JP2016152389A - Method of manufacturing solar battery module - Google Patents

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寛人 大和田
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Abstract

SOLUTION: A method of manufacturing a solar battery module by sealing a solar battery element matrix with resin, the solar battery element matrix being configured so that plural solar battery elements interposed between a transparent panel and a panel or between a transparent panel or a back sheet are connected to one another, comprises: (1) a step of disposing an unvulcanized silicon rubber sheet on one surface of the transparent panel under reduced pressure to prepare a first laminate body; (2) a step of disposing the silicon rubber sheet on one surface of the panel or the back sheet under reduced pressure to prepare a second laminate body; (3) a step of arranging the first laminate body and the second laminate body so that the silicon rubber sheet surfaces thereof confront each other, disposing the solar battery matrix between the silicon rubber sheets, reducing the pressure under the above state and pressing the first and second laminate bodies to seal the solar battery matrix; and (4) a step of heating the sealed laminate bodies to cure the silicon rubber sheets.EFFECT: A solar battery module which can suppress intake of bubbles and is excellent in durability can be manufactured.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、太陽電池素子マトリックスを樹脂封止する太陽電池モジュールの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a solar cell module in which a solar cell element matrix is resin-sealed.

太陽電池モジュールの高効率化及び20年から30年超の長期信頼性を確保するための方策として、封止材に着目した報告や提案がなされている。高効率化という点においては、現在、封止材の主流であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAと略す)と比較して、シリコーン材料が波長300〜400nm付近の光透過率特性に基づく内部量子効率の優位性が報告され(例えば、非特許文献1参照)、また実際にEVAとシリコーン材料を封止材に用いた際の出力電力の比較実験も報告されている(例えば、非特許文献2参照)。更に、長期信頼性という点においては、シリコーンを封止材に用いたモジュールでは、29年の屋外曝露を経てもなお、最大出力の劣化率がわずかに−0.22%/年であることが報告されている(例えば、非特許文献3参照)。   As measures for ensuring high efficiency of solar cell modules and long-term reliability over 20 to 30 years, reports and proposals focusing on sealing materials have been made. In terms of high efficiency, the silicone material has a light transmittance characteristic in the vicinity of a wavelength of 300 to 400 nm as compared with an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as EVA), which is the mainstream sealing material. The superiority of the internal quantum efficiency based on this is reported (for example, see Non-Patent Document 1), and a comparison experiment of output power when actually using EVA and a silicone material as a sealing material is also reported (for example, non-patent document 1). Patent Document 2). Furthermore, in terms of long-term reliability, the module using silicone as the sealing material may have a maximum output deterioration rate of only -0.22% / year even after 29 years of outdoor exposure. Have been reported (for example, see Non-Patent Document 3).

元々シリコーン材料を封止材として用いることは、既に1970年代前半に宇宙用の太陽電池を作製する上で成し遂げられていることだが、それを地上用途向けに製造するに当たり、シリコーン材料のコストの問題や封止する際の作業性の問題があったために、当時低コストで、かつフィルムで供給可能なEVAに置き換わったという経緯がある。   The use of silicone material as a sealing material has already been achieved in the production of solar cells for space use in the early 1970s. Since there was a problem of workability at the time of sealing, it was replaced with EVA that was low-cost at that time and could be supplied by film.

しかし、近年太陽電池の高効率化や長期信頼性が改めてクローズアップされると同時に、シリコーン材料の封止材としての性能、例えば、低モジュラス性、高透明性、高耐候性等が見直され、シリコーン材料を用いた新しい封止方法もさまざま提案されている。   However, in recent years, the high efficiency and long-term reliability of solar cells have been renewed, and at the same time, the performance as a sealing material for silicone materials, such as low modulus, high transparency, and high weather resistance, has been reviewed, Various new sealing methods using silicone materials have also been proposed.

例えば、シリコーンシートを用いる方法としては、特表2009−515365号公報(特許文献1)では、有機ポリシロキサン主体のホットメルトタイプのシートでの封止が提案されている。しかし、高透明性を維持したままシート状に加工するのは難しく、例えば1mm前後の厚みに加工するためには、その「脆さ」ゆえに注型法やプレス法などの加工方法に限られ、量産向きではない。また、特表2010−505670号公報(特許文献2)では、熱可塑性のシリコーンシートとして、ポリシロキサン−尿素系のコポリマーが提案されている。しかし、特に低波長側の透明性においてはポリシロキサンに比べて劣る可能性があり、また共重合体製造のためにコスト高になる可能性がある。   For example, as a method using a silicone sheet, JP 2009-515365 A (Patent Document 1) proposes sealing with a hot-melt type sheet mainly composed of organic polysiloxane. However, it is difficult to process into a sheet shape while maintaining high transparency. For example, in order to process to a thickness of about 1 mm, due to its “brittleness”, it is limited to a processing method such as a casting method or a press method, Not suitable for mass production. In Japanese translation of PCT publication No. 2010-505670 (Patent Document 2), a polysiloxane-urea copolymer is proposed as a thermoplastic silicone sheet. However, the transparency on the low wavelength side may be inferior to that of polysiloxane, and the cost for producing the copolymer may increase.

一方、液状のシリコーン組成物(液体シリコーン材料)を用いる方法として、特表2007−527109号公報(特許文献3)では、基板上にコーティングされた液体シリコーン材料上又は液体シリコーン材料中に、接続された太陽電池を多軸ロボットにより配置し、その後で液体シリコーン材料を硬化することにより気泡を取り込まずに封入することが提案されている。また、特表2011−514680号公報(特許文献4)では、移動可能なプレートを有したセルプレスを使用し、真空下で太陽電池セルを配置することにより気泡を取り込まずに封入することが提案されている。しかし、いずれの方法においても、従来の太陽電池の封止方法とは大きく異なり、現行の量産装置では対処できない可能性がある。   On the other hand, as a method of using a liquid silicone composition (liquid silicone material), Japanese Patent Application Publication No. 2007-527109 (Patent Document 3) discloses that a liquid silicone composition is connected on or in a liquid silicone material coated on a substrate. It has been proposed to arrange a solar cell by a multi-axis robot and then encapsulate the liquid silicone material without taking in bubbles by curing the liquid silicone material. Moreover, in Japanese translations of PCT publication No. 2011-514680 (patent document 4), it is proposed to use a cell press having a movable plate, and to enclose without taking in bubbles by arranging solar cells under vacuum. Has been. However, any of these methods is significantly different from the conventional solar cell sealing method, and there is a possibility that the current mass production apparatus cannot cope.

また一方では、封止材にシリコーンゴム等の粘着性のある材料を用いる方法として、特開平10−275928号公報(特許文献5)では、複数個の「あな」が形成された封止材を用いる方法が提案されている。更に、ミラブル型の未硬化のシリコーンゴム材料を封止材に用いる方法として、特開平10−321888号公報(特許文献6)では、未硬化のシリコーンゴム表面の粘着性を改善するために、シリコーンゴムシートの片面あるいは両面に有機微粉末を塗布する方法が提案されている。また、特開2010−158897号公報(特許文献7)では、接着促進剤を配合した付加硬化型シリコーン組成物を硬化して得られたシリコーン層の一方の上に、同じく接着促進剤を含有する付加硬化型シリコーン組成物を塗布し、当該組成物を硬化させる方法が提案されている。また一般的にシートを基材に隙間なく貼り合わせる工程においては、例えば半導体のドライフィルムレジストを基材に貼り合わせる工程で使用されるロールラミネータや、液晶フィルムの基板への貼り合わせで用いられる特殊なシート貼り合わせ装置が提案されている。しかし、これらいずれの方法においても、特に粘着性のあるシートを太陽電池モジュールの封止材として用いるためには、シートとして成形した後に新たな加工や新たな装置の導入が必要となり、製造コストが高くなる可能性がある。   On the other hand, as a method of using an adhesive material such as silicone rubber as a sealing material, Japanese Patent Laid-Open No. 10-275828 (Patent Document 5) uses a sealing material in which a plurality of “ana” is formed. A method of using it has been proposed. Furthermore, as a method of using a millable uncured silicone rubber material as a sealing material, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-321888 (Patent Document 6) discloses a method for improving the adhesiveness of an uncured silicone rubber surface. A method of applying organic fine powder to one or both sides of a rubber sheet has been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-158897 (Patent Document 7) also contains an adhesion promoter on one of the silicone layers obtained by curing an addition-curable silicone composition containing an adhesion promoter. A method of applying an addition-curable silicone composition and curing the composition has been proposed. In general, in the process of laminating a sheet to a base material without any gap, for example, a roll laminator used in the process of laminating a semiconductor dry film resist to a base material, or a special used for laminating a liquid crystal film to a substrate A sheet laminating apparatus has been proposed. However, in any of these methods, in particular, in order to use a sticky sheet as a sealing material for a solar cell module, it is necessary to introduce new processing and new equipment after molding as a sheet, resulting in a low manufacturing cost. May be high.

特表2009−515365号公報Special table 2009-515365 特表2010−505670号公報Special table 2010-505670 特表2007−527109号公報Special table 2007-527109 gazette 特表2011−514680号公報Special table 2011-514680 gazette 特開平10−275928号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-275828 特開平10−321888号公報JP-A-10-321888 特開2010−158897号公報JP 2010-158897 A

S.Ohl,G.Hahn,“Increased internal quantum efficiency of encapsulated solar cell by using two−component silicone as Encapsulant material”,Proc.23rd,EU PVSEC,Valencia(2008),pp.2693−2697S. Ohl, G .; Hahn, “Increased internal quantum efficiency of encapsulated solar cell by using two-component silicon as Encapsulant material”, Proc. 23rd, EU PVSEC, Valencia (2008), pp. 2693-2697 Barry Ketola,Chris Shirk,Philip Griffith,Gabriela Bunea,“DEMONSTRATION OF THE BENEFITS OF SILICONE ENCAPSULATION OF PV MODULES IN A LARGE SCALE OUTDOOR ARRAY”,Dow Corning CorporationBarry Ketola, Chris Shirk, Philip Griffith, Gabriela Bunea, “DEMONSTRATION OF THE BENEFITS OF SILICONE ENCAPSULATION OF PV MODULE 伊藤厚雄,大和田寛人,降籏智欣,金享培,山川直樹,柳沼篤,今瀧智雄,渡邉百樹,阪本貞夫:第9回次世代の太陽光発電システムシンポジウム予稿集,2012,p.54Atsuo Ito, Hiroto Owada, Satoshi Furugo, Kazuaki Kinjo, Naoki Yamakawa, Atsushi Yanaginuma, Tomio Imabata, Momoki Watanabe, Sadao Sakamoto: Proceedings of the 9th Next Generation Solar Power System Symposium, 2012, p. 54

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートを封止材として用いて、太陽電池素子マトリックスを封止する際に、気泡(ボイド)の取り込みを抑制し、かつ従来の太陽電池モジュールの製造装置を使用して太陽電池素子を損傷することなく封止でき、しかも、未加硫のシリコーンゴムシートの硬化までは室温で操作でき、更に耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造できる太陽電池モジュールの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances. When sealing a solar cell element matrix using an unvulcanized silicone rubber sheet made of a millable type silicone rubber composition as a sealing material, Incorporation of voids can be controlled without damaging the solar cell elements using conventional solar cell module manufacturing equipment, and it can be operated at room temperature until the unvulcanized silicone rubber sheet is cured. Furthermore, it aims at providing the manufacturing method of the solar cell module which can manufacture the solar cell module excellent in durability further.

本発明は、上記目的を達成するため、下記の太陽電池モジュールの製造方法を提供する。
〔1〕 透明パネルとパネルの間、又は透明パネルとバックシートの間に介装された複数の太陽電池素子が接続されてなる太陽電池素子マトリックスを樹脂封止して太陽電池モジュールを製造する太陽電池モジュールの製造方法において、
(1)透明パネルの一面にミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートを減圧下、10℃〜50℃の間で貼り付けた第1積層体を用意する工程と、
(2)パネル又はバックシートの一面にミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートを減圧下、10℃〜50℃の間で貼り付けた第2積層体を用意する工程と、
(3)上記第1積層体と第2積層体とを互いのシリコーンゴムシート面を対向させて配置すると共に、その間に太陽電池マトリックスを配置し、その状態で10℃〜50℃の間で減圧して、上記第1積層体及び第2積層体とを押圧して上記太陽電池マトリックスを封止する工程と、
(4)上記封止した積層体を、70℃〜150℃の間で20分〜50分加熱し、シリコーンゴムシートを硬化する工程と、
を有することを特徴とする太陽電池モジュールの製造方法。
〔2〕 上記工程(2)が、ミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムを、バックシートの一面にカレンダー法によりトッピング加工したバックシート−シリコーンゴム複合体を用意する工程であることを特徴とする〔1〕記載の太陽電池モジュールの製造方法。
〔3〕 上記シリコーンゴム組成物は、
(A)下記平均組成式(I)
1 aSiO(4-a)/2 (I)
(式中、R1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、aは1.95〜2.05の正数である。)
で表される一分子中にアルケニル基を少なくとも2個有する重合度が100以上のオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)比表面積が50m2/g以上の補強性シリカ 10〜150質量部、
(C)硬化剤 (A)成分を硬化させる有効量
を含むことを特徴とする〔1〕又は〔2〕記載の太陽電池モジュールの製造方法。
〔4〕 上記(C)成分は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化反応触媒の組み合わせ、又は有機過酸化物であることを特徴とする〔3〕記載の太陽電池モジュールの製造方法。
In order to achieve the above object, the present invention provides the following method for manufacturing a solar cell module.
[1] The sun for manufacturing a solar cell module by resin-sealing a solar cell element matrix formed by connecting a plurality of solar cell elements interposed between transparent panels or between a transparent panel and a back sheet In the battery module manufacturing method,
(1) A step of preparing a first laminate in which an unvulcanized silicone rubber sheet made of a millable type silicone rubber composition is bonded to one surface of a transparent panel at a temperature between 10 ° C. and 50 ° C. under reduced pressure;
(2) A step of preparing a second laminate in which an unvulcanized silicone rubber sheet made of a millable type silicone rubber composition is attached to one surface of a panel or a back sheet at 10 ° C. to 50 ° C. under reduced pressure; ,
(3) The first laminated body and the second laminated body are arranged with their silicone rubber sheet surfaces facing each other, and a solar cell matrix is arranged therebetween, and the pressure is reduced between 10 ° C. and 50 ° C. in that state. And pressing the first laminate and the second laminate to seal the solar cell matrix;
(4) A step of heating the sealed laminated body between 70 ° C. and 150 ° C. for 20 to 50 minutes to cure the silicone rubber sheet;
The manufacturing method of the solar cell module characterized by having.
[2] The step (2) is a step of preparing a backsheet-silicone rubber composite in which an unvulcanized silicone rubber made of a millable type silicone rubber composition is topped on one side of the backsheet by a calendar method. [1] The method for manufacturing a solar cell module according to [1].
[3] The silicone rubber composition is
(A) The following average composition formula (I)
R 1 a SiO (4-a) / 2 (I)
(In the formula, R 1 represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.95 to 2.05.)
100 parts by mass of an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule represented by
(B) 10 to 150 parts by mass of reinforcing silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more,
(C) Hardener (A) The manufacturing method of the solar cell module of [1] or [2] characterized by including the effective amount which hardens | cures a component.
[4] The method for producing a solar cell module according to [3], wherein the component (C) is a combination of an organohydrogenpolysiloxane and a hydrosilylation reaction catalyst, or an organic peroxide.

本発明の太陽電池モジュールの製造方法によれば、透明パネル、及びパネル又はバックシートそれぞれに、新たに貼り付け装置を導入することなく、例えば既存の真空ラミネータ装置を用いて、減圧下押圧することにより隙間なく未加硫のシリコーンゴムシートを貼り付けることが可能になるために、透明パネル、及びパネル又はバックシートと未加硫のシリコーンゴムシートとの間の気泡(ボイド)の取り込みを大幅に抑制できる。   According to the method for manufacturing a solar cell module of the present invention, the transparent panel and the panel or the backsheet are pressed under reduced pressure, for example, using an existing vacuum laminator device without newly introducing a pasting device. This makes it possible to paste an unvulcanized silicone rubber sheet without any gaps, greatly increasing the intake of air bubbles (voids) between the transparent panel and the panel or back sheet and the unvulcanized silicone rubber sheet. Can be suppressed.

また、未加硫のシリコーンゴムシートを貼り付けた透明パネル、及び未加硫のシリコーンゴムシートを貼り付けたパネル又はバックシートの間に太陽電池素子マトリックスを挟み込み、減圧(真空)下、上記工程に続き室温付近で(10℃〜50℃)押圧することができる。つまり、真空ラミネータ等の装置内の加熱板を加熱することなく使用できるため、加熱による装置及び装置部品の経年劣化を抑制することができ、また装置のランニングコストを軽減でき、更には作業環境の改善又は作業者の安全性も向上させることができる。   In addition, the solar cell element matrix is sandwiched between a transparent panel pasted with an unvulcanized silicone rubber sheet, and a panel or backsheet pasted with an unvulcanized silicone rubber sheet, and the above process is performed under reduced pressure (vacuum). Subsequently, pressing can be performed near room temperature (10 ° C. to 50 ° C.). That is, since the heating plate in the apparatus such as a vacuum laminator can be used without heating, the deterioration of the apparatus and apparatus parts due to heating can be suppressed, the running cost of the apparatus can be reduced, and further the working environment can be reduced. Improvement or worker safety can also be improved.

また、未加硫のシリコーンゴムを、パネル又はバックシートの一面に、常法によりカレンダー法によりトッピング加工したバックシート−シリコーンゴム複合体を用意することにより、真空ラミネータを用いて貼り付ける工程を省くことができるため、作業効率の改善を図ることができる。   In addition, by preparing a backsheet-silicone rubber composite in which unvulcanized silicone rubber is topped by a calendar method on one side of a panel or a backsheet, a step of attaching using a vacuum laminator is omitted. Therefore, the work efficiency can be improved.

本発明に係る太陽電池モジュールの製造方法の第1積層体を用意する工程の一例で、真空ラミネータを用いた処理の断面図であり、(1)は片面に保護シートの付いた未加硫のシリコーンゴムシートを透明パネルの上に載置し真空ラミネータにセットする状態、(2)は真空ラミネータ内の上部チャンバ及び下部チャンバを真空ポンプ等により減圧する状態、(3)は上部チャンバを大気圧に戻しダイヤフラムシートで、保護シートを介し所定時間押圧することにより未加硫のシリコーンゴムシートを透明パネルに貼り付ける状態、(4)は減圧を解除し、真空ラミネータのチャンバより取り出して保護シートを剥離して第1の積層体を得る状態を示す。It is an example of the process which prepares the 1st laminated body of the manufacturing method of the solar cell module which concerns on this invention, and is sectional drawing of the process using a vacuum laminator, (1) is an unvulcanized | cured material with a protective sheet on one side. A state in which a silicone rubber sheet is placed on a transparent panel and set in a vacuum laminator. (2) is a state in which the upper and lower chambers in the vacuum laminator are decompressed by a vacuum pump or the like. (3) is an atmospheric pressure in the upper chamber. A state where the unvulcanized silicone rubber sheet is attached to the transparent panel by pressing the protective sheet through the protective sheet for a predetermined time, and (4) is released from the vacuum laminator chamber and the protective sheet is removed from the vacuum laminator chamber. The state which peels and obtains a 1st laminated body is shown. 本発明に係る太陽電池モジュールの製造方法の第2積層体を用意する工程の一例で、真空ラミネータを用いた処理の断面図であり、(1)は片面に保護シートの付いた未加硫のシリコーンゴムシートをバックシートの上に載置し真空ラミネータにセットする状態、(2)は真空ラミネータ内の上部チャンバ及び下部チャンバを真空ポンプ等により減圧する状態、(3)は上部チャンバを大気圧に戻しダイヤフラムシートで、保護シートを介し所定時間押圧することにより未加硫のシリコーンゴムシートをバックシートに貼り付ける状態、(4)は減圧を解除し、真空ラミネータのチャンバより取り出して保護シートを剥離して第2の積層体を得る状態を示す。It is an example of the process which prepares the 2nd laminated body of the manufacturing method of the solar cell module which concerns on this invention, and is sectional drawing of the process using a vacuum laminator, (1) is an unvulcanized | cured material with a protective sheet on one side. A state in which the silicone rubber sheet is placed on the back sheet and set in the vacuum laminator, (2) is a state in which the upper chamber and the lower chamber in the vacuum laminator are decompressed by a vacuum pump or the like, and (3) is an atmospheric pressure in the upper chamber. A state where the unvulcanized silicone rubber sheet is attached to the back sheet by pressing the diaphragm sheet through the protective sheet for a predetermined time, and (4) is released from the vacuum laminator chamber and the protective sheet is removed from the vacuum laminator chamber. The state which peels and obtains a 2nd laminated body is shown. 本発明に係る太陽電池モジュールの製造方法の太陽電池マトリックスを封止する工程の一例で、真空ラミネータを用いた処理の断面図であり、(1)は第1積層体と第2積層体の間に太陽電池マトリックスを載置し真空ラミネータにセットする状態、(2)は真空ラミネータ内の上部チャンバ及び下部チャンバを真空ポンプ等により減圧する状態、(3)は上部チャンバを大気圧に戻しダイヤフラムシートで、所定時間押圧することにより太陽電池マトリックスを封止する状態、(4)は減圧を解除し、真空ラミネータのチャンバより取り出して封止した積層体を得る状態を示す。It is an example of the process of sealing the solar cell matrix of the manufacturing method of the solar cell module which concerns on this invention, and is sectional drawing of the process using a vacuum laminator, (1) is between a 1st laminated body and a 2nd laminated body. (2) is a state where the upper and lower chambers in the vacuum laminator are decompressed by a vacuum pump or the like, and (3) is a diaphragm sheet where the upper chamber is returned to atmospheric pressure. In the state where the solar cell matrix is sealed by pressing for a predetermined time, (4) shows the state where the reduced pressure is released and the laminated body is taken out from the vacuum laminator chamber and sealed.

本発明に係る太陽電池モジュールの製造方法は、透明パネルとパネルの間、又は透明パネルとバックシートの間に介装された複数の太陽電池素子が接続されてなる太陽電池素子マトリックスを樹脂封止して太陽電池モジュールを製造する太陽電池モジュールの製造方法において、
(工程1)透明パネルの一面にミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートを減圧下、10℃〜50℃の間で貼り付けた第1積層体を用意する工程と、
(工程2)パネル又はバックシートの一面にミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートを減圧下、10℃〜50℃の間で貼り付けた第2積層体を用意する工程と、
(工程3)上記第1積層体と第2積層体とを互いのシリコーンゴムシート面を対向させて配置すると共に、その間に太陽電池マトリックスを配置し、その状態で10℃〜50℃の間で減圧して、上記第1積層体及び第2積層体とを押圧して上記太陽電池マトリックスを封止する工程と、
(工程4)上記封止した積層体を、70℃〜150℃の間で20分〜50分加熱し、シリコーンゴムシートを硬化する工程と
を有することを特徴とするものである。
The method for manufacturing a solar cell module according to the present invention includes sealing a solar cell element matrix formed by connecting a plurality of solar cell elements interposed between transparent panels or between a transparent panel and a back sheet. In the solar cell module manufacturing method for manufacturing the solar cell module,
(Step 1) A step of preparing a first laminate in which an unvulcanized silicone rubber sheet made of a millable type silicone rubber composition is attached to one surface of a transparent panel at 10 ° C. to 50 ° C. under reduced pressure;
(Process 2) The process of preparing the 2nd laminated body which affixed unvulcanized silicone rubber sheet which consists of a millable type silicone rubber composition on one surface of a panel or a back sheet between 10 degreeC-50 degreeC under pressure reduction. When,
(Process 3) While arrange | positioning the said 1st laminated body and the 2nd laminated body with each other's silicone rubber sheet | seat surface facing each other, a solar cell matrix is arrange | positioned among them, and between 10 degreeC-50 degreeC in the state Depressurizing and pressing the first laminate and the second laminate to seal the solar cell matrix;
(Step 4) The above-mentioned sealed laminate is heated at 70 to 150 ° C. for 20 to 50 minutes to cure the silicone rubber sheet.

以下に、本発明に係る太陽電池モジュールの製造方法の好適な態様について図面を参照しながら説明する。   Below, the suitable aspect of the manufacturing method of the solar cell module which concerns on this invention is demonstrated, referring drawings.

(第1の実施形態)
本発明に係る太陽電池モジュールの製造方法は、第1の実施形態として、上記工程1が上記シリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートの片面の保護シートを貼り付けたまま、透明パネルの一面に載置して減圧下10℃〜50℃で押圧により貼り付ける工程を有するものであり、上記工程2が上記シリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートの片面の保護シートを貼り付けたまま、パネル又はバックシートの一面に載置して減圧下10℃〜50℃で押圧により貼り付ける工程を有するものである。
(First embodiment)
The manufacturing method of the solar cell module according to the present invention includes, as a first embodiment, a transparent panel in which the protective sheet on one side of the unvulcanized silicone rubber sheet made of the silicone rubber composition in Step 1 is attached. The step 2 is a step of attaching a protective sheet on one side of an unvulcanized silicone rubber sheet comprising the silicone rubber composition. It has the process of mounting on the one surface of a panel or a back sheet, and affixing by press at 10 degreeC-50 degreeC under pressure reduction, with attaching.

この場合、好ましくは、本実施形態における太陽電池モジュールの製造方法は、透明パネルとパネルとの間、又は透明パネルとバックシートとの間に介装された太陽電池素子マトリックスを樹脂封止して太陽電池モジュールを製造する太陽電池モジュールの製造方法において、
(i)(A)下記平均組成式(I)
1 aSiO(4-a)/2 (I)
(式中、R1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、aは1.95〜2.05の正数である。)
で表される一分子中にアルケニル基を少なくとも2個有する重合度が100以上のオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)比表面積が50m2/g以上の補強性シリカ 10〜150質量部、
(C)硬化剤 (A)成分を硬化させる有効量
を含むシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートの片面の保護シートを貼り付けたまま、透明パネルの一面に載置して減圧下10℃〜50℃で押圧により貼り付ける工程と、
(ii)パネル又はバックシートの一面に上記シリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートの片面の保護シートを貼り付けたまま載置して、減圧下10℃〜50℃で押圧により貼り付ける工程と、
(iii)上記透明パネル、又はパネル又はバックシートのシリコーンゴムシート上に太陽電池素子マトリックスを配置し、上記透明パネルとパネル又はバックシートとをシリコーンゴムシートを内側にして重ね合わせ、減圧下10℃〜50℃で押圧して上記太陽電池素子マトリックスを封止する工程と、
(iV)上記封止した積層体を、加熱炉にいれて70℃〜150℃の間で20分〜50分加熱し、シリコーンゴムシートを硬化する工程と、を含む。上記工程を更に詳述する。
In this case, preferably, in the method for manufacturing a solar cell module according to the present embodiment, the solar cell element matrix interposed between the transparent panels or between the transparent panels and the back sheet is resin-sealed. In a method for manufacturing a solar cell module for manufacturing a solar cell module,
(I) (A) The following average composition formula (I)
R 1 a SiO (4-a) / 2 (I)
(In the formula, R 1 represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.95 to 2.05.)
100 parts by mass of an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule represented by
(B) 10 to 150 parts by mass of reinforcing silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more,
(C) Curing agent (A) The pressure is reduced by placing the protective sheet on one side of an unvulcanized silicone rubber sheet made of a silicone rubber composition containing an effective amount for curing the component, on one side of the transparent panel. A step of applying by pressing at a lower 10 ° C. to 50 ° C .;
(Ii) Place the protective sheet on one side of the unvulcanized silicone rubber sheet made of the above-mentioned silicone rubber composition on one side of the panel or back sheet, and apply it by pressing at 10-50 ° C under reduced pressure. Attaching process,
(Iii) A solar cell element matrix is placed on the transparent rubber panel or the silicone rubber sheet of the panel or back sheet, the transparent panel and the panel or back sheet are overlapped with the silicone rubber sheet inside, and the pressure is reduced to 10 ° C. Pressing at ~ 50 ° C to seal the solar cell element matrix;
(IV) including the step of placing the sealed laminate in a heating furnace and heating between 70 ° C. and 150 ° C. for 20 to 50 minutes to cure the silicone rubber sheet. The above process will be further described in detail.

(i)第1積層体を用意する工程
図1に示したように、透明パネル1の一面にミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシート3aを片面に保護シート4aを貼り付けたまま減圧下、10℃〜50℃の間で貼り付ける工程である。
なお、図1において、10は真空ラミネータであり、11はダイヤフラムシート、12はプレートである。この場合、上側開口部からの減圧で、ダイヤフラムシート11が真空ラミネータ10の上部内壁面に密着している。
ここで、透明パネルとは、太陽光を入射させる側(受光面側)となる透明部材であり、受光面パネルともいわれるものであり、透明性、耐候性、耐衝撃性をはじめとして屋外使用において長期の信頼性能を有する部材が必要である。例えば白板強化ガラス、アクリル樹脂、フッ素樹脂又はポリカーボネート樹脂等が挙げられ、特に厚さ3〜5mm程度の白板強化ガラスが好ましい。
(I) Step of Preparing First Laminate As shown in FIG. 1, an unvulcanized silicone rubber sheet 3a made of a millable type silicone rubber composition is attached to one side of a transparent panel 1 and a protective sheet 4a is attached to one side. It is the process of attaching between 10 degreeC-50 degreeC under pressure reduction with attaching.
In FIG. 1, 10 is a vacuum laminator, 11 is a diaphragm sheet, and 12 is a plate. In this case, the diaphragm sheet 11 is in close contact with the upper inner wall surface of the vacuum laminator 10 due to the reduced pressure from the upper opening.
Here, the transparent panel is a transparent member on the side on which sunlight is incident (light receiving surface side), and is also referred to as a light receiving surface panel, and is used outdoors such as transparency, weather resistance, and impact resistance. A member having long-term reliability performance is required. For example, white plate tempered glass, acrylic resin, fluororesin or polycarbonate resin can be mentioned, and white plate tempered glass having a thickness of about 3 to 5 mm is particularly preferable.

未加硫のシリコーンゴムシートは以下に示すミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなるものが好ましい。   The unvulcanized silicone rubber sheet is preferably composed of the following millable type silicone rubber composition.

即ち、(A)成分は下記平均組成式(I)で表される一分子中にアルケニル基を少なくとも2個有する重合度が100以上のオルガノポリシロキサンである。
1 aSiO(4-a)/2 (I)
(式中、R1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、aは1.95〜2.05の正数である。)
That is, the component (A) is an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule represented by the following average composition formula (I) and having a degree of polymerization of 100 or more.
R 1 a SiO (4-a) / 2 (I)
(In the formula, R 1 represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.95 to 2.05.)

上記平均組成式(I)中、R1は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、通常、炭素数1〜12、特に炭素数1〜8のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、2−フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子もしくはシアノ基等で置換した基などが挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。 In the above average composition formula (I), R 1 represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, usually having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably having 1 to 8 carbon atoms. Are alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl and octyl, cycloalkyl such as cyclopentyl and cyclohexyl, alkenyl such as vinyl, allyl and propenyl, cyclo An aryl group such as an alkenyl group, a phenyl group or a tolyl group, an aralkyl group such as a benzyl group or a 2-phenylethyl group, or a part or all of the hydrogen atoms of these groups is a halogen such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom A group substituted with an atom or a cyano group, and the like, and a methyl group, a vinyl group, a phenyl group, and a trifluoropropyl group are preferable. Group is preferred.

具体的には、該オルガノポリシロキサンの主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位(R1 2SiO2/2、R1は上記と同じ、以下同様)の繰り返し構造がジメチルシロキサン単位のみの繰り返しからなるもの、又はこの主鎖を構成するジメチルシロキサン単位の繰り返しからなるジメチルポリシロキサン構造の一部として、フェニル基、ビニル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等を置換基として有するジフェニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシロキサン単位等のジオルガノシロキサン単位を導入したものなどが好適である。 Specifically, the repeating structure of diorganosiloxane units (R 1 2 SiO 2/2 , R 1 is the same as described above, the same applies hereinafter) constituting the main chain of the organopolysiloxane consists of repeating dimethylsiloxane units only. Or a diphenylsiloxane unit having a phenyl group, a vinyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group or the like as a substituent as a part of a dimethylpolysiloxane structure composed of repeating dimethylsiloxane units constituting the main chain In addition, those in which a diorganosiloxane unit such as a methylphenylsiloxane unit, a methylvinylsiloxane unit, or a methyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane unit is introduced are preferable.

なお、分子鎖両末端は、例えば、トリメチルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、ジビニルメチルシロキシ基、トリビニルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基(R1 3SiO1/2)やヒドロキシジメチルシロキシ基等のヒドロキシジオルガノシロキシ基(R1 2(HO)SiO1/2)などで封鎖されていることが好ましい。これらの中でも特にトリビニルシロキシ基は反応性が高く、好ましい。 The both ends of the molecular chain are, for example, triorganosiloxy groups (R 1 3 SiO 1/2 ) such as trimethylsiloxy group, dimethylphenylsiloxy group, vinyldimethylsiloxy group, divinylmethylsiloxy group, trivinylsiloxy group, hydroxy It is preferably blocked with a hydroxydiorganosiloxy group (R 1 2 (HO) SiO 1/2 ) such as a dimethylsiloxy group. Among these, a trivinylsiloxy group is particularly preferable because of its high reactivity.

特に、(A)成分としてのオルガノポリシロキサンは、一分子中に2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有することが必要である。通常、2〜50個、特に2〜20個程度のアルケニル基を有するものが好ましく、特にビニル基を有するものであることが好ましい。この場合、全R1中0.01〜20モル%、特に0.02〜10モル%がアルケニル基であることが好ましい。なお、このアルケニル基は、分子鎖末端でケイ素原子に結合していても、分子鎖の途中(分子鎖非末端)のケイ素原子に結合していても、その両方であってもよいが、少なくとも分子鎖末端のケイ素原子に結合していることが好ましい。 In particular, the organopolysiloxane as the component (A) needs to have an alkenyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule. Usually, those having 2 to 50, especially 2 to 20 alkenyl groups are preferred, and those having a vinyl group are particularly preferred. In this case, it is preferable that 0.01-20 mol%, especially 0.02-10 mol% in all R < 1 > is an alkenyl group. The alkenyl group may be bonded to the silicon atom at the molecular chain end, or may be bonded to the silicon atom in the middle of the molecular chain (molecular chain non-terminal), or both. It is preferably bonded to the silicon atom at the end of the molecular chain.

また、aは1.95〜2.05、好ましくは1.98〜2.02、より好ましくは1.99〜2.01の正数である。また、全R1中90モル%以上、好ましくは95モル%以上、更に好ましくはアルケニル基を除く全てのR1がアルキル基、特にはメチル基であることが望ましい。 Moreover, a is a positive number of 1.95 to 2.05, preferably 1.98 to 2.02, more preferably 1.99 to 2.01. The total R 1 in 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, still more preferably all the R 1 is an alkyl group other than an alkenyl group, particularly a methyl group.

このようなオルガノポリシロキサンは、例えばオルガノハロゲノシランの1種又は2種以上を(共)加水分解縮合することにより、あるいは環状ポリシロキサン(シロキサンの3量体、4量体など)をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。これらは基本的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、(A)成分としては、分子量(重合度)や分子構造の異なる2種又は3種以上の混合物であってもよい。   Such an organopolysiloxane can be obtained by, for example, hydrolyzing and condensing one or more types of organohalogenosilanes, or by converting cyclic polysiloxanes (siloxane trimers, tetramers, etc.) to alkaline or acidic. It can obtain by ring-opening polymerization using the catalyst of. These are basically linear diorganopolysiloxanes, but the component (A) may be a mixture of two or more different molecular weights (degree of polymerization) and molecular structures.

なお、上記オルガノポリシロキサンの重合度は100以上(通常、100〜100,000)が好ましく、より好ましくは2,000〜50,000、特に好ましくは3,000〜20,000であり、室温(25℃)において自己流動性のない、いわゆる生ゴム状(非液状)であることが好ましい。重合度が小さすぎるとコンパウンドとした際に、ロール粘着などの問題が生じ、ロール作業性が低下するおそれがある。なお、この重合度は、通常、トルエンを展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析による標準ポリスチレン換算の重量平均重合度として測定することができる(以下、同じ)。   The degree of polymerization of the organopolysiloxane is preferably 100 or more (usually 100 to 100,000), more preferably 2,000 to 50,000, particularly preferably 3,000 to 20,000, and room temperature ( At 25 ° C., it is preferably a so-called raw rubber (non-liquid) that does not have self-fluidity. If the degree of polymerization is too small, problems such as roll adhesion may occur when the compound is used, and roll workability may be reduced. In addition, this polymerization degree can be normally measured as a weight average polymerization degree in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) analysis using toluene as a developing solvent (hereinafter the same).

(B)成分の補強性シリカは、機械的強度が優れ、かつ透明性の優れたシリコーンゴム組成物を得るために添加されるものである。   Component (B), reinforcing silica, is added to obtain a silicone rubber composition having excellent mechanical strength and excellent transparency.

優れた機械的強度を持たせるためには比表面積(BET吸着法)が50m2/g以上であることが必要であり、好ましくは100〜450m2/g、より好ましくは100〜300m2/gである。比表面積が50m2/g未満だと、硬化物の機械的強度が低くなってしまう。また、特に硬化後のシリコーンゴムとして波長300nm以下での優れた透明性を持たせるためには、比表面積200m2/g以上であることが好ましく、より好ましくは250m2/g以上である。これにより、例えば上記シリコーンゴム組成物の厚さ2mmの硬化物シートの全光線透過率が90%以上であり、かつヘイズ値が10以下となる。 In order to have excellent mechanical strength, the specific surface area (BET adsorption method) needs to be 50 m 2 / g or more, preferably 100 to 450 m 2 / g, more preferably 100 to 300 m 2 / g. It is. When the specific surface area is less than 50 m 2 / g, the mechanical strength of the cured product is lowered. Further, in particular, in order to give excellent transparency at a wavelength of 300 nm or less as the cured silicone rubber, the specific surface area is preferably 200 m 2 / g or more, more preferably 250 m 2 / g or more. Thereby, for example, the 2 mm-thick cured product sheet of the silicone rubber composition has a total light transmittance of 90% or more and a haze value of 10 or less.

このような補強性シリカとしては、例えば煙霧質シリカ(乾式シリカ又はヒュームドシリカ)、沈降シリカ(湿式シリカ)等が挙げられ、またこれらの表面をクロロシランやヘキサメチルジシラザン等で疎水化処理したものも好適に用いられる。これらの中でも動的疲労特性に優れる煙霧質シリカが好ましい。(B)成分は1種単独で使用しても2種以上を併用してもよい。   Examples of such reinforcing silica include fumed silica (dry silica or fumed silica), precipitated silica (wet silica), and the like, and these surfaces have been hydrophobized with chlorosilane, hexamethyldisilazane, or the like. Those are also preferably used. Among these, fumed silica excellent in dynamic fatigue characteristics is preferable. (B) A component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

(B)成分の補強性シリカとしては、市販品を用いることができ、例えば、アエロジル130、アエロジル200、アエロジル300、アエロジルR−812、アエロジルR−972、アエロジルR−974などのアエロジルシリーズ(日本アエロジル(株)製)、Cabosil MS−5、MS−7(キャボット社製)、レオロシールQS−102、103、MT−10(トクヤマ社製)等の表面未処理又は表面疎水化処理された(即ち、親水性又は疎水性の)ヒュームドシリカや、トクシールUS−F(トクヤマ社製)、NIPSIL−SS、NIPSIL−LP(日本シリカ(株)製)等の表面未処理又は表面疎水化処理された沈降シリカ等が挙げられる。   As the reinforcing silica of component (B), commercially available products can be used. For example, Aerosil series such as Aerosil 130, Aerosil 200, Aerosil 300, Aerosil R-812, Aerosil R-972, Aerosil R-974 (Japan) Aerosil Co., Ltd.), Cabosil MS-5, MS-7 (Cabot), Leoroseal QS-102, 103, MT-10 (Tokuyama), etc. , Hydrophilic or hydrophobic fumed silica, Toxeal US-F (manufactured by Tokuyama), NIPSIL-SS, NIPSIL-LP (manufactured by Nippon Silica), etc. Examples include precipitated silica.

(B)成分の補強性シリカの配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して10〜150質量部であり、好ましくは50〜120質量部であり、更に好ましくは70〜100質量部である。(B)成分の配合量が少なすぎる場合には補強効果が得られず、またシリコーンゴムコンパウンド硬化後の透明性が低下する。多すぎる場合にはシリコーンポリマー中へのシリカの分散が困難になると同時に加工性が悪くなり、また機械的強度も低下する。   The blending amount of the reinforcing silica as the component (B) is 10 to 150 parts by weight, preferably 50 to 120 parts by weight, more preferably 70 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organopolysiloxane as the component (A). 100 parts by mass. When the blending amount of the component (B) is too small, the reinforcing effect cannot be obtained and the transparency after curing the silicone rubber compound is lowered. When the amount is too large, it becomes difficult to disperse the silica in the silicone polymer, and at the same time, the workability is deteriorated and the mechanical strength is also lowered.

(C)成分の硬化剤としては、上記(A)成分を硬化させ得るものであれば特に限定されるものではないが、一般的にゴム硬化剤として公知の(a)付加反応(ヒドロシリル化反応)型硬化剤、即ちオルガノハイドロジェンポリシロキサン(架橋剤)とヒドロシリル化反応触媒との組み合わせ、又は(b)有機過酸化物が好ましい。   The curing agent for component (C) is not particularly limited as long as it can cure the component (A). Generally, (a) addition reaction (hydrosilylation reaction) known as a rubber curing agent. ) Type curing agent, that is, a combination of an organohydrogenpolysiloxane (crosslinking agent) and a hydrosilylation reaction catalyst, or (b) an organic peroxide.

上記(a)付加反応(ヒドロシリル化反応)における架橋剤としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に少なくとも2個のケイ素原子と結合した水素原子(SiH基)を含有するもので、下記平均組成式(II)で示される従来から公知のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが適用可能である。
2 bcSiO(4-b-c)/2 (II)
(式中、R2は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、bは0.7〜2.1、cは0.01〜1.0、かつb+cは0.8〜3.0の正数である。)
The organohydrogenpolysiloxane as a crosslinking agent in the above (a) addition reaction (hydrosilylation reaction) contains hydrogen atoms (SiH groups) bonded to at least two silicon atoms in one molecule. Conventionally known organohydrogenpolysiloxane represented by the composition formula (II) is applicable.
R 2 b H c SiO (4-bc) / 2 (II)
Wherein R 2 represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, b is 0.7 to 2.1, c is 0.01 to 1.0, and b + c is 0.8. It is a positive number of ~ 3.0.)

ここで、R2は炭素数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基で、好ましくは脂肪族不飽和結合を有さないものである。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等の非置換の一価炭化水素基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基等の上記一価炭化水素基の水素原子の少なくとも一部がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子やシアノ基で置換された置換アルキル基等の置換の一価炭化水素基である。bは0.7〜2.1、cは0.01〜1.0、かつb+cは0.8〜3.0、好ましくはbは0.8〜2.0、cは0.10〜1.0、より好ましくは0.18〜1.0、更に好ましくは0.2〜1.0、かつb+cは1.0〜2.5を満足する正数で示される。 Here, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and preferably has no aliphatic unsaturated bond. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, an alkyl group such as a pentyl group and a hexyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, and a phenyl group. At least a part of hydrogen atoms of the monovalent hydrocarbon group such as an aryl group, an aralkyl group such as a benzyl group, an unsubstituted monovalent hydrocarbon group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a cyanomethyl group, etc. is fluorine. A substituted monovalent hydrocarbon group such as a substituted alkyl group substituted with a halogen atom such as an atom, chlorine atom or bromine atom or a cyano group. b is 0.7 to 2.1, c is 0.01 to 1.0, and b + c is 0.8 to 3.0, preferably b is 0.8 to 2.0, and c is 0.10 to 1 0.0, more preferably 0.18 to 1.0, still more preferably 0.2 to 1.0, and b + c is a positive number satisfying 1.0 to 2.5.

また、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中のケイ素原子の数(又は重合度)は2〜300個、特に4〜200個程度の室温(25℃)で液状のものが好適に用いられる。なお、ケイ素原子に結合する水素原子(SiH基)は分子鎖末端にあっても側鎖(分子鎖途中)にあっても、その両方にあってもよく、一分子中に少なくとも2個(通常2〜300個)、好ましくは3個以上(例えば3〜200個)、より好ましくは4〜150個程度含有するものが使用される。   The molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane may be any of a linear, cyclic, branched, and three-dimensional network structure. In this case, the number of silicon atoms in one molecule (or the degree of polymerization) is preferably 2 to 300, particularly 4 to 200 at room temperature (25 ° C.). The hydrogen atom (SiH group) bonded to the silicon atom may be at the end of the molecular chain, at the side chain (in the middle of the molecular chain), or both, and at least two (usually normal) 2 to 300), preferably 3 or more (for example, 3 to 200), more preferably about 4 to 150.

このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、例えば、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)メチルシラン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)フェニルシラン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、(CH32HSiO1/2単位とSiO4/2単位とからなる共重合体、(CH32HSiO1/2単位とSiO4/2単位と(C65)SiO3/2単位とからなる共重合体等や、上記各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基やフェニル基等のアリール基で置換されたもの等が挙げられる。また、このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、具体的に下記構造式の化合物を例示することができる。 Examples of the organohydrogenpolysiloxane include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, methylhydrogencyclopolysiloxane, methylhydrogensiloxane and dimethyl. Siloxane cyclic copolymer, tris (dimethylhydrogensiloxy) methylsilane, tris (dimethylhydrogensiloxy) phenylsilane, trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane at both ends, trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane at both ends Copolymers, dimethylpolysiloxane blocked with dimethylhydrogensiloxy groups at both ends, dimethylsiloxane / methylhydrogenblocked with dimethylhydrogensiloxy groups at both ends Siloxane copolymer, trimethylsiloxy group-capped methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, trimethylsiloxy group-capped methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, cyclic methylhydrogenpolysiloxane, Cyclic methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer, cyclic methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, a copolymer comprising (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units, In the copolymer or the like comprising (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 unit, SiO 4/2 unit and (C 6 H 5 ) SiO 3/2 unit, and the above exemplified compounds, part or all of methyl groups Other ethyl groups such as ethyl group and propyl group And those substituted with an aryl group such as a ruthenium group. Moreover, as such organohydrogenpolysiloxane, the compound of the following structural formula can be illustrated specifically.

Figure 2016152389

(式中、kは2〜10の整数、s及びtはそれぞれ0〜10の整数である。)
Figure 2016152389

(In the formula, k is an integer of 2 to 10, and s and t are each an integer of 0 to 10.)

このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、25℃における粘度が0.5〜10,000mPa・s、特に1〜300mPa・sであることが好ましい。粘度は、回転粘度計により測定することができる。   The organohydrogenpolysiloxane preferably has a viscosity at 25 ° C. of 0.5 to 10,000 mPa · s, particularly 1 to 300 mPa · s. The viscosity can be measured with a rotational viscometer.

また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基等の脂肪族不飽和基に対するオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子(即ち、SiH基)のモル比(SiH基/脂肪族不飽和基)が0.5〜10モル/モル、好ましくは0.8〜6モル/モル、より好ましくは1〜5モル/モルとなる量で配合することが望ましい。0.5モル/モル未満だと架橋が十分でなく、十分な機械的強度が得られない場合があり、また10モル/モルを超えると硬化後の物理特性が低下し、特に耐熱性と耐圧縮永久歪性が著しく劣化する場合がある。   Further, this organohydrogenpolysiloxane has a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane with respect to an aliphatic unsaturated group such as an alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) (that is, SiH group). ) Molar ratio (SiH group / aliphatic unsaturated group) is 0.5 to 10 mol / mol, preferably 0.8 to 6 mol / mol, more preferably 1 to 5 mol / mol. It is desirable. If it is less than 0.5 mol / mol, crosslinking may not be sufficient, and sufficient mechanical strength may not be obtained. If it exceeds 10 mol / mol, physical properties after curing will be deteriorated, particularly heat resistance and resistance. The compression set may be significantly degraded.

オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサンを硬化させる有効量であり、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して0.1〜30質量部であることが好ましく、より好ましくは0.1〜10質量部、更に好ましくは0.3〜10質量部である。   The compounding amount of the organohydrogenpolysiloxane is an effective amount for curing the organopolysiloxane of the component (A), and is 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). Is preferable, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and still more preferably 0.3 to 10 parts by mass.

また、上記(a)付加反応(ヒドロシリル化反応)における架橋反応に用いられるヒドロシリル化反応触媒は、(A)成分中の脂肪族不飽和基(例えばアルケニル基等)と、架橋剤としての上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子(SiH基)を付加反応させる触媒である。ヒドロシリル化反応触媒としては、白金族金属系触媒が挙げられ、白金族の金属単体とその化合物があり、これには従来、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の触媒として公知のものが使用できる。例えば、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体に吸着させた微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸6水塩のアルコール溶液、パラジウム触媒、ロジウム触媒等が挙げられるが、白金又は白金化合物が好ましい。   The hydrosilylation reaction catalyst used for the crosslinking reaction in the above (a) addition reaction (hydrosilylation reaction) is an aliphatic unsaturated group (such as an alkenyl group) in the component (A) and the organo as a crosslinking agent. It is a catalyst for addition reaction of silicon atom-bonded hydrogen atoms (SiH groups) in hydrogen polysiloxane. Examples of the hydrosilylation reaction catalyst include a platinum group metal catalyst, which includes a platinum group metal element and a compound thereof, and conventionally known catalysts for addition reaction curable silicone rubber compositions can be used. For example, particulate platinum metal adsorbed on a carrier such as silica, alumina or silica gel, platinum chloride, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid hexahydrate alcohol solution, palladium catalyst, rhodium catalyst, etc. Platinum or platinum compounds are preferred.

ヒドロシリル化反応触媒の添加量は、付加反応を促進できる、いわゆる触媒量であればよく、通常、(A)成分に対して白金系金属質量に換算して1ppm〜1質量%の範囲で使用されるが、10〜500ppmの範囲が好ましい。添加量が1ppm未満だと、付加反応が十分促進されず、硬化が不十分である場合があり、一方、1質量%を超えると、これより多く加えても、反応性に対する影響も少なく、不経済となる場合がある。   The addition amount of the hydrosilylation reaction catalyst may be a so-called catalyst amount that can promote the addition reaction, and is usually used in the range of 1 ppm to 1% by mass in terms of platinum-based metal mass with respect to component (A). However, the range of 10 to 500 ppm is preferable. If the addition amount is less than 1 ppm, the addition reaction may not be sufficiently promoted and curing may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 1% by mass, there is little influence on the reactivity even if it is added more than this. It may be an economy.

また、上記の触媒のほかに硬化速度を調整する目的で、付加架橋制御剤を使用してもよい。具体的にはエチニルシクロヘキサノールやテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。   In addition to the above catalyst, an addition crosslinking controller may be used for the purpose of adjusting the curing rate. Specific examples include ethynylcyclohexanol and tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane.

一方、(b)有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、p−メチルベンゾイルパーオキサイド、o−メチルベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−ビス(2,5−t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーベンゾエート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−t−ブチルパーオキシカーボネート等が挙げられる。   On the other hand, as (b) organic peroxide, for example, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-methylbenzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, 2,4-dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-bis (2,5-t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide, t-butylperbenzoate, 1,6-hexanediol-bis-t-butylperoxycarbonate, etc. Is mentioned.

有機過酸化物の添加量は、(A)成分100質量部に対して0.1〜15質量部、特に0.2〜10質量部が好ましい。添加量が少なすぎると架橋反応が十分に進行せず、硬度低下やゴム強度不足、圧縮永久歪増大等の物性悪化を生じる場合があり、多すぎるとコスト的に好ましくないばかりでなく、硬化剤の分解物が多く発生して、圧縮永久歪増大等の物性悪化や得られたシートの変色を増大させる場合がある。   The addition amount of the organic peroxide is preferably 0.1 to 15 parts by mass, particularly preferably 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). If the addition amount is too small, the crosslinking reaction does not proceed sufficiently, which may result in deterioration of physical properties such as a decrease in hardness, insufficient rubber strength, an increase in compression set, and too much is not preferable in terms of cost, but also a curing agent. In some cases, a large amount of decomposition products of the above may occur, resulting in deterioration of physical properties such as an increase in compression set and discoloration of the obtained sheet.

また、透明パネル及びパネル又はバックシートとの接着性を改善するために、常法によりシランカップリング剤を添加してもよい。   Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent panel and a panel or a back sheet, you may add a silane coupling agent by a conventional method.

上記(A)、(B)及び(C)成分の所定量を、2本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等で混練りすることによってシリコーンゴム組成物を得る。   A silicone rubber composition is obtained by kneading predetermined amounts of the components (A), (B) and (C) with a two-roll, kneader, Banbury mixer or the like.

このようにして調製されたシリコーンゴム組成物の可塑度(JIS K6249に準ずる)は、150以上1,000以下、好ましくは200以上800以下、更に好ましくは250以上600以下である。可塑度が150より小さいとシートの粘着性が増大し、作業性に劣り、また次工程以降でエンボス加工しエンボスシートを剥離する際にも作業しにくくなる。しかも、シリコーンゴムシート表面に付与されるエンボス構造の凹凸形状を維持することが困難となる。一方、可塑度が1,000を超えると、シート自体が脆くなり、エンボス加工しにくくなる可能性がある。   The plasticity (in accordance with JIS K6249) of the silicone rubber composition thus prepared is 150 or more and 1,000 or less, preferably 200 or more and 800 or less, and more preferably 250 or more and 600 or less. When the plasticity is less than 150, the adhesiveness of the sheet increases and the workability is inferior, and it becomes difficult to work even when embossing is performed in the subsequent steps and the embossed sheet is peeled off. And it becomes difficult to maintain the uneven | corrugated shape of the emboss structure provided to the silicone rubber sheet surface. On the other hand, if the plasticity exceeds 1,000, the sheet itself becomes brittle and it may be difficult to emboss.

更に、上記シリコーンゴム組成物は、カレンダー成形法、インジェクション法、プレス法などの常法によりシート化することができる。この際、シリコーンゴムシートの厚みは0.3mm以上2.0mm以下の厚みで成形するのが好ましく、0.3mm以上1.0mm以下がより好ましい。0.3mmより薄いと次工程のエンボス加工する際にシートが柔らかいために傷付く可能性があり、2.0mmより厚いと特にカレンダー成形方法では成形が困難となり、またコスト的にも劣る可能性がある。以上のようにして、粘着性があり、表面が平坦な未加硫のシリコーンゴムシートを得る。   Furthermore, the silicone rubber composition can be formed into a sheet by a conventional method such as a calendar molding method, an injection method, or a press method. At this time, the silicone rubber sheet is preferably formed with a thickness of 0.3 mm or more and 2.0 mm or less, and more preferably 0.3 mm or more and 1.0 mm or less. If it is thinner than 0.3 mm, the sheet may be damaged when embossed in the next process, and may be damaged. If it is thicker than 2.0 mm, molding may be difficult, especially with a calendar molding method, and the cost may be inferior. There is. As described above, an unvulcanized silicone rubber sheet having an adhesive property and a flat surface is obtained.

なお、得られたシリコーンゴムシート3aの表面の傷つき防止又は汚染防止のために、少なくとも一方の面には、保護シート4aを貼り付けることによりシリコーンゴムシート3a表面を保護しておくことが好ましい。この際に用いる保護シートの材質は、シリコーンゴムシートに対して剥離性の良いものであれば特に限定されず、例えばポリエチレン製のエンボスシートを用いることができる。また、保護シートの厚みは0.08mm以上0.3mm以下であることが好ましい。0.08mmより薄いと、シリコーンゴムシートより剥がす際に、剥がしにくくなる可能性があり、0.3mmより厚いとコスト高になってしまう。   In order to prevent damage or contamination of the surface of the obtained silicone rubber sheet 3a, it is preferable to protect the surface of the silicone rubber sheet 3a by attaching a protective sheet 4a to at least one surface. The material of the protective sheet used in this case is not particularly limited as long as it has good releasability from the silicone rubber sheet. For example, an embossed sheet made of polyethylene can be used. Moreover, it is preferable that the thickness of a protective sheet is 0.08 mm or more and 0.3 mm or less. If it is thinner than 0.08 mm, it may be difficult to peel it off from the silicone rubber sheet, and if it is thicker than 0.3 mm, the cost becomes high.

上記透明パネル1の一面に、上記シリコーンゴムシート3aを片面の保護シート4aを貼り付けたままで、保護シートが貼られていない面を透明パネル上に載置する[図1(1)]。次いで、例えば真空ラミネータ10等のラミネート装置を用い、常法により減圧下[図1(2)]、10℃〜50℃の間にてダイヤフラムシート11により、保護シート4aを介して3分〜10分間押圧してシリコーンゴムシート3aを透明パネル1に貼り付ける[図1(3)]。なお、図中矢印は脱気方向を示す。貼り付け後、保護シートを剥がして第1積層体20を得る[図1(4)]。なお、上記シリコーンゴムシートを貼り付ける際の減圧に要する時間は2分〜10分で、減圧度は、好ましくは50Pa〜200Paの間、更に70Pa〜150Paであることが好ましい。減圧度が50Paより高いと減圧するのに時間がかかりすぎ、作業効率が劣る可能性があり、一方200Paより減圧度が低いと、シリコーンゴムシートと透明パネルの間に気泡が残る可能性がある。一方、温度領域については10℃〜50℃の間で、更には常温付近20℃〜40℃の範囲で行うことが好ましい。10℃より低いと特に夏場においては冷却の必要があり、作業コストがかかる可能性があり、また50℃より高いとシリコーンゴムシートが一部硬化する可能性がある。   On the surface of the transparent panel 1, the surface on which the protective sheet 4a is not applied is placed on the transparent panel while the silicone rubber sheet 3a is adhered to the protective sheet 4a on one side [FIG. 1 (1)]. Next, for example, using a laminating apparatus such as a vacuum laminator 10 under reduced pressure by a conventional method [FIG. 1 (2)], the diaphragm sheet 11 between 10 ° C. and 50 ° C. for 3 minutes to 10 minutes through the protective sheet 4a The silicone rubber sheet 3a is stuck on the transparent panel 1 by pressing for a minute [FIG. 1 (3)]. In addition, the arrow in a figure shows the deaeration direction. After pasting, the protective sheet is peeled off to obtain the first laminate 20 [FIG. 1 (4)]. In addition, the time required for pressure reduction when the silicone rubber sheet is attached is 2 minutes to 10 minutes, and the degree of pressure reduction is preferably between 50 Pa and 200 Pa, and more preferably 70 Pa to 150 Pa. If the degree of vacuum is higher than 50 Pa, it may take too much time to reduce the pressure and work efficiency may be inferior. On the other hand, if the degree of vacuum is lower than 200 Pa, bubbles may remain between the silicone rubber sheet and the transparent panel. . On the other hand, the temperature range is preferably between 10 ° C. and 50 ° C., more preferably in the range of 20 ° C. to 40 ° C. near normal temperature. When the temperature is lower than 10 ° C., cooling is necessary particularly in summer, and there is a possibility that the operation cost may be increased. When the temperature is higher than 50 ° C., the silicone rubber sheet may be partially cured.

また、真空ラミネータ装置としては、柔軟な膜体で仕切られた、隣接する2つの減圧槽を有する汎用の太陽電池モジュール作製用のラミネータ装置を採用できる。   Moreover, as a vacuum laminator apparatus, the laminator apparatus for production of a general-purpose solar cell module having two adjacent decompression tanks partitioned by a flexible film body can be adopted.

(ii)第2積層体を用意する工程
図2に示したように、パネル又はバックシート2の一面にミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシート3bを片面に保護シート4bを貼り付けたまま減圧下、10℃〜50℃の間で貼り付ける工程である。なお、図1と同一構成部品については同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
(Ii) Step of Preparing Second Laminate As shown in FIG. 2, an unvulcanized silicone rubber sheet 3b made of a millable type silicone rubber composition is provided on one side of the panel or back sheet 2, and a protective sheet 4b on one side. It is the process of affixing between 10 degreeC-50 degreeC under pressure reduction, having affixed. The same components as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted.

ここで、パネル又はバックシートは、透明パネルに対して対向して配置されるものであり、パネルとしては、太陽電池素子の温度を効率よく放熱することが求められ、材料として硝子材、合成樹脂材、金属材又はそれらの複合部材が挙げられる。硝子材の例としては、青板硝子、白板硝子又は強化硝子等が挙げられ、合成樹脂材としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂又はエポキシ樹脂等が挙げられる。また、金属材としては、銅、アルミニウム又は鉄等が挙げられ、複合部材としては、シリカをはじめ、酸化チタン、アルミナ、窒化アルミニウムなど高い熱伝導性を有する材料を担持した合成樹脂等が挙げられる。なお、このパネルが太陽光入射の反対面のパネルとなる場合、太陽光を入射させるパネルと共に透明性を有する部材を用いることにより、太陽光の直達光及び散乱光の一部を太陽光入射の反対面側に透過させることができ、例えば草原などに設置した場合、太陽電池モジュールの入射面と反対側の、つまり本来日陰となってしまう部分にも太陽光に一部が照射されることにより植物の生育を促し、家畜の放牧等にも利用できる。   Here, the panel or the back sheet is arranged to face the transparent panel, and the panel is required to efficiently dissipate the temperature of the solar cell element, and the material is a glass material or a synthetic resin. A material, a metal material, or those composite members are mentioned. Examples of the glass material include blue plate glass, white plate glass, or tempered glass, and examples of the synthetic resin material include acrylic resin, polycarbonate (PC) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, and epoxy resin. In addition, examples of the metal material include copper, aluminum, and iron, and examples of the composite member include a synthetic resin carrying a material having high thermal conductivity such as silica, titanium oxide, alumina, and aluminum nitride. . In addition, when this panel is a panel on the opposite side of sunlight incidence, by using a transparent member together with the panel on which sunlight is incident, direct sunlight and part of the scattered light is absorbed by sunlight. Can be transmitted to the opposite side, for example, when installed on grassland, etc., by irradiating part of the sunlight to the part opposite to the incident surface of the solar cell module, that is, the part that would originally be shaded It promotes the growth of plants and can be used for grazing livestock.

バックシートとしては、例えばETFE(エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体)フィルム、PVF(ポリフッ化ビニル)フィルム等のフッ素樹脂フィルム、またアルミ箔やPETをPVFのシートで挟み込んだりした積層シートやPETにフッ素樹脂塗料をコーティングしたシートなどを用いることができる。   As the back sheet, for example, a fluororesin film such as an ETFE (ethylene-tetrafluoroethylene copolymer) film, a PVF (polyvinyl fluoride) film, or a laminated sheet or PET in which an aluminum foil or PET is sandwiched between PVF sheets. A sheet coated with a fluororesin paint can be used.

上記パネル又はバックシート2の一面に、(i)と同様にして、上記シリコーンゴムシート3bを片面の保護シート4bを貼り付けたままで、保護シートが貼られていない面をパネル又はバックシート上に載置する[図2(1)]。次いで、例えば真空ラミネータ10等のラミネート装置を用い、常法により減圧下[図1(2)]、10℃〜50℃の間にてダイヤフラムシート11により、保護シート4bを介して3分〜10分間押圧してシリコーンゴムシート3bをパネル又はバックシート2に貼り付ける[図2(3)]。貼り付け後、保護シートを剥がして第2積層体30を得る[図2(4)]。なお、上記シリコーンゴムシートを貼り付ける際の減圧に要する時間は2分〜10分で、減圧度は、好ましくは50Pa〜200Paの間、更に70Pa〜150Paであることが好ましい。減圧度が50Paより高いと減圧するのに時間がかかりすぎ、作業効率が劣る可能性があり、一方200Paより減圧度が低いと、シリコーンゴムシートと透明パネルの間に気泡が残る可能性がある。一方、温度領域については10℃〜50℃の間で、更には常温付近20℃〜40℃の範囲で行うことが好ましい。10℃より低いと特に夏場においては冷却の必要があり、作業コストがかかる可能性があり、また50℃より高いとシリコーンゴムシートが一部硬化する可能性がある。   In the same manner as in (i), on one surface of the panel or back sheet 2, the surface on which the protective sheet is not adhered is left on the panel or back sheet while the silicone rubber sheet 3b is adhered to the protective sheet 4b on one side. Place [Fig. 2 (1)]. Next, using a laminating apparatus such as a vacuum laminator 10, for example, under reduced pressure by a conventional method [FIG. 1 (2)], the diaphragm sheet 11 between 10 ° C. and 50 ° C. for 3 minutes to 10 minutes through the protective sheet 4b The silicone rubber sheet 3b is stuck on the panel or back sheet 2 by pressing for a minute [FIG. 2 (3)]. After pasting, the protective sheet is peeled off to obtain the second laminate 30 [FIG. 2 (4)]. In addition, the time required for pressure reduction when the silicone rubber sheet is attached is 2 minutes to 10 minutes, and the degree of pressure reduction is preferably between 50 Pa and 200 Pa, and more preferably 70 Pa to 150 Pa. If the degree of vacuum is higher than 50 Pa, it may take too much time to reduce the pressure and work efficiency may be inferior. On the other hand, if the degree of vacuum is lower than 200 Pa, bubbles may remain between the silicone rubber sheet and the transparent panel. . On the other hand, the temperature range is preferably between 10 ° C. and 50 ° C., more preferably in the range of 20 ° C. to 40 ° C. near normal temperature. When the temperature is lower than 10 ° C., cooling is necessary particularly in summer, and there is a possibility that the operation cost may be increased. When the temperature is higher than 50 ° C., the silicone rubber sheet may be partially cured.

(iii)太陽電池マトリックスを封止する工程
図3に示したように、上記透明パネル1にシリコーンゴムシート3aを貼り付けた第1積層体20上に太陽電池素子マトリックス5を配置し、上記パネル又はバックシート2にシリコーンゴムシート3bを貼り付けた第2積層体30とを、シリコーンゴムシート3a,3bを内側にして太陽電池素子マトリックス5を、その受光面を透明パネル側に向けて挟み込んで重ね合わせ、減圧下10℃〜50℃で押圧して、上記太陽電池素子マトリックスを封止する工程である。
(Iii) Step of sealing the solar cell matrix As shown in FIG. 3, the solar cell element matrix 5 is disposed on the first laminate 20 in which the silicone rubber sheet 3a is bonded to the transparent panel 1, and the panel Alternatively, the second laminated body 30 with the silicone rubber sheet 3b attached to the back sheet 2 is sandwiched between the solar cell element matrix 5 with the silicone rubber sheets 3a and 3b inside, and the light receiving surface thereof facing the transparent panel. This is a step of sealing the solar cell element matrix by overlapping and pressing at 10 to 50 ° C. under reduced pressure.

ここで、太陽電池素子6は、単結晶シリコン又は多結晶シリコンのうちから選ばれる1種もしくは2種のシリコン材料(シリコン基板)を用いて作製された太陽電池セルであり、太陽電池素子マトリックスは、通常4〜60個の太陽電池セルが縦横二次元方向それぞれに複数枚配置される状態(マトリックス状)に配置され、お互いにタブ線等のインターコネクタ7で電気的に直列に接続されたものである。なお、太陽電池素子が両面受光型の場合、透明パネルだけでなく、透明パネルに対向配置されるパネル又はバックシートも透明なものとする。   Here, the solar cell element 6 is a solar cell fabricated using one or two types of silicon materials (silicon substrate) selected from single crystal silicon or polycrystalline silicon, and the solar cell element matrix is In general, 4 to 60 solar cells are arranged in a state (matrix shape) arranged in a two-dimensional vertical and horizontal two-dimensional direction and are electrically connected in series with an interconnector 7 such as a tab wire. It is. In addition, when a solar cell element is a double-sided light-receiving type, not only a transparent panel but the panel or back sheet arrange | positioned facing a transparent panel shall also be transparent.

上記のように第1積層体20、太陽電池マトリックス5及び第2積層体30を積層し[図3(1),(2)]、減圧下10℃〜50℃で3分〜10分間押圧して上記太陽電池素子マトリックス5を封止する[図3(3)]。なお、封止する際の減圧に要する時間は2分〜10分で、減圧度は、好ましくは50Pa〜200Paの間、更に70Pa〜150Paであることが好ましい。減圧度が50Paより高いと減圧するのに時間がかかりすぎ作業効率が劣る可能性があり、一方200Paより減圧度が低いと、シリコーンゴムシート3aと透明パネル1の間に或いはシリコーンゴムシート3bとパネル又はバックシート2の間に気泡が残る可能性がある。一方、温度領域については10℃〜50℃の間で、更には常温付近20℃〜40℃の範囲で行うことが好ましい。10℃より低いと特に夏場においては冷却の必要があり、作業コストがかかる可能性があり、また50℃より高いとシリコーンゴムシートが一部硬化する可能性がある。
以上のようにして、複合積層体40を得る[図3(4)]。
As described above, the first laminate 20, the solar cell matrix 5 and the second laminate 30 are laminated [FIGS. 3 (1) and (2)], and pressed under reduced pressure at 10 ° C. to 50 ° C. for 3 minutes to 10 minutes. Then, the solar cell element matrix 5 is sealed [FIG. 3 (3)]. In addition, the time required for the pressure reduction at the time of sealing is 2 minutes to 10 minutes, and the degree of pressure reduction is preferably between 50 Pa to 200 Pa, and more preferably 70 Pa to 150 Pa. If the degree of vacuum is higher than 50 Pa, it may take too much time to reduce the pressure and work efficiency may be inferior. On the other hand, if the degree of vacuum is lower than 200 Pa, the silicone rubber sheet 3b or between the silicone rubber sheet 3a and the transparent panel 1 Air bubbles may remain between the panels or the backsheet 2. On the other hand, the temperature range is preferably between 10 ° C. and 50 ° C., more preferably in the range of 20 ° C. to 40 ° C. near normal temperature. When the temperature is lower than 10 ° C., cooling is necessary particularly in summer, and there is a possibility that the operation cost may be increased. When the temperature is higher than 50 ° C., the silicone rubber sheet may be partially cured.
In this way, a composite laminate 40 is obtained [FIG. 3 (4)].

一般的に、例えば封止材としてEVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)を用いる場合には、スタンダードキュアプロセス又はファーストキュアプロセスと呼ばれる封止プロセスがある。このプロセスはいずれも真空ラミネータ等の封止装置を100℃〜160℃に加温して、積層体を減圧下10分〜20分時間をかけて封止する。そして、特にスタンダードキュアプロセスでは、この封止工程の後に更に加熱炉で加熱することにより封止材の架橋を十分に行っている。   In general, for example, when EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) is used as a sealing material, there is a sealing process called a standard cure process or a first cure process. In this process, a sealing device such as a vacuum laminator is heated to 100 ° C. to 160 ° C., and the laminate is sealed under reduced pressure for 10 minutes to 20 minutes. In particular, in the standard cure process, the sealing material is sufficiently cross-linked by further heating in a heating furnace after the sealing step.

本発明の太陽電池モジュールの製造方法によれば、封止にかかる真空ラミネータを加温することなく用いることが出来る。つまり、真空ラミネータの加温に要するユーティリティのコスト、装置の経年劣化を補うためのコストを削減することが出来、また加温された真空ラミネータを取り扱う作業環境の改善をも図ることができる。   According to the method for manufacturing a solar cell module of the present invention, the vacuum laminator for sealing can be used without heating. That is, it is possible to reduce the cost of utilities required for heating the vacuum laminator and the cost for compensating for aging deterioration of the apparatus, and it is possible to improve the working environment for handling the heated vacuum laminator.

(iV)上記太陽電池素子マトリックスを封止した複合積層体を、70℃〜150℃の間で20分〜50分加熱し、シリコーンゴムシートを硬化する工程
次に、上記太陽電池素子マトリックスを封止した積層体を、加熱炉又は上記真空ラミネータのホットプレート上で、70℃〜150℃の間で20分〜50分加熱し、加硫反応を促進させ、シリコーンゴムシート3a,3bを硬化する。このとき、硬化温度が70℃より低いと十分に加硫反応が進まない可能性があり、150℃より高い加硫反応速度が大きくなり、シリコーンゴムシートの硬化が早くなり、太陽電池セル間やインターコネクタ周辺部の特に段差がある部分で、完全に封止できなくなる可能性がある。
(IV) Step of curing the silicone rubber sheet by heating the composite laminate with the solar cell element matrix sealed between 70 ° C. and 150 ° C. for 20 minutes to 50 minutes. Next, the solar cell element matrix is sealed. The stopped laminate is heated on a heating furnace or a hot plate of the vacuum laminator between 70 ° C. and 150 ° C. for 20 to 50 minutes to accelerate the vulcanization reaction and cure the silicone rubber sheets 3a and 3b. . At this time, if the curing temperature is lower than 70 ° C., there is a possibility that the vulcanization reaction does not proceed sufficiently, the vulcanization reaction rate higher than 150 ° C. increases, the silicone rubber sheet cures faster, There is a possibility that the seal cannot be completely sealed at a portion where there is a step in the periphery of the interconnector.

最後に、封止後の透明パネル及びパネル又はバックシートの外周端部(額縁端部)にフレーム部材を装着して、太陽電池モジュールを完成する。
フレーム部材は、衝撃、風圧又は積雪に対する強度が優れ、耐候性を有し、かつ軽量であるアルミニウム合金、ステンレス鋼等からなるものが好ましい。これらの材料で成形したフレーム部材が太陽電池素子を狭持したパネルの外周を囲うように装着され、ねじ等により固定される。
以上のように製造された太陽電池モジュールは、太陽電池素子マトリックスがシリコーンゴム硬化物を介して平坦な透明パネル及びパネル又はバックシートに保持されるようになるため、高効率で長期信頼性を有するものとなる。また、本発明によれば、このような高性能の太陽電池モジュールの量産が容易となる。
Finally, a frame member is attached to the outer peripheral end portion (frame end portion) of the transparent panel and the panel or back sheet after sealing to complete the solar cell module.
The frame member is preferably made of an aluminum alloy, stainless steel, or the like that has excellent strength against impact, wind pressure, or snow accumulation, has weather resistance, and is lightweight. A frame member molded with these materials is mounted so as to surround the outer periphery of the panel sandwiching the solar cell elements, and fixed with screws or the like.
The solar cell module manufactured as described above has high efficiency and long-term reliability because the solar cell element matrix is held on a flat transparent panel and a panel or back sheet via a cured silicone rubber. It will be a thing. Moreover, according to the present invention, mass production of such a high-performance solar cell module is facilitated.

(第2の実施形態)
本発明に係る太陽電池モジュールの製造方法は、第2の実施形態として、上記図2で示す工程(ii)の第2積層体を用意する工程において、ミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムを、予めバックシートの一面に常法によりカレンダー法により10℃〜50℃でトッピング加工したバックシート−シリコーンゴム複合体を用意しておくことにより、太陽電池モジュール製造現場においてバックシートにシリコーンゴムシートを貼る工程を省略でき、プロセスコストを低減することができる。この場合、用いるバックシートとしては、上記と同様に、例えばETFE(エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体)フィルム、PVF(ポリフッ化ビニル)フィルム等のフッ素樹脂フィルム、またアルミ箔やPETをPVFのシートで挟み込んだりした積層シートやPETにフッ素樹脂塗料をコーティングしたシートなどを用いることができる。つまり、上記シリコーン組成物からなる未加硫のシリコーンゴムを10℃〜50℃でカレンダーロールで圧延してシート化すると同時に、基材としてのバックシート上に貼り合わせる「トッピング加工」を行うことにより、上記太陽電池モジュール製造現場においてバックシートにシリコーンゴムシートを貼る工程を省略できる。この際、シリコーンゴムシートの厚みは0.3mm以上2.0mm以下の厚みで成形するのが好ましく、0.3mm以上1.0mm以下がより好ましい。0.3mmより薄いと次工程のエンボス加工する際にシートが柔らかいために傷付く可能性があり、2.0mmより厚いと特にカレンダー成形方法では成形が困難となり、またコスト的にも劣る可能性がある。また、トッピング加工を施したバックシート−シリコーンゴム複合体のシリコーンゴム表面には、汚れを防止するための保護シートを貼り付けておくのが好ましい。この際に用いる保護シートの材質は、上記と同様にシリコーンゴムシートに対して剥離性の良いものであれば特に限定されず、例えばポリエチレン製のエンボスシートを用いることができる。また、保護シートの厚みは0.08mm以上0.3mm以下であることが好ましい。0.08mmより薄いと、シリコーンゴムシートより剥がす際に、剥がしにくくなる可能性があり、0.3mmより厚いとコスト高になってしまう。
(Second Embodiment)
As a second embodiment, the method for producing a solar cell module according to the present invention is a non-added process comprising a millable type silicone rubber composition in the step of preparing the second laminate in step (ii) shown in FIG. By preparing a backsheet-silicone rubber composite in which sulfur silicone rubber is topped at 10 ° C. to 50 ° C. according to a conventional method on one side of the backsheet in advance, the backsheet is manufactured at the solar cell module manufacturing site. The process of sticking the silicone rubber sheet on can be omitted, and the process cost can be reduced. In this case, as the back sheet to be used, a fluorine resin film such as an ETFE (ethylene-tetrafluoroethylene copolymer) film or a PVF (polyvinyl fluoride) film, or an aluminum foil or PET is used as a PVF sheet in the same manner as described above. A laminated sheet sandwiched between two layers or a sheet coated with a fluororesin coating on PET can be used. That is, by unrolling the unvulcanized silicone rubber made of the above silicone composition with a calender roll at 10 ° C. to 50 ° C. to form a sheet, and at the same time, performing “topping processing” to be bonded onto the back sheet as the base material The process of sticking the silicone rubber sheet to the back sheet at the solar cell module manufacturing site can be omitted. At this time, the silicone rubber sheet is preferably formed with a thickness of 0.3 mm or more and 2.0 mm or less, and more preferably 0.3 mm or more and 1.0 mm or less. If it is thinner than 0.3 mm, the sheet may be damaged when embossed in the next process, and may be damaged. If it is thicker than 2.0 mm, molding may be difficult, especially with a calendar molding method, and the cost may be inferior. There is. Moreover, it is preferable to affix the protective sheet for preventing a stain | pollution | contamination on the silicone rubber surface of the backsheet-silicone rubber composite which performed the topping process. The material of the protective sheet used in this case is not particularly limited as long as it has a good releasability from the silicone rubber sheet as described above. For example, an embossed sheet made of polyethylene can be used. Moreover, it is preferable that the thickness of a protective sheet is 0.08 mm or more and 0.3 mm or less. If it is thinner than 0.08 mm, it may be difficult to peel it off from the silicone rubber sheet, and if it is thicker than 0.3 mm, the cost becomes high.

上記のようにして得られた第2の積層体を、上記(iii)及び(iv)と同様の手順で太陽電池マトリックスを封止し、シリコーンゴムシートを硬化させた後にフレーム部材を装着して、太陽電池モジュールを完成する。
以上のように製造された太陽電池モジュールは、太陽電池素子マトリックスがシリコーンゴム硬化物を介して平坦な透明パネル及びパネル又はバックシートに保持されるようになるため、高効率で長期信頼性を有するものとなる。また、本発明によればバックシート−シリコーンゴム複合体を用意することにより、真空ラミネータを用いて貼り付ける工程を省くことができるため、作業効率の改善を図ることができ、このような高性能の太陽電池モジュールの量産が容易となる。
The second laminate obtained as described above is sealed with the solar cell matrix in the same procedure as in (iii) and (iv), and after the silicone rubber sheet is cured, the frame member is attached. A solar cell module is completed.
The solar cell module manufactured as described above has high efficiency and long-term reliability because the solar cell element matrix is held on a flat transparent panel and a panel or back sheet via a cured silicone rubber. It will be a thing. Moreover, according to the present invention, by preparing the backsheet-silicone rubber composite, the step of attaching using a vacuum laminator can be omitted, so that the work efficiency can be improved. The mass production of solar cell modules becomes easy.

以下、実施例、比較例及び参考例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例で部は質量部を示す。また、室温は25℃を示す。また、質量平均重合度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算値である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example, a comparative example, and a reference example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, a part shows a mass part by the following example. Moreover, room temperature shows 25 degreeC. Moreover, a mass average polymerization degree is a polystyrene conversion value in a gel permeation chromatography (GPC) analysis.

[実施例1]
以下の条件で太陽電池モジュールを作製した。
まず、ジメチルシロキサン単位99.825モル%、メチルビニルシロキサン単位0.15モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025モル%からなり、平均重合度が約8,000であるオルガノポリシロキサン100部、BET比表面積200m2/gの乾式シリカ(アエロジル(Arosil)200(日本アエロジル(株)製))80部、両末端にシラノール基を有し、粘度29mPa・s(25℃)のジメチルポリシロキサン5部をニーダーで配合し、180℃で2時間熱処理し、ベースゴムコンパウンドを作製した。
[Example 1]
A solar cell module was produced under the following conditions.
First, 100 parts of an organopolysiloxane having 99.825 mol% of dimethylsiloxane units, 0.15 mol% of methyl vinyl siloxane units and 0.025 mol% of dimethyl vinyl siloxane units and having an average degree of polymerization of about 8,000, BET 80 parts of dry silica (Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) with a specific surface area of 200 m 2 / g, 5 parts of dimethylpolysiloxane having silanol groups at both ends and a viscosity of 29 mPa · s (25 ° C.) Was blended with a kneader and heat treated at 180 ° C. for 2 hours to produce a base rubber compound.

次いで、付加硬化剤としてC−25A(白金触媒)0.5部及びC−25B(オルガノハイドロジェンポリシロキサン)2.0部(ともに信越化学工業(株)製)を2本ロールミルにて添加混合し、5mm厚のシリコーンゴムシートを作製した。なお、得られたシリコーンゴム組成物の可塑度をJIS K6249に準じて測定したところ、430であった。   Next, 0.5 parts of C-25A (platinum catalyst) and 2.0 parts of C-25B (organohydrogenpolysiloxane) (both manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were added and mixed in a two-roll mill as addition curing agents. A 5 mm thick silicone rubber sheet was produced. In addition, it was 430 when the plasticity degree of the obtained silicone rubber composition was measured according to JIS K6249.

次に、得られた5mm厚のシリコーンゴムシートを室温にて日本ロール(株)製カレンダー成形機にて0.8mm厚のシリコーンゴムシートに成形した後、同じく室温にてこのシリコーンゴムシートの両面に、保護シート(石島化学工業(株)製、エンボスNEFタイプ;厚さ0.15mm)をそのエンボス面をゴムローラにて押し付けて、シリコーンゴムシートの両面にエンボス加工を施した(以後、このシリコーンゴムシートを「両面保護シート付シリコーンゴムシート」という)。   Next, the obtained 5 mm thick silicone rubber sheet was molded into a 0.8 mm thick silicone rubber sheet at room temperature using a Nippon Roll Co., Ltd. calender molding machine, and then both sides of the silicone rubber sheet were also treated at room temperature. Further, a protective sheet (Ishijima Chemical Industry Co., Ltd., embossed NEF type; thickness 0.15 mm) was embossed on both sides of the silicone rubber sheet by pressing the embossed surface with a rubber roller (hereinafter referred to as this silicone). The rubber sheet is called “silicone rubber sheet with double-sided protective sheet”).

次に、上記両面保護シート付シリコーンゴムシートの片面の保護シートを剥離した後、その剥離面を受光面側の透明パネルである厚さ3.2mm、縦横寸法340mm×360mmの白板強化ガラス基板(以下、ガラス基板)に載置した。   Next, after peeling off the protective sheet on one side of the silicone rubber sheet with double-sided protective sheet, the peeled surface is a white panel tempered glass substrate having a thickness of 3.2 mm and a vertical and horizontal dimension of 340 mm × 360 mm which is a transparent panel on the light receiving surface side. Hereinafter, it was placed on a glass substrate.

これを、ガラス基板を下にして、真空ラミネータにセットし(図1(1)に示す状態)、30℃で2分間減圧の後(図1(2)に示す状態)、下部チャンバの減圧度が100Pa以下になったことを確認して、上部チャンバを大気圧にして3分間プレスした(図1(3)に示す状態)。その後減圧を解除して、片面に保護シートがついたシリコーンゴムシートが隙間無くガラス基板に貼り付けられた積層体を得、更に上面の保護シートを剥離して第1積層体を得た(図1(4)に示す状態)。   This is set in a vacuum laminator with the glass substrate facing down (state shown in FIG. 1 (1)), and after decompression at 30 ° C. for 2 minutes (state shown in FIG. 1 (2)), the degree of decompression in the lower chamber Was confirmed to be 100 Pa or less, and the upper chamber was pressed to atmospheric pressure for 3 minutes (the state shown in FIG. 1 (3)). After that, the decompression was released, and a laminated body in which a silicone rubber sheet with a protective sheet on one side was stuck to a glass substrate without a gap was obtained, and the protective sheet on the upper surface was further peeled to obtain a first laminated body (Fig. 1 (4) state).

次に上記と同様にして、両面保護シート付シリコーンゴムシートの片面の保護シートを剥離した後、その剥離面を、縦横寸法340mm×360mmの株式会社エムエーパッケージング製バックシートPTD250(テドラー−PET−テドラー積層タイプのバックシート、以下バックシート)に載置した。   Next, after peeling off the protective sheet on one side of the silicone rubber sheet with the double-sided protective sheet in the same manner as described above, the peeled surface was formed as a back sheet PTD250 (Tedlar-PET- It was placed on a Tedlar laminated type backsheet (hereinafter, backsheet).

これを、バックシートを下にして、真空ラミネータにセットし(図2(1)に示す状態)、30℃で2分間減圧の後(図2(2)に示す状態)、下部チャンバの減圧度が100Pa以下になったことを確認して、上部チャンバを大気圧にして3分間プレスした(図2(3)に示す状態)。その後減圧を解除して、片面に保護シートがついたシリコーンゴムシートが隙間無くバックシートに貼り付けられた積層体を得、更に上面の保護シートを剥離して第2積層体を得た(図2(4)に示す状態)。   This is set in a vacuum laminator with the back sheet facing down (state shown in FIG. 2 (1)), after decompression at 30 ° C. for 2 minutes (state shown in FIG. 2 (2)), the degree of decompression in the lower chamber Was confirmed to be 100 Pa or less, and the upper chamber was pressed to atmospheric pressure for 3 minutes (the state shown in FIG. 2 (3)). After that, the decompression was released, and a laminated body in which a silicone rubber sheet with a protective sheet on one side was attached to the back sheet without a gap was obtained, and the protective sheet on the upper surface was further peeled to obtain a second laminated body (Fig. 2 (4) state).

次いで、図3(1)に示すように、ガラス基板側を下にした第1積層体の上に、太陽電池素子を縦横方向に2行2列に接続した合計4直の単結晶シリコン太陽電池素子マトリックスを載置・積層し、更にシリコーンゴムシート面を下にした第2積層体を載置・積層し、真空ラミネータにセットした上で、30℃で2分間減圧の後(図3(2)に示す状態)、下部チャンバの減圧度が100Pa以下になったことを確認して、上部チャンバを大気圧にして3分間プレスした(図3(3)に示す状態)。その後減圧を解除して、太陽電池マトリックスが封止された積層体を得た(図3(4)に示す状態)。   Next, as shown in FIG. 3 (1), a total of four single-crystal silicon solar cells in which solar cell elements are connected in two rows and two columns in the vertical and horizontal directions on the first laminate with the glass substrate side down. The element matrix was placed / laminated, and the second laminate with the silicone rubber sheet face down was further placed / laminated, set in a vacuum laminator, and then decompressed at 30 ° C. for 2 minutes (FIG. 3 (2 The state shown in FIG. 3 (3)) was confirmed by confirming that the degree of decompression of the lower chamber was 100 Pa or less, and pressing the upper chamber at atmospheric pressure for 3 minutes (the state shown in FIG. 3 (3)). Thereafter, the decompression was released to obtain a laminate in which the solar cell matrix was sealed (the state shown in FIG. 3 (4)).

これを、130℃に加温した加熱炉に30分間入れて、シリコーンゴムシートを硬化することにより太陽電池モジュールAを作製した。   This was placed in a heating furnace heated to 130 ° C. for 30 minutes to cure the silicone rubber sheet, thereby producing a solar cell module A.

[実施例2]:トッピングしたシートを第2積層体として用いる方法
実施例1において、第2積層体として、バックシート−シリコーンゴム複合体を用いた他は実施例1と同様に行った。バックシート−シリコーンゴム複合体は、実施例1で得られたシリコーンゴム組成物を、幅1,000mmの株式会社エムエーパッケージング製バックシートPTD250を基材として、常法によりカレンダー法により30℃にてシリコーンゴム組成物を0.8mmの厚みで上記バックシートにトッピング加工し、更にシリコーンシート面に保護シートをローラーで押し付けることにより得た。これを縦横寸法340mm×360mmに切り出して第2積層体を得た。これを実施例1と同様に載置・積層した上で、30℃にて真空ラミネート処理を行った。
これを、130℃に加温した加熱炉に30分間入れて、シリコーンゴムシートを硬化することにより太陽電池モジュールBを作製した。
[Example 2]: Method of using topped sheet as second laminate The same procedure as in Example 1 was conducted except that a backsheet-silicone rubber composite was used as the second laminate in Example 1. The backsheet-silicone rubber composite was prepared by subjecting the silicone rubber composition obtained in Example 1 to 30 ° C. by a calendering method by a conventional method using a back sheet PTD250 manufactured by MPackaging Co., Ltd. having a width of 1,000 mm as a base material. The silicone rubber composition was obtained by topping the back sheet with a thickness of 0.8 mm, and pressing the protective sheet with a roller onto the silicone sheet surface. This was cut into a vertical and horizontal dimension of 340 mm × 360 mm to obtain a second laminate. This was placed and laminated in the same manner as in Example 1 and then vacuum laminated at 30 ° C.
This was placed in a heating furnace heated to 130 ° C. for 30 minutes to cure the silicone rubber sheet, thereby producing a solar cell module B.

[比較例1]:第2積層体を用いないで積層する方法
実施例1において、シリコーンゴムシートを予め隙間なくバックシートに貼り付けた第2積層体を用いない他は、実施例1と同様に行った。つまり、ガラス基板側を下にした第1積層体の上に、4直の単結晶シリコン太陽電池素子マトリックスを載置・積層し、ついで、両面保護シート付シリコーンゴムシートの両面の保護シートを剥離した上で、上記太陽電池素子マトリックス上にシリコーンゴムシートを載置・積層し、更にバックシートを載置・積層した上で、30℃にて真空ラミネート処理を行った。
これを、130℃に加温した加熱炉に30分間入れて、シリコーンゴムシートを硬化することにより太陽電池モジュールCを作製した。
[Comparative Example 1]: Method of Laminating Without Using the Second Laminate Same as Example 1 except that in Example 1, the second laminate in which the silicone rubber sheet was previously attached to the back sheet without any gap was not used. Went to. In other words, four straight single-crystal silicon solar cell matrixes are placed and laminated on the first laminated body with the glass substrate side down, and then the protective sheets on both sides of the silicone rubber sheet with the double-sided protective sheet are peeled off. Then, a silicone rubber sheet was placed / laminated on the solar cell element matrix, and a back sheet was further placed / laminated, followed by vacuum lamination at 30 ° C.
This was placed in a heating furnace heated to 130 ° C. for 30 minutes to cure the silicone rubber sheet, thereby producing a solar cell module C.

[比較例2]:第1積層体を用いないで積層する方法
実施例1において、シリコーンゴムシートを予め隙間なくガラス基板に貼り付けた第1積層体を用いない他は、実施例1と同様に行った。つまり、ガラス基板上に、両面保護シート付シリコーンゴムシートの両面の保護シートを剥離した上で載置・積層し、ついで4直の単結晶シリコン太陽電池素子マトリックスを載置・積層する。次に実施例1と同様なシリコーンシートを予めバックッシートに貼り合わせた第2積層体を載置・積層した上で、30℃にて真空ラミネート処理を行った。
これを、130℃に加温した加熱炉に30分間入れて、シリコーンゴムシートを硬化することにより太陽電池モジュールDを作製した。
[Comparative Example 2]: Method of Laminating Without Using First Laminate In Example 1, the same procedure as in Example 1 is used except that the first laminated body in which the silicone rubber sheet is pasted on the glass substrate without gaps is not used. Went to. That is, on the glass substrate, the protective sheets on both sides of the double-sided protective sheet-attached silicone rubber sheet are peeled and placed and stacked, and then a four-line single crystal silicon solar cell element matrix is placed and stacked. Next, after mounting and laminating a second laminate in which a silicone sheet similar to that in Example 1 was previously bonded to a backsheet, vacuum lamination was performed at 30 ° C.
This was placed in a heating furnace heated to 130 ° C. for 30 minutes to cure the silicone rubber sheet, thereby producing a solar cell module D.

[比較例3]:第1積層体を得る工程において、真空ラミネータの代わりにフィルムラミネータを用いてシリコーンシートをガラス基板に圧着する方法で得られた積層体と、トッピングしたシートを第2積層体として用いる方法
実施例2において、真空ラミネータを用いて作製した第1積層体を用いる代わりに、ロールラミネータを用いてシリコーンシートをガラス基板に圧着する方法で得られた積層体を使用した他は、実施例2と同様に行った。つまり、両面保護シート付シリコーンゴムシートの片面の保護シートを剥離した後、その剥離面を受光面側の透明パネルである厚さ3.2mm、縦横寸法340mm×360mmのガラス基板に載置した。次にガラス基板を下にして、株式会社MCK製のフィルムラミネータ(ロール幅=1,100mm)にセットし、上下2本の送りロールの間に挟んで、上下ロール間ギャップ=3.5mm、ロール圧力=0.4MPaの条件で、シリコーンゴムシートをガラス基板に圧着して貼り付けることにより積層体を得た。この積層体と、実施例2で用いたバックシート−シリコーンゴム複合体を第2積層体として用い、これを実施例2と同様に載置・積層した上で、30℃にて真空ラミネート処理を行った。
これを、130℃に加温した加熱炉に30分間入れて、シリコーンゴムシートを硬化することにより太陽電池モジュールEを作製した。
[Comparative Example 3]: In the step of obtaining the first laminated body, a laminated body obtained by a method in which a silicone sheet is pressure-bonded to a glass substrate using a film laminator instead of a vacuum laminator, and a top laminated sheet are obtained as a second laminated body. In Example 2, instead of using the first laminate produced using a vacuum laminator, a laminate obtained by a method of pressure bonding a silicone sheet to a glass substrate using a roll laminator was used, The same operation as in Example 2 was performed. That is, after peeling off the protective sheet on one side of the silicone rubber sheet with double-sided protective sheet, the peeled surface was placed on a glass substrate having a thickness of 3.2 mm and a vertical and horizontal dimension of 340 mm × 360 mm, which is a transparent panel on the light receiving surface side. Next, with the glass substrate facing down, set on a film laminator (roll width = 1,100 mm) manufactured by MCK Co., Ltd., sandwiched between two upper and lower feed rolls, a gap between upper and lower rolls = 3.5 mm, roll A laminated body was obtained by pressure-bonding a silicone rubber sheet to a glass substrate under the condition of pressure = 0.4 MPa. Using this laminate and the backsheet-silicone rubber composite used in Example 2 as the second laminate, this was placed and laminated in the same manner as in Example 2, and then vacuum laminated at 30 ° C. went.
This was placed in a heating furnace heated to 130 ° C. for 30 minutes to cure the silicone rubber sheet, thereby producing a solar cell module E.

[比較例4]:第1積層体及び第2積層体を用いないで積層する方法
比較例2で示したように、ガラス基板上に、両面保護シート付シリコーンゴムシートの両面の保護シートを剥離した上で載置・積層し、ついで4直の単結晶シリコン太陽電池素子マトリックスを載置・積層した。次いで、比較例1で示したように、両面保護シート付シリコーンゴムシートの両面の保護シートを剥離した上で、上記太陽電池素子マトリックス上にシリコーンゴムシートを載置・積層し、更にバックシートを載置・積層した上で、30℃にて真空ラミネート処理を行った。
これを、130℃に加温した加熱炉に30分間入れて、シリコーンゴムシートを硬化することにより太陽電池モジュールFを作製した。
[Comparative Example 4]: Method of laminating without using the first laminate and the second laminate As shown in Comparative Example 2, the protective sheets on both sides of the silicone rubber sheet with the double-sided protective sheet were peeled on the glass substrate. After that, it was placed and laminated, and then a four-line single crystal silicon solar cell element matrix was placed and laminated. Next, as shown in Comparative Example 1, after peeling the protective sheets on both sides of the silicone rubber sheet with the double-sided protective sheet, the silicone rubber sheet was placed and laminated on the solar cell element matrix, and the backsheet was further laminated. After placing and laminating, vacuum lamination was performed at 30 ° C.
This was placed in a heating furnace heated to 130 ° C. for 30 minutes to cure the silicone rubber sheet, thereby producing a solar cell module F.

[比較例5]:第1積層体及び第2積層体を用いないで積層し、そのまま真空ラミネータにて加硫する方法
比較例4において、30℃にて真空ラミネート処理を行う代わりに、プレート温度を130℃に加温した真空ラミネータにセットした上で、5分間減圧の後、下部チャンバの減圧度が100Pa以下になったことを確認して、上部チャンバを大気圧にして30分間プレスして加硫まで行う他は、比較例4と同様に行い太陽電池モジュールGを作製した。
[Comparative Example 5]: Method of laminating without using the first laminated body and the second laminated body, and vulcanizing with a vacuum laminator as it is In Comparative Example 4, instead of performing the vacuum laminating process at 30 ° C., the plate temperature Was set in a vacuum laminator heated to 130 ° C., and after reducing the pressure for 5 minutes, confirm that the degree of vacuum in the lower chamber was 100 Pa or less, and pressing the upper chamber to atmospheric pressure for 30 minutes. A solar cell module G was manufactured in the same manner as in Comparative Example 4 except that vulcanization was performed.

[参考例1]:第1積層体及び第2積層体を用いて積層し、そのまま真空ラミネータにて加硫する方法
実施例1において、30℃で真空ラミネータによるマトリックスを封止する工程及び加熱炉によるシリコーンゴムシートを硬化する工程の代わりに、プレート温度を130℃に加温した真空ラミネータにセットした上で、5分間減圧の後、下部チャンバの減圧度が100Pa以下になったことを確認して、上部チャンバを大気圧にして30分間プレスして加硫まで行う他は、実施例1と同様に行い太陽電池モジュールHを作製した。
表1に実施例1〜2、比較例1〜5、及び参考例1の封止工程をまとめた。
[Reference Example 1]: Method of laminating using the first laminate and the second laminate, and vulcanizing with a vacuum laminator as it is In Example 1, a step of sealing a matrix with a vacuum laminator at 30 ° C. and a heating furnace Instead of the step of curing the silicone rubber sheet according to, after setting the plate temperature in a vacuum laminator heated to 130 ° C, after confirming that the decompression degree of the lower chamber became 100 Pa or less after reducing the pressure for 5 minutes A solar cell module H was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the upper chamber was set to atmospheric pressure and pressed for 30 minutes until vulcanization.
Table 1 summarizes the sealing steps of Examples 1-2, Comparative Examples 1-5, and Reference Example 1.

Figure 2016152389
Figure 2016152389

次に、実施例1〜2、及び比較例1〜5及び参考例1において、各太陽電池モジュールのシリコーンゴム硬化物による封止状態を観察した。   Next, in Examples 1-2, Comparative Examples 1-5, and Reference Example 1, the sealing state of each solar cell module with a cured silicone rubber was observed.

表2にそれらの評価観察結果を示す。なお、封止評価においては、太陽電池モジュールの透明パネル(受光面ガラス)及びバックシート側を外側から目視で観察し、それぞれの面の面積全体におけるボイド(隙間)によって生じた未封止部分の面積の割合が、1%未満である状態を「○」、1%以上5%未満である状態を「△」、及び5%以上である状態を「×」と判定した。   Table 2 shows the evaluation observation results. In the sealing evaluation, the transparent panel (light-receiving surface glass) and the back sheet side of the solar cell module are visually observed from the outside, and the unsealed portion caused by voids (gap) in the entire area of each surface is observed. A state where the area ratio was less than 1% was judged as “◯”, a state where it was 1% or more and less than 5% was judged as “Δ”, and a state where it was 5% or more was judged as “x”.

Figure 2016152389
Figure 2016152389

1 透明パネル
2 パネル又はバックシート
3a,3b シリコーンゴムシート
4a,4b 保護シート
5 太陽電池素子マトリックス
6 太陽電池素子
7 インターコネクタ
10 真空ラミネータ
11 ダイヤフラムシート
12 プレート
20 第1積層体
30 第2積層体
40 複合積層体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent panel 2 Panel or back sheet 3a, 3b Silicone rubber sheet 4a, 4b Protection sheet 5 Solar cell element matrix 6 Solar cell element 7 Interconnector 10 Vacuum laminator 11 Diaphragm sheet 12 Plate 20 1st laminated body 30 2nd laminated body 40 Composite laminate

Claims (4)

透明パネルとパネルの間、又は透明パネルとバックシートの間に介装された複数の太陽電池素子が接続されてなる太陽電池素子マトリックスを樹脂封止して太陽電池モジュールを製造する太陽電池モジュールの製造方法において、
(1)透明パネルの一面にミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートを減圧下、10℃〜50℃の間で貼り付けた第1積層体を用意する工程と、
(2)パネル又はバックシートの一面にミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムシートを減圧下、10℃〜50℃の間で貼り付けた第2積層体を用意する工程と、
(3)上記第1積層体と第2積層体とを互いのシリコーンゴムシート面を対向させて配置すると共に、その間に太陽電池マトリックスを配置し、その状態で10℃〜50℃の間で減圧して、上記第1積層体及び第2積層体とを押圧して上記太陽電池マトリックスを封止する工程と、
(4)上記封止した積層体を、70℃〜150℃の間で20分〜50分加熱し、シリコーンゴムシートを硬化する工程と、
を有することを特徴とする太陽電池モジュールの製造方法。
A solar cell module for manufacturing a solar cell module by resin-sealing a solar cell element matrix formed by connecting a plurality of solar cell elements interposed between transparent panels or between a transparent panel and a back sheet In the manufacturing method,
(1) A step of preparing a first laminate in which an unvulcanized silicone rubber sheet made of a millable type silicone rubber composition is bonded to one surface of a transparent panel at a temperature between 10 ° C. and 50 ° C. under reduced pressure;
(2) A step of preparing a second laminate in which an unvulcanized silicone rubber sheet made of a millable type silicone rubber composition is attached to one surface of a panel or a back sheet at 10 ° C. to 50 ° C. under reduced pressure; ,
(3) The first laminated body and the second laminated body are arranged with their silicone rubber sheet surfaces facing each other, and a solar cell matrix is arranged therebetween, and the pressure is reduced between 10 ° C. and 50 ° C. in that state. And pressing the first laminate and the second laminate to seal the solar cell matrix;
(4) A step of heating the sealed laminated body between 70 ° C. and 150 ° C. for 20 to 50 minutes to cure the silicone rubber sheet;
The manufacturing method of the solar cell module characterized by having.
上記工程(2)が、ミラブルタイプのシリコーンゴム組成物からなる未加硫のシリコーンゴムを、バックシートの一面にカレンダー法によりトッピング加工したバックシート−シリコーンゴム複合体を用意する工程であることを特徴とする請求項1記載の太陽電池モジュールの製造方法。   The step (2) is a step of preparing a backsheet-silicone rubber composite in which an unvulcanized silicone rubber made of a millable type silicone rubber composition is topped on one surface of the backsheet by a calendar method. The method for manufacturing a solar cell module according to claim 1, wherein: 上記シリコーンゴム組成物は、
(A)下記平均組成式(I)
1 aSiO(4-a)/2 (I)
(式中、R1は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、aは1.95〜2.05の正数である。)
で表される一分子中にアルケニル基を少なくとも2個有する重合度が100以上のオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)比表面積が50m2/g以上の補強性シリカ 10〜150質量部、
(C)硬化剤 (A)成分を硬化させる有効量
を含むことを特徴とする請求項1又は2記載の太陽電池モジュールの製造方法。
The silicone rubber composition is
(A) The following average composition formula (I)
R 1 a SiO (4-a) / 2 (I)
(In the formula, R 1 represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.95 to 2.05.)
100 parts by mass of an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule represented by
(B) 10 to 150 parts by mass of reinforcing silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more,
(C) Hardener (A) The manufacturing method of the solar cell module of Claim 1 or 2 containing the effective amount which hardens | cures a component.
上記(C)成分は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化反応触媒の組み合わせ、又は有機過酸化物であることを特徴とする請求項3記載の太陽電池モジュールの製造方法。   The method for producing a solar cell module according to claim 3, wherein the component (C) is a combination of an organohydrogenpolysiloxane and a hydrosilylation reaction catalyst, or an organic peroxide.
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