JP2016185632A - Laminated polyester film - Google Patents

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JP2016185632A
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裕哉 長谷川
Yuya Hasegawa
裕哉 長谷川
直 横田
Sunao Yokota
直 横田
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Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film which has little scratches and whitening, and has high transparency and high quality.SOLUTION: There is provided a laminated polyester film having a laminated film provided on at least one surface of a polyester film (substrate layer), where a resin composition constituting a laminated film contains inorganic particles and organic particles, and when an average particle diameter of the inorganic particles is represented by Da (μm) and an average particle diameter of the organic particles is represented by Db (μm), a relationship of Da<Db is satisfied, and when an area occupation rate of the inorganic particles on a laminated film surface is represented by Fa (%) and an area occupation rate of the organic particles on the laminated film surface is represented by Fb (%), a relationship of 0.3%≤Fb≤Fa≤1.4% is satisfied.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、フィルムの製造工程中による傷の抑制が出来、さらには、フィルムを巻き取った際の空気抜けや、巻取り後のフィルムの擦れによる白化を抑制することができる積層ポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a laminated polyester film capable of suppressing scratches during the film production process, and further capable of suppressing whitening due to air bleed when the film is wound and rubbing of the film after winding. It is.

ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、耐薬品性などに優れ、包装材料、電気絶縁材料、金属蒸着材料、製版材料、磁気記録材料、表示材料、転写材料、窓貼り材料などの多くの用途で使用されている。特に最近では、透明タッチパネル用、液晶表示装置に用いられるプリズムシート用のベースフィルム、LCD、PDP等のいわゆるフラットディスプレイの前面パネルガラス表面貼り付け用に、帯電防止、反射防止、電磁波シールド等の機能層を設けた保護フィルムのベースフィルム用などの各種光学用途に広く用いられているが、これら機能フィルムに加工する際やディスプレイとして最終製品に仕上げた後に一般消費者が使用する際にポリエステルフィルムは傷が付きやすく、外観や光学的特性が損なわれやすいという欠点があり、表面に傷が入るのを防止するため、耐擦過性に優れたハードコート層をフィルム面に設けて使われている。そのハードコート層との密着性を高めるため、フィルム基材上にハードコート層との易接着性を付与するために積層膜を設けるのが一般的に知られている。さらに、透明性を要求する光学用途では、基材中に添加物を含有させるとフィルム全体としての透明性を悪化させるおそれがあるため、基材ではなく、積層膜に粒子を含有することがしばし行なわれている。また、積層膜を設けたフィルムは、製膜工程でロール状に巻き取り、一旦巻き取ったロールを必要に応じて、巻き返しながら所望の幅にスリットされ、再度、巻き取り、出荷される。積層膜に含有される粒子は、巻き取り工程、製品の保管時、運搬時、製品の二次加工時において、積層膜の粒子が支持体となり、フィルムの製造機器やフィルム同士による擦過による白化の発生やフィルムにシワの発生を防止するため、積層膜に適正な量の粒子を含有することが行なわれている(例えば、特許文献1や特許文献2)。 Polyester film is excellent in transparency, dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, electrical properties, chemical resistance, etc., packaging materials, electrical insulation materials, metal deposition materials, plate making materials, magnetic recording materials, display materials, It is used in many applications such as transfer materials and window paste materials. Especially recently, functions such as anti-static, anti-reflection, and electromagnetic wave shielding for pasting the front panel glass surface of so-called flat displays such as LCDs and PDPs for transparent touch panels and prism sheets used in liquid crystal display devices. Polyester films are widely used in various optical applications such as protective film base films with layers, but when processed into functional films or used by general consumers after finishing into final products as displays. In order to prevent scratches on the surface, the hard coat layer having excellent scratch resistance is provided on the film surface in order to prevent the surface from being damaged. In order to enhance the adhesion with the hard coat layer, it is generally known to provide a laminated film on the film base material in order to impart easy adhesion with the hard coat layer. In addition, in optical applications that require transparency, if an additive is included in the substrate, the transparency of the entire film may be deteriorated. It is done. Moreover, the film provided with the laminated film is wound into a roll shape in the film forming process, and once wound, the roll is slit to a desired width while being rolled back, and is wound and shipped again. The particles contained in the laminated film are used as a support in the winding process, during product storage, during transportation, and during the secondary processing of the product. In order to prevent generation and wrinkling of the film, it is practiced to contain an appropriate amount of particles in the laminated film (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

特開2000−272003号 公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-272003 特開2009−241374号公報JP 2009-241374 A

しかしながら、特許文献1や特許文献2では、フィルムの製膜工程中のキズの発生は抑制できているものの、ロールとして巻き取った際には、積層膜の粒子がフィルム反対面を傷つけフィルムが薄く白化する問題がある。特に昨今のスマートホンやタブレットなど画面を近距離から凝視するディスプレイの増加によりポリエステルフィルムの外観への要求レベルが格段に向上しており、かかる薄い白化でも外観上の課題となっていた。
本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたもので、キズや白化の少なく、高透明、高品質であり、特に光学用途に好ましく用いられる積層ポリエステルフィルムを提供することである。
However, in patent document 1 and patent document 2, although the generation | occurrence | production of the damage | wound during the film forming process of a film can be suppressed, when winding up as a roll, the particle | grains of a laminated film will damage the film opposite surface, and a film will become thin. There is a problem of whitening. In particular, due to the recent increase in displays such as smart phones and tablets that stare at the screen from a short distance, the required level of the appearance of the polyester film has been remarkably improved, and even such thin whitening has been a problem in appearance.
The present invention has been made in view of such problems, and is to provide a laminated polyester film that has few scratches and whitening, is highly transparent and has high quality, and is preferably used particularly for optical applications.

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の積層ポリエステルフィルムは、
(あ)ポリエステルフィルム(基材層)の少なくとも片面に積層膜が設けられた積層ポリエステルフィルムであって、
積層膜を構成する樹脂組成物が無機粒子および有機粒子を含有しており、
前記無機粒子の平均粒子径をDa(μm)、前記有機粒子の平均粒子径をDb(μm)としたとき、Da<Dbなる関係を満たし、
積層膜表面における無機粒子の面積占有率をFa(%)、有機粒子の面積占有率Fb(%)としたとき、0.3%≦Fb≦Fa≦1.4%なる関係を満たす積層ポリエステルフィルム。
(い)前記ポリエステルフィルムのヘイズ値が1.5%以下であることを特徴とする(あ)に記載の積層ポリエステルフィルム。
(う)前記積層膜の厚みをL(μm)としたとき、下記式(1)および式(2)を満たすことを特徴とする(あ)または(い)に記載の積層ポリエステルフィルム。
(1)1.0≦Da/L≦2.0
(2)1.5≦Db/L≦5.0
(え)基材層が実質的に粒子を含有しないことを特徴とする(あ)〜(う)のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
(お)前記有機粒子が、シェルコア構造を持ち、コア部分の硬度が外部の硬度より硬質である有機粒子を含むことを特徴とする(あ)〜(え)のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
(か)積層ポリエステルフィルムを2枚、積層膜が内側になるように重ねた後、5.0kgの荷重をかけた状態で速度150mm/分で2.0mm引っ張った際のポリエステルフィルムに発生するキズの面積占有率が5.0%以下であることを特徴とする(あ)〜(お)のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
The present invention employs the following means in order to solve such problems. That is, the laminated polyester film of the present invention is
(A) a laminated polyester film in which a laminated film is provided on at least one side of a polyester film (base material layer),
The resin composition constituting the laminated film contains inorganic particles and organic particles,
When the average particle diameter of the inorganic particles is Da (μm) and the average particle diameter of the organic particles is Db (μm), the relationship of Da <Db is satisfied.
A laminated polyester film satisfying a relationship of 0.3% ≦ Fb ≦ Fa ≦ 1.4%, where the area occupancy of inorganic particles on the surface of the laminated film is Fa (%) and the area occupancy of organic particles Fb (%). .
(Ii) The laminated polyester film according to (a), wherein the polyester film has a haze value of 1.5% or less.
(Iii) When the thickness of the laminated film is L (μm), the laminated polyester film described in (a) or (ii) satisfies the following formulas (1) and (2).
(1) 1.0 ≦ Da / L ≦ 2.0
(2) 1.5 ≦ Db / L ≦ 5.0
(E) The laminated polyester film according to any one of (a) to (u), wherein the base material layer contains substantially no particles.
(O) The laminated polyester film according to any one of (a) to (e), wherein the organic particles include organic particles having a shell core structure and having a core portion whose hardness is harder than external hardness. .
(K) Scratches generated in the polyester film when two laminated polyester films are stacked so that the laminated film is on the inside and then pulled 2.0 mm at a speed of 150 mm / min with a load of 5.0 kg applied The laminated polyester film according to any one of (a) to (o), wherein the area occupancy rate of the layer is 5.0% or less.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、フィルムの製造工程中による傷の抑制が出来るため高透明であり、また、フィルムを巻き取った際の空気抜けや、巻取り後のフィルムの擦れによる白化の少ないため高品質な積層ポリエステルフィルムを提供することができる。そのため、高透明、高品質なフィルムが要求される光学用途に、特に好ましく用いることができる。 The laminated polyester film of the present invention is highly transparent because it can suppress scratches during the manufacturing process of the film, and is less likely to be whitened due to air bleed when the film is wound or rubbed after the film is wound. A high-quality laminated polyester film can be provided. Therefore, it can be particularly preferably used for optical applications requiring a highly transparent and high quality film.

本発明は、ポリエステルフィルム(基材層)の少なくとも片面に積層膜が設けられた積層ポリエステルフィルムに関する。本発明の基材層となるポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合により得られるポリエステルである。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸やこれらのエステル形成性誘導体などが代表として挙げられる。また、ジオールは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールやこれらのエステル形成性誘導体などが代表として挙げられる。
かかるポリエステルとしては、具体的には例えば、ポリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−p−オキシベンゾエート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、およびポリエチレン−2,6−ナフタレートなどが挙げられる。もちろん、これらのポリエステルは、ホモポリマであってもコポリマであってもよく、共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびポリアルキレングリコールなどのジオール成分や、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸および2,6−ナフタテンジカルボン酸などのジカルボン酸成分が挙げられる。
本発明の場合、透明性、機械的強度などの観点から、特に、ポリエチレンテレフタレートおよび/またはポリエチレン−2,6−ナフタレートが好ましく用いられる。また、このポリエステルの中には、必要に応じ各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤などが添加されていてもよい。
The present invention relates to a laminated polyester film in which a laminated film is provided on at least one surface of a polyester film (base material layer). The polyester constituting the polyester film serving as the base material layer of the present invention is a polyester obtained by condensation polymerization from a diol and a dicarboxylic acid. Representative examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and ester-forming derivatives thereof. Representative examples of the diol include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol and ester-forming derivatives thereof.
Specific examples of such polyester include polymethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and polyethylene-2. , 6-naphthalate. Of course, these polyesters may be homopolymers or copolymers, and examples of copolymer components include diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol and polyalkylene glycol, adipic acid, sebacic acid, and phthalic acid. And dicarboxylic acid components such as isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
In the case of the present invention, polyethylene terephthalate and / or polyethylene-2,6-naphthalate are particularly preferably used from the viewpoints of transparency, mechanical strength, and the like. In addition, various additives such as an antioxidant, an antistatic agent, and a crystal nucleating agent may be added to the polyester as necessary.

本発明のポリエステルフィルムの基材は単層であっても2層以上からなる多層フィルムであってもよい。   The substrate of the polyester film of the present invention may be a single layer or a multilayer film composed of two or more layers.

本発明の積層膜とは、上述の基材となるポリエステルフィルムの少なくとも片側に積層されてなる層である。当該層を積層することにより、ハードコート層などの加工層との密着性を付与することができる。積層膜を積層方法としては、共押出法、コーティング法、ラミネート法などがあるが、コーティング法により積層すると、積層膜を薄膜化することが可能となり、透明度を高くすることができるため好ましい。 積層膜を構成する樹脂としては、密着性を付与するものであれば特に限定されるものではないが、たとえば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、塩素系樹脂、スチレン系樹脂、各種グラフト系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂などを使用することができ、これらの樹脂の混合物を使用することもできる。ポリエステル樹脂を水系塗液として用いる場合には、水溶性あるいは水分散性のポリエステル樹脂が用いられるが、このような水溶性化あるいは水分散化のためには、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合させることが好ましい。また、本発明の積層膜には、さらに接着性を向上させるために、樹脂に各種の架橋剤を併用することができる。接着性を向上させる架橋剤樹脂としては、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、オキサゾリン系樹脂が挙げられる。   The laminated film of the present invention is a layer that is laminated on at least one side of the polyester film that serves as the base material. By laminating the layer, adhesion to a processed layer such as a hard coat layer can be imparted. As a method for laminating the laminated film, there are a co-extrusion method, a coating method, a laminating method, and the like. Lamination by the coating method is preferable because the laminated film can be thinned and transparency can be increased. The resin constituting the laminated film is not particularly limited as long as it provides adhesion, but for example, acrylic resin, urethane resin, polyester resin, olefin resin, fluorine resin, vinyl Resins, chlorine resins, styrene resins, various graft resins, epoxy resins, silicone resins, and the like, and mixtures of these resins can also be used. When the polyester resin is used as an aqueous coating liquid, a water-soluble or water-dispersible polyester resin is used. For such water-solubilization or water-dispersion, a compound containing a sulfonate group or a carboxyl group is used. It is preferable to copolymerize a compound containing an acid base. In the laminated film of the present invention, various crosslinking agents can be used in combination with the resin in order to further improve the adhesion. Examples of the cross-linking agent resin that improves adhesiveness include melamine resins, epoxy resins, and oxazoline resins.

本発明の積層膜を構成する樹脂組成物は、無機粒子および有機粒子を含有しており、
前記無機粒子の平均粒子径をDa(μm)、前記有機粒子の平均粒子径をDb(μm)としたとき、Da<Dbなる関係を満たす必要がある。上記の粒子を含有することで、工程でのフィルム搬送におけるロール等の接触によるキズ防止とロール状に巻き取る際の空気抜けを促進させることが可能となる。
The resin composition constituting the laminated film of the present invention contains inorganic particles and organic particles,
When the average particle diameter of the inorganic particles is Da (μm) and the average particle diameter of the organic particles is Db (μm), it is necessary to satisfy the relationship of Da <Db. By containing said particle | grains, it becomes possible to accelerate | stimulate the air escape at the time of winding prevention at the time of winding up in roll shape prevention by the contact of the roll etc. in the film conveyance at a process.

ここで、キズ防止の観点からは、積層膜を構成する樹脂組成物中に含有する粒子の含有量は多い方が好ましく、また、積層膜の表面は、粒子で全体が覆われている方が好ましい。また、空気抜けの観点からは、フィルム層間の隙間を多く作るために、積層膜を構成する樹脂組成物中に含有する粒子の粒子径は大きい方が好ましい。しかし、粒子径の大きい粒子は光散乱の影響が大きいため、その含有量が大きいと、透明性が低下する(ヘイズが上昇する)。透明性が低下すると、光学用部材フィルムとして用いることができなくなる。ここで、積層膜中に異なる平均粒子径を持つ無機粒子、有機粒子を含有させることにより、透明性を維持したまま、キズ防止、空気抜けを良好にすることができる。   Here, from the viewpoint of preventing scratches, it is preferable that the content of particles contained in the resin composition constituting the laminated film is large, and the surface of the laminated film is preferably entirely covered with particles. preferable. From the viewpoint of air escape, it is preferable that the particle size of the particles contained in the resin composition constituting the laminated film is larger in order to make more gaps between the film layers. However, since the effect of light scattering is large for particles having a large particle size, the transparency decreases when the content is large (haze increases). When the transparency is lowered, it cannot be used as an optical member film. Here, by including inorganic particles and organic particles having different average particle sizes in the laminated film, it is possible to improve scratch prevention and air escape while maintaining transparency.

また、本発明のポリエステルフィルムは、積層膜表面における無機粒子の面積占有率をFa(%)、有機粒子の面積占有率Fb(%)としたとき、0.3%≦Fb≦Fa≦1.4%なる関係を満たすことが必要である。上記関係を満たす範囲であれば、高い透明性を維持することができる。無機粒子の粒子面積占有率Faは、0.3%以下であるとキズ防止性能が不完全になり、有機粒子の面積占有率Fbが0.3%以下であると空気抜けが悪くなる。また、有機粒子が無機粒子の場合、Fbが0.2%以上であるとフィルム巻取り時やロール状態での保管時の空気が抜ける際にフィルム同士が擦れあい、フィルムが白化してしまう。本発明では、粒子径の小さい粒子を硬質な無機粒子、粒子径の大きい粒子を軟質な有機粒子とすることで、Fbが0.3%以上であっても白化が生じないことを見出した。   Further, the polyester film of the present invention has 0.3% ≦ Fb ≦ Fa ≦ 1. It is necessary to satisfy the 4% relationship. If it is the range which satisfy | fills the said relationship, high transparency can be maintained. When the particle area occupation ratio Fa of the inorganic particles is 0.3% or less, the scratch prevention performance is incomplete, and when the area occupation ratio Fb of the organic particles is 0.3% or less, air escape becomes worse. Further, when the organic particles are inorganic particles, if the Fb is 0.2% or more, the films are rubbed when the air is taken out during film winding or storage in a roll state, and the film is whitened. In the present invention, it has been found that whitening does not occur even when Fb is 0.3% or more by making particles having a small particle size hard inorganic particles and particles having a large particle size soft organic particles.

本発明で用いる無機粒子としては、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタンなどを用いることができる。本発明で用いる有機粒子としては、シリコン、ポリスチレン、アクリル、ポリエステルなどを用いることができる。中でもシェルコア構造からなる粒子(以下、シェルコア粒子と略称することがある)であることが好ましい。シェルコア粒子とは、内外部のそれぞれが性質の異なるポリマで構成される多層構造のポリマ微粒子を言う。この場合多層とは2層以上のことをいい、性質が径方向に連続的に変化するものであっても良い。外部(以下、シェル部と略称することがある)はフィルム上に塗布後フィルム基部と反応し、または熱処理を行なうことにより反応、溶融、軟化もしくは変形しフィルム基部に固着する機能を有し、内部(以下、コア部と略称することがある)はシェル部とともにフィルムに適度の滑り性を与える、いわゆる粒子としての機能を担うと考えられる。シェル、コア部それぞれの機能分担の観点から、シェル部にはフィルム基部との親和性に優れ、かつ製膜熱処理温度での適切な物理的、化学的、熱的特性を持つことが要求され、コア部には機械的摩擦等によって変形せず、シェル部に対して相対的に大なる硬度を持つことが求められる。   As the inorganic particles used in the present invention, silica, alumina, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, titanium and the like can be used. As the organic particles used in the present invention, silicon, polystyrene, acrylic, polyester, or the like can be used. Among these, particles having a shell core structure (hereinafter sometimes referred to as shell core particles) are preferable. The shell core particle is a polymer fine particle having a multilayer structure in which inner and outer parts are composed of polymers having different properties. In this case, the term “multilayer” refers to two or more layers, and the properties may continuously change in the radial direction. The outside (hereinafter sometimes abbreviated as shell part) reacts with the film base after coating on the film, or reacts, melts, softens or deforms by heat treatment, and has a function of fixing to the film base. (Hereinafter, it may be abbreviated as a core part) is considered to bear a function as a so-called particle which gives the film appropriate slipperiness together with the shell part. From the viewpoint of functional sharing of the shell and core parts, the shell part is required to have excellent affinity with the film base and have appropriate physical, chemical, and thermal properties at the film-forming heat treatment temperature. The core part is required not to be deformed by mechanical friction or the like but to have a relatively large hardness with respect to the shell part.

かかる機能を実現するめのポリマ組成としてはシェル部については熱可塑性樹脂が一般に好ましく、特にアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましい。さらにフィルム基部との親和性を高めるため、その分子中に任意の割合でフィルム基部との反応性もしくは親和性を有する官能基、具体的にはカルボキシル基、水酸基、グリシジル基、アミド基、エポキシ基、イソシアネ−ト基等を導入しても良い。これらの官能基は単独、場合によっては二種以上併用しても良い。またシェル部のガラス転移温度(以下Tgと略称する)は好ましくは80℃以下、さらに好ましくは40℃以下が良い。Tgが80℃を越えるとシェルコア粒子のフィルム上からの脱落が目立つようになる。かかる上記組成のポリマをシェル部に使用することにより優れた耐削れ性を発現させることができる。中でも、コア部ポリマとの親和性、基板に対する密着性、突起ホ−ルド性、易滑性などの点からアクリルおよび/またはポリエステルが好ましく用いられる。このアクリルも特に限定されるものでなく、単独あるいは共重合体のいずれでも良いが、ガラス転移点あるいは造膜温度などの変更が容易なことから共重合体が好ましく用いられる。例えば、メチルメタアクリレ−ト(以下、MMAと略称することがある)、エチルアクリレ−ト(以下、EAと略称することがある)、ブチルアクリレ−トなどがその代表的なものである。必要に応じてアクリル酸(以下、AAと略称することがある)、N−メチロ−ルアクリルアミド(以下、N−MAMと略称することがある)などの架橋性単量体を適当なモル比で共重合することは本発明の効果を損なわない範囲で可能である。これにより三元あるいは四元アクリル共重合体が得られる。また、シェル部を構成するポリエステルとしては、分子内に極性の高いグル−プと疎水性のグル−プとが組み合わさったものが好ましい。極性グル−プとして、水酸基、酸基、エ−テル、エステル基、エポキシ、スルホン酸基、ウレタン結合等、疎水性部分としては脂肪族鎖、芳香族鎖等を含むものが良く、ポリエステルエ−テル共重合体、ポリエチレングリコ−ル・スルホン酸アルカリ金属塩を含むポリエステル共重合体
等が使用できる。
As a polymer composition for realizing such a function, a thermoplastic resin is generally preferable for the shell portion, and an acrylic resin, a polyester resin, and the like are particularly preferable. Furthermore, in order to increase the affinity with the film base, a functional group having reactivity or affinity with the film base in any proportion in the molecule, specifically, a carboxyl group, a hydroxyl group, a glycidyl group, an amide group, an epoxy group An isocyanate group or the like may be introduced. These functional groups may be used alone or in combination of two or more in some cases. The glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of the shell part is preferably 80 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower. When Tg exceeds 80 ° C., the shell core particles fall off from the film. By using the polymer having the above composition in the shell portion, excellent abrasion resistance can be exhibited. Among these, acrylic and / or polyester are preferably used from the viewpoints of affinity with the core polymer, adhesion to the substrate, protrusion holdability, and slipperiness. The acrylic is not particularly limited and may be either a single copolymer or a copolymer, but a copolymer is preferably used because it is easy to change the glass transition point or the film forming temperature. For example, methyl methacrylate (hereinafter sometimes abbreviated as MMA), ethyl acrylate (hereinafter sometimes abbreviated as EA), butyl acrylate and the like are typical examples. If necessary, a crosslinkable monomer such as acrylic acid (hereinafter sometimes abbreviated as AA), N-methylolacrylamide (hereinafter also abbreviated as N-MAM) and the like in an appropriate molar ratio. Copolymerization is possible as long as the effects of the present invention are not impaired. Thereby, a ternary or quaternary acrylic copolymer is obtained. The polyester constituting the shell is preferably a combination of a highly polar group and a hydrophobic group in the molecule. The polar group preferably includes a hydroxyl group, an acid group, an ether, an ester group, an epoxy, a sulfonic acid group, a urethane bond, and the like, and the hydrophobic part includes an aliphatic chain, an aromatic chain, and the like. A ter copolymer, a polyester copolymer containing polyethylene glycol / alkali metal sulfonate, and the like can be used.

一方、コア部については尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂が使用しうるが、特にジビニルベンゼン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、あるいは強度を高めるためそれらの樹脂の同種または異種同士の高架橋および/または架橋性ポリマが望ましい。高架橋ポリマとしては、例えばスチレン/ジビニルベンゼン二元共重合体、スチレン/ジビニルベンゼン/エチレンジビニルベンゼン三元共重合体などの有機粒子が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、架橋性ポリマとしては特に限定されるものではないが、自己架橋性ポリマあるいは架橋ポリマからなるものが突起形成能において特に好ましい。自己架橋性ポリマとは、分子中に架橋性官能基を有し、熱または光により架橋反応を行い、三次元網目構造を生成しうるものであり、代表的な例としては、アクリルを挙げることができるがこれに限定されるものではない。しかし、該突起の微細化、形成される突起数、易滑性、透明性などの点で本発明ではアクリルが好ましく用いられる。また、架橋性ポリマとして好ましい自己架橋性アクリル系共重体としては、官能基含有ビニル重合性単量体、炭化水素系ビニル重合性単量体、炭化水素系非共役ジビニル重合性単量体などの共重合化合物が挙げられるが、本発明においては、官能基含有ビニル重合性単量体の共重合体が好ましく用いられる。官能基含有ビニル重合性単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロ−ルアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メチロ−ルダイアセトンアクリルアミド、2-ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、2-ヒドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、3-クロロ-2- ヒドロキシプロピルメタクリレ−トなどが挙げられ、これらの中から選択されるが特に限定されるものではない。また該突起には、架橋性ポリマが70重量%以上、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上含むものが好ましい。また、架橋ポリマとは架橋成分により既に架橋されたポリマであり、ポリマ種は特に限定されないが、本発明においては、アクリルが好ましく用いられる。かかる突起を前記ポリエステルフィルムの少なくとも片面に設けるのであるが、この中で両面に設ける場合は、以下に述べる突起の説明は少なくとも一方に適用されるものである。本発明における高架橋ポリマとは、前述したように、スチレン/ジビニルベンゼン二元共重合体、スチレン/ジビニルベンゼン/エチレンジビニルベンゼン(共重合比は例えば45/50/5wt%)三元共重合体などであり、通常のポリエステル製膜温度においては熱変形しないものが好ましい。   On the other hand, a thermosetting resin such as urea resin, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, urethane resin can be used for the core part. Resins, acrylic resins, or high-crosslinkable and / or crosslinkable polymers of the same or different types of these resins are desirable in order to increase strength. Examples of the highly crosslinked polymer include, but are not limited to, organic particles such as styrene / divinylbenzene binary copolymer and styrene / divinylbenzene / ethylenedivinylbenzene terpolymer. In addition, the crosslinkable polymer is not particularly limited, but a self-crosslinkable polymer or a crosslinkable polymer is particularly preferable in terms of projection forming ability. A self-crosslinkable polymer has a crosslinkable functional group in the molecule and can undergo a crosslinking reaction by heat or light to form a three-dimensional network structure. A typical example is acrylic. However, it is not limited to this. However, acrylic is preferably used in the present invention in terms of the miniaturization of the protrusions, the number of protrusions to be formed, slidability, transparency and the like. Examples of the self-crosslinkable acrylic copolymer preferable as the crosslinkable polymer include a functional group-containing vinyl polymerizable monomer, a hydrocarbon vinyl polymerizable monomer, and a hydrocarbon non-conjugated divinyl polymerizable monomer. Although a copolymer compound is mentioned, in this invention, the copolymer of a functional group containing vinyl polymerizable monomer is used preferably. Examples of the functional group-containing vinyl polymerizable monomer include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, diacetone acrylamide, methylol diacetone acrylamide, 2- Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, and the like are selected, but are particularly limited. Is not to be done. The protrusion preferably contains 70% by weight or more of a crosslinkable polymer, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. The crosslinked polymer is a polymer that has already been crosslinked by a crosslinking component, and the polymer species is not particularly limited, but acrylic is preferably used in the present invention. Such protrusions are provided on at least one side of the polyester film. When the protrusions are provided on both sides, the description of the protrusions described below applies to at least one side. As described above, the highly crosslinked polymer in the present invention is a styrene / divinylbenzene binary copolymer, a styrene / divinylbenzene / ethylenedivinylbenzene (copolymerization ratio is, for example, 45/50/5 wt%) terpolymer, or the like. And those that do not thermally deform at normal polyester film forming temperatures are preferred.

シェル部ポリマとコア部ポリマの特に好ましい組み合わせとしては、シェル部ポリマとして、熱可塑性アクリル樹脂、あるいはポリエステル樹脂、コア部ポリマとして架橋性および/または高架橋アクリル、スチレン/ジビニルベンゼン共重合体が挙げられる。
シェルコア粒子が2層で構成される場合、そのシェル/コア重量比は自由に選択しうるが、好ましくは100/1〜1/10、さらに好ましくは10/1〜1/3が望ましい。シェル/コア重量比が100/1より大きくなると多層構造を持たない有機粒子としての性質をより強く帯びるようになり、熱や機械的摩擦による変形が大きくなる。また1/10より小さくなると無機粒子的な性質が強くなり、フィルムとの固着性低下、該粒子の脱落等が顕著となる。いずれの場合もフィルムの加工性に悪影響を及ぼし易い。
粒子の形状としては、球形、楕円形、長方体形、立方体形等いずれであっても良いが、特に球形粒子が好ましい。
Particularly preferable combinations of the shell polymer and the core polymer include a thermoplastic acrylic resin or polyester resin as the shell polymer, and a cross-linkable and / or highly cross-linked acrylic and styrene / divinylbenzene copolymer as the core polymer. .
When the shell core particles are composed of two layers, the shell / core weight ratio can be freely selected, but is preferably 100/1 to 1/10, more preferably 10/1 to 1/3. When the shell / core weight ratio is larger than 100/1, the organic particles having a multilayer structure are more strongly property, and deformation due to heat and mechanical friction is increased. On the other hand, when it is less than 1/10, the properties of inorganic particles become strong, and the adhesion with the film is lowered, and the particles fall off. In either case, the film processability tends to be adversely affected.
The particle shape may be any of a spherical shape, an elliptical shape, a rectangular shape, a cubic shape, and the like, but a spherical particle is particularly preferable.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、積層膜の厚みをL(μm)、積層膜を構成する樹脂組成物に含有する無機粒子の平均粒子径をDa(μm)、積層膜を構成する樹脂組成物に含有する有機粒子の平均粒子径をDb(μm)としたとき、下記式(1)および式(2)を満たすことが好ましい。
(1)1.0≦Da/L≦2.0
(2)1.5≦Db/L≦5.0
無機粒子は、粒子径Daと積層膜の厚みLの関係Da/Lは、キズ防止の観点から、1.0以上であることが好ましく、粒子脱落の観点からは2.0以下であることが好ましい。また、空気抜けの観点から、無機粒子Bと積層膜の厚みLの関係Db/Lは、好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.5以上である。透明性の観点から、Db/Lは5.0以下が好ましい。シェル部がフィルム基材との親和性に優れる有機粒子を用いることで、Db/Lが2.5以上であっても粒子の脱落を抑制することができる。
In the laminated polyester film of the present invention, the thickness of the laminated film is L (μm), the average particle diameter of the inorganic particles contained in the resin composition constituting the laminated film is Da (μm), and the resin composition constituting the laminated film is used. When the average particle diameter of the organic particles contained is Db (μm), it is preferable to satisfy the following formulas (1) and (2).
(1) 1.0 ≦ Da / L ≦ 2.0
(2) 1.5 ≦ Db / L ≦ 5.0
In the inorganic particles, the relationship Da / L between the particle diameter Da and the thickness L of the laminated film is preferably 1.0 or more from the viewpoint of scratch prevention, and is 2.0 or less from the viewpoint of particle dropout. preferable. From the viewpoint of air escape, the relationship Db / L between the inorganic particles B and the thickness L of the laminated film is preferably 1.5 or more, more preferably 2.5 or more. From the viewpoint of transparency, Db / L is preferably 5.0 or less. By using organic particles whose shell part is excellent in affinity with the film substrate, even if Db / L is 2.5 or more, dropping of the particles can be suppressed.

本発明で用いられる積層膜の総厚みは、特に限定されるものではなく適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性などの点から、通常20〜500nmが好ましく、透明性を求められる用途、特には光学用途として用いる際には50nm〜150nmが更に好ましい。20nm未満では積層膜に接着性を施した場合に十分な接着性が得られない可能性があり、500nmより大きいとブロッキングや削れの問題が生じる可能性がある。   The total thickness of the laminated film used in the present invention is not particularly limited and is appropriately selected. From the viewpoint of mechanical strength, handling property, etc., usually 20 to 500 nm is preferable, and applications where transparency is required, In particular, 50 nm to 150 nm is more preferable when used as an optical application. If it is less than 20 nm, there is a possibility that sufficient adhesion cannot be obtained when the laminated film is adhered, and if it is more than 500 nm, there is a possibility that problems of blocking or abrasion occur.

以上、これらを鋭意検討した結果、積層膜を構成する樹脂組成物が無機粒子および有機粒子を含有しており、前記無機粒子の平均粒子径をDa(μm)、前記有機粒子の平均粒子径をDb(μm)としたとき、Da<Dbなる関係を満たし、積層膜表面における無機粒子の面積占有率をFa(%)、有機粒子の面積占有率Fb(%)としたとき、0.3%≦Fb≦Fa≦1.4%なる関係を満たすポリエステルフィルムとしたとき、キズや白化が少なく低ヘイズで透明性を維持し、シワや干渉ムラのない良好な光学フィルムロールを得ることが出来た。   As described above, as a result of intensive studies, the resin composition constituting the laminated film contains inorganic particles and organic particles, the average particle size of the inorganic particles is Da (μm), and the average particle size of the organic particles is When Db (μm) is satisfied, the relationship of Da <Db is satisfied, and when the area occupancy of the inorganic particles on the surface of the laminated film is Fa (%) and the area occupancy Fb (%) of the organic particles, 0.3% When a polyester film satisfying the relationship of ≦ Fb ≦ Fa ≦ 1.4% was obtained, it was possible to obtain a good optical film roll having little scratches and whitening, maintaining low transparency with low haze, and free from wrinkles and interference unevenness. .

本発明の積層ポリエステルフィルムの総厚みは、20μm〜300μmであることが好ましい。20μm未満のフィルムでは、巻き取り時やロール保管時の空気抜けの際に発生するシワの問題が顕著となっていたが、基材との密着性の良い有機粒子を積層膜に含有せしめることにより、粒子径を大きくしても粒子が脱落することがなく、フィルム層間の間隔が大きくなり、空気抜けが促進されシワの発生が抑制される。   The total thickness of the laminated polyester film of the present invention is preferably 20 μm to 300 μm. In the case of a film of less than 20 μm, the problem of wrinkles occurring when air is taken out during winding or roll storage has become prominent, but by incorporating organic particles having good adhesion to the substrate into the laminated film Even if the particle diameter is increased, the particles do not fall off, the distance between the film layers is increased, air escape is promoted, and the generation of wrinkles is suppressed.

本発明の積層膜には本発明の効果が損なわれない範囲内で、各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料、染料、充填剤、帯電防止剤、核剤などが配合されていてもよい。   In the laminated film of the present invention, various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a pigment, a dye, as long as the effects of the present invention are not impaired. Fillers, antistatic agents, nucleating agents and the like may be blended.

本発明において、光学用途に用いられる場合は、積層ポリエステルフィルムのヘイズ値が1.5%以下であることが好ましく、より好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.9%以下である。光学用途に用いる場合は、ヘイズ値を低減させる目的で、基材となるポリエステルフィルムに実質的に粒子を含有しないことが好ましい。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、延伸して用いることが望ましい。延伸方法としては、長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方法や、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸する同時二軸延伸方法などの技術が用いられる。
In the present invention, when used for optical purposes, the haze value of the laminated polyester film is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less, and still more preferably 0.9% or less. When used for optical applications, it is preferable that the polyester film as a substrate contains substantially no particles for the purpose of reducing the haze value.
The laminated polyester film of the present invention is desirably used after being stretched. As the stretching method, techniques such as a sequential biaxial stretching method of stretching in the width direction after stretching in the longitudinal direction and a simultaneous biaxial stretching method of stretching the longitudinal direction and the width direction almost simultaneously are used.

次に、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法について説明するが、これに限定されるものではない。
まず、実質的に粒子を含有しないポリエステル樹脂を押出機に供給する。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、溶融状態でフィルタ、ギアポンプ等を連結する加熱されたパイプ中を通り異物を除去される。押出機よりダイに送られた樹脂はダイで目的の形状に成形された後、吐出される。この吐出の際の樹脂温度は、通常、使用するポリエステルの融解終了温度以上である。ダイから吐出されたシート状の溶融樹脂は、キャスティングドラム上で冷却固化され、静電印加密着法により未延伸シートを得る。
その未延伸シートを加熱ロール群で加熱し、長手方向に2〜5倍、好ましくは2.5〜4.5倍、さらに好ましくは3〜4倍に1段もしくは2段以上の多段で延伸する(MD延伸)。延伸温度はTg〜(Tg+60)℃、より好ましくは(Tg+5)〜(Tg+55)℃、さらに好ましくは(Tg+10)〜(Tg+50)℃の範囲である。その後20〜50℃の冷却ロール群で冷却する。
次に、このフィルムの少なくとも片面に積層膜を塗布する。塗布する方法としては、特に定めはないが、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、マイヤーバーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いることができる。
次に、塗布に続く幅方向の延伸方法としては、例えば、テンターを用いる方法が一般的である。このフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、幅方向の延伸を行う(TD延伸)。延伸温度はTg〜(Tg+80)℃が好ましく、より好ましくは(Tg+10)〜(Tg+70)℃、さらに好ましくは(Tg+20)〜(Tg+60)℃の範囲である。延伸倍率は、2.0〜6.0倍が好ましく、より好ましくは3.0〜5.0倍、さらに好ましくは3.5〜4.5倍の範囲である。
本発明においては、積層膜を塗布する前に、基材フィルムの表面(上記例の場合では、一軸延伸フィルム)にコロナ放電処理などを施し、該基材フィルム表面の濡れ張力を、好ましくは47mN/m以上、より好ましくは50mN/m以上とするのが、積層膜と基材フィルムとの接着性をさらに向上出来るため好ましい。
次に、この延伸フィルムを緊張下または幅方向に弛緩しながら熱固定する。
さらに、このフィルムを40〜180℃の温度ゾーンで幅方向に弛緩しながら冷却するのが好ましい。弛緩率は、幅方向の熱収縮率を低下させる観点から1〜10%であることが好ましく、より好ましくは2〜8%、さらに好ましくは3〜7%の範囲である。
さらに、フィルムを室温まで、必要ならば、長手および幅方向に弛緩処理を施しながら、フィルムを冷やして巻き取り、目的とする積層ポリエステルフィルムを得る。
Next, although the manufacturing method of the laminated polyester film of this invention is demonstrated, it is not limited to this.
First, a polyester resin containing substantially no particles is supplied to an extruder. In the extruder, the resin that has been heated and melted to a temperature equal to or higher than the melting point passes through a heated pipe connecting a filter, a gear pump, and the like in a molten state to remove foreign matters. The resin sent to the die from the extruder is formed into a target shape by the die and then discharged. The resin temperature at the time of discharge is usually equal to or higher than the melting end temperature of the polyester used. The sheet-like molten resin discharged from the die is cooled and solidified on a casting drum, and an unstretched sheet is obtained by an electrostatic application adhesion method.
The unstretched sheet is heated with a group of heating rolls and stretched in multiple stages of one or two or more stages in the longitudinal direction 2 to 5 times, preferably 2.5 to 4.5 times, more preferably 3 to 4 times. (MD stretching). The stretching temperature is in the range of Tg to (Tg + 60) ° C, more preferably (Tg + 5) to (Tg + 55) ° C, and still more preferably (Tg + 10) to (Tg + 50) ° C. Thereafter, it is cooled by a cooling roll group of 20 to 50 ° C.
Next, a laminated film is applied to at least one surface of the film. A method for coating is not particularly limited, and for example, a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, a Mayer bar coating method, a die coating method, a spray coating method, or the like can be used.
Next, as a stretching method in the width direction following application, for example, a method using a tenter is common. The both ends of this film are gripped with clips, guided to a tenter, and stretched in the width direction (TD stretching). The stretching temperature is preferably Tg to (Tg + 80) ° C., more preferably (Tg + 10) to (Tg + 70) ° C., and further preferably (Tg + 20) to (Tg + 60) ° C. The draw ratio is preferably 2.0 to 6.0 times, more preferably 3.0 to 5.0 times, and still more preferably 3.5 to 4.5 times.
In the present invention, before applying the laminated film, the surface of the base film (in the case of the above example, a uniaxially stretched film) is subjected to a corona discharge treatment or the like, and the wetting tension of the base film surface is preferably 47 mN. / M or more, more preferably 50 mN / m or more, because the adhesion between the laminated film and the substrate film can be further improved.
Next, this stretched film is heat-set under tension or while relaxing in the width direction.
Furthermore, it is preferable to cool this film while relaxing in the width direction in a temperature zone of 40 to 180 ° C. The relaxation rate is preferably 1 to 10% from the viewpoint of reducing the thermal contraction rate in the width direction, more preferably 2 to 8%, and still more preferably 3 to 7%.
Furthermore, the film is cooled and wound up while being relaxed in the longitudinal and width directions to room temperature, if necessary, to obtain a desired laminated polyester film.

A.[積層膜表面における粒子の面積占有率および粒子個数]
積層ポリエステルフィルムの試料表面において任意の1点を定める。
次いで、該点から2辺を共有する5μm以上の正方形または矩形状の切片サンプルを得る。該切片サンプルの積層膜表面を(株)キーエンス製VE−7800型走査型電子顕微鏡(SEM)により2000〜10000倍にて5μm四方の正方形の面積部位を観察した写真を5試料ずつ採取し、積層膜表面を撮影した写真を画像解析式粒度分布測定ソフト(Macview)を使用し、無機粒子と有機粒子のそれぞれの平均粒子径、面積占有率Fa、Fbを算出した。
A. [Particle area occupancy and number of particles on the laminated film surface]
An arbitrary point is determined on the sample surface of the laminated polyester film.
Next, a square or rectangular section sample of 5 μm or more sharing two sides from the point is obtained. The surface of the sliced film of the slice sample was collected by the VE-7800 type scanning electron microscope (SEM) manufactured by Keyence Co., Ltd. at a magnification of 2000 to 10,000 times, and five photographs of a square area of 5 μm square were collected and laminated. The average particle diameter and area occupancy Fa and Fb of the inorganic particles and the organic particles were calculated from the photograph of the film surface using image analysis type particle size distribution measurement software (Macview).

B.[積層ポリエステルフィルムの総厚み]
マイクロメーターM-30(ソニー(株)製)を用いて易接着性ポリエステルフィルムの厚みを測定した。
B. [Total thickness of laminated polyester film]
The thickness of the easily adhesive polyester film was measured using a micrometer M-30 (manufactured by Sony Corporation).

C.[キズの測定]
一定巻長さのフィルムロール表層よりシート状サンプル(製品幅×1〜3m長)を採取し、フィルム表面に、暗室において、長手および幅方向について存在するか否かをキズの最大長径が100μm以上のものを目視観察により個数を確認した。
C. [Measurement of scratches]
A sheet-like sample (product width x 1 to 3 m long) is taken from the film roll surface layer of a fixed winding length, and the maximum major axis of scratches is 100 μm or more whether it exists in the dark room in the longitudinal and width directions on the film surface. The number was confirmed by visual observation.

D.[ヘイズ値]
スガ試験器製、ヘイズメーターを使用し、JIS K 7105(1981/03/01制定)に従って測定した。
D. [Haze value]
Using a haze meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., it was measured according to JIS K 7105 (1981/3/01 established).

E.[空気抜け(エア抜け)測定]
フィルムロールの巻硬度を用いて判断した。フィルムロールの巻硬度は、PROCEQ社のPAROtester D形を用いフィルムロールの幅方向10点を測定し、その硬度差Rが小さいほど空気抜けが良好であると判断した。硬度はフィルムロール5本について測定し、各測定Rの平均値をRxとした。
◎ :Rx≦100
○ :100<Rx≦200
△ :200<Rx≦300
× :Rx>300
F.[耐白化性評価(白化評価)]
下記の方法により、フィルムの耐白化性の評価を行った。ポリエステルフィルムを2枚、積層膜が内側になるように重ねた後、5.0kgの荷重をかけた状態で速度150mm/分で稼動距離2.0mm引っ張った。得られたフィルムを(株)キーエンス製VE−7800型走査型電子顕微鏡(SEM)により2000〜10000倍にて5μm四方の正方形の面積部位を観察し、キズの面積占有率Sを算出した。
◎:S≦0.10%
○:0.10%<S≦0.50%
△:0.50%<S≦1.00%
×:1.00%<S
[塗布液a]塗布液(水)1000Lに対しポリエステル系樹脂:85.7Kg、界面活性剤:3.0Kg、粒子濃度が40重量%となるように水に分散させた平均粒子径80nmシリカ粒子:3.7Kg、粒子濃度が40重量%となるように水に分散させた平均粒子径140nmのコア部が架橋性アクリル、シェル部が熱可塑性アクリルからなるシェルコア構造を有し、コア部分の硬度が外部の硬度より硬質である有機粒子:1.1Kg、メラミン系架橋剤:10.5Kg
[塗布液b]塗布液(水)1000Lに対しポリエステル系樹脂:106.7Kg、界面活性剤:3.0Kg、粒子濃度が40重量%となるように水に分散させた平均粒子径140nmシリカ粒子:1.1Kg、粒子濃度が40重量%となるように水に分散させた平均粒子径300nmのコア部が架橋性アクリル、シェル部が熱可塑性アクリルからなるシェルコア構造を有し、コア部分の硬度が外部の硬度より硬質である有機粒子:1.1Kg、メラミン系架橋剤:10.5Kg
[塗布液c]塗布液aのポリエステル系樹脂を1000Lに対して106.7Kgとし、メラミン系架橋剤を13.1Kgとした塗液。
[塗布液d]塗布液bの有機粒子に代えて、粒子濃度が40重量%となるように水に分散させた平均粒子径400nmのコア部が架橋性アクリル、シェル部が熱可塑性アクリルからなるシェルコア構造を有し、コア部分の硬度が外部の硬度より硬質である有機粒子:1.1Kgを添加した。
[塗布液e]塗布液aのポリエステル系樹脂を1000Lに対して126.4Kgとし、メラミン系架橋剤を15.5Kgとした塗液。
[塗布液f]塗布液aの有機粒子に代えて、粒子濃度が40重量%となるように水に分散させた平均粒子径140nmシリカ粒子:1.1Kgを添加した。
[塗布液g]塗布液aのポリエステル系樹脂を1000Lに対して158.2Kgとし、メラミン系架橋剤を19.1Kgとした塗液。
[塗布液h]塗布液(水)1000Lに対しポリエステル系樹脂:67.2Kg、界面活性剤:3.0Kg、粒子濃度が40重量%となるように水に分散させた平均粒子径80nmシリカ粒子:3.7Kg、メラミン系架橋剤:8.2Kg
・実施例1
ポリエチレンテレフタレートを溶融時に、溶融樹脂の異物除去用濾材として濾過粒子サイズ(初期濾過効率:95%)15μmのステンレススチール製焼結濾材を用い、濾過したポリマーを押出機より280℃で溶融押出し、静電印可された20℃のキャストドラム上にキャストし無延伸シートとした後、これを80℃で予熱し、この温度にてロール延伸で長手方向に3.0倍延伸した。この後、塗布液aをフィルム片面にコート膜厚が6μmになるよう制御し塗布した。その後、110℃で幅方向に3.6倍延伸し、230℃で熱処理した。これにより、厚みが65nmの積層膜が片面に形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする125μm厚さの積層ポリエステルフィルムを得た。
E. [Measurement of air loss (air loss)]
Judgment was made using the roll hardness of the film roll. As for the roll hardness of the film roll, 10 points in the width direction of the film roll were measured using a PAROtester D type manufactured by PROCEQ, and it was determined that the smaller the hardness difference R, the better the air escape. The hardness was measured for five film rolls, and the average value of each measurement R was Rx.
: Rx ≦ 100
○: 100 <Rx ≦ 200
Δ: 200 <Rx ≦ 300
X: Rx> 300
F. [Whitening resistance evaluation (whitening evaluation)]
The whitening resistance of the film was evaluated by the following method. After two polyester films were stacked so that the laminated film was on the inside, a working distance of 2.0 mm was pulled at a speed of 150 mm / min with a 5.0 kg load applied. The obtained film was observed with a VE-7800 scanning electron microscope (SEM) manufactured by Keyence Co., Ltd., and a square area of 5 μm square was observed at 2000 to 10,000 times, and the area occupancy S of scratches was calculated.
A: S ≦ 0.10%
○: 0.10% <S ≦ 0.50%
Δ: 0.50% <S ≦ 1.00%
×: 1.00% <S
[Coating liquid a] Silica particles having an average particle diameter of 80 nm dispersed in water such that polyester resin: 85.7 kg, surfactant: 3.0 kg, particle concentration of 40 wt% with respect to 1000 L of coating liquid (water) : 3.7 Kg, core portion with an average particle diameter of 140 nm dispersed in water so that the particle concentration is 40% by weight has a shell core structure with a crosslinkable acrylic and a shell portion made of thermoplastic acrylic, and the hardness of the core portion Particles whose hardness is harder than the external hardness: 1.1 kg, melamine-based crosslinking agent: 10.5 kg
[Coating liquid b] Silica particles having an average particle diameter of 140 nm dispersed in water such that polyester resin: 106.7 kg, surfactant: 3.0 kg, particle concentration of 40 wt% with respect to 1000 L of coating liquid (water) : 1.1 kg, a core part having an average particle size of 300 nm dispersed in water so that the particle concentration is 40% by weight has a shell core structure in which the core part is made of crosslinkable acrylic and the shell part is made of thermoplastic acrylic, and the hardness of the core part Particles whose hardness is harder than the external hardness: 1.1 kg, melamine-based crosslinking agent: 10.5 kg
[Coating liquid c] A coating liquid in which the polyester resin of the coating liquid a is 106.7 kg per 1000 L and the melamine crosslinking agent is 13.1 kg.
[Coating liquid d] In place of the organic particles in the coating liquid b, the core part having an average particle diameter of 400 nm dispersed in water so that the particle concentration is 40% by weight is made of cross-linkable acrylic and the shell part is made of thermoplastic acrylic. 1.1 kg of organic particles having a shell core structure in which the hardness of the core portion is harder than the external hardness were added.
[Coating liquid e] A coating liquid in which the polyester resin of the coating liquid a is 126.4 kg per 1000 L and the melamine crosslinking agent is 15.5 kg.
[Coating liquid f] Instead of the organic particles in the coating liquid a, silica particles having an average particle diameter of 140 nm dispersed in water so that the particle concentration was 40% by weight: 1.1 kg were added.
[Coating liquid g] A coating liquid in which the polyester resin of the coating liquid a is 158.2 kg per 1000 L and the melamine crosslinking agent is 19.1 kg.
[Coating liquid h] Polyester resin: 67.2 kg, surfactant: 3.0 kg, and silica particles having an average particle diameter of 80 nm dispersed in water so that the particle concentration is 40 wt% with respect to 1000 L of coating liquid (water) : 3.7 kg, melamine-based crosslinking agent: 8.2 kg
Example 1
When polyethylene terephthalate is melted, a stainless steel sintered filter medium having a filtration particle size (initial filtration efficiency: 95%) of 15 μm is used as a filter medium for removing foreign matters from the molten resin, and the filtered polymer is melt extruded at 280 ° C. from an extruder. This was cast on a 20 ° C. cast drum that had been subjected to electrocoating to make an unstretched sheet, which was preheated at 80 ° C., and stretched 3.0 times in the longitudinal direction by roll stretching at this temperature. Thereafter, the coating liquid a was applied to one side of the film while controlling the coating film thickness to be 6 μm. Thereafter, the film was stretched 3.6 times in the width direction at 110 ° C. and heat-treated at 230 ° C. As a result, a 125 μm thick laminated polyester film having a polyethylene terephthalate film with a 65 nm thick laminated film formed on one side as a base material was obtained.

・実施例2
実施例1の塗布液aに代えて、塗布液bを用いてコート膜厚が6μmになるように制御し塗布したこと以外は実施例1と同様にすることで、厚みが81nmの積層膜が片面に形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする125μm厚さの積層ポリエステルフィルムを得た。
Example 2
A laminated film having a thickness of 81 nm is obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid b is used instead of the coating liquid a in Example 1 and the coating film thickness is controlled to be 6 μm. A laminated polyester film having a thickness of 125 μm was obtained using a polyethylene terephthalate film formed on one side as a base material.

・実施例3
実施例1の塗布液aに代えて、塗布液cを用いてコート膜厚が6μmになるように制御し塗布したこと以外は実施例1と同様にすることで、厚みが81nmの積層膜が片面に形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする125μm厚さの積層ポリエステルフィルムを得た。
Example 3
A laminated film having a thickness of 81 nm is obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid c is used in place of the coating liquid a in Example 1 and the coating film thickness is controlled to 6 μm. A laminated polyester film having a thickness of 125 μm was obtained using a polyethylene terephthalate film formed on one side as a base material.

・実施例4
実施例1の塗布液aに代えて、塗布液dを用いてコート膜厚が6μmになるように制御し塗布したこと以外は実施例1と同様にすることで、厚みが81nmの積層膜が片面に形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする125μm厚さの積層ポリエステルフィルムを得た。
Example 4
A laminated film having a thickness of 81 nm is obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating film d is controlled to be 6 μm using the coating liquid d instead of the coating liquid a in Example 1. A laminated polyester film having a thickness of 125 μm was obtained using a polyethylene terephthalate film formed on one side as a base material.

・比較例1
実施例1の塗布液aに代えて、塗布液eを用いてコート膜厚が6μmになるように制御し塗布したこと以外は実施例1と同様にすることで、厚みが96nmの積層膜が片面に形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする125μm厚さの積層ポリエステルフィルムを得た。Db/Lが1.46と小さく、空気抜けの良くない結果となった。
Comparative example 1
A laminated film having a thickness of 96 nm is obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid e is used in place of the coating liquid a in Example 1 to control the coating film thickness to 6 μm. A laminated polyester film having a thickness of 125 μm was obtained using a polyethylene terephthalate film formed on one side as a base material. Db / L was as small as 1.46, resulting in poor air escape.

・比較例2
実施例1の塗布液aに代えて、塗布液fを用いてコート膜厚が6μmになるように制御し塗布したこと以外は実施例1と同様にすることで、易接着厚みが65nmの積層膜が片面に形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする125μm厚さの積層ポリエステルフィルムを得た。耐白化性が劣る結果となった。
Comparative example 2
A laminate having an easy-adhesion thickness of 65 nm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid f was used instead of the coating liquid a in Example 1 and the coating film thickness was controlled to 6 μm. A laminated polyester film having a thickness of 125 μm was obtained using a polyethylene terephthalate film having a film formed on one side as a base material. The whitening resistance was inferior.

・比較例3
実施例1の塗布液aに代えて、塗布液gを用いてコート膜厚が6μmになるように制御し塗布したこと以外は実施例1と同様にすることで、易接着厚みが120nmの積層膜が片面に形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする125μm厚さの積層ポリエステルフィルムを得た。キズが多い結果となった。
Comparative example 3
A laminate having an easy-adhesion thickness of 120 nm is obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid g is used instead of the coating liquid a in Example 1 and the coating film thickness is controlled to be 6 μm. A laminated polyester film having a thickness of 125 μm was obtained using a polyethylene terephthalate film having a film formed on one side as a base material. The result was a lot of scratches.

・比較例4
実施例1の塗布液aに代えて、塗布液hを用いてコート膜厚が6μmになるように制御し塗布したこと以外は実施例1と同様にすることで、易接着厚みが51nmの積層膜が片面に形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする125μm厚さの積層ポリエステルフィルムを得た。1粒子系のフィルムでは空気抜けの悪い結果となった。
実施例1〜4、比較例1〜4から得られた積層ポリエステルフィルムの特性を表1に表す。
Comparative example 4
A laminate having an easy adhesion thickness of 51 nm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid h was used instead of the coating liquid a in Example 1 to control the coating film thickness to 6 μm. A laminated polyester film having a thickness of 125 μm was obtained using a polyethylene terephthalate film having a film formed on one side as a base material. In the case of a one-particle film, the air escape was poor.
The characteristics of the laminated polyester films obtained from Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 1.

Figure 2016185632
Figure 2016185632


本発明の積層ポリエステルフィルムは、走行性、巻き取り性、高透明性に優れ、フィルムロールとした際に空気抜けがよく、フィルム同士の擦れによる白化の発生を抑制されたフィルムであり、このフィルムは特に各種光学用途に広く用いられる。

The laminated polyester film of the present invention is a film that is excellent in runnability, winding property, and high transparency, has good air escape when used as a film roll, and is suppressed from whitening due to rubbing between films. Is widely used for various optical applications.

Claims (6)

ポリエステルフィルム(基材層)の少なくとも片面に積層膜が設けられた積層ポリエステルフィルムであって、
積層膜を構成する樹脂組成物が無機粒子および有機粒子を含有しており、
前記無機粒子の平均粒子径をDa(μm)、前記有機粒子の平均粒子径をDb(μm)としたとき、Da<Dbなる関係を満たし、
積層膜表面における無機粒子の面積占有率をFa(%)、有機粒子の面積占有率Fb(%)としたとき、0.3%≦Fb≦Fa≦1.4%なる関係を満たす積層ポリエステルフィルム。
A laminated polyester film in which a laminated film is provided on at least one side of a polyester film (base material layer),
The resin composition constituting the laminated film contains inorganic particles and organic particles,
When the average particle diameter of the inorganic particles is Da (μm) and the average particle diameter of the organic particles is Db (μm), the relationship of Da <Db is satisfied.
A laminated polyester film satisfying a relationship of 0.3% ≦ Fb ≦ Fa ≦ 1.4%, where the area occupancy of inorganic particles on the surface of the laminated film is Fa (%) and the area occupancy of organic particles Fb (%). .
前記ポリエステルフィルムのヘイズ値が1.5%以下であることを特徴とする請求項1に記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to claim 1, wherein the polyester film has a haze value of 1.5% or less. 前記積層膜の厚みをL(μm)としたとき、下記式(1)および式(2)を満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の積層ポリエステルフィルム。
(1)1.0≦Da/L≦2.0
(2)1.5≦Db/L≦5.0
The laminated polyester film according to claim 1 or 2, wherein when the thickness of the laminated film is L (μm), the following formula (1) and formula (2) are satisfied.
(1) 1.0 ≦ Da / L ≦ 2.0
(2) 1.5 ≦ Db / L ≦ 5.0
基材層が実質的に粒子を含有しないことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the substrate layer contains substantially no particles. 前記有機粒子が、シェルコア構造を持ち、コア部分の硬度が外部の硬度より硬質である有機粒子を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein the organic particles include organic particles having a shell core structure and having a core portion whose hardness is harder than an external hardness. ポリエステルフィルムを2枚、積層膜が内側になるように重ねた後、5.0kgの荷重をかけた状態で速度150mm/分で2.0mm引っ張った際のポリエステルフィルムに発生するキズの面積占有率が5.0%以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
Area occupancy rate of scratches generated in polyester film when two sheets of polyester film are stacked so that the laminated film is on the inside and pulled 2.0 mm at a speed of 150 mm / min with a 5.0 kg load applied The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 5, wherein the content is 5.0% or less.
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