JP2016169319A - Functional film having adhesive layer and film set - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着剤層付機能性フィルムに関する。また、本発明は、フィルムセットに関する。 The present invention relates to a functional film with an adhesive layer. The present invention also relates to a film set.
近年、ガラスなどの透明基材に光学フィルムなどの機能性フィルムを貼着し、透明基材を通して該機能性フィルムを視認する機会が増えている(例えば、特許文献1参照)。 In recent years, a functional film such as an optical film is attached to a transparent base material such as glass, and the functional film is visually recognized through the transparent base material (for example, see Patent Document 1).
光学フィルムなどの機能性フィルムをガラスなどの透明基材に貼着するためには、通常、粘着剤が用いられる。すなわち、機能性フィルムに粘着剤層を設けた粘着剤層付機能性フィルムが用いられる。このような粘着剤層付機能性フィルムを透明基材に貼着する際には、粘着剤層と透明基材の界面に気泡が巻き込まれて、機能性フィルムが本来発現すべき機能が十分に発現できないおそれがある。 In order to stick a functional film such as an optical film to a transparent substrate such as glass, an adhesive is usually used. That is, the functional film with an adhesive layer which provided the adhesive layer in the functional film is used. When sticking such a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer to a transparent substrate, air bubbles are caught in the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent substrate, and the function that the functional film should originally express is sufficiently There is a possibility that it cannot be expressed.
上記のように粘着剤層付機能性フィルムと透明基材の界面に気泡が巻き込まれる原因の一つとして、粘着剤層の表面の濡れ性が悪く、気泡を巻き込むことなく貼着するのが困難な場合や、粘着剤層の表面の粘着力が強く、気泡が入ってしまった際に貼り直すことが困難な場合や、貼り合せる際の被着体と粘着剤層付機能性フィルムの間に異物が混入する場合などが考えられる。特に異物が混入して気泡が巻き込まれる原因としては、粘着剤層の異物段差吸収性が低いことや、粘着剤層と透明基材の界面における帯電によって異物が吸い寄せることなどが考えられる。このような帯電としては、透明基材の表面(貼着面)の帯電、および、粘着剤層の表面(貼着面)の帯電が考えられる。 As mentioned above, as one of the causes of bubbles entrained at the interface between the functional film with a pressure-sensitive adhesive layer and the transparent substrate, the wettability of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is poor and it is difficult to stick without entraining the bubbles. If the adhesive layer has a strong adhesive force on the surface and it is difficult to reattach it when air bubbles have entered it, or between the adherend and the functional film with the adhesive layer The case where a foreign substance mixes is considered. In particular, it is conceivable that the foreign matter is mixed in and the bubbles are involved, that is, the foreign matter step absorbability of the pressure-sensitive adhesive layer is low, or that the foreign matter is attracted by charging at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent substrate. As such charging, charging of the surface of the transparent substrate (sticking surface) and charging of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (sticking surface) can be considered.
上記のような帯電の中でも、粘着剤層の表面(貼着面)の帯電については、その抑制が容易ではない。粘着剤層の表面(貼着面)には、通常、貼着作業まではセパレーターが設けられており、貼着作業の際に剥離するが、このセパレーターの剥離によって剥離帯電を起こし、粘着剤層の表面(貼着面)が帯電するという問題があるからである。 Among the above-described charging, it is not easy to suppress the charging of the surface (sticking surface) of the pressure-sensitive adhesive layer. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer (sticking surface) is usually provided with a separator until the sticking work, and peels off during the sticking work. This is because there is a problem that the surface (attachment surface) of the substrate is charged.
また、偏光板などの光学フィルムを被着体(例えば、ガラスなどの透明基材)に貼着する際には、該偏光板などの光学フィルムは比較的高価であり、また、貼着位置の微調整が必要となる場合があるため、貼着後に容易に再剥離および再貼着が可能なリワーク性が求められる。さらに、貼付した光学フィルムが不要となり貼付後長時間が経過してからも容易に剥離可能な再剥離性も求められる。 In addition, when an optical film such as a polarizing plate is attached to an adherend (for example, a transparent substrate such as glass), the optical film such as the polarizing plate is relatively expensive. Since fine adjustment may be required, reworkability that allows easy re-peeling and re-sticking after sticking is required. Furthermore, since the attached optical film becomes unnecessary, re-peelability that can be easily removed even after a long time has elapsed after application is also required.
本発明の課題は、被着体に貼着する際に気泡が巻き込まれることを抑制でき、リワーク性および長時間経過後の再剥離性に優れる、粘着剤層付機能性フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer that can suppress entrainment of bubbles when sticking to an adherend and is excellent in reworkability and re-peelability after a long time. is there.
本発明の粘着剤層付機能性フィルムは、
1層以上からなる機能性フィルム、粘着剤層、該粘着剤層の表面に貼着されたセパレーターをこの順に含む、粘着剤層付機能性フィルムであって、
該セパレーターを該粘着剤層の表面から剥離した後の該粘着剤層の表面のガラス板に対する濡れ速度が5cm2/秒以上である。
The functional film with an adhesive layer of the present invention is
A functional film with a pressure-sensitive adhesive layer comprising a functional film comprising one or more layers, a pressure-sensitive adhesive layer, and a separator attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in this order,
The wetting speed of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer after peeling the separator from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 cm 2 / second or more.
好ましい実施形態においては、上記粘着剤層の厚みが30μm〜200μmである。 In preferable embodiment, the thickness of the said adhesive layer is 30 micrometers-200 micrometers.
好ましい実施形態においては、上記セパレーターを上記粘着剤層の表面から剥離した後の該粘着剤層の表面のガラス板に対する粘着力が1.0N/25mm〜0.005N/25mmである。 In preferable embodiment, the adhesive force with respect to the glass plate of the surface of this adhesive layer after peeling the said separator from the surface of the said adhesive layer is 1.0N / 25mm-0.005N / 25mm.
好ましい実施形態においては、上記セパレーターは、その上記粘着剤層の表面側に帯電防止層を有する。 In a preferred embodiment, the separator has an antistatic layer on the surface side of the pressure-sensitive adhesive layer.
好ましい実施形態においては、上記セパレーターを、剥離角度150度、剥離速度10m/分で、前記粘着剤層の表面から剥離したときの、該粘着剤層の表面の帯電圧が1.0kV未満である。 In a preferred embodiment, when the separator is peeled from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer at a peeling angle of 150 degrees and a peeling speed of 10 m / min, the surface voltage of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1.0 kV. .
好ましい実施形態においては、上記粘着剤層がシリコーン系粘着剤を含む。 In preferable embodiment, the said adhesive layer contains a silicone type adhesive.
本発明の粘着剤層付機能性フィルムは、
1層以上からなる機能性フィルム、粘着剤層をこの順に含む、粘着剤層付機能性フィルムであって、
該粘着剤層が最外層であり、
該粘着剤層の表面の少なくとも一部に帯電防止剤が存在しており、
該粘着剤層の厚みが30μm〜100μmである。
The functional film with an adhesive layer of the present invention is
A functional film composed of one or more layers, including a pressure-sensitive adhesive layer in this order, is a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is the outermost layer;
An antistatic agent is present on at least a part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer;
The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 30 μm to 100 μm.
好ましい実施形態においては、上記粘着剤層がシリコーン系粘着剤を含む。 In preferable embodiment, the said adhesive layer contains a silicone type adhesive.
好ましい実施形態においては、上記機能性フィルムが偏光板である。 In a preferred embodiment, the functional film is a polarizing plate.
本発明のフィルムセットは、透明基材の一方の側に配置するために用いる本発明の粘着剤層付機能性フィルムと、該透明基材のもう一方の側に配置するために用いる低反射フィルムとを含む。 The film set of the present invention is a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention used for placing on one side of a transparent substrate, and a low reflection film used for placing on the other side of the transparent substrate. Including.
本発明によれば、被着体に貼着する際に気泡が巻き込まれることを抑制でき、リワーク性および長時間経過後の再剥離性に優れる、粘着剤層付機能性フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer that can suppress air bubbles from being involved when sticking to an adherend, and is excellent in reworkability and re-peelability after a long period of time. it can.
また、本発明の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、好ましくは、良好な濡れ性を発現できるので、透明基材に貼着する際の作業性等が向上し得る。 Moreover, since the adhesive layer in the functional film with an adhesive layer of this invention preferably can express favorable wettability, workability | operativity at the time of sticking to a transparent base material, etc. can improve.
さらに、本発明の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、好ましくは、万が一、粘着剤層付機能性フィルムと透明基材の界面に異物が巻き込まれてしまっても、気泡が形成し難い。 Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer in the functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably formed with bubbles even if foreign matter is caught in the interface between the functional film with the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent substrate. hard.
本発明によれば、透明基材の一方の側に配置する本発明の粘着剤層付機能性フィルムと、該透明基材のもう一方の側に配置する低反射フィルムとを含むフィルムセットを提供することができる。このようにして提供し得るフィルムセットは、本発明の粘着剤層付機能性フィルムが発現し得る上記各種効果に加えて、優れた反射防止性能を発現し得る。 According to this invention, the film set containing the functional film with an adhesive layer of this invention arrange | positioned on one side of a transparent base material, and the low reflection film arrange | positioned on the other side of this transparent base material is provided. can do. Thus, the film set which can be provided can express the outstanding antireflection performance in addition to the said various effects which the functional film with an adhesive layer of this invention can express.
≪A.本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルム≫
本発明の粘着剤層付機能性フィルムの好ましい実施形態の一つ(本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムと称することがある)は、1層以上からなる機能性フィルム、粘着剤層、該粘着剤層の表面に貼着されたセパレーターをこの順に含み、該粘着剤層が最外層である。
≪A. First functional film with pressure-sensitive adhesive layer of the present invention >>
One of the preferred embodiments of the functional film with an adhesive layer of the present invention (sometimes referred to as the first functional film with an adhesive layer of the present invention) is a functional film composed of one or more layers, an adhesive. And a separator attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in this order, and the pressure-sensitive adhesive layer is the outermost layer.
本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムは、1層以上からなる機能性フィルム、粘着剤層、該粘着剤層の表面に貼着されたセパレーターをこの順に含み、該粘着剤層が最外層であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の部材を含んでいても良い。本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムは、好ましくは、1層以上からなる機能性フィルム、粘着剤層、セパレーターが、この順に積層されてなる。 The 1st functional film with an adhesive layer of this invention contains the separator stuck on the surface of the functional film which consists of 1 layer or more, an adhesive layer, and this adhesive layer in this order, and this adhesive layer is If it is the outermost layer, any appropriate other member may be included as long as the effects of the present invention are not impaired. The first functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably formed by laminating a functional film composed of one or more layers, a pressure-sensitive adhesive layer, and a separator in this order.
本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムの概略断面図の一例を図1に示す。図1に示すように、本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルム100は、好ましくは、1層以上からなる機能性フィルム10、粘着剤層20、セパレーター30が、この順に積層されてなる。
An example of a schematic cross-sectional view of the first functional film with an adhesive layer of the present invention is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the first
1層以上からなる機能性フィルムの厚みは、該フィルムによって発現し得る機能によって、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、好ましくは1000μm〜5μmであり、より好ましくは750μm〜10μmであり、さらに好ましくは500μm〜20μmであり、特に好ましくは300μm〜25μmである。 Arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted for the thickness of the functional film which consists of 1 layer or more by the function which can be expressed with this film. Such thickness is preferably 1000 μm to 5 μm, more preferably 750 μm to 10 μm, still more preferably 500 μm to 20 μm, and particularly preferably 300 μm to 25 μm.
粘着剤層の厚みは、30μm〜200μmであり、好ましくは32μm〜175μmであり、より好ましくは35μm〜150μmであり、さらに好ましくは40μm〜125μmであり、特に好ましくは50μm〜100μmである。粘着剤層の厚みを上記範囲内に調整することによって、本発明の効果を十分に発現し得る。粘着剤層の厚みが上記範囲を外れて小さ過ぎると、本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムを透明基材に貼着させる際に、本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムと透明基材の界面に異物が巻き込まれてしまった場合、気泡が形成しやすいおそれがある。粘着剤層の厚みが上記範囲を外れて大き過ぎると、コストが上がり過ぎて生産性も悪くなるため適当ではない。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 30 μm to 200 μm, preferably 32 μm to 175 μm, more preferably 35 μm to 150 μm, still more preferably 40 μm to 125 μm, and particularly preferably 50 μm to 100 μm. By adjusting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, the effects of the present invention can be sufficiently exhibited. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is outside the above range and is too small, the first pressure-sensitive adhesive layer function of the present invention is applied when the first functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is adhered to a transparent substrate. When foreign matter is caught in the interface between the conductive film and the transparent substrate, there is a possibility that bubbles are easily formed. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too large outside the above range, the cost will increase and the productivity will deteriorate, which is not suitable.
セパレーターの厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。本発明の効果を十分に発現するための観点から、好ましくは10μm〜100μmであり、より好ましくは15μm〜90μmであり、さらに好ましくは17μm〜80μmであり、特に好ましくは19μm〜75μmである。 The thickness of the separator can be set to any appropriate thickness depending on the application. From the viewpoint of sufficiently expressing the effects of the present invention, the thickness is preferably 10 μm to 100 μm, more preferably 15 μm to 90 μm, still more preferably 17 μm to 80 μm, and particularly preferably 19 μm to 75 μm.
本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムは、セパレーターを、剥離角度150度、剥離速度10m/分で、粘着剤層の表面から剥離したときの、該粘着剤層の表面の帯電圧が、好ましくは1.0kV未満であり、より好ましくは0kV〜1kVであり、さらに好ましくは0kV〜0.9kVであり、特に好ましくは0kV〜0.8kVであり、最も好ましくは0kV〜0.7kVである。本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムにおいて、セパレーターを、剥離角度150度、剥離速度10m/分で、粘着剤層の表面から剥離したときの、該粘着剤層の表面の帯電圧が上記範囲内に収まることにより、粘着剤層の表面の帯電を抑制した粘着剤層付機能性フィルムを提供することができる。 The first functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a surface voltage of the pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer at a peeling angle of 150 degrees and a peeling speed of 10 m / min. Is preferably less than 1.0 kV, more preferably 0 kV to 1 kV, still more preferably 0 kV to 0.9 kV, particularly preferably 0 kV to 0.8 kV, and most preferably 0 kV to 0.7 kV. It is. In the first functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, when the separator is peeled from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer at a peeling angle of 150 degrees and a peeling speed of 10 m / min, the surface voltage of the pressure-sensitive adhesive layer is Is within the above range, it is possible to provide a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer in which charging of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed.
本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムは、セパレーターを粘着剤層の表面から剥離した後の該粘着剤層の表面のガラス板に対する濡れ速度が、好ましくは5cm2/秒以上であり、より好ましくは7cm2/秒以上であり、さらに好ましくは9cm2/秒以上であり、特に好ましくは10cm2/秒以上であり、最も好ましくは11cm2/秒以上である。本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムにおいて、セパレーターを粘着剤層の表面から剥離した後の該粘着剤層の表面のアクリル板に対する濡れ速度が上記範囲内に収まることにより、本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、良好な濡れ性を発現でき、貼着面(透明基材など)に貼着する際の作業性等が向上し得る。 In the first functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the wetting rate of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer after peeling the separator from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 cm 2 / sec or more. More preferably, it is 7 cm 2 / second or more, more preferably 9 cm 2 / second or more, particularly preferably 10 cm 2 / second or more, and most preferably 11 cm 2 / second or more. In the first functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the wetting speed of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer after the separator is peeled from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer falls within the above range. The pressure-sensitive adhesive layer in the first functional film with a pressure-sensitive adhesive layer can exhibit good wettability, and workability and the like when sticking to a sticking surface (such as a transparent substrate) can be improved.
本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムは、セパレーターを粘着剤層の表面から剥離した後の該粘着剤層の表面のガラス板に対する粘着力が、好ましくは1.0N/25mm〜0.005N/25mmであり、より好ましくは0.75N/25mm〜0.0075N/25mmであり、さらに好ましくは0.50N/25mm〜0.01N/25mmであり、特に好ましくは0.30N/25mm〜0.015N/25mmである。本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムにおいて、セパレーターを粘着剤層の表面から剥離した後の該粘着剤層の表面のガラス板に対する粘着力が上記範囲内に収まることにより、本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、比較的軽めの粘着力を有するので、優れたリワーク性を発現し得る。さらに、気泡が混入しても手やローラーなどで気泡を押し出すことが出来る。逆に、粘着力が軽すぎると、貼り合せた機能性フィルムが剥がれるおそれがある。 In the first functional film with an adhesive layer of the present invention, the adhesive force to the glass plate on the surface of the adhesive layer after peeling the separator from the surface of the adhesive layer is preferably 1.0 N / 25 mm to 0. 0.005 N / 25 mm, more preferably 0.75 N / 25 mm to 0.0075 N / 25 mm, still more preferably 0.50 N / 25 mm to 0.01 N / 25 mm, and particularly preferably 0.30 N / 25 mm to 0.015 N / 25 mm. In the 1st functional film with an adhesive layer of this invention, when the adhesive force with respect to the glass plate of the surface of this adhesive layer after peeling a separator from the surface of an adhesive layer is settled in the said range, this invention. Since the pressure-sensitive adhesive layer in the first functional film with a pressure-sensitive adhesive layer has a relatively light adhesive force, it can exhibit excellent reworkability. Furthermore, even if air bubbles are mixed, the air bubbles can be pushed out with a hand or a roller. Conversely, if the adhesive strength is too light, the bonded functional film may be peeled off.
本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムは、セパレーターを粘着剤層の表面から剥離した後の該粘着剤層の表面の、50℃で2週間熱処理した後の、ガラス板に対する粘着力が、好ましくは1.0N/25mm〜0.005N/25mmであり、より好ましくは0.75N/25mm〜0.0075N/25mmであり、さらに好ましくは0.50N/25mm〜0.01N/25mmであり、特に好ましくは0.30N/25mm〜0.015N/25mmである。本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムにおいて、セパレーターを粘着剤層の表面から剥離した後の該粘着剤層の表面の、50℃で2週間熱処理した後の、ガラス板に対する粘着力が上記範囲内に収まることにより、本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、長時間経過後においても比較的軽めの粘着力を有するので、長時間経過後の優れた再剥離性を発現し得る。 The 1st functional film with an adhesive layer of this invention is the adhesive force with respect to the glass plate after heat-treating the surface of this adhesive layer after peeling a separator from the surface of an adhesive layer at 50 degreeC for 2 weeks. However, it is preferably 1.0 N / 25 mm to 0.005 N / 25 mm, more preferably 0.75 N / 25 mm to 0.0075 N / 25 mm, and still more preferably 0.50 N / 25 mm to 0.01 N / 25 mm. And particularly preferably 0.30 N / 25 mm to 0.015 N / 25 mm. 1st functional film with an adhesive layer of this invention WHEREIN: The adhesive force with respect to the glass plate after heat-treating the surface of this adhesive layer after peeling a separator from the surface of an adhesive layer at 50 degreeC for 2 weeks Is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer in the first functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a relatively light adhesive force even after a long period of time. Excellent removability can be exhibited.
<A−1.1層以上からなる機能性フィルム>
1層以上からなる機能性フィルムとしては、該機能性フィルムによって発現させたい機能に応じて、任意の適切な機能性フィルムを採用し得る。このような機能性フィルムの層数としては、1層のみからなる機能性フィルムであっても良いし、2層以上の機能性フィルムであっても良い。
<Functional film consisting of A-1.1 layers or more>
As the functional film composed of one or more layers, any appropriate functional film can be adopted depending on the function desired to be expressed by the functional film. As the number of layers of such a functional film, a functional film consisting of only one layer may be used, or a functional film having two or more layers may be used.
2層以上の機能性フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な部材(フィルム等)を含み得る。 The functional film having two or more layers may contain any appropriate member (film or the like) as long as the effects of the present invention are not impaired.
2層以上の機能性フィルムとしては、例えば、偏光子を含む多層光学フィルムが挙げられ、具体的には、例えば、偏光板が挙げられる。特に、偏光板を用いることで自然光が界面で反射した際に反射率の差で発生するs偏光をカットすることが可能となるため好ましい。 Examples of the functional film having two or more layers include a multilayer optical film including a polarizer, and specifically, for example, a polarizing plate. In particular, it is preferable to use a polarizing plate because s-polarized light generated due to a difference in reflectance when natural light is reflected at the interface can be cut.
本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムは、粘着剤層の表面の帯電が抑制でき、粘着剤層とその貼着面(透明基材など)の界面に気泡が巻き込まれることを防止できるので、2層以上の機能性フィルムとして偏光子を含む多層光学フィルム(特に、偏光板)を採用すると、偏光子を含む多層光学フィルムが本来発現すべき光学機能が十分に発現できる。また、本発明の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、好ましくは、万が一、粘着剤層とその貼着面(透明基材など)の界面に異物が巻き込まれてしまっても、気泡が形成し難いため、2層以上の積層フィルムとして偏光子を含む多層光学フィルム(特に、偏光板)を採用すると、偏光子を含む多層光学フィルム(特に、偏光板)が本来発現すべき光学機能が十分に発現できる。さらに、偏光子を含む多層光学フィルム(特に、偏光板)は比較的高価なことが多く、貼着面(透明基材など)に貼着後に剥がして再度貼着するという優れたリワーク性が強く求められるが、本発明の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、好ましくは、比較的軽めの粘着力を有するので、優れたリワーク性を発現し得る。また、本発明の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、好ましくは、良好な濡れ性を発現できるので、貼着面(透明基材など)に貼着する際の作業性等が向上し得る。 The functional film with the first pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can suppress the charging of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and prevents bubbles from being caught at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and its sticking surface (transparent substrate, etc.). Therefore, when a multilayer optical film including a polarizer (particularly a polarizing plate) is employed as the functional film having two or more layers, an optical function that should be originally expressed by the multilayer optical film including the polarizer can be sufficiently expressed. Moreover, the pressure-sensitive adhesive layer in the functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably a bubble even if foreign matter is caught in the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and its sticking surface (transparent substrate, etc.). Therefore, when a multilayer optical film including a polarizer (especially a polarizing plate) is employed as a laminated film of two or more layers, the optical function that the multilayer optical film including a polarizer (particularly a polarizing plate) should originally express Can be fully expressed. Furthermore, multilayer optical films (especially polarizing plates) containing polarizers are often relatively expensive, and have excellent reworkability that they are peeled off after being stuck on a sticking surface (such as a transparent substrate) and then stuck again. Although required, since the pressure-sensitive adhesive layer in the functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a relatively light adhesive force, it can exhibit excellent reworkability. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer in the functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably exhibits good wettability, so that workability and the like at the time of sticking to a sticking surface (such as a transparent substrate) is improved. Can do.
偏光子の可視光全体に対する光透過率は40%程度であり、原理的に、偏光子の可視光全体に対する光透過率が50%を超えることはない。このような偏光子としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な偏光子を採用し得る。偏光子の偏光度は、好ましくは99.5%〜100%であり、より好ましくは99.9%〜100%である。このような光透過率や偏光度は、分光光度計を用いて測定することができる。 The light transmittance of the polarizer with respect to the entire visible light is about 40%. In principle, the light transmittance of the polarizer with respect to the entire visible light does not exceed 50%. As such a polarizer, any appropriate polarizer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. The degree of polarization of the polarizer is preferably 99.5% to 100%, more preferably 99.9% to 100%. Such light transmittance and degree of polarization can be measured using a spectrophotometer.
偏光子としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。また、米国特許5,523,863号等に開示されている二色性物質と液晶性化合物とを含む液晶性組成物を一定方向に配向させたゲスト・ホストタイプのE型およびO型偏光子、米国特許6,049,428号等に開示されているリオトロピック液晶を一定方向に配向させたE型およびO型偏光子等も用いることができる。 Any appropriate polarizer may be adopted as the polarizer depending on the purpose. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. And a polyene-based oriented film such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product or a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product. Also, guest / host type E-type and O-type polarizers in which a liquid crystalline composition containing a dichroic substance and a liquid crystalline compound disclosed in US Pat. No. 5,523,863 is aligned in a certain direction. In addition, E-type and O-type polarizers in which lyotropic liquid crystals disclosed in US Pat. No. 6,049,428 are aligned in a certain direction can also be used.
このような偏光子の中でも、高い偏光度を有するという観点から、ヨウ素を含有するポリビニルアルコール(PVA)系フィルムによる偏光子が好適に用いられる。偏光子に適用されるポリビニルアルコール系フィルムの材料には、ポリビニルアルコール又はその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等が挙げられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸や、そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。ポリビニルアルコールの重合度は、1000〜10000程度、ケン化度は80モル%〜100モル%程度のものが一般に用いられる。 Among such polarizers, from the viewpoint of having a high degree of polarization, a polarizer made of a polyvinyl alcohol (PVA) film containing iodine is preferably used. Polyvinyl alcohol or a derivative thereof is used as a material for the polyvinyl alcohol film applied to the polarizer. Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, and their alkyl esters and acrylamide. Things. Polyvinyl alcohol having a polymerization degree of about 1000 to 10,000 and a saponification degree of about 80 to 100 mol% are generally used.
上記ポリビニルアルコール系フィルム(未延伸フィルム)は、常法に従って、一軸延伸処理、ヨウ素染色処理が少なくとも施される。さらには、ホウ酸処理、ヨウ素イオン処理を施すことができる。また、上記処理の施されたポリビニルアルコール系フィルム(延伸フィルム)は、常法に従って乾燥されて偏光子となる。 The polyvinyl alcohol film (unstretched film) is at least subjected to uniaxial stretching treatment and iodine dyeing treatment according to a conventional method. Furthermore, boric acid treatment and iodine ion treatment can be performed. Moreover, the polyvinyl alcohol film (stretched film) subjected to the above treatment is dried according to a conventional method to become a polarizer.
一軸延伸処理における延伸方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法のいずれも採用できる。乾式延伸法の延伸手段としては、たとえば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等が挙げられる。延伸は多段で行うこともできる。前記延伸手段において、未延伸フィルムは、通常、加熱状態とされる。通常、未延伸フィルムは30μm〜150μm程度のものが用いられる。延伸フィルムの延伸倍率は目的に応じて適宜に設定できるが、延伸倍率(総延伸倍率)は2倍〜8倍程度、好ましくは3倍〜6.5倍、さらに好ましくは3.5倍〜6倍である。延伸フィルムの厚さは5μm〜40μm程度が好適である。 The stretching method in the uniaxial stretching treatment is not particularly limited, and either a wet stretching method or a dry stretching method can be employed. Examples of the stretching means of the dry stretching method include an inter-roll stretching method, a heated roll stretching method, and a compression stretching method. Stretching can also be performed in multiple stages. In the stretching means, the unstretched film is usually heated. Usually, an unstretched film having a thickness of about 30 μm to 150 μm is used. The stretch ratio of the stretched film can be appropriately set according to the purpose, but the stretch ratio (total stretch ratio) is about 2 to 8 times, preferably 3 to 6.5 times, more preferably 3.5 to 6 times. Is double. The thickness of the stretched film is preferably about 5 μm to 40 μm.
ヨウ素染色処理は、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素及びヨウ化カリウムを含有するヨウ素溶液に浸漬することにより行われる。ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であり、ヨウ素及び溶解助剤としてヨウ化カリウムを含有する。ヨウ素濃度は、好ましくは0.01重量%〜1重量%程度、より好ましくは0.02重量%〜0.5重量%であり、ヨウ化カリウム濃度は、好ましくは0.01重量%〜10重量%程度、より好ましくは0.02重量%〜8重量%である。 The iodine staining treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol film in an iodine solution containing iodine and potassium iodide. The iodine solution is usually an iodine aqueous solution, and contains iodine and potassium iodide as a dissolution aid. The iodine concentration is preferably about 0.01 wt% to 1 wt%, more preferably 0.02 wt% to 0.5 wt%, and the potassium iodide concentration is preferably 0.01 wt% to 10 wt%. %, More preferably 0.02 to 8% by weight.
ヨウ素染色処理にあたり、ヨウ素溶液の温度は、通常20℃〜50℃程度、好ましくは25℃〜40℃である。浸漬時間は通常10秒間〜300秒間程度、好ましくは20秒間〜240秒間の範囲である。ヨウ素染色処理にあたっては、ヨウ素溶液の濃度、ポリビニルアルコール系フィルムのヨウ素溶液への浸漬温度、浸漬時間等の条件を調整することにより、ポリビニルアルコール系フィルムにおけるヨウ素含有量及びカリウム含有量が所望の範囲になるように調整する。ヨウ素染色処理は、一軸延伸処理の前、一軸延伸処理中、一軸延伸処理の後の何れの段階で行ってもよい。 In the iodine staining treatment, the temperature of the iodine solution is usually about 20 ° C to 50 ° C, preferably 25 ° C to 40 ° C. The immersion time is usually in the range of about 10 seconds to 300 seconds, preferably 20 seconds to 240 seconds. In the iodine dyeing treatment, the iodine content and potassium content in the polyvinyl alcohol film are in desired ranges by adjusting the conditions such as the concentration of the iodine solution, the immersion temperature of the polyvinyl alcohol film in the iodine solution, and the immersion time. Adjust so that The iodine dyeing process may be performed at any stage before the uniaxial stretching process, during the uniaxial stretching process, or after the uniaxial stretching process.
ホウ酸処理は、ホウ酸水溶液へポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行う。ホウ酸水溶液中のホウ酸濃度は、2重量%〜15重量%程度、好ましくは3重量%〜10重量%である。ホウ酸水溶液中には、ヨウ化カリウムによりカリウムイオン及びヨウ素イオンを含有させることができる。ホウ酸水溶液中のヨウ化カリウム濃度は0.5重量%〜10重量%程度、さらには1重量%〜8重量%とするのが好ましい。ヨウ化カリウムを含有するホウ酸水溶液は、着色の少ない偏光子、即ち可視光のほぼ全波長域に亘って吸光度がほぼ一定のいわゆるニュートラルグレーの偏光子を得ることができる。 The boric acid treatment is performed by immersing a polyvinyl alcohol film in an aqueous boric acid solution. The boric acid concentration in the boric acid aqueous solution is about 2 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight. The aqueous boric acid solution can contain potassium ions and iodine ions with potassium iodide. The potassium iodide concentration in the boric acid aqueous solution is preferably about 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight. A boric acid aqueous solution containing potassium iodide can provide a lightly colored polarizer, that is, a so-called neutral gray polarizer having a substantially constant absorbance over almost the entire wavelength range of visible light.
ヨウ素イオン処理には、例えば、ヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有させた水溶液を用いる。ヨウ化カリウム濃度は0.5重量%〜10重量%程度、さらには1重量%〜8重量%とするのが好ましい。ヨウ素イオン含浸処理にあたり、その水溶液の温度は、通常15℃〜60℃程度、好ましくは25℃〜40℃である。浸漬時間は通常1秒〜120秒程度、好ましくは3秒〜90秒間の範囲である。ヨウ素イオン処理の段階は、乾燥工程前であれば特に制限はない。後述の水洗浄後に行うこともできる。 For the iodine ion treatment, for example, an aqueous solution containing iodine ions with potassium iodide or the like is used. The potassium iodide concentration is preferably about 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight. In the iodine ion impregnation treatment, the temperature of the aqueous solution is usually about 15 ° C to 60 ° C, preferably 25 ° C to 40 ° C. The immersion time is usually in the range of about 1 second to 120 seconds, preferably 3 seconds to 90 seconds. The stage of iodine ion treatment is not particularly limited as long as it is before the drying process. It can also be performed after water washing described later.
上記処理の施されたポリビニルアルコール系フィルム(延伸フィルム)は、常法に従って、水洗浄工程、乾燥工程に供することができる。 The polyvinyl alcohol film (stretched film) subjected to the above treatment can be subjected to a water washing step and a drying step according to a conventional method.
乾燥工程は、任意の適切な乾燥方法、例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥等を採用し得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には20℃〜80℃、好ましくは25℃〜70℃であり、乾燥時間は好ましくは1分〜10分間程度である。また、乾燥後の偏光子の水分率は好ましくは10重量%〜30重量%であり、より好ましくは12重量%〜28重量%であり、さらに好ましくは16重量%〜25重量%である。水分率が過度に大きいと、偏光板を乾燥する際に、偏光子の乾燥に伴って偏光度が低下する傾向がある。特に500nm以下の短波長領域における直交透過率が増大する、すなわち、短波長の光が漏れるために、黒表示が青色に着色する傾向がある。逆に、偏光子の水分率が過度に小さいと、局所的な凹凸欠陥(クニック欠陥)が発生しやすい等の問題を生じる場合がある。 Arbitrary appropriate drying methods, for example, natural drying, ventilation drying, heat drying etc., can be employ | adopted for a drying process. For example, in the case of heat drying, the drying temperature is typically 20 ° C. to 80 ° C., preferably 25 ° C. to 70 ° C., and the drying time is preferably about 1 minute to 10 minutes. Moreover, the moisture content of the polarizer after drying is preferably 10% to 30% by weight, more preferably 12% to 28% by weight, and still more preferably 16% to 25% by weight. When the moisture content is excessively large, the degree of polarization tends to decrease with drying of the polarizer when the polarizing plate is dried. In particular, the orthogonal transmittance increases in a short wavelength region of 500 nm or less, that is, light of a short wavelength leaks, so that black display tends to be colored blue. On the other hand, if the moisture content of the polarizer is excessively small, problems such as local uneven defects (knic defects) are likely to occur.
<A−2.粘着剤層>
粘着剤層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。このような粘着剤層は、例えば、アクリル系粘着剤層、ゴム系粘着剤層、ビニルアルキルエーテル系粘着剤層、シリコーン系粘着剤層、ポリエステル系粘着剤層、ポリアミド系粘着剤層、ウレタン系粘着剤層、フッ素系粘着剤層、エポキシ系粘着剤層などが挙げられる。
<A-2. Adhesive layer>
Any appropriate pressure-sensitive adhesive layer can be adopted as the pressure-sensitive adhesive layer as long as the effects of the present invention are not impaired. Such an adhesive layer includes, for example, an acrylic adhesive layer, a rubber adhesive layer, a vinyl alkyl ether adhesive layer, a silicone adhesive layer, a polyester adhesive layer, a polyamide adhesive layer, and a urethane adhesive. Examples thereof include a pressure-sensitive adhesive layer, a fluorine-based pressure-sensitive adhesive layer, and an epoxy-based pressure-sensitive adhesive layer.
粘着剤層は、粘着剤組成物により形成される。このような粘着剤組成物は、いずれの形態を有していてもよく、例えば、活性エネルギー線硬化型、溶剤型(溶液型)、エマルジョン型、熱溶融型(ホットメルト型)などが挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition. Such a pressure-sensitive adhesive composition may have any form, and examples thereof include an active energy ray curable type, a solvent type (solution type), an emulsion type, and a hot melt type (hot melt type). .
粘着剤層としては、粘着力の調整が容易である点から、アクリル系粘着剤層、シリコーン系粘着剤層が好ましく、本発明の効果がより発現し得る点で、シリコーン系粘着剤を含むシリコーン系粘着剤層がより好ましい。 As the pressure-sensitive adhesive layer, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer and a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer are preferable from the viewpoint of easy adjustment of the adhesive force, and a silicone containing a silicone-based pressure-sensitive adhesive is more effective in the effects of the present invention. A PSA layer is more preferable.
アクリル系粘着剤層は、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーを、粘着剤層全量(100重量%)に対して、50重量%以上含むことが好ましく、60重量%以上含むことがより好ましい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive layer preferably contains 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, based on the total amount (100% by weight) of the pressure-sensitive adhesive layer as the base polymer.
シリコーン系粘着剤層は、ベースポリマーとしてのシリコーン系ポリマーを、粘着剤層全量(100重量%)に対して、50重量%以上含むことが好ましく、60重量%以上含むことがより好ましい。 The silicone pressure-sensitive adhesive layer preferably contains 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, based on the total amount of the pressure-sensitive adhesive layer (100% by weight), as the base polymer.
シリコーン系粘着剤層は、シリコーン系粘着剤組成物により形成される。シリコーン系粘着剤層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン系粘着剤層を採用し得る。例えば、過酸化物架橋型シリコーン系粘着剤組成物(過酸化物硬化型シリコーン系粘着剤組成物)や付加反応型シリコーン系粘着剤組成物により形成されたシリコーン系粘着剤層が好ましく挙げられ、付加反応型シリコーン系粘着剤組成物により形成されたシリコーン系粘着剤層がより好ましく挙げられる。 The silicone pressure-sensitive adhesive layer is formed of a silicone pressure-sensitive adhesive composition. Any appropriate silicone pressure-sensitive adhesive layer can be adopted as the silicone pressure-sensitive adhesive layer as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer formed from a peroxide-crosslinked silicone pressure-sensitive adhesive composition (peroxide-curable silicone-based pressure-sensitive adhesive composition) or an addition reaction type silicone-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably exemplified. More preferred is a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer formed from an addition reaction type silicone-based pressure-sensitive adhesive composition.
シリコーン系粘着剤組成物としては、フェニル基含有シリコーン系粘着剤組成物が好ましい。上記フェニル基含有シリコーン系粘着剤組成物としては、例えば、ポリメチルフェニルシリコーン系粘着剤組成物、ポリエチルフェニルシリコーン系粘着剤組成物等のポリアルキルフェニルシリコーン系粘着剤組成物などが挙げられる。 As the silicone pressure-sensitive adhesive composition, a phenyl group-containing silicone pressure-sensitive adhesive composition is preferable. Examples of the phenyl group-containing silicone pressure-sensitive adhesive composition include polyalkylphenyl silicone pressure-sensitive adhesive compositions such as a polymethylphenyl silicone-based pressure-sensitive adhesive composition and a polyethylphenyl silicone-based pressure-sensitive adhesive composition.
付加反応型シリコーン系粘着剤組成物としては、フェニル基を有しているオルガノポリシロキサンによる付加反応型シリコーン系粘着剤組成物(付加反応型のフェニル基含有シリコーン系粘着剤組成物)が好ましい。このような付加反応型のフェニル基含有シリコーン系粘着剤組成物におけるフェニル基を有しているオルガノポリシロキサンとしては、例えば、ポリメチルフェニルシロキサン(ポリメチルフェニルシリコーン)や、ポリエチルフェニルシロキサン(ポリエチルフェニルシリコーン)等のポリアルキルフェニルシロキサン(ポリアルキルフェニルシリコーン)などが挙げられる。 The addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive composition is preferably an addition reaction type silicone pressure sensitive adhesive composition (addition reaction type phenyl group-containing silicone pressure sensitive adhesive composition) using an organopolysiloxane having a phenyl group. Examples of the organopolysiloxane having a phenyl group in such an addition reaction type phenyl group-containing silicone pressure-sensitive adhesive composition include polymethylphenylsiloxane (polymethylphenylsilicone) and polyethylphenylsiloxane (polyethylene). And polyalkylphenyl siloxane (polyalkylphenyl silicone) such as ethylphenyl silicone.
付加反応型シリコーン系粘着剤組成物は、シリコーンゴムとシリコーンレジンとを含有することが好ましい。 The addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a silicone rubber and a silicone resin.
シリコーンゴムとしては、シリコーン系のゴム成分であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン系のゴム成分を採用し得る。このようなシリコーン系のゴム成分としては、フェニル基を有しているオルガノポリシロキサン(特に、メチルフェニルシロキサンを主な構成単位としているオルガノポリシロキサン)からなるシリコーンゴムが好ましい。このようなシリコーンゴムにおけるオルガノポリシロキサンには、必要に応じて、ビニル基等の各種官能基が導入されていても良い。なお、このようなオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、好ましくは15万以上であり、より好ましくは28万〜100万であり、さらに好ましくは50万〜90万である。 As the silicone rubber, any appropriate silicone rubber component can be adopted as long as it is a silicone rubber component as long as the effects of the present invention are not impaired. As such a silicone rubber component, a silicone rubber made of an organopolysiloxane having a phenyl group (particularly, an organopolysiloxane having methylphenylsiloxane as a main constituent unit) is preferable. Various functional groups such as vinyl groups may be introduced into the organopolysiloxane in such a silicone rubber, if necessary. The weight average molecular weight of such an organopolysiloxane is preferably 150,000 or more, more preferably 280,000 to 1,000,000, and further preferably 500,000 to 900,000.
シリコーンレジンとしては、シリコーン系粘着剤(シリコーン系感圧接着剤)に使用されているシリコーン系のレジンであれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン系のレジンを採用し得る。このようなシリコーン系のレジンとしては、例えば、構成単位「R3−Si1/2」からなるM単位、構成単位「SiO2」からなるQ単位、構成単位「R−SiO3/2」からなるT単位、および構成単位「R2−SiO」からなるD単位から選択される少なくとも1種の単位を有する(共)重合体からなるオルガノポリシロキサンを含むシリコーンレジンなどが挙げられる。なお、上記構成単位におけるRは炭化水素基又はヒドロキシル基を示す。上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基(メチル基、エチル基等のアルキル基など)、脂環式炭化水素基(シクロヘキシル基等のシクロアルキル基など)、芳香族炭化水素基(フェニル基、ナフチル基等のアリル基など)などが挙げられる。上記「M単位」と、「Q単位、T単位およびD単位から選択された少なくとも1種の単位」との割合(比)としては、例えば、前者/後者(モル比)=0.3/1〜1.5/1(好ましくは0.5/1〜1.3/1)であることが好ましい。 As the silicone resin, any appropriate silicone resin can be used as long as it does not impair the effects of the present invention as long as it is a silicone resin used in silicone pressure sensitive adhesives (silicone pressure sensitive adhesives). Can do. Examples of such a silicone-based resin include an M unit composed of the structural unit “R 3 —Si 1/2 ”, a Q unit composed of the structural unit “SiO 2 ”, and a structural unit “R—SiO 3/2 ”. And a silicone resin containing an organopolysiloxane made of a (co) polymer having at least one unit selected from a T unit and a D unit consisting of a structural unit “R 2 —SiO”. In addition, R in the said structural unit shows a hydrocarbon group or a hydroxyl group. Examples of the hydrocarbon group include an aliphatic hydrocarbon group (an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group), an alicyclic hydrocarbon group (a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group), an aromatic hydrocarbon group ( And allyl groups such as a phenyl group and a naphthyl group). The ratio (ratio) between the “M unit” and “at least one unit selected from Q unit, T unit and D unit” is, for example, the former / the latter (molar ratio) = 0.3 / 1. It is preferable that it is -1.5 / 1 (preferably 0.5 / 1-1.3 / 1).
シリコーンレジンにおけるオルガノポリシロキサンには、必要に応じて、ビニル基等の各種官能基が導入されていても良い。なお、導入される官能基は、架橋反応を生じることが可能な官能基であっても良い。シリコーンレジンにおけるオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、好ましくは1000以上であり、より好ましくは1000〜20000であり、さらに好ましくは1500〜10000である。 Various functional groups such as vinyl groups may be introduced into the organopolysiloxane in the silicone resin, if necessary. The functional group to be introduced may be a functional group capable of causing a crosslinking reaction. The weight average molecular weight of the organopolysiloxane in the silicone resin is preferably 1000 or more, more preferably 1000 to 20000, and further preferably 1500 to 10,000.
シリコーンゴムとシリコーンレジンとの配合割合としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な配合割合を採用し得る。このような配合割合としては、シリコーンゴム100重量部に対して、シリコーンレジンが、好ましくは100重量部〜220重量部であり、より好ましくは120重量部〜180重量部である。 As a blending ratio of the silicone rubber and the silicone resin, any appropriate blending ratio can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. As such a blending ratio, the silicone resin is preferably 100 parts by weight to 220 parts by weight, and more preferably 120 parts by weight to 180 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone rubber.
シリコーンゴムとシリコーンレジンとを含有するシリコーン系粘着剤組成物において、シリコーンゴム及びシリコーンレジンは、単に混合されている混合状態となっていても良く、該混合により、シリコーンゴムとシリコーンレジンとが反応して縮合物(特に部分縮合物)となっている縮合状態となっていても良い。 In the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition containing silicone rubber and silicone resin, the silicone rubber and the silicone resin may be in a mixed state in which the silicone rubber and the silicone resin react with each other. Thus, the condensed state may be a condensate (particularly a partial condensate).
シリコーン系粘着剤組成物は、必要に応じて、架橋剤や、充填剤、可塑剤、老化防止剤、帯電防止剤、着色剤(顔料や染料など)等の添加剤を含有していても良い。また、触媒(特に白金系触媒など)を含有していても良い。なお、添加剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition may contain additives such as a crosslinking agent, a filler, a plasticizer, an anti-aging agent, an antistatic agent, and a colorant (pigment, dye, etc.) as necessary. . Moreover, you may contain a catalyst (especially platinum-type catalyst etc.). In addition, only 1 type may be sufficient as an additive, and 2 or more types may be sufficient as it.
シリコーンゴムとシリコーンレジンとを含有するシリコーン系粘着剤組成物では、架橋構造体であるシリコーン系粘着剤層を得る点より、架橋剤を含有することが好ましい。このような架橋剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な架橋剤を採用し得る。このような架橋剤としては、シロキサン系架橋剤(シリコーン系架橋剤)、過酸化物系架橋剤などが好ましく挙げられる。なお、架橋剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 The silicone pressure-sensitive adhesive composition containing silicone rubber and silicone resin preferably contains a crosslinking agent from the viewpoint of obtaining a silicone pressure-sensitive adhesive layer that is a crosslinked structure. As such a crosslinking agent, any appropriate crosslinking agent can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Preferred examples of such a crosslinking agent include siloxane-based crosslinking agents (silicone-based crosslinking agents) and peroxide-based crosslinking agents. In addition, only 1 type may be sufficient as a crosslinking agent, and 2 or more types may be sufficient as it.
シロキサン系架橋剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシロキサン系架橋剤を採用し得る。このようなシロキサン系架橋剤としては、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を2個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンが好ましく挙げられる。このようなポリオルガノハイドロジェンシロキサンにおいて、水素原子が結合しているケイ素原子には、水素原子以外に各種有機基が結合していても良い。このような有機基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基;フェニル基等のアリル基;ハロゲン化アルキル基などが挙げられる。これらの中でも、合成のし易さや良好な取り扱い性の観点から、アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。また、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの骨格構造は、直鎖状、分岐状、環状のいずれの骨格構造を有していても良く、好ましくは直鎖状である。 Any appropriate siloxane-based crosslinking agent can be adopted as the siloxane-based crosslinking agent as long as the effects of the present invention are not impaired. As such a siloxane-based crosslinking agent, polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule is preferably exemplified. In such polyorganohydrogensiloxane, various organic groups other than hydrogen atoms may be bonded to silicon atoms to which hydrogen atoms are bonded. Examples of such an organic group include alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group; allyl groups such as a phenyl group; and halogenated alkyl groups. Among these, an alkyl group is preferable and a methyl group is more preferable from the viewpoint of ease of synthesis and good handleability. The skeleton structure of the polyorganohydrogensiloxane may have any of a linear, branched, and cyclic skeleton structure, and is preferably a linear structure.
シリコーン系粘着剤組成物の市販品としては、例えば、商品名「X−40−3306」(信越化学工業株式会社製、付加反応型シリコーン系粘着剤組成物)などが挙げられる。 As a commercial item of a silicone type adhesive composition, a brand name "X-40-3306" (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make, addition reaction type silicone adhesive composition) etc. are mentioned, for example.
アクリル系粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する。アクリル系粘着剤層は、アクリル系粘着剤組成物により形成される。 The acrylic pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer as a base polymer. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer is formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なアクリル系ポリマーを採用し得る。このようなアクリル系ポリマーとしては、直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主のモノマー成分として構成された重合体であることが好ましい。なお、上記「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」(「アクリル」及び「メタクリル」のうち、いずれか一方又は両方)を表し、他も同様である。 Any appropriate acrylic polymer can be adopted as the acrylic polymer as long as the effects of the present invention are not impaired. Such an acrylic polymer is preferably a polymer composed of (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group as a main monomer component. The “(meth) acryl” represents “acryl” and / or “methacryl” (any one or both of “acryl” and “methacryl”), and the same applies to others.
直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、単に「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」と称する場合がある)としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどのアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group (hereinafter sometimes simply referred to as “(meth) acrylic acid alkyl ester”) include, for example, methyl (meth) acrylate, ( (Meth) ethyl acrylate, (meth) propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid t-butyl, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth ) Isooctyl acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (meth Decyl acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group such as hexadecyl acid, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, etc. Is mentioned. In addition, the said (meth) acrylic-acid alkylester may be only 1 type, and 2 or more types may be sufficient as it.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは、アルキル基の炭素数が2〜10の(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アクリル酸n−ブチル(n−BA)、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)である。 The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 10 carbon atoms in the alkyl group, more preferably n-butyl acrylate (n-BA), acrylic acid 2 -Ethylhexyl (2EHA).
(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。このような含有量としては、接着性の点より、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(全重量、100重量%)に対して、好ましくは40重量%以上であり、より好ましくは40重量%〜100重量%であり、さらに好ましくは50重量%〜99重量%である。 Arbitrary appropriate content can be employ | adopted for content of the (meth) acrylic-acid alkylester in the range which does not impair the effect of this invention. The content is preferably 40% by weight or more, more preferably 40% by weight, based on the total amount of monomer components constituting the acrylic polymer (total weight, 100% by weight) from the viewpoint of adhesiveness. It is -100 weight%, More preferably, it is 50 weight%-99 weight%.
アクリル系ポリマーは、特性のチューニング、目的に応じた使い分けや必要に応じた機能の付与を可能にする点より、構成するモノマー成分として、共重合性モノマーを含んでいても良い。また、共重合性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 The acrylic polymer may contain a copolymerizable monomer as a constituent monomer component in terms of enabling tuning of characteristics, proper use according to the purpose, and imparting a function as necessary. Moreover, only 1 type may be sufficient as a copolymerizable monomer and 2 or more types may be sufficient as it.
共重合性モノマーとしては、例えば、極性基含有モノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、これらの酸無水物(例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー)などのカルボキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基(ヒドロキシル基)含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾールなどの複素環含有ビニル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。このような極性基含有モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the copolymerizable monomer include polar group-containing monomers. Examples of polar group-containing monomers include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and acid anhydrides thereof (for example, acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride). Carboxyl group-containing monomers such as group-containing monomers; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate Hydroxyl group-containing monomers such as vinyl alcohol and allyl alcohol; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N- Butoxymethyl (meth) acrylamide, An amide group-containing monomer such as hydroxyethyl (meth) acrylamide; an amino group-containing monomer such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; ) Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpiperidone, N -Heterocyclic ring-containing vinyl monomers such as vinyl piperazine, N-vinyl pyrrole, N-vinyl imidazole, vinyl pyridine, vinyl pyrimidine, vinyl oxazole; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate; B carboxyethyl acryloyl phosphate such as phosphoric acid group-containing monomer; cyclohexyl maleimide, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide; an isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate. Such a polar group-containing monomer may be only one kind or two or more kinds.
極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマーであり、より好ましくは、アクリル酸、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルである。 The polar group-containing monomer is preferably a carboxyl group-containing monomer or a hydroxyl group-containing monomer, and more preferably acrylic acid, 4-hydroxybutyl acrylate, or 2-hydroxyethyl acrylate.
極性基含有モノマーの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。このような含有量としては、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、好ましくは1重量%〜20重量%であり、より好ましくは1重量%〜15重量%である。 Arbitrary appropriate content can be employ | adopted for content of a polar group containing monomer in the range which does not impair the effect of this invention. The content is preferably 1% by weight to 20% by weight, more preferably 1% by weight to 15% by weight, with respect to the total amount of monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer. .
共重合性モノマーとしては、多官能性モノマーも挙げられる。多官能性モノマーとは、1分子中に2以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーをいう。エチレン性不飽和基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なエチレン性不飽和基を採用し得る。このようなエチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基(ビニルオキシ基)、アリルエーテル基(アリルオキシ基)などのラジカル重合性官能基が挙げられる。 A polyfunctional monomer is also mentioned as a copolymerizable monomer. A polyfunctional monomer means a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule. Any appropriate ethylenically unsaturated group can be adopted as the ethylenically unsaturated group as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such ethylenically unsaturated groups include radical polymerizable functional groups such as vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, vinyl ether group (vinyloxy group), and allyl ether group (allyloxy group).
多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。このような多官能性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the multifunctional monomer include hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol. Di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, allyl Examples include (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, and urethane acrylate. Such polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.
共重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル[アルコキシアルキル(メタ)アクリレート]が挙げられる。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the copolymerizable monomer include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester [alkoxyalkyl (meth) acrylate]. Examples of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid 3- Examples include methoxypropyl, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate, and the like. Only one (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester may be used, or two or more types may be used.
共重合性モノマーとしては、極性基含有モノマー、多官能性モノマー、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの他にも、例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルや、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどの、極性基含有モノマー、多官能性モノマー、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル以外の(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン類又はジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニル;などが挙げられる。 As copolymerizable monomers, in addition to polar group-containing monomers, polyfunctional monomers, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters, for example, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group, and (meth) acrylic acid ester having an aromatic hydrocarbon group such as phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid alkyl esters such as polar group-containing monomers, polyfunctional monomers, (meth) acrylic acid esters other than (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate ;styrene, Aromatic vinyl compounds such as Nirutoruen; vinyl ethers such as vinyl alkyl ethers; ethylene, butadiene, isoprene, olefins or dienes such as isobutylene and the like; vinyl chloride.
アクリル系ポリマーは、モノマー成分を公知慣用の重合方法など、任意の適切な重合方法により重合することによって得ることができる。このような重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。これらの重合方法の中でも、透明性、耐水性、コストなどの点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましい。 The acrylic polymer can be obtained by polymerizing the monomer component by any appropriate polymerization method such as a known and usual polymerization method. Examples of such polymerization method include solution polymerization method, emulsion polymerization method, bulk polymerization method, polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method), and the like. Among these polymerization methods, a solution polymerization method and an active energy ray polymerization method are preferable in terms of transparency, water resistance, cost, and the like.
アクリル系ポリマーの形成に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤を用いることができる。重合開始剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 In forming the acrylic polymer, a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator (photoinitiator) can be used depending on the type of polymerization reaction. Only one polymerization initiator may be used, or two or more polymerization initiators may be used.
熱重合開始剤は、好ましくは、アクリル系ポリマーを溶液重合によって得る際に用いられる。このような熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルマレエートなど)、レドックス系重合開始剤などが挙げられる。これらの熱重合開始剤の中でも、特開2002−69411号公報に開示されたアゾ系開始剤が特に好ましい。このようなアゾ系開始剤は、開始剤の分解物が加熱発生ガス(アウトガス)の発生原因となる部分としてアクリル系ポリマー中に残留しにくい点で好ましい。アゾ系開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(以下、AIBNと称する場合がある)、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル(以下、AMBNと称する場合がある)、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’−アゾビス−4−シアノバレリアン酸などが挙げられる。アゾ系開始剤の使用量は、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、好ましくは0.05重量部〜0.5重量部であり、より好ましくは0.1重量部〜0.3重量部である。 The thermal polymerization initiator is preferably used when an acrylic polymer is obtained by solution polymerization. Examples of such thermal polymerization initiators include azo initiators, peroxide polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate), and redox polymerization initiators. Of these thermal polymerization initiators, the azo initiators disclosed in JP-A No. 2002-69411 are particularly preferable. Such an azo initiator is preferable in that the decomposition product of the initiator hardly remains in the acrylic polymer as a part that causes generation of a heat generation gas (outgas). Examples of the azo initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as AIBN) and 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as AMBN). And 2,2′-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, and the like. The amount of the azo initiator used is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight with respect to the total amount (100 parts by weight) of monomer components constituting the acrylic polymer. Parts to 0.3 parts by weight.
光重合開始剤は、特に、アクリル系ポリマーを活性エネルギー線重合によって得る際に用いられる。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等などが挙げられる。 The photopolymerization initiator is used particularly when an acrylic polymer is obtained by active energy ray polymerization. Examples of the photopolymerization initiator include a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, an α-ketol photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, and a photoactive oxime photopolymerization initiator. Agents, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and the like.
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−(t−ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3'−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, and anisole. Examples include methyl ether. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl). Examples include dichloroacetophenone. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. . Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime. Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like. Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal. Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, and the like.
光重合開始剤の使用量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用量を採用し得る。このような使用量としては、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、好ましくは0.01重量部〜0.2重量部であり、より好ましくは0.05重量部〜0.15重量部である。 Arbitrary appropriate usage-amounts can be employ | adopted for the usage-amount of a photoinitiator in the range which does not impair the effect of this invention. The amount used is preferably 0.01 parts by weight to 0.2 parts by weight, more preferably 0.05 parts by weight with respect to the total amount (100 parts by weight) of monomer components constituting the acrylic polymer. ~ 0.15 parts by weight.
アクリル系粘着剤組成物には、架橋剤が含まれていても良い。架橋剤を用いることにより、アクリル系粘着剤層中のアクリル系ポリマーを架橋して、アクリル系粘着剤層の凝集力を向上できる。なお、架橋剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain a crosslinking agent. By using a crosslinking agent, the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be cross-linked, and the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be improved. In addition, only 1 type may be sufficient as a crosslinking agent, and 2 or more types may be sufficient as it.
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。これらの架橋剤の中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。 Examples of the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, and a metal salt crosslinking agent. Agents, carbodiimide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, amine crosslinking agents and the like. Among these crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents are preferable.
イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)としては、例えば、1,2−エチレンジイソシアネート、1,4−ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートL」)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートHL」)、商品名「コロネートHX」(日本ポリウレタン工業株式会社)、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学株式会社製、商品名「タケネート110N」)などの市販品も挙げられる。 Examples of the isocyanate crosslinking agent (polyfunctional isocyanate compound) include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, Cycloaliphatic polyisocyanates such as cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, And aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). , Trade name "Coronate HL"), trade name "Coronate HX" (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct (Mitsui Chemicals, trade name "Takenate 110N") Also mentioned.
エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学株式会社製)などの市販品も挙げられる。 Examples of the epoxy crosslinking agent (polyfunctional epoxy compound) include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino). Methyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, Glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylo In addition to lepropane polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, intramolecular And an epoxy resin having two or more epoxy groups. As an epoxy type crosslinking agent, commercial items, such as a brand name "Tetrad C" (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), are also mentioned.
アクリル系粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。このような含有量としては、例えば、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、好ましくは0.001重量部〜15重量部であり、より好ましくは0.01重量部〜12重量部である。 Arbitrary appropriate content can be employ | adopted for content of the crosslinking agent in an acrylic adhesive composition in the range which does not impair the effect of this invention. Such content is, for example, preferably 0.001 to 15 parts by weight, more preferably 0.01 parts by weight with respect to the total amount of monomer components (100 parts by weight) constituting the acrylic polymer. ~ 12 parts by weight.
アクリル系粘着剤組成物には、架橋剤の他に、必要に応じて、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、安定剤などの、任意の適切な添加剤が、本発明の効果を損なわない範囲で含有されていても良い。 In addition to the crosslinking agent, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition includes a crosslinking accelerator, a silane coupling agent, a tackifying resin (rosin derivative, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol, etc.) and anti-aging as necessary. Any appropriate additions such as additives, fillers, colorants (pigments, dyes, etc.), UV absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents, stabilizers, etc. An agent may be contained within a range not impairing the effects of the present invention.
粘着剤層は、任意の適切な形成方法により得ることができる。例えば、シリコーン系粘着剤層は、シリコーン系粘着剤組成物を、任意の適切な基材層上に塗布(塗工)し、加熱乾燥して硬化させることにより得ることができる。また、アクリル系粘着剤層は、例えば、以下の(1)又は(2)などの方法により得ることができる。
(1)アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物及び必要に応じて光重合開始剤や架橋剤などの添加剤を含むアクリル系粘着剤組成物を、任意の適切な基材層上に塗布(塗工)し、活性エネルギー線を照射し、硬化させて、アクリル系粘着剤層を形成する。
(2)アクリル系ポリマー、溶剤、必要に応じて架橋剤などの添加剤を含むアクリル系粘着剤組成物(溶液)を、任意の適切な基材層上に塗布(塗工)し、乾燥及び/又は硬化させてアクリル系粘着剤層を形成する。
The pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by any appropriate forming method. For example, the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by applying (coating) a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition on any appropriate base material layer, followed by drying by heating and curing. Moreover, an acrylic adhesive layer can be obtained by methods, such as the following (1) or (2), for example.
(1) An acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof and, if necessary, an additive such as a photopolymerization initiator or a crosslinking agent, is applied on any appropriate substrate layer (coating And irradiating with active energy rays and curing to form an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
(2) An acrylic pressure-sensitive adhesive composition (solution) containing an acrylic polymer, a solvent, and optionally additives such as a crosslinking agent is applied (coated) on any appropriate substrate layer, dried and And / or cured to form an acrylic adhesive layer.
粘着剤層の作製時には、必要に応じて、さらに乾燥工程が設けられても良い。粘着剤層は、任意の適切な基材層上に予め作製した粘着剤層を転写することにより、作製しても良い。 When producing the pressure-sensitive adhesive layer, a drying step may be further provided as necessary. You may produce an adhesive layer by transferring the adhesive layer produced previously on arbitrary appropriate base material layers.
粘着剤組成物の塗布(塗工)には、任意の適切なコーティング法を利用することができる。例えば、慣用のコーター(グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなど)を用いて塗布することができる。 Any appropriate coating method can be used for application (coating) of the pressure-sensitive adhesive composition. For example, it can apply | coat using a conventional coater (A gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, a direct coater etc.).
<A−3.セパレーター>
セパレーターは、粘着剤層の表面に貼着される。このようなセパレーターとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリメチルペンテン(PMP)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリ塩化ビニル(PVC)から構成されるプラスチックフィルム;酢酸ビニル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリカーボネート(PC)から構成されるプラスチックフィルム;ポリフェニレンスルフィド(PPS)から構成されるプラスチックフィルム;ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリイミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)から構成されるプラスチックフィルム;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体などのフッ素系樹脂などから構成されるプラスチックフィルム;などが好ましく挙げられる。
<A-3. Separator>
The separator is attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Such separators include plastic films composed of polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); polyethylene (PE), polypropylene (PP), polymethyl Plastic film composed of olefin resin containing α-olefin as monomer component such as pentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); composed of polyvinyl chloride (PVC) Plastic film; plastic film composed of vinyl acetate resin; plastic film composed of polycarbonate (PC); plastic composed of polyphenylene sulfide (PPS) Film; plastic film composed of amide resin such as polyamide (nylon), wholly aromatic polyamide (aramid); plastic film composed of polyimide resin; plastic film composed of polyetheretherketone (PEEK); Plastic films composed of olefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP); polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer And a plastic film composed of a fluorine-based resin such as chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer.
セパレーターとしては、その少なくとも一方の表面に剥離層(剥離処理層)を有するセパレーター、フッ素系ポリマーからなる低接着性のセパレーター、無極性ポリマーからなる低接着性のセパレーターなどが挙げられる。また、剥離層を有しないセパレーター基材(つまり、セパレーター基材そのもの)も挙げられる。フッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。無極性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のオレフィン系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、セパレーター基材の少なくとも一方の表面に剥離層を有するセパレーター、剥離層を有しないセパレーター基材(つまり、セパレーター基材そのもの)が好ましい。 Examples of the separator include a separator having a release layer (release treatment layer) on at least one surface thereof, a low adhesive separator made of a fluorine-based polymer, and a low adhesive separator made of a nonpolar polymer. Moreover, the separator base material (namely, separator base material itself) which does not have a peeling layer is also mentioned. Examples of the fluoropolymer include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer. Can be mentioned. Examples of nonpolar polymers include olefinic resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP). Among these, a separator having a release layer on at least one surface of the separator substrate and a separator substrate having no release layer (that is, the separator substrate itself) are preferable.
セパレーター基材としては、例えば、プラスチックフィルム等が挙げられる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリメチルペンテン(PMP)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリ塩化ビニル(PVC)から構成されるプラスチックフィルム;酢酸ビニル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリカーボネート(PC)から構成されるプラスチックフィルム;ポリフェニレンスルフィド(PPS)から構成されるプラスチックフィルム;ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリイミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)などから構成されるプラスチックフィルム;などが挙げられる。これらの中でも、加工性、入手性、作業性、防塵性、コスト等の観点から、ポリエステル系樹脂から形成されるプラスチックフィルムが好ましく、さらに好ましくはポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムである。 As a separator base material, a plastic film etc. are mentioned, for example. Examples of such plastic films include plastic films composed of polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate (PBT); polyethylene (PE) and polypropylene (PP) Plastic film composed of an olefin-based resin containing α-olefin as a monomer component such as polymethylpentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); Plastic film composed of vinyl acetate resin; plastic film composed of polycarbonate (PC); composed of polyphenylene sulfide (PPS) Plastic film composed of amide resins such as polyamide (nylon) and wholly aromatic polyamide (aramid); Plastic film composed of polyimide resin; composed of polyetheretherketone (PEEK) Plastic film; and the like. Among these, from the viewpoints of processability, availability, workability, dust resistance, cost, and the like, a plastic film formed from a polyester resin is preferable, and a polyethylene terephthalate (PET) film is more preferable.
剥離層を構成する剥離処理剤としては、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、硫化モリブデンなどの剥離処理剤が挙げられる。これらの剥離処理剤の中でも、剥離コントロール、経時安定性の観点から、シリコーン系剥離処理剤が好ましい。なお、剥離処理剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Examples of the release treatment agent constituting the release layer include release treatment agents such as silicone release treatment agents, fluorine release treatment agents, long-chain alkyl release treatment agents, and molybdenum sulfide. Among these release treatment agents, a silicone release treatment agent is preferable from the viewpoint of release control and stability over time. Note that only one type of release treatment agent may be used, or two or more types may be used.
セパレーターは、好ましくは、その粘着剤層の表面側に帯電防止層を有する。セパレーターが、その粘着剤層の表面側に帯電防止層を有することにより、帯電防止効果がセパレーターにおいて発現される。 The separator preferably has an antistatic layer on the surface side of the pressure-sensitive adhesive layer. When the separator has an antistatic layer on the surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, an antistatic effect is exhibited in the separator.
帯電防止層としては、例えば、各種の樹脂に帯電防止成分を含有させて形成された層が挙げられ、樹脂としては、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂等の、各種のタイプの樹脂を採用し得る。帯電防止成分としては、有機または無機の導電性物質、各種の帯電防止剤などが挙げられる。有機導電性物質としては、各種の導電性ポリマーを好ましく採用することができる。このような導電性ポリマーの例としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体などが挙げられる。このような導電性ポリマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。また、他の帯電防止成分(無機導電性物質、帯電防止剤等)と組み合わせて用いてもよい。無機導電性物質としては、例えば、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、およびそれらの合金または混合物からなる微粒子などが挙げられる。また、無機導電性物質としては、ITO(酸化インジウム/酸化スズ)、ATO(酸化アンチモン/酸化スズ)等の微粒子を用いてもよい。このような微粒子の平均粒子径は、通常、概ね0.1μm以下(典型的には0.01μm〜0.1μm)であることが好ましい。このような無機導電性物質(無機導電材)は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。また、他の帯電防止成分と組み合わせて用いてもよい。帯電防止剤の例としては、カチオン型帯電防止剤、アニオン型帯電防止剤、両性イオン型帯電防止剤、ノニオン型帯電防止剤、このようなカチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体などが挙げられる。このような帯電防止剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。また、他の帯電防止成分と組み合わせて用いてもよい。 Examples of the antistatic layer include layers formed by incorporating various antistatic components into various resins. Examples of the resin include thermosetting resins, ultraviolet curable resins, electron beam curable resins, and two-component mixtures. Various types of resins such as mold resins can be employed. Examples of the antistatic component include organic or inorganic conductive substances and various antistatic agents. As the organic conductive substance, various conductive polymers can be preferably employed. Examples of such conductive polymers include polyaniline, polypyrrole, polythiophene, polyethyleneimine, and allylamine polymers. Such a conductive polymer may be only one kind or two or more kinds. Moreover, you may use in combination with another antistatic component (an inorganic electroconductive substance, an antistatic agent, etc.). Examples of inorganic conductive materials include tin oxide, antimony oxide, indium oxide, cadmium oxide, titanium oxide, zinc oxide, indium, tin, antimony, gold, silver, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt , Copper iodide, and fine particles composed of alloys or mixtures thereof. Further, as the inorganic conductive material, fine particles such as ITO (indium oxide / tin oxide), ATO (antimony oxide / tin oxide), etc. may be used. The average particle size of such fine particles is usually preferably about 0.1 μm or less (typically 0.01 μm to 0.1 μm). Such an inorganic conductive material (inorganic conductive material) may be one kind or two or more kinds. Moreover, you may use in combination with another antistatic component. Examples of antistatic agents include cationic antistatic agents, anionic antistatic agents, amphoteric ionic antistatic agents, nonionic antistatic agents, and such cationic, anionic and zwitterionic ion conductive groups. And an ion conductive polymer obtained by polymerization or copolymerization of a monomer having a hydrogen atom. Such an antistatic agent may be only one kind or two or more kinds. Moreover, you may use in combination with another antistatic component.
一般に、セパレーターが粘着剤層の表面に設けられた粘着剤層付機能性フィルムにおいては、貼着面(透明基材など)に貼着する際にセパレーターを粘着剤層の表面から剥離するが、このセパレーターの剥離によって剥離帯電を起こし、粘着剤層の表面が帯電するという問題がある。しかしながら、本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムにおいては、貼着面(透明基材など)に貼着する際にセパレーターを粘着剤層の表面から剥離すると、驚くべきことに、セパレーター側と粘着剤層の表面側との両方において帯電防止効果が発現され、剥離帯電を効果的に抑制できる。 In general, in a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer provided with a separator on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the separator is peeled off from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer when sticking to a sticking surface (such as a transparent substrate), There is a problem that peeling of the separator causes charging and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is charged. However, in the first functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, when the separator is peeled off from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer when sticking to the sticking surface (transparent substrate or the like), surprisingly, the separator An antistatic effect is exhibited both on the side and on the surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, and peeling charge can be effectively suppressed.
<A−4.第1の粘着剤層付機能性フィルムの製造>
本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムは、任意の適切な方法で製造し得る。このような方法としては、例えば、
(1)粘着剤層の形成材料の溶液や熱溶融液を機能性フィルム上に塗布する方法、または、粘着剤層の形成材料の溶液や熱溶融液を基材層に塗布し基材層の背面に機能性フィルムを貼り合せる方法、
(2)上記(1)の方法に準じ、セパレーター上に塗布、形成した粘着剤層を機能性フィルム上に移着する方法、
(3)粘着剤層の形成材料を機能性フィルム上に押出して形成塗布する方法、または、基材層に押出して基材の背面に機能性フィルムを貼り合せる方法、
(4)基材層と粘着剤層を二層または多層にて押出して基材の背面に機能性フィルムを貼り合せる方法、
(5)機能性フィルム上に粘着剤層を単層ラミネートする方法、または、セパレーターとともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
(6)粘着剤層と機能性フィルムやセパレーター等の機能性フィルム層形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などが挙げられる。
<A-4. Production of Functional Film with First Adhesive Layer>
The 1st functional film with an adhesive layer of this invention can be manufactured by arbitrary appropriate methods. As such a method, for example,
(1) A method of applying the adhesive layer forming material solution or hot melt on the functional film, or applying the adhesive layer forming material solution or hot melt to the base material layer. A method of attaching a functional film to the back,
(2) A method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer applied and formed on the separator onto the functional film according to the method of (1) above,
(3) A method of forming and applying the forming material of the pressure-sensitive adhesive layer onto the functional film, or a method of extruding the base material layer and bonding the functional film to the back surface of the base material,
(4) A method in which the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer are extruded in two layers or multiple layers, and a functional film is bonded to the back surface of the base material,
(5) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer on a functional film, or a method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer together with a separator,
(6) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer and a functional film layer-forming material such as a functional film or a separator in two layers or multilayers,
Etc.
≪B.本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルム≫
本発明の粘着剤層付機能性フィルムの好ましい実施形態の別の一つ(本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムと称することがある)は、1層以上からなる機能性フィルム、粘着剤層をこの順に含み、該粘着剤層が最外層である。
≪B. Second functional film with pressure-sensitive adhesive layer of the present invention >>
Another preferred embodiment of the functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (sometimes referred to as the second functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention) is a functional film composed of one or more layers, The pressure-sensitive adhesive layer is included in this order, and the pressure-sensitive adhesive layer is the outermost layer.
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムは、1層以上からなる機能性フィルム、粘着剤層をこの順に含み、該粘着剤層が最外層であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の部材を含んでいても良い。本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムは、好ましくは、1層以上からなる機能性フィルムと粘着剤層が、この順に積層されてなる。 The 2nd functional film with an adhesive layer of this invention contains the functional film which consists of 1 layer or more, and an adhesive layer in this order, and if this adhesive layer is the outermost layer, the effect of this invention is not impaired. Any other suitable member may be included within the scope. The functional film with a second pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably formed by laminating a functional film composed of one or more layers and a pressure-sensitive adhesive layer in this order.
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムの概略断面図の一例を図2に示す。図2に示すように、本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルム200は、好ましくは、1層以上からなる機能性フィルム10と粘着剤層20が、この順に積層されてなる。
An example of a schematic cross-sectional view of the second functional film with an adhesive layer of the present invention is shown in FIG. As shown in FIG. 2, the 2nd
1層以上からなるフィルムの厚み、粘着剤層の厚みについては、≪A.本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルム≫における説明が援用される。 About the thickness of the film which consists of 1 layer or more, and the thickness of an adhesive layer, << A. The description in the first functional film with pressure-sensitive adhesive layer >> of the present invention is incorporated.
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムは、粘着剤層の表面の帯電圧が、好ましくは1.0kV未満であり、より好ましくは0kV〜1kVであり、さらに好ましくは0kV〜0.9kVであり、特に好ましくは0kV〜0.8kVであり、最も好ましくは0kV〜0.7kVである。本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムにおいて、粘着剤層の表面の帯電圧が上記範囲内に収まることにより、粘着剤層の表面の帯電を抑制した粘着剤層付機能性フィルムを提供することができる。 In the second functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the surface voltage of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably less than 1.0 kV, more preferably 0 kV to 1 kV, and still more preferably 0 kV to 0. 9 kV, particularly preferably 0 kV to 0.8 kV, and most preferably 0 kV to 0.7 kV. In the second functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer that suppresses the charge on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is obtained when the charged voltage on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer falls within the above range. Can be provided.
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムは、粘着剤層の表面のガラス板に対する濡れ速度が、好ましくは5cm2/秒以上であり、より好ましくは7cm2/秒以上であり、さらに好ましくは9cm2/秒以上であり、特に好ましくは10cm2/秒以上であり、最も好ましくは11cm2/秒以上である。本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムにおいて、粘着剤層の表面のアクリル板に対する濡れ速度が上記範囲内に収まることにより、本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、良好な濡れ性を発現でき、貼着面(透明基材など)に貼着する際の作業性等が向上し得る。 In the second functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the wetting speed of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the glass plate is preferably 5 cm 2 / second or more, more preferably 7 cm 2 / second or more, It is preferably 9 cm 2 / second or more, particularly preferably 10 cm 2 / second or more, and most preferably 11 cm 2 / second or more. In the 2nd functional film with an adhesive layer of this invention, when the wetting speed with respect to the acrylic board of the surface of an adhesive layer is settled in the said range, the adhesiveness in the 2nd functional film with an adhesive layer of this invention The agent layer can express good wettability, and workability and the like when sticking to a sticking surface (such as a transparent substrate) can be improved.
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムは、粘着剤層の表面のガラス板に対する粘着力が、好ましくは1.0N/25mm〜0.005N/25mmであり、より好ましくは0.75N/25mm〜0.0075N/25mmであり、さらに好ましくは0.50N/25mm〜0.01N/25mmであり、特に好ましくは0.30N/25mm〜0.015N/25mmである。本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムにおいて、粘着剤層の表面のガラス板に対する粘着力が上記範囲内に収まることにより、本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、比較的軽めの粘着力を有するので、優れたリワーク性を発現し得る。さらに、気泡が混入しても手やローラーなどで気泡を押し出すことが出来る。逆に、粘着力が軽すぎると、貼り合せた機能性フィルムが剥がれるおそれがある。 As for the 2nd functional film with an adhesive layer of this invention, the adhesive force with respect to the glass plate of the surface of an adhesive layer becomes like this. Preferably it is 1.0N / 25mm-0.005N / 25mm, More preferably, it is 0.75N. / 25 mm to 0.0075 N / 25 mm, more preferably 0.50 N / 25 mm to 0.01 N / 25 mm, and particularly preferably 0.30 N / 25 mm to 0.015 N / 25 mm. In the 2nd functional film with an adhesive layer of this invention, when the adhesive force with respect to the glass plate of the surface of an adhesive layer is settled in the said range, the adhesiveness in the 2nd functional film with an adhesive layer of this invention Since the agent layer has a relatively light adhesive force, it can exhibit excellent reworkability. Furthermore, even if air bubbles are mixed, the air bubbles can be pushed out with a hand or a roller. Conversely, if the adhesive strength is too light, the bonded functional film may be peeled off.
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムは、粘着剤層の表面の、50℃で2週間熱処理した後の、ガラス板に対する粘着力が、好ましくは1.0N/25mm〜0.005N/25mmであり、より好ましくは0.75N/25mm〜0.0075N/25mmであり、さらに好ましくは0.50N/25mm〜0.01N/25mmであり、特に好ましくは0.30N/25mm〜0.015N/25mmである。本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムにおいて、粘着剤層の表面の、50℃で2週間熱処理した後の、ガラス板に対する粘着力が上記範囲内に収まることにより、本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムにおける粘着剤層は、長時間経過後においても比較的軽めの粘着力を有するので、長時間経過後の優れた再剥離性を発現し得る。 The second functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a pressure-sensitive adhesive force on the glass plate after heat treatment at 50 ° C. for 2 weeks on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, preferably 1.0 N / 25 mm to 0.005 N. / 25 mm, more preferably 0.75 N / 25 mm to 0.0075 N / 25 mm, still more preferably 0.50 N / 25 mm to 0.01 N / 25 mm, and particularly preferably 0.30 N / 25 mm to 0.005. 015 N / 25 mm. In the 2nd functional film with an adhesive layer of this invention, when the adhesive force with respect to a glass plate after heat-processing the surface of an adhesive layer for 2 weeks at 50 degreeC is settled in the said range, 1st of this invention. Since the pressure-sensitive adhesive layer in the functional film with pressure-sensitive adhesive layer 2 has a relatively light adhesive force even after a long time, it can exhibit excellent removability after a long time.
<B−1.1層以上からなる機能性フィルム>
<A−1.1層以上からなる機能性フィルム>における説明が援用される。
<Functional film consisting of B-1.1 layers or more>
The description in <functional film consisting of A-1.1 layers or more> is incorporated.
<B−2.粘着剤層>
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムが有する粘着剤層は、該粘着剤層の表面の少なくとも一部に帯電防止剤が存在している以外は、<A−2.粘着剤層>における説明が援用される。
<B-2. Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer possessed by the second functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is <A-2. Except that an antistatic agent is present on at least a part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The explanation in the pressure-sensitive adhesive layer> is incorporated.
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムが有する粘着剤層は、該粘着剤層の表面の少なくとも一部に帯電防止剤が存在している。このように、粘着剤層の表面の少なくとも一部に帯電防止剤が存在していることにより、粘着剤層の表面の帯電を抑制した粘着剤層付機能性フィルムを提供することができる。 In the pressure-sensitive adhesive layer of the second functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, an antistatic agent is present on at least part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. As described above, the presence of the antistatic agent on at least a part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can provide a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer in which charging of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed.
「粘着剤層の表面の少なくとも一部に帯電防止剤が存在している」とは、粘着剤層の表面の一部にのみ帯電防止剤が存在していても良いし、粘着剤層の表面の全部に帯電防止剤が存在していても良い意味である。また、「帯電防止剤が存在している」とは、帯電防止剤が帯電防止層として存在していても良いし、帯電防止剤が層状を構成しない形態(例えば、粒子状、不定形状、粉末状、半液体状、ゲル状など)で存在していても良い意味である。 “An antistatic agent is present on at least a part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer” means that the antistatic agent may be present only on a part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. This means that an antistatic agent may be present in all of the above. “Antistatic agent is present” means that the antistatic agent may be present as an antistatic layer, or the antistatic agent does not form a layer (for example, particulate, indefinite shape, powder) , Semi-liquid form, gel form, etc.).
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムが有する粘着剤層の表面の少なくとも一部に存在している帯電防止剤の大きさは、その形状(層状、粒子状、不定形状、粉末状、半液体状、ゲル状など)によって、任意の適切な大きさを採り得る。このような大きさとしては、厚みとして、好ましくは0.001μm〜1μmであり、より好ましくは0.001μm〜0.5μmであり、さらに好ましくは0.001μm〜0.1μmであり、特に好ましくは0.001μm〜0.05μmである。 The size of the antistatic agent present on at least a part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the second functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is its shape (layered, particulate, irregular, powdery). , Semi-liquid, gel, etc.), any suitable size can be taken. As such a size, the thickness is preferably 0.001 μm to 1 μm, more preferably 0.001 μm to 0.5 μm, still more preferably 0.001 μm to 0.1 μm, and particularly preferably 0.001 μm to 0.05 μm.
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムが有する粘着剤層の表面の少なくとも一部に存在している帯電防止剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止剤を採用し得る。このような帯電防止剤としては、例えば、有機または無機の導電性物質、各種の帯電防止剤などが挙げられる。有機導電性物質としては、各種の導電性ポリマーを好ましく採用することができる。このような導電性ポリマーの例としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体などが挙げられる。このような導電性ポリマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。また、他の帯電防止成分(無機導電性物質、帯電防止剤等)と組み合わせて用いてもよい。無機導電性物質としては、例えば、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、およびそれらの合金または混合物からなる微粒子などが挙げられる。また、無機導電性物質としては、ITO(酸化インジウム/酸化スズ)、ATO(酸化アンチモン/酸化スズ)等の微粒子を用いてもよい。このような微粒子の平均粒子径は、通常、概ね0.1μm以下(典型的には0.01μm〜0.1μm)であることが好ましい。このような無機導電性物質(無機導電材)は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。また、他の帯電防止成分と組み合わせて用いてもよい。カチオン型帯電防止剤、アニオン型帯電防止剤、両性イオン型帯電防止剤、ノニオン型帯電防止剤、このようなカチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体なども挙げられる。このような帯電防止剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。また、他の帯電防止成分と組み合わせて用いてもよい。 The antistatic agent present on at least a part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer possessed by the second functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may be any appropriate charge as long as the effects of the present invention are not impaired. An inhibitor may be employed. Examples of such antistatic agents include organic or inorganic conductive substances and various antistatic agents. As the organic conductive substance, various conductive polymers can be preferably employed. Examples of such conductive polymers include polyaniline, polypyrrole, polythiophene, polyethyleneimine, and allylamine polymers. Such a conductive polymer may be only one kind or two or more kinds. Moreover, you may use in combination with another antistatic component (an inorganic electroconductive substance, an antistatic agent, etc.). Examples of the inorganic conductive substance include tin oxide, antimony oxide, indium oxide, cadmium oxide, titanium oxide, zinc oxide, indium, tin, antimony, gold, silver, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt , Copper iodide, and fine particles composed of alloys or mixtures thereof. Further, as the inorganic conductive material, fine particles such as ITO (indium oxide / tin oxide), ATO (antimony oxide / tin oxide), etc. may be used. The average particle size of such fine particles is usually preferably about 0.1 μm or less (typically 0.01 μm to 0.1 μm). Such an inorganic conductive material (inorganic conductive material) may be one kind or two or more kinds. Moreover, you may use in combination with another antistatic component. A cationic antistatic agent, an anionic antistatic agent, an amphoteric ion antistatic agent, a nonionic antistatic agent, or a monomer having such a cationic, anionic or zwitterionic ion conductive group is polymerized or Examples also include an ion conductive polymer obtained by copolymerization. Such an antistatic agent may be only one kind or two or more kinds. Moreover, you may use in combination with another antistatic component.
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムが有する粘着剤層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法で形成し得る。このような方法としては、例えば、≪A.本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルム≫で説明した本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムからセパレーターを剥離して形成し得る。この場合、<A−3.セパレーター>
において、好ましい形態として説明したように、セパレーターの粘着剤層の表面側に帯電防止層を有する。帯電防止層については、<A−3.セパレーター>における説明が援用される。
The pressure-sensitive adhesive layer of the second functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be formed by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired. As such a method, for example, << A. The separator can be peeled off from the first functional film with the pressure-sensitive adhesive layer described in the first functional film with pressure-sensitive adhesive layer of the present invention >>. In this case, <A-3. Separator>
In the above, as described as a preferred embodiment, an antistatic layer is provided on the surface side of the pressure-sensitive adhesive layer of the separator. For the antistatic layer, <A-3. The explanation in Separator> is incorporated.
<B−3.第2の粘着剤層付機能性フィルムの製造>
本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムは、任意の適切な方法で製造し得る。例えば、粘着剤層の表面側に帯電防止層を有するセパレーターを備える本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムからセパレーターを剥離することによって製造し得る。
<B-3. Production of second functional film with pressure-sensitive adhesive layer>
The 2nd functional film with an adhesive layer of this invention can be manufactured by arbitrary appropriate methods. For example, it can be manufactured by peeling the separator from the first functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention comprising a separator having an antistatic layer on the surface side of the pressure-sensitive adhesive layer.
≪C.フィルムセット≫
本発明のフィルムセットは、透明基材の一方の側に配置するために用いる本発明の粘着剤層付機能性フィルムと、該透明基材のもう一方の側に配置するために用いる低反射フィルムとを含む。この場合の本発明の粘着剤層付機能性フィルムとしては、≪A.本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルム≫で説明した本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルムでも良いし、≪B.本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルム≫で説明した本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルムでも良い。本発明のフィルムセットは、透明基材の一方の側に本発明の粘着剤層付機能性フィルムを配置し、該透明基材のもう一方の側に低反射フィルムを配置することにより、透明基材の低反射フィルム側から視認した場合に、視認性に非常に優れる。
≪C. Film set >>
The film set of the present invention is a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention used for placing on one side of a transparent substrate, and a low reflection film used for placing on the other side of the transparent substrate. Including. In this case, as the functional film with an adhesive layer of the present invention, << A. The first functional film with an adhesive layer of the present invention described in the first functional film with an adhesive layer of the present invention may be used, or << B. The 2nd functional film with an adhesive layer of this invention demonstrated by the 2nd functional film with an adhesive layer of this invention >> may be sufficient. The film set of the present invention has a transparent substrate by disposing the functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of the transparent substrate and disposing a low reflection film on the other side of the transparent substrate. When viewed from the low reflection film side of the material, it is very excellent in visibility.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「%」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量%」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. In addition, the test and evaluation method in an Example etc. are as follows. Note that “parts” means “parts by weight” unless otherwise noted, and “%” means “% by weight” unless otherwise noted.
<濡れ性の評価>
作成したサンプルを、幅25mm、長さ100mmに切断し、評価サンプルとした。被着体としてガラス板を用い、評価サンプルのセパレーターを剥がし、幅側の端部の一方を被着体に固定し、固定していない幅側の端部を持ち上げ、手を離してから100mm濡れ広がるまでの時間を測定した。(単位:s/25mm×100mm)。その後、単位を、cm2/sに換算し、濡れ速度を算出した。
<Evaluation of wettability>
The created sample was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm to obtain an evaluation sample. Use a glass plate as the adherend, peel off the separator of the evaluation sample, fix one end of the width side to the adherend, lift the end of the unfixed width side, release the hand, and get wet 100 mm The time to spread was measured. (Unit: s / 25 mm × 100 mm). Then, the unit was converted into cm2 / s and the wetting speed was calculated.
<異物噛み込み性の評価>
ガラスの上にミクロパールSP−230(30μm粒子、積水化学工業株式会社)を粒子が凝集することなく単粒子として1cm2あたり1個程度となるように分散させ、その上に、幅50mm、長さ50mmに切断したサンプルのセパレーターを剥がし、0.5MPaの圧力でラミネーターを用いて貼り合せた。次いで、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で5分間放置した後、デジタルマイクロスコープ(商品名「VH−500」(株)キーエンス社製)を用いて、ミクロパールSP−230を起点として発生している気泡の直径を測定した。下記の基準にて評価した。
○:気泡の直径が200μ以下
×:気泡の直径が200μ以上
<Evaluation of foreign matter biting property>
Micropearl SP-230 (30 μm particles, Sekisui Chemical Co., Ltd.) is dispersed on a glass so that the particles do not agglomerate so as to be about 1 per 1 cm 2 as a single particle. The sample separator cut to a thickness of 50 mm was peeled off and bonded using a laminator at a pressure of 0.5 MPa. Next, after being left for 5 minutes in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, using a digital microscope (trade name “VH-500” manufactured by Keyence Corporation), the Micropearl SP-230 is the starting point. The diameter of the generated bubbles was measured. Evaluation was made according to the following criteria.
○: Bubble diameter is 200μ or less ×: Bubble diameter is 200μ or more
<ガラス板に対する粘着力>
作成したサンプルを、幅25mm、長さ150mmに切断し、評価用サンプルとした。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面をガラス板に、2.0kgローラー1往復によって貼り付けた。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生した後、万能引張試験機(ミネベア株式会社製、製品名:TCM−1kNB)を用い、剥離角度180度、引っ張り速度300mm/minで剥離し、粘着力を測定した。
<Adhesion to glass plate>
The created sample was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm to obtain a sample for evaluation. In an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the pressure-sensitive adhesive layer surface of the sample for evaluation was attached to a glass plate by one reciprocating 2.0 kg roller. After curing for 30 minutes in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, peeling is performed at a peeling angle of 180 degrees and a pulling speed of 300 mm / min using a universal tensile tester (manufactured by Minebea Co., Ltd., product name: TCM-1kNB). The adhesive strength was measured.
<50℃で2週間熱処理した後のガラス板に対する粘着力>
作成したサンプルを、幅25mm、長さ150mmに切断し、評価用サンプルとした。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面をガラス板に、2.0kgローラー1往復によって貼り付けた。その後、温度50℃にて2週間熱処理した後に、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生し、万能引張試験機(ミネベア株式会社製、製品名:TCM−1kNB)を用い、剥離角度180度、引っ張り速度300mm/minで剥離し、粘着力を測定した。
<Adhesive strength to glass plate after heat treatment at 50 ° C. for 2 weeks>
The created sample was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm to obtain a sample for evaluation. In an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the pressure-sensitive adhesive layer surface of the sample for evaluation was attached to a glass plate by one reciprocating 2.0 kg roller. Then, after heat treatment at a temperature of 50 ° C. for 2 weeks, it was cured for 30 minutes in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and using a universal tensile testing machine (product name: TCM-1kNB, manufactured by Minebea Co., Ltd.) Peeling was performed at a peeling angle of 180 degrees and a pulling speed of 300 mm / min, and the adhesive strength was measured.
<剥離帯電圧の測定>
粘着剤層付機能性フィルムを、幅70mm、長さ130mmにカットし、23℃×50%RHに一日放置した後、セパレーターの端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度150度、剥離速度10m/分となるように剥離した。このときに発生する粘着剤層の表面の電位を粘着剤層付機能性フィルムから10cm離れた位置に固定した電位測定機(シシド静電気株式会社社製、DZ4)にて測定した。この測定は、23℃×50%RHの環境下にて行った。
<Measurement of peeling voltage>
The functional film with the pressure-sensitive adhesive layer is cut into a width of 70 mm and a length of 130 mm and left at 23 ° C. × 50% RH for one day, and then the end of the separator is fixed to an automatic winder, and the peeling angle is 150 degrees. Peeling was performed so that the peeling speed was 10 m / min. The potential of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer generated at this time was measured with a potential measuring machine (DZ4, manufactured by Sisid Electric Co., Ltd.) fixed at a
〔製造例1〕
付加反応型シリコーン系粘着剤(商品名「X−40−3306」、信越化学工業株式会社製):100重量部及び白金系触媒(商品名「CAT−PL−50T」、信越化学工業株式会社製):0.2重量部を混合し、調製後の溶液の固形分が35%となるように酢酸エチルを加え、シリコーン系粘着剤組成物を得た。
[Production Example 1]
Addition reaction type silicone pressure sensitive adhesive (trade name “X-40-3306”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 100 parts by weight and platinum-based catalyst (trade name “CAT-PL-50T”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ): 0.2 parts by weight were mixed, and ethyl acetate was added so that the solid content of the prepared solution was 35%, to obtain a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition.
〔製造例2〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに2−エチルヘキシルアクリレート(日本触媒社製):100重量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社):10重量部、アクリル酸(東亜合成株式会社製):0.02重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業社製):0.2重量部、酢酸エチル:192重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を60℃付近に保って8時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(A)の溶液(固形分36重量%)を調製した。アクリル系ポリマー(A)の溶液中のアクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は65万であった。
[Production Example 2]
In a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser, 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 100 parts by weight, 4-hydroxybutyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.): 10 parts by weight, acrylic acid (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.): 0.02 parts by weight, 2,2′-azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 0.2 parts by weight as a polymerization initiator, 192 parts by weight of ethyl acetate was charged, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the polymerization temperature was kept at around 60 ° C. for 8 hours to carry out a polymerization reaction to obtain a solution of acrylic polymer (A) (solid content) 36% by weight) was prepared. The weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) in the acrylic polymer (A) solution was 650,000.
〔製造例3〕
製造例2で得られたアクリル系ポリマー(A)の溶液に、アクリル系ポリマー(A)の固形分100重量部に対して架橋剤としてトリメチロ−ルプロパン/トリレンジイソシアネ−ト(日本ポリウレタン工業社製、コロネートHX)を固形分換算で5重量部、架橋触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ(東京ファインケミカル社製)を固形分換算で0.02重量部加え、調製後の溶液の固形分が25%となるように酢酸エチルを加え、混合攪拌を行い、アクリル系粘着剤組成物を調製した。
[Production Example 3]
Trimethylolpropane / tolylene diisocyanate (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a cross-linking agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer (A) was added to the solution of the acrylic polymer (A) obtained in Production Example 2. Manufactured by Coronate HX), 5 parts by weight in terms of solid content, and 0.02 parts by weight of dibutyltin dilaurate (manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.) as a cross-linking catalyst, and the solid content of the prepared solution is 25%. Thus, ethyl acetate was added and mixed and stirred to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
〔製造例4〕
付加反応型シリコーン系粘着剤として「X−40−3229」(信越化学工業株式会社製):100重量部および白金系触媒(商品名「CAT−PL−50T」、信越化学工業株式会社製):0.2重量部を混合し、調製後の溶液の固形分が35重量%となるように酢酸エチルを加え、シリコーン系粘着剤組成物を得た。
[Production Example 4]
"X-40-3229" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 100 parts by weight and platinum-based catalyst (trade name "CAT-PL-50T", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.2 parts by weight was mixed, and ethyl acetate was added so that the solid content of the prepared solution was 35% by weight, to obtain a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition.
〔実施例1〕
シリコーン処理されたポリエステル樹脂からなる基材「MRF−38」(厚み38μm、三菱樹脂株式会社製)のシリコーン処理面に、製造例1で得られたシリコーン粘着剤組成物を塗布し、130℃、3分間乾燥させて、厚み75μmの粘着剤層を形成した。そして、セパレーターとして、帯電防止処理されたポリエステル樹脂からなるフィルム「ダイアホイルT100G」(厚み38μm、三菱樹脂株式会社製)の帯電防止処理面が粘着剤層の表面側になるように貼り合せ、粘着フィルム(1)を得た。
さらに、表面が反射防止処理された偏光板(SEG1224DUARC150T、日東電工株式会社製)の剥離ライナーを剥がし、粘着フィルム(1)の基材背面に貼り合せ、粘着剤層付機能性フィルム(1)を得た。
結果を表1に示した。
[Example 1]
The silicone pressure-sensitive adhesive composition obtained in Production Example 1 was applied to the silicone-treated surface of a base material “MRF-38” (thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) made of a polyester resin treated with silicone, It was dried for 3 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 75 μm. Then, as a separator, a film “Diafoil T100G” (thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Plastics) made of an antistatic polyester resin is bonded so that the antistatic surface is on the surface side of the adhesive layer. A film (1) was obtained.
Furthermore, the release liner of the polarizing plate (SEG1224DUARC150T, manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) whose surface has been subjected to antireflection treatment is peeled off, and bonded to the back surface of the base material of the adhesive film (1), and the functional film (1) with the adhesive layer is attached. Obtained.
The results are shown in Table 1.
〔実施例2〕
実施例1で得られた粘着剤層付機能性フィルム(1)からセパレーターを剥離し、セパレーターのない粘着剤層付機能性フィルム(2)を得た。
粘着剤層付機能性フィルム(2)の粘着剤層の表面上の少なくとも一部に帯電防止剤が存在していることが、TOF−SIMSによる分析でわかった。
結果を表1に示した。
[Example 2]
The separator was peeled off from the functional film with pressure-sensitive adhesive layer (1) obtained in Example 1 to obtain a functional film with pressure-sensitive adhesive layer (2) having no separator.
The analysis by TOF-SIMS revealed that the antistatic agent was present at least partially on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the functional film with pressure-sensitive adhesive layer (2).
The results are shown in Table 1.
〔実施例3〕
セパレーターとして「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)を用いた以外は実施例1と同様に行い、粘着剤層付機能性フィルム(3)を得た。
結果を表1に示した。
Example 3
A functional film (3) with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that “Lumirror S10” (thickness 38 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a separator.
The results are shown in Table 1.
〔実施例4〕
粘着剤層の厚みを150μmとした以外は実施例1と同様に行い、粘着剤層付機能性フィルム(4)を得た。
結果を表1に示した。
Example 4
A functional film (4) with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer was 150 μm.
The results are shown in Table 1.
〔実施例5〕
製造例4で得られたシリコーン系粘着剤組成物を使用した以外は実施例1と同様に行い、粘着剤層付機能性フィルム(5)を得た。
〔実施例6〕
セパレーターである「ダイアホイルT100G」(厚み38μm、三菱樹脂株式会社製)の帯電防止処理面が粘着剤層の表面と反対側になるように貼り合せた以外は実施例1と同様に行い、粘着剤層付機能性フィルム(6)を得た。
結果を表1に示した。
Example 5
A functional film (5) with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the silicone-based adhesive composition obtained in Production Example 4 was used.
Example 6
Except that the separator “Diafoil T100G” (thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) was bonded so that the antistatic surface was opposite to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the same procedure as in Example 1 was followed. A functional film (6) with an agent layer was obtained.
The results are shown in Table 1.
〔比較例1〕
粘着剤層の厚みを3μmとした以外は実施例1と同様に行い、粘着剤層付機能性フィルム(C1)を得た。
結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
A functional film (C1) with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer was 3 μm.
The results are shown in Table 1.
〔比較例2〕
粘着剤層の厚みを20μmとした以外は実施例1と同様に行い、粘着剤層付機能性フィルム(C2)を得た。
結果を表1に示した。
[Comparative Example 2]
A functional film with pressure-sensitive adhesive layer (C2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 μm.
The results are shown in Table 1.
〔比較例3〕
ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)の一方の面に、製造例3で得られたアクリル系粘着剤組成物を塗布し、130℃、3分間乾燥させて、厚み21μmの粘着剤層を形成した。そして、セパレーターとして、シリコーン処理されたポリエステル樹脂からなるフィルム「ダイアホイルMRF−38」(厚み38μm、三菱樹脂株式会社製)のシリコーン処理面が粘着剤層の表面側になるように貼り合せた。その後は、実施例1と同様に行い、粘着剤層付機能性フィルム(C3)を得た。
結果を表1に示した。
[Comparative Example 3]
The acrylic adhesive composition obtained in Production Example 3 was applied to one surface of a base material “Lumirror S10” (thickness 38 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of polyester resin, and dried at 130 ° C. for 3 minutes. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 21 μm was formed. And it bonded together as a separator so that the silicone treatment surface of the film "Diafoil MRF-38" (thickness 38 micrometers, Mitsubishi Resin Co., Ltd.) consisting of the polyester resin by which the silicone treatment was carried out may become the surface side of an adhesive layer. After that, it carried out similarly to Example 1 and obtained the functional film (C3) with an adhesive layer.
The results are shown in Table 1.
本発明の粘着剤層付機能性フィルムは、例えば、低反射フィルムと組み合わせて、透明基材の一方の側に本発明の粘着剤層付機能性フィルムを配置し、該透明基材のもう一方の側に低反射フィルムを配置することにより、透明基材の低反射フィルム側から視認した場合に、視認性に非常に優れる。 The functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is, for example, in combination with a low reflection film, the functional film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is disposed on one side of the transparent substrate, and the other of the transparent substrate By arranging the low reflection film on the side of the transparent substrate, the visibility is very excellent when viewed from the low reflection film side of the transparent substrate.
10 1層以上からなる機能性フィルム
20 粘着剤層
30 セパレーター
100 本発明の第1の粘着剤層付機能性フィルム
200 本発明の第2の粘着剤層付機能性フィルム
10
Claims (10)
該セパレーターを該粘着剤層の表面から剥離した後の該粘着剤層の表面のガラス板に対する濡れ速度が5cm2/秒以上である、
粘着剤層付機能性フィルム。 A functional film with a pressure-sensitive adhesive layer comprising a functional film comprising one or more layers, a pressure-sensitive adhesive layer, and a separator attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in this order,
The wetting speed of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer after peeling the separator from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 cm 2 / second or more,
Functional film with adhesive layer.
該粘着剤層が最外層であり、
該粘着剤層の表面の少なくとも一部に帯電防止剤が存在しており、
該粘着剤層の厚みが30μm〜100μmである、
粘着剤層付機能性フィルム。 A functional film composed of one or more layers, including a pressure-sensitive adhesive layer in this order, is a functional film with a pressure-sensitive adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is the outermost layer;
An antistatic agent is present on at least a part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer;
The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 30 μm to 100 μm.
Functional film with adhesive layer.
The functional film with the pressure-sensitive adhesive layer according to any one of claims 1 to 9, which is used for arranging on one side of the transparent substrate, and a low used for arranging on the other side of the transparent substrate. A film set including a reflective film.
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