JP2016160403A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Biaxially oriented polyester film Download PDF

Info

Publication number
JP2016160403A
JP2016160403A JP2015043273A JP2015043273A JP2016160403A JP 2016160403 A JP2016160403 A JP 2016160403A JP 2015043273 A JP2015043273 A JP 2015043273A JP 2015043273 A JP2015043273 A JP 2015043273A JP 2016160403 A JP2016160403 A JP 2016160403A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
biaxially oriented
polyester film
oriented polyester
thermal transfer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015043273A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6543966B2 (en
Inventor
堀江 将人
Masahito Horie
将人 堀江
東大路 卓司
Takuji Higashioji
卓司 東大路
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP2015043273A priority Critical patent/JP6543966B2/en
Publication of JP2016160403A publication Critical patent/JP2016160403A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6543966B2 publication Critical patent/JP6543966B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially oriented polyester film having excellent local heat resistance, print sensitivity, and transportability.SOLUTION: The present invention provides a biaxially oriented polyester film in which a polyester resin constituting the film has a melt viscosity at 280°C of 150-500 [Pa s], and the film thickness is 1-9 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、局所耐熱性、印刷感度、搬送性が良好な二軸配向ポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a biaxially oriented polyester film having good local heat resistance, printing sensitivity, and transportability.

ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−2,6−ナフタレートなどを用いたポリエステルフィルムは、機械特性、耐熱性、寸法安定性、耐薬剤性、コストパフォーマンス性などに優れることから、その性能を活かして多くの用途に使用されている。そのひとつに熱転写用リボンが挙げられる。熱転写記録方式は、コストパフォーマンスやメンテナンス性、操作性などに優れることからFAX、バーコード印刷といった分野に用いられているが、近年はカラー熱転写インクを用いることで、高精細、高画質などの特性も加わり、カラー熱転写プリンターなどにも用いられている。
これらの熱転写方式は、顔料、染料等の色材とワックス等の結合剤とを含む熱転写層をポリエステルフィルム上に設けた熱転写インクリボンを受像シートと重ね、該熱転写インクリボンの裏側からサーマルヘッドにより熱を与え、前記熱転写層を溶融させて前記受像シート上に融着させることにより、該受像シート上に画像を形成する方式である。
熱転写インクリボンにおいて、リボンの省スペース化や省エネの観点から少ないエネルギーで転写が容易に行えるようにポリエステルフィルムの薄膜化が求められているが、薄膜にサーマルヘッドの熱によって局所的に加熱されポリエステルフィルムに穴があく問題がある。また、フィルム薄膜化すると印画時におけるサーマルヘッドとポリエステルフィルムとの滑り(搬送性)も問題となる。そこで、局所耐熱性、搬送性を向上させるために、ポリエステルフィルムを構成する樹脂に高耐熱の樹脂をアロイすること(特許文献1)やフィルム表面をコーティング(特許文献2)する試みがされてきた。
Polyester films using polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are excellent in mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, chemical resistance, cost performance, etc. It is used. One of them is a thermal transfer ribbon. The thermal transfer recording method is used in fields such as FAX and barcode printing because of its excellent cost performance, maintainability, and operability. In recent years, high-definition and high-quality characteristics have been achieved by using color thermal transfer ink. In addition, it is also used in color thermal transfer printers.
In these thermal transfer systems, a thermal transfer ink ribbon in which a thermal transfer layer including a color material such as pigment and dye and a binder such as wax is provided on a polyester film is overlapped with an image receiving sheet, and a thermal head is used from the back side of the thermal transfer ink ribbon. In this method, an image is formed on the image receiving sheet by applying heat to melt the thermal transfer layer and fusing it on the image receiving sheet.
In thermal transfer ink ribbons, polyester film is required to be thin so that transfer can be easily performed with less energy from the viewpoint of space saving and energy saving of the ribbon, but the polyester is heated locally by the heat of the thermal head. There is a problem of holes in the film. In addition, when the film is made thin, slippage (conveyance) between the thermal head and the polyester film during printing becomes a problem. Therefore, in order to improve local heat resistance and transportability, attempts have been made to alloy a resin that constitutes a polyester film with a high heat resistance resin (Patent Document 1) and to coat the film surface (Patent Document 2). .

特開2000−309650号公報JP 2000-309650 A 特開平7−179077号公報JP-A-7-179077

上記の文献に記載の方法においても、一定の局所耐熱性、搬送性の向上は得られる。しかしながら、近年、熱転写の効率を上げるためにサーマルヘッドの温度はより高温となってきているため、上記文献に記載の方法では、局所耐熱性が十分ではなく、特に薄膜化したポリエステルフィルムにおいてその課題は顕著であった。また、インク塗布性や、印刷感度、搬送性についても、課題を有していた。
本発明はかかる問題を解決し、塗布性、局所耐熱性、印刷感度、搬送性が良好なポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
Even in the methods described in the above-mentioned documents, a certain improvement in local heat resistance and transportability can be obtained. However, in recent years, since the temperature of the thermal head has become higher in order to increase the efficiency of thermal transfer, the method described in the above document does not have sufficient local heat resistance, and is particularly problematic in a thin polyester film. Was remarkable. Also, there are problems with ink applicability, printing sensitivity, and transportability.
This invention solves this problem, and makes it a subject to provide a polyester film with favorable applicability | paintability, local heat resistance, printing sensitivity, and a conveyance property.

上記課題を解決するために、本発明は以下の構成をとる。
[I]フィルムを構成するポリエステル樹脂の280℃の溶融粘度が150〜500[Pa・s]であって、フィルム厚みが1〜9μmである二軸配向ポリエステルフィルム。
[II]フィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が5〜25当量/tである[I]記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[III]フィルム表面の少なくとも一方の表面の表面粗さSRaが20〜50nmである[I]または[II]に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[IV]フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物がアンチモン元素を含有しており、その含有量がフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して100〜500ppmである[I]〜[III]のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[V]熱転写リボンの基材として用いられる[I]〜[IV]のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[VI]熱溶融型熱転写リボンの基材として用いられる[V]に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[VII][I]〜[VI]のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムを用いた熱転写リボン。
In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration.
[I] A biaxially oriented polyester film in which the polyester resin constituting the film has a melt viscosity at 280 ° C. of 150 to 500 [Pa · s] and a film thickness of 1 to 9 μm.
[II] The biaxially oriented polyester film according to [I], wherein the amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin constituting the film is 5 to 25 equivalent / t.
[III] The biaxially oriented polyester film according to [I] or [II], wherein the surface roughness SRa of at least one surface of the film surface is 20 to 50 nm.
[IV] Any of [I] to [III], in which the polyester resin composition constituting the film contains an antimony element and the content thereof is 100 to 500 ppm with respect to the entire polyester resin composition constituting the film. A biaxially oriented polyester film according to claim 1.
[V] The biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [IV], which is used as a base material for a thermal transfer ribbon.
[VI] The biaxially oriented polyester film according to [V], which is used as a base material for a thermal melting type thermal transfer ribbon.
[VII] A thermal transfer ribbon using the biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [VI].

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、局所耐熱性、印刷感度、搬送性のいずれの特性も良好である。そのため、本発明のフィルムは熱転写リボン用途に好適に用いることができる。   The biaxially oriented polyester film of the present invention has good local heat resistance, printing sensitivity, and transportability. Therefore, the film of the present invention can be suitably used for thermal transfer ribbon applications.

以下に具体例を挙げつつ、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with specific examples.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を有してなるものである。なお、本明細書内において、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。   The polyester used in the biaxially oriented polyester film of the present invention has a dicarboxylic acid component and a diol component. In addition, in this specification, a structural component shows the minimum unit which can be obtained by hydrolyzing polyester.

かかるポリエステルを構成するジカルボン酸構成成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、9,9’−ビス(4−カルボキシフェニル)フルオレン酸等芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid component constituting the polyester include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalon. Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, ethylmalonic acid and the like, adamantane dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalene Dicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, 5-sodiumsulfoisophthalate Acid, fe Toluene boys carboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene carboxylic acid, 9,9'-bis (4-carboxyphenyl) dicarboxylic acids such as fluorene acids and aromatic dicarboxylic acids, or include an ester derivative thereof.

また、かかるポリエステルを構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールA、1,3―ベンゼンジメタノール,1,4−ベンセンジメタノール、9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、芳香族ジオール類等のジオール、上述のジオールが複数個連なったものなどがあげられる。本発明において、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートが好ましく用いられる。より好ましくは厚みムラなど塗布性の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。   Examples of the diol component constituting the polyester include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butanediol. Aliphatic diols such as cyclohexanedimethanol, spiroglycol, bisphenol A, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, 9,9′-bis (4-hydroxy Phenyl) fluorene, diols such as aromatic diols, and those in which a plurality of the above diols are linked. In the present invention, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferably used as the polyester. More preferably, polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoint of applicability such as thickness unevenness.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは、1μm〜9μmであることが必要である。より好ましくは2μm〜6μmであることが好ましい。1μm未満であると、熱転写リボンにした際に、搬送性が悪く印画シワの発生や、局所耐熱性不足による穴あきが発生するため好ましくない。一方、厚みが9μmを超えると、熱転写リボンにした際に印画感度が低くなるため好ましくない。   The thickness of the biaxially oriented polyester film of the present invention needs to be 1 μm to 9 μm. More preferably, it is 2 micrometers-6 micrometers. When the thickness is less than 1 μm, when the thermal transfer ribbon is formed, the transportability is poor, and printing wrinkles are generated, or holes due to insufficient local heat resistance are generated. On the other hand, when the thickness exceeds 9 μm, the printing sensitivity is lowered when the thermal transfer ribbon is formed, which is not preferable.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂の280℃の溶融粘度が150〜500[Pa・s]である必要がある。より好ましくは180〜400[Pa・s]である。フィルムを構成するポリエステル樹脂の280℃の溶融粘度は、後述する測定方法により求められる値であり、280℃におけるポリエステル樹脂の流動性を表す指標となる。その値が小さいと280℃におけるポリエステル樹脂の流動性が高いことを表し、その値が大きいと280℃におけるポリエステル樹脂の流動性が低いことを表す。フィルムを構成するポリエステル樹脂の280℃の溶融粘度を150〜500[Pa・s]とすることにより、局所耐熱性、印刷感度、塗布性、搬送性が良好なフィルムとすることができる。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the polyester resin constituting the film needs to have a melt viscosity at 280 ° C. of 150 to 500 [Pa · s]. More preferably, it is 180-400 [Pa * s]. The melt viscosity at 280 ° C. of the polyester resin constituting the film is a value determined by a measurement method described later, and serves as an index representing the fluidity of the polyester resin at 280 ° C. When the value is small, it indicates that the fluidity of the polyester resin at 280 ° C. is high, and when the value is large, the fluidity of the polyester resin at 280 ° C. is low. By setting the melt viscosity at 280 ° C. of the polyester resin constituting the film to 150 to 500 [Pa · s], a film having good local heat resistance, printing sensitivity, applicability, and transportability can be obtained.

この効果が得られる理由については、いかなる理論に拘泥するものではないが、本発明者らは以下のように推定している。
ポリエステルフィルムが熱転写リボンの基材に用いられる場合、熱転写リボンの印刷時、高温となったサーマルヘッドにより、基材となるポリエステルフィルムには280℃程度の熱負荷が局所的に加わる。この際、フィルムを構成するポリエステル樹脂の280℃の溶融粘度が150〜500[Pa・s]であると、ポリエステルフィルムに280℃程度の熱負荷が局所的に加わっても、熱負荷を受けた部分の周囲のポリエステル樹脂が流動して、熱負荷を受けた部分に穴があいたり、欠点が発生するのを抑制しているものと推定している。一方、溶融粘度が150[Pa・s]未満であると、ポリエステル樹脂の流動性が高すぎるため、熱負荷を受けた部分が容易に変形してしまうため、ポリエステルフィルムに穴が開いてしまう。一方、280℃での溶融粘度が500[Pa・s]より大きいと、溶融粘度が高すぎるため、熱負荷を受けた周囲のポリエステル樹脂が流動することができず、熱負荷を受けた部分を修復することができないため、熱負荷を受けた部分が欠点となることにより、印刷感度が低下する。また、ポリエステルフィルムの製造時に押出しムラや延伸ムラになりやすく厚みムラが発生しやすいためリボンの塗布性が悪化する。
The reason why this effect is obtained is not limited to any theory, but the present inventors presume as follows.
When the polyester film is used as the base material of the thermal transfer ribbon, a thermal load of about 280 ° C. is locally applied to the polyester film as the base material by the thermal head that has become high temperature when the thermal transfer ribbon is printed. At this time, when the polyester resin constituting the film had a melt viscosity at 280 ° C. of 150 to 500 [Pa · s], the polyester film was subjected to a heat load even when a heat load of about 280 ° C. was locally applied. It is presumed that the polyester resin around the part flows to prevent a hole from being formed in the part subjected to the heat load and the occurrence of defects. On the other hand, when the melt viscosity is less than 150 [Pa · s], the flowability of the polyester resin is too high, and the portion subjected to the heat load is easily deformed, and a hole is formed in the polyester film. On the other hand, if the melt viscosity at 280 ° C. is greater than 500 [Pa · s], the melt viscosity is too high, so that the surrounding polyester resin subjected to the heat load cannot flow, and the portion subjected to the heat load Since it cannot be repaired, the portion subjected to the heat load becomes a defect, and the printing sensitivity is lowered. Moreover, since the non-uniformity of extrusion or stretching tends to occur during the production of the polyester film, the non-uniformity of thickness tends to occur, resulting in poor ribbon applicability.

280℃での溶融粘度を上記範囲とするには、フィルム原料として用いるポリエステル樹脂の固有粘度を制御する方法や、フィルム原料として用いるポリエステル樹脂の融点(Tm)を制御する方法などが挙げられる。フィルム原料の固有粘度値(IV)を高くすれば、また、フィルムを構成するポリエステル樹脂の融点(Tm)を高くすれば、フィルムを構成するポリエステル樹脂の280℃の溶融粘度を高くすることができる。押出機内で熱によるIV低下が起こるためフィルム原料のIVは0.7dl/g以上が好ましく、より好ましくは0.75dl/g以上が好ましい。さらに押出機内の温度制御が精密であることが好ましい。温度制御の乱れによりIV低下が起こりやすくなり、本発明の二軸配向ポリエステルの溶融粘度が得られにくくなる。フィルムを構成するポリエステル樹脂の融点(Tm)は、250℃以上275℃以下であることが好ましく、より好ましくは254℃以上270℃以下である。   In order to set the melt viscosity at 280 ° C. within the above range, there are a method for controlling the intrinsic viscosity of the polyester resin used as the film material, a method for controlling the melting point (Tm) of the polyester resin used as the film material, and the like. If the intrinsic viscosity value (IV) of the film raw material is increased and the melting point (Tm) of the polyester resin constituting the film is increased, the melt viscosity at 280 ° C. of the polyester resin constituting the film can be increased. . The IV of the film raw material is preferably 0.7 dl / g or more, more preferably 0.75 dl / g or more, because IV reduction due to heat occurs in the extruder. Furthermore, it is preferable that the temperature control in the extruder is precise. The decrease in IV is likely to occur due to the disorder of temperature control, and it becomes difficult to obtain the melt viscosity of the biaxially oriented polyester of the present invention. The melting point (Tm) of the polyester resin constituting the film is preferably 250 ° C. or higher and 275 ° C. or lower, more preferably 254 ° C. or higher and 270 ° C. or lower.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂のカルボキシル末端基量が5〜25[当量/t]であることが好ましい。より好ましくは10〜20[当量/t]である。カルボキシル末端基量が5[当量/t]未満であるとポリエステルフィルム表面の濡れ性が悪化するためリボンの塗布性が悪化する場合があり好ましくない。25[当量/t]より大きいと熱転写の熱を受けた時にポリエステル樹脂が劣化しやすく、穴あきが発生しやすくなる場合があり好ましくない。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the amount of carboxyl terminal groups of the polyester resin constituting the film is preferably 5 to 25 [equivalent / t]. More preferably, it is 10-20 [equivalent / t]. If the carboxyl end group amount is less than 5 [equivalent / t], the wettability of the polyester film surface is deteriorated, which may deteriorate the applicability of the ribbon. If it is greater than 25 [equivalent / t], the polyester resin is likely to be deteriorated when subjected to the heat of thermal transfer, and perforation is likely to occur.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表面の表面粗さSRaが20〜50[nm]であることが好ましい。より好ましくは30〜40[nm]である。SRaが20nm未満であると搬送性が悪化する場合があり好ましくない。50nmよりも大きいと印刷ヘッドが接近できず印刷感度が悪化する場合があり好ましくない。表面粗さを上記の範囲とする方法としては、(i)フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に粒子を含有させること、(ii)インプリントでフィルムの表面に突起を成形すること、(iii)フィルムを構成する樹脂に空隙を形成させ、その空隙によりフィルム表面に形状を付与することなどが挙げられる。フィルム厚みが薄いフィルムにおいては、製膜性、突起形成性の観点から、(i)の方法を用いることが好適に用いられる。   The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has a surface roughness SRa of at least one surface of 20 to 50 [nm]. More preferably, it is 30-40 [nm]. If SRa is less than 20 nm, the transportability may deteriorate, which is not preferable. If it is larger than 50 nm, the print head cannot be approached and the printing sensitivity may deteriorate, which is not preferable. As a method for setting the surface roughness within the above range, (i) a particle is included in the polyester resin composition constituting the film, (ii) a protrusion is formed on the surface of the film by imprint, (iii) Examples include forming voids in the resin constituting the film and imparting a shape to the film surface by the voids. In the case of a film having a thin film thickness, it is preferable to use the method (i) from the viewpoints of film forming properties and protrusion forming properties.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物がアンチモン元素を含有しており、その含有量が100〜500ppmであることが好ましい。より好ましくは150〜300ppmである。フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に含有するアンチモン元素量が上記の範囲であると、印刷ヘッド(サーマルヘッド)によるエネルギー伝達が良好となり、印刷感度を良好とすることができ、また、局所耐熱性を良好とすることができる。フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に含有するアンチモン元素量が100ppm未満であると印刷ヘッド(サーマルヘッド)によるエネルギーの伝達が悪くなり印刷感度が悪化する場合がある。500ppmよりも大きいとアンチモン元素が熱分解反応の触媒となり、局所耐熱性が悪化する場合がある。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the polyester resin composition constituting the film preferably contains an antimony element, and the content is preferably 100 to 500 ppm. More preferably, it is 150-300 ppm. When the amount of the antimony element contained in the polyester resin composition constituting the film is within the above range, the energy transfer by the print head (thermal head) is improved, the printing sensitivity can be improved, and the local heat resistance. Can be good. When the amount of antimony element contained in the polyester resin composition constituting the film is less than 100 ppm, energy transfer by the print head (thermal head) may be deteriorated and print sensitivity may be deteriorated. If it exceeds 500 ppm, the antimony element becomes a catalyst for the thermal decomposition reaction, and the local heat resistance may deteriorate.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、塗布性、局所耐熱性、印刷感度、搬送性が良好であるため、熱転写リボン用フィルムとして好適に用いられる。熱転写方式としては、熱溶性顔料インクを熱で溶かして転写する熱溶融型と、昇華性染料インクを昇華させて転写する昇華型がある。
熱溶融型の熱転写方式では、複数のインクリボンを用いるカラー印刷では、複数回の熱負荷がかかる。本発明のポリエステルフィルムは、局所耐熱性に優れるため、熱溶融型の熱転写方式で、カラー印刷を行っても、穴あきの発生を抑制することができるため、熱溶融型の熱転写リボンの基材として好適に用いることができる。
また、昇華型の熱転写方式では、高出力で染料を昇華させ、インクを確実に定着させる必要があるため、サーマルヘッドは高温となる傾向があった。本発明のポリエステルフィルムは、局所耐熱性に優れるため、昇華型の熱転写方式において印刷を行っても、穴あきの発生を抑制することができるため、昇華型の熱転写リボンの基材として好適に用いることができる。
The biaxially oriented polyester film of the present invention is suitably used as a film for a thermal transfer ribbon because it has good coatability, local heat resistance, printing sensitivity, and transportability. As a thermal transfer system, there are a heat melting type in which a heat-soluble pigment ink is melted and transferred, and a sublimation type in which a sublimable dye ink is sublimated and transferred.
In the thermal melting type thermal transfer system, a thermal load is applied a plurality of times in color printing using a plurality of ink ribbons. Since the polyester film of the present invention is excellent in local heat resistance, it is possible to suppress the occurrence of perforation even when color printing is performed by a thermal melting type thermal transfer method, and as a base material for a thermal melting type thermal transfer ribbon. It can be used suitably.
Further, in the sublimation type thermal transfer system, it is necessary to sublimate the dye with high output and to fix the ink reliably, so that the thermal head tends to become high temperature. Since the polyester film of the present invention is excellent in local heat resistance, even if printing is performed in a sublimation type thermal transfer system, the occurrence of perforation can be suppressed, and therefore it is preferably used as a substrate for a sublimation type thermal transfer ribbon. Can do.

本発明のポリエステルフィルムの製造方法を以下に例を示して説明するが、本発明はかかる例のみに限定して解釈されるものではない。ポリエステルフィルムを製造するには、例えば、ポリエステルのペレットを、押出機を用いて溶融し、口金から吐出した後、冷却固化してシート状に成形する。このとき、ポリマー中の未溶融物を除去するために、繊維焼結ステンレス金属フィルターによりポリマーを濾過してもよい。さらに、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、各種添加剤、例えば、相溶化剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、顔料および染料などが添加されてもよい。   The method for producing a polyester film of the present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not construed as being limited to such examples. In order to produce a polyester film, for example, polyester pellets are melted using an extruder, discharged from a die, and then cooled and solidified to form a sheet. At this time, in order to remove the unmelted material in the polymer, the polymer may be filtered with a fiber sintered stainless metal filter. Furthermore, various additives such as compatibilizers, plasticizers, weathering agents, antioxidants, thermal stabilizers, lubricants, antistatic agents, whitening agents, coloring, as long as the effects of the present invention are not impaired. Agents, conductive agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, flame retardant aids, pigments and dyes may be added.

続いて、上記のようにして得られたシート状物を、長手方向と幅方向の二軸に延伸した後、熱処理する。延伸形式としては、長手方向に延伸した後に幅方向に延伸を行うなどの逐次二軸延伸法、同時二軸テンター等を用いて長手方向と幅方向を同時に延伸する同時二軸延伸法、さらに、逐次二軸延伸法と同時二軸延伸法を組み合わせた方法などが包含される。   Subsequently, the sheet-like material obtained as described above is heat-treated after being stretched biaxially in the longitudinal direction and the width direction. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method such as stretching in the width direction after stretching in the longitudinal direction, a simultaneous biaxial stretching method in which the longitudinal direction and the width direction are simultaneously stretched using a simultaneous biaxial tenter, etc. A method combining a sequential biaxial stretching method and a simultaneous biaxial stretching method is included.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成する層ごとに押出機を用い各層の原料ペレット(および、必要に応じて、マスターバッチ)を、180℃の温度で3時間以上減圧乾燥した後、固有粘度が低下しないように窒素気流下あるいは減圧下で、265〜280℃の温度に加熱された押出機に供給し、スリット状のTダイから押出し、キャスティングロール上で冷却して未延伸フィルムを得る。フィルムの溶融粘度を本願の範囲内に制御するために押出機のシリンダの温度制御には鋳込み電熱ヒータを用いることが好ましく、より好ましくは水冷ジャケットによる冷却制御を行うことが好ましい。フィルムの積層方法は2台以上の押出機およびマニホールドまたは合流ブロックを用いて溶融積層する。また、本願のフィルム厚みに制御するためにキャスティングロールの速度変動率は±0.5%以内であることが好ましい。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは1〜9μmと非常に薄いため速度変動率が大きいと製膜性が悪化し好ましくない。   For each layer constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention, each layer of raw material pellets (and, if necessary, a master batch) is dried under reduced pressure at a temperature of 180 ° C. for 3 hours or more, and then the intrinsic viscosity. Is supplied to an extruder heated to a temperature of 265 to 280 ° C. under a nitrogen stream or reduced pressure so as not to decrease, and is extruded from a slit-shaped T die and cooled on a casting roll to obtain an unstretched film. In order to control the melt viscosity of the film within the scope of the present application, it is preferable to use a cast-in electric heater for temperature control of the cylinder of the extruder, and it is more preferable to perform cooling control with a water cooling jacket. The film is laminated by melt lamination using two or more extruders and a manifold or merging block. Moreover, in order to control to the film thickness of this application, it is preferable that the rate fluctuation rate of a casting roll is less than +/- 0.5%. Since the biaxially oriented polyester film of the present invention is very thin as 1 to 9 μm, a large rate of fluctuation in speed is not preferable because the film forming property is deteriorated.

次に、このようにして得られた未延伸フィルムを、二軸延伸する。数本のロールが配置された縦延伸機を用いて、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸し(MD延伸)、続いてステンターにより横延伸を行う(TD延伸)二軸延伸方法について説明する。   Next, the unstretched film thus obtained is biaxially stretched. Biaxial stretching method using a longitudinal stretching machine in which several rolls are arranged, stretching in the longitudinal direction using the difference in peripheral speed of the rolls (MD stretching), followed by transverse stretching with a stenter (TD stretching) Will be described.

まず、未延伸フィルムをMD延伸する。縦延伸機は予熱ロール、延伸ロール、冷却ロールからなり、さらに張力をカットしフィルムの滑りを抑えるニップロールからなる。MD延伸では延伸ロール上に走行するフィルムを延伸ニップロールで一定の圧力(ニップ圧)で押さえつけてフィルムを挟み張力をカットし、延伸ロールの次の冷却ロールが周速差をつけて回転することで延伸される。MD延伸温度は(ガラス転移温度(以下Tgと記載)+5)〜(Tg+50)℃で行い、MD延伸の延伸倍率は1.2〜5.0倍である。延伸後、20〜50℃の温度の冷却ロール群で冷却する。   First, the unstretched film is MD stretched. The longitudinal stretching machine comprises a preheating roll, a stretching roll, and a cooling roll, and further comprises a nip roll that cuts the tension and suppresses slipping of the film. In MD stretching, the film running on the stretching roll is pressed by a stretching nip roll with a constant pressure (nip pressure) to sandwich the film and cut the tension. Stretched. The MD stretching temperature is (glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) +5) to (Tg + 50) ° C., and the stretching ratio of MD stretching is 1.2 to 5.0 times. It cools with the cooling roll group of the temperature of 20-50 degreeC after extending | stretching.

次に、ステンターを用いて、幅方向の延伸(TD延伸)を行う。ステンターはフィルムの両端をクリップで把持しながら両端のクリップ間を広げてフィルムを横延伸する装置であり、予熱ゾーン、延伸ゾーン、熱処理ゾーン、冷却ゾーンに分かれる。クリップ温度は60℃未満が好ましい。クリップ温度が60℃以上の場合、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは1〜9μmと非常に薄いため、クリップで把持された部分がちぎれやすくなり製膜性が悪化する場合がある。TD延伸の延伸倍率は2.0〜6.0倍で、延伸温度は(Tg)〜(Tg+50)℃の範囲で行う。TD延伸後、熱固定処理を行う。熱固定処理はフィルムを緊張下または幅方向に弛緩しながら、150〜240℃の温度範囲で熱処理する。熱処理時間は0.5〜10秒の範囲で行う。その後、冷却ゾーンで25℃に冷却され、フィルムエッジを除去し、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを得ることができる。
[特性の測定方法・評価方法]
(1)280℃で溶融粘度
JIS K7199(1999)に準拠した下記装置にて、280℃の溶融粘度を評価した。5回測定し、その平均を溶融粘度とした。
・測定装置 :キャピログラフ1D(株)東洋精機製作所
・キャピラリー長さ:10mm
・キャピラリー径:1mm
・キャピラリー温度:280℃
・予熱時間(キャピラリー内に測定サンプルを充填してから測定を開始するまでの時間):6分間
・剪断速度:100[1/s]
・サンプル量:30g
・サンプル前処理:真空度0.2kPa以下で180℃3時間乾燥したものを用いた。
Next, stretching in the width direction (TD stretching) is performed using a stenter. The stenter is a device that stretches the film between the clips at both ends while holding the both ends of the film with clips, and is stretched into a preheating zone, a stretching zone, a heat treatment zone, and a cooling zone. The clip temperature is preferably less than 60 ° C. When the clip temperature is 60 ° C. or higher, the biaxially oriented polyester film of the present invention is as thin as 1 to 9 μm, so that the portion gripped by the clip is easily broken and the film forming property may be deteriorated. The stretching ratio of TD stretching is 2.0 to 6.0 times, and the stretching temperature is in the range of (Tg) to (Tg + 50) ° C. After TD stretching, heat setting is performed. In the heat setting treatment, the film is heat-treated in a temperature range of 150 to 240 ° C. while being relaxed under tension or in the width direction. The heat treatment time is in the range of 0.5 to 10 seconds. Then, it cools to 25 degreeC in a cooling zone, a film edge is removed, and the biaxially-oriented polyester film of this invention can be obtained.
[Measurement and evaluation method of characteristics]
(1) Melt viscosity at 280 ° C. The melt viscosity at 280 ° C. was evaluated by the following apparatus based on JIS K7199 (1999). The measurement was made 5 times, and the average was taken as the melt viscosity.
・ Measuring device: Capillograph 1D Toyo Seiki Seisakusho ・ Capillary length: 10 mm
・ Capillary diameter: 1mm
・ Capillary temperature: 280 ℃
Preheating time (time from filling the measurement sample in the capillary to starting measurement): 6 minutes Shear rate: 100 [1 / s]
-Sample amount: 30g
Sample pretreatment: A sample dried at 180 ° C. for 3 hours at a vacuum degree of 0.2 kPa or less was used.

(2)固有粘度
オルトクロロフェノール100mlにポリエステル組成物を溶解させ(溶液濃度C=1.2g/dl)、その溶液の25℃での粘度を、オストワルド粘度計を用いて測定する。また、同様に溶媒の粘度を測定する。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記(c)式により、[η](dl/g)を算出し、得られた値でもって固有粘度(IV)とする。
(c)ηsp/C=[η]+K[η]・C
(ここで、ηsp=(溶液粘度(dl/g)/溶媒粘度(dl/g))−1、Kはハギンス定数(0.343とする)である。)。
(2) Intrinsic viscosity The polyester composition is dissolved in 100 ml of orthochlorophenol (solution concentration C = 1.2 g / dl), and the viscosity of the solution at 25 ° C. is measured using an Ostwald viscometer. Similarly, the viscosity of the solvent is measured. Using the obtained solution viscosity and solvent viscosity, [η] (dl / g) is calculated by the following equation (c), and the obtained value is used as the intrinsic viscosity (IV).
(C) ηsp / C = [η] + K [η] 2 · C
(Where ηsp = (solution viscosity (dl / g) / solvent viscosity (dl / g)) − 1, K is a Huggins constant (assuming 0.343)).

(3)末端カルボキシル基量(表中、COOH量と記載する)
Mauliceの方法に準じて以下の条件よって測定する(文献M.J.Maulice, F. Huizinga, Anal.Chim.Acta,22 363(1960))。ポリエステル組成物2gをo−クレゾール/クロロホルム(重量比7/3)50mLに温度150℃にて溶解し、0.05NのKOH/メタノール溶液によって滴定し、末端カルボキシル基量を測定し、eq./ポリエステル1tの値で示す。なお、滴定時の指示薬はフェノールレッドを用いて、黄緑色から淡紅色に変化したところを滴定の終点とする。
(3) Terminal carboxyl group amount (in the table, described as COOH amount)
The measurement is carried out under the following conditions in accordance with the method of Malice (document MJ Malice, F. Huizinga, Anal. Chim. Acta, 22 363 (1960)). 2 g of the polyester composition was dissolved in 50 mL of o-cresol / chloroform (weight ratio 7/3) at a temperature of 150 ° C., titrated with a 0.05N KOH / methanol solution, the amount of terminal carboxyl groups was measured, eq. / Indicated by the value of polyester 1t. In addition, the indicator at the time of titration uses phenol red, and the place where it changed from yellowish green to light red is set as the end point of titration.

(4)表面粗さSRa[nm]
触針法の高精細微細形状測定器(3次元表面粗さ計)を用いてJIS−B0601(1994年)に準拠して、下記条件にてポリエステルフィルムの表面形態を測定する。
・測定装置 :3次元微細形状測定器(型式ET−4000A)(株)小坂研究所製
・解析機器 :3次元表面粗さ解析システム(型式TDA−31)
・触針 :先端半径0.5μmR、径2μm、ダイヤモンド製
・針圧 :100μN
・測定方向 :フィルム長手方向、フィルム幅方向を各1回測定後平均
・X測定長さ:1.0mm
・X送り速さ:0.1mm/s(測定速度)
・Y送りピッチ:5μm(測定間隔)
・Yライン数:81本(測定本数)
・Z倍率 :20倍(縦倍率)
・低域カットオフ:0.20mm(うねりカットオフ値)
・高域カットオフ:R+Wmm(粗さカットオフ値)R+Wとはカットオフしないことを意味する。
・フィルタ方式:ガウシアン空間型
・レベリング:あり(傾斜補正)
・基準面積 :1mm
(4) Surface roughness SRa [nm]
The surface morphology of the polyester film is measured under the following conditions in accordance with JIS-B0601 (1994) using a high-definition fine shape measuring instrument (three-dimensional surface roughness meter) of the stylus method.
・ Measuring device: 3D fine shape measuring instrument (model ET-4000A), manufactured by Kosaka Laboratory Ltd./Analyzing equipment: 3D surface roughness analysis system (model TDA-31)
-Stylus: Tip radius 0.5 μm R, diameter 2 μm, made of diamond • Needle pressure: 100 μN
・ Measurement direction: film longitudinal direction and film width direction average after each measurement ・ X measurement length: 1.0 mm
-X feed speed: 0.1 mm / s (measurement speed)
・ Y feed pitch: 5μm (measurement interval)
-Number of Y lines: 81 (measured number)
・ Z magnification: 20 times (vertical magnification)
・ Low frequency cut-off: 0.20mm (swell cut-off value)
High frequency cut-off: R + Wmm (roughness cut-off value) R + W means not cut off.
-Filter method: Gaussian space type-Leveling: Available (tilt correction)
- reference area: 1mm 2.

(5)元素含有量
フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物の金属元素の含有量は原子吸光分析法(曰立製作所製:偏光ゼーマン原子吸光光度計180−80。フレーム:アセチレンー空気)にて定量を行った。
(5) Element content The content of the metal element in the polyester resin composition constituting the film is determined by atomic absorption spectrometry (manufactured by Sasatsu Seisakusho: Polarized Zeeman atomic absorption photometer 180-80. Frame: acetylene-air). went.

(6)フィルムの厚み(μm)
フィルム厚みは、ダイヤルゲージを用い、JIS K7130(1992年)A−2法に準じて、フィルムを10枚重ねた状態で任意の5ヶ所について厚さを測定した。その平均値を10で除してフィルム厚みとした。
(6) Film thickness (μm)
The film thickness was measured at any five locations using a dial gauge in accordance with JIS K7130 (1992) A-2 method with 10 films stacked. The average value was divided by 10 to obtain the film thickness.

(7)塗布性
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの一方の面に下記組成(i)の塗布液を塗布量が0.3g/mとなるようにダイレクトグラビアコーターを用いて塗布し、乾燥させて耐熱保護層を形成した。
組成(i)
シリコーン樹脂:10部
トルエン:45部
MEK:45部
上記二軸配向ポリエステルフィルムの他方の面に下記組成(ii)の塗布液を塗布量が0.5g/mとなるようにダイレクトグラビアコーターを用いて塗布し、乾燥させて剥離層を形成した。
組成(ii)
ポリエチレンワックス:9部
エチレン−酢酸ビニル共重合体:1部
トルエン:10部
この剥離層上に下記組成(iii)の塗布液を塗布量が1.0g/mとなるようにダイレクトグラビアコーターを用いて塗布し、乾燥させて熱溶融性インク層を形成し、熱転写リボンを得た。
組成(iii)
カルナバワックス:10部
テルペンフェノール樹脂:30部
カーボンブラック:10部
トルエン:100部
得られた熱転写リボンの塗布性を次の基準で評価した。
1m幅、長さ20mの熱転写リボンを暗室中で三波長蛍光灯を光源とした反射光で観察し、塗布欠点の個数をカウントした。ここでいう塗布欠点とはフィルムの長手方向にスジ状に塗布されていない箇所がある「塗布スジ」と、クレーター状に塗布ムラができている「塗布抜け」についてである。塗布スジは目視で確認できるものについてカウントし、塗布抜けは大きさが直径5mm以上のものについてカウントした。Aが最も優れており、C以上が合格とした。
A:5個未満
B:5個以上10個未満
C:10個以上30個未満
D:30個以上。
(7) Coating property A coating liquid of the following composition (i) is applied to one surface of the biaxially oriented polyester film of the present invention using a direct gravure coater so that the coating amount is 0.3 g / m 2 and dried. To form a heat-resistant protective layer.
Composition (i)
Silicone resin: 10 parts Toluene: 45 parts MEK: 45 parts
A coating liquid having the following composition (ii) was applied to the other surface of the biaxially oriented polyester film using a direct gravure coater so that the coating amount was 0.5 g / m 2 and dried to form a release layer. .
Composition (ii)
Polyethylene wax: 9 parts Ethylene-vinyl acetate copolymer: 1 part Toluene: 10 parts Apply a coating liquid of the following composition (iii) on this release layer with a direct gravure coater so that the coating amount is 1.0 g / m 2. It was applied and dried to form a heat-meltable ink layer to obtain a thermal transfer ribbon.
Composition (iii)
Carnauba wax: 10 parts Terpene phenol resin: 30 parts Carbon black: 10 parts Toluene: 100 parts The applicability of the obtained thermal transfer ribbon was evaluated according to the following criteria.
A thermal transfer ribbon having a width of 1 m and a length of 20 m was observed with reflected light using a three-wavelength fluorescent lamp as a light source in a dark room, and the number of coating defects was counted. The term “coating defects” used herein refers to “coating stripes” where there are portions that are not applied in the form of stripes in the longitudinal direction of the film, and “coating defects” in which uneven application occurs in the form of craters. The coating streaks were counted for those that could be visually confirmed, and the coating omission was counted for those having a diameter of 5 mm or more. A was the best, and C or higher was accepted.
A: Less than 5 B: 5 or more and less than 10
C: 10 or more and less than 30
D: 30 or more.

(8)局所耐熱性、印刷感度
上記(7)にて得られた熱転写リボンを熱転写プリンター(セイコー電子工業(株)製高精細プリンターColor Printer2 8階調のソフト“PALMIX”)を用いて、エネルギーレベル20で印画を行い、次の基準で評価した。Aが最も優れており、C以上が合格とした。
・局所耐熱性(穴あき個数)
印画後の熱転写リボンを目視で確認し、穴あき個数を評価した。
(8) Local heat resistance, printing sensitivity The thermal transfer ribbon obtained in the above (7) is energized by using a thermal transfer printer (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. high-definition printer Color Printer 2 8 gradation software "PALMIX"). Printing was performed at level 20 and evaluated according to the following criteria. A was the best, and C or higher was accepted.
・ Local heat resistance (number of holes)
The thermal transfer ribbon after printing was visually confirmed to evaluate the number of holes.

A:5個/100mm2未満
B:5〜10個/100mm2未満
C:10〜30個/100mm2未満
D:30個/100mm2以上
・印刷感度
エネルギーレベルを下げて印画を行い、得られた画像を目視で判断し評価した。
A: Less than 5 pieces / 100 mm 2 B: 5-10 pieces / 100 mm 2 or less C: 10-30 pieces / 100 mm 2 or less D: 30 pieces / 100 mm 2 or more The image was visually judged and evaluated.

A:エネルギーレベル10未満でも画質ムラなし
B:エネルギーレベル10以上15未満でも画質ムラなし
C:エネルギーレベル15以上20未満でも画質ムラなし
D:エネルギーレベル20以上でも画質ムラあり。
A: No image quality unevenness even when energy level is less than 10 B: No image quality unevenness even if energy level is 10 or more and less than 15 C: No image quality unevenness even if energy level is 15 or more and less than 20 D: Image quality unevenness even if energy level is 20 or more.

(9)搬送性
上記(7)にて得られた熱転写リボンを上記(7)と同様に10m印画を行い、次の基準で評価した。Aが最も優れており、C以上が合格とした。
A:リボン20cm当たりに発生するしわが3本未満
B:リボン20cm当たり3本以上5本未満のしわが発生する(実用可)
C:リボン20cm当たり5本以上10本未満のしわが発生する(実用可)
D:リボンの搬送不良が見られるか、リボン20cm当たり10本以上のしわが発生する(実用上問題あり)
(9) Transportability The thermal transfer ribbon obtained in (7) above was printed 10 m in the same manner as in (7) above, and evaluated according to the following criteria. A was the best, and C or higher was accepted.
A: Less than 3 wrinkles generated per 20 cm of ribbon B: 3 or more wrinkles generated per 20 cm of ribbon (practical)
C: Wrinkles of 5 or more and less than 10 are generated per 20 cm of ribbon (practical)
D: Ribbon conveyance failure is observed, or 10 or more wrinkles are generated per 20 cm of ribbon (practically problematic)

以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not necessarily limited to these.

[PETの製造]テレフタル酸ジメチル100質量部、エチレングリコール57.5質量部、酢酸マグネシウム2水和物0.03質量部、三酸化アンチモン0.03質量部を150℃、窒素雰囲気下で溶融した。この溶融物を撹拌しながら230℃まで3時間かけて昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。エステル交換反応終了後、リン酸0.005質量部をエチレングリコール0.5質量部に溶解したエチレングリコール溶液(pH5.0)を添加した。このときのポリエステル組成物の固有粘度は0.2未満であった。この後、重合反応を最終到達温度285℃、真空度0.1Torrで行い、固有粘度0.52、末端カルボキシル基量が15当量/トンのポリエチレンテレフタレートを得た。得られたポリエチレンテレフタレートを160℃で6時間乾燥、結晶化させた。その後、220℃、真空度0.3Torr、8時間の固相重合を行い、固有粘度0.80、末端カルボキシル基量が10当量/トンのポリエチレンテレフタレート(PETチップ−1)を得た。得られたPETチップ−1のガラス転移温度は82℃、融点は255℃であった。   [Production of PET] 100 parts by mass of dimethyl terephthalate, 57.5 parts by mass of ethylene glycol, 0.03 parts by mass of magnesium acetate dihydrate and 0.03 parts by mass of antimony trioxide were melted at 150 ° C. in a nitrogen atmosphere. . While stirring this melt, the temperature was raised to 230 ° C. over 3 hours to distill methanol, and the transesterification reaction was completed. After completion of the transesterification reaction, an ethylene glycol solution (pH 5.0) in which 0.005 parts by mass of phosphoric acid was dissolved in 0.5 parts by mass of ethylene glycol was added. The intrinsic viscosity of the polyester composition at this time was less than 0.2. Thereafter, the polymerization reaction was performed at a final temperature of 285 ° C. and a degree of vacuum of 0.1 Torr to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.52 and a terminal carboxyl group amount of 15 equivalents / ton. The obtained polyethylene terephthalate was dried and crystallized at 160 ° C. for 6 hours. Thereafter, solid-state polymerization was performed at 220 ° C. and a vacuum degree of 0.3 Torr for 8 hours to obtain polyethylene terephthalate (PET chip-1) having an intrinsic viscosity of 0.80 and a terminal carboxyl group amount of 10 equivalents / ton. The obtained PET chip-1 had a glass transition temperature of 82 ° C. and a melting point of 255 ° C.

(実施例1)
PETチップ−1と平均粒径2μmのシリカを混合し、これらの混合物を溶融混練し、マスターペレット−2を作製した。ここで、マスターペレット−2におけるシリカの濃度は2質量%である。
Example 1
PET chip-1 and silica having an average particle diameter of 2 μm were mixed, and the mixture was melt-kneaded to prepare master pellet-2. Here, the density | concentration of the silica in the master pellet-2 is 2 mass%.

ついで、このマスターペレット−2(10質量部)とPETチップ−1(90質量部)を混合し、これらの混合物を180℃で3時間減圧乾燥した。温度制御に鋳込み電熱ヒータと水冷ジャケットを用いて282℃にシリンダが加熱された押出機Eに供給し、Tダイ口金に導入した。   Subsequently, this master pellet-2 (10 mass parts) and PET chip-1 (90 mass parts) were mixed, and these mixtures were dried under reduced pressure at 180 degreeC for 3 hours. Using a cast electric heater and a water cooling jacket for temperature control, the cylinder was heated to 282 ° C. and supplied to an extruder E and introduced into a T die die.

次いで、Tダイ口金内から、PETチップ−1とマスターバッチ−2の溶融物をシート状に押出して溶融単層シートとし、表面温度25℃で速度変動率±0.2%のキャストドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化させて、未延伸フィルムを作製した。続いて、得られた未延伸フィルムを加熱したロール群で予熱した後、シリコン製の延伸ロールとニップロールを用いて張力をカットし、長手方向に90℃の温度で3.5倍MD延伸を行った後、25℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両端を60℃以下に冷却したクリップで把持しながらテンター内の80℃の温度の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に90℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向(TD方向)に3.7倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで232℃の温度で5秒間の熱処理を施し、さらに232℃の温度で4%幅方向に弛緩処理を行った。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取って、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表に示す。塗布性、局所耐熱性、印刷感度、搬送性の全てに優れるフィルムであった。
(実施例2〜3)
フィルム厚みを表1に示すように変更するほかは実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
(実施例4〜5)
実施例4ではPETチップ−1として固有粘度が0.67のポリエステル樹脂を用いた以外は、実施例5では固有粘度が1.4のポリエステル樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
(実施例6〜9)
表1に記載の末端カルボキシル基量となるようなフィルム原料を用いた以外は、実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
(実施例10〜13)
マスターペレット−2に含有する粒子の平均粒径を実施例10では1.3μm、実施例11では1.5μm、実施例12では2.5μm、実施例13では2.7μmとし表1に記載の表面粗さとなるように変更した以外は、実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
(実施例14〜20)
フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に含有する金属元素、含有量を、表1に示すように変更するほかは実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
(実施例21)
PETチップ−1の代わりに、固有粘度0.58、末端カルボキシル基量15当量/t、融点264℃のPENチップを用いた以外は、実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
(比較例1〜2)
フィルム厚みを表1に示すように変更するほかは実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
(比較例3〜4)
実施例4ではPETチップ−1として固有粘度が0.65のポリエステル樹脂を用いた以外は、実施例5では固有粘度が1.5のポリエステル樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Next, the melt of PET chip-1 and masterbatch-2 is extruded from the inside of the T die die into a sheet to form a molten single layer sheet, which is statically placed on a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. and a speed fluctuation rate of ± 0.2%. An unstretched film was produced by tightly cooling and solidifying while applying an electric charge. Subsequently, after preheating the obtained unstretched film with a heated roll group, the tension is cut by using a silicon-made stretching roll and a nip roll, and 3.5 times MD stretching is performed at a temperature of 90 ° C. in the longitudinal direction. Then, it was cooled with a roll group having a temperature of 25 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. The resulting uniaxially stretched film is held at both ends of the uniaxially stretched film with a clip cooled to 60 ° C. or lower and led to a preheating zone at a temperature of 80 ° C. in the tenter. The film was stretched 3.7 times in the width direction (TD direction). Subsequently, a heat treatment was performed at a temperature of 232 ° C. for 5 seconds in a heat treatment zone in the tenter, and a relaxation treatment was further performed in the 4% width direction at a temperature of 232 ° C. Subsequently, the film was gradually cooled in a cooling zone and wound up to obtain a biaxially oriented polyester film. The properties of the obtained film are shown in the table. It was a film excellent in all of coating property, local heat resistance, printing sensitivity, and transportability.
(Examples 2-3)
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness was changed as shown in Table 1.
(Examples 4 to 5)
In Example 4, except that a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.67 was used as PET chip-1, Example 5 was carried out in the same manner as in Example 1 except that a polyester resin having an intrinsic viscosity of 1.4 was used. A biaxially stretched polyester film was obtained.
(Examples 6 to 9)
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film raw material having the terminal carboxyl group amount shown in Table 1 was used.
(Examples 10 to 13)
The average particle size of the particles contained in Master Pellet-2 is 1.3 μm in Example 10, 1.5 μm in Example 11, 2.5 μm in Example 12, 2.7 μm in Example 13, and listed in Table 1. A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface roughness was changed.
(Examples 14 to 20)
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the metal element and the content contained in the polyester resin composition constituting the film were changed as shown in Table 1.
(Example 21)
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a PEN chip having an intrinsic viscosity of 0.58, a terminal carboxyl group amount of 15 equivalent / t, and a melting point of 264 ° C. was used instead of the PET chip-1. .
(Comparative Examples 1-2)
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness was changed as shown in Table 1.
(Comparative Examples 3-4)
In Example 4, except that a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.65 was used as PET chip-1, in Example 5, a polyester resin having an intrinsic viscosity of 1.5 was used. A biaxially stretched polyester film was obtained.

Figure 2016160403
Figure 2016160403

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、塗布性、局所耐熱性、印刷感度、搬送性が良好である。そのため、熱転写リボン用フィルムとして好適に用いられる。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has good coating properties, local heat resistance, printing sensitivity, and transportability. Therefore, it is suitably used as a thermal transfer ribbon film.

Claims (7)

フィルムを構成するポリエステル樹脂の280℃の溶融粘度が150〜500[Pa・s]であって、フィルム厚みが1〜9μmである二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film whose melt viscosity of 280 degreeC of the polyester resin which comprises a film is 150-500 [Pa * s], and film thickness is 1-9 micrometers. フィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が5〜25当量/tである請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin constituting the film is 5 to 25 equivalent / t. フィルム表面の少なくとも一方の表面の表面粗さSRaが20〜50nmである請求項1または2に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to claim 1 or 2, wherein the surface roughness SRa of at least one surface of the film surface is 20 to 50 nm. フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物がアンチモン元素を含有しており、その含有量がフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して100〜500ppmである請求項1〜3のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The polyester resin composition constituting the film contains an antimony element, and the content thereof is 100 to 500 ppm with respect to the entire polyester resin composition constituting the film. Axial-oriented polyester film. 熱転写リボンの基材として用いられる請求項1〜4のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 4, which is used as a base material for a thermal transfer ribbon. 熱溶融型熱転写リボンの基材として用いられる請求項5に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to claim 5, which is used as a base material for a heat melting type thermal transfer ribbon. 請求項1〜6のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムを用いた熱転写リボン。
A thermal transfer ribbon using the biaxially oriented polyester film according to claim 1.
JP2015043273A 2015-03-05 2015-03-05 Biaxially oriented polyester film Active JP6543966B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015043273A JP6543966B2 (en) 2015-03-05 2015-03-05 Biaxially oriented polyester film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015043273A JP6543966B2 (en) 2015-03-05 2015-03-05 Biaxially oriented polyester film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016160403A true JP2016160403A (en) 2016-09-05
JP6543966B2 JP6543966B2 (en) 2019-07-17

Family

ID=56846392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015043273A Active JP6543966B2 (en) 2015-03-05 2015-03-05 Biaxially oriented polyester film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6543966B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019026816A (en) * 2017-08-04 2019-02-21 東レ株式会社 Biaxially oriented polyester film and method for producing the same

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08230340A (en) * 1995-02-28 1996-09-10 Toray Ind Inc Film for thermal transfer ribbon
JPH08283555A (en) * 1995-04-14 1996-10-29 Toray Ind Inc Polyester composition for thermosensitive stencil paper and film
JPH09254563A (en) * 1996-03-26 1997-09-30 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film for thermal stencil printing base paper
JP2000334831A (en) * 1999-06-02 2000-12-05 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film
JP2001288347A (en) * 2000-04-06 2001-10-16 Toray Ind Inc Polyester composition and film comprising the same
JP2002338677A (en) * 2001-05-16 2002-11-27 Toray Ind Inc Process for producing polyester resin composition
JP2003160718A (en) * 2001-11-27 2003-06-06 Toray Ind Inc Polyester composition and biaxially-oriented polyester film using the same
JP2005007787A (en) * 2003-06-20 2005-01-13 Toray Ind Inc Polyester film for thermal transfer ribbon

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08230340A (en) * 1995-02-28 1996-09-10 Toray Ind Inc Film for thermal transfer ribbon
JPH08283555A (en) * 1995-04-14 1996-10-29 Toray Ind Inc Polyester composition for thermosensitive stencil paper and film
JPH09254563A (en) * 1996-03-26 1997-09-30 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film for thermal stencil printing base paper
JP2000334831A (en) * 1999-06-02 2000-12-05 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film
JP2001288347A (en) * 2000-04-06 2001-10-16 Toray Ind Inc Polyester composition and film comprising the same
JP2002338677A (en) * 2001-05-16 2002-11-27 Toray Ind Inc Process for producing polyester resin composition
JP2003160718A (en) * 2001-11-27 2003-06-06 Toray Ind Inc Polyester composition and biaxially-oriented polyester film using the same
JP2005007787A (en) * 2003-06-20 2005-01-13 Toray Ind Inc Polyester film for thermal transfer ribbon

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019026816A (en) * 2017-08-04 2019-02-21 東レ株式会社 Biaxially oriented polyester film and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP6543966B2 (en) 2019-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007185898A (en) Biaxially oriented polyester film and its manufacturing process
KR20100014536A (en) Void-containing resin molded product, process for producing the void-containing resin molded product, and image receiving film or sheet for sublimation transfer recording material or thermal transfer recording material
JP6787129B2 (en) Biaxially oriented polyester film
JP2016160403A (en) Biaxially oriented polyester film
JP4897950B2 (en) Polyester film for sublimation type thermal transfer ribbon
JP2017082053A (en) Biaxially oriented polyester film
JP5264222B2 (en) Polyester film for thermal transfer ink ribbon
JP2012206045A (en) Laminated polyester film, and method of producing the same
JP2007168285A (en) Method for manufacturing biaxially oriented polyester film for thermal transfer recording material
JP2017052857A (en) Biaxially-oriented polyester film for display member
JP2017171757A (en) Biaxially oriented polyester film
JP4158084B2 (en) Polyethylene terephthalate film for thermal transfer recording material and method for producing the same
JP5319940B2 (en) Polyester film for thermal transfer ink ribbon
JP6206165B2 (en) Film for transfer foil
JPH1058845A (en) Transfer material for heat-sensitive recording
JP2013000970A (en) Resin for thermal transfer image receiving sheet
JP3010635B2 (en) Polyester film for thermal transfer
JP2005059245A (en) Biaxially oriented white film for thermal transfer recording and receiving sheet for thermal transfer recording comprising the same
JP2010155420A (en) Polyester film for screen printing
KR20130008208A (en) Biaxially oriented polyester film having high heat resistance for thermal transfer
JPH09123633A (en) Thermosensitive stencil printing stencil paper and film therefore
JP2005132107A (en) Manufacturing method of polyester film
JP3966055B2 (en) White laminated polyester film and receiving sheet for thermal transfer recording using the same
JP2015208944A (en) Film for heat-sensitive stencil printing base paper
JPH0225396A (en) Film for thermal transfer

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20171227

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180928

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181023

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181213

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190521

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190603

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6543966

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151