JP5975775B2 - Adhesive - Google Patents

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Description

本発明は、粘着剤に関する。本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、本発明は、このような粘着剤からなる粘着剤層を基材層の少なくとも片面に有する粘着シートに関する。また、本発明は、このような粘着剤からなる粘着剤層を基材層の片面に有する表面保護フィルムに関する。本発明の粘着シートは、例えば、光学部材や電子部材などの各種部材同士を粘着固定する用途などに好ましく用いられる。本発明の表面保護フィルムは、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに好ましく用いられる。   The present invention relates to an adhesive. The pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent initial reworkability when adhered to an adherend and excellent adhesion reliability after aging. Moreover, this invention relates to the adhesive sheet which has an adhesive layer which consists of such an adhesive on the at least single side | surface of a base material layer. Moreover, this invention relates to the surface protection film which has the adhesive layer which consists of such an adhesive on the single side | surface of a base material layer. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used, for example, for applications in which various members such as optical members and electronic members are adhesively fixed. The surface protective film of the present invention is preferably used for, for example, an application of protecting the surface by sticking to the surface of an optical member or an electronic member.

LCD、有機EL、これらを用いたタッチパネル、カメラのレンズ部、電子機器などの光学部材や電子部材は、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために、一般に、露出面側に表面保護フィルムが貼着される。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される。   LCDs, organic EL, touch panels using these, lens parts of cameras, optical members and electronic members such as electronic devices are generally exposed to prevent scratches on the surface during processing, assembly, inspection, transportation, etc. A surface protective film is attached to the surface side. Such a surface protective film is peeled off from the optical member or the electronic member when the surface protection is no longer necessary.

手作業によって表面保護フィルムを貼着する場合、被着体と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。このため、貼着の際に気泡を巻き込まないように、表面保護フィルムの濡れ性を向上させる技術がいくつか報告されている。例えば、濡れ速度の速いシリコーン樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが知られている。しかし、シリコーン樹脂を粘着剤層に用いた場合、その粘着剤成分が被着体を汚染しやすく、光学部材や電子部材などの特に低汚染が要求される部材の表面を保護するための表面保護フィルムとして用いるには問題がある。   When the surface protective film is attached manually, air bubbles may be caught between the adherend and the surface protective film. For this reason, some techniques which improve the wettability of a surface protection film are reported so that a bubble may not be involved in the case of sticking. For example, a surface protective film using a silicone resin having a high wetting speed as an adhesive layer is known. However, when silicone resin is used for the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive component easily contaminates the adherend, and surface protection for protecting the surface of members that require particularly low contamination such as optical members and electronic members. There are problems in using it as a film.

粘着剤成分に由来する汚染の少ない表面保護フィルムとして、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが知られている。しかし、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムは、濡れ性に劣るため、手作業によって表面保護フィルムを貼着する場合、被着体と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。また、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた場合、剥離時に糊カスが発生しやすいという問題があり、光学部材や電子部材などの特に異物混入を嫌う部材の表面を保護するための表面保護フィルムとして用いるには問題がある。   As a surface protective film with little contamination derived from the pressure-sensitive adhesive component, a surface protective film using an acrylic resin for the pressure-sensitive adhesive layer is known. However, the surface protective film using acrylic resin for the adhesive layer is inferior in wettability, so when sticking the surface protective film manually, air bubbles are involved between the adherend and the surface protective film. There is. In addition, when an acrylic resin is used for the adhesive layer, there is a problem that glue residue is likely to be generated at the time of peeling, and a surface protection film for protecting the surface of a member that is particularly apt to be mixed with foreign substances such as an optical member and an electronic member. There is a problem to use as.

優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る表面保護フィルムとして、最近、ポリウレタン系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが報告されている(例えば、特許文献1参照)。   Recently, a surface protective film using a polyurethane-based resin as an adhesive layer has been reported as a surface protective film that can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduced glue residue (see, for example, Patent Document 1).

ここで、用途によっては、表面保護フィルムを被着体に手作業で貼着する場合には、優れた濡れ性とともに優れた初期リワーク性が要求される。被着体に貼着された表面保護フィルムは、位置ズレなどの修正のために貼着後すぐに剥離する必要が生じることがあり、この場合、変形することなく軽く剥離することができ、その後、気泡の巻き込みなく良好に再貼着できることが求められる。また、上記のように再貼着した後において頻繁に再剥離することがない用途においては、容易に剥がれてしまうトラブルを避けるため、経時後において接着信頼性に優れることが必要となる。   Here, depending on a use, when sticking a surface protection film to a to-be-adhered body by hand, the outstanding initial rework property is requested | required with the outstanding wettability. The surface protective film attached to the adherend may need to be peeled off immediately after sticking for correction of misalignment, etc. In this case, it can be peeled lightly without deformation, and then It is required to be able to re-adhere well without entrainment of bubbles. Also, in applications where re-peeling does not occur frequently after re-sticking as described above, it is necessary to have excellent adhesion reliability after elapse of time in order to avoid troubles that easily peel off.

以上のことから、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤が求められている。また、このような粘着剤を用いた粘着シートを提供できれば、例えば、光学部材や電子部材などの各種部材同士を粘着固定する用途などに有効である。さらに、このような粘着剤を用いた表面保護フィルムを提供できれば、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに有効である。   In view of the above, there is a demand for a pressure-sensitive adhesive containing a polyurethane-based resin that has excellent initial reworkability when adhered to an adherend and excellent adhesion reliability after aging. Moreover, if an adhesive sheet using such an adhesive can be provided, it is effective, for example, for use in adhesively fixing various members such as an optical member and an electronic member. Furthermore, if a surface protective film using such a pressure-sensitive adhesive can be provided, it is effective, for example, for use in protecting the surface by sticking to the surface of an optical member or an electronic member.

特開2006−182795号公報JP 2006-18295 A

本発明の課題は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤を提供することにある。また、本発明の課題は、そのような粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートや表面保護フィルムを提供することにある。さらに、本発明の課題は、そのような粘着シートや表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材を提供することにある。   The subject of this invention is providing the adhesive containing a polyurethane-type resin which is excellent in initial stage rework property, and excellent in the adhesive reliability after time, when it adheres to a to-be-adhered body. Moreover, the subject of this invention is providing the adhesive sheet and surface protection film which have an adhesive layer which consists of such an adhesive. Furthermore, the subject of this invention is providing the optical member and electronic member to which such an adhesive sheet and a surface protection film were stuck.

本発明の粘着剤は、
ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤であって、
アクリル板への貼着直後の初期粘着力をAとし、アクリル板へ貼着して70℃×1日後の粘着力をBとしたとき、
該初期粘着力Aが0.001N/20mm〜2.0N/20mmであり、
該70℃×1日後の粘着力Bが該初期粘着力Aの2.0倍以上である。
The pressure-sensitive adhesive of the present invention is
A pressure-sensitive adhesive containing a polyurethane resin,
When the initial adhesive force immediately after sticking to the acrylic plate is A, and the adhesive strength after 70 ° C. × 1 day after sticking to the acrylic plate is B,
The initial adhesive strength A is 0.001 N / 20 mm to 2.0 N / 20 mm,
The adhesive strength B after 1 day at 70 ° C. is 2.0 times or more of the initial adhesive strength A.

好ましい実施形態においては、上記ポリウレタン系樹脂が、OH基を2個以上有するポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)を含有する組成物を硬化させて得られるポリウレタン系樹脂である。   In a preferred embodiment, the polyurethane resin is a polyurethane resin obtained by curing a composition containing a polyol (A) having two or more OH groups and a polyfunctional isocyanate compound (B).

好ましい実施形態においては、上記ポリオール(A)が、2種類以上のポリオールである。   In a preferred embodiment, the polyol (A) is two or more kinds of polyols.

好ましい実施形態においては、上記2種類以上のポリオールは、その少なくとも1種類がOH基を2個有するポリオールであり、その少なくとも1種類がOH基を3個以上有するポリオールである。   In a preferred embodiment, the two or more types of polyol are at least one type of polyol having two OH groups, and at least one type of polyol having three or more OH groups.

好ましい実施形態においては、上記OH基を2個有するポリオールの数平均分子量Mnが6000以上であり、上記OH基を3個以上有するポリオールの数平均分子量Mnが2000以上である。   In a preferred embodiment, the polyol having two OH groups has a number average molecular weight Mn of 6000 or more, and the polyol having three or more OH groups has a number average molecular weight Mn of 2,000 or more.

好ましい実施形態においては、上記OH基を2個有するポリオールの数平均分子量Mnが6000未満であり、上記OH基を3個以上有するポリオールの数平均分子量Mnが2000未満であり、上記ポリオール(A)と上記多官能イソシアネート化合物(B)における、NCO基とOH基の当量比が、NCO基/OH基として1.3未満である。   In a preferred embodiment, the polyol having two OH groups has a number average molecular weight Mn of less than 6000, the polyol having three or more OH groups has a number average molecular weight Mn of less than 2000, and the polyol (A) And the equivalent ratio of NCO group to OH group in the polyfunctional isocyanate compound (B) is less than 1.3 as NCO group / OH group.

好ましい実施形態においては、上記ポリオール(A)が、OH基を2個有するポリオールを50重量%以上含有する。   In a preferred embodiment, the polyol (A) contains 50% by weight or more of a polyol having two OH groups.

好ましい実施形態においては、硬化によって上記ポリウレタン系樹脂を得るために用いられる触媒(C)の使用量が、上記ポリオール(A)100重量部に対して0.01重量部以上である。   In preferable embodiment, the usage-amount of the catalyst (C) used in order to obtain the said polyurethane-type resin by hardening is 0.01 weight part or more with respect to 100 weight part of said polyol (A).

本発明の粘着シートは、基材層の少なくとも片面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive of the present invention on at least one surface of the base material layer.

本発明の光学部材は、本発明の粘着シートが貼着されたものである。   The optical member of the present invention is obtained by sticking the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.

本発明の電子部材は、本発明の粘着シートが貼着されたものである。   The electronic member of the present invention is obtained by attaching the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.

本発明の表面保護フィルムは、基材層の片面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。   The surface protective film of this invention has the adhesive layer which consists of an adhesive of this invention in the single side | surface of a base material layer.

好ましい実施形態においては、本発明の表面保護フィルムは、光学部材または電子部材の表面保護に用いられる。   In preferable embodiment, the surface protection film of this invention is used for the surface protection of an optical member or an electronic member.

本発明の光学部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。   The optical member of the present invention has the surface protective film of the present invention attached thereto.

本発明の電子部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。   The electronic member of the present invention is obtained by attaching the surface protective film of the present invention.

本発明によれば、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤を提供することができる。また、そのような粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートや表面保護フィルムを提供することができる。さらに、そのような粘着シートや表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when sticking to a to-be-adhered body, while being excellent in initial stage rework property, the adhesive containing a polyurethane-type resin which is excellent in the adhesive reliability after time can be provided. Moreover, the adhesive sheet and surface protection film which have an adhesive layer which consists of such an adhesive can be provided. Furthermore, an optical member or an electronic member to which such an adhesive sheet or a surface protective film is attached can be provided.

本発明の好ましい実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the surface protection film by preferable embodiment of this invention.

≪A.粘着剤≫
本発明の粘着剤はポリウレタン系樹脂を主成分として含む。本発明の粘着剤中のポリウレタン系樹脂の含有割合は、好ましくは90重量%〜100重量%であり、より好ましくは95重量%〜100重量%であり、さらに好ましくは98重量%〜100重量%である。粘着剤は1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
≪A. Adhesive >>
The pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a polyurethane resin as a main component. The content of the polyurethane resin in the pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably 90% to 100% by weight, more preferably 95% to 100% by weight, and still more preferably 98% to 100% by weight. It is. Only one type of adhesive may be used, or two or more types may be used.

本発明の粘着剤は、アクリル板への貼着直後の初期粘着力をAとしたとき、該初期粘着力Aが0.001N/20mm〜2.0N/20mmであり、好ましくは0.005N/20mm〜1.8N/20mmであり、さらに好ましくは0.01N/20mm〜1.5N/20mmであり、特に好ましくは0.1N/20mm〜1.3N/20mmであり、最も好ましくは0.15N/20mm〜1.0N/20mmである。上記初期粘着力Aが上記範囲内にあることにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れる。なお、上記初期粘着力Aの測定については、後述する。   The pressure-sensitive adhesive of the present invention has an initial pressure-sensitive adhesive force A of 0.001 N / 20 mm to 2.0 N / 20 mm, preferably 0.005 N / 20 mm to 1.8 N / 20 mm, more preferably 0.01 N / 20 mm to 1.5 N / 20 mm, particularly preferably 0.1 N / 20 mm to 1.3 N / 20 mm, most preferably 0.15 N. / 20 mm to 1.0 N / 20 mm. When the initial adhesive strength A is within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in initial reworkability when adhered to an adherend. The measurement of the initial adhesive strength A will be described later.

本発明の粘着剤は、アクリル板へ貼着して70℃×1日後の粘着力をBとしたとき、該70℃×1日後の粘着力Bが、好ましくは0.1N/20mm以上であり、より好ましくは0.5N/20mm以上であり、さらに好ましくは1.0N/20mm以上であり、特に好ましくは1.5N/20mm以上である。上記70℃×1日後の粘着力Bの上限値は、好ましくは10N/20mm以下である。上記70℃×1日後の粘着力Bが上記範囲内にあることにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、経時後での接着信頼性に優れる。なお、上記70℃×1日後の粘着力Bの測定については、後述する。   When the pressure-sensitive adhesive of the present invention is attached to an acrylic plate and the adhesive strength after 70 ° C. × 1 day is defined as B, the adhesive strength B after 70 ° C. × 1 day is preferably 0.1 N / 20 mm or more. More preferably, it is 0.5 N / 20 mm or more, further preferably 1.0 N / 20 mm or more, and particularly preferably 1.5 N / 20 mm or more. The upper limit of the adhesive strength B after 70 ° C. × 1 day is preferably 10 N / 20 mm or less. When the pressure-sensitive adhesive force B after 70 ° C. × 1 day is within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in adhesion reliability after lapse of time when adhered to an adherend. The measurement of the adhesive strength B after 70 ° C. × 1 day will be described later.

本発明の粘着剤は、上記70℃×1日後の粘着力Bが上記初期粘着力Aの2.0倍以上であり、好ましくは3.0倍以上であり、より好ましくは4.0倍以上であり、特に好ましくは5.0倍以上であり、最も好ましくは10倍以上である。上記70℃×1日後の粘着力Bの上記初期粘着力Aに対する倍率の上限値は、好ましくは100倍以下である。上記70℃×1日後の粘着力Bの上記初期粘着力Aに対する倍率が上記範囲内にあることにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、経時後での接着信頼性に優れる。なお、上記70℃×1日後の粘着力Bの測定については、後述する。   In the pressure-sensitive adhesive of the present invention, the adhesive strength B after 70 ° C. × 1 day is 2.0 times or more of the initial adhesive strength A, preferably 3.0 times or more, more preferably 4.0 times or more. It is particularly preferably 5.0 times or more, and most preferably 10 times or more. The upper limit of the magnification of the adhesive strength B after 70 ° C. × 1 day to the initial adhesive strength A is preferably 100 times or less. When the adhesive strength B after 70 ° C. × 1 day with respect to the initial adhesive strength A is within the above range, the adhesive of the present invention has an adhesive reliability after lapse of time when adhered to an adherend. Excellent in properties. The measurement of the adhesive strength B after 70 ° C. × 1 day will be described later.

ポリウレタン系樹脂は、好ましくは、OH基を2個以上有するポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)を含有する組成物を硬化させて得られる。このようなポリウレタン系樹脂を採用することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、このようなポリウレタン系樹脂を採用することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。   The polyurethane resin is preferably obtained by curing a composition containing a polyol (A) having two or more OH groups and a polyfunctional isocyanate compound (B). By adopting such a polyurethane-based resin, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in initial reworkability when adhered to an adherend and excellent in adhesion reliability after aging. Moreover, by adopting such a polyurethane-based resin, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduced glue residue.

ポリオール(A)は、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。好ましくは、ポリオール(A)が、2種類以上のポリオールである。ポリオール(A)が、2種類以上のポリオールであることにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール(A)が、2種類以上のポリオールであることにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。   Only one type of polyol (A) may be used, or two or more types may be used. Preferably, the polyol (A) is two or more kinds of polyols. When the polyol (A) is two or more kinds of polyols, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in initial reworkability when adhered to an adherend and excellent in adhesion reliability after aging. Moreover, when the polyol (A) is two or more kinds of polyols, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduced glue residue.

ポリオール(A)としては、2種類以上のポリオールであることが好ましく、この場合、2種類以上のポリオールは、好ましくは、その少なくとも1種類がOH基を2個有するポリオールであり、その少なくとも1種類がOH基を3個以上有するポリオールである。このようなポリオール(A)を採用することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、このようなポリオール(A)を採用することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。   The polyol (A) is preferably two or more kinds of polyols. In this case, the two or more kinds of polyols are preferably polyols having at least one kind having two OH groups, and at least one kind thereof. Is a polyol having 3 or more OH groups. By adopting such a polyol (A), the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in initial reworkability when adhered to an adherend and excellent in adhesion reliability after aging. Moreover, by adopting such a polyol (A), the pressure-sensitive adhesive of the present invention can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduction of glue residue.

ポリオール(A)中に含み得るOH基を2個有するポリオールは、その数平均分子量Mnが、好ましくは6000以上であり、より好ましくは7000以上であり、さらに好ましくは8000以上であり、特に好ましくは9000以上である。上記数平均分子量Mnの上限値は、好ましくは20000以下である。ポリオール(A)中に含み得るOH基を2個有するポリオールの数平均分子量Mnを上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール(A)中に含み得るOH基を2個有するポリオールの数平均分子量Mnを上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。   The polyol having two OH groups that can be contained in the polyol (A) has a number average molecular weight Mn of preferably 6000 or more, more preferably 7000 or more, further preferably 8000 or more, particularly preferably. 9000 or more. The upper limit of the number average molecular weight Mn is preferably 20000 or less. By adjusting the number average molecular weight Mn of the polyol having two OH groups that can be contained in the polyol (A) within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention has an initial reworkability when adhered to an adherend. In addition to excellent adhesion reliability after aging. Moreover, by adjusting the number average molecular weight Mn of the polyol having two OH groups that can be contained in the polyol (A) within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent wettability, low contamination, paste residue. Reduction can be achieved at the same time.

ポリオール(A)中に含み得るOH基を3個以上有するポリオールは、その数平均分子量Mnが、好ましくは2000以上であり、より好ましくは2500以上であり、さらに好ましくは3000以上であり、特に好ましくは3500以上である。上記数平均分子量Mnの上限値は、好ましくは20000以下である。ポリオール(A)中に含み得るOH基を3個以上有するポリオールの数平均分子量Mnを上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール(A)中に含み得るOH基を3個以上有するポリオールの数平均分子量Mnを上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。   The polyol having three or more OH groups that can be contained in the polyol (A) has a number average molecular weight Mn of preferably 2000 or more, more preferably 2500 or more, still more preferably 3000 or more, particularly preferably. Is 3500 or more. The upper limit of the number average molecular weight Mn is preferably 20000 or less. By adjusting the number average molecular weight Mn of the polyol having 3 or more OH groups that can be contained in the polyol (A) within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is subjected to initial reworking when it is attached to an adherend. In addition to excellent properties, the adhesive reliability after time is excellent. In addition, by adjusting the number average molecular weight Mn of the polyol having three or more OH groups that can be contained in the polyol (A) within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent wettability, low contamination, and paste. It is possible to reduce waste.

ポリオール(A)は、OH基を2個有するポリオールを、好ましくは50重量%以上含有し、より好ましくは55重量%以上含有し、さらに好ましくは60重量%以上含有し、さらに好ましくは62重量%以上含有し、特に好ましくは65重量%以上含有し、最も好ましくは67重量%以上含有する。このようなポリオール(A)を採用することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、このようなポリオール(A)を採用することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。   The polyol (A) contains a polyol having two OH groups, preferably 50% by weight or more, more preferably 55% by weight or more, further preferably 60% by weight or more, and further preferably 62% by weight. It is contained more preferably, more preferably 65% by weight or more, most preferably 67% by weight or more. By adopting such a polyol (A), the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in initial reworkability when adhered to an adherend and excellent in adhesion reliability after aging. Moreover, by adopting such a polyol (A), the pressure-sensitive adhesive of the present invention can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduction of glue residue.

ポリオール(A)としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールなどが挙げられる。   Examples of the polyol (A) include polyester polyol, polyether polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, castor oil-based polyol, and the like.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。   The polyester polyol can be obtained, for example, by an esterification reaction between a polyol component and an acid component.

ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,8−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。   Examples of the polyol component include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 2-butyl-2-ethyl-1. , 3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl Examples include -1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, and polypropylene glycol.

酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン二酸、1,14−テトラデカン二酸、ダイマー酸、2−メチル−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2−エチル−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。   Examples of the acid component include succinic acid, methyl succinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, dimer acid, 2-methyl-1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-ethyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid , And these acid anhydrides.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール(プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど)、ビスフェノール類(ビスフェノールAなど)、ジヒドロキシベンゼン(カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど)などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。   Examples of polyether polyols include water, low molecular weight polyols (propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.), dihydroxybenzenes (catechol, resorcin, hydroquinone, etc.), etc. And polyether polyols obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide. Specific examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε−カプロラクトン、σ−バレーロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。   Examples of the polycaprolactone polyol include caprolactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester monomers such as ε-caprolactone and σ-valerolactone.

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール;上記ポリオール成分を2種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール;上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール;などが挙げられる。   Examples of the polycarbonate polyol include a polycarbonate polyol obtained by polycondensation reaction of the polyol component and phosgene; the polyol component, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diprovir carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethyl butyl carbonate, ethylene carbonate, Polycarbonate polyol obtained by ester exchange condensation with carbonic acid diesters such as propylene carbonate, diphenyl carbonate and dibenzyl carbonate; copolymerized polycarbonate polyol obtained by using two or more of the above polyol components in combination; Polycarbonate polyol obtained by esterification reaction with a compound; the above-mentioned various polycarbonate polyols and a hydroxyl group-containing compound A polycarbonate polyol obtained by a reaction of tellurization; a polycarbonate polyol obtained by a transesterification reaction between the above various polycarbonate polyols and an ester compound; a polycarbonate polyol obtained by a transesterification reaction between the various polycarbonate polyols and a hydroxyl group-containing compound; And polyester polycarbonate polyols obtained by polycondensation reaction of the various polycarbonate polyols with dicarboxylic acid compounds; copolymer polyether polycarbonate polyols obtained by copolymerizing the various polycarbonate polyols and alkylene oxides;

ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。   An example of the castor oil-based polyol is a castor oil-based polyol obtained by reacting a castor oil fatty acid with the polyol component. Specific examples include castor oil-based polyols obtained by reacting castor oil fatty acid with polypropylene glycol.

多官能イソシアネート化合物(B)は、1種類のみであっても良いし、2種類以上であっても良い。   One type of polyfunctional isocyanate compound (B) may be sufficient, and two or more types may be sufficient as it.

多官能イソシアネート化合物(B)としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物(B)としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート、多官能芳香族系イソシアネート化合物などが挙げられる。   As the polyfunctional isocyanate compound (B), any appropriate polyfunctional isocyanate compound that can be used in the urethanization reaction can be adopted. Examples of such a polyfunctional isocyanate compound (B) include polyfunctional aliphatic isocyanate compounds, polyfunctional alicyclic isocyanate compounds, polyfunctional aromatic isocyanate compounds, and the like.

多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート,1,2−プロピレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the polyfunctional aliphatic isocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4 Examples include 4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、1,3−シクロペンテンジイソシアネート,1,3−シクロへキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート,水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the polyfunctional alicyclic isocyanate compound include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, Examples include hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.

多官能芳香族系ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソソアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,2’一ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the polyfunctional aromatic diisocyanate compound include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2′-didiphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like.

多官能イソシアネート化合物(B)としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する3量体なども挙げられる。また、これらを併用しても良い。   Examples of the polyfunctional isocyanate compound (B) include trimethylolpropane adducts of various polyfunctional isocyanate compounds as described above, burettes reacted with water, and trimers having an isocyanurate ring. These may be used in combination.

多官能イソシアネート化合物(B)としては、多官能芳香族系ジイソシアネート化合物が好ましい。多官能イソシアネート化合物(B)として多官能芳香族系ジイソシアネート化合物を採用することにより、得られる粘着剤の白化を抑制でき、高い透明性を付与できる。本発明の粘着剤に高い透明性を付与できれば、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する本発明の表面保護フィルムの透明性を高くすることが可能となり、このような表面保護フィルムを光学部材や電子部材の表面に貼着した状態で正確に検査などを行うことが可能となる。   As the polyfunctional isocyanate compound (B), a polyfunctional aromatic diisocyanate compound is preferable. By employing a polyfunctional aromatic diisocyanate compound as the polyfunctional isocyanate compound (B), whitening of the resulting pressure-sensitive adhesive can be suppressed, and high transparency can be imparted. If high transparency can be imparted to the pressure-sensitive adhesive of the present invention, it becomes possible to increase the transparency of the surface protection film of the present invention having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive of the present invention. Inspection or the like can be accurately performed in a state of being attached to the surface of the member or the electronic member.

ポリウレタン系樹脂は、好ましくは、ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)を含有する組成物を硬化させて得られる。このような組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオール(A)および多官能イソシアネート化合物(B)以外の任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、触媒、ポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤などが挙げられる。   The polyurethane-based resin is preferably obtained by curing a composition containing a polyol (A) and a polyfunctional isocyanate compound (B). Such a composition may contain any appropriate other component other than the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B) as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other components include catalysts, other resin components other than polyurethane resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, plasticizers, Examples thereof include an anti-aging agent, a conductive agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a surface lubricant, a leveling agent, a corrosion inhibitor, a heat stabilizer, a polymerization inhibitor, a lubricant, and a solvent.

ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)の重量割合は、ポリオール(A)100重量部に対して、多官能イソシアネート化合物(B)が、好ましくは30重量部以下であり、より好ましくは28重量部以下であり、さらに好ましくは25重量部以下であり、特に好ましくは23重量部以下である。多官能イソシアネート化合物(B)の重量割合の下限値は、ポリオール(A)100重量部に対して、多官能イソシアネート化合物(B)が、好ましくは5重量部以上である。ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)の重量割合を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)の重量割合を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。   The weight ratio of the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B) is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 28 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol (A). It is not more than parts by weight, more preferably not more than 25 parts by weight, particularly preferably not more than 23 parts by weight. The lower limit of the weight ratio of the polyfunctional isocyanate compound (B) is preferably 5 parts by weight or more for the polyfunctional isocyanate compound (B) with respect to 100 parts by weight of the polyol (A). By adjusting the weight ratio of the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B) within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent initial reworkability when adhered to an adherend, Excellent adhesion reliability later. Moreover, by adjusting the weight ratio of the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B) within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduction of glue residue. .

ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)における、NCO基とOH基の当量比は、NCO基/OH基として、好ましくは0.1〜5.0であり、より好ましくは0.2〜4.0であり、さらに好ましくは0.3〜3.0である。NCO基/OH基の当量比を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、NCO基/OH基の当量比を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。なお、ポリオール(A)として、数平均分子量Mnが6000未満のOH基を2個有するポリオールと、数平均分子量Mnが2000未満のOH基を3個以上有するポリオールとを併用する場合は、NCO基とOH基の当量比は、NCO基/OH基として、好ましくは1.3未満であり、より好ましくは0.1〜1.2であり、さらに好ましくは0.1〜1.1であり、特に好ましくは0.1〜1.0である。ポリオール(A)として、数平均分子量Mnが6000未満のOH基を2個有するポリオールと、数平均分子量Mnが2000未満のOH基を3個以上有するポリオールとを併用する場合に、NCO基/OH基の当量比を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール(A)として、数平均分子量Mnが6000未満のOH基を2個有するポリオールと、数平均分子量Mnが2000未満のOH基を3個以上有するポリオールとを併用する場合に、NCO基/OH基の当量比を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。   In the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B), the equivalent ratio of the NCO group to the OH group is preferably 0.1 to 5.0, more preferably 0.2 to NCO group / OH group. 4.0, more preferably 0.3 to 3.0. By adjusting the equivalent ratio of NCO group / OH group within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in initial reworkability when adhered to an adherend, and in adhesive reliability after aging. Excellent. Moreover, by adjusting the equivalent ratio of NCO group / OH group within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduced glue residue. In the case where a polyol having two OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 6000 and a polyol having three or more OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 2,000 are used in combination as the polyol (A), an NCO group The equivalent ratio of OH groups to NOH groups / OH groups is preferably less than 1.3, more preferably 0.1 to 1.2, still more preferably 0.1 to 1.1, Most preferably, it is 0.1-1.0. When the polyol (A) is used in combination with a polyol having two OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 6000 and a polyol having three or more OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 2000, NCO groups / OH By adjusting the equivalent ratio of the groups within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in initial reworkability when adhered to an adherend and excellent in adhesion reliability after aging. Further, when the polyol (A) is used in combination with a polyol having two OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 6000 and a polyol having three or more OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 2000, an NCO group By adjusting the equivalent ratio of / OH group within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduced glue residue.

ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)を含有する組成物を硬化させてポリウレタン系樹脂を得る方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。   As a method for obtaining a polyurethane resin by curing a composition containing a polyol (A) and a polyfunctional isocyanate compound (B), the effects of the present invention, such as a urethanization reaction method using bulk polymerization or solution polymerization, are used. Any appropriate method can be adopted as long as it is not impaired.

ポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)を含有する組成物を硬化させるために、好ましくは触媒(C)を用いる。このような触媒(C)としては、例えば、有機金属系化合物、3級アミン化合物などが挙げられる。   In order to cure the composition containing the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B), the catalyst (C) is preferably used. Examples of such a catalyst (C) include organometallic compounds and tertiary amine compounds.

有機金属系化合物としては、例えば、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応性が高い点で、鉄系化合物が好ましい。   Examples of organometallic compounds include iron compounds, tin compounds, titanium compounds, zirconium compounds, lead compounds, cobalt compounds, zinc compounds, and the like. Among these, an iron-based compound is preferable in terms of high reactivity.

鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、2−エチルヘキサン酸鉄などが挙げられる。   Examples of iron-based compounds include iron acetylacetonate and iron 2-ethylhexanoate.

錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルフィド,トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、2−エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。   Examples of tin compounds include dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin maleate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide, tributyltin methoxide, tributyltin acetate, triethyltin ethoxide, Examples include tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate, and tin 2-ethylhexanoate.

チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどが挙げられる。   Examples of titanium compounds include dibutyltitanium dichloride, tetrabutyltitanate, butoxytitanium trichloride, and the like.

ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。   Examples of the zirconium-based compound include zirconium naphthenate and zirconium acetylacetonate.

鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、2−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などが挙げられる。   Examples of the lead-based compound include lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate, lead naphthenate, and the like.

コバルト系化合物としては、例えば、2−エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルトなどが挙げられる。   Examples of the cobalt-based compound include cobalt 2-ethylhexanoate and cobalt benzoate.

亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、2−エチルヘキサン酸亜鉛などが挙げられる。   Examples of the zinc-based compound include zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate.

3級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、1,8−ジアザビシク口−(5,4,0)−ウンデセン−7などが挙げられる。   Examples of the tertiary amine compound include triethylamine, triethylenediamine, 1,8-diazabixic mouth- (5,4,0) -undecene-7, and the like.

触媒(C)は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。触媒(C)の使用量は、ポリオール(A)100重量部に対して、好ましくは0.01重量部以上であり、より好ましくは0.08重量部以上であり、さらに好ましくは0.1重量部以上であり、特に好ましくは0.15重量部以上である。触媒(C)の使用量の上限値は、好ましくは5重量部以下である。触媒(C)の使用量を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、触媒(C)の量を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。なお、ポリオール(A)として、数平均分子量Mnが6000未満のOH基を2個有するポリオールと、数平均分子量Mnが2000未満のOH基を3個以上有するポリオールとを併用する場合は、特に、触媒(C)の使用量を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール(A)として、数平均分子量Mnが6000未満のOH基を2個有するポリオールと、数平均分子量Mnが2000未満のOH基を3個以上有するポリオールとを併用する場合は、特に、触媒(C)の量を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。   Only one type of catalyst (C) may be used, or two or more types may be used. The amount of the catalyst (C) used is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.08 parts by weight or more, and further preferably 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol (A). Part or more, particularly preferably 0.15 part by weight or more. The upper limit of the amount of catalyst (C) used is preferably 5 parts by weight or less. By adjusting the amount of the catalyst (C) used within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in initial reworkability when adhered to an adherend and excellent in adhesion reliability after aging. . Moreover, by adjusting the amount of the catalyst (C) within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduced glue residue. As the polyol (A), when a polyol having two OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 6000 and a polyol having three or more OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 2,000 are used in combination, By adjusting the amount of the catalyst (C) used within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in initial reworkability when adhered to an adherend and excellent in adhesion reliability after aging. . When the polyol (A) is used in combination with a polyol having two OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 6000 and a polyol having three or more OH groups having a number average molecular weight Mn of less than 2,000, By adjusting the amount of the catalyst (C) within the above range, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can achieve both excellent wettability, low contamination, and reduced glue residue.

本発明の粘着剤は、上記のようなポリウレタン系樹脂以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤などが挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive of the present invention may contain any appropriate other component in addition to the polyurethane resin as described above as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other components include other resin components other than polyurethane resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, plasticizers, and anti-aging agents. Agents, conductive agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents and the like.

本発明の粘着剤からなる粘着剤層は、任意の適切な方法によって形成することができる。このような粘着剤層は、任意の適切な支持体上に、粘着剤の材料を塗布して粘着剤を形成して得ることができる。この場合、表面保護フィルムの基材層となる部材を支持体として用いても良いし、他の任意の適切な支持体上に形成して得た粘着剤を、最終的に、表面保護フィルムの基材層となる部材上に転写して、粘着剤層としても良い。   The pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive of the present invention can be formed by any appropriate method. Such a pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by applying a pressure-sensitive adhesive material on any suitable support to form a pressure-sensitive adhesive. In this case, the member that becomes the base layer of the surface protective film may be used as a support, and the pressure-sensitive adhesive formed by forming on any other appropriate support is finally used as the surface protective film. It is good also as an adhesive layer by transferring on the member used as a base material layer.

粘着剤の材料を塗布する方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコートなどが挙げられる。   Examples of the method for applying the adhesive material include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, extrusion coating using a die coater, and the like.

≪B.粘着シートおよび表面保護フィルム≫
本発明の粘着シートは、基材層の少なくとも片面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。本発明の表面保護フィルムは、基材層の片面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。本発明の粘着シートは、例えば、光学部材や電子部材などの各種部材同士を粘着固定する用途などに好ましく用いられる。本発明の表面保護フィルムは、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに好ましく用いられる。
≪B. Adhesive sheet and surface protective film >>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive of the present invention on at least one surface of the base material layer. The surface protective film of this invention has the adhesive layer which consists of an adhesive of this invention in the single side | surface of a base material layer. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used, for example, for applications in which various members such as optical members and electronic members are adhesively fixed. The surface protective film of the present invention is preferably used for, for example, an application of protecting the surface by sticking to the surface of an optical member or an electronic member.

粘着剤層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着剤層の厚みは、好ましくは1μm〜100μmであり、より好ましくは3μm〜50μmであり、さらに好ましくは5μm〜30μmである。   As the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, any appropriate thickness can be adopted depending on the application. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 100 μm, more preferably 3 μm to 50 μm, and further preferably 5 μm to 30 μm.

図1は、本発明の好ましい実施形態による粘着シートまたは表面保護フィルムの概略断面図である。粘着シートまたは表面保護フィルム10は、基材層1と粘着剤層2を備える。本発明の粘着シートまたは表面保護フィルムは、必要に応じて、任意の適切な他の層をさらに有していてもよい(図示せず)。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive sheet or a surface protective film according to a preferred embodiment of the present invention. The pressure-sensitive adhesive sheet or surface protective film 10 includes a base material layer 1 and a pressure-sensitive adhesive layer 2. The pressure-sensitive adhesive sheet or the surface protective film of the present invention may further have any appropriate other layer as necessary (not shown).

本発明の粘着シートは、基材層の両面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有していても良い。すなわち、図1において、基材層1の粘着剤層2の反対側に、さらに粘着剤層を有していても良い。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive of the present invention on both surfaces of the base material layer. That is, in FIG. 1, a pressure-sensitive adhesive layer may be further provided on the side opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the base material layer 1.

基材層1の粘着剤層2を付設しない面が存在する場合には、その面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。   If there is a surface of the base material layer 1 to which the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not attached, for example, a fatty acid is added to the base material layer for the purpose of forming a wound body that can be easily rewound. Perform release treatment by adding amide, polyethyleneimine, long-chain alkyl additives, etc., or provide a coat layer made of any appropriate release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, etc. Can do.

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、離型性を有する剥離ライナーが貼り合わせられていても構わない。   The pressure-sensitive adhesive sheet and the surface protective film of the present invention may be bonded with a release liner having releasability.

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムの厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。本発明の効果を十分に発現するための観点から、好ましくは10μm〜300μmであり、より好ましくは15μm〜250μmであり、さらに好ましくは20μm〜200μmであり、特に好ましくは25μm〜150μmである。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet and the surface protective film of the present invention can be set to any appropriate thickness depending on the application. From the viewpoint of sufficiently expressing the effects of the present invention, the thickness is preferably 10 μm to 300 μm, more preferably 15 μm to 250 μm, still more preferably 20 μm to 200 μm, and particularly preferably 25 μm to 150 μm.

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、透明性が高いことが好ましい。本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムの透明性が高いことにより、光学部材や電子部材の表面に貼着した状態で正確に検査などを行うことが可能となる。本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、ヘイズが、好ましくは5%以下であり、より好ましくは4%以下であり、さらに好ましくは3%以下であり、特に好ましくは2%以下であり、最も好ましくは1%以下である。   The pressure-sensitive adhesive sheet and the surface protective film of the present invention preferably have high transparency. Due to the high transparency of the pressure-sensitive adhesive sheet and the surface protective film of the present invention, it is possible to accurately inspect the surface of the optical member or the electronic member while it is adhered. In the pressure-sensitive adhesive sheet and the surface protective film of the present invention, the haze is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, still more preferably 3% or less, and particularly preferably 2% or less. Preferably it is 1% or less.

基材層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは5μm〜300μmであり、より好ましくは10μm〜250μmであり、さらに好ましくは15μm〜200μmであり、特に好ましくは20μm〜150μmである。   Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the base material layer depending on the application. The thickness of the base material layer is preferably 5 μm to 300 μm, more preferably 10 μm to 250 μm, still more preferably 15 μm to 200 μm, and particularly preferably 20 μm to 150 μm.

基材層は、単層でも良いし、2層以上の積層体であっても良い。基材層は、延伸されたものであっても良い。   The base material layer may be a single layer or a laminate of two or more layers. The base material layer may be stretched.

基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。基材層は、1種の材料から構成されていても良いし、2種以上の材料から構成されていても良い。例えば、2種以上のプラスチックから構成されていても良い。   Any appropriate material can be adopted as the material of the base material layer depending on the application. For example, a plastic, paper, a metal film, a nonwoven fabric, etc. are mentioned. Preferably, it is a plastic. The base material layer may be composed of one kind of material, or may be composed of two or more kinds of materials. For example, you may be comprised from 2 or more types of plastics.

上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンモノマーの単独重合体、オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、ホモポリプロピレン;エチレン成分を共重合成分とするブロック系、ランダム系、グラフト系等のプロピレン系共重合体;リアクターTPO;低密度、高密度、リニア低密度、超低密度等のエチレン系重合体;エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合体;などが挙げられる。   Examples of the plastic include a polyester resin, a polyamide resin, and a polyolefin resin. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Examples of the polyolefin resin include olefin monomer homopolymers, olefin monomer copolymers, and the like. Specific examples of polyolefin resins include homopolypropylene; block-type, random-type, and graft-type propylene copolymers having an ethylene component as a copolymer component; reactor TPO; low density, high density, linear Low density, ultra-low density, etc. ethylene polymers; ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / acrylic acid And ethylene copolymers such as butyl copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, and ethylene / methyl methacrylate copolymer.

基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。   The base material layer may contain any appropriate additive as required. Examples of the additive that can be contained in the base material layer include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a filler, and a pigment. The kind, number, and amount of additives that can be contained in the base material layer can be appropriately set according to the purpose. In particular, when the material of the base material layer is plastic, it is preferable to contain some of the above additives for the purpose of preventing deterioration. From the viewpoint of improving weather resistance and the like, particularly preferred additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and fillers.

酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、フェノール・リン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有割合は、基材層のベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは1重量部以下であり、より好ましくは0.5重量部以下であり、さらに好ましくは0.01重量部〜0.2重量部である。   Any appropriate antioxidant can be adopted as the antioxidant. Examples of such antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphorus-based processing heat stabilizers, lactone-based processing heat stabilizers, sulfur-based heat-resistant stabilizers, phenol-phosphorus-based antioxidants, and the like. The content of the antioxidant is preferably 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin of the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin), More preferably, it is 0.5 weight part or less, More preferably, it is 0.01 weight part-0.2 weight part.

紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは2重量部以下であり、より好ましくは1重量部以下であり、さらに好ましくは0.01重量部〜0.5重量部である。   Arbitrary appropriate ultraviolet absorbers can be employ | adopted as a ultraviolet absorber. Examples of such UV absorbers include benzotriazole UV absorbers, triazine UV absorbers, and benzophenone UV absorbers. The content of the ultraviolet absorber is preferably 2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin). More preferably 1 part by weight or less, still more preferably 0.01 part by weight to 0.5 part by weight.

光安定剤としては、任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが挙げられる。光安定剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは2重量部以下であり、より好ましくは1重量部以下であり、さらに好ましくは0.01重量部〜0.5重量部である。   Any appropriate light stabilizer can be adopted as the light stabilizer. Examples of such light stabilizers include hindered amine light stabilizers and benzoate light stabilizers. The content ratio of the light stabilizer is preferably 2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin forming the base layer (in the case where the base layer is a blend, the blend is the base resin). More preferably 1 part by weight or less, still more preferably 0.01 part by weight to 0.5 part by weight.

充填剤としては、任意の適切な充填剤を採用し得る。このような充填剤としては、例えば、無機系充填剤などが挙げられる。無機系充填剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。充填剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは20重量部以下であり、より好ましくは10重量部以下であり、さらに好ましくは0.01重量部〜10重量部である。   Any appropriate filler can be adopted as the filler. Examples of such fillers include inorganic fillers. Specific examples of the inorganic filler include carbon black, titanium oxide, and zinc oxide. The content of the filler is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin). The amount is more preferably 10 parts by weight or less, and still more preferably 0.01 parts by weight to 10 parts by weight.

さらに、添加剤としては、帯電防止性付与を目的として、界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等の無機系、低分子量系および高分子量系帯電防止剤も好ましく挙げられる。特に、汚染、粘着性維持の観点から、高分子量系帯電防止剤やカーボンが好ましい。   Furthermore, as the additive, for the purpose of imparting antistatic properties, inorganic, low molecular weight and high molecular weight antistatic agents such as surfactants, inorganic salts, polyhydric alcohols, metal compounds, carbon and the like are also preferred. In particular, a high molecular weight antistatic agent and carbon are preferable from the viewpoint of contamination and adhesiveness maintenance.

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。本発明の粘着シートは、例えば、光学部材や電子部材などの各種部材同士を粘着固定する用途などに好ましく用いられる。本発明の表面保護フィルムは、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに好ましく用いられる。   The pressure-sensitive adhesive sheet and the surface protective film of the present invention can be used for any appropriate application. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used, for example, for applications in which various members such as optical members and electronic members are adhesively fixed. The surface protective film of the present invention is preferably used for, for example, an application of protecting the surface by sticking to the surface of an optical member or an electronic member.

本発明の粘着シートが貼着された光学部材は、手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。   The optical member to which the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached can be bonded and peeled many times manually.

本発明の粘着シートが貼着された電子部材は、手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。   The electronic member to which the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached can be bonded and peeled many times manually.

本発明の表面保護フィルムが貼着された光学部材は、手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。   The optical member to which the surface protective film of the present invention is attached can be bonded and peeled many times manually.

本発明の表面保護フィルムが貼着された電子部材は、手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。   The electronic member to which the surface protective film of the present invention is attached can be bonded and peeled many times manually.

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
(1)粘着剤層の形成材料(例えば、ポリウレタン系樹脂を含む組成物)の溶液や熱溶融液を基材層上に塗布する方法、
(2)それに準じ、セパレーター状に塗布、形成した粘着剤層を基材層上に移着する方法、
(3)粘着剤層の形成材料を基材層上に押出して形成塗布する方法、
(4)基材層と粘着剤層を二層または多層にて押出しする方法、
(5)基材層上に粘着剤層を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
(6)粘着剤層とフィルムやラミネート層等の基材層形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な製造方法に準じて行うことができる。
The pressure-sensitive adhesive sheet and the surface protective film of the present invention can be produced by any appropriate method. As such a manufacturing method, for example,
(1) A method of applying a solution or a hot melt of a pressure-sensitive adhesive layer forming material (for example, a composition containing a polyurethane resin) on a base material layer,
(2) A method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer applied and formed in the form of a separator onto the base material layer according to that,
(3) A method of forming and applying the forming material of the pressure-sensitive adhesive layer onto the base material layer,
(4) A method of extruding a base material layer and an adhesive layer in two layers or multiple layers,
(5) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer on a base material layer, or a method of laminating two pressure-sensitive adhesive layers together with a laminate layer,
(6) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer and a base material layer forming material such as a film or a laminate layer in two or multiple layers,
It can be performed according to any appropriate production method.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「%」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量%」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. In addition, the test and evaluation method in an Example etc. are as follows. Note that “parts” means “parts by weight” unless otherwise noted, and “%” means “% by weight” unless otherwise noted.

<アクリル板に対する初期粘着力の測定>
粘着シートまたは表面保護フィルムを、幅20mm、長さ100mmに切断し、評価用サンプルとした。
温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面をアクリル板(三菱レイヨン社製、商品名:アクリライトL)に、2.0kgローラー1往復により貼り付けた。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生した後、万能引張試験機(ミネベア株式会社製、製品名:TCM−1kNB)を用い、剥離角度180°、引っ張り速度300mm/minで剥離し、粘着力を測定した。
<Measurement of initial adhesive strength to acrylic plate>
The adhesive sheet or the surface protective film was cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm to obtain a sample for evaluation.
In an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the pressure-sensitive adhesive layer surface of the sample for evaluation was attached to an acrylic plate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Acrylite L) by one reciprocating 2.0 kg roller. After curing for 30 minutes in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, peeling is performed at a peeling angle of 180 ° and a pulling speed of 300 mm / min using a universal tensile tester (manufactured by Minebea Co., Ltd., product name: TCM-1kNB). The adhesive strength was measured.

<アクリル板に対する70℃×1日後の粘着力の測定>
アクリル板に対する初期粘着力と同様の方法で評価用サンプルを作製し、70℃×1日保存後の粘着力を、初期粘着力と同様の方法で測定した。
<Measurement of Adhesive Strength after 70 ° C. × 1 Day for Acrylic Plate>
A sample for evaluation was prepared by the same method as the initial adhesive strength for the acrylic plate, and the adhesive strength after storage at 70 ° C. for 1 day was measured by the same method as the initial adhesive strength.

<初期リワーク性の評価>
粘着シートまたは表面保護フィルムを、幅20mm、長さ100mmに切断し、評価用サンプルとした。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面をアクリル板(三菱レーヨン製、商品名:アクリライト)に、2kgローラー1往復により貼り付けた。
温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間養生した後、評価者の手で評価用サンプルの端部をつまみ、長さ100mmの方向に剥離角度100〜120°、引っ張り速度100mm/min〜500mm/minで剥離し、基材の変形を観察した。下記の基準に従って、リワーク性の評価を行った。
○:基材の変形がなく剥離できた。
×:基材が変形した。
<Evaluation of initial reworkability>
The adhesive sheet or the surface protective film was cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm to obtain a sample for evaluation. In an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the pressure-sensitive adhesive layer surface of the sample for evaluation was attached to an acrylic plate (manufactured by Mitsubishi Rayon, trade name: Acrylite) by reciprocating a 2 kg roller.
After curing for 30 minutes in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the end of the sample for evaluation is pinched by the evaluator's hand, the peeling angle is 100 to 120 ° in the direction of 100 mm in length, and the pulling speed is 100 mm / min. Peeling was performed at ˜500 mm / min, and deformation of the substrate was observed. Reworkability was evaluated according to the following criteria.
○: The substrate was not deformed and could be peeled off.
X: The substrate was deformed.

<経時後での接着信頼性の評価>
粘着シートまたは表面保護フィルムを、幅20mm、長さ50mmに切断し、評価用サンプルとした。温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面を幅25mm、長さ200mmに切断したアクリル板(三菱レイヨン社製、商品名:アクリライトL)に、評価用サンプルとアクリル板の長さ方向を揃えて、2kgローラー1往復により貼り付けた。
70℃×1日保存後、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で30分間放置した後、評価用サンプルを貼り付けたアクリル板を湾曲した内側に評価用サンプルが存在するように長さ190mm幅に固定した治具に取り付け、評価用サンプルとアクリル板の接着面の浮きを観察した。下記の基準に従って、経時後での接着信頼性の評価を行った。
○:評価用サンプルとアクリル板の接着面に浮きが無い。
×:評価用サンプルとアクリル板の接着面に浮きが生じた。
<Evaluation of adhesion reliability after time>
The pressure-sensitive adhesive sheet or surface protective film was cut into a width of 20 mm and a length of 50 mm to obtain a sample for evaluation. In an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, an evaluation sample was applied to an acrylic plate (product name: Acrylite L, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) obtained by cutting the adhesive layer surface of the evaluation sample into a width of 25 mm and a length of 200 mm. Along with the length direction of the acrylic plate, the 2 kg roller was attached by one reciprocation.
After storage at 70 ° C. for 1 day, the sample is left for 30 minutes in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and then the length is such that the evaluation sample exists inside the curved acrylic plate with the evaluation sample attached. It attached to the jig | tool fixed to 190 mm width, and the floating of the adhesion surface of the sample for evaluation and an acrylic board was observed. According to the following criteria, the adhesion reliability after aging was evaluated.
○: There is no float on the adhesion surface of the sample for evaluation and the acrylic plate.
X: Floating occurred on the adhesion surface between the sample for evaluation and the acrylic plate.

<濡れ性の評価>
表面保護フィルムを、2.5cm×10.0cmに切断し、試験片とした。手作業にて、10m/minの速度で試験片をアクリル板(三菱レイヨン社製、商品名:アクリライトL)に貼り合わせ、試験片とアクリル板の間の気泡の有無を確認した。評価は下記の基準にて行った。
○:気泡無し。
△:気泡を少し巻き込むが、容易に除去できる。
×:気泡を多数巻き込み、気泡を簡単に除去できない。
<Evaluation of wettability>
The surface protective film was cut into 2.5 cm × 10.0 cm to obtain a test piece. By hand, the test piece was bonded to an acrylic plate (trade name: Acrylite L, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) at a speed of 10 m / min, and the presence or absence of bubbles between the test piece and the acrylic plate was confirmed. Evaluation was performed according to the following criteria.
○: No bubbles.
(Triangle | delta): Although a bubble is slightly involved, it can remove easily.
X: A large number of bubbles are involved, and the bubbles cannot be easily removed.

<透明性の評価>
ヘイズメーターHM−150(株式会社村上色彩技術研究所製)を使用し、JIS−K−7136に準拠し、ヘイズ(%)=(Td/Tt)×100(Td:拡散透過率、Tt:全光線透過率)により算出した。下記の基準に従って、透明性の評価を行った。
○:ヘイズが3%以下。
×:ヘイズが3%を超える。
<Evaluation of transparency>
Using a haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), in accordance with JIS-K-7136, haze (%) = (Td / Tt) × 100 (Td: diffuse transmittance, Tt: all Light transmittance). Transparency was evaluated according to the following criteria.
○: Haze is 3% or less.
X: Haze exceeds 3%.

〔実施例1〕
ポリオール(A)として、OH基を2個有するポリオールであるプレミノールS4006(旭硝子株式会社製、Mn=5500):70重量部、OH基を3個有するポリオールであるサンニックスGP−1500(三洋化成株式会社製、Mn=1500):18重量部、OH基を4個有するポリオールであるEDP−1100(株式会社ADEKA製、Mn=1100):12重量部、多官能イソシアネート化合物(B)としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名:コロネートL):12重量部、触媒(日本化学産業株式会社製、商品名:ナーセム第2鉄):0.05重量部、希釈溶剤として固形分濃度が50重量%となるように酢酸エチルを配合し、ディスパーで撹拌し、ウレタン系粘着剤組成物を得た。得られたウレタン系粘着剤組成物を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーS10」(厚み38μm、東レ社製)にファウンテンロールで乾燥後の厚みが10μmとなるよう塗布し、乾燥温度130℃、乾燥時間30秒の条件でキュアーして乾燥した。
次いで、粘着剤層の表面を、離型剤で表面処理した離型フィルムで覆い、温度50℃で12時間放置した後に室温(25℃)で1時間放置し、表面保護フィルム(1)を得た。なお、得られた表面保護フィルム(1)は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表1に示した。
[Example 1]
As the polyol (A), Preminol S4006 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 5500) which is a polyol having two OH groups: 70 parts by weight, Sanniks GP-1500 (Sanyo Chemical Co., Ltd.) which is a polyol having three OH groups EDP-1100 (manufactured by ADEKA Co., Ltd., Mn = 1100): 12 parts by weight, trimethylolpropane as a polyfunctional isocyanate compound (B), manufactured by company, Mn = 1500): 18 parts by weight, polyol having 4 OH groups / Tolylene diisocyanate trimer adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name: Coronate L): 12 parts by weight, catalyst (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Nursem Ferric): 0.05 weight And ethyl acetate as a diluent solvent so that the solid content concentration is 50% by weight. And 拌 to give a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition. The obtained urethane-based pressure-sensitive adhesive composition was applied to a base material “Lumirror S10” (thickness 38 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of a polyester resin so that the thickness after drying with a fountain roll was 10 μm. It was cured and dried under the condition of a drying time of 30 seconds.
Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is covered with a release film surface-treated with a release agent, left at a temperature of 50 ° C. for 12 hours, and then left at room temperature (25 ° C.) for 1 hour to obtain a surface protective film (1). It was. In addition, the obtained surface protection film (1) can be used also as an adhesive sheet.
The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例2〕
多官能イソシアネート化合物(B)の使用量を24重量部(NCO基/OH基=1.0)とした以外は、実施例1と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム(2)を得た。なお、得られた表面保護フィルム(2)は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表1に示した。
[Example 2]
A surface protective film (2) having an adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polyfunctional isocyanate compound (B) used was 24 parts by weight (NCO group / OH group = 1.0). Obtained. In addition, the obtained surface protection film (2) can be used also as an adhesive sheet.
The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例3〕
ポリオール(A)として、OH基を2個有するポリオールであるプレミノールS4006(旭硝子株式会社製、Mn=5500):70重量部、OH基を3個有するポリオールであるサンニックスGP−1500(三洋化成株式会社製、Mn=1500):30重量部を用い、多官能イソシアネート化合物(B)の使用量を30重量部(NCO基/OH基=1.3)とし、触媒の使用量を0.1重量部とした以外は、実施例1と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム(3)を得た。なお、得られた表面保護フィルム(3)は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表1に示した。
Example 3
As the polyol (A), Preminol S4006 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 5500) which is a polyol having two OH groups: 70 parts by weight, Sanniks GP-1500 (Sanyo Chemical Co., Ltd.) which is a polyol having three OH groups Company, Mn = 1500): 30 parts by weight, the amount of polyfunctional isocyanate compound (B) used is 30 parts by weight (NCO group / OH group = 1.3), and the amount of catalyst used is 0.1 weight. A surface protective film (3) having a pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the part was used. In addition, the obtained surface protection film (3) can be used also as an adhesive sheet.
The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例4〕
ポリオール(A)として、OH基を2個有するポリオールであるプレミノールS4011(旭硝子株式会社製、Mn=10000):75重量部、OH基を3個有するポリオールであるサンニックスGP−5000(三洋化成株式会社製、Mn=5000):25重量部を用い、多官能イソシアネート化合物(B)の使用量を13重量部(NCO基/OH基=2.0)とし、触媒の使用量を0.6重量部とした以外は、実施例1と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム(4)を得た。なお、得られた表面保護フィルム(4)は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表1に示した。
Example 4
As the polyol (A), Preminol S4011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000) which is a polyol having two OH groups: 75 parts by weight, Sanniks GP-5000 (Sanyo Chemical Co., Ltd.) which is a polyol having three OH groups Company, Mn = 5000): 25 parts by weight, the amount of polyfunctional isocyanate compound (B) used is 13 parts by weight (NCO group / OH group = 2.0), and the amount of catalyst used is 0.6% by weight. A surface protective film (4) having a pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the part was used. In addition, the obtained surface protection film (4) can be used also as an adhesive sheet.
The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例5〕
ポリオール(A)として、OH基を2個有するポリオールであるプレミノールS4011(旭硝子株式会社製、Mn=10000):50重量部、OH基を3個有するポリオールであるサンニックスGP−5000(三洋化成株式会社製、Mn=5000):50重量部を用い、多官能イソシアネート化合物(B)の使用量を17重量部(NCO基/OH基=2.0)とし、触媒の使用量を0.8重量部とした以外は、実施例1と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム(5)を得た。なお、得られた表面保護フィルム(5)は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表1に示した。
Example 5
As the polyol (A), Preminol S4011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000) which is a polyol having two OH groups: 50 parts by weight, Sanniks GP-5000 (Sanyo Chemical Co., Ltd.) which is a polyol having three OH groups Company, Mn = 5000): 50 parts by weight, the amount of polyfunctional isocyanate compound (B) used is 17 parts by weight (NCO group / OH group = 2.0), and the amount of catalyst used is 0.8 weight. A surface protective film (5) having a pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the part was made a part. In addition, the obtained surface protection film (5) can be used also as an adhesive sheet.
The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例6〕
ポリオール(A)として、OH基を2個有するポリオールであるプレミノールS4011(旭硝子株式会社製、Mn=10000):25重量部、OH基を3個有するポリオールであるサンニックスGP−5000(三洋化成株式会社製、Mn=5000):75重量部を用い、多官能イソシアネート化合物(B)の使用量を22重量部(NCO基/OH基=2.0)とし、触媒の使用量を1.0重量部とした以外は、実施例1と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム(6)を得た。なお、得られた表面保護フィルム(6)は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表1に示した。
Example 6
As the polyol (A), Preminol S4011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000) which is a polyol having two OH groups: 25 parts by weight, Sanniks GP-5000 (Sanyo Chemical Co., Ltd.) which is a polyol having three OH groups Made by company, Mn = 5000): 75 parts by weight, the amount of polyfunctional isocyanate compound (B) used is 22 parts by weight (NCO group / OH group = 2.0), and the amount of catalyst used is 1.0 weight. A surface protective film (6) having a pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the part was made a part. In addition, the obtained surface protection film (6) can be used also as an adhesive sheet.
The evaluation results are shown in Table 1.

〔比較例1〕
多官能イソシアネート化合物(B)の使用量を30重量部(NCO基/OH基=1.3)とした以外は、実施例1と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム(C1)を得た。なお、得られた表面保護フィルム(C1)は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
A surface protective film (C1) having an adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polyfunctional isocyanate compound (B) used was 30 parts by weight (NCO group / OH group = 1.3). Obtained. In addition, the obtained surface protection film (C1) can be used also as an adhesive sheet.
The evaluation results are shown in Table 1.

〔比較例2〕
ポリオール(A)として、OH基を2個有するポリオールであるプレミノールS4011(旭硝子株式会社製、Mn=10000):100重量部を用い、多官能イソシアネート化合物(B)の使用量を4.4重量部(NCO基/OH基=1.0)とし、触媒の使用量を0.39重量部とした以外は、実施例1と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム(C2)を得た。なお、得られた表面保護フィルム(C2)は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表1に示した。
[Comparative Example 2]
As the polyol (A), preminol S4011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having two OH groups, is used in an amount of 100 parts by weight, and the amount of the polyfunctional isocyanate compound (B) used is 4.4 parts by weight. (NCO group / OH group = 1.0), except that the amount of the catalyst used was 0.39 parts by weight. The surface protective film (C2) having an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1. . In addition, the obtained surface protection film (C2) can be used also as an adhesive sheet.
The evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例7〕
実施例1で得られた表面保護フィルム(1)を、光学部材である偏光板(日東電工株式会社製、商品名「TEG1465DUHC」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。
Example 7
The surface protective film (1) obtained in Example 1 was attached to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) which is an optical member, and the optical member to which the surface protective film was attached was attached. Obtained.

〔実施例8〕
実施例1で得られた表面保護フィルム(1)を、電子部材である導電性フィルム(日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタV270L−TFMP」)に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。
Example 8
The surface protective film (1) obtained in Example 1 was attached to a conductive film (Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”) which is an electronic member, and the surface protective film was attached. An electronic member was obtained.

本発明の粘着シートや表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet and surface protective film of the present invention can be used for applications such as sticking to the surface of an optical member or electronic member to protect the surface.

1 基材層
2 粘着剤層
10 粘着シートまたは表面保護フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material layer 2 Adhesive layer 10 Adhesive sheet or surface protection film

Claims (10)

ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤であって、
該ポリウレタン系樹脂が、OH基を2個以上有するポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)を含有する組成物を触媒(C)を用いて硬化させて得られるポリウレタン系樹脂であり、
該触媒(C)はポリオール(A)100重量部に対して0.01重量部〜5重量部であり、
該ポリオール(A)が、2種類以上のポリエーテルポリオールであり、
該2種類以上のポリオールは、その少なくとも1種類がOH基を2個有するポリオールであり、その少なくとも1種類がOH基を3個以上有するポリオールであり、
該OH基を2個有するポリオールの数平均分子量Mnが6000以上であり、該OH基を3個以上有するポリオールの数平均分子量Mnが2000以上であり、
該ポリオール(A)と該多官能イソシアネート化合物(B)における、NCO基とOH基の当量比が、NCO基/OH基として0.1〜5.0であり、
アクリル板への貼着直後の初期粘着力をAとし、アクリル板へ貼着して70℃×1日後の粘着力をBとしたとき、
該初期粘着力Aが0.001N/20mm〜2.0N/20mmであり、
該70℃×1日後の粘着力Bが0.1N/20mm以上であり、
該70℃×1日後の粘着力Bが該初期粘着力Aの2.0倍以上である、
粘着剤。
A pressure-sensitive adhesive containing a polyurethane resin,
The polyurethane resin is a polyurethane resin obtained by curing a composition containing a polyol (A) having two or more OH groups and a polyfunctional isocyanate compound (B) using a catalyst (C),
The catalyst (C) is 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol (A),
The polyol (A) is two or more kinds of polyether polyols,
The two or more kinds of polyols are polyols having at least one kind having two OH groups, and at least one kind being a polyol having three or more OH groups,
The number average molecular weight Mn of the polyol having 2 OH groups is 6000 or more, the number average molecular weight Mn of the polyol having 3 or more OH groups is 2000 or more,
In the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B), the equivalent ratio of the NCO group to the OH group is 0.1 to 5.0 as the NCO group / OH group,
When the initial adhesive force immediately after sticking to the acrylic plate is A, and the adhesive strength after 70 ° C. × 1 day after sticking to the acrylic plate is B,
The initial adhesive strength A is 0.001 N / 20 mm to 2.0 N / 20 mm,
The adhesive strength B after 1 day at 70 ° C. is 0.1 N / 20 mm or more,
The adhesive strength B after 1 day at 70 ° C. is 2.0 times or more of the initial adhesive strength A.
Adhesive.
ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤であって、A pressure-sensitive adhesive containing a polyurethane resin,
該ポリウレタン系樹脂が、OH基を2個以上有するポリオール(A)と多官能イソシアネート化合物(B)を含有する組成物を触媒(C)を用いて硬化させて得られるポリウレタン系樹脂であり、The polyurethane resin is a polyurethane resin obtained by curing a composition containing a polyol (A) having two or more OH groups and a polyfunctional isocyanate compound (B) using a catalyst (C),
該触媒(C)はポリオール(A)100重量部に対して0.01重量部〜5重量部であり、The catalyst (C) is 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol (A),
該ポリオール(A)が、2種類以上のポリエーテルポリオールであり、The polyol (A) is two or more kinds of polyether polyols,
該2種類以上のポリオールは、その少なくとも1種類がOH基を2個有するポリオールであり、その少なくとも1種類がOH基を3個以上有するポリオールであり、The two or more kinds of polyols are polyols having at least one kind having two OH groups, and at least one kind being a polyol having three or more OH groups,
該OH基を2個有するポリオールの数平均分子量Mnが6000未満であり、該OH基を3個以上有するポリオールの数平均分子量Mnが2000未満であり、The number average molecular weight Mn of the polyol having 2 OH groups is less than 6000, the number average molecular weight Mn of the polyol having 3 or more OH groups is less than 2000,
該ポリオール(A)と該多官能イソシアネート化合物(B)における、NCO基とOH基の当量比が、NCO基/OH基として1.3未満であり、In the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B), the equivalent ratio of NCO groups to OH groups is less than 1.3 as NCO groups / OH groups,
アクリル板への貼着直後の初期粘着力をAとし、アクリル板へ貼着して70℃×1日後の粘着力をBとしたとき、When the initial adhesive force immediately after sticking to the acrylic plate is A, and the adhesive strength after 70 ° C. × 1 day after sticking to the acrylic plate is B,
該初期粘着力Aが0.001N/20mm〜2.0N/20mmであり、The initial adhesive strength A is 0.001 N / 20 mm to 2.0 N / 20 mm,
該70℃×1日後の粘着力Bが0.1N/20mm以上であり、The adhesive strength B after 1 day at 70 ° C. is 0.1 N / 20 mm or more,
該70℃×1日後の粘着力Bが該初期粘着力Aの2.0倍以上である、The adhesive strength B after 1 day at 70 ° C. is 2.0 times or more of the initial adhesive strength A.
粘着剤。Adhesive.
前記ポリオール(A)が、OH基を2個有するポリオールを50重量%以上含有する、請求項1または2に記載の粘着剤。 The pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2 , wherein the polyol (A) contains 50% by weight or more of a polyol having two OH groups. 基材層の少なくとも片面に請求項1からまでのいずれかに記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。 The adhesive sheet which has an adhesive layer which consists of an adhesive in any one of Claim 1 to 3 in the at least single side | surface of a base material layer. 請求項に記載の粘着シートが貼着された光学部材。 An optical member to which the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4 is adhered. 請求項に記載の粘着シートが貼着された電子部材。 An electronic member to which the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4 is adhered. 基材層の片面に請求項1からまでのいずれかに記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、表面保護フィルム。 The surface protection film which has an adhesive layer which consists of an adhesive in any one of Claim 1 to 3 in the single side | surface of a base material layer. 光学部材または電子部材の表面保護に用いられる、請求項に記載の表面保護フィルム。 The surface protection film of Claim 7 used for the surface protection of an optical member or an electronic member. 請求項に記載の表面保護フィルムが貼着された光学部材。 An optical member to which the surface protective film according to claim 8 is attached. 請求項に記載の表面保護フィルムが貼着された電子部材。
The electronic member with which the surface protection film of Claim 8 was stuck.
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