた空気電池モジュール | |
JP2014197521A (ja) | バナジウム固体塩電池及びその製造方法 | |
JP2016186870A (ja) | 電極ユニット、電池、及び電極ユニットの製造方法 | |
JP5408375B1 (ja) | 空気電池用電極及び該空気電池用電極を用いた空気電池モジュール | |
CN105514332A (zh) | 一种可弯曲单基板锂-空气电池串联结构 | |
JP6697227B2 (ja) | 蓄電デバイス | |
WO2017073164A1 (ja) | 電極ユニット、電池及び電極ユニットの製造方法 | |
JP2016186863A (ja) | 電極ユニット及び電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160830 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20160830 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170613 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170706 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6176760 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |