JP2016138237A - Polyol composition for pressure-sensitive adhesive, kit for pressure-sensitive adhesive, and laminate - Google Patents

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明暢 中原
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyol composition for a pressure-sensitive adhesive, capable of improving wettability of a pressure-sensitive adhesive layer.SOLUTION: The polyol composition contains a polyol (A) and is reacted with a polyisocyanate compound (B) to obtain a pressure-sensitive adhesive. The polyol (A) contains a polyol (A1): a polyoxyalkylene polyol in which the number of functional groups is 3 or more, the number average molecular weight per functional group is 500-2,500, and the content of oxyethylene groups with respect to the total of oxyalkylene groups is 16 mol% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は粘着剤用ポリオール組成物、粘着剤用キット、および基材上に粘着剤層が設けられた積層体に関する。   The present invention relates to a polyol composition for pressure-sensitive adhesives, a kit for pressure-sensitive adhesives, and a laminate in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on a substrate.

電気部品、電子材料などを製造する際、保管、搬送などの工程において、表面の傷付き防止が必要な部位に表面保護フィルムが貼着される。かかる表面保護フィルムは剥離性を有し、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から容易に剥離される。   When manufacturing electrical parts, electronic materials, and the like, a surface protective film is attached to a portion that needs to be prevented from being scratched on the surface in processes such as storage and transportation. Such a surface protective film has releasability, and is easily peeled off from the optical member or the electronic member when the surface protection is no longer necessary.

表面保護フィルムを貼着する際に、被貼着面と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがあり、その防止策が求められる。
特許文献1には、ポリオールと、ポリイソシアネート化合物を含有する組成物を硬化させたポリウレタン系樹脂からなる粘着剤層を備えた表面保護フィルムにおいて、ポリオールのうちの70〜100質量%として、OH基を3個有し、数平均分子量Mnが8000〜20000であるポリオールを用いることにより、粘着剤層の濡れ性を向上させて、貼着時の気泡の巻き込みを防止する方法が記載されている。
特許文献1の実施例で使用されているポリオールの数平均分子量は1万または15000である。
When sticking a surface protection film, a bubble may be caught between a to-be-adhered surface and a surface protection film, and the countermeasure is required.
In Patent Document 1, in a surface protective film including a pressure-sensitive adhesive layer made of a polyurethane-based resin obtained by curing a composition containing a polyol and a polyisocyanate compound, 70 to 100% by mass of the polyol is used as an OH group. Is used to improve the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer by using a polyol having a number average molecular weight Mn of 8000 to 20000, thereby preventing entrainment of bubbles during sticking.
The number average molecular weight of the polyol used in the Examples of Patent Document 1 is 10,000 or 15,000.

特開2014−111701号公報JP 2014-111701 A

しかしながら、特許文献1に記載の方法では必ずしも充分とは言えず、粘着剤層の濡れ性をより向上させることが求められる。
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、剥離性を確保しつつ、粘着剤層の濡れ性を向上させることができる粘着剤用ポリオール組成物、粘着剤用キット、および基材上に粘着剤層が設けられた積層体を提供する。
However, the method described in Patent Document 1 is not necessarily sufficient, and it is required to further improve the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is capable of improving the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer while ensuring the peelability, the pressure-sensitive adhesive polyol composition, the pressure-sensitive adhesive kit, and the pressure-sensitive adhesive on the substrate. Provided is a laminate provided with an agent layer.

[1]ポリオール(A)を含み、ポリイソシアネート化合物(B)と反応させて粘着剤を得るためのポリオール組成物であって、ポリオール(A)が、下記ポリオール(A1)を含むことを特徴とする粘着剤用ポリオール組成物。
ポリオール(A1):官能基数が3以上、官能基1個あたりの数平均分子量が500〜2500、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が16モル%以上であるポリオキシアルキレンポリオール。
[2] 前記ポリオール(A)を100質量%としたときに、前記ポリオール(A1)を30〜100質量%含有する、[1]の粘着剤用ポリオール組成物。
[3] イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂(E)を含有する[1]または[2]の粘着剤用ポリオール組成物。
[4] 前記粘着剤用ポリオール組成物の100質量部に対して、前記樹脂(E)を0.1〜50質量部含有する[3]の粘着剤用ポリオール組成物。
[1] A polyol composition containing a polyol (A) and reacting with a polyisocyanate compound (B) to obtain a pressure-sensitive adhesive, wherein the polyol (A) contains the following polyol (A1) A polyol composition for pressure-sensitive adhesives.
Polyol (A1): A polyoxyalkylene polyol having 3 or more functional groups, a number average molecular weight of 500 to 2500 per functional group, and an oxyethylene group content of 16 mol% or more based on the total of oxyalkylene groups.
[2] The polyol composition for pressure-sensitive adhesives according to [1], containing 30 to 100% by mass of the polyol (A1) when the polyol (A) is 100% by mass.
[3] The polyol composition for pressure-sensitive adhesives according to [1] or [2], which contains a resin (E) having no functional group that reacts with an isocyanate group.
[4] The polyol composition for pressure-sensitive adhesives according to [3], containing 0.1 to 50 parts by weight of the resin (E) with respect to 100 parts by weight of the polyol composition for pressure-sensitive adhesives.

[5] 第1の容器に収容された主剤組成物と、第2の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、前記主剤組成物が、[1]または[2]に記載の粘着剤用ポリオール組成物であり、前記硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物(B)を含み、前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が触媒(C)を含有する、粘着剤用キット。
[6] 前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が、イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂(E)をさらに含有する、[5]の粘着剤用キット。
[7] 第1の容器に収容された主剤組成物と、第2の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、前記主剤組成物が、[4]の粘着剤用ポリオール組成物であり、前記硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物(B)を含み、前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が触媒(C)を含有する、粘着剤用キット。
[8] 前記ポリイソシアネート化合物(B)が、3官能のポリイソシアネート化合物を含有する、[5]〜[7]のいずれかの粘着剤用キット。
[5] The adhesive according to [1] or [2], having a main agent composition housed in a first container and a curing agent composition housed in a second container. A kit for pressure-sensitive adhesives, wherein the curing agent composition contains a polyisocyanate compound (B), and one or both of the main agent composition and the curing agent composition contains a catalyst (C). .
[6] The pressure-sensitive adhesive kit according to [5], wherein one or both of the main agent composition and the curing agent composition further contains a resin (E) having no functional group that reacts with an isocyanate group.
[7] The main agent composition contained in the first container and the curing agent composition contained in the second container, wherein the main agent composition is the polyol composition for pressure-sensitive adhesives according to [4]. Yes, the kit for pressure-sensitive adhesives, wherein the curing agent composition contains a polyisocyanate compound (B), and one or both of the main agent composition and the curing agent composition contains a catalyst (C).
[8] The pressure-sensitive adhesive kit according to any one of [5] to [7], wherein the polyisocyanate compound (B) contains a trifunctional polyisocyanate compound.

[9] 基材と該基材上に設けられた粘着剤層を有する積層体であって、前記粘着剤層が、下記ポリオール(A1)を含むポリオール(A)、ポリイソシアネート化合物(B)、および触媒(C)を含有する粘着剤組成物の硬化物である、積層体。
ポリオール(A1):官能基数が3以上、官能基1個あたりの数平均分子量が500〜2500、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が16モル%以上であるポリオキシアルキレンポリオール。
[10]前記粘着剤組成物が、前記樹脂(E)を含有する、[9]の積層体。
[11] 前記ポリイソシアネート化合物(B)が、3官能のポリイソシアネート化合物を含有する、[9]または[10]の積層体。
[9] A laminate having a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the base material, wherein the pressure-sensitive adhesive layer includes a polyol (A) containing the following polyol (A1), a polyisocyanate compound (B), And a laminate, which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition containing the catalyst (C).
Polyol (A1): A polyoxyalkylene polyol having 3 or more functional groups, a number average molecular weight of 500 to 2500 per functional group, and an oxyethylene group content of 16 mol% or more based on the total of oxyalkylene groups.
[10] The laminate according to [9], wherein the pressure-sensitive adhesive composition contains the resin (E).
[11] The laminate according to [9] or [10], wherein the polyisocyanate compound (B) contains a trifunctional polyisocyanate compound.

本発明の粘着剤用ポリオール組成物によれば、剥離性を確保しつつ、粘着剤層の濡れ性を向上させることができる。
本発明の粘着剤用キットによれば、剥離性を確保しつつ、粘着剤層の濡れ性を向上させることができる。
本発明の粘着剤層が基材に設けられた積層体によれば、剥離性を確保しつつ、粘着剤層の濡れ性を向上させることができる。
According to the polyol composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention, the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved while ensuring the peelability.
According to the pressure-sensitive adhesive kit of the present invention, the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved while ensuring the peelability.
According to the laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is provided on the substrate, the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved while ensuring the peelability.

濡れ速度の測定方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the measuring method of a wetting speed.

本明細書における数平均分子量(以下、「Mn」ということもある。)は、分子量既知の標準ポリスチレン試料を用いて作成した検量線を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定して得られるポリスチレン換算分子量である。
官能基1個あたりの数平均分子量は、上記で得られる数平均分子量を官能基の数で除した値である(以下、「Mn/f」ということもある。)。官能基の数を官能基数ともいう(以下、「f」ということもある。)。
ポリオール(A)の官能基は水酸基である。ポリオール(A)において官能基数は、水酸基の数のことを表し、水酸基数ともいう。ポリオール(A)において水酸基数は、ポリオキシアルキレンポリオールを得る際に用いられる開始剤の活性水素の数と等しい。
ポリイソシアネート化合物(B)の官能基はイソシアネート基である。
The number average molecular weight in this specification (hereinafter sometimes referred to as “Mn”) is a polystyrene-converted molecular weight obtained by measuring with gel permeation chromatography using a calibration curve prepared using a standard polystyrene sample with a known molecular weight. It is.
The number average molecular weight per functional group is a value obtained by dividing the number average molecular weight obtained above by the number of functional groups (hereinafter also referred to as “Mn / f”). The number of functional groups is also referred to as the number of functional groups (hereinafter sometimes referred to as “f”).
The functional group of the polyol (A) is a hydroxyl group. In the polyol (A), the number of functional groups represents the number of hydroxyl groups and is also referred to as the number of hydroxyl groups. In the polyol (A), the number of hydroxyl groups is equal to the number of active hydrogens of the initiator used when obtaining the polyoxyalkylene polyol.
The functional group of the polyisocyanate compound (B) is an isocyanate group.

<粘着剤用ポリオール組成物>
本発明の粘着剤用ポリオール組成物(以下、「ポリオール組成物」ということもある。)は、ポイソシアネート化合物(B)と反応させて粘着剤を得る用途に用いられるものである。
ポリオール組成物はポリオール(A)を含む。ポリオール(A)は一分子中に水酸基を2個以上含有するポリオールの1種、または2種以上の混合物である。
ポリオール組成物は、ポリオール(A)以外に、後述の触媒(C)、溶剤(D)、樹脂(E)、他の成分等を、ポリオール組成物の保存安定性が得られる範囲で含んでもよい。ポリオール組成物は、ポリイソシアネート化合物(B)を含まない。
ポリオール組成物を100質量%としたときのポリオール(A)の含有量は20質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、60質量%以上が特に好ましい。100質量%でもよい。
<Polyol composition for pressure-sensitive adhesive>
The polyol composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “polyol composition”) is used for the purpose of obtaining a pressure-sensitive adhesive by reacting with the poisocyanate compound (B).
The polyol composition contains polyol (A). The polyol (A) is one kind of a polyol containing two or more hydroxyl groups in one molecule, or a mixture of two or more kinds.
In addition to the polyol (A), the polyol composition may contain a catalyst (C), a solvent (D), a resin (E), other components, and the like, which will be described later, within a range where the storage stability of the polyol composition can be obtained. . The polyol composition does not contain the polyisocyanate compound (B).
The content of the polyol (A) when the polyol composition is 100% by mass is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more. It may be 100% by mass.

[ポリオール(A1)]
ポリオール(A)はポリオール(A1)を含む。
ポリオール(A1)は官能基数(以下、「水酸基数」ともいう。)が3以上、官能基1個あたりの数平均分子量が500〜2500、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が16モル%以上であるポリオキシアルキレンポリオールである。
ポリオール(A)に含まれるポリオール(A1)は1種でもよく、上記範囲を満たすものであれば、官能基数、官能基1個あたりの数平均分子量、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が異なるものを2種以上含んでもよい。
[Polyol (A1)]
Polyol (A) contains polyol (A1).
The polyol (A1) has a functional group number (hereinafter also referred to as “the number of hydroxyl groups”) of 3 or more, a number average molecular weight per functional group of 500 to 2500, and an oxyethylene group content with respect to the total of oxyalkylene groups of 16 mol. % Of polyoxyalkylene polyol.
The polyol (A1) contained in the polyol (A) may be one kind, and the number of functional groups, the number average molecular weight per functional group, and the oxyethylene group content relative to the total of oxyalkylene groups as long as the above range is satisfied. Two or more different types may be included.

ポリオール(A1)の水酸基数の上限は、濡れ性の点からは8以下が好ましく、6以下がより好ましく、4以下がさらに好ましい。
水酸基数が高いほど優れた高速剥離性が得られやすく、低い方が濡れ速度が速くなる傾向がある。
ポリオール(A1)を2種以上併用する場合、ポリオール(A1)の合計における、1分子あたりの平均の水酸基数は、含まれているポリオール(A1)の割合と各々の水酸基数の加重平均で求めることができる。また,2種以上を混合したポリオール(A1)の水酸基価から、式(1)に従って算出することもできる。
1分子あたりの水酸基数=水酸基価×分子量/(56.1×1000)・・・式(1)
ポリオール(A1)の合計における、1分子あたりの水酸基数の平均値は3.0〜8.0が好ましく、3.0〜6.0がより好ましく、3.0〜4.0がさらに好ましく、3.0〜3.8が特に好ましい。
ポリオール(A1)は、少なくとも、水酸基数が3または4であるポリオキシアルキレンポリオールを含むことが好ましい。
優れた高速剥離性が得られる点からは、ポリオール(A1)が、水酸基数が4であるポリオキシアルキレンポリオールを含むことが好ましい。例えば、ポリオール(A1)の合計に対して、水酸基数が4であるポリオキシアルキレンポリオールは15質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましく、100質量%でもよい。
The upper limit of the number of hydroxyl groups in the polyol (A1) is preferably 8 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 4 or less from the viewpoint of wettability.
The higher the number of hydroxyl groups, the easier it is to obtain excellent high-speed peelability, and the lower the number, the higher the wetting rate.
When two or more polyols (A1) are used in combination, the average number of hydroxyl groups per molecule in the total of polyols (A1) is determined by the ratio of the polyol (A1) contained and the weighted average of the number of each hydroxyl group. be able to. Moreover, it can also calculate according to Formula (1) from the hydroxyl value of the polyol (A1) which mixed 2 or more types.
Number of hydroxyl groups per molecule = hydroxyl value × molecular weight / (56.1 × 1000) (1)
The average value of the number of hydroxyl groups per molecule in the total of polyol (A1) is preferably 3.0 to 8.0, more preferably 3.0 to 6.0, still more preferably 3.0 to 4.0, 3.0 to 3.8 is particularly preferable.
The polyol (A1) preferably contains at least a polyoxyalkylene polyol having 3 or 4 hydroxyl groups.
The polyol (A1) preferably contains a polyoxyalkylene polyol having 4 hydroxyl groups from the viewpoint of obtaining excellent high-speed peelability. For example, the polyoxyalkylene polyol having 4 hydroxyl groups with respect to the total of the polyol (A1) is preferably 15% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and even 100% by mass. Good.

ポリオール(A1)は、好ましくは、活性水素を3個以上有する開始剤に1種または2種以上のアルキレンオキシドを開環付加させて得られるポリオキシアルキレンポリオールである。開始剤の活性水素の数は、該開始剤を用いて得られるポリオキシアルキレンポリオールの水酸基数と等しい。
アルキレンオキシドの炭素数は2〜4が好ましく、2(エチレンオキシド)または3(プロピレンオキシド)がより好ましい。開始剤に2種以上のアルキレンオキシドを開環付加させる場合、各アルキレンオキシドに由来するオキシアルキレン基の配列はランダムでもよくブロックでもよい。
ポリオール(A1)中のオキシアルキレン基がオキシエチレン基のみ、またはオキシエチレン基とオキシプロピレン基からなることが好ましい。
ポリオール(A1)において、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の含有量(以下、「EO含有量」ともいう。)は16モル%以上である。EO含有量が16モル%以上であると、粘着剤層における濡れ速度を充分に向上させることができる。該EO含有量は20モル%以上が好ましく、30モル%以上がより好ましい。上限は100モル%でもよい。粘着剤層の耐湿熱性の点からは90モル%以下が好ましく、85モル%以下がより好ましい。
EO含有量はNMRを用いて測定することができる。例えばプロピレンオキシドとエチレンオキシドからなるポリオールの場合、オキシプロピレン基のメチル基のシグナルとオキシプロピレン基および、オキシエチレン基のメチレン基のシグナルの面積比から、EO含有量を求めることができる。
The polyol (A1) is preferably a polyoxyalkylene polyol obtained by ring-opening addition of one or more alkylene oxides to an initiator having three or more active hydrogens. The number of active hydrogens in the initiator is equal to the number of hydroxyl groups in the polyoxyalkylene polyol obtained using the initiator.
The alkylene oxide has preferably 2 to 4 carbon atoms, more preferably 2 (ethylene oxide) or 3 (propylene oxide). When ring-opening addition of two or more alkylene oxides to the initiator, the sequence of the oxyalkylene group derived from each alkylene oxide may be random or block.
It is preferable that the oxyalkylene group in the polyol (A1) consists of only an oxyethylene group or an oxyethylene group and an oxypropylene group.
In the polyol (A1), the content of oxyethylene groups relative to the total of oxyalkylene groups (hereinafter also referred to as “EO content”) is 16 mol% or more. When the EO content is 16 mol% or more, the wetting rate in the pressure-sensitive adhesive layer can be sufficiently improved. The EO content is preferably 20 mol% or more, and more preferably 30 mol% or more. The upper limit may be 100 mol%. 90 mol% or less is preferable from the point of the heat-and-moisture resistance of an adhesive layer, and 85 mol% or less is more preferable.
The EO content can be measured using NMR. For example, in the case of a polyol composed of propylene oxide and ethylene oxide, the EO content can be determined from the area ratio of the signal of the methyl group of the oxypropylene group to the signal of the oxypropylene group and the methylene group of the oxyethylene group.

ポリオール(A1)の官能基1個あたりの数平均分子量は、500〜2500であり、好ましくは800〜2350であり、より好ましくは1200〜2350である。ポリオール(A1)の官能基1個あたりの数平均分子量が上記範囲の下限値以上であると濡れ速度を充分に向上させることができる、上限値以下であると充分な剥離性を維持できる。   The number average molecular weight per functional group of the polyol (A1) is 500 to 2500, preferably 800 to 2350, and more preferably 1200 to 2350. When the number average molecular weight per functional group of the polyol (A1) is not less than the lower limit of the above range, the wetting rate can be sufficiently improved, and when it is not more than the upper limit, sufficient peelability can be maintained.

ポリオール(A)を100質量%としたときのポリオール(A1)の含有割合は、30〜100質量%が好ましく、50〜100質量%がより好ましく、70〜100質量%が特に好ましい。ポリオール(A)中のポリオール(A1)の含有割合が上記範囲内であると、剥離性を確保しつつ濡れ性を向上できる。   30-100 mass% is preferable, as for the content rate of a polyol (A1) when a polyol (A) is 100 mass%, 50-100 mass% is more preferable, and 70-100 mass% is especially preferable. When the content ratio of the polyol (A1) in the polyol (A) is within the above range, wettability can be improved while ensuring releasability.

また後述の実施例に示されるように、EO含有量が少ないポリオール(A1)とEO含有量が多いポリオール(A1)とを併用することにより、高速剥離性をより向上させることができる。EO含有量によりポリオール(A1)の分子鎖の運動性が上がるように、ガラス転移温度を調節することで、高速剥離性が向上するものと考えられる。
例えば、EO含有量が異なる2種以上のポリオール(A1)を組み合わせて用いる場合、EO含有量が最も少ないポリオール(以下、「ポリオール(A1a)」ともいう。)のEO含有量が16〜60モル%であり、EO含有量が最も多いポリオール(以下、「ポリオール(A1b)」ともいう。)のEO含有量が60〜100モル%であり、両者のEO含有量の差が30モル%以上であることが、剥離性が良好となるため好ましい。
ポリオール(A1)の合計に対して、ポリオール(A1a)とポリオール(A1b)の合計は30〜100質量%が好ましく、50〜100質量%がより好ましい。またポリオール(A1a)/ポリオール(A1b)の質量比は20/80〜80/20が好ましく、30/70〜70/30が、剥離性が良好となるためより好ましい。
EO含有量が異なる2種以上のポリオール(A1)の官能基数は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。ポリオール(A1a)とポリオール(A1b)の官能基数が異なる場合、ポリオール(A1a)の方が官能基数が大きく、その差は1.0〜3.0が好ましく、1.0〜2.0が剥離性が良好となるためより好ましい。
EO含有量が異なる2種以上のポリオール(A1)の官能基1個あたりの数平均分子量は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。ポリオール(A1a)とポリオール(A1b)の、官能基1個あたりの数平均分子量が異なる場合、ポリオール(A1a)の方が官能基1個あたりの数平均分子量が大きく、その差は100〜2000が好ましく、200〜1500が、剥離性が良好となることからより好ましい。
Moreover, as shown in the below-mentioned Example, high-speed peelability can be improved more by using together polyol (A1) with little EO content, and polyol (A1) with much EO content. It is considered that high-speed peelability is improved by adjusting the glass transition temperature so that the mobility of the molecular chain of the polyol (A1) is increased by the EO content.
For example, when two or more polyols (A1) having different EO contents are used in combination, the polyol having the smallest EO content (hereinafter also referred to as “polyol (A1a)”) has an EO content of 16 to 60 mol. The polyol having the highest EO content (hereinafter also referred to as “polyol (A1b)”) has an EO content of 60 to 100 mol%, and the difference in EO content between the two is 30 mol% or more. It is preferable that there is good peelability.
The total of the polyol (A1a) and the polyol (A1b) is preferably 30 to 100% by mass and more preferably 50 to 100% by mass with respect to the total of the polyol (A1). Further, the mass ratio of polyol (A1a) / polyol (A1b) is preferably 20/80 to 80/20, and more preferably 30/70 to 70/30 because the peelability is improved.
The number of functional groups of two or more polyols (A1) having different EO contents may be the same or different. When the number of functional groups of polyol (A1a) and polyol (A1b) is different, polyol (A1a) has a larger number of functional groups, and the difference is preferably 1.0 to 3.0, and 1.0 to 2.0 is peeled off. It is more preferable because the property is improved.
The number average molecular weights per functional group of two or more polyols (A1) having different EO contents may be the same or different. When the number average molecular weight per functional group is different between the polyol (A1a) and the polyol (A1b), the polyol (A1a) has a larger number average molecular weight per functional group, and the difference is 100 to 2000. Preferably, 200-1500 is more preferable from the viewpoint of good peelability.

[ポリオール(A2)]
ポリオール(A)は、水酸基数が3以上のポリオキシアルキレンポリオールであって、官能基1個あたりの数平均分子量が2500を超えるポリオール(A2)を含んでもよい。ポリオール(A)を100質量%としたときのポリオール(A2)の含有量は、高速剥離性の点で、ポリオール(A)に対して30質量%以下であることが好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましく、ゼロが特に好ましい。
[Polyol (A2)]
The polyol (A) may be a polyoxyalkylene polyol having 3 or more hydroxyl groups, and may include a polyol (A2) having a number average molecular weight of more than 2500 per functional group. The content of the polyol (A2) when the polyol (A) is 100% by mass is preferably 30% by mass or less, preferably 10% by mass or less, with respect to the polyol (A) in terms of high-speed peelability. More preferred is 5% by mass or less, and especially preferred is zero.

[ポリオール(A3)]
ポリオール(A)は、水酸基数が2であるポリオキシアルキレンポリオール(A3)を含んでもよい。ポリオール(A)に含まれるポリオール(A3)は1種でもよく、2種以上でもよい。
ポリオール(A3)の官能基1個あたりの数平均分子量は200〜9000が好ましく、250〜5000がより好ましく、300〜2500がさらに好ましい。ポリオール(A3)の官能基1個あたりの数平均分子量が上記範囲の下限値以上であると濡れ速度を充分に向上させることができ、上限値以下であると充分な剥離性を維持できる。
[Polyol (A3)]
The polyol (A) may include a polyoxyalkylene polyol (A3) having 2 hydroxyl groups. The polyol (A3) contained in the polyol (A) may be one type or two or more types.
The number average molecular weight per functional group of the polyol (A3) is preferably 200 to 9000, more preferably 250 to 5000, and still more preferably 300 to 2500. If the number average molecular weight per functional group of the polyol (A3) is not less than the lower limit of the above range, the wetting rate can be sufficiently improved, and if it is not more than the upper limit, sufficient peelability can be maintained.

ポリオール(A3)は、好ましくは、活性水素を2個有する開始剤に1種または2種以上のアルキレンオキシドを開環付加させて得られるポリオキシアルキレンポリオールである。アルキレンオキシドの炭素数は2〜4が好ましく、2または3がより好ましい。開始剤に2種以上のアルキレンオキシドを開環付加させる場合、各アルキレンオキシドに由来するオキシアルキレン基の配列はランダムでもよくブロックでもよい。
ポリオール(A3)中のオキシアルキレン基がオキシエチレン基のみ、またはオキシエチレン基とオキシプロピレン基からなることが好ましい。
ポリオール(A3)において、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の含有量(EO含有量)は5〜100モル%が好ましく、10〜90モル%がより好ましく、15〜85モル%がさらに好ましい。該EO含有量が上記範囲の下限値以上であると濡れ速度を充分に向上でき、上限値以下であると粘着剤層の耐湿熱性が向上する。
The polyol (A3) is preferably a polyoxyalkylene polyol obtained by ring-opening addition of one or more alkylene oxides to an initiator having two active hydrogens. The alkylene oxide preferably has 2 to 4 carbon atoms, more preferably 2 or 3. When ring-opening addition of two or more alkylene oxides to the initiator, the sequence of the oxyalkylene group derived from each alkylene oxide may be random or block.
It is preferable that the oxyalkylene group in the polyol (A3) consists of only an oxyethylene group or an oxyethylene group and an oxypropylene group.
In the polyol (A3), the content of oxyethylene groups (EO content) relative to the total of oxyalkylene groups is preferably 5 to 100 mol%, more preferably 10 to 90 mol%, and even more preferably 15 to 85 mol%. When the EO content is not less than the lower limit of the above range, the wetting rate can be sufficiently improved, and when it is not more than the upper limit, the wet heat resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is improved.

本発明においてポリオール(A3)は必須ではないが、ポリオール(A)にポリオール(A3)を含有させると、充分な濡れ性を維持しつつ粘着力を調整できる。
ポリオール(A3)を用いる場合の、ポリオール(A)を100質量%としたときのポリオール(A3)の含有量は、ポリオール(A3)の添加効果が十分に得られ易い点で5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上が特に好ましい。該ポリオール(A3)の含有量の上限値は、濡れ性を維持する点で70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましく、50質量%以下が特に好ましい。
In the present invention, the polyol (A3) is not essential, but if the polyol (A) contains the polyol (A3), the adhesive force can be adjusted while maintaining sufficient wettability.
When the polyol (A3) is used, the content of the polyol (A3) when the polyol (A) is 100% by mass is 5% by mass or more from the viewpoint that the effect of adding the polyol (A3) is easily obtained. Preferably, 10 mass% or more is more preferable, and 15 mass% or more is particularly preferable. The upper limit of the content of the polyol (A3) is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and particularly preferably 50% by mass or less in terms of maintaining wettability.

また後述の実施例に示されるように、EO含有量が互いに異なるポリオール(A1)とポリオール(A3)とを併用することにより、高速剥離性をより向上させることができる。EO含有量によりポリオール(A1)の分子鎖の運動性が上がるように、ガラス転移温度を調節することで、高速剥離性が向上するものと考えられる。
例えば、EO含有量が互いに異なるポリオール(A1)の1種以上とポリオール(A3)の1種以上を組み合わせて用いる場合、EO含有量が最も少ないポリオールがポリオール(A1)(以下、「ポリオール(A1c)」ともいう。)であり、EO含有量が最も多いポリオールがポリオール(A3)(以下、「ポリオール(A3d)」ともいう。)であることが好ましい。
または、EO含有量が最も少ないポリオールがポリオール(A3)(以下、「ポリオール(A3e)」ともいう。)であり、EO含有量が最も多いポリオールがポリオール(A1)(以下、「ポリオール(A1f)」ともいう。)であってもよい。
ポリオール(A1c)または(A3e)のEO含有量は16〜50モル%であり、ポリオール(A3d)または(A1f)のEO含有量が60〜100モル%であり、両者のEO含有量の差が30モル%以上であることが好ましい。
ポリオール(A1)と(A3)の合計に対して、ポリオール(A1c)とポリオール(A3d)の合計、または(A3e)と(A1f)の合計は50〜100質量%が好ましく、75〜100質量%がより好ましい。またポリオール(A1c)/ポリオール(A3d)の質量比、または(A3e)/(A1f)の質量比は20/80〜80/20が好ましく、30/70〜70/30がより好ましい。
EO含有量が異なるポリオール(A1)とポリオール(A3)の官能基1個あたりの数平均分子量は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
Moreover, as shown in the below-mentioned Example, high-speed peelability can be improved more by using together the polyol (A1) and polyol (A3) from which EO content mutually differs. It is considered that high-speed peelability is improved by adjusting the glass transition temperature so that the mobility of the molecular chain of the polyol (A1) is increased by the EO content.
For example, when one or more polyols (A1) having different EO contents and one or more polyols (A3) are used in combination, the polyol having the smallest EO content is polyol (A1) (hereinafter, “polyol (A1c)”. The polyol having the highest EO content is preferably polyol (A3) (hereinafter also referred to as “polyol (A3d)”).
Alternatively, the polyol having the lowest EO content is polyol (A3) (hereinafter also referred to as “polyol (A3e)”), and the polyol having the highest EO content is polyol (A1) (hereinafter “polyol (A1f)”). May also be referred to.).
The EO content of the polyol (A1c) or (A3e) is 16 to 50 mol%, the EO content of the polyol (A3d) or (A1f) is 60 to 100 mol%, and the difference in the EO content between the two is It is preferable that it is 30 mol% or more.
50-100 mass% is preferable with respect to the sum total of a polyol (A1) and (A3), and the sum total of a polyol (A1c) and a polyol (A3d) or (A3e) and (A1f) is 75-100 mass%. Is more preferable. The mass ratio of polyol (A1c) / polyol (A3d) or mass ratio of (A3e) / (A1f) is preferably 20/80 to 80/20, and more preferably 30/70 to 70/30.
The number average molecular weights per functional group of the polyol (A1) and the polyol (A3) having different EO contents may be the same or different.

[ポリオール(A4)]
ポリオール(A)は、上記ポリオール(A1)、ポリオール(A2)、またはポリオール(A3)のいずれにも含まれないポリオール(A4)を含有してもよい。
ポリオール(A4)に含まれるポリオールとしては、水酸基数が2〜6のものが好ましく、例えば、水酸基数が3以上、官能基1個当たりの分子量が500〜2500、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の含有量が16モル%未満であるポリオキシアルキレンポリオール、水酸基数が2〜6のポリエステルポリオール、水酸基数が2〜6のポリエステルエーテルポリオール、水酸基数が2〜6のポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
ポリオール(A4)の官能基1個あたりの数平均分子量は400〜15000が好ましく、2000〜13000がより好ましく、4000〜11000がさらに好ましく、5500〜10000が特に好ましい。
ポリオール(A)に含まれるポリオール(A4)は1種でもよく、2種以上でもよい。
ポリオール(A4)の1分子あたりの平均の水酸基数は2.0〜6.0が好ましい。
[Polyol (A4)]
The polyol (A) may contain a polyol (A4) that is not included in any of the polyol (A1), polyol (A2), or polyol (A3).
As the polyol contained in the polyol (A4), those having 2 to 6 hydroxyl groups are preferable. For example, the number of hydroxyl groups is 3 or more, the molecular weight per functional group is 500 to 2500, and oxyethylene relative to the total of oxyalkylene groups. Examples include polyoxyalkylene polyols having a group content of less than 16 mol%, polyester polyols having 2 to 6 hydroxyl groups, polyester ether polyols having 2 to 6 hydroxyl groups, and polycarbonate polyols having 2 to 6 hydroxyl groups. .
400-15000 are preferable, as for the number average molecular weight per functional group of a polyol (A4), 2000-13000 are more preferable, 4000-11000 are further more preferable, and 5500-10000 are especially preferable.
The polyol (A4) contained in the polyol (A) may be one type or two or more types.
The average number of hydroxyl groups per molecule of the polyol (A4) is preferably 2.0 to 6.0.

本発明においてポリオール(A4)は必須ではないが、ポリオール(A)にポリオール(A4)を含有させると、濡れ性をさらに向上させることができる。ポリオール(A4)を用いる場合の、ポリオール(A)に対するポリオール(A4)の含有量は、ポリオール(A4)の添加効果が十分に得られ易い点で5質量%以上が好ましく、10質量%以上が特に好ましい。該ポリオール(A4)の含有量の上限値は、剥離性を維持する点で70質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、30質量%以下が特に好ましい。   In the present invention, the polyol (A4) is not essential, but if the polyol (A) contains the polyol (A4), the wettability can be further improved. In the case of using the polyol (A4), the content of the polyol (A4) with respect to the polyol (A) is preferably 5% by mass or more from the viewpoint that the effect of adding the polyol (A4) is easily obtained, and preferably 10% by mass or more. Particularly preferred. The upper limit of the content of the polyol (A4) is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less from the viewpoint of maintaining peelability.

<ポリイソシアネート化合物(B)>
ポリオール(A)と、硬化剤であるポリイソシアネート化合物(B)とを、触媒(C)の存在下で反応させることにより粘着剤が得られ、基材上においては、粘着剤層を形成させることができる。
具体的には、ポリオール(A)、ポリイソシアネート化合物(B)、および触媒(C)を含む粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を硬化させることにより粘着剤が得られる。
<Polyisocyanate compound (B)>
A pressure-sensitive adhesive is obtained by reacting the polyol (A) with the polyisocyanate compound (B) as a curing agent in the presence of the catalyst (C), and a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the substrate. Can do.
Specifically, a pressure-sensitive adhesive is obtained by preparing a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyol (A), a polyisocyanate compound (B), and a catalyst (C) and curing the pressure-sensitive adhesive composition.

ポリイソシアネート化合物(B)は、イソシアネート基(以下、官能基ともいう。)を2以上有する化合物である。ポリイソシアネート化合物(B)の官能基数は2または3が好ましい。
本発明において、ポリイソシアネート化合物(B)は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリイソシアネート化合物(B)として、ウレタン化反応に用い得る公知のポリイソシアネート化合物を用いることができる。例えば、脂肪族系ポリイソシアネート化合物、脂環族系ポリイソシアネート、芳香族系ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
The polyisocyanate compound (B) is a compound having two or more isocyanate groups (hereinafter also referred to as functional groups). The number of functional groups of the polyisocyanate compound (B) is preferably 2 or 3.
In the present invention, the polyisocyanate compound (B) may be used alone or in combination of two or more.
As the polyisocyanate compound (B), a known polyisocyanate compound that can be used in the urethanization reaction can be used. For example, an aliphatic polyisocyanate compound, an alicyclic polyisocyanate, an aromatic polyisocyanate compound, and the like can be given.

脂肪族系ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、またはそれらの変性体などが挙げられる。   Examples of the aliphatic polyisocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4. -Trimethylhexamethylene diisocyanate or modified products thereof.

脂環族系ポリイソシアネート化合物としては、例えば、1,3−シクロペンテンジイソシアネート、1,3−シクロへキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート、またはそれらの変性体などが挙げられる。   Examples of the alicyclic polyisocyanate compound include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and hydrogen. Examples include added tolylene diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate, and modified products thereof.

芳香族系ポリジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソソアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,2’一ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、またはそれらの変性体などが挙げられる。
上記ポリイソシアネート化合物の変性体としては、トリメチロールプロパンとの反応によって得られるアダクト型変性体、水との反応によって得られるビュウレット型変性体、環化三量体化反応によって得られるイソシアヌレート型変性体(イソシアヌレート環を有する3量体)などが挙げられる。
特に、硬化後の粘着剤層において粘性が低く、高速剥離性に優れる粘着剤層が得られやすい点で、脂肪族または脂環族系イソシアネートがより好ましい。
Examples of the aromatic polydiisocyanate compound include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2′-didiphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4, Examples include 4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, or modified products thereof.
Examples of modified polyisocyanate compounds include adduct-type modified products obtained by reaction with trimethylolpropane, burette-type modified products obtained by reaction with water, and isocyanurate-type modified products obtained by cyclization trimerization reaction. (Trimer having an isocyanurate ring) and the like.
In particular, aliphatic or alicyclic isocyanates are more preferable in that a pressure-sensitive adhesive layer having a low viscosity in the cured pressure-sensitive adhesive layer and excellent in high-speed peelability can be easily obtained.

ポリイソシアネート化合物(B)が、3官能のポリイソシアネート化合物を含むことが、粘性が低く、高速剥離性に優れる粘着剤層が得られやすい点で好ましい。
3官能のポリイソシアネート化合物としては、上記ポリイソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト型変性体、イソシアヌレート型変性体、またはビウレット型変性体が好ましい。
トリメチロールプロパンアダクト型変性体の好ましい例としては、コロネートL(東ソー株式会社製)が挙げられる。
イソシアヌレート型変性体の好ましい例としては、コロネートHX(東ソー株式会社製)が挙げられる。
ビウレット型変性体の好ましい例としては、デュラネート24A−100(旭化成株式会社製)が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物(B)に対して、3官能のポリイソシアネート化合物が30〜100質量%であることが好ましく、50〜100質量%がより好ましく、70〜100質量%が特に好ましい。
It is preferable that the polyisocyanate compound (B) contains a trifunctional polyisocyanate compound in that a pressure-sensitive adhesive layer having low viscosity and excellent high-speed peelability can be easily obtained.
The trifunctional polyisocyanate compound is preferably a trimethylolpropane adduct type modified product, an isocyanurate type modified product, or a biuret type modified product of the above polyisocyanate compound.
A preferable example of the trimethylolpropane adduct type modified product is Coronate L (manufactured by Tosoh Corporation).
A preferable example of the isocyanurate-type modified product is Coronate HX (manufactured by Tosoh Corporation).
A preferred example of the biuret-type modified product is Duranate 24A-100 (manufactured by Asahi Kasei Corporation).
It is preferable that a trifunctional polyisocyanate compound is 30-100 mass% with respect to a polyisocyanate compound (B), 50-100 mass% is more preferable, and 70-100 mass% is especially preferable.

ポリイソシアネート化合物(B)の使用量は、ポリオール(A)とポリイソシアネート化合物(B)との反応において、化学量論的にイソシアネート基過剰であること好ましい。
具体的には、イソシアネート基の当量数を水酸基の当量数で除して得られる比に100を乗じた値であるインデックスが、100〜400であることが好ましく、110〜300がより好ましく、110〜195がさらに好ましい。
該インデックスが上記範囲の下限値以上であると濡れ性を充分に確保でき、上限値以下であると粘着剤成形時の発泡が抑制されやすい。
The amount of the polyisocyanate compound (B) used is preferably a stoichiometric excess of isocyanate groups in the reaction of the polyol (A) and the polyisocyanate compound (B).
Specifically, an index that is a value obtained by multiplying the ratio obtained by dividing the number of equivalents of isocyanate groups by the number of equivalents of hydroxyl groups by 100 is preferably 100 to 400, more preferably 110 to 300, and 110 -195 is more preferred.
If the index is not less than the lower limit of the above range, sufficient wettability can be secured, and if it is not more than the upper limit, foaming during pressure-sensitive adhesive molding is easily suppressed.

<触媒(C)>
ポリオール(A)とポリイソシアネート化合物(B)とを反応させて粘着剤を得る際、触媒(C)を用いる。触媒(C)としては、公知のウレタン化触媒を用いることができる。例えば、有機金属系化合物、3級アミン化合物などが挙げられる。
有機金属系化合物としては、例えば、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物などを挙げることができる。
3級アミン系化合物としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N−メチルモルホリン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7等が挙げられる。
<Catalyst (C)>
When the pressure-sensitive adhesive is obtained by reacting the polyol (A) with the polyisocyanate compound (B), the catalyst (C) is used. As the catalyst (C), a known urethanization catalyst can be used. For example, an organometallic compound, a tertiary amine compound, etc. are mentioned.
Examples of organometallic compounds include iron compounds, tin compounds, titanium compounds, zirconium compounds, lead compounds, cobalt compounds, zinc compounds, and the like.
Examples of the tertiary amine compound include triethylamine, triethylenediamine, N, N-dimethylbenzylamine, N-methylmorpholine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7, and the like.

鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、2−エチルヘキサン酸鉄などが挙げられる。
錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルフィド、トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、2−エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。
チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどが挙げられる。
ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。
鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、2−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などが挙げられる。
コバルト系化合物としては、例えば、2−エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルトなどが挙げられる。
亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、2−エチルヘキサン酸亜鉛などが挙げられる。
Examples of iron-based compounds include iron acetylacetonate and iron 2-ethylhexanoate.
Examples of tin compounds include dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin maleate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide, tributyltin methoxide, tributyltin acetate, triethyltin ethoxide, Examples include tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate, and tin 2-ethylhexanoate.
Examples of titanium compounds include dibutyltitanium dichloride, tetrabutyltitanate, butoxytitanium trichloride, and the like.
Examples of the zirconium-based compound include zirconium naphthenate and zirconium acetylacetonate.
Examples of the lead-based compound include lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate, lead naphthenate, and the like.
Examples of the cobalt-based compound include cobalt 2-ethylhexanoate and cobalt benzoate.
Examples of the zinc-based compound include zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate.

触媒(C)は、1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
触媒(C)の使用量は、ポリオール(A)の100質量部に対して、0.002〜0.80質量部が好ましく、0.004〜0.4質量部がより好ましく、0.008〜0.1質量部が特に好ましい。
Only 1 type may be used for a catalyst (C) and it may use 2 or more types together.
0.002-0.80 mass part is preferable with respect to 100 mass parts of polyol (A), and, as for the usage-amount of a catalyst (C), 0.004-0.4 mass part is more preferable, and 0.008- 0.1 parts by mass is particularly preferable.

<溶剤(D)>
ポリオール(A)とポリイソシアネート化合物(B)とを反応させて粘着剤を得る際、溶剤(D)を用いてもよい。
溶剤(D)としては、ウレタン化反応系で用いることができる公知の溶剤を適宜使用できる。例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
溶剤(D)の使用量は、多すぎると粘度が低くなりすぎ、少なすぎると粘度上昇が早くなるため、これらの不都合が生じない量とすることが好ましい。例えばポリオール(A)の100質量部に対して、50〜400質量部が好ましく、100〜300質量部がより好ましく、150〜250質量部が特に好ましい。
<Solvent (D)>
When the pressure-sensitive adhesive is obtained by reacting the polyol (A) with the polyisocyanate compound (B), a solvent (D) may be used.
As the solvent (D), known solvents that can be used in the urethanization reaction system can be appropriately used. For example, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone and the like can be mentioned.
If the amount of the solvent (D) used is too large, the viscosity will be too low, and if it is too small, the viscosity will increase rapidly. For example, 50-400 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyol (A), 100-300 mass parts is more preferable, and 150-250 mass parts is especially preferable.

<樹脂(E)>
ポリオール(A)とポリイソシアネート化合物(B)とを反応させて粘着剤を得る際、ポリイソシアネート化合物(B)以外であって、イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂(E)を含んでもよい。イソシアネート基と反応する官能基とは、水酸基、カルボキシ基、第一級アミド基、第二級アミド基、ヒドラジド基、メルカプト基などの活性水素を有する基のことをいう。樹脂(E)としては、たとえば、末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物、脂肪酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
<Resin (E)>
When the pressure-sensitive adhesive is obtained by reacting the polyol (A) with the polyisocyanate compound (B), a resin (E) other than the polyisocyanate compound (B) and having no functional group that reacts with the isocyanate group is included. But you can. The functional group that reacts with an isocyanate group refers to a group having active hydrogen such as a hydroxyl group, a carboxy group, a primary amide group, a secondary amide group, a hydrazide group, or a mercapto group. Examples of the resin (E) include terminal-modified polyoxyalkylene polyol compounds, fatty acid ester compounds, phosphate ester compounds, polyacrylic resins, polyester resins, and epoxy resins.

末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物としては、アルコキシ変性したポリオキシアルキレンポリオール、エステル変性したポリオキシアルキレンポリオール、シラン変性したポリオキシアルキレンポリオール等が挙げられる。
アルコキシ変性したポリオキシアルキレンポリオールとしては、メトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール、エトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール、プロピルオキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール、ブトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール等があげられる。
エステル変性したポリオキシアルキレンポリオールとしてはアクリル酸エステル変性ポリオキシアルキレンポリオール、マレイン酸エステル変性ポリオキシアルキレンポリオール、フタル酸エステル変性ポリオキシアルキレンポリオール等があげられる。
シラン変性したポリオキシアルキレンポリオールとしてはアルコキシシラン変性ポリオキシアルキレンポリオール、アルキルシラン変性ポリオキシアルキレンポリオール等があげられる。
末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物の平均分子量としては100〜50000が好ましく、特に200〜30000が好ましい。濡れ性向上の観点から特に250〜25000が好ましい。
末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物におけるポリオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量(EO含有量)は濡れ性が良好となることから、3%以上が好ましく、5%以上が特に好ましい。粘着剤層の耐湿熱性の観点から70%以下が好ましく、50%以下が特に好ましい。
Examples of the terminal-modified polyoxyalkylene polyol compound include alkoxy-modified polyoxyalkylene polyol, ester-modified polyoxyalkylene polyol, and silane-modified polyoxyalkylene polyol.
Examples of the alkoxy-modified polyoxyalkylene polyol include methoxy-modified polyoxyalkylene polyol, ethoxy-modified polyoxyalkylene polyol, propyloxy-modified polyoxyalkylene polyol, and butoxy-modified polyoxyalkylene polyol.
Examples of the ester-modified polyoxyalkylene polyol include acrylic acid ester-modified polyoxyalkylene polyol, maleate ester-modified polyoxyalkylene polyol, and phthalate ester-modified polyoxyalkylene polyol.
Examples of the silane-modified polyoxyalkylene polyol include alkoxysilane-modified polyoxyalkylene polyol and alkylsilane-modified polyoxyalkylene polyol.
The average molecular weight of the terminally modified polyoxyalkylene polyol-based compound is preferably from 100 to 50,000, particularly preferably from 200 to 30,000. From the viewpoint of improving wettability, 250 to 25000 is particularly preferable.
The oxyethylene group content (EO content) relative to the total number of polyoxyalkylene groups in the terminal-modified polyoxyalkylene polyol-based compound is preferably 3% or more and particularly preferably 5% or more because wettability is improved. From the viewpoint of heat and humidity resistance of the pressure-sensitive adhesive layer, 70% or less is preferable, and 50% or less is particularly preferable.

脂肪酸エステル系化合物としては、2−エチルヘキサン酸セチル、2−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ポリオキシエチレンビスフェノールAラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチル、べへニン酸モノグリセライド、ヤシ脂肪酸メチル、メタクリル酸ラウリル、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、などが挙げられる。
リン酸エステル系化合物としては、ジラウリルハイドロゼンホスファイト、ジオレイルハイドロゼンホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなどが挙げられる。
Examples of fatty acid ester compounds include cetyl 2-ethylhexanoate, triglyceride 2-ethylhexanoate, methyl laurate, butyl laurate, polyoxyethylene bisphenol A laurate, isopropyl myristate, myristyl myristate, octyldodecyl myristate , Isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, methyl stearate, butyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, isotridecyl stearate, stearyl stearate, cholesteryl isostearate, methyl oleate, octyl oleate, monoglyceride behenate , Palm fatty acid methyl, lauryl methacrylate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol monostearate, penta Risuri toll-tetra-palmitate, and the like.
Examples of phosphate ester compounds include dilauryl hydrogen phosphite, dioleyl hydrogen phosphite, triisooctyl phosphite, and phenyl diisodecyl phosphite.

樹脂(E)としては、粘着剤層の濡れ性を向上させるという点から、末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物、脂肪酸エステルが好ましく、特に、アルコキシ変性したポリオキシアルキレンポリオール、エステル変性したポリオキシアルキレンポリオール、シラン変性したポリオキシアルキレンポリオールおよび脂肪酸エステルからなる群から選択される1種以上が好ましい。具体的には、末端メトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール、パルミチン酸イソプロピルが好ましい。
樹脂(E)を添加する場合の添加量としてはポリオール(A)の100質量部に対して0.1〜50質量部が好ましく、0.1〜40質量部が特に好ましい。上記範囲で樹脂(E)を用いることで、ガラスへの濡れ性が向上し、更に、ガラスなどの基材表面が平滑な基材だけではなく、例えば偏光板などの基材表面に凹凸のある基材に対しても粘着剤層の良好な濡れ性を実現することができ、かつ良好な剥離性を確保することができる。樹脂(E)が上記範囲を超えると、剥離性を確保できないという問題が生じたり、被着体が汚染されるという問題が生じる。
As the resin (E), terminal-modified polyoxyalkylene polyol compounds and fatty acid esters are preferable from the viewpoint of improving the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer, and in particular, alkoxy-modified polyoxyalkylene polyols and ester-modified polyoxyalkylenes. One or more selected from the group consisting of alkylene polyols, silane-modified polyoxyalkylene polyols and fatty acid esters are preferred. Specifically, terminal methoxy-modified polyoxyalkylene polyol and isopropyl palmitate are preferred.
When adding resin (E), 0.1-50 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyol (A), and 0.1-40 mass parts is especially preferable. By using the resin (E) within the above range, the wettability to glass is improved, and the substrate surface such as glass is not only a smooth substrate, but also the substrate surface such as a polarizing plate has irregularities. Good wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can also be realized with respect to the substrate, and good releasability can be ensured. When resin (E) exceeds the said range, the problem that peelability cannot be secured will arise, or the problem that a to-be-adhered body will be contaminated will arise.

<他の成分>
ポリオール(A)とポリイソシアネート化合物(B)とを反応させて粘着剤を得る際、ポリオール(A)、ポリイソシアネート化合物(B)、触媒(C)、溶剤(D)または樹脂(E)のいずれにも該当しない他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で用いてもよい。
他の成分の例としては、酸化防止剤、可塑剤、光安定剤、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤などが挙げられる。
例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系の化合物等が挙げられる。
酸化防止剤の添加量としてはポリオール(A)、ポリイソシアネート化合物(B)の合計100質量部に対して、0.05〜5質量部が好ましく、0.1〜2質量部以下がより好ましい。
<Other ingredients>
When the pressure-sensitive adhesive is obtained by reacting the polyol (A) with the polyisocyanate compound (B), any of the polyol (A), the polyisocyanate compound (B), the catalyst (C), the solvent (D), or the resin (E) You may use the other component which does not correspond also in the range which does not impair the effect of this invention.
Examples of other components include antioxidants, plasticizers, light stabilizers, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, anti-aging agents, conductive agents, Examples include ultraviolet absorbers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, and lubricants.
For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, phosphorus, and sulfur compounds.
As addition amount of antioxidant, 0.05-5 mass parts is preferable with respect to a total of 100 mass parts of a polyol (A) and a polyisocyanate compound (B), and 0.1-2 mass parts or less are more preferable.

<粘着剤用キット>
触媒(C)の存在下で、ポリオール(A)とポリイソシアネート化合物(B)との反応は常温でも進むため、ポリオール(A)、ポリイソシアネート化合物(B)、および触媒(C)を含む粘着剤組成物は使用直前に調製することが好ましい。
工業的には、ポリオール(A)を含む主剤組成物と、ポリイソシアネート化合物(B)を含む硬化剤組成物を別個に保管しておき、使用直前にこれらを混合して粘着剤組成物を調製することが好ましい。
本発明の粘着剤用ポリオール組成物を、ポリオール(A)を含む主剤組成物として用いることができる。
<Adhesive kit>
Since the reaction between the polyol (A) and the polyisocyanate compound (B) proceeds even at room temperature in the presence of the catalyst (C), the pressure-sensitive adhesive containing the polyol (A), the polyisocyanate compound (B), and the catalyst (C) The composition is preferably prepared immediately before use.
Industrially, the main component composition containing the polyol (A) and the curing agent composition containing the polyisocyanate compound (B) are stored separately and mixed immediately before use to prepare an adhesive composition. It is preferable to do.
The polyol composition for pressure-sensitive adhesives of the present invention can be used as a main agent composition containing a polyol (A).

本発明の粘着剤用キットは、第1の容器に収容された主剤組成物と、第2の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、主剤組成物が、本発明の粘着剤用ポリオール組成物であり、硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物(B)を含む。
触媒(C)は、主剤組成物および硬化剤組成物のいずれか一方に含有させてもよく、両方に含有させてもよい。貯蔵安定性の点からは主剤組成物にのみ触媒(C)を含有させることが好ましい。
主剤組成物および硬化剤組成物のいずれか一方または両方に、溶剤(D)を含有させてもよい。
樹脂(E)は、主剤組成物および硬化剤組成物のいずれか一方に含有させてもよく、両方に含有させてもよい。相容性の観点からは主剤組成物に樹脂(E)を含有させることが好ましい。
硬化剤組成物には、触媒(C)または溶剤(D)の他にも、ポリイソシアネート化合物(B)と反応しないその他の成分を含有させてもよい。その他の成分として、例えば、酸化防止剤、可塑剤、光安定剤、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤などが挙げられる。
主剤組成物を100質量%としたときのポリオール(A)の含有量は20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、40質量%以上が特に好ましい。100質量%でもよい。
硬化剤組成物を100質量%としたときのポリイソシアネート化合物(B)の含有量は85質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が特に好ましい。100質量%でもよい。
The pressure-sensitive adhesive kit of the present invention has a main agent composition housed in a first container and a curing agent composition housed in a second container, and the main agent composition is for the pressure-sensitive adhesive of the present invention. It is a polyol composition, and the curing agent composition contains a polyisocyanate compound (B).
The catalyst (C) may be contained in either the main agent composition or the curing agent composition, or may be contained in both. From the viewpoint of storage stability, it is preferable to contain the catalyst (C) only in the main agent composition.
You may make a solvent (D) contain in either one or both of a main ingredient composition and a hardening | curing agent composition.
The resin (E) may be contained in either the main agent composition or the curing agent composition, or may be contained in both. From the viewpoint of compatibility, it is preferable to contain the resin (E) in the main composition.
In addition to the catalyst (C) or the solvent (D), the curing agent composition may contain other components that do not react with the polyisocyanate compound (B). Other components include, for example, antioxidants, plasticizers, light stabilizers, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, anti-aging agents, conductive agents, ultraviolet rays Examples include absorbents, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, and lubricants.
The content of the polyol (A) based on 100% by mass of the main agent composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass or more. It may be 100% by mass.
The content of the polyisocyanate compound (B) when the curing agent composition is 100% by mass is preferably 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. It may be 100% by mass.

<積層体>
本発明の積層体は、基材と該基材上に設けられた粘着剤層を有する積層体(例えば粘着フィルム)である。さらに該粘着剤層上にセパレータが積層された積層体(例えばセパレータ付き粘着フィルム)であってもよい。
粘着剤層は、ポリオール(A)、ポリイソシアネート化合物(B)、および触媒(C)を含有する粘着剤組成物の硬化物である。
<Laminate>
The laminate of the present invention is a laminate (for example, an adhesive film) having a base material and an adhesive layer provided on the base material. Furthermore, the laminated body (for example, adhesive film with a separator) by which the separator was laminated | stacked on this adhesive layer may be sufficient.
The pressure-sensitive adhesive layer is a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyol (A), a polyisocyanate compound (B), and a catalyst (C).

<基材>
基材の材料は、特に限定されず、公知の材料を適宜用いることができる。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。基材は、1種の材料から構成されていてもよく、2種以上の材料から構成されていても良い。例えば、2種のプラスチック層が積層されていてもよい。
基材の厚みは用途にもより、特に限定されない。例えば5μm〜300μmであり、好ましくは10μm〜250μmであり、さらに好ましくは15μm〜200μmであり、特に好ましくは20μm〜150μmである。
粘着剤層が設けられる表面に対して、コロナ放電処理、プライマー処理等の、接着力を向上させるための表面処理が行われていてもよい。
また基材の、粘着剤層が設けられない側の表面に対して、公知の離型処理が施されてもよい。または公知の剥離剤からなるコーティング層などが設けられていてもよい。
<Base material>
The material of the substrate is not particularly limited, and a known material can be used as appropriate. For example, a plastic, paper, a metal film, a nonwoven fabric, etc. are mentioned. Preferably, it is a plastic. The base material may be comprised from 1 type of material, and may be comprised from 2 or more types of materials. For example, two types of plastic layers may be laminated.
The thickness of the substrate is not particularly limited depending on the application. For example, it is 5 μm to 300 μm, preferably 10 μm to 250 μm, more preferably 15 μm to 200 μm, and particularly preferably 20 μm to 150 μm.
Surface treatment for improving adhesive force such as corona discharge treatment and primer treatment may be performed on the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided.
Moreover, a well-known mold release process may be performed with respect to the surface of a base material in which the adhesive layer is not provided. Alternatively, a coating layer made of a known release agent may be provided.

<粘着剤層>
粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定できる。例えば1μm〜100μmが好ましく、より好ましくは3μm〜50μmであり、さらに好ましくは5μm〜30μmである。
<セパレータ>
セパレータとしては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム、およびその紙ラミネートフィルム、シリコーンを含む離型層を有するセパレータ等が挙げられる。
<Adhesive layer>
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set depending on the application. For example, 1 μm to 100 μm is preferable, more preferably 3 μm to 50 μm, and still more preferably 5 μm to 30 μm.
<Separator>
Examples of the separator include polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, paper laminate films thereof, and separators having a release layer containing silicone.

<積層体の製造方法>
本発明の積層体の製造方法としては、例えば、基材の片面または両面に、粘着剤組成物を直接塗工し、乾燥させる方法、セパレータの片面に、粘着剤組成物を塗工し、乾燥させて粘着剤層を形成し、その粘着剤層を基材の片面または両面に貼り合わせる方法等が挙げられる。作業性の点からは、後者の方法が好ましい。
粘着剤組成物の塗工方法としては、たとえば、バーコート、ダイコート、グラビアコート、ロールコート、スプレーコート、ディップコート、アプリケータによる塗工等が挙げられる。またダイコーターなどによる押出しコートでもよい。
乾燥方法としては、加熱乾燥が好ましい。具体的には、熱風により乾燥する方法、赤外線の照射により乾燥する方法等が挙げられる。
<用途>
本発明の積層体は、例えば、例えばディスプレイ、偏光板、電子基板、ICチップ等の電子部品等の露出面を一時的に被覆して保護する表面保護フィルム、マスキングテープ等として使用できる。
<Method for producing laminate>
As a method for producing the laminate of the present invention, for example, a method of directly applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition on one side or both sides of the substrate, a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to one side of the separator, and drying And forming a pressure-sensitive adhesive layer and bonding the pressure-sensitive adhesive layer to one side or both sides of the substrate. The latter method is preferable from the viewpoint of workability.
Examples of the coating method of the pressure-sensitive adhesive composition include bar coating, die coating, gravure coating, roll coating, spray coating, dip coating, and coating with an applicator. Further, extrusion coating with a die coater or the like may be used.
As a drying method, heat drying is preferable. Specific examples include a method of drying with hot air and a method of drying by infrared irradiation.
<Application>
The laminate of the present invention can be used, for example, as a surface protective film, a masking tape, or the like that temporarily covers and protects an exposed surface of an electronic component such as a display, a polarizing plate, an electronic substrate, and an IC chip.

本発明によれば、水酸基数が3以上のポリオキシアルキレンポリオール(A1)と、ポリイソシアネート化合物(B)とが反応することにより架橋構造が形成されて硬化し、粘着剤が得られ、基材上に粘着剤層を形成できる。
後述の実施例に示されるように、ポリオキシアルキレンポリオール(A1)におけるオキシエチレン基の含有割合を増加させることによって、特にガラス基板に対する粘着剤層の濡れ速度を向上させることができるため、濡れ性を改善することができる。その理由としては、オキシエチレン基の含有割合が多いほど、ポリオキシアルキレンポリオール(A1)のガラス転移温度が低くなることと関連すると考えられる。すなわち、オキシエチレン基の含有割合が多いほど、硬化後の粘着剤層におけるポリオキシアルキレンポリオール(A1)の分子鎖が動きやすくなり、ディスプレイ、偏光板、電子基板、ICチップ等の電子部品等の表面保護が必要な部材等に粘着剤層を貼りあわせる際の濡れ性が向上すると考えられる。
粘着剤層の濡れ速度が大きいほど、ディスプレイ、偏光板、電子基板、ICチップ等の電子部品等の表面保護が必要な部材等に粘着剤層を貼りあわせる際の気泡の巻き込みが生じ難い。
According to the present invention, a polyoxyalkylene polyol (A1) having 3 or more hydroxyl groups reacts with the polyisocyanate compound (B) to form a crosslinked structure and cure to obtain an adhesive. An adhesive layer can be formed thereon.
As shown in the examples described later, by increasing the content ratio of the oxyethylene group in the polyoxyalkylene polyol (A1), the wetting rate of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the glass substrate can be improved. Can be improved. The reason is considered to be related to the fact that the glass transition temperature of the polyoxyalkylene polyol (A1) decreases as the content ratio of the oxyethylene group increases. That is, as the content ratio of the oxyethylene group is larger, the molecular chain of the polyoxyalkylene polyol (A1) in the pressure-sensitive adhesive layer after curing becomes easier to move, such as electronic parts such as a display, a polarizing plate, an electronic substrate, and an IC chip. It is considered that the wettability when the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to a member requiring surface protection is improved.
As the wetting speed of the pressure-sensitive adhesive layer increases, bubbles are less likely to be involved when the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to a member that requires surface protection such as an electronic component such as a display, a polarizing plate, an electronic substrate, or an IC chip.

また表面保護用の粘着フィルムは、表面保護等の役割が終了した後に剥離除去される。一般的に粘着フィルムを剥離するために必要な引っ張り力(剥離強度)は、引っ張り速度(剥離速度)が速いほど大きくなる傾向がある。
例えばディスプレイ、偏光板、電子基板、ICチップ等の電子部品等の表面保護用の粘着フィルムは、高速でスムーズに剥離できることが好ましい。すなわち低速で剥離する際の剥離強度(低速剥離性)が小さいことに加えて、高速で剥離する際の剥離強度(高速剥離性)が小さいことが好ましい。
本発明において、水酸基数が3以上のポリオキシアルキレンポリオール(A1)と、ポリイソシアネート化合物(B)との反応により形成される粘着剤層の高速剥離性は、該粘着剤層の粘性を小さくすることにより向上できる。
また、ポリイソシアネート化合物(B)として、3官能のポリイソシアネート化合物を用いることにより、架橋密度を高くして、粘着剤層の粘性を低下させることができる。さらに3官能のポリイソシアネート化合物として、剛直な分子構造を形成しやすい構造を有するものを用いることにより、粘着剤層の粘性を低下させることができる。例えば、イソシアヌレート型変性体またはビウレット型変性体は、剛直な分子構造の形成に寄与すると考えられる。
Moreover, the adhesive film for surface protection is peeled and removed after the role of surface protection or the like is completed. Generally, the tensile force (peeling strength) necessary for peeling an adhesive film tends to increase as the tensile speed (peeling speed) increases.
For example, it is preferable that an adhesive film for protecting a surface of an electronic component such as a display, a polarizing plate, an electronic substrate, and an IC chip can be peeled smoothly at high speed. That is, it is preferable that the peel strength (high-speed peelability) when peeling at high speed is small in addition to the low peel strength (low-speed peelability) when peeling at low speed.
In the present invention, the high-speed peelability of the pressure-sensitive adhesive layer formed by the reaction between the polyoxyalkylene polyol (A1) having 3 or more hydroxyl groups and the polyisocyanate compound (B) reduces the viscosity of the pressure-sensitive adhesive layer. Can be improved.
Moreover, by using a trifunctional polyisocyanate compound as the polyisocyanate compound (B), the crosslink density can be increased and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive layer can be decreased. Furthermore, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced by using a trifunctional polyisocyanate compound having a structure that easily forms a rigid molecular structure. For example, isocyanurate-type modified products or biuret-type modified products are considered to contribute to the formation of rigid molecular structures.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
評価は以下の方法で行った。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples.
Evaluation was performed by the following method.

<分子量の測定>
[GPC測定条件]
使用機種:HLC−8220GPC(東ソー社製)。
データ処理装置:SC−8020(東ソー社製)。
使用カラム:TSG gel SuperMultiporeHZ 4000(東ソー社製)の2本と、TSG gel SuperMultiporeHZ 2500(東ソー社製)の2本を連結して使用した。
カラム温度:40℃。
検出器:RI。
溶媒:テトロヒドロフラン。
流速0.35mL/分。
試料濃度:0.5質量%。
注入量:20μL。
検量線作成用標準サンプル:ポリスチレン([Easical]PS−2[Polystyrene Standards]、Polymer Laboratories社製)。
<Measurement of molecular weight>
[GPC measurement conditions]
Model used: HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation).
Data processing device: SC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation).
Columns used: Two TSG gel SuperMultipore HZ 4000 (manufactured by Tosoh Corporation) and two TSG gel SuperMultipore HZ 2500 (manufactured by Tosoh Corporation) were connected and used.
Column temperature: 40 ° C.
Detector: RI.
Solvent: Tetrohydrofuran.
Flow rate 0.35 mL / min.
Sample concentration: 0.5% by mass.
Injection volume: 20 μL.
Standard sample for preparing a calibration curve: polystyrene ([Easical] PS-2 [Polystyrene Standards], manufactured by Polymer Laboratories).

<濡れ速度(ガラス)の評価方法>
粘着フィルムを、幅40mm、長さ90mmに切断して試験片1とした。図1に示すように、試験片1の長さ方向の一方の端部1aを、ガラス板2の上面に固定し、他方の端部1bを手で把持して持ち上げた。試験片1の長さ方向において、ガラス板2と試験片1との接触部分の長さは5mmとし、ガラス板2の上面と試験片1とがなす角度は30度とした。試験片1から手を放すと、試験片1とガラス板2との濡れ(密着部)が、一方の端部1aから他方の端部1bまで濡れ広がる。試験片1から手を放してから、濡れ(密着部)が他方の端部1bに到達するまでの時間T[単位:秒]を測定し、下式(2)により、濡れ速度(単位:mm/秒)を算出した。該濡れ速度は35mm/秒以上であれば粘着剤層の濡れ性が良好であり、基材に調合した際に気泡を巻き込みにくい。濡れ速度の値は大きいほど、濡れ性が良好であることを示す。
濡れ速度[mm/秒]=85[mm]/T[秒] …(2)
<Evaluation method of wetting speed (glass)>
The adhesive film was cut into a width of 40 mm and a length of 90 mm to obtain a test piece 1. As shown in FIG. 1, one end 1a in the length direction of the test piece 1 was fixed to the upper surface of the glass plate 2, and the other end 1b was grasped by hand and lifted. In the length direction of the test piece 1, the length of the contact portion between the glass plate 2 and the test piece 1 was 5 mm, and the angle formed between the upper surface of the glass plate 2 and the test piece 1 was 30 degrees. When the hand is released from the test piece 1, wetting (adherence part) between the test piece 1 and the glass plate 2 spreads from one end 1 a to the other end 1 b. A time T [unit: second] from when the hand is released from the test piece 1 until the wetting (adhered portion) reaches the other end 1b is measured, and the wetting speed (unit: mm) is calculated by the following equation (2). / Sec) was calculated. If the wetting speed is 35 mm / second or more, the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer is good, and bubbles are not easily involved when blended into a substrate. The larger the wetting rate value, the better the wettability.
Wetting speed [mm / sec] = 85 [mm] / T [sec] (2)

<濡れ速度(偏光板)の評価方法>
図1に示すガラス板2の上面に偏光板(ポラテクノ社製)を貼付した以外は前記評価方法と同様の方法で濡れ速度(偏光板)(単位mm/秒)を算出した。濡れ速度の値は大きいほど、濡れ性が良好であることを示し、基材に調合した際に気泡を巻き込みにくい。試験において、全く濡れ広がることがなかったものについては「濡れない」として表1および2に記載した。
偏光板は、表面粗さの違う偏光板A(算術平均粗さRa:0.09μm)および偏光板B(算術平均粗さRa:0.18μm)を使用した。表面粗さは、表面粗さ測定機(小坂研究所製サーフコーダSE3500)を用いて測定した。測定した結果を用いてJIS B 0601に従い、粗さ曲線を中心線から折り返し、その粗さ曲線と中心線によって得られた面積を基準長さで割ることで、「算術平均粗さRa(単位:μm)」を算出した。算術平均粗さRaの数値が大きいほど表面が粗いことを示す。ガラスを同様の方法で測定すると算術平均粗さRaは0.001μmである。
<Evaluation method of wetting speed (polarizing plate)>
The wetting rate (polarizing plate) (unit: mm / second) was calculated in the same manner as the evaluation method except that a polarizing plate (manufactured by Polatechno) was attached to the upper surface of the glass plate 2 shown in FIG. The larger the wetting rate value, the better the wettability, and the less likely it is to entrain bubbles when blended into the substrate. In the test, those that did not spread at all were listed in Tables 1 and 2 as “not wet”.
As the polarizing plate, polarizing plate A (arithmetic average roughness Ra: 0.09 μm) and polarizing plate B (arithmetic average roughness Ra: 0.18 μm) having different surface roughnesses were used. The surface roughness was measured using a surface roughness measuring machine (Surfcoder SE3500 manufactured by Kosaka Laboratory). According to JIS B 0601 using the measured results, the roughness curve is folded back from the center line, and the area obtained by the roughness curve and the center line is divided by the reference length to obtain “arithmetic average roughness Ra (unit: μm) ”was calculated. It shows that the surface is so rough that the numerical value of arithmetic mean roughness Ra is large. When the glass is measured by the same method, the arithmetic average roughness Ra is 0.001 μm.

<低速剥離性の評価方法>
ブライトアニール処理されたステンレス鋼製(SUS304、日本タクト社製)の板(以下、SUS板ともいう。)の上面をメチルエチルケトンで洗浄し、乾燥させた。該SUS板の上面に、室温下で粘着フィルムを貼着し、2kgのゴムロールで圧着した。室温で24時間養生した後、テンシロン試験機(オリエンテック社、製品名:RTG−1310)を用い、180度ピール、引張り速度300mm/分(すなわち、0.3m/分)の条件で粘着フィルムを剥離し、剥離強度(粘着力)を測定した。該剥離強度(粘着力)は0.1N/25mm以下であれば良好な剥離性を示す。該剥離強度(粘着力)が小さいほど低速剥離性が良好であることを示す。
<Evaluation method of low-speed peelability>
The upper surface of a bright annealed stainless steel plate (SUS304, manufactured by Nippon Tact Co., Ltd.) (hereinafter also referred to as a SUS plate) was washed with methyl ethyl ketone and dried. An adhesive film was attached to the upper surface of the SUS plate at room temperature and pressure-bonded with a 2 kg rubber roll. After curing at room temperature for 24 hours, using a Tensilon tester (Orientec Co., Ltd., product name: RTG-1310), the adhesive film was peeled off under the conditions of 180 degree peel and a pulling speed of 300 mm / min (that is, 0.3 m / min). After peeling, the peel strength (adhesive strength) was measured. If the peel strength (adhesive strength) is 0.1 N / 25 mm or less, good peelability is exhibited. It shows that low-speed peelability is so favorable that this peel strength (adhesive force) is small.

<高速剥離性の評価方法>
低速剥離性の評価方法と同様にしてSUS板の上面に粘着フィルムを圧着した。室温で24時間養生した後、高速剥離試験機(テスター産業社、製品名:TE−701型)を用い、180度ピール、引張り速度30000mm/分の条件で粘着フィルムを剥離し、剥離強度を測定した。剥離強度の値は粘着力を示し、剥離強度は2.3N/25mm以下であれば良好な剥離性を示す。剥離強度が小さいほど高速剥離性が良好であることを示す。
<Evaluation method of high speed peelability>
The adhesive film was pressure-bonded to the upper surface of the SUS plate in the same manner as the evaluation method for the low-speed peelability. After curing at room temperature for 24 hours, using a high-speed peel tester (Tester Sangyo Co., Ltd., product name: TE-701 type), peel off the adhesive film under conditions of 180 degree peel and a tensile speed of 30000 mm / min, and measure the peel strength. did. The peel strength value indicates the adhesive strength, and if the peel strength is 2.3 N / 25 mm or less, good peelability is exhibited. It shows that high-speed peelability is so favorable that peeling strength is small.

以下の実施例・比較例で用いた各成分は以下の通りである。
<ポリオキシアルキレンポリオール>
各々の例で用いたポリオキシアルキレンポリオールは、表1および2の「A1」〜「A4」の欄に(1)〜(11)として示す。
(1)〜(11)について、水酸基数(f)、官能基1個当たりの平均分子量(Mn/f)およびPO/EOのモル比を表1および2に記載する。平均分子量は、数平均分子量を水酸基数で除した値である。
Each component used in the following examples and comparative examples is as follows.
<Polyoxyalkylene polyol>
The polyoxyalkylene polyol used in each example is shown as (1) to (11) in the columns “A1” to “A4” in Tables 1 and 2.
Tables 1 and 2 describe the number of hydroxyl groups (f), the average molecular weight per functional group (Mn / f), and the PO / EO molar ratio for (1) to (11). The average molecular weight is a value obtained by dividing the number average molecular weight by the number of hydroxyl groups.

<ポリイソシアネート化合物(B)>
各々の例で用いたポリイソシアネート化合物は、表1および2の「B」欄に(21)〜(24)として示す。(21)〜(24)は以下のとおりである。
(21):コロネートHX(製品名)、東ソー社製、脂肪族系ポリイソシアネート化合物であるヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)のイソシアヌレート型変性体、官能基数3、イソシアネート基含有量21.0%、固形分濃度:100質量%。
(22):コロネートL(製品名)、東ソー社製、脂環族系ポリイソシアネート化合物であるトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト型変性体、官能基数3、イソシアネート基含有量13.5質量%、固形分濃度:75質量%。
(23):デュラネート24A−100(製品名)、旭化成ケミカルズ社製、脂肪族系ポリイソシアネート化合物であるヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)のビウレット型変性体、官能基数3、イソシアネート基含有量23.5%、固形分濃度:100質量%。
(24):デュラネートD201(製品名)、旭化成ケミカルズ社製、脂肪族系ポリイソシアネート化合物であるヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)の2官能型のプレポリマータイプのポリイソシアネート樹脂、官能基数2、イソシアネート基含有量15.8%、固形分濃度:100質量%。
<Polyisocyanate compound (B)>
The polyisocyanate compound used in each example is shown as (21) to (24) in the “B” column of Tables 1 and 2. (21) to (24) are as follows.
(21): Coronate HX (product name), manufactured by Tosoh Corporation, an isocyanurate type modified product of hexamethylene diisocyanate (HDI) which is an aliphatic polyisocyanate compound, the number of functional groups is 3, the isocyanate group content is 21.0%, solid Partial concentration: 100% by mass.
(22): Coronate L (product name), manufactured by Tosoh Corporation, a trimethylolpropane adduct type modified product of tolylene diisocyanate, which is an alicyclic polyisocyanate compound, the number of functional groups is 3, the isocyanate group content is 13.5% by mass, Solid content concentration: 75 mass%.
(23): Duranate 24A-100 (product name), manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., a biuret-type modified product of hexamethylene diisocyanate (HDI) which is an aliphatic polyisocyanate compound, the number of functional groups is 3, and the isocyanate group content is 23.5%. Solid content concentration: 100% by mass.
(24): Duranate D201 (product name), manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, hexamethylene diisocyanate (HDI), an aliphatic polyisocyanate compound, a bifunctional prepolymer type polyisocyanate resin, having 2 functional groups and containing isocyanate groups Amount 15.8%, solid content concentration: 100% by mass.

<触媒(C)>
各々の例で用いた触媒は、表1および2の「C」欄に(31)〜(33)として示す。(31)〜(33)は以下のとおりである。
(31):ネオスタンU−100(製品名)、日東化成社製、ジブチル錫ジラウレート。
(32):ナーセム第2鉄(製品名)、日本化学産業社製、鉄アセチルアセトナート。
(33):ナーセムチタン(製品名)、日本化学産業社製、チタンジ−n−ブトキサイド(ビス−2,4−ペンタンジオネート)のアセチルアセトン溶液、固形分濃度72質量%。
<溶剤(D)>
溶剤としては酢酸エチルを用いた。
<樹脂(E)>
各々の例で用いた樹脂(E)は、表1および2の「E」欄に(41)〜(43)として示す。(41)〜(43)は以下のとおりである。
(41):末端メトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール。数平均分子量1200。PO/EOのモル比が87.2/12.8、EO含有量が12.8モル%である末端メトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール。
(42):パルミチン酸イソプロピル。
(43):ブレンマーPDE600(製品名)日油社製、アクリル酸エステル変性ポリオキシアルキレンポリオール、分子量約786。
<酸化防止剤>
酸化防止剤としては、Irganox1010(製品名、BASF社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、[3−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパノイルオキシ]−2,2−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロロキシフェニル)プロパノイルオキシメチル]プロピル]3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパノエイト)を用いた。
<基材>
基材としては、コロナ放電処理されたPET(ポリエチレンテレフタレート)基材(厚み38μm、東洋包材社製)を用いた。
<セパレータ>
セパレータとしては、片面にシリコーン処理を施した厚み38μmのPET基材を用いた。
<Catalyst (C)>
The catalyst used in each example is shown as (31) to (33) in the “C” column of Tables 1 and 2. (31) to (33) are as follows.
(31): Neostan U-100 (product name), manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., dibutyltin dilaurate.
(32): Nursem ferric iron (product name), manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., iron acetylacetonate.
(33): Nursem titanium (product name), manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd., acetylacetone solution of titanium di-n-butoxide (bis-2,4-pentandionate), solid content concentration 72% by mass.
<Solvent (D)>
Ethyl acetate was used as the solvent.
<Resin (E)>
The resin (E) used in each example is shown as (41) to (43) in the “E” column of Tables 1 and 2. (41) to (43) are as follows.
(41): Terminal methoxy-modified polyoxyalkylene polyol. Number average molecular weight 1200. A terminal methoxy-modified polyoxyalkylene polyol having a PO / EO molar ratio of 87.2 / 12.8 and an EO content of 12.8 mol%.
(42): Isopropyl palmitate.
(43): Blemmer PDE600 (product name) manufactured by NOF Corporation, acrylic ester-modified polyoxyalkylene polyol, molecular weight of about 786.
<Antioxidant>
As the antioxidant, Irganox 1010 (product name, manufactured by BASF, hindered phenol-based antioxidant, [3- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propanoyloxy]- 2,2-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propanoyloxymethyl] propyl] 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propanoate) was used.
<Base material>
As the base material, a corona discharge-treated PET (polyethylene terephthalate) base material (thickness 38 μm, manufactured by Toyo Packaging Co., Ltd.) was used.
<Separator>
As the separator, a PET substrate having a thickness of 38 μm and having a silicone treatment on one side was used.

〔実施例1〕
ポリオール(A)としてポリオール(1)を100質量部、ポリイソシアネート化合物(B)としてポリイソシアネート化合物(21)を12.6質量部、触媒(C)として触媒(31)を0.04質量部、酢酸エチルを210質量部、および酸化防止剤を0.4質量部配合し、撹拌して粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を、基材のコロナ放電処理面に乾燥後の厚みが24μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間2分の条件でキュアーした。
こうして基材上にウレタン系粘着剤層が設けられた積層体を得た。
次いで、前記ウレタン系粘着剤層の表面に、セパレータのシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ付き積層体を得た。
得られた積層体について上記の方法で濡れ速度、低速剥離性および高速剥離性を評価した。結果を表1および2に示す(以下、同様。)。
[Example 1]
100 parts by weight of polyol (1) as polyol (A), 12.6 parts by weight of polyisocyanate compound (21) as polyisocyanate compound (B), 0.04 parts by weight of catalyst (31) as catalyst (C), 210 parts by mass of ethyl acetate and 0.4 parts by mass of antioxidant were blended and stirred to obtain an adhesive composition.
The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied to the corona discharge-treated surface of the substrate so that the thickness after drying was 24 μm, and cured under conditions of a drying temperature of 130 ° C. and a drying time of 2 minutes.
In this way, the laminated body in which the urethane type adhesive layer was provided on the base material was obtained.
Subsequently, the silicone-treated surface of the separator was bonded to the surface of the urethane-based pressure-sensitive adhesive layer to obtain a laminate with a separator.
About the obtained laminated body, the wetting speed | rate, the low speed peelability, and the high speed peelability were evaluated by said method. The results are shown in Tables 1 and 2 (the same applies hereinafter).

〔実施例2〜6、8〜23、比較例1〜3〕
粘着剤組成物の配合を表1および2に示す通りに変更した。その他は実施例1と同様にして積層体を得て、同様に評価した。
[Examples 2-6, 8-23, Comparative Examples 1-3]
The formulation of the pressure-sensitive adhesive composition was changed as shown in Tables 1 and 2. Others were obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner.

〔実施例7:粘着剤用キット〕
ポリオール(A)としてポリオール(1)を100質量部、触媒(C)として触媒(31)を0.008質量部、酢酸エチルを210質量部、および酸化防止剤を0.4質量部配合し、撹拌して主剤組成物を得た。該主剤組成物の10質量部をポリプロピレン製の容器に収容して密封した。
硬化剤組成物として、ポリイソシアネート化合物(B)であるポリイソシアネート化合物(23)を用いた。該硬化剤組成物の0.58質量部をポリプロピレン製の容器に収容して密封した。
該容器入り主剤組成物と容器入り硬化剤組成物とを組み合わせて粘着剤用キットとした。
[Example 7: Kit for adhesive]
100 parts by weight of polyol (1) as polyol (A), 0.008 parts by weight of catalyst (31) as catalyst (C), 210 parts by weight of ethyl acetate, and 0.4 parts by weight of antioxidant, The main composition was obtained by stirring. 10 parts by mass of the main agent composition was accommodated in a polypropylene container and sealed.
As a hardening | curing agent composition, the polyisocyanate compound (23) which is a polyisocyanate compound (B) was used. 0.58 parts by mass of the curing agent composition was placed in a polypropylene container and sealed.
The pressure-sensitive adhesive kit was formed by combining the container-containing main agent composition and the container-containing curing agent composition.

主剤組成物10質量部と硬化剤組成物0.58質量部を配合し、撹拌して粘着剤組成物を得た。該粘着剤組成物において、ポリオール(A)の100質量部に対してポリイソシアネート化合物(B)は約17.9質量部であり、インデックスは約200である。
得られた粘着剤組成物を用い、実施例1と同様にしてセパレータ付き粘着フィルム(積層体)を得て、評価を行った。
10 parts by mass of the main agent composition and 0.58 parts by mass of the curing agent composition were blended and stirred to obtain an adhesive composition. In the pressure-sensitive adhesive composition, the polyisocyanate compound (B) is about 17.9 parts by mass and the index is about 200 with respect to 100 parts by mass of the polyol (A).
Using the obtained pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive film with a separator (laminate) was obtained in the same manner as in Example 1, and evaluated.

Figure 2016138237
Figure 2016138237

Figure 2016138237
Figure 2016138237

表1および2の結果に示されるように、ポリオール(A)として、本発明におけるポリオール(A1)に該当するポリオール(1)〜(6)を用いた実施例1〜23はいずれもガラスに対して35mm/秒以上の良好な濡れ性を示し、ポリオール(A)がオキシエチレン基を有していない比較例1〜3に比べて、粘着フィルムのガラス基板上の濡れ速度が良好であった。
ポリイソシアネート化合物(B)として、3官能の変性体である、ポリイソシアネート化合物(21)〜(23)を用いた実施例1〜7、9〜13では、2官能の変性体であるポリイソシアネート化合物(22)を用いた実施例8と比較して、低速および高速剥離性も良好であった。
実施例1と2において、インデックスが150である実施例1の方が、インデックスが200である実施例2よりも、粘着フィルムの低速および高速剥離性が優れていた。
実施例1と6を比べると、EO含有量が同じである場合、ポリオール(A1)のMnが大きい実施例1の方が、粘着フィルムのガラス基板上の濡れ速度が速く高速剥離性も優れていた。
実施例11、12のように、EO含有量が少ないポリオールとEO含有量が多いポリオールを組み合わせた場合、ポリオールを組み合わせていない実施例4や実施例6と比べて高速剥離性に優れる。
実施例14〜20では樹脂(E)を添加することでガラスへの濡れ性が向上し、基材表面に凹凸がある偏光板に対しても良好な濡れ性を示した。実施例18および20では樹脂(E)の添加量を増やすことで、偏光板Aおよび偏光板Bへの濡れ性が良好となり、種々の基材に対する濡れ性が確保される。
As shown in the results of Tables 1 and 2, Examples 1 to 23 using polyols (1) to (6) corresponding to the polyol (A1) in the present invention as the polyol (A) are all based on glass. The wet speed of the adhesive film on the glass substrate was better than those of Comparative Examples 1 to 3 in which the polyol (A) did not have an oxyethylene group.
In Examples 1 to 7 and 9 to 13 using the polyisocyanate compounds (21) to (23) which are trifunctional modified products as the polyisocyanate compound (B), the polyisocyanate compound which is a bifunctional modified product Compared with Example 8 using (22), the low speed and high speed peelability were also good.
In Examples 1 and 2, Example 1 with an index of 150 was superior to Example 2 with an index of 200 in terms of low-speed and high-speed peelability of the adhesive film.
Comparing Examples 1 and 6, when the EO content is the same, Example 1 having a higher Mn of the polyol (A1) has a faster wetting speed on the glass substrate of the adhesive film and better high-speed peelability. It was.
As in Examples 11 and 12, when a polyol having a low EO content and a polyol having a high EO content are combined, the high-speed peelability is excellent as compared with Examples 4 and 6 in which no polyol is combined.
In Examples 14 to 20, the wettability to glass was improved by adding the resin (E), and good wettability was exhibited even for a polarizing plate having irregularities on the substrate surface. In Examples 18 and 20, by increasing the addition amount of the resin (E), the wettability to the polarizing plate A and the polarizing plate B is improved, and the wettability to various substrates is ensured.

1 試験片
2 ガラス板
1 Test piece 2 Glass plate

Claims (11)

ポリオール(A)を含み、ポリイソシアネート化合物(B)と反応させて粘着剤を得るためのポリオール組成物であって、
ポリオール(A)が、下記ポリオール(A1)を含むことを特徴とする粘着剤用ポリオール組成物。
ポリオール(A1):官能基数が3以上、官能基1個あたりの数平均分子量が500〜2500、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が16モル%以上であるポリオキシアルキレンポリオール。
A polyol composition containing a polyol (A) and reacting with a polyisocyanate compound (B) to obtain a pressure-sensitive adhesive,
The polyol composition for pressure-sensitive adhesives, wherein the polyol (A) contains the following polyol (A1).
Polyol (A1): A polyoxyalkylene polyol having 3 or more functional groups, a number average molecular weight of 500 to 2500 per functional group, and an oxyethylene group content of 16 mol% or more based on the total of oxyalkylene groups.
前記ポリオール(A)を100質量%としたときに、前記ポリオール(A1)を30〜100質量%含有する、請求項1に記載の粘着剤用ポリオール組成物。   The polyol composition for pressure-sensitive adhesives according to claim 1, comprising 30 to 100% by mass of the polyol (A1) when the polyol (A) is 100% by mass. イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂(E)を含有する請求項1または2に記載の粘着剤用ポリオール組成物。   The polyol composition for adhesives of Claim 1 or 2 containing resin (E) which does not have a functional group which reacts with an isocyanate group. 前記粘着剤用ポリオール組成物の100質量部に対して、前記樹脂(E)を0.1〜50質量部含有する請求項3に記載の粘着剤用ポリオール組成物。   The polyol composition for adhesives of Claim 3 which contains the said resin (E) 0.1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of the said polyol composition for adhesives. 第1の容器に収容された主剤組成物と、第2の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、
前記主剤組成物が、請求項1または2に記載の粘着剤用ポリオール組成物であり、
前記硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物(B)を含み、
前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が触媒(C)を含有する、粘着剤用キット。
Having a main agent composition housed in a first container and a curing agent composition housed in a second container;
The main agent composition is the polyol composition for pressure-sensitive adhesives according to claim 1 or 2,
The curing agent composition contains a polyisocyanate compound (B),
One or both of the said main ingredient composition and the said hardening | curing agent composition contain the catalyst (C), and the kit for adhesives.
前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が、イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂(E)をさらに含有する、請求項5に記載の粘着剤用キット。   The kit for adhesives of Claim 5 in which one or both of the said main ingredient composition and the said hardening | curing agent composition further contain resin (E) which does not have a functional group which reacts with an isocyanate group. 第1の容器に収容された主剤組成物と、第2の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、
前記主剤組成物が、請求項4に記載の粘着剤用ポリオール組成物であり、
前記硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物(B)を含み、
前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が触媒(C)を含有する、粘着剤用キット。
Having a main agent composition housed in a first container and a curing agent composition housed in a second container;
The main agent composition is a polyol composition for pressure-sensitive adhesives according to claim 4,
The curing agent composition contains a polyisocyanate compound (B),
One or both of the said main ingredient composition and the said hardening | curing agent composition contain the catalyst (C), and the kit for adhesives.
前記ポリイソシアネート化合物(B)が、3官能のポリイソシアネート化合物を含有する、請求項5〜7のいずれか一項に記載の粘着剤用キット。   The pressure-sensitive adhesive kit according to any one of claims 5 to 7, wherein the polyisocyanate compound (B) contains a trifunctional polyisocyanate compound. 基材と該基材上に設けられた粘着剤層を有する積層体であって、
前記粘着剤層が、下記ポリオール(A1)を含むポリオール(A)、ポリイソシアネート化合物(B)、および触媒(C)を含有する粘着剤組成物の硬化物である、積層体。
ポリオール(A1):官能基数が3以上、官能基1個あたりの数平均分子量が500〜2500、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が16モル%以上であるポリオキシアルキレンポリオール。
A laminate having a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the substrate,
A laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer is a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyol (A) containing the following polyol (A1), a polyisocyanate compound (B), and a catalyst (C).
Polyol (A1): A polyoxyalkylene polyol having 3 or more functional groups, a number average molecular weight of 500 to 2500 per functional group, and an oxyethylene group content of 16 mol% or more based on the total of oxyalkylene groups.
前記粘着剤組成物が、前記樹脂(E)を含有する、請求項9に記載の積層体。   The laminated body of Claim 9 in which the said adhesive composition contains the said resin (E). 前記ポリイソシアネート化合物(B)が、3官能のポリイソシアネート化合物を含有する、請求項9または10に記載の積層体。   The laminate according to claim 9 or 10, wherein the polyisocyanate compound (B) contains a trifunctional polyisocyanate compound.
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