KR101994568B1 - Adhesive sheet - Google Patents

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가부시키가이샤 데라오카 세이사쿠쇼
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Abstract

기재의 편면 또는 양면에 점착제층을 가지며, 연신에 의해 박리 가능한 점착 시트로서, 그 기재가, JIS K 7196에 준거하는 연화점이 60℃ 이하인 폴리우레탄 수지를 베이스폴리머로 하여 얻어지는 것을 특징으로 하는, 연신에 의한 박리시에 잔류물(점착제)이 남지않고, 또한 시트의 파괴도 없는 점착 시트가 개시된다.A pressure-sensitive adhesive sheet which has a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of a substrate and which can be peeled off by stretching is characterized in that the substrate is obtained by using a polyurethane resin having a softening point according to JIS K 7196 of 60 ° C or lower as a base polymer (Adhesive) does not remain at the time of peeling by the adhesive sheet and the sheet is not broken.

Description

점착 시트{ADHESIVE SHEET}ADHESIVE SHEET [0002]

본 발명은, 접착면 내에 있어서 광범위한 연신에 의해 잔류물 또는 파괴 없이 박리 가능한 편면 또는 양측 감압성 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having a single side or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet which can be peeled off without any residue or breakage by extensive stretching in the adhesive surface.

예를 들면 스마트 폰, 휴대전화 등의 휴대 전자기기에 있어서는, 전지 팩과 케이스의 고정에 점착 시트가 사용되고 있다. 그리고 전지 팩을 꺼낼 때는, 점착 시트를 잡아당겨, 그 연신에 의해 박리시킨다. 이러한 용도에 있어서의 점착 시트는, 박리시에 잔류물(점착제)이 남지않으며, 시트의 파괴가 없는 등의 성능이 요구된다.For example, in a portable electronic device such as a smart phone or a cellular phone, an adhesive sheet is used for fixing the battery pack and the case. When the battery pack is taken out, the adhesive sheet is pulled and peeled by stretching. The pressure-sensitive adhesive sheet in this application is required to have such properties as no residue (adhesive) remains at the time of peeling, no breakage of the sheet, and the like.

연신에 의해 박리 가능한 점착 시트로서, 예를 들면 특허문헌 1에는, 필름을 신장한 경우에 접착제층의 접착성이 소실하는 특정의 접착 필름편(片)이 개시되고, 특허문헌 2에는, 특정의 블록 코폴리머로 구성되는 접착제를 감압 접착제 시트편에 사용하는 것이 개시되고, 특허문헌 3에는, 스티렌 블록 코폴리머와 산 변성 및/또는 산무수물 변성된 엘라스토머를 포함하는 접착 시트 스트립이 개시되고, 특허문헌 4에는, 특정의 이재층(裏材層)과 감압성 접착제층을 가지는 접착 테이프가 개시되어 있다.As a pressure-sensitive adhesive sheet which can be peeled off by stretching, for example, Patent Document 1 discloses a specific adhesive film piece in which the adhesive property of the adhesive layer is lost when the film is stretched. In Patent Document 2, Patent Document 3 discloses an adhesive sheet strip comprising a styrene block copolymer and an acid-modified and / or acid-anhydride-modified elastomer, Document 4 discloses an adhesive tape having a specific inherent layer (backing layer) and a pressure-sensitive adhesive layer.

그러나, 종래의 연신에 의해 박리 가능한 점착 시트는, 박리시에 잔류물이 남지않고, 게다가 시트의 파괴가 없는 등의 성능에 있어서 더욱더 개선의 여지가 있다.However, the pressure-sensitive adhesive sheet which can be peeled off by the conventional stretching has a room for further improvement in performance such that no residue remains at the time of peeling, and further, no breakage of the sheet occurs.

특허문헌 1: 일본국 특허공보 제 3827247호Patent Document 1: Japanese Patent No. 3827247 특허문헌 2: 일본국 특허공개공보 특개2004-162065호Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-162065 특허문헌 3: 일본국 특허공개공보 특개2003-041217호Patent Document 3: JP-A-2003-041217 특허문헌 4: 일본국 특허공개공보 특표2012-528919호Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2012-528919

본 발명의 목적은, 연신에 의한 박리시에 잔류물(점착제)이 남지않고, 또한 시트의 파괴도 없는 점착 시트를 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which does not leave a residue (pressure-sensitive adhesive) on peeling by stretching and does not break the sheet.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 기재의 베이스폴리머로서 특정의 우레탄 수지를 사용하는 것이 매우 유효한 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present invention have made intensive investigations in order to achieve the above object, and have found that it is very effective to use a specific urethane resin as the base polymer of the base material, and have completed the present invention.

즉 본 발명은, 기재의 편면 또는 양면에 점착제층을 가지고, 연신에 의해 박리 가능한 점착 시트로서, 그 기재가, JIS K 7196에 준거하는 연화점이 60℃ 이하인 폴리우레탄 수지를 베이스폴리머로 하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트이다.That is, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet which has a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of a substrate and which can be peeled off by stretching, wherein the substrate is a polyurethane resin obtained by using a polyurethane resin having a softening point of 60 ° C or less according to JIS K 7196 as a base polymer Sensitive adhesive sheet.

본 발명에 있어서는, 기재의 베이스폴리머로서 특정의 우레탄 수지를 사용하므로, 적당한 유연성, 신축성, 인장 강도가 발현되고, 그 결과 연신에 의한 박리시에도 기재가 파괴되지 않고, 리워크성이 뛰어난 점착 시트가 된다.In the present invention, since a specific urethane resin is used as the base polymer of the base material, appropriate flexibility, stretchability and tensile strength are exhibited, and as a result, the base material is not broken even in peeling by stretching, .

<기재><Description>

본 발명에 사용하는 기재는, 연화점이 60℃ 이하인 폴리우레탄 수지를 베이스폴리머로 하여 얻어지는 것을 특징으로 한다. 구체적으로는, JIS K 7196 「열가소성 플라스틱 필름 및 시트의 열기계 분석에 의한 연화 온도 시험 방법」에 준거하여 측정한 연화점이 60℃ 이하이며, 바람직하게는 30℃∼60℃이다. 이와 같이 연화점이 비교적 낮은 폴리우레탄 수지를 사용함으로써 기재에 적당한 유연성, 신축성, 인장 강도가 발현되고, 그 결과 연신에 의한 박리시에도 기재가 파괴되지 않고, 리워크성이 뛰어난 점착 시트가 된다.The substrate used in the present invention is characterized by being obtained by using a polyurethane resin having a softening point of 60 캜 or lower as a base polymer. Specifically, the softening point measured according to JIS K 7196 &quot; Softening temperature test method of thermoplastic plastic film and sheet by thermomechanical analysis &quot; is 60 ° C or lower, preferably 30 ° C to 60 ° C. By using a polyurethane resin having a relatively low softening point as described above, suitable flexibility, stretchability, and tensile strength are exhibited on the substrate, and as a result, the substrate is not broken even when peeling by stretching, and the pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in reworkability.

후술하는 실시예에서는 Pull 시험, 리워크성 시험을 실시했다. 이들 시험은, 접착한 상태의 점착 시트를 박리할 때에 문제없이 간단하게 박리 가능하게 하는 성능을 평가하는 시험이다. 본 발명은, 이러한 시험에 있어서 기재가 파괴되지 않고, 점착제의 잔류물도 없다는 성능(리워크성)을 가지는 점착 시트를 제공한다. 예를 들면, 스마트 폰이나 휴대전화 등의 정보 휴대단말의 전지 팩 등의 부품을 꺼낼 때는, 점착 시트의 일단을 잡아당겨, 그 연신에 의해 박리시킬 필요가 있다. 그때, 점착 시트를 용이하게 박리할 수 있고, 또한 박리 개소(箇所)에 점착제 등의 잔류물이 남지 않는 것이 바람직하다. 여기서, 기재의 유연성이나 신축성이 높으면 점착 시트의 한쪽 끝을 잡아당기는 것에 의해 접착면 내의 점착제층도 광범위에 걸쳐 연속적으로 균일하게 잡아 늘여져 점착력이 적당히 저하하고, 그 결과로서 잔류물(점착제)도 남지않고, 간단하게 박리가 가능해진다. 다만, 기재의 인장 강도가 낮으면 기재가 파괴되어 버리는 경우가 있다. 한편, 본 발명에 있어서는 특정의 물성을 가지는 폴리우레탄 수지를 사용하므로, 그들 각 문제는 발생하기 어려워지는 것이다.In the examples described below, a pull test and a reworkability test were conducted. These tests are tests for evaluating the ability to easily peel off the adhesive sheet in a bonded state without problems when peeling. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet having the performance (reworkability) that the substrate is not broken in such a test, and no residue of the pressure-sensitive adhesive is present. For example, when a component such as a battery pack of an information portable terminal such as a smart phone or a cellular phone is taken out, it is necessary to pull one end of the pressure-sensitive adhesive sheet and peel it off by stretching it. At this time, it is preferable that the pressure sensitive adhesive sheet can be easily peeled off, and that no residue such as a pressure-sensitive adhesive remains on the peeling point (place). Here, if the flexibility and stretchability of the base material are high, by pulling one end of the pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive layer in the bonding surface is continuously and uniformly stretched over a wide range to lower the adhesive strength adequately. As a result, It is possible to peel off easily without remaining. However, if the tensile strength of the substrate is low, the substrate may be destroyed. On the other hand, in the present invention, since a polyurethane resin having specific physical properties is used, each of these problems is less likely to occur.

폴리우레탄 수지의 유리 전이 온도(Tg)는, 바람직하게는 -30℃ 이상, 보다 바람직하게는 -30℃∼-10℃이다. 이와 같이 Tg가 비교적 높은 폴리우레탄 수지를 사용함으로써 유연성이나 신축성이 높은 기재이어도 강도는 그다지 저하하지 않고, 그 결과 연신에 의한 박리시에도 기재가 파괴되지 않고, 리워크성이 뛰어난 점착 시트가 된다.The glass transition temperature (Tg) of the polyurethane resin is preferably -30 ° C or higher, more preferably -30 ° C to -10 ° C. The use of a polyurethane resin having a relatively high Tg in this manner makes it possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in reworkability without breaking the base material even in the case of delamination by stretching even when a base material having high flexibility or stretchability is used.

폴리우레탄 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은, 바람직하게는 100,000∼300,000, 보다 바람직하게는 100,000∼200,000이다. 이와 같이 Mw가 비교적 높은 폴리우레탄 수지를 사용함으로써 유연성이나 신축성이 높은 기재이어도 강도는 그다지 저하하지 않고, 그 결과 연신에 의한 박리시에도 기재가 파괴되지 않고, 리워크성이 뛰어난 점착 시트가 된다.The weight average molecular weight (Mw) of the polyurethane resin is preferably 100,000 to 300,000, and more preferably 100,000 to 200,000. The use of a polyurethane resin having a relatively high Mw in this manner makes it possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in reworkability, even when a base material having high flexibility and stretchability is not deteriorated in strength so much that the base material is not broken even in peeling by stretching.

폴리우레탄 수지는, 통상, 폴리올과 다관능 이소시아네이트의 중합체이며, 폴리올 단량체 단위로 이루어지는 소프트 세그먼트와, 다관능 이소시아네이트 화합물이나 저분자 글리콜 단량체 단위로 이루어지는 하드 세그먼트를 포함하는 수지이다.The polyurethane resin is usually a polymer of a polyol and a polyfunctional isocyanate and is a resin containing a soft segment composed of a polyol monomer unit and a hard segment composed of a polyfunctional isocyanate compound or a low molecular weight glycol monomer unit.

폴리우레탄 수지에 사용하는 폴리올은, 수산기를 2개 이상 가지는 화합물이다. 폴리올의 수산기수는, 바람직하게는 2∼3이며, 보다 바람직하게는 2이다. 폴리올로서는, 예를 들면, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 피마자유계 폴리올을 사용할 수 있다. 2종 이상의 폴리올을 병용해도 된다.The polyol used for the polyurethane resin is a compound having two or more hydroxyl groups. The number of hydroxyl groups in the polyol is preferably 2 to 3, more preferably 2. As the polyol, for example, polyester polyols, polyether polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, and castor oil polyols can be used. Two or more kinds of polyols may be used in combination.

폴리에스테르폴리올은, 예를 들면, 폴리올 성분과 산성분과의 에스테르화 반응에 의해 얻어진다. 폴리올 성분의 구체적인 예로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 폴리프로필렌글리콜을 들 수 있다. 산성분의 구체적인 예로서는, 숙신산, 메틸숙신산, 아디핀산, 피멜산, 아젤라산, 세박산, 1,12-도데칸 이산, 1,14-테트라데칸 이산, 다이머산, 2-메틸-1,4-시클로헥산디카복실산, 2-에틸-1,4-시클로헥산디카복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카복실산, 4,4'-비페닐디카복실산, 및 이들의 산무수물을 들 수 있다.The polyester polyol is obtained, for example, by an esterification reaction between a polyol component and an acid component. Specific examples of the polyol component include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, Propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, and polypropylene glycol. Specific examples of the acid component include succinic acid, methylsuccinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, dimeric acid, Cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'- Of acid anhydrides.

폴리에테르폴리올은, 예를 들면, 물, 저분자 폴리올(예를 들면 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨), 비스페놀류(예를 들면 비스페놀 A) 또는 디하이드록시벤젠(예를 들면 카테콜, 레졸신, 하이드로퀴논)을 개시제로하여, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 부가 중합시켜 얻어진다. 구체적인 예로서는, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜을 들 수 있다.Examples of the polyether polyol include water, a low molecular polyol (e.g., propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylol propane, pentaerythritol), a bisphenol (e.g., bisphenol A), or dihydroxybenzene For example, catechol, resorcin, hydroquinone) as an initiator and addition polymerization of alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like. Specific examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.

폴리카프로락톤폴리올의 구체적인 예로서는, ε-카프로락톤, σ-발레로락톤 등의 환상 에스테르모노머의 개환 중합체를 들 수 있다.Specific examples of the polycaprolactone polyol include ring-opening polymers of cyclic ester monomers such as? -Caprolactone and? -Valerolactone.

폴리카보네이트폴리올의 구체적인 예로서는, 상기 각 폴리올 성분과 포스겐을 중축합 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올; 상기 각 폴리올 성분과, 탄산 디메틸, 탄산 디에틸, 탄산 디프로필, 탄산 디이소프로필, 탄산 디부틸, 에틸부틸 탄산, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 탄산 디페닐, 탄산 디벤질 등의 탄산 디에스테르류를 에스테르 교환 축합시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올; 상기 각 폴리올 성분을 2종 이상 병용하여 얻어지는 공중합 폴리카보네이트폴리올; 상기 각 폴리카보네이트폴리올과 카복실기 함유 화합물을 에스테르화 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올; 상기 각 폴리카보네이트폴리올과 하이드록실기 함유 화합물을 에테르화 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올; 상기 각 폴리카보네이트폴리올과 에스테르 화합물을 에스테르 교환 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올; 상기 각 폴리카보네이트폴리올과 하이드록실기 함유 화합물을 에스테르 교환 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트폴리올; 상기 각 폴리카보네이트폴리올과 디카복실산 화합물을 중축합 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르계 폴리카보네이트폴리올; 상기 각 폴리카보네이트폴리올과 알킬렌옥사이드를 공중합시켜 얻어지는 공중합 폴리에테르계 폴리카보네이트폴리올; 을 들 수 있다.Specific examples of the polycarbonate polyol include a polycarbonate polyol obtained by polycondensation reaction of the respective polyol components and phosgene; The respective polyol components are reacted with carbonic acid diesters such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethylbutyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, diphenyl carbonate, A polycarbonate polyol obtained by ester exchange condensation; A copolymerized polycarbonate polyol obtained by using two or more of the above polyol components in combination; A polycarbonate polyol obtained by esterifying each polycarbonate polyol and a carboxyl group-containing compound; A polycarbonate polyol obtained by etherification of each polycarbonate polyol and a hydroxyl group-containing compound; A polycarbonate polyol obtained by transesterifying each polycarbonate polyol with an ester compound; A polycarbonate polyol obtained by transesterifying each polycarbonate polyol and a hydroxyl group-containing compound; A polyester-based polycarbonate polyol obtained by subjecting each polycarbonate polyol to a polycondensation reaction with a dicarboxylic acid compound; A copolymerized polyether polycarbonate polyol obtained by copolymerizing the respective polycarbonate polyols and an alkylene oxide; .

피마자유계 폴리올은, 예를 들면, 피마자유 지방산과 상기 각 폴리올 성분(예를 들면 폴리프로필렌글리콜)을 반응시켜 얻어진다.The castor oil-based polyol is obtained, for example, by reacting a castor oil fatty acid with each of the polyol components (for example, polypropylene glycol).

폴리우레탄 수지에 사용하는 다관능 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물, 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물, 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 이들 화합물의 트리메틸올프로판어덕트체, 물과 반응한 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 가지는 3량체도 사용할 수 있다. 2종 이상의 다관능 이소시아네이트 화합물을 병용해도 된다.As the polyfunctional isocyanate compound used for the polyurethane resin, for example, a polyfunctional aliphatic isocyanate compound, a polyfunctional alicyclic isocyanate compound, and a polyfunctional aromatic isocyanate compound can be used. Trimethylolpropane duct bodies of these compounds, buret bodies reacted with water, and trimer having an isocyanurate ring can also be used. Two or more polyfunctional isocyanate compounds may be used in combination.

다관능 방향족계 디이소시아네이트 화합물의 구체적인 예로서는, 페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트를 들 수 있다.Specific examples of the polyfunctional aromatic diisocyanate compound include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane Diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate and xylylene diisocyanate.

폴리우레탄 수지는, 이상 설명한 폴리올과 다관능 이소시아네이트 화합물을 함유하는 조성물을 경화시켜 얻어진다. 특히, 저결정성의 선상(線狀) 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지가 바람직하고, 헥산디올 코폴리에스테르계 폴리우레탄 수지, 폴리테트라메틸렌글리콜계 폴리우레탄 수지가 보다 바람직하다.The polyurethane resin is obtained by curing a composition containing the polyol and the polyfunctional isocyanate compound described above. Particularly, a low-crystalline linear polyester-based polyurethane resin is preferable, and a hexane diol copolyester-based polyurethane resin and a polytetramethylene glycol-based polyurethane resin are more preferable.

폴리우레탄 수지의 시판품으로서는, 예를 들면, 스미카바이엘우레탄사제의 데스모콜(등록상표), 니혼폴리우레탄고교사제의 닙포란(등록상표) 등이 있다. 저결정성은, 구체적으로는 JIS K 6253 「고무 경도 규격」에 준하여, 막 두께 6mm의 수지 시험편을 제작하여 100℃×30분간으로 시험편을 융해시켜 23±2℃, 상대습도 50±5%의 환경하에 방치하고 나서, 수지의 경도가 쇼어(Shore) A 90이 될 때까지의 시간을 측정함으로써 판정할 수 있다. 구체적으로는, 쇼어 A 90이 될 때까지의 시간이 72시간 이상의 수지를 저결정성의 수지라고 할 수 있다.Examples of commercially available products of the polyurethane resin include Desmall (registered trademark) of Sumika Bayer Urethane, and Nipporan (registered trademark) of Nippon Polyurethane High School. Specifically, in accordance with JIS K 6253 "Rubber Hardness Standard", a low-crystallinity resin specimen having a thickness of 6 mm was prepared, and the specimen was melted at 100 ° C. for 30 minutes to obtain an environment of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5% , And then measuring the time until the hardness of the resin becomes Shore A90. Specifically, a resin having a time of 72 hours or more until Shore A 90 becomes a low-crystalline resin can be said.

또한 본 발명에 있어서는, 베이스폴리머의 물성 향상의 관점에서, 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 가교제로서는, 예를 들면, 금속 킬레이트계, 금속 알콕시드계, 에폭시계, 이소시아네이트계, 아지리딘계, 다관능 아크릴레이트, 카르보디이미드계, 옥사조린계, 멜라민계의 가교제를 사용할 수 있다. 그 중에서, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.In the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent from the viewpoint of improving the physical properties of the base polymer. As the crosslinking agent, for example, a crosslinking agent of a metal chelating type, a metal alkoxide type, an epoxy type, an isocyanate type, an aziridine type, a polyfunctional acrylate, a carbodiimide type, an oxazoline type or a melamine type can be used. Of these, isocyanate-based crosslinking agents are preferable.

기재를 구성하기 위한 수지 조성물에는 다른 성분을 첨가해도 된다. 구체적으로는, 예를 들면, 촉매, 다른 수지 성분, 발포제, 점착 부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속가루, 안료, 박(箔) 형상물, 연화제, 가소제, 노화 방지제, 방열제, 도전제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열 안정제, 중합 금지제, 활제, 용제를 첨가할 수 있다.Other components may be added to the resin composition for constituting the substrate. Specific examples of the filler include a catalyst, a resin component, a foaming agent, a tackifier, an inorganic filler, an organic filler, a metal powder, a pigment, a foil, a softener, a plasticizer, An antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a surface lubricant, a leveling agent, a corrosion inhibitor, a heat stabilizer, a polymerization inhibitor, a lubricant and a solvent.

기재의 두께는, 바람직하게는 20∼200μm, 보다 바람직하게는 50∼150μm이다.The thickness of the substrate is preferably 20 to 200 mu m, more preferably 50 to 150 mu m.

<점착제층><Pressure-sensitive adhesive layer>

점착제층은, 점착제 조성물로 이루어지는 층이며, 기재의 편면 또는 양면에 설치된다. 점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 해치지 않는 점착제를 포함하는 조성물이면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 에멀젼계 점착제, 용제계 점착제, 올리고머계 점착제, 고형 점착제, 핫멜트형 점착제를 사용할 수 있다. 점착제층은, 특히 감압성 점착제로 이루어지는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer is a layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition, and is provided on one side or both sides of the substrate. The pressure-sensitive adhesive composition may be any composition including a pressure-sensitive adhesive which does not adversely affect the effect of the present invention, and is not particularly limited. For example, emulsion adhesives, solvent adhesives, oligomer adhesives, solid adhesives, and hot-melt adhesives can be used. The pressure-sensitive adhesive layer is preferably composed of a pressure-sensitive adhesive in particular.

점착제의 종류로서는, 예를 들면, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제(천연 고무계 점착제 또는 합성 고무계 점착제), 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 에폭시계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 불소계 점착제를 들 수 있다. 2종 이상의 점착제를 병용해도 된다. 그 중에서도, 아크릴계 점착제가 바람직하다. 아크릴계 점착제는, 일반적으로, 베이스폴리머인 아크릴계 공중합체[(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 등]을 가교제로 경화시켜 얻어지는 화합물을 주성분으로 하여 포함하는 조성물이다. 점착제에는, 예를 들면, 점착 부여제, 가소제, 충전제, 착색제를 첨가할 수 있다.Examples of the pressure sensitive adhesive include acrylic pressure sensitive adhesives, natural pressure sensitive adhesives (natural rubber pressure sensitive adhesives or synthetic rubber pressure sensitive adhesives), silicone pressure sensitive adhesives, polyester pressure sensitive adhesives, urethane pressure sensitive adhesives, polyamide pressure sensitive adhesives, epoxy pressure sensitive adhesives, Fluorine-based pressure-sensitive adhesives. Two or more kinds of pressure-sensitive adhesives may be used in combination. Among them, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable. The acrylic pressure-sensitive adhesive is generally a composition comprising, as a main component, a compound obtained by curing an acrylic copolymer [(meth) acrylic acid ester copolymer, etc.) as a base polymer with a crosslinking agent. To the pressure-sensitive adhesive, for example, a tackifier, a plasticizer, a filler, and a colorant may be added.

점착제층은, 예를 들면, 점착제를 기재 위에 도포하고, 가열 또는 자외선 조사에 의해 가교 반응시켜 형성할 수 있다. 또한 예를 들면, 점착제를 이형지 또는 그 밖의 필름 위에 도포하고, 가열 또는 자외선 조사에 의해 가교 반응시켜 점착제층을 형성하고, 이 점착제층을 기재의 편면 또는 양면에 첩합할 수도 있다. 점착제의 도포에는, 예를 들면, 롤코터, 다이코터, 립코터 등의 도포 장치를 사용할 수 있다. 도포 후에 가열하는 경우는, 가열에 의한 가교 반응과 함께 점착제 조성물 중의 용제도 제거할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer can be formed, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive on a substrate and performing crosslinking reaction by heating or ultraviolet irradiation. Further, for example, a pressure-sensitive adhesive may be coated on a release paper or other film and subjected to crosslinking reaction by heating or ultraviolet irradiation to form a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer may be bonded to one side or both sides of the substrate. For application of the pressure-sensitive adhesive, for example, a coating apparatus such as a roll coater, a die coater, a lip coater and the like can be used. In the case of heating after coating, the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition can be removed along with the crosslinking reaction by heating.

<점착 시트><Adhesive sheet>

본 발명의 점착 시트는, 이상 설명한 기재와, 이 기재의 편면 또는 양면에 설치된 점착제층을 가진다. 점착제층을 기재의 편면에만 설치한 편면 점착 테이프이어도 되지만, 양면에 설치한 양면 점착 테이프가 특히 바람직하다. 점착 시트의 두께는, 바람직하게는 30∼400μm, 보다 바람직하게는 50∼300μm이다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-described substrate and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one side or both sides of the substrate. Side pressure-sensitive adhesive tape in which the pressure-sensitive adhesive layer is provided only on one side of the substrate, but a double-side pressure-sensitive adhesive tape provided on both sides is particularly preferable. The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 30 to 400 m, more preferably 50 to 300 m.

본 발명의 점착 시트는, 연신에 의한 박리시에 시트의 파괴가 없는 것이 특징점의 하나이다. 구체적으로는, 이하의 Pull 시험에 있어서 기재의 파괴가 없는 것이 바람직하다.It is a feature of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention that there is no breakage of the sheet upon peeling by stretching. Specifically, it is preferable that there is no destruction of the substrate in the following pull test.

[Pull 시험][Pull test]

폭 10mm, 길이 45mm 사이즈의 점착 시트의 일방의 면에 스텐레스판, 타방의 면에 폴리카보네이트판을 첩착하고, 24시간 후에 JIS Z 0237에 준거하는 90도 박리시험을 실시한다.A stainless steel plate and a polycarbonate plate were attached to one side of a pressure-sensitive adhesive sheet having a width of 10 mm and a length of 45 mm, and after 90 minutes, a 90 degree peel test conforming to JIS Z 0237 was carried out.

본 발명의 점착 시트는, 인장 강도나 신장이 뛰어난 것도 특징점의 하나이다. 구체적으로는, 이하의 인장 시험에 있어서, 인장 강도가 20N/mm2 이상이며, 신장이 500% 이상인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is also one of characteristic points having excellent tensile strength and elongation. Specifically, in the following tensile test, it is preferable that the tensile strength is 20 N / mm 2 or more and the elongation is 500% or more.

[인장 시험][Tensile test]

폭 10mm, 길이 100mm 사이즈의 점착 시트를, 척(chuck) 간격 30mm로 설정한 인장 시험기에 고정하고, 300mm/분의 속도로 인장하여, 파단시의 인장 강도(N/mm2)와 신장(%)을 측정한다.The tensile strength at break (N / mm 2 ) and elongation (%) at break were determined by fixing a pressure-sensitive adhesive sheet having a width of 10 mm and a length of 100 mm on a tensile tester set at a chuck interval of 30 mm and pulling at a speed of 300 mm / ).

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더 상세하게 설명한다. 이하의 기재에 있어서 「부」는 「질량부」를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. In the following description, &quot; part &quot; means &quot; part by mass &quot;.

<아크릴계 점착제 조성물의 조제>&Lt; Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition &

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 가스 도입관을 구비한 반응 장치에, 2-에틸헥실아크릴레이트 70부, n-부틸아크릴레이트 4.9부, 아크릴산 10부, 4-하이드록시부틸아크릴레이트 0.1부 아세트산비닐 2부, 아세트산에틸 100부, 연쇄 이동제로서 n-도데칸티올 0.1부 및 라디칼 중합 개시제로서 라우릴퍼옥사이드 0.1부를 넣었다. 반응 장치 내에 질소 가스를 봉입하고, 교반하면서 질소 가스 기류하에 68℃에서 3시간, 이어서 78℃에서 3시간 중합 반응시켰다.A reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen gas introducing tube was charged with 70 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 4.9 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of acrylic acid, 0.1 parts of 4-hydroxybutyl acrylate , 100 parts of ethyl acetate, 0.1 part of n-dodecanethiol as a chain transfer agent, and 0.1 part of lauryl peroxide as a radical polymerization initiator. Nitrogen gas was sealed in the reaction apparatus, and polymerization reaction was carried out at 68 占 폚 for 3 hours and then at 78 占 폚 for 3 hours under a nitrogen gas stream while stirring.

그 후, 실온까지 냉각해 아세트산에틸을 첨가했다. 이에 의해, 고형분 농도 30%, 이론 Tg-62.3℃, 중량 평균 분자량 110만의 아크릴계 공중합체를 얻었다. 이어서, 이 아크릴계 공중합체 100부에 이소시아네이트계 가교제(니혼폴리우레탄고교사제, 콜로네이트(등록상표) L) 0.07부 및 적량의 유기용제를 첨가하고, 교반기로 균일하게 될 때까지 교반하여, 아크릴계 점착제 조성물을 얻었다Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature and ethyl acetate was added. Thus, an acrylic copolymer having a solid concentration of 30%, a theoretical Tg of 62.3 캜, and a weight average molecular weight of 1,100,000 was obtained. Then, 0.07 part of an isocyanate-based crosslinking agent (Colonate (registered trademark) L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and an appropriate amount of an organic solvent were added to 100 parts of the acrylic copolymer, and the mixture was stirred with an agitator until uniform, A composition was obtained

<폴리우레탄 수지 조성물의 조제>&Lt; Preparation of polyurethane resin composition &gt;

저결정성의 선상 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 용액 및 이소시아네이트계 가교제(니혼폴리우레탄사제, 상품명 콜로네이트 L)를 첨가하고, 교반기로 균일 분산이 될 때까지 교반하여, 폴리우레탄 수지 조성물을 얻었다. 폴리우레탄 수지의 종류 및 양(부), 가교제의 양(부)은 표 1에 나타낸다.A low-crystalline linear polyester-based polyurethane resin solution and an isocyanate-based cross-linking agent (trade name: Colonate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) were added and stirred until uniformly dispersed with a stirrer to obtain a polyurethane resin composition. The type and amount (amount) of the polyurethane resin and the amount (part) of the crosslinking agent are shown in Table 1.

<실시예 1∼3 및 비교예 1∼2>&Lt; Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 &gt;

상기의 폴리우레탄 수지 조성물을, 양면에 실리콘 이형제를 형성한 박리지의 편면에 도포하고, 50℃ 2분간+100℃ 2분간으로 건조하고 용매를 제거하여 수지 기재(두께 70μm)를 얻었다.The polyurethane resin composition was coated on one side of a release paper having silicone release agents formed on both sides thereof and dried at 50 DEG C for 2 minutes at 100 DEG C for 2 minutes to remove the solvent to obtain a resin base material (thickness 70 mu m).

양면 실리콘 이형 처리한 박리지에, 상기의 아크릴계 점착제 조성물을 도포·건조하여, 점착제층을 형성했다. 그리고 이 점착제층을 기재에 첩합했다. 또한, 반대면에도 동일한 방법으로 점착제층을 첩합했다. 그 후, 40℃에서 3일간 숙성하고, 점착제층의 경화 반응을 완결시켜, 두께 약 100μm의 양면 점착 시트(각 점착제층의 두께 약 15μm)를 얻었다.The above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to a release paper subjected to double-sided silicone release treatment and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. Then, this pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the substrate. Further, the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the opposite surface by the same method. Thereafter, the mixture was aged at 40 占 폚 for 3 days, and the curing reaction of the pressure-sensitive adhesive layer was completed to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of about 100 占 퐉 (thickness of each pressure-sensitive adhesive layer: about 15 占 퐉).

이상과 같이 하여 얻은 각 점착 시트에 대하여, 물성이나 성능 평가는 이하의 방법에 따라 실시했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The properties and performance of each of the pressure-sensitive adhesive sheets thus obtained were evaluated according to the following methods. The results are shown in Table 1.

[폴리우레탄 수지의 연화점][Softening point of polyurethane resin]

JIS K 7196 「열가소성 플라스틱 필름 및 시트의 열기계 분석에 의한 연화 온도 시험 방법」에 준거하여, 폴리우레탄 수지의 연화점을 측정했다.The softening point of the polyurethane resin was measured in accordance with JIS K 7196 &quot; Method for testing softening temperature by thermomechanical analysis of thermoplastic plastic film and sheet &quot;.

[폴리우레탄 수지의 유리 전이 온도(Tg)][Glass transition temperature (Tg) of polyurethane resin]

동적 점탄성 측정을 위해 점탄성 시험기를 사용하여, 두께 0.2mm의 선상 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지를 시험기의 측정부의 평행반 사이에 끼워넣고, 주파수 1Hz로 -100℃에서 200℃까지의 저장 탄성률(G')과 손실 탄성률(G'')을 측정했다. 또한 Tanδ로부터 유리 전이 온도(Tg)를 구했다.For the dynamic viscoelasticity measurement, a linear polyester type polyurethane resin having a thickness of 0.2 mm was sandwiched between parallel halves of a measurement part of a tester using a viscoelasticity tester, and the storage elastic modulus (G ') from -100 캜 to 200 캜 at a frequency of 1 Hz, ) And the loss elastic modulus (G &quot;) were measured. Further, the glass transition temperature (Tg) was determined from Tanδ.

[폴리우레탄 수지의 중량 평균 분자량(Mw)][Weight average molecular weight (Mw) of polyurethane resin]

GPC법에 의해, 아크릴계 공중합체의 표준 폴리스티렌 환산의 분자량을 이하의 측정 장치 및 조건에서 중량 평균 분자량(Mw)을 측정했다.The molecular weight of the acrylic copolymer in terms of standard polystyrene was measured by the GPC method under the following measuring apparatus and conditions and the weight average molecular weight (Mw) was measured.

·장치: LC-2000 시리즈(니혼분코가부시키가이샤제)Device: LC-2000 series (manufactured by Nihon Bunko K.K.)

·컬럼: Shodex KF-806M×2개, Shodex KF-802×1개· Column: 2 Shodex KF-806M, 1 Shodex KF-802

·용리액: 테트라하이드로푸란(THF)Eluent: tetrahydrofuran (THF)

·유속: 1.0mL/분Flow rate: 1.0 mL / min

·컬럼 온도: 40℃· Column temperature: 40 ° C

·주입량: 100μL· Injection volume: 100 μL

·검출기: 굴절률계(RI)Detector: Refractometer (RI)

·측정 샘플: 선상 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지를 THF에 용해시켜, 선상 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 농도가 0.5중량%의 용액을 제작하고, 필터에 의한 여과로 티끌을 제거한 것.Measurement sample: A solution of a linear polyester-based polyurethane resin dissolved in THF to prepare a solution of 0.5 wt% of a linear polyester-based polyurethane resin and removing the dust by filtration through a filter.

[Pull 시험][Pull test]

폭 10mm, 길이 45mm 사이즈의 점착 시트의 일방의 면에 스텐레스판, 타방의 면에 폴리카보네이트판을 첩착하고, 24시간 후에 JIS Z 0237에 준거하는 90도 박리시험을 실시하여, 이하의 기준으로 평가했다.A stainless steel plate and a polycarbonate plate were attached to one side of a pressure-sensitive adhesive sheet having a size of 10 mm in width and 45 mm in length and a polycarbonate plate was attached to the other side. After 24 hours, a 90 degree peel test conforming to JIS Z 0237 was carried out. did.

「○」: 기재는 파괴되지 않고, 점착제의 잔류물도 없었다.&Amp; cir &amp;: The substrate was not destroyed and no residue of the pressure-sensitive adhesive was observed.

「×」: 기재가 파괴됐다."×": The description was destroyed.

[세폭 가공성][Thinning processability]

양면 점착 시트를 폭 5mm, 길이 125mm 사이즈로 10개로 세단한 상태를 유지한 채로(즉 세단한 각각의 점착 시트가 세단시의 인접한 상태를 유지한 채로), 65℃, 80%RH의 분위기하에 1일 방치했다. 그리고 1개 마다 180도 방향으로 이형지마다 박리하여, 인접한 부분과의 유착을 목시(目視)로 확인하고, 이하의 기준으로 세폭 가공성을 평가했다.The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was subjected to heat treatment at 65 DEG C and 80% RH in an atmosphere of 65 DEG C and 80% RH while keeping the pressure-sensitive adhesive sheet in a size of 10 in width and 5 mm in width and 125 mm in length I left it. Then, each of the release papers was peeled off in a 180-degree direction for each release, and adhesion with the adjacent portion was visually confirmed, and the wrinkle-formability was evaluated based on the following criteria.

「○」: 인접한 부분과의 유착이 거의 없고, 인접 부분을 벗기는 일 없이 박리할 수 있었다.&Amp; cir &amp;: Almost no adhesion to the adjacent portion was observed, and peeling was possible without peeling the adjacent portion.

「×」: 인접한 부분에 현저한 유착이 있고, 인접 부분이 동시에 벗겨져 버렸다.&Quot; x &quot;: Significant adhesion was observed in the adjacent portion, and adjacent portions were simultaneously peeled off.

[리워크성][Re-workability]

양면 점착 시트를 스텐레스판에 첩착하고, 30분 후에 90도 박리시험을 실시하여, 이하의 기준으로 평가했다.The double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was stuck to a stainless steel plate, and after 90 minutes, a 90 degree peel test was carried out.

「○」: 기재는 파괴되지 않고, 점착제의 잔류물도 없었다.&Amp; cir &amp;: The substrate was not destroyed and no residue of the pressure-sensitive adhesive was observed.

「×」: 기재가 파괴됐다."×": The description was destroyed.

[내하중성][Load-carrying capacity]

양면 점착 시트를 25×25mm 사이즈로 재단하고, 일방의 이형지를 박리했다. 시험용 후크(hook)판에 양면 점착 시트를 첩합하고, 이어서 다른 일방의 이형지를 박리하여, 폴리카보네이트판에 첩합했다. 그리고 후크에 700gf의 하중을 걸어, 85℃에서 60분간 유지하여, 이하의 기준으로 내하중성을 평가했다.The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 25 x 25 mm, and one of the release papers was peeled off. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to a test hook plate, and then the other release paper was peeled off and bonded to the polycarbonate plate. Then, a load of 700 gf was applied to the hook and maintained at 85 DEG C for 60 minutes, and the load-carrying property was evaluated based on the following criteria.

「○」: 60분간 후크가 낙하하지 않았다."○": The hook did not fall for 60 minutes.

「×」: 60분 이내에 후크가 낙하했다."×": The hook fell within 60 minutes.

[내충격성][Impact resistance]

양면 점착 시트를 폭 0.8mm이고 50×45mm의 틀 모양으로 재단하고, 일방의 이형지를 박리하여 2mm 두께의 유리판에 첩합하고, 다른 일방의 박리지를 박리하여 3mm 두께의 폴리카보네이트판에 첩합했다. 그리고 오토클레이브를 사용하여, 23℃, 0.5MPa로 1시간 가압 처리를 실시했다. 또한 SUS판을 사용하여 전체의 무게를 250g이 되도록 조정하고, -20℃의 환경하에 1시간 이상 두었다. 그리고, 1.5m의 높이에서 시험판이 수직 방향이 되도록 통 안을 통과하면서 콘크리트 마루로 떨어뜨려, 유리판이 벗겨지는 낙하 회수를 측정했다.The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a frame having a width of 0.8 mm and a size of 50 mm × 45 mm. One of the release papers was peeled off and attached to a glass plate having a thickness of 2 mm. The other release paper was peeled off and bonded to a polycarbonate plate having a thickness of 3 mm. Then, the autoclave was pressurized at 23 DEG C and 0.5 MPa for 1 hour. Also, the weight of the whole was adjusted to 250 g using an SUS plate and kept at -20 캜 for 1 hour or more. Then, at a height of 1.5 m, the test plate was vertically passed through the pail and dropped onto a concrete floor, and the number of times the glass plate was peeled off was measured.

[방수성][Waterproof]

양면 점착 시트를 폭 0.8mm이고 40×50mm의 틀 모양으로 재단하고, 일방의 이형지를 박리하여 2mm 두께의 유리판에 첩합하고, 다른 일방의 이형지를 박리하여 2mm 두께의 유리판을 첩합했다. 그리고 이 샘플에 대해, 2kg의 롤러를 1 왕복했다. 그 후, 방수 규격 IEC 「국제 전기표준회의」 60529:2001〔동등 규격: JIS C 0920:2003 「전기 기계 기구의 외곽에 의한 보호 특급(IP 코드)」〕의 IPX7의 시험 방법에 근거하여 수몰시켜, IPX7 규격의 방수성을 만족하는가 여부를 평가했다(표 1 중에 「IPX7」라고 기재되는 것은 규격을 만족하는 것이다).The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a frame having a width of 0.8 mm and a size of 40 mm × 50 mm. One of the release papers was peeled off and bonded to a glass plate having a thickness of 2 mm, and the other release paper was peeled off to bond a glass plate having a thickness of 2 mm. For this sample, a 2 kg roller was reciprocated one time. After that, it was submerged according to the test method of IPX7 of the waterproof standard IEC "International Electrical Standard Meeting" 60529: 2001 [Equivalent Specification: JIS C 0920: 2003 "Protection Class (IP Code) , And evaluated whether or not the waterproof property of the IPX7 standard was satisfied (&quot; IPX7 &quot; in Table 1 satisfies the standard).

[인장 강도·신장][Tensile strength and elongation]

양면 점착 시트를 폭 10mm, 길이 100mm로 잘라, 척 간격을 30mm로 설정한 인장 시험기에 고정하고, 300mm/분의 속도로 인장하여, 파단시의 인장 강도(N/mm2)와 신장(%)을 측정했다.The tensile strength (N / mm 2 ) and elongation (%) at break of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet were measured at a rate of 300 mm / min by fixing them on a tensile tester having a width of 10 mm and a length of 100 mm, .

Figure 112017077614153-pct00001
Figure 112017077614153-pct00001

표 1 중의 약호는 이하의 화합물을 나타낸다.The abbreviations in Table 1 represent the following compounds.

[UE1]: 저결정성의 선상 폴리에스테르계 우레탄엘라스토머(스미카바이엘우레탄사제, 데스모콜(등록상표) 406)[UE1]: A low-crystalline, linear polyester-based urethane elastomer (Desmall (registered trademark) 406, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.)

[UE2]: 저결정성의 선상 폴리에스테르계 우레탄엘라스토머(니혼폴리우레탄고교사제, 닙포란(등록상표) 2304)[UE2]: A low-crystalline, linear polyester-based urethane elastomer (Nipporan (registered trademark) 2304, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)

[UE3]: 저결정성의 선상 폴리에스테르계 우레탄엘라스토머(산요카세고교사제, 산프렌(등록상표) IB-1700D)[UE3]: A low-crystalline, linear polyester-based urethane elastomer (SANFRENE (registered trademark) IB-1700D, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

[UE4]: 저결정성의 선상 폴리에스테르계 우레탄엘라스토머(산요카세고교사제, 산프렌(등록상표) LQ-390)[UE4]: A low-crystalline, linear polyester-based urethane elastomer (SANFRENE (registered trademark) LQ-390, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

「CR」: 이소시아네이트계 가교제(니혼폴리우레탄사제, 상품명 콜로네이트L)&Quot; CR &quot;: isocyanate crosslinking agent (trade name: Colonate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)

<평가><Evaluation>

표 1에 나타내는 결과로부터 분명한 바와 같이, 실시예 1 및 2의 점착 시트는 각 특성이 뛰어났다. 한편, 비교예 1 및 2의 점착 시트는, Pull 시험에서는 기재가 파괴되고, 리워크성 및/또는 인장 강도가 뒤떨어졌다.As is evident from the results shown in Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 and 2 were excellent in properties. On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2, the substrate was broken in the pull test, and the reworkability and / or the tensile strength were inferior.

산업상의 사용 가능성 Industrial availability

본 발명의 점착 테이프는 뛰어난 리워크성을 가지므로, 부품 교환 작업이 용 이하게 된다. 따라서, 본 발명의 점착 테이프는, 예를 들면 스마트 폰, 휴대전화, 전자 수첩, PHS, 타블렛 PC, 디지털 카메라, 음악 플레이어, 휴대형 TV, 노트북 컴퓨터, 게임기 등의 휴대 정보 단말 기기를 구성하는 부재의 접착 또는 고정 용도에 있어서 유용하다. 그 중에서도, 스마트 폰이나 휴대전화 등 기기의 전지 팩과 케이스 고정에 사용하는 점착 시트로서 매우 유용하다.Since the adhesive tape of the present invention has excellent reworkability, part replacement work is facilitated. Therefore, the adhesive tape of the present invention can be used as a component of a portable information terminal device such as a smart phone, a mobile phone, an electronic notebook, a PHS, a tablet PC, a digital camera, a music player, a portable TV, a notebook computer, It is useful in adhesive or fixing applications. Among them, it is very useful as a pressure sensitive adhesive sheet for fixing a battery pack and a case of a device such as a smart phone or a mobile phone.

Claims (9)

기재의 양면에 점착제층을 가지고, 연신에 의해 박리 가능한 점착 시트로서, 그 기재가, JIS K 7196에 준거하는 연화점이 60℃ 이하인 선상 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지를 베이스폴리머로 하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a substrate and capable of being peeled off by stretching is characterized in that the substrate is obtained by using as a base polymer a linear polyester-based polyurethane resin having a softening point of 60 ° C or less according to JIS K 7196 Adhesive sheet. 삭제delete 청구항 1에 있어서,
이하의 Pull 시험에 있어서 기재의 파괴가 없는 점착 시트.
[Pull 시험]
폭 10mm, 길이 45mm 사이즈의 점착 시트의 일방의 면에 스텐레스판, 타방의 면에 폴리카보네이트판을 첩착하고, 24시간 후에 JIS Z 0237에 준거하는 90도 박리시험을 실시한다.
The method according to claim 1,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1,
[Pull test]
A stainless steel plate and a polycarbonate plate were attached to one side of a pressure-sensitive adhesive sheet having a width of 10 mm and a length of 45 mm, and after 90 minutes, a 90 degree peel test conforming to JIS Z 0237 was carried out.
청구항 1에 있어서,
기재의 유리 전이 온도(Tg)가 -30℃ 이상인 점착 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the substrate has a glass transition temperature (Tg) of -30 占 폚 or higher.
청구항 1에 있어서,
폴리우레탄 수지의 중량 평균 분자량이 100,000∼300,000인 점착 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the polyurethane resin has a weight average molecular weight of 100,000 to 300,000.
청구항 1에 있어서.
점착제층이 감압성 점착제로 이루어지는 점착 시트.
The method of claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive.
청구항 1에 있어서,
기재의 두께가 20∼200μm이고, 점착 시트의 두께가 30∼400μm인 점착 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the thickness of the substrate is 20 to 200 mu m and the thickness of the adhesive sheet is 30 to 400 mu m.
청구항 1에 있어서,
이하의 인장 시험에 있어서, 인장 강도가 20N/mm2 이상이며, 신장이 500% 이상인 점착 시트.
[인장 시험]
폭 10mm, 길이 100mm 사이즈의 점착 시트를, 척 간격 30mm로 설정한 인장 시험기에 고정하고, 300mm/분의 속도로 인장하여, 파단시의 인장 강도(N/mm2)와 신장(%)을 측정한다.
The method according to claim 1,
Sensitive adhesive sheet having a tensile strength of 20 N / mm 2 or more and a elongation of 500% or more.
[Tensile test]
The tensile strength at break (N / mm 2 ) and elongation (%) were measured by fixing a pressure-sensitive adhesive sheet having a width of 10 mm and a length of 100 mm to a tensile tester set at a chuck interval of 30 mm and pulling at a speed of 300 mm / do.
삭제delete
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