JP2016147252A - Method and apparatus for treating organic brine - Google Patents

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郁美 佐々木
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俊哉 池住
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祐樹 加治
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide means for efficiently removing iron ions contained in organic brine such as circulating cooling water with an inexpensive and simple method.SOLUTION: A method for treating organic brine includes: an iron ion removal step of bringing organic brine in which iron compound fine particles stored in a brine storage tank 1 are dispersed into contact with a strong acidic cation exchange resin packed column 3 through a brine receiving tank 2, modifying the iron compound fine particles to a sedimentary aggregate, settling and separating the sedimentary aggregate in a settling tank 4 and removing iron ions contained in the brine, bringing the organic brine obtained through the aggregate removal step into contact with a cation exchange resin 5, and making soluble iron ions contained in the organic brine absorb the cation exchange resin 5 and removing the iron ions; and an anion removal step of bringing the resultant brine into contact with an anion exchange resin 6, and making impurities anion contained in the organic brine absorb the anion exchange resin 6 and removing the anion.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、循環冷却水等の有機系ブラインの処理方法および処理装置に関する。より詳しくは、本発明は、配管等の劣化により生成・蓄積する単分散鉄化合物微粒子を含有する循環冷却水等の有機系ブラインを、簡便かつ効率よく処理する方法およびこの方法の実施に好適な有機系ブラインの処理装置に関する。   The present invention relates to a processing method and a processing apparatus for organic brine such as circulating cooling water. More specifically, the present invention is a method for easily and efficiently treating organic brine such as circulating cooling water containing monodisperse iron compound fine particles generated and accumulated due to deterioration of piping and the like, and suitable for the implementation of this method. The present invention relates to a processing apparatus for organic brine.

循環冷却水等の有機系ブラインは、クーラントや不凍液等として広く利用されている。この有機系ブラインは、グリコール類等をベースとして、それに防錆剤等の添加剤を添加して処方される。かかる有機系ブラインが長期間使用されると、防錆剤等の添加剤が消耗劣化し、有機系ブラインを用いる冷却システムや熱媒体システムを構成する金属が腐蝕され、液中に金属イオンや腐蝕生成物が生じ、これが有機系ブラインに混入する場合がある。また、有機系ブラインを化学品の製造装置の熱媒体やクーラント等に使用する場合、長年の使用により金属配管等が腐蝕し、そこから化学品製造に用いる原料、例えば、無機塩の水溶液等が有機系ブラインに混入する場合がある。このような場合、有機系ブラインを再生処理または交換する必要があるが、有機系ブラインはそのままで廃棄されると環境を汚染する問題があり、また高価であることから、有機系ブラインの再生処理が一般に行なわれている。   Organic brines such as circulating cooling water are widely used as coolants and antifreezes. This organic brine is formulated by adding an additive such as a rust inhibitor to a glycol or the like as a base. When such organic brine is used for a long period of time, additives such as rust preventives are consumed and deteriorated, the metal constituting the cooling system and the heat medium system using the organic brine is corroded, and metal ions and corrosion are contained in the liquid. A product is formed which may be mixed into organic brine. In addition, when organic brine is used as a heat medium or coolant for a chemical production apparatus, metal pipes and the like are corroded due to long-term use, and raw materials used for chemical production, for example, aqueous solutions of inorganic salts, etc. May be mixed in organic brine. In such a case, it is necessary to regenerate or replace the organic brine. However, if the organic brine is discarded as it is, there is a problem of polluting the environment, and since it is expensive, the organic brine is regenerated. Is generally done.

有機系ブライン中のベースであるグリコール類の劣化は少ないことから、有機系ブラインの再生処理は一般的に、有機系ブラインに生成・蓄積する金属イオン、無機酸や有機酸およびその塩類を除去した後、必要に応じて不溶物（懸濁物）をろ過し、添加剤を新たに添加することにより行われている。   Since the base glycols in organic brine are less degraded, organic brine regeneration generally removes metal ions, inorganic and organic acids and their salts that are generated and stored in organic brine. Thereafter, insoluble matter (suspension) is filtered as necessary, and an additive is newly added.

従来、有機系ブラインを再生する方法としては、例えば、特許文献１〜２に記載されているように、金属イオン不溶化剤や凝集剤を添加後、フィルターで除去する技術が知られている。しかしながら、この技術では、不溶化反応や凝集反応がうまく進行せず、またフィルターもすぐに目詰まりを起こしてしまうという問題がある。よって、そのつど再生処理操作を中断し、フィルターの洗浄操作や交換操作を行う必要があるが、その作業は煩雑であり、またフィルターの洗浄や交換に係る費用も非常に高額になると予想される。さらに、この技術では、処理水中に不溶化剤や凝集剤またはその副生物が新たに不純物として混入し、有機系ブラインとして再利用する際にトラブルを引き起こす可能性も否定できないという問題もある。   Conventionally, as a method for regenerating organic brine, for example, as described in Patent Documents 1 and 2, a technique of adding a metal ion insolubilizing agent or a flocculant and then removing it with a filter is known. However, this technique has a problem that the insolubilization reaction and the agglutination reaction do not proceed well, and the filter is quickly clogged. Therefore, it is necessary to interrupt the regeneration processing operation and perform the filter cleaning operation and replacement operation each time, but the work is complicated, and the cost for cleaning and replacement of the filter is expected to be very high. . Furthermore, in this technique, there is a problem that the insolubilizing agent, the flocculant, or a by-product thereof is newly mixed as impurities in the treated water, and the possibility of causing troubles when reusing as organic brine cannot be denied.

一方、イオン交換樹脂を用いて、有機系ブラインに含まれる種々の不純物を除去する技術も知られている。例えば、特許文献３には、有機系ブラインを陽イオン交換樹脂充填塔に通水することで、金属イオンを吸着除去する技術が開示されている。また、特許文献４〜５には、ろ過精度１〜５０μｍのフィルターで固形物を除去した後、逆浸透膜で溶解性金属成分を除去し、処理水（透過水）をイオン交換樹脂充填塔に通水して、残存する有機酸由来の不純物陰イオン（ぎ酸、グリコール酸）を吸着除去する技術が開示されている。さらに、特許文献６には、凝集剤を添加して沈降・ろ過後、陽イオン交換樹脂充填塔および陰イオン交換樹脂充填塔に通水する技術が開示されている。   On the other hand, a technique for removing various impurities contained in organic brine using an ion exchange resin is also known. For example, Patent Document 3 discloses a technique for adsorbing and removing metal ions by passing organic brine through a cation exchange resin packed tower. In Patent Documents 4 to 5, solids are removed with a filter having a filtration accuracy of 1 to 50 μm, then soluble metal components are removed with a reverse osmosis membrane, and treated water (permeated water) is supplied to an ion exchange resin packed tower. A technique for adsorbing and removing remaining anions (formic acid, glycolic acid) derived from organic acids by passing water is disclosed. Furthermore, Patent Document 6 discloses a technique in which a flocculant is added, settled and filtered, and then passed through a cation exchange resin packed column and an anion exchange resin packed column.

特開平８−２４５９５１号公報JP-A-8-245951 特開平６−２５６５５号公報JP-A-6-25655 特開２００３−１７００６４号公報JP 2003-170064 A 特開平７−１０８１４１号公報JP-A-7-108141 特開平７−２０８１６６号公報JP-A-7-208166 特開２０１２−２３６９３９号公報JP 2012-236939 A

上述したように、従来、数多くの有機系ブラインの再生処理方法が提案されているが、本発明者らの検討によれば、従来技術におけるイオン交換樹脂を用いた有機系ブラインの処理技術には依然として改善の余地があることが判明した。すなわち、特許文献３〜５に開示の技術により処理された後の有機系ブライン中には依然として高濃度の鉄成分が含まれ、そのままの状態で再利用することはできないことが判明したのである。また、特許文献４〜５に開示の技術では、濃縮水の産廃処理費用のほか、減量された循環冷却水の補充費用が別途増加するという問題もある。同様に、特許文献６に開示の技術では、反応沈降槽、汚泥脱水槽、脱水処理装置等の設備が別途必要となることから、処理システムとしては非常に大がかりなものとなり、初期投資が大きく、コスト面から適用は難しいという問題もある。   As described above, a number of organic brine regeneration methods have been proposed in the past, but according to the study by the present inventors, the organic brine processing technology using an ion exchange resin in the prior art is not included. It turns out that there is still room for improvement. That is, it has been found that the organic brine after being treated by the techniques disclosed in Patent Documents 3 to 5 still contains a high concentration of iron components and cannot be reused as it is. In addition, in the techniques disclosed in Patent Documents 4 to 5, there is a problem that in addition to the industrial waste treatment cost of concentrated water, the replenishment cost of the reduced circulating cooling water also increases. Similarly, in the technique disclosed in Patent Document 6, since a separate facility such as a reaction settling tank, a sludge dewatering tank, and a dewatering apparatus is required, the processing system is very large, and the initial investment is large. There is also a problem that it is difficult to apply in terms of cost.

本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであって、循環冷却水等の有機系ブライン中に含まれる鉄成分を安価かつ簡便な手法によって効率的に除去しうる手段を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and provides means capable of efficiently removing iron components contained in organic brine such as circulating cooling water by an inexpensive and simple technique. The purpose is to do.

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った。その過程で、特許文献１〜５に開示の技術によっても有機系ブライン中の鉄成分を十分に除去することができていない原因を探索し、それを突き止めた。すなわち、鉄は、その溶解度を超えると、単分散する性質を有する（沈降性を持たない）不溶性の鉄化合物微粒子の形態をとるようになるが、上述した従来の技術においてもこの不溶性の鉄化合物微粒子が有機系ブライン中に生成・蓄積し、懸濁状態で存在するために十分に除去されないまま処理後の有機系ブライン中に残存していることが判明したのである。そして、この知見に基づき、鉄化合物微粒子が分散している有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂に接触させて、上記鉄化合物微粒子を沈降性凝集物へと変質させ、これを沈降させた後に分離除去することによって、上記課題が解決されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。   The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems. In the process, the cause of the iron component in the organic brine not being sufficiently removed even by the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 5 was searched and found. That is, when the iron exceeds its solubility, it takes the form of insoluble iron compound fine particles having a property of monodispersing (no sedimentation), but this insoluble iron compound also in the above-described conventional technique. It was found that the fine particles are generated and accumulated in the organic brine and remain in the organic brine after the treatment without being sufficiently removed because they exist in a suspended state. Based on this finding, after bringing the organic brine in which the iron compound fine particles are dispersed into contact with the strongly acidic cation exchange resin, the iron compound fine particles are transformed into sedimentary aggregates, The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by separating and removing, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の一形態によれば、鉄化合物微粒子が分散している有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂に接触させて、前記鉄化合物微粒子を沈降性凝集物へと変質させる変質工程と、前記沈降性凝集物を沈降させる沈降工程と、沈降した前記沈降性凝集物を固液分離手段によって前記有機系ブラインから除去する凝集物除去工程とを含む、有機系ブラインの処理方法が提供される。   That is, according to one aspect of the present invention, an alteration step of bringing an organic brine in which iron compound fine particles are dispersed into contact with a strongly acidic cation exchange resin to change the iron compound fine particles into a sedimentary aggregate. There is provided a method for treating organic brine, comprising a sedimentation step for sedimenting the sedimentary aggregates, and an aggregate removal step for removing the sedimented aggregates from the organic brine by solid-liquid separation means. The

また、本発明の他の形態によれば、鉄化合物微粒子が分散している有機系ブラインを貯蔵するブライン貯蔵槽と、強酸性陽イオン交換樹脂が充填された陽イオン交換樹脂充填塔とを有する有機系ブラインの処理装置であって、前記ブライン貯蔵槽から所定量のブラインを抜き出して前記強酸性陽イオン交換樹脂充填塔へ送り込むことにより、前記ブライン中に含まれる前記鉄化合物微粒子を沈降性凝集物へと変質させ、次いで、固液分離手段によって前記沈降性凝集物を前記有機系ブラインから除去することを特徴とする、有機系ブラインの処理装置もまた、提供される。   Moreover, according to the other form of this invention, it has the brine storage tank which stores the organic type brine in which the iron compound microparticles | fine-particles are disperse | distributed, and the cation exchange resin packed tower filled with the strong acidic cation exchange resin. A processing apparatus for organic brine, wherein a predetermined amount of brine is extracted from the brine storage tank and sent to the strongly acidic cation exchange resin packed tower to precipitate the iron compound fine particles contained in the brine. An organic brine processing apparatus is also provided, characterized in that it is transformed into a product and then the sedimentary aggregates are removed from the organic brine by solid-liquid separation means.

本発明によれば、循環冷却水等の有機系ブライン中に含まれる鉄成分を安価かつ簡便な手法によって効率的に除去することが可能となる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to remove efficiently the iron component contained in organic type brines, such as circulating cooling water, by a cheap and simple method.

図１は、本発明に係る処理方法を実施するための処理装置の一実施形態を説明するためのフロー図である。FIG. 1 is a flowchart for explaining an embodiment of a processing apparatus for carrying out a processing method according to the present invention. 図２は、本発明に係る処理方法を実施するための処理装置の一実施形態を説明するためのフロー図である。FIG. 2 is a flowchart for explaining an embodiment of a processing apparatus for carrying out the processing method according to the present invention. 図３（ａ）は、実施例１における再生処理対象水の外観を示す写真である。図３（ｂ）は、実施例１におけるろ過精度０．２μｍのフィルターろ過水の外観を示す写真である。図３（ｃ）は、実施例１における分画分子量２０，０００の限外ろ過膜ろ過水の外観を示す写真である。FIG. 3A is a photograph showing the appearance of the regeneration target water in Example 1. FIG. 3B is a photograph showing the appearance of filtered water with a filtration accuracy of 0.2 μm in Example 1. FIG. 3C is a photograph showing the appearance of ultrafiltration membrane filtrate with a molecular weight cut-off of 20,000 in Example 1. 図４は、実施例１において、再生処理対象水を下向流にて１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔へ通水した直後の処理水の外観を示す写真である。FIG. 4 is a photograph showing the appearance of treated water immediately after water for regeneration treatment was passed through the first tower of a strongly acidic cation exchange resin packed tower in a downward flow in Example 1. 図５（ａ）は、実施例２における再生処理対象水の外観を示す写真である。図５（ｂ）は、実施例２におけるろ過精度０．２μｍのフィルターろ過水の外観を示す写真である。FIG. 5A is a photograph showing the appearance of water to be reclaimed in Example 2. FIG. 5B is a photograph showing the appearance of filtered water with a filtration accuracy of 0.2 μm in Example 2. 図６（ａ）は、実施例２において、再生処理対象水を上向流にて１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔へ通水した直後の１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔の外観を示す写真である。図６（ｂ）は、実施例２において得られた処理水の外観を示す写真である。FIG. 6 (a) shows the first strong acid cation exchange resin immediately after passing the water to be regenerated in Example 2 through the first strong acid cation exchange resin packed tower in an upward flow. It is a photograph which shows the external appearance of a packed tower. FIG. 6B is a photograph showing the appearance of the treated water obtained in Example 2.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.

本発明の一形態によれば、鉄化合物微粒子が分散している有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂に接触させて、前記鉄化合物微粒子を沈降性凝集物へと変質させる変質工程と、前記沈降性凝集物を沈降させる沈降工程と、沈降した前記沈降性凝集物を固液分離手段によって前記有機系ブラインから除去する凝集物除去工程とを含む、有機系ブラインの処理方法が提供される。本発明に係る有機系ブラインの処理方法によれば、循環冷却水等の有機系ブライン中に含まれる鉄成分を安価かつ簡便な手法によって効率的に除去することが可能となる。   According to one aspect of the present invention, the organic brine in which the iron compound fine particles are dispersed is brought into contact with a strongly acidic cation exchange resin to change the iron compound fine particles into a sedimentary aggregate. There is provided a method for treating organic brine, comprising a sedimentation step for sedimenting sedimentary aggregates, and an aggregate removal step for removing the settled sedimentary aggregates from the organic brine by solid-liquid separation means. According to the organic brine treatment method of the present invention, iron components contained in organic brine such as circulating cooling water can be efficiently removed by an inexpensive and simple technique.

上述したように、本発明者らの検討によれば、従来の技術によっても有機系ブライン中の鉄成分を十分に除去することができていない原因として、有機系ブライン中に高濃度で存在する鉄成分が不溶性の鉄化合物微粒子の形態をとるようになって有機系ブライン中に生成・蓄積し、懸濁状態で存在するために十分に除去されないまま処理後にも残存していることが見出された。   As described above, according to the study by the present inventors, the iron component in the organic brine cannot be sufficiently removed even by the conventional technique, and is present in the organic brine at a high concentration. It is found that the iron component takes the form of insoluble iron compound fine particles and is generated and accumulated in organic brine, and remains after treatment without being sufficiently removed because it exists in a suspended state. It was done.

これに対し、本発明に係る処理方法によれば、処理対象である有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂と接触させることで、有機系ブライン中に含まれている単分散鉄化合物微粒子に沈降性が付与され、これを沈降性凝集物として沈降させて固液分離手段で除去することにより、有機系ブラインに含まれる単分散鉄化合物微粒子を分離除去することが可能となる。このように、単分散鉄化合物微粒子に沈降性が付与される明確な理由は定かではないが、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の金属陽イオンがイオン交換吸着除去されることで溶液のｐＨが２程度まで低下すると、金属陽イオンが除去されたこととｐＨが強酸性まで低下することとが影響して単分散鉄化合物微粒子が荷電を帯び、凝集反応に準じた反応が進行することで凝集して沈降性を有するようになるのではないかと考えられる。   On the other hand, according to the processing method according to the present invention, the organic brine to be processed is brought into contact with the strongly acidic cation exchange resin, so that the monodispersed iron compound fine particles contained in the organic brine are settled. It is possible to separate and remove the monodisperse iron compound fine particles contained in the organic brine by precipitating them as sedimentary aggregates and removing them by solid-liquid separation means. As described above, the clear reason why the monodisperse iron compound fine particles are given sedimentation is not clear, but the pH of the solution is about 2 by removing metal cations such as sodium ions and potassium ions by ion exchange adsorption. The monodispersed iron compound fine particles are charged due to the removal of the metal cation and the pH is lowered to strong acidity, and the reaction according to the agglutination reaction proceeds to agglomerate. It is thought that it will become settled.

（有機系ブライン）
有機系ブラインは低温媒体として用いられる低い凍結点をもつ液体であり、原液または水で希釈されて、不凍液、クーラント、熱媒体等として使用される。有機系ブラインは、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類をベースとして、防錆剤、防食添加剤、酸化防止剤等の添加剤および水を添加して調製することができる。有機系ブライン中のグリコール類の濃度は、通常１０質量％〜５０質量％、添加剤の濃度は、通常０．０１質量％〜１０質量％、水分濃度は、通常４０質量％〜９０質量％程度である。 (Organic brine)
Organic brine is a liquid having a low freezing point used as a low-temperature medium, diluted with a stock solution or water, and used as an antifreeze, coolant, heat medium, or the like. The organic brine can be prepared by adding an additive such as a rust inhibitor, an anticorrosive additive, an antioxidant and water and water based on glycols such as ethylene glycol and propylene glycol. The concentration of glycols in the organic brine is usually 10% by mass to 50% by mass, the concentration of the additive is usually 0.01% by mass to 10% by mass, and the water concentration is usually about 40% by mass to 90% by mass. It is.

有機系ブライン中に含まれる単分散鉄化合物微粒子の発生源としては、金属配管等からの劣化に伴う溶出が考えられる。一般的な有機系ブラインの組成においては、溶出した鉄の溶解度は小さく、数質量ｐｐｍ程度と考えられ、それ以上の濃度に達すると、単分散する性質を有する鉄化合物微粒子が生成・蓄積し、懸濁が進行するものと考えられる。   As a generation source of the monodispersed iron compound fine particles contained in the organic brine, elution accompanying deterioration from a metal pipe or the like can be considered. In general organic brine composition, the solubility of the eluted iron is small, which is considered to be about several ppm by mass, and when it reaches a concentration higher than that, iron compound fine particles with monodisperse properties are generated and accumulated, Suspension is considered to proceed.

（強酸性陽イオン交換樹脂による処理；変質工程）
本発明に係る処理方法では、まず、鉄化合物微粒子が分散している有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂に接触させる（変質工程）。これにより、上記鉄化合物微粒子を沈降性凝集物へと変質させる。有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂と接触させる具体的な手段について特に制限はなく、バッチ式または連続式のいずれの方式を用いて接触させることもできる。バッチ式の接触形態としては、例えば、有機系ブライン貯槽に強酸性陽イオン交換樹脂を直接散布投与する方法や、有機系ブライン貯槽に強酸性陽イオン交換樹脂が充填されたフィルターバッグ等を浸漬する方法などが挙げられる。一方、連続式の接触形態としては、強酸性陽イオン交換樹脂を充填したイオン交換樹脂充填塔に有機系ブラインを連続的に通水する方法が挙げられ、処理効率の観点から、この方法が最も好適に採用されうる。なお、この場合において、強酸性陽イオン交換樹脂充填塔へ有機系ブラインの通水方向に関しても特に制限はなく、上向流通水および下向流通水のいずれも適用可能であるが、後述するように上向流通水を採用することが好ましい。 (Treatment with strong acid cation exchange resin; alteration process)
In the treatment method according to the present invention, first, organic brine in which iron compound fine particles are dispersed is brought into contact with a strongly acidic cation exchange resin (altering step). Thereby, the iron compound fine particles are transformed into sedimentary aggregates. There is no restriction | limiting in particular about the specific means to contact organic brine with a strong acidic cation exchange resin, It can also contact using either a batch type or a continuous system. As a batch type contact form, for example, a method of spraying and administering a strong acid cation exchange resin directly into an organic brine storage tank, or a filter bag filled with a strong acid cation exchange resin in an organic brine storage tank is immersed. The method etc. are mentioned. On the other hand, as a continuous contact form, there is a method in which organic brine is continuously passed through an ion exchange resin packed tower packed with a strongly acidic cation exchange resin, and this method is the most preferable from the viewpoint of processing efficiency. It can be suitably employed. In this case, the flow direction of the organic brine to the strongly acidic cation exchange resin packed tower is not particularly limited, and both upward circulating water and downward circulating water can be applied, but will be described later. It is preferable to use upward circulating water.

本発明に用いられる、単分散鉄化合物微粒子に沈降性を付与し、固液分離除去する目的で使用される「強酸性陽イオン交換樹脂」は、イオン交換基としてスルホン酸基を有し、高分子基体としてフェノールとホルムアルデヒドとを縮重合させて得られる高分子基体や、スチレンまたはハロゲン化スチレンとジビニルベンゼンとの共重合体で構成される高分子基体を有するものが挙げられる。強酸性陽イオン交換樹脂としては、ゲル型樹脂およびポーラス型樹脂のいずれも使用することができる。また、その形態は、粒状、繊維状等の任意のものを選択することができる。   The “strongly acidic cation exchange resin” used for the purpose of imparting sedimentation properties to the monodisperse iron compound fine particles used in the present invention and separating and removing the solid and liquid has a sulfonic acid group as an ion exchange group, Examples of the molecular substrate include a polymer substrate obtained by condensation polymerization of phenol and formaldehyde, and a polymer substrate composed of a copolymer of styrene or halogenated styrene and divinylbenzene. As the strongly acidic cation exchange resin, either a gel type resin or a porous type resin can be used. Moreover, the form can select arbitrary things, such as granular form and fibrous form.

本発明に用いられる強酸性陽イオン交換樹脂においては、Ｈ型の強酸性陽イオン交換樹脂を用いることが好ましい。Ｈ型の強酸性陽イオン交換樹脂は、イオン交換基が一般的にスルホン酸塩の構造を持つ合成樹脂を無機酸水溶液で処理することにより得られる樹脂である。Ｈ型の強酸性陽イオン交換樹脂は、市販のものをそのまま使用することができる。また、強酸性陽イオン交換樹脂を無機酸の水溶液で処理することにより、Ｈ型の強酸性陽イオン交換樹脂として使用することもできる。
Ｈ型の弱酸性陽イオン交換樹脂が適用できない理由は、中性塩分解能力を持たず、陽イオンの吸着力が強酸性陽イオン交換樹脂と比較して弱く、単分散鉄化合物微粒子への沈降性付与効果が十分に発揮されないためである。 In the strong acid cation exchange resin used in the present invention, it is preferable to use an H-type strong acid cation exchange resin. The H-type strongly acidic cation exchange resin is a resin obtained by treating a synthetic resin having an ion exchange group generally having a sulfonate structure with an aqueous inorganic acid solution. Commercially available H-type strongly acidic cation exchange resins can be used as they are. Further, by treating the strongly acidic cation exchange resin with an aqueous solution of an inorganic acid, it can be used as an H-type strongly acidic cation exchange resin.
The reason why H-type weakly acidic cation exchange resin cannot be applied is that it does not have neutral salt decomposition ability and its cation adsorption power is weaker than that of strongly acidic cation exchange resin. This is because the effect of imparting sex is not sufficiently exhibited.

本発明に用いられる強酸性陽イオン交換樹脂の好ましい具体例としては、三菱化学（株）製のスチレン系強酸性陽イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮゲル型ＳＫ１Ｂ、ＳＫ１０２、ＳＫ１０４、ＳＫ１０６、ＳＫ１１０、ＳＫ１１２、ＳＫ１１６；スチレン系強酸性陽イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮポーラス型ＰＫ２０８、ＰＫ２１２、ＰＫ２１６、ＰＫ２２０、ＰＫ２２８；スチレン系強酸性陽イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮハイポーラス型ＲＣＰ１６０Ｈ、ＲＣＰ１７０Ｈ；耐熱性スチレン系強酸性陽交換樹脂ＲＣＰ１４５Ｈ；ランクセス（株）製のレバチット強酸性ゲル型モノプラスＳ１０８、モノプラスＳ１０８Ｈ、モノプラスＳ２００ＫＲ；強酸性レバチットマクロポーラス型モノプラスＳＰ１１２、モノプラスＳＰ１１２Ｈ等が挙げられる。   Preferable specific examples of the strongly acidic cation exchange resin used in the present invention include styrene strong acid cation exchange resin DIAION gel type SK1B, SK102, SK104, SK106, SK110, SK112, SK116 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; Styrene strong acid cation exchange resin DIAION porous type PK208, PK212, PK216, PK220, PK228; Styrene strong acid cation exchange resin DIAION high porous type RCP160H, RCP170H; Heat-resistant styrene strong acid cation exchange resin RCP145H Levacit strong acid gel type monoplus S108, monoplus S108H, monoplus S200KR; strong acid levacit macroporous type monoplus SP112, monoplus SP112H, etc.

なお、本発明に係る有機系ブラインの処理方法においては、処理対象である有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂と接触させる前に、所定温度に加温する工程を有することが好ましい。このように所定温度に加温した状態で強酸性陽イオン交換樹脂と接触させることにより、強酸性陽イオン交換樹脂の吸着効率を高めることができるという利点がある。ここで、処理対象である有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂と接触させる際の有機系ブラインの温度は特に制限されないが、通常は−１０〜１００℃であり、好ましくは０〜８０℃であり、特に好ましくは１０〜５０℃である。   In addition, in the processing method of the organic brine which concerns on this invention, it is preferable to have the process of heating to the predetermined temperature, before making the organic brine which is a process target contact with a strong acidic cation exchange resin. Thus, there exists an advantage that the adsorption efficiency of a strong acidic cation exchange resin can be raised by making it contact with a strong acidic cation exchange resin in the state heated to predetermined temperature. Here, the temperature of the organic brine when the organic brine to be treated is brought into contact with the strongly acidic cation exchange resin is not particularly limited, but is usually −10 to 100 ° C., preferably 0 to 80 ° C. Yes, particularly preferably 10 to 50 ° C.

（沈降工程および凝集物除去工程）
本発明に係る処理方法は、上述した変質工程において鉄化合物微粒子の変質により生じた沈降性凝集物を沈降させる工程（沈降工程）と、沈降した当該沈降性凝集物を固液分離手段によって有機系ブラインから除去する工程（凝集物除去工程）とをさらに含む。 (Sedimentation step and aggregate removal step)
The treatment method according to the present invention includes a step (sedimentation step) of precipitating agglomerates generated by the alteration of the iron compound fine particles in the above-described alteration step, and the precipitated sedimentation agglomerates by an organic system by solid-liquid separation means. And a step of removing from the brine (aggregate removing step).

鉄化合物微粒子の変質により生じた沈降性凝集物を有機系ブラインから除去するための固液分離手段としては特に制限はなく、従来公知の知見が適宜参照されうる。例えば、沈降分離や遠心分離等の比重差を利用した固液分離手段が適用可能である。   There is no particular limitation on the solid-liquid separation means for removing the sedimentary agglomerates generated by the alteration of the iron compound fine particles from the organic brine, and conventionally known knowledge can be appropriately referred to. For example, solid-liquid separation means using specific gravity differences such as sedimentation separation and centrifugation can be applied.

ここで、本発明の好ましい実施形態として、強酸性陽イオン交換樹脂が充填されてなる強酸性陽イオン交換樹脂充填塔に有機系ブラインを上向流で通水させることにより変質工程を行う形態が挙げられる。このように有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂充填塔に上向流で通水すると、上向流で通水は進行し、有機系ブラインは強酸性陽イオン交換樹脂充填塔上部配管から処理水として排出される。一方、変質工程において鉄化合物微粒子に沈降性が付与されることで生成した沈降性凝集物は強酸性陽イオン交換樹脂の充填層（樹脂層）中で比重差により捕捉され滞留することとなる。その結果、強酸性陽イオン交換樹脂充填塔上部配管から排出される処理水は、単分散鉄化合物微粒子が除去されて懸濁が解消された、透明清澄な処理水となる。このように、当該好ましい実施形態によれば、沈降分離や遠心分離等の比重差を利用した固液分離手段が不要となるという利点がある（後述の実施例２を参照）。   Here, as a preferred embodiment of the present invention, there is a mode in which the alteration step is performed by allowing organic brine to flow upward in a strongly acidic cation exchange resin packed tower packed with a strong acid cation exchange resin. Can be mentioned. In this way, when organic brine is passed through the strongly acidic cation exchange resin packed tower in an upward flow, the water flow proceeds in the upward flow, and the organic brine is treated from the upper pipe of the strongly acidic cation exchange resin packed tower. It is discharged as water. On the other hand, sedimentation aggregates produced by imparting sedimentation properties to the iron compound fine particles in the alteration step are captured and retained by the difference in specific gravity in the packed bed (resin layer) of the strongly acidic cation exchange resin. As a result, the treated water discharged from the upper pipe of the strongly acidic cation exchange resin packed tower becomes transparent and clear treated water from which the monodispersed iron compound fine particles have been removed and the suspension has been eliminated. Thus, according to the preferable embodiment, there is an advantage that a solid-liquid separation means using a specific gravity difference such as sedimentation separation or centrifugation is not required (see Example 2 described later).

（陽イオン交換樹脂による処理；溶解性鉄イオン除去工程）
上述した凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインには、依然として数十質量ｐｐｍ程度の溶解性鉄イオンが含まれる場合がある。この溶解性鉄イオンは、上述した変質工程において、単分散鉄化合物微粒子の一部が溶出することにより生じるものと考えられる。本発明に係る処理方法では、上述した凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインをさらに陽イオン交換樹脂に接触させて、有機系ブラインに含まれる溶解性鉄イオンを吸着除去する工程（鉄イオン除去工程）をさらに含むことが好ましい。ただし、この鉄イオン除去工程は本発明における必須の工程ではなく、有機系ブライン中に含有する溶解性鉄イオン濃度が、有機系ブラインとして使用するのに許容される範囲内であれば、当該工程を省略することも可能である。なお、凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインを陽イオン交換樹脂と接触させる具体的な手段についても特に制限はなく、上記と同様にバッチ式または連続式のいずれの方式を用いて接触させることもできるが、陽イオン交換樹脂を充填した陽イオン交換樹脂充填塔に凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインを連続的に通水する方式が好ましい。なお、この場合において、陽イオン交換樹脂充填塔へ有機系ブラインの通水方向に関しても特に制限はなく、上向流通水および下向流通水のいずれも適用可能である。 (Treatment with cation exchange resin; soluble iron ion removal process)
The organic brine obtained through the above-described aggregate removal step may still contain about several tens of mass ppm of soluble iron ions. This soluble iron ion is considered to be generated by elution of a part of the monodispersed iron compound fine particles in the above-described alteration step. In the treatment method according to the present invention, the organic brine obtained through the above-described aggregate removal step is further brought into contact with a cation exchange resin to adsorb and remove soluble iron ions contained in the organic brine (iron). It is preferable to further include an ion removal step. However, this iron ion removal step is not an essential step in the present invention, and if the soluble iron ion concentration contained in the organic brine is within a range acceptable for use as an organic brine, the step is performed. Can be omitted. In addition, there is no restriction | limiting in particular also about the specific means to contact the organic type brine obtained through the aggregate removal process with cation exchange resin, and it contacts using either a batch type or a continuous type like the above. However, it is preferable to continuously pass the organic brine obtained through the aggregate removal step through a cation exchange resin packed column packed with a cation exchange resin. In this case, there is no particular limitation on the water flow direction of the organic brine to the cation exchange resin packed tower, and any of the upward circulation water and the downward circulation water can be applied.

鉄イオン除去工程に用いられうる「陽イオン交換樹脂」は、イオン交換基としてスルホン酸基またはカルボン酸基を有し、高分子基体としてフェノールとホルムアルデヒドとを縮重合させて得られる高分子基体や、スチレンまたはハロゲン化スチレンとジビニルベンゼンとの共重合体で構成される高分子基体を有するものが挙げられる。陽イオン交換樹脂は、ゲル型樹脂およびポーラス型樹脂のいずれも使用することができる。また、その形態は、粒状、繊維状等の任意のものを選択することができる。   The “cation exchange resin” that can be used in the iron ion removal step has a sulfonic acid group or a carboxylic acid group as an ion exchange group, and a polymer substrate obtained by condensation polymerization of phenol and formaldehyde as a polymer substrate, And those having a polymer substrate composed of a copolymer of styrene or halogenated styrene and divinylbenzene. As the cation exchange resin, either a gel type resin or a porous type resin can be used. Moreover, the form can select arbitrary things, such as granular form and fibrous form.

鉄イオン除去工程において用いられる陽イオン交換樹脂としては、Ｈ型の陽イオン交換樹脂を用いることが好ましい。上述した変質工程において単分散鉄化合物微粒子に沈降性を付与する目的で使用される強酸性陽イオン交換樹脂とは異なり、陽イオン交換樹脂は強酸性陽イオン交換樹脂、弱酸性陽イオン交換樹脂のいずれであってもよい。Ｈ型の陽イオン交換樹脂は、強酸性陽イオン交換樹脂の場合、イオン交換基が一般的にスルホン酸塩の構造を持つ合成樹脂を無機酸水溶液で処理することにより得られる樹脂である。弱酸性陽イオン交換樹脂の場合、イオン交換基が一般的にカルボン酸塩の構造を持つ合成樹脂を無機酸水溶液で処理することにより得られる樹脂である。Ｈ型の陽イオン交換樹脂は、市販のものをそのまま使用することができる。また、陽イオン交換樹脂を無機酸の水溶液で処理することにより、Ｈ型の陽イオン交換樹脂として使用することもできる。   As the cation exchange resin used in the iron ion removal step, it is preferable to use an H-type cation exchange resin. Unlike the strong acid cation exchange resin used for the purpose of imparting sedimentation to the monodisperse iron compound fine particles in the above-described alteration process, the cation exchange resin is a strongly acidic cation exchange resin or a weak acid cation exchange resin. Either may be sufficient. In the case of a strongly acidic cation exchange resin, the H-type cation exchange resin is a resin obtained by treating a synthetic resin having an ion exchange group generally having a sulfonate structure with an aqueous inorganic acid solution. In the case of a weakly acidic cation exchange resin, it is a resin obtained by treating a synthetic resin having an ion exchange group generally having a carboxylate structure with an aqueous inorganic acid solution. Commercially available H-type cation exchange resins can be used as they are. Further, by treating the cation exchange resin with an aqueous solution of an inorganic acid, it can be used as an H-type cation exchange resin.

鉄イオン除去工程において用いられる陽イオン交換樹脂の好ましい具体例としては、変質工程の欄において上述した強酸性陽イオン交換樹脂のほか、弱酸性陽イオン交換樹脂である、三菱化学（株）製のメタクリル系弱酸性陽イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮポーラス型ＷＫ１０、ＷＫ１１；アクリル系弱酸性陽イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮハイポーラス型ＷＫ２０；ランクセス（株）製のレバチット弱酸性マクロポーラス型ＣＮＰ８０ＷＳ、ＣＮＰＬＦ、ＣＮＰ１０５等が挙げられる。   As a preferable specific example of the cation exchange resin used in the iron ion removal step, in addition to the strong acid cation exchange resin described above in the column of the alteration step, a weak acid cation exchange resin, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Methacrylic weakly acidic cation exchange resins DIAION porous type WK10, WK11; Acrylic weakly acidic cation exchange resin DIAION high porous type WK20; Lebatit weakly acidic macroporous type CNP80WS, CNPLF, CNP105, etc., manufactured by LANXESS .

（陰イオン交換樹脂による処理；不純物陰イオン除去工程）
上述した凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインには、鉄イオンのような陽イオン以外にも、無機酸イオンや有機酸イオン等の不純物陰イオンが含まれている場合がある。このため、本発明に係る処理方法では、上述した凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインをさらに陰イオン交換樹脂に接触させて、有機系ブラインに含まれる不純物陰イオンを吸着除去する工程（不純物陰イオン除去工程）をさらに含むことが好ましい。ただし、この不純物陰イオン除去工程は本発明における必須の工程ではなく、有機系ブライン中に含有する無機酸イオン、有機酸イオン等の不純物陰イオン濃度が、有機系ブラインとして使用するのに許容される範囲内であれば、当該工程を省略することも可能である。なお、凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインを陰イオン交換樹脂と接触させる具体的な手段についても特に制限はなく、上記と同様にバッチ式または連続式のいずれの方式を用いて接触させることもできるが、陰イオン交換樹脂を充填した陰イオン交換樹脂充填塔に凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインを連続的に通水する方式が好ましい。なお、この場合において、陰イオン交換樹脂充填塔へ有機系ブラインの通水方向に関しても特に制限はなく、上向流通水および下向流通水のいずれも適用可能である。 (Treatment with anion exchange resin; impurity anion removal process)
The organic brine obtained through the above-described aggregate removal step may contain impurity anions such as inorganic acid ions and organic acid ions in addition to cations such as iron ions. For this reason, in the processing method according to the present invention, the organic brine obtained through the above-described aggregate removal step is further brought into contact with an anion exchange resin to remove impurities anions contained in the organic brine by adsorption. It is preferable to further include (impurity anion removing step). However, this impurity anion removal step is not an essential step in the present invention, and the concentration of impurity anions such as inorganic acid ions and organic acid ions contained in organic brine is allowed for use as organic brine. If it is within the range, the step can be omitted. In addition, there is no restriction | limiting in particular about the specific means to contact the organic type brine obtained through the aggregate removal process with an anion exchange resin, and it contacts using either a batch type or a continuous type like the above. However, it is preferable that the organic brine obtained through the aggregate removal step be continuously passed through an anion exchange resin packed column packed with an anion exchange resin. In this case, there is no particular limitation on the water flow direction of the organic brine to the anion exchange resin packed tower, and any of the upward circulation water and the downward circulation water can be applied.

不純物陰イオン除去工程において用いられる陰イオン交換樹脂としては、例えば、強塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩基性陰イオン交換樹脂が挙げられる。陰イオン交換樹脂は、ゲル型樹脂およびポーラス型樹脂のいずれも使用することができる。また、その形態は、粒状、繊維状等の任意のものを選択することができる。   Examples of the anion exchange resin used in the impurity anion removal step include a strong basic anion exchange resin and a weak basic anion exchange resin. As the anion exchange resin, either a gel type resin or a porous type resin can be used. Moreover, the form can select arbitrary things, such as granular form and fibrous form.

本発明においては、陰イオン交換樹脂としてＯＨ型の陰イオン交換樹脂を用いることが好ましい。ＯＨ型の陰イオン交換樹脂は、一般的にアンモニウム塩の構造を持つ合成樹脂を希アルカリ水溶液で処理することにより得られる樹脂である。ＯＨ型の陰イオン交換樹脂は市販のものをそのまま使用することができるが、アンモニウム塩構造を有する陰イオン交換樹脂を希アルカリ水溶液で処理することにより、ＯＨ型の陰イオン交換樹脂として使用することもできる。   In the present invention, it is preferable to use an OH type anion exchange resin as the anion exchange resin. The OH type anion exchange resin is a resin generally obtained by treating a synthetic resin having an ammonium salt structure with a dilute alkaline aqueous solution. Commercially available OH type anion exchange resin can be used as it is, but it can be used as an OH type anion exchange resin by treating an anion exchange resin having an ammonium salt structure with a dilute alkaline aqueous solution. You can also.

陰イオン交換樹脂の好ましい具体例としては、三菱化学（株）製の強塩基性陰イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮゲル型ＳＡ１０Ａ、ＳＡ１１Ａ、ＳＡ１２Ａ、ＳＡ２０Ａ、ＳＡ２１Ａ、強塩基陰イオン交換樹脂ポーラス型ＰＡ３０６、ＰＡ３０８、ＰＡ３１２、ＰＡ３１６、ＰＡ３１８、ＰＡ４０６、ＰＡ４０８、ＰＡ４１２、ＰＡ４１６、ＰＡ４１８；弱塩基性陰イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮゲル型ＷＡ１０、ＷＡ１１；弱塩基性陰イオン交換樹脂ＤＩＡＩＯＮポーラス型ＷＡ２０、ＷＡ２１、ＷＡ３０；ランクセス（株）製のレバチット強塩基性陰イオン交換樹脂ゲル型モノプラスＭ５００、モノプラスＭ８００、モノプラスＭ８００ＫＲ、モノプラスＭ６００；レバチット強塩基性陰イオン交換樹脂マクロポーラス型モノプラスＭＰ８００、モノプラスＭＰ６００；レバチット弱塩基性陰イオン交換樹脂マクロポーラス型ＭＰ６２ＷＳ、ＶＰＯＣ１０６５等が挙げられる。   Preferable specific examples of the anion exchange resin include strong basic anion exchange resin DIAION gel type SA10A, SA11A, SA12A, SA20A, SA21A manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, strong base anion exchange resin porous type PA306, PA308, PA312, PA316, PA318, PA406, PA408, PA412, PA416, PA418; weakly basic anion exchange resin DIAION gel type WA10, WA11; weakly basic anion exchange resin DIAION porous type WA20, WA21, WA30; LANXESS Corporation Levacit strong basic anion exchange resin gel type monoplus M500, monoplus M800, monoplus M800KR, monoplus M600; lebatit strong basic anion exchange resin macroporous monoplus MP800 Mono plus MP600; Lewatit weakly basic anion exchange resin macroporous MP62WS, VPOC1065 and the like.

なお、凝集物除去工程の後、上述した溶解性鉄イオン除去工程および不純物陰イオン除去工程は順不同で実施可能である。すなわち、凝集物除去工程の後に溶解性鉄イオン除去工程を行い、その後に不純物陰イオン除去工程を行ってもよいし、凝集物除去工程の後に不純物陰イオン除去工程を行い、その後に溶解性鉄イオン除去工程を行ってもよい。なかでも、溶解性鉄イオンを含有した状態で処理液をＯＨ型の陰イオン交換樹脂と接触させた場合、処理液のｐＨが上昇して溶解性鉄イオンが不溶化する（水酸化鉄の生成する）懸念があることから、前者が特に好ましい。   In addition, after the aggregate removal process, the soluble iron ion removal process and the impurity anion removal process described above can be performed in any order. In other words, the soluble iron ion removal step may be performed after the aggregate removal step, and then the impurity anion removal step may be performed, or the impurity anion removal step may be performed after the aggregate removal step, and then the soluble iron An ion removal step may be performed. In particular, when the treatment liquid is brought into contact with an OH-type anion exchange resin in a state containing soluble iron ions, the pH of the treatment liquid rises and the soluble iron ions become insoluble (production of iron hydroxide occurs). ) The former is particularly preferred because of concerns.

本発明においては、各種のイオン交換樹脂充填塔が用いられうるが、イオン交換樹脂充填塔としては、可搬式のイオン交換樹脂充填塔を用いることが好ましい。これにより、各イオン交換樹脂が寿命に達した時点で、即時に新規の可搬式イオン交換樹脂充填塔と交換する際の操作が簡便なものとなるため、好ましい。ここで、交換された使用済みのイオン交換樹脂充填塔は、溶離再生工場に輸送され、溶離再生操作を実施した後、返送されることにより、有機系ブライン再生処理装置用として再び使用可能となる。当該方式を適用することにより、寿命に達したイオン交換樹脂充填塔の溶離再生操作が不要となるという利点がある。また、それに伴う溶離再生剤や水の使用、および溶離再生操作に伴い発生する溶離再生廃液の処理も不要となり、結果的に複雑かつ煩雑な溶離再生操作が省略された、簡易なブライン再生処理装置の実現が可能となる。   In the present invention, various ion exchange resin packed towers can be used. As the ion exchange resin packed tower, it is preferable to use a portable ion exchange resin packed tower. Thereby, when each ion exchange resin reaches the end of its life, an operation for immediately replacing the ion exchange resin with a new portable ion exchange resin packed tower becomes simple, which is preferable. Here, the exchanged used ion exchange resin packed tower is transported to the elution regeneration factory, and after being subjected to the elution regeneration operation, is returned to be used again for the organic brine regeneration processing apparatus. . By applying this method, there is an advantage that the elution regeneration operation of the ion exchange resin packed tower that has reached the end of its life becomes unnecessary. In addition, the use of an elution regenerant and water associated therewith, and the treatment of the elution regeneration waste generated with the elution regeneration operation are no longer required, and as a result, a simple brine regeneration processing apparatus that omits complicated and complicated elution regeneration operation is eliminated. Can be realized.

また、有機系ブラインの再生処理装置は、再生処理が完了すれば撤去することとなるが、可搬式（モバイル式）でレンタル方式のイオン交換樹脂充填塔を採用することにより、有機系ブラインの処理が完了した際には、レンタルしたイオン交換樹脂充填塔を返却することで、再生処理装置は容易に撤去可能となる。このように、レンタル方式のイオン交換樹脂充填塔のレンタル契約を解消することで、イオン交換樹脂充填塔はレンタル会社にて引き取られることとなり、後は付帯装置（タンク、ポンプ、配管、制御盤等）程度の撤去内訳となり、迅速な対応が可能となる。逆に、有機系ブラインの再生処理装置が急きょ必要となった場合にも、迅速な装置セッティングと稼働が可能となるため、好ましい。例えば、新日本電工株式会社では、レンタル方式の可搬式イオン交換樹脂充填塔（商品名称：ＮＤミニクロパック）のレンタル事業、並びに使用済みのイオン交換樹脂およびイオン交換樹脂塔の再生処理事業を行っており、上記対応が可能である。   In addition, the organic brine regeneration processing device will be removed when the regeneration processing is completed, but by adopting a portable (mobile) and rental type ion exchange resin packed tower, processing of organic brine When the process is completed, the regeneration treatment apparatus can be easily removed by returning the rented ion exchange resin packed tower. In this way, by canceling the rental contract for the rental ion-exchange resin packed tower, the ion-exchange resin packed tower will be taken over by the rental company, and then the incidental devices (tanks, pumps, piping, control panels, etc.) ) Decommissioning level, and quick response is possible. On the contrary, even when an organic brine regeneration processing apparatus is needed quickly, it is preferable because it enables rapid apparatus setting and operation. For example, Shin-Nippon Denko Co., Ltd. has a rental business for portable ion-exchange resin packed towers (product name: ND Mini-Croc Pack) and a recycling business for used ion-exchange resins and ion-exchange resin towers. Therefore, the above-mentioned correspondence is possible.

ここで、改めて、可搬式のイオン交換樹脂充填塔を適用することによる利点をまとめると、以下の通りである。
・イオン交換樹脂充填塔が寿命に達したと判断された時点で、即時に新規の可搬式の各イオン交換樹脂充填塔と交換することにより、即時に有機系ブラインの再生処理操作が継続可能となる。
・溶離再生処理装置が省略されるため、簡易かつ安価な有機系ブラインの再生処理装置が提案可能となる。
・イオン交換樹脂充填塔の溶離再生剤は不要となり、溶離再生廃液も発生しないため、処理費用も発生しない。 Here, the advantages of applying the portable ion-exchange resin packed tower are summarized as follows.
・ When it is determined that the ion-exchange resin packed tower has reached the end of its life, it can be immediately replaced with a new portable ion-exchange resin packed tower, allowing the organic brine regeneration operation to continue immediately. Become.
-Since the elution regeneration processing device is omitted, a simple and inexpensive organic brine regeneration processing device can be proposed.
・ Elution regenerant for ion-exchange resin packed tower is no longer required, and no elution regeneration waste liquid is generated.

これに対し、可搬式ではない（定置式の）溶離再生装置付きイオン交換樹脂充填塔を適用する場合には、以下のようなデメリットがある。
・イオン交換樹脂充填塔に溶離再生処理装置を付加すると、有機系ブラインの再生処置装置は複雑で大型化し、装置も高額となる。
・寿命に達したイオン交換樹脂充填塔の溶離再生操作を実施し、完了するまでの間は、有機系ブラインの再生処理操作を中断することになるが、イオン交換樹脂充填塔の溶離再生処理に要する時間は最低でも数時間を要し、大きなタイムロスとなる。
・溶離剤（酸、アルカリ）、再生剤（酸、アルカリ）、希釈水および水洗水（市水、工業水）が必要で、それぞれの使用量に見合ったコストが発生する。
・溶離再生処理操作に伴い溶離再生廃液が発生するため、当該廃液の排水処理装置や産廃委託処理が必要となり、それぞれの処理に見合ったコストが発生する。 On the other hand, when applying an ion exchange resin packed column with an elution regeneration device that is not portable (stationary), there are the following demerits.
-If an elution regeneration treatment device is added to the ion-exchange resin packed tower, the organic brine regeneration treatment device becomes complicated and large, and the device becomes expensive.
・ The elution regeneration operation of the ion exchange resin packed tower that has reached the end of its life will be carried out, and the organic brine regeneration process will be interrupted until completion. The time required is several hours at the minimum, resulting in a large time loss.
-Eluent (acid, alkali), regenerant (acid, alkali), diluting water and washing water (city water, industrial water) are required, and costs commensurate with the amount used are generated.
-Since elution regeneration waste liquid is generated along with the elution regeneration processing operation, a waste water treatment device and industrial waste consignment processing for the waste liquid are required, and costs corresponding to the respective processes are generated.

本発明に係る処理方法において、凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインは、単分散鉄化合物微粒子、溶解性鉄イオン、および不純陰イオンを除去するための種々の処理の過程で、各イオン交換樹脂との接触により組成バランスが変わっており、有機系ブラインとして再利用するには組成上問題となることもありうる。このため、本発明に係る処理方法は、凝集物除去工程を経て得られた有機系ブラインに、ｐＨ調整剤、主剤（エチレングリコール、プロピレングリコールなど）、防錆剤、防食添加剤、酸化防止剤、消泡剤および着色剤からなる群から選択される１種または２種以上を添加して有機系ブラインを再生させる再生処理工程をさらに含むことが好ましい。   In the treatment method according to the present invention, the organic brine obtained through the aggregate removal step is subjected to various treatment processes for removing monodisperse iron compound fine particles, soluble iron ions, and impure anions. The composition balance is changed by the contact with the ion exchange resin, and there is a possibility that it may become a problem in composition when reused as an organic brine. For this reason, the treatment method according to the present invention includes a pH adjuster, a main agent (ethylene glycol, propylene glycol, etc.), a rust inhibitor, an anticorrosive additive, and an antioxidant added to the organic brine obtained through the aggregate removal step. It is preferable to further include a regeneration treatment step of regenerating the organic brine by adding one or more selected from the group consisting of an antifoaming agent and a colorant.

具体的には、新規のイオン交換樹脂中はあらかじめ水分を含んでいることから、イオン交換樹脂充填塔の交換を実施することにより有機系ブラインの濃度が若干変化することが予想される。また、各イオン交換樹脂充填塔へ有機系ブラインを通水させると、有機系ブラインの構成成分も一部吸着除去される。そのため、再生処理水を有機系ブラインとして再使用する前に、処理水の組成調整を行うことが好ましい。特に再生処理水中に不純物陰イオンを含まず、陰イオン交換樹脂による処理を省略して本発明に係る処理方法を実施した場合には、調整槽に流入するブラインはｐＨ２程度の強酸性となっているため、ｐＨ調整管理を行うことが好ましい。また、例えば、グリコール濃度が所定値（例えば３０質量％）以下となった場合には一定量のグリコールを、またｐＨが酸性域となっている場合にはアルカリ薬剤を添加すればよい。この場合、濃度調整が可能であれば、グリコールではなく所定濃度に調整されたブラインを添加することもできる。また、有機系ブラインに含まれる防錆剤等の添加剤もイオン交換樹脂で捕捉されるため、ブライン再生処理を行う過程においてその濃度が低下している場合には、これらの構成成分を適宜供給することもできる。   Specifically, since the new ion exchange resin contains moisture in advance, it is expected that the concentration of the organic brine slightly changes by exchanging the ion exchange resin packed tower. In addition, when organic brine is passed through each ion-exchange resin packed tower, some of the constituent components of the organic brine are also adsorbed and removed. Therefore, it is preferable to adjust the composition of the treated water before reusing the recycled treated water as an organic brine. In particular, when the treatment method according to the present invention is carried out without containing the anion of impurities in the reclaimed treated water and omitting the treatment with the anion exchange resin, the brine flowing into the adjustment tank becomes a strong acid of about pH 2. Therefore, it is preferable to perform pH adjustment management. Further, for example, when the glycol concentration becomes a predetermined value (for example, 30% by mass) or less, a certain amount of glycol may be added, and when the pH is in the acidic range, an alkaline agent may be added. In this case, if the concentration can be adjusted, brine adjusted to a predetermined concentration can be added instead of glycol. In addition, additives such as rust preventives contained in organic brine are also captured by the ion exchange resin, so if the concentration is reduced during the brine regeneration process, these components are supplied as appropriate. You can also

なお、交換する新規の各イオン交換樹脂充填塔内に充填されている各イオン交換樹脂中に含まれる水分量と、使用済みの各イオン交換樹脂充填塔の塔内水を排出・回収操作を完了した後の各イオン交換樹脂中に含まれる水分量とはほぼ同等である。したがって、空調設備や冷却設備の有機系ブラインの全液量に増減は発生しない。したがって、ブライン量増加・排出は起こらず、有機系ブラインの全量が再生処理水として再利用されるという点でも、本発明に係る処理方法は好適な方法であるといえる。   In addition, the amount of water contained in each ion exchange resin packed in each new ion exchange resin packed tower to be replaced and the water in the tower of each used ion exchange resin packed tower are completely discharged and recovered. The amount of water contained in each ion exchange resin after the treatment is almost the same. Therefore, there is no increase or decrease in the total amount of organic brine in the air conditioning equipment or cooling equipment. Therefore, it can be said that the treatment method according to the present invention is a suitable method in that the brine amount does not increase / discharge and the entire amount of the organic brine is reused as reclaimed treated water.

続いて、本発明に係る処理方法を実施するための処理装置について、図面を参照しつつ説明する。本発明に係る処理装置は、鉄化合物微粒子が分散している有機系ブラインを貯蔵するブライン貯蔵槽と、強酸性陽イオン交換樹脂が充填された陽イオン交換樹脂充填塔とを有するものである。そして、本発明に係る処理装置は、ブライン貯蔵槽から所定量のブラインを抜き出して強酸性陽イオン交換樹脂充填塔へ送り込むことにより、ブライン中に含まれる鉄化合物微粒子を沈降性凝集物へと変質させ、次いで、固液分離手段によって沈降性凝集物を有機系ブラインから除去する点に特徴を有するものである。   Next, a processing apparatus for carrying out the processing method according to the present invention will be described with reference to the drawings. The processing apparatus which concerns on this invention has a brine storage tank which stores the organic type brine in which iron compound microparticles | fine-particles are disperse | distributed, and a cation exchange resin packed tower filled with a strong acidic cation exchange resin. The processing apparatus according to the present invention transforms iron compound fine particles contained in the brine into sedimentary aggregates by extracting a predetermined amount of brine from the brine storage tank and feeding it to the strongly acidic cation exchange resin packed tower. And then, the solid aggregate is removed from the organic brine by the solid-liquid separation means.

図１は、本発明に係る処理方法を実施するための処理装置の一実施形態を説明するためのフロー図である。図１に示す有機系ブラインの処理装置は、有機系ブラインを貯蔵するブライン貯蔵槽１、被処理ブライン受入槽２、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３、沈降槽４、２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５、陰イオン交換樹脂充填塔６、調整槽７、各種調整剤貯槽８、ブライン加熱装置９からなっている。通常の空調設備や冷却設備においては、各工程槽で用いる有機系ブラインを１個所から数箇所で集中管理して、ブライン貯蔵槽１から循環ラインを通して各工程に送られた後、ブライン貯蔵槽１に戻され、再び冷却装置で冷却されて循環ラインを通して各工程槽に送液される。   FIG. 1 is a flowchart for explaining an embodiment of a processing apparatus for carrying out a processing method according to the present invention. A processing apparatus for organic brine shown in FIG. 1 includes a brine storage tank 1 for storing organic brine, a to-be-treated brine receiving tank 2, a first strong acid cation exchange resin packed tower 3, a settling tank 4, and a second tower. It consists of a cation exchange resin packed tower 5, an anion exchange resin packed tower 6, a regulating tank 7, various regulating agent storage tanks 8, and a brine heating device 9. In ordinary air conditioning equipment and cooling equipment, organic brine used in each process tank is centrally managed from one place to several places and sent from the brine storage tank 1 to each process through a circulation line, and then the brine storage tank 1 Then, it is cooled again by the cooling device and sent to each process tank through the circulation line.

有機系ブライン中に単分散鉄化合物微粒子が生成・蓄積して懸濁した場合、ブライン貯蔵槽１等から一部を取り出し、再生処理することができる。このように使用することにより、通常の操業を行いながら有機系ブラインの再生処理を行うことができる。   When monodisperse iron compound fine particles are generated and accumulated in organic brine and suspended, a part of the particles can be taken out from the brine storage tank 1 and regenerated. By using in this way, the organic brine can be regenerated while performing normal operations.

操業を行いながら再生処理を行う場合、通常、有機系ブラインは冷却されているので、有機系ブライン再生処理ラインから一部抜き出された循環冷却水（有機系ブライン）をブライン加熱装置９で１０〜５０℃に加温する。これは、イオン交換樹脂での処理速度（イオン交換樹脂の吸着効率）を高めるためである。加温方法としては、例えばヒータを使用する方法が挙げられる。次いで、加熱された有機系ブラインは１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３へ下向流で通水されることで、有機系ブラインに含有する単分散鉄化合物微粒子に沈降性が付与され、有機系ブラインとともに排出されて、沈降槽４に貯留される。   When the regeneration process is performed while the operation is performed, since the organic brine is usually cooled, the circulating cooling water (organic brine) partially extracted from the organic brine regeneration process line is supplied by the brine heating device 9 to 10. Warm to ~ 50 ° C. This is to increase the processing speed (ion exchange resin adsorption efficiency) with the ion exchange resin. Examples of the heating method include a method using a heater. Next, the heated organic brine is passed downwardly into the first tower of the strongly acidic cation exchange resin packed tower 3, thereby imparting sedimentation to the monodispersed iron compound fine particles contained in the organic brine. Then, it is discharged together with the organic brine and stored in the settling tank 4.

沈降槽４に排出された、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３における処理水を静置すると、単分散鉄化合物微粒子に沈降性が付与されてなる沈降性凝集物が沈降槽底部に沈降する。沈降に要する時間は１〜２４時間程度が好ましい。さらに好ましくは、１０〜２４時間程度である。その後、鉄スラッジ（沈降性凝集物）抜出弁を開くことで、単分散鉄化合物由来の沈降性凝集物が排出され、抜き出した後の沈降上澄水は透明清澄な処理水として回収されうる。   When the treated water discharged in the sedimentation tank 4 in the first strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 is allowed to stand, the sedimentation aggregate formed by imparting sedimentation to the monodisperse iron compound fine particles is formed at the bottom of the sedimentation tank. To settle. The time required for sedimentation is preferably about 1 to 24 hours. More preferably, it is about 10 to 24 hours. Thereafter, by opening the iron sludge (sedimentable agglomerate) extraction valve, the sedimentary agglomerate derived from the monodispersed iron compound is discharged, and the sedimented supernatant water after the extraction can be recovered as transparent and clear treated water.

沈降上澄水（透明清澄な処理水）中には、単分散鉄化合物微粒子の一部が溶解し、溶解性鉄イオンとして存在している。そのため、当該処理水は薄黄色を呈している。この溶解性鉄イオンは、陽イオン交換樹脂と接触させることにより、陽イオン交換吸着により除去することができる。薄黄色を呈した処理水は、２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５に下向流で通水されることで、溶解性鉄イオンがイオン交換吸着により除去され、無色透明の処理水が得られる。なお、有機系ブラインには着色剤が添加されていることもあり、その場合には、着色剤の色味を持つ処理水が得られることもある。また、有機系ブライン中の溶解性鉄イオンの含有量が許容範囲内である場合には、陽イオン交換樹脂充填塔５は省略しても構わない。   In the sedimented supernatant water (transparent and clear treated water), a part of the monodispersed iron compound fine particles are dissolved and exist as soluble iron ions. Therefore, the treated water has a light yellow color. This soluble iron ion can be removed by cation exchange adsorption by contacting with a cation exchange resin. The treated water having a light yellow color is passed through the second cation exchange resin packed tower 5 in a downward flow, so that soluble iron ions are removed by ion exchange adsorption, and colorless and transparent treated water is obtained. can get. Note that a coloring agent may be added to the organic brine, and in that case, treated water having the color of the coloring agent may be obtained. Further, when the content of soluble iron ions in the organic brine is within an allowable range, the cation exchange resin packed tower 5 may be omitted.

前記処理水中に無機酸、有機酸等の不純物陰イオンが含まれる場合には、さらに陰イオン交換樹脂充填塔６に通水することにより、不純物陰イオンが除去された処理水が得られる。なお、有機系ブライン中の不純物陰イオンの含有量が許容範囲内である場合には、陰イオン交換樹脂充填塔６は省略しても構わない。   When impurity anions such as inorganic acids and organic acids are contained in the treated water, the treated water is further passed through the anion exchange resin packed tower 6 to obtain treated water from which the impurity anions have been removed. When the content of impurity anions in the organic brine is within an allowable range, the anion exchange resin packed tower 6 may be omitted.

ここで、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３には強酸性陽イオン交換樹脂が、２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５には強酸性または弱酸性陽イオン交換樹脂が、陰イオン交換樹脂充填塔６には強塩基性または弱塩基性陰イオン交換樹脂がそれぞれ充填されている。各イオン交換樹脂の充填量は、設定した処理速度や有機系ブライン中の塩類の濃度（イオン濃度）等により適宜定めることができる。例えば、イオン交換樹脂の充填量として、各イオン交換樹脂充填塔を通過するブライン量が０．５〜２．５ｍ３／ｈの場合、通常１００〜５００リットルの範囲を例示することができる。 Here, the strong acid cation exchange resin packed tower 3 in the first tower is a strong acid cation exchange resin, and the second tower cation exchange resin packed tower 5 is a strong acid or weak acid cation exchange resin, The anion exchange resin packed tower 6 is filled with a strong basic or weak basic anion exchange resin, respectively. The filling amount of each ion exchange resin can be appropriately determined depending on the set processing speed, the concentration of salts in the organic brine (ion concentration), and the like. For example, when the amount of brine passing through each ion exchange resin packed tower is 0.5 to 2.5 m 3 / h, the range of 100 to 500 liters can be typically exemplified as the amount of ion exchange resin packed.

有機系ブラインの再生処理により、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３の単分散鉄化合物微粒子に対する沈降性付与効果がなくなった（寿命に達した）場合や、２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５および陰イオン交換樹脂充填塔６のイオン吸着が寿命に達した場合には、適宜有機系ブラインの再生処理を中断し、対象となるイオン交換樹脂充填塔の交換作業を行う。１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３のイオン吸着量が寿命に近づくと、単分散鉄化合物微粒子に対する沈降性付与効果はなくなり、沈降槽で静置しても、沈降上澄水は懸濁したままで透明清澄な処理水は得られず、単分散鉄化合物微粒子の分離除去は困難となる。このため、例えば、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３の出口ライン（沈降槽４の入口ライン）に流通型ｐＨ計を設置して、ｐＨ値が２程度で安定していたものが急激に上昇する傾向が認められた場合には、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３を交換するという管理方法が適用されうる。   When the regeneration effect of the organic brine has lost the effect of imparting sedimentation to the monodisperse iron compound fine particles in the first tower of strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 (has reached the end of its life), the second cation When the ion adsorption of the exchange resin packed tower 5 and the anion exchange resin packed tower 6 reaches the end of its life, the regeneration process of the organic brine is appropriately interrupted, and the target ion exchange resin packed tower is replaced. When the ion adsorption amount of the first column of the strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 approaches the end of its life, the effect of imparting sedimentation to the monodisperse iron compound fine particles is lost, and the sedimented supernatant is suspended even if left in the sedimentation tank. Clear and clear treated water cannot be obtained while remaining turbid, and it becomes difficult to separate and remove monodisperse iron compound fine particles. For this reason, for example, a flow-type pH meter was installed in the outlet line of the first tower of strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 (inlet line of settling tank 4), and the pH value was stable at about 2 When a tendency to increase rapidly is recognized, a management method of exchanging the first column of the strongly acidic cation exchange resin packed column 3 can be applied.

イオン交換樹脂充填塔は、容易に脱着可能なカプラ式の接続構造とすることが好ましい。例えば、新日本電工株式会社のイオン交換樹脂充填塔（商品名称：ＮＤミニクロパック）の場合、配管接続部にカプラが標準装備されているため、充填塔の交換作業が容易である。充填塔を交換する際には、交換前の使用済み強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３の塔内水を排出・回収する目的で、使用済み強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３の下部配管と被処理ブライン受入槽２との間に配管を配置した後、使用済み強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３の上部配管から下向流でコンプレッサー等を介してエアを導入し、使用済み強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３の塔内水を被処理ブライン受入槽２に排出・回収した後、新規の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３との交換作業を実施する。なお、新規の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３に単分散鉄化合物微粒子に対する沈降性付与効率を高める目的で、被処理ブライン受入槽２の有機系ブラインを上向流で通液水して新規の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３の塔内に充水操作を実施した後、下向流に切り替えて通水することが好ましい。   The ion exchange resin packed tower preferably has a coupler-type connection structure that can be easily detached. For example, in the case of an ion exchange resin packed tower (trade name: ND mini clopack) manufactured by Shin Nippon Denko Co., Ltd., a coupler is provided as standard equipment in the pipe connection portion, so that replacement work of the packed tower is easy. When exchanging the packed tower, the lower piping of the used strong acidic cation exchange resin packed tower 3 is used for the purpose of discharging and collecting the water in the tower of the used strong acidic cation exchange resin packed tower 3 before the replacement. After placing the pipe between the brine receiving tank 2 to be treated, air is introduced from the upper pipe of the used strong acid cation exchange resin packed tower 3 through a compressor or the like in a downward flow, and the used strong acid cation After draining and collecting the water in the ion exchange resin packed tower 3 to the to-be-treated brine receiving tank 2, an exchange operation with the new strong acid cation exchange resin packed tower 3 is performed. In addition, in order to improve the sedimentation imparting efficiency for the monodisperse iron compound fine particles in the new strongly acidic cation exchange resin packed tower 3, the organic brine in the treated brine receiving tank 2 is flowed in an upward flow and newly added. It is preferable to carry out water filling operation in the tower of the strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 and then to switch to the downward flow and to pass water.

沈降槽４の出口ライン、つまり２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５の入口ラインには、沈降性が付与されずにリークする単分散鉄化合物微粒子を捕捉する目的で、フィルターろ過装置を設けることが好ましい。フィルターカートリッジ式の、透明アクリル製フィルターハウジングを適用することで、単分散鉄化合物微粒子の懸濁物がリークしているか否かを目視にて確認できる。このため、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３の交換管理においても非常に有効となる。   The outlet line of the settling tank 4, that is, the inlet line of the second cation exchange resin packed tower 5 is provided with a filter filtration device in order to capture monodispersed iron compound fine particles that leak without being provided with settling properties. It is preferable. By applying a filter cartridge type transparent acrylic filter housing, it can be visually confirmed whether or not the suspension of monodisperse iron compound fine particles is leaking. For this reason, it becomes very effective also in the exchange management of the strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 in the first tower.

また、２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５の出口には、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３と同様に、出口ライン（陰イオン交換樹脂充填塔６の入口ライン）に流通型ｐＨ計を設置するとよい。ここで、ｐＨ値が上昇する傾向が認められた場合には２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５が飽和状態に近いことを示しており、その時点で２塔目陽イオン交換樹脂充填塔５を交換する管理方法が適用されうる。また、出口ライン（陰イオン交換樹脂充填塔６の入口ライン）中にサンプリング箇所を設け、定期的に採取サンプルの溶解性鉄イオン濃度を測定し、溶解性鉄イオンが検出された時点で２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５を交換する管理方法も適用されうる。充填塔を交換する際には、交換前の使用済み陽イオン交換樹脂充填塔５の塔内水を排出・回収する目的で、使用済み陽イオン交換樹脂充填塔５の下部配管と被処理ブライン受入槽２との間に配管を配置した後、使用済み陽イオン交換樹脂充填塔５の上部配管から下向流でコンプレッサー等を介してエアを導入し、使用済み陽イオン交換樹脂充填塔５の塔内水を被処理ブライン受入槽２に排出・回収した後、新規の陽イオン交換樹脂充填塔５との交換作業を実施する。なお、新規の陽イオン交換樹脂充填塔５に溶解性鉄イオンのイオン交換吸着効率を高める目的で、沈降槽４の沈降上澄水を上向流で通水して新規の陽イオン交換樹脂充填塔５の塔内に充水操作を実施した後、下向流に切り替えて通水することが好ましい。   Also, the outlet of the second cation exchange resin packed tower 5 is connected to the outlet line (the inlet line of the anion exchange resin packed tower 6) in the same manner as the strong acidic cation exchange resin packed tower 3 of the first tower. A flow-type pH meter may be installed. Here, when the tendency for the pH value to increase is recognized, it indicates that the second cation exchange resin packed column 5 is close to saturation, and at that time, the second cation exchange resin packed column is present. A management method for exchanging 5 can be applied. In addition, a sampling point is provided in the outlet line (the inlet line of the anion exchange resin packed tower 6), the concentration of soluble iron ions in the collected sample is periodically measured, and two towers are detected when soluble iron ions are detected. A management method for exchanging the cation exchange resin packed column 5 of the eye can also be applied. When exchanging the packed tower, the lower piping of the used cation exchange resin packed tower 5 and the treated brine are received for the purpose of discharging and collecting the water in the used cation exchange resin packed tower 5 before the replacement. After the piping is arranged between the tank 2 and the cation exchange resin packed tower 5, air is introduced from the upper pipe of the used cation exchange resin packed tower 5 in a downward flow through a compressor, etc. After draining and collecting the internal water to the treated brine receiving tank 2, the replacement operation with the new cation exchange resin packed tower 5 is performed. In order to increase the ion exchange adsorption efficiency of soluble iron ions in the new cation exchange resin packed column 5, the sedimentation supernatant water of the settling tank 4 is passed in an upward flow to provide a new cation exchange resin packed column. After performing the water filling operation in the tower No. 5, it is preferable to switch to the downward flow and pass the water.

陰イオン交換樹脂充填塔６の出口ラインには、電気伝導度測定装置を設置して、２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５の出口ラインのｐＨ計が強酸性のままで、かつ電気伝導度が所定値を越えた場合には、陰イオン交換樹脂充填塔６が寿命（飽和状態）に達したことを示しており、その時点で陰イオン交換樹脂充填塔６を交換する管理方法が適用されうる。充填塔を交換する際には、交換前の使用済み陰イオン交換樹脂充填塔６の塔内水を排出・回収する目的で、使用済み陰イオン交換樹脂充填塔６上部配管から下向流でコンプレッサー等を介してエアを導入し、使用済み陰イオン交換樹脂充填塔６の塔内水を調整槽７に排出・回収した後、新規の陰イオン交換樹脂充填塔６との交換作業を実施する。なお、新規の陰イオン交換樹脂充填塔６に不純物陰イオンのイオン吸着効率を高める目的で、陽イオン交換樹脂充填塔５の処理水を上向流で通水して新規の陰イオン交換樹脂充填塔６の塔内に充水操作を実施した後、下向流に切り替えて通水することが好ましい。   An electrical conductivity measuring device is installed at the outlet line of the anion exchange resin packed tower 6 so that the pH meter at the outlet line of the second tower of the cation exchange resin packed tower 5 remains strongly acidic and the electrical conductivity is maintained. When the degree exceeds a predetermined value, it indicates that the anion exchange resin packed tower 6 has reached the end of its life (saturated state), and a management method for replacing the anion exchange resin packed tower 6 at that time is applied. Can be done. When exchanging the packed tower, a compressor is used in a downward flow from the upper pipe of the used anion exchange resin packed tower 6 for the purpose of discharging and collecting the water in the used anion exchange resin packed tower 6 before the exchange. Then, air is introduced through the above, and the water in the tower of the used anion exchange resin packed tower 6 is discharged and collected in the adjustment tank 7, and then the exchange operation with the new anion exchange resin packed tower 6 is performed. In addition, in order to increase the ion adsorption efficiency of impurity anions to the new anion exchange resin packed column 6, the treated water of the cation exchange resin packed column 5 is passed upwardly to fill the new anion exchange resin packed column. After performing the water filling operation in the tower of the tower 6, it is preferable to switch to the downward flow and pass the water.

なお、図１に示すフローでは２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５および陰イオン交換樹脂充填塔６がともに下向流となっているが、当該２塔は上向流で通水する方式を採用しても構わない。また、調整槽７で再生・調整処理された有機系ブラインはブライン貯蔵槽１またはブライン循環ラインに送られて再使用される。以上のようにして、生成・蓄積し、懸濁した単分散鉄化合物微粒子が除去された有機系ブラインを簡便かつ効率良く得ることができる。   In the flow shown in FIG. 1, both the second cation exchange resin packed tower 5 and the anion exchange resin packed tower 6 are in the downward flow, but the two towers flow in the upward flow. May be adopted. The organic brine regenerated and adjusted in the adjustment tank 7 is sent to the brine storage tank 1 or the brine circulation line and reused. As described above, it is possible to easily and efficiently obtain an organic brine from which monodispersed iron compound fine particles generated and accumulated and suspended are removed.

図２は、本発明に係る処理方法を実施するための処理装置の一実施形態を説明するためのフロー図である。図２に示す有機系ブラインの処理装置は、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３に、単分散鉄化合物微粒子が生成・蓄積し、懸濁している有機系ブラインを上向流で通水している点で図１に示す実施形態とは異なる。このような構成とすることで、有機系ブラインが塔内の強酸性陽イオン交換樹脂と接触したときに単分散鉄化合物微粒子に沈降性が付与されると同時に、鉄化合物微粒子に沈降性が付与されてなる沈降性凝集物が強酸性陽イオン交換樹脂層中に捕捉されて滞留する。このため、当該操作により、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３からは、既に茶色の懸濁物（単分散鉄化合物微粒子）が除去された、透明清澄な処理水が得られる。したがって、沈降槽４が省略可能となり、より簡易な有機系ブライン再生処理装置が実現可能となる。また、沈降槽４から抜き出される鉄化合物微粒子由来の沈降性凝集物からなる鉄スラッジは、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３内の強酸性陽イオン交換樹脂層中に蓄積され、鉄スラッジの蓄積量が飽和状態に達した（つまり寿命に達した）時点で、新規の１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３と交換すればよい。交換された使用済みの１塔目強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３は、イオン交換樹脂充填塔の溶離再生工場に輸送され、溶離再生前の樹脂洗浄操作により、鉄スラッジは排出され、溶離再生工場の排水処理工程にて処理される。つまり、図２に示すフローに記載の有機系ブラインの処理装置からは鉄スラッジの発生はなく、したがって鉄スラッジの抜出操作や廃棄処分に係る手間、およびそれに係る費用も発生しないという利点も得られる。   FIG. 2 is a flowchart for explaining an embodiment of a processing apparatus for carrying out the processing method according to the present invention. The organic brine treatment apparatus shown in FIG. 2 generates and accumulates monodisperse iron compound fine particles in the first tower of strongly acidic cation exchange resin packed tower 3, and the suspended organic brine is flowed upward. It differs from the embodiment shown in FIG. 1 in that water is passed. With such a configuration, when organic brine comes into contact with the strongly acidic cation exchange resin in the tower, sedimentation is imparted to the monodisperse iron compound fine particles and at the same time, sedimentation is imparted to the iron compound fine particles. The sedimentation aggregates thus formed are trapped and retained in the strongly acidic cation exchange resin layer. For this reason, transparent clear treated water from which the brown suspension (monodispersed iron compound fine particles) has already been removed is obtained from the first tower of the strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 by this operation. Therefore, the settling tank 4 can be omitted, and a simpler organic brine regeneration processing apparatus can be realized. Moreover, the iron sludge which consists of the sedimentation aggregate derived from the iron compound fine particles extracted from the sedimentation tank 4 is accumulated in the strong acid cation exchange resin layer in the first strong acid cation exchange resin packed tower 3. When the accumulated amount of iron sludge reaches a saturated state (that is, when it reaches the end of its life), it may be replaced with a new first strong acid cation exchange resin packed column 3. The exchanged used first strong acidic cation exchange resin packed tower 3 is transported to the elution regeneration factory of the ion exchange resin packed tower, and the iron sludge is discharged by the resin washing operation before the elution regeneration, and the elution regeneration. It is treated in the wastewater treatment process of the factory. In other words, there is no iron sludge generated from the organic brine processing apparatus described in the flow shown in FIG. 2, and therefore, there is an advantage that the labor and cost associated with the iron sludge extraction operation and disposal are not generated. It is done.

なお、図２に示すフローにおいては、２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５および陰イオン交換樹脂充填塔６もともに上向流となっているが、当該２塔は下向流で通水する方式を採用しても構わない。   In the flow shown in FIG. 2, the cation exchange resin packed tower 5 and the anion exchange resin packed tower 6 of the second tower are both in an upward flow, but the two towers are water flowing in the downward flow. You may adopt the method to do.

ここで、図２に示す有機系ブラインの処理装置を採用する場合、１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３内で単分散鉄化合物微粒子への沈降性付与（沈降性凝集物の生成；変質工程）、沈降性凝集物の沈降（沈降工程）、強酸性陽イオン交換樹脂層中への滞留・蓄積（凝集物除去工程）の操作が行われるため、通水速度は単分散鉄化合物微粒子に沈降性が付与されてなる沈降性凝集物が強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３からリークしない流量範囲に留めるように設定することが必要となる。例えば、強酸性イオン交換樹脂の充填量として、イオン交換樹脂充填塔を通過するブライン量が０．１〜０．５ｍ３／ｈの場合、通常１００〜５００リットルの範囲を例示することができる。 Here, when the organic brine treatment apparatus shown in FIG. 2 is employed, the provision of sedimentation to the monodisperse iron compound fine particles in the first column of the strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 (generation of sedimentary aggregates) ; Alteration process), sedimentation of sedimentary aggregates (sedimentation process), and retention / accumulation in the strongly acidic cation exchange resin layer (aggregate removal process). It is necessary to set so that sedimentation aggregates obtained by imparting sedimentation properties to the fine particles remain within a flow rate range that does not leak from the strongly acidic cation exchange resin packed tower 3. For example, when the amount of brine passing through the ion exchange resin packed tower is 0.1 to 0.5 m 3 / h as the packed amount of the strongly acidic ion exchange resin, a range of usually 100 to 500 liters can be exemplified.

本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。なお、本発明は以下実施例に限定されるものではない。   The effects of the present invention will be described using the following examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited to an Example below.

［実施例１］
本実施例は、図１に示す有機系ブラインの再生処理装置と同一のシステムを構成した、ビーカースケール試験にて行った。 [Example 1]
This example was conducted in a beaker scale test in which the same system as the organic brine regeneration processing apparatus shown in FIG. 1 was configured.

再生処理の対象とした有機系ブライン、陽イオン交換樹脂および陰イオン交換樹脂の種類、並びにそれらの使用量は、以下の通りである。   The types of organic brine, cation exchange resin and anion exchange resin to be subjected to the regeneration treatment, and the amounts used thereof are as follows.

（１）再生処理の対象とした有機系ブラインとしては、エチレングリコール系、某工場 反応熱冷却設備循環液サンプルであって、電気伝導度８２０μＳ／ｃｍ、単分散鉄化合物微粒子含有濃度が１，０００質量ｐｐｍであるものを用いた。再生処理対象水の外観は図３（ａ）に示す写真のように茶色に懸濁し、ろ過精度０．２μｍのフィルターろ過水も薄茶色に懸濁して完全に清澄とはならなかった（図３（ｂ））。しかも、この際のろ過速度は１０（Ｌ／ｈ・ｍ２）と非常に悪く、実質的に当該ろ過操作は困難と判明した。なお、当該ろ過操作により得られたろ過水における鉄濃度は１３０質量ｐｐｍであった。当該ろ過水を、さらに分画分子量２０，０００の限外ろ過膜を用いてろ過したところ、無色透明の清澄なろ過水が得られたが、これもろ過速度は１０（Ｌ／ｈ・ｍ２）と非常に悪く、実質的に当該ろ過操作は困難と判明した。なお、分画分子量２０，０００の限外ろ過膜ろ過水における鉄濃度は４質量ｐｐｍであった。また、このろ過水の外観写真を図３（ｃ）に示す。 (1) The organic brine used for the regeneration treatment is an ethylene glycol, Sakai factory reaction heat cooling facility circulating fluid sample, having an electric conductivity of 820 μS / cm and a monodispersed iron compound fine particle content of 1,000. What was mass ppm was used. The appearance of the water to be reclaimed was suspended in brown as shown in the photograph in FIG. 3 (a), and the filtered water with a filtration accuracy of 0.2 μm was also suspended in light brown and was not completely clarified (FIG. 3). (B)). In addition, the filtration rate at this time was as extremely low as 10 (L / h · m 2 ), and it was found that the filtration operation was substantially difficult. In addition, the iron concentration in the filtered water obtained by the said filtration operation was 130 mass ppm. The filtered water was further filtered using an ultrafiltration membrane having a molecular weight cut-off of 20,000. As a result, a colorless and transparent clear filtered water was obtained. The filtration rate was 10 (L / h · m 2). It was found that the filtration operation was substantially difficult. In addition, the iron concentration in the ultrafiltration membrane filtrate with a molecular weight cut-off of 20,000 was 4 mass ppm. Moreover, the external appearance photograph of this filtered water is shown in FIG.3 (c).

（２）１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔（カラム）３および２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔（カラム）５には、スチレン系強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：ＤＩＡＩＯＮＰＫ２０８、三菱化学（株）製、ポーラス型）３０ｍｌ−Ｒを充填した。   (2) A strongly acidic cation exchange resin packed column (column) 3 in the first column and a cation exchange resin packed column (column) 5 in the second column have a styrenic strong acidic cation exchange resin (trade name: DIAIONPK208). , Mitsubishi Chemical Corporation, porous type) 30 ml-R.

（３）陰イオン交換樹脂充填塔（カラム）６には、スチレン系ジメチルアミン型弱塩基性陰イオン交換樹脂（商品名：ダイヤイオンＷＡ３０、三菱化学（株）製、ハイポーラス型）３０ｍｌ−Ｒを充填した。   (3) The anion exchange resin packed tower (column) 6 has a styrene-based dimethylamine type weakly basic anion exchange resin (trade name: Diaion WA30, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, high porous type) 30 ml-R. Filled.

（処理操作）
再生処理対象水を、常温で１５０ｍｌ／ｈの流量で下向流にて１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３へ通水したところ、単分散鉄化合物微粒子には沈降性が付与されて沈降性凝集物を構成するようになり、得られた処理水において、沈降性凝集物は処理後１６時間で完全に沈降していることが確認された。通水直後の処理水の外観写真を図４に示す。この写真に示すように、沈降上澄水は透明薄黄色を呈していた。なお、沈降上澄水の溶解性鉄イオン濃度は７８質量ｐｐｍであった。 (Processing operation)
When water to be reclaimed was passed through the first strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 in a downward flow at a flow rate of 150 ml / h at room temperature, the monodisperse iron compound fine particles were given sedimentation properties. Thus, it was confirmed that the sedimentation aggregate was completely settled 16 hours after the treatment in the obtained treated water. An appearance photograph of treated water immediately after passing water is shown in FIG. As shown in this photograph, the sedimented supernatant water had a transparent light yellow color. In addition, the soluble iron ion density | concentration of sedimentation supernatant water was 78 mass ppm.

続いて、上述した１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３を出た処理水の沈降上澄水を、２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５、陰イオン交換樹脂充填塔６の順に下向流で通水させた。その結果、無色透明の清澄な処理水が得られた。当該処理水中の鉄濃度は０．１質量ｐｐｍ以下であった。また、当該処理水の電気伝導度を測定した結果、２０μＳ／ｃｍ以下であり、無機酸および有機酸も十分に吸着除去されていることが確認された。なお、得られた処理水を組成調整して再使用可能かどうかにつき、某ブラインメーカーに評価を依頼したところ、「再使用可能である」という評価結果が得られた。   Subsequently, the sediment supernatant of the treated water exiting the first strong acid cation exchange resin packed tower 3 is the second cation exchange resin packed tower 5 and the anion exchange resin packed tower 6 in this order. Water was passed in a downward flow. As a result, a clear transparent water which was colorless and transparent was obtained. The iron concentration in the treated water was 0.1 ppm by mass or less. Moreover, as a result of measuring the electrical conductivity of the treated water, it was 20 μS / cm or less, and it was confirmed that the inorganic acid and the organic acid were sufficiently adsorbed and removed. In addition, when the composition of the obtained treated water was adjusted and whether or not it could be reused, an evaluation result was obtained that it was “reusable” when an evaluation was requested from a straw brine manufacturer.

［実施例２］
本実施例は、図２有機系ブラインの再生処理装置と同一のシステムを構成した、ビーカースケール試験にて行った。 [Example 2]
This example was conducted in a beaker scale test in which the same system as the organic brine regeneration processing apparatus in FIG. 2 was configured.

再生処理の対象とした有機系ブラインとしては、有機系ブライン（商品名：オーロラブライン、東京ファインケミカル（株）製、プロピレングリコール系、某役場 氷蓄熱システム循環冷却水サンプル）であって、電気伝導度１，８００μＳ／ｃｍ、単分散鉄化合物微粒子含有濃度が３，５００質量ｐｐｍであるものを用いた。再生処理対象水の外観は図５（ａ）に示す写真のように茶色に懸濁し、ろ過精度０．２μｍのフィルターろ過水は透明褐色となるも、ろ過速度は３（Ｌ／ｈ・ｍ２）と非常に悪く、実質的に当該ろ過操作は困難と判明した。なお、当該ろ過操作により得られたろ過水における鉄濃度は１，５００質量ｐｐｍであった。また、このろ過水の外観写真を図５（ｂ）に示す。 Organic brine (product name: Aurolab Line, manufactured by Tokyo Fine Chemicals Co., Ltd., propylene glycol-based, Sakai Yakuba ice heat storage system circulating cooling water sample) is used as the organic brine to be reclaimed. What used 1,800 microS / cm and the monodispersed iron compound fine particle content density | concentration is 3,500 mass ppm. The appearance of the water to be regenerated is suspended in brown as shown in the photograph in FIG. 5 (a), and the filtered water with a filtration accuracy of 0.2 μm becomes transparent brown, but the filtration rate is 3 (L / h · m 2 It was found that the filtration operation was substantially difficult. In addition, the iron concentration in the filtered water obtained by the said filtration operation was 1,500 mass ppm. Moreover, the external appearance photograph of this filtered water is shown in FIG.5 (b).

一方、本実施例において、陽イオン交換樹脂および陰イオン交換樹脂の種類、並びにこれらの使用量は、上述した実施例１と同一条件とした。   On the other hand, in the present Example, the kind of cation exchange resin and anion exchange resin, and the usage-amount thereof were made the same conditions as Example 1 mentioned above.

（処理操作）
再生処理対象水を、常温で３ｍｌ／ｈの流量で上向流にて１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３へ通水したところ、単分散鉄化合物微粒子には沈降性が付与されて沈降性凝集物を構成するようになり、図６（ａ）に示す写真のように１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３を構成する樹脂層の下層に捕捉されて滞留し、図６（ｂ）に示す写真のように透明薄黄色の清澄な処理水が得られた。なお、当該処理水の鉄イオン濃度は７４質量ｐｐｍであった。 (Processing operation)
When the water to be reclaimed was passed through the first tower of strongly acidic cation exchange resin packed tower 3 at a normal flow rate at a flow rate of 3 ml / h at room temperature, the monodisperse iron compound fine particles were given sedimentation properties. To form a sedimentary agglomerate, captured and retained in the lower layer of the resin layer constituting the first strong acid cation exchange resin packed tower 3 as shown in the photograph of FIG. As shown in the photograph shown in FIG. 6B, clear light yellow clear treated water was obtained. In addition, the iron ion concentration of the treated water was 74 mass ppm.

続いて、上述した１塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔３を出た処理水を、２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔５、陰イオン交換樹脂充填塔６の順に下向流で通水させた。その結果、無色透明の清澄な処理水が得られた。当該処理水中の鉄濃度は０．１質量ｐｐｍ以下であった。また、当該処理水の電気伝導度を測定した結果、２０μＳ／ｃｍ以下であり、無機酸および有機酸も十分に吸着除去されていることが確認された。なお、得られた処理水を組成調整して再使用可能かどうかにつき、某ブラインメーカーに評価を依頼したところ、「再使用可能である」という評価結果が得られた。   Subsequently, the treated water exiting the first strong acid cation exchange resin packed tower 3 in the above-described manner flows in a downward flow in the order of the second cation exchange resin packed tower 5 and the anion exchange resin packed tower 6 in this order. We let water pass. As a result, a clear transparent water which was colorless and transparent was obtained. The iron concentration in the treated water was 0.1 ppm by mass or less. Moreover, as a result of measuring the electrical conductivity of the treated water, it was 20 μS / cm or less, and it was confirmed that the inorganic acid and the organic acid were sufficiently adsorbed and removed. In addition, when the composition of the obtained treated water was adjusted and whether or not it could be reused, an evaluation result was obtained that it was “reusable” when an evaluation was requested from a straw brine manufacturer.

１ ブライン貯蔵槽、
２ 被処理ブライン受入槽
３ １塔目の強酸性陽イオン交換樹脂充填塔、
４ 沈降槽、
５ ２塔目の陽イオン交換樹脂充填塔、
６ 陰イオン交換樹脂充填塔、
７ 調整槽、
８ 各種調整剤貯槽、
９ ブライン加熱装置、
１０ 鉄スラッジ（沈降性鉄化合物微粒子）抜出弁。 1 brine storage tank,
2 To-be-treated brine receiving tank 3 First strong acid cation exchange resin packed tower,
4 Settling tank,
5 Second cation exchange resin packed tower,
6 Anion exchange resin packed tower,
7 Adjustment tank,
8 Various regulator storage tanks,
9 brine heating device,
10 Iron sludge (sedimentable iron compound fine particles) extraction valve.

Claims (6)

鉄化合物微粒子が分散している有機系ブラインを強酸性陽イオン交換樹脂に接触させて、前記鉄化合物微粒子を沈降性凝集物へと変質させる変質工程と、
前記沈降性凝集物を沈降させる沈降工程と、
沈降した前記沈降性凝集物を固液分離手段によって前記有機系ブラインから除去する凝集物除去工程と、
を含む、有機系ブラインの処理方法。 An altering step of bringing an organic brine in which iron compound fine particles are dispersed into contact with a strongly acidic cation exchange resin to transform the iron compound fine particles into sedimentary aggregates;
A settling step for settling the settling aggregates;
Agglomerate removing step of removing the settled agglomerated sediment from the organic brine by solid-liquid separation means;
A method for treating organic brine, comprising: 前記凝集物除去工程を経て得られた前記有機系ブラインを陽イオン交換樹脂に接触させて、前記有機系ブラインに含まれる溶解性鉄イオンを前記陽イオン交換樹脂に吸着させて除去する鉄イオン除去工程をさらに含む、請求項１に記載の有機系ブラインの処理方法。   The organic brine obtained through the aggregate removal step is brought into contact with a cation exchange resin, and the soluble iron ions contained in the organic brine are adsorbed on the cation exchange resin and removed. The processing method of the organic brine of Claim 1 which further includes a process. 前記前記凝集物除去工程を経て得られた前記有機系ブラインを陰イオン交換樹脂に接触させて、前記有機系ブラインに含まれる不純物陰イオンを前記陰イオン交換樹脂に吸着させて除去する陰イオン除去工程をさらに含む、請求項１または２に記載の有機系ブラインの処理方法。   Anion removal in which the organic brine obtained through the aggregate removal step is brought into contact with an anion exchange resin, and impurity anions contained in the organic brine are adsorbed and removed by the anion exchange resin. The processing method of the organic brine of Claim 1 or 2 which further includes a process. 前記前記凝集物除去工程を経て得られた前記有機系ブラインに、ｐＨ調整剤、主剤、防錆剤、防食添加剤、酸化防止剤、消泡剤および着色剤からなる群から選択される１種または２種以上を添加して有機系ブラインを再生させる再生処理工程をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機系ブラインの処理方法。   One type selected from the group consisting of a pH adjuster, a main agent, a rust inhibitor, an anticorrosive additive, an antioxidant, an antifoaming agent, and a colorant in the organic brine obtained through the aggregate removing step Or the processing method of the organic type brine of any one of Claims 1-3 which further includes the reproduction | regeneration processing process of adding 2 or more types and reproducing | regenerating an organic type brine. 前記変質工程を、前記強酸性陽イオン交換樹脂が充填されてなる強酸性陽イオン交換樹脂充填塔に前記有機系ブラインを上向流で通水させることにより行う、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機系ブラインの処理方法。   The alteration process is performed by allowing the organic brine to flow in an upward flow through a strongly acidic cation exchange resin packed tower packed with the strong acid cation exchange resin. The processing method of the organic brine of Claim 1. 鉄化合物微粒子が分散している有機系ブラインを貯蔵するブライン貯蔵槽と、
強酸性陽イオン交換樹脂が充填された陽イオン交換樹脂充填塔と、
を有する有機系ブラインの処理装置であって、
前記ブライン貯蔵槽から所定量のブラインを抜き出して前記強酸性陽イオン交換樹脂充填塔へ送り込むことにより、前記ブライン中に含まれる前記鉄化合物微粒子を沈降性凝集物へと変質させ、次いで、固液分離手段によって前記沈降性凝集物を前記有機系ブラインから除去することを特徴とする、有機系ブラインの処理装置。 A brine storage tank for storing organic brine in which iron compound fine particles are dispersed;
A cation exchange resin packed tower packed with a strongly acidic cation exchange resin;
An organic brine processing apparatus comprising:
By extracting a predetermined amount of brine from the brine storage tank and feeding it into the strongly acidic cation exchange resin packed tower, the iron compound fine particles contained in the brine are transformed into sedimentary aggregates, and then solid-liquid An apparatus for treating organic brine, wherein the settling aggregates are removed from the organic brine by a separating means.
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