JP2000256630A - Sheet or tape for surface protection - Google Patents

Sheet or tape for surface protection

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JP2000256630A
JP2000256630A JP11059560A JP5956099A JP2000256630A JP 2000256630 A JP2000256630 A JP 2000256630A JP 11059560 A JP11059560 A JP 11059560A JP 5956099 A JP5956099 A JP 5956099A JP 2000256630 A JP2000256630 A JP 2000256630A
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JP
Japan
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polyol
diisocyanate
reaction
sheet
tape
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Pending
Application number
JP11059560A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noribumi Watanabe
紀文 渡辺
Naotoshi Nakamura
尚稔 中村
Yukifumi Mashita
幸文 真下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a sheet which scarcely leaves an adhesive when peeled off by forming a layer of a pressure adhesive composition comprising a blend of a polyfunctional isocyanate compound with a polyurethane polyol obtained through the reaction of a polyester polyol, a polyether polyol and an organic polyisocyanate in the presence of a specified number of catalysts on one side of a base material for surface protection. SOLUTION: The pressure adhesive composition is formed by blending a polyfunctional isocyanate compound with a polyurethane polyol obtained through the reaction of a polyester polyol, a polyether polyol and an organic polyisocyanate in the presence of two catalysts, preferably at least one of which is tin 2-ethylhexanoate. It is desirable that 10-80 wt.% of polyols comprising polyester polyols and polyether polyols comprise those having a molecular weight of 2,000 to 4,000 and at least three OH groups in the molecule. The composition has high cohesive power, does not gel, and does not suffer poor compatibility.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス板、金属
板、木板、化粧板、プラスチック板等、或いはこれらを
用いた中間品、製品の製造、加工、輸送、或いは保存中
にそれらの表面を埃、油汚れ、傷、雨水、日焼け等から
一時的に保護すると共に、被着体への貼付、剥離作業が
容易で、しかも被着体に糊残りを生じさせない表面保護
用シート、テープに関するものである。
The present invention relates to a glass plate, a metal plate, a wooden plate, a decorative plate, a plastic plate, and the like, or an intermediate product and a product using the same during production, processing, transportation, or preservation thereof. Surface protection sheets and tapes that temporarily protect from dust, oil stains, scratches, rainwater, sunburn, etc., are easy to stick to and peel off from adherends, and do not cause adhesive residue on adherends It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、表面保護用シート、テープに用い
られる粘着剤には主として2−エチルヘキシルアクリレ
ート、ブチルアクリレ−ト、アクリル酸等を共重合した
アクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、合成ゴム系樹脂、天
然ゴム系樹脂等が使われていた。しかし、これらは粘着
性に優れているものの、再剥離性が十分でなく被着体か
ら剥がした時、被着体への糊残りが発生したり、また、
温度により粘着力が変化しやすい問題があった。特に温
度が高い環境下では被着体表面を汚しやすいという問題
があった。糊残りを生じると被着体に塗装、表面処理を
施す時に悪影響を及ぼすことになる。
2. Description of the Related Art Conventionally, pressure-sensitive adhesives used for surface protective sheets and tapes include acrylic resins, vinyl acetate resins, synthetic rubber resins, mainly copolymerized with 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid and the like. Natural rubber resin was used. However, although these are excellent in adhesiveness, when they are peeled off from the adherend due to insufficient re-peelability, adhesive residue on the adherend occurs,
There has been a problem that the adhesive strength tends to change depending on the temperature. In particular, there is a problem that the surface of the adherend is easily stained in a high temperature environment. If glue residue occurs, it will have an adverse effect when applying and surface-treating the adherend.

【0003】一方、ウレタン系粘着剤を用いた塗工体
は、一般に塗工物に求められる種々の物性は満足できる
ものの、ウレタン樹脂合成時において樹脂溶液の高粘度
化、反応制御、原料コスト等の問題があった。特に、反
応の進行に伴う樹脂溶液の相溶性、架橋性を制御し、目
的とする物性を有する樹脂を得ることは困難であった。
On the other hand, a coated article using a urethane-based pressure-sensitive adhesive can satisfy various physical properties generally required for a coated article, but increases the viscosity of a resin solution during the synthesis of a urethane resin, controls a reaction, and costs raw materials. There was a problem. In particular, it has been difficult to control the compatibility and crosslinkability of the resin solution with the progress of the reaction to obtain a resin having desired physical properties.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、剥がした時
の糊残りが少ない表面保護用シート、テープに関する。
更に詳しくは、従来のアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤
を用いた時の糊残り、粘着力の経時による上昇、安定な
粘着力が得にくいという欠点、また、上記に示した従来
のウレタン粘着剤の種々の欠点を改善した表面保護用シ
ート、テープに関する。
The present invention relates to a sheet and a tape for protecting a surface, which have little adhesive residue when peeled off.
More specifically, the conventional acrylic pressure-sensitive adhesive, the adhesive residue when using a rubber-based pressure-sensitive adhesive, the increase with time of the adhesive force, the disadvantage that it is difficult to obtain a stable adhesive force, and the conventional urethane adhesive described above The present invention relates to a sheet or tape for surface protection in which various disadvantages of the agent are improved.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】従来は、ウレタン粘着剤
の製造において相溶性及び反応性の異なるポリエステル
ポリオールとポリエーテルポリオールの様な2種類以上
のポリオールと有機ポリイソシアネート化合物とを単独
の触媒存在下で反応させていた。この系では、しばし反
応溶液が濁ったり、ゲル化するという問題があった。特
に反応温度が100℃以下の時に著しい。そこで反応条
件を種々検討した結果、2種類の触媒を用いることによ
り、反応溶液が濁ったりゲル化したりすることなくポリ
ウレタン樹脂が得られることを見い出した。
Conventionally, in the production of urethane pressure-sensitive adhesives, two or more kinds of polyols such as polyester polyol and polyether polyol having different compatibility and reactivity and an organic polyisocyanate compound have been used in the presence of a single catalyst. Was reacting below. In this system, there was a problem that the reaction solution often became turbid or gelled. In particular, it is remarkable when the reaction temperature is 100 ° C. or lower. Therefore, as a result of various studies of reaction conditions, it was found that a polyurethane resin can be obtained by using two types of catalysts without causing the reaction solution to become turbid or gelled.

【0006】該ウレタン樹脂を粘着剤組成物層とした表
面保護用シート、テープは、目的とする粘着性を維持
し、温度が高い環境下でも糊残りがないことを見出し
た。
It has been found that a sheet or tape for surface protection using the urethane resin as a pressure-sensitive adhesive composition layer maintains the desired tackiness and has no adhesive residue even in a high temperature environment.

【0007】すなわち、第一の発明は、表面保護用基材
の片面に形成された粘着剤組成物層において該粘着剤組
成物がポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、及び有機ポリイソシアネートとを2種類の触媒を用
いて反応させたポリウレタンポリオール(A)に多官能
イソシアネート化合物(B)を配合してなることを特徴
とする表面保護用シートまたはテープに関する。第二の
発明は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ールからなるポリオールの内、10〜80重量%が分子
量2,000〜4,000であり、かつ1分子中に少な
くとも3個以上の水酸基を有していることを特徴とする
第一発明記載の表面保護用シートまたはテープに関す
る。
That is, in the first invention, in a pressure-sensitive adhesive composition layer formed on one side of a surface protecting substrate, the pressure-sensitive adhesive composition comprises two types of polyester polyols, polyether polyols, and organic polyisocyanates. The present invention relates to a sheet or tape for surface protection, comprising a polyurethane polyol (A) reacted with a catalyst and a polyfunctional isocyanate compound (B) mixed therein. In the second invention, 10 to 80% by weight of a polyol composed of a polyester polyol and a polyether polyol has a molecular weight of 2,000 to 4,000 and has at least three or more hydroxyl groups in one molecule. A sheet or tape for surface protection according to the first aspect of the invention.

【0008】第三の発明は、2種類の触媒の内、一つが
2−エチルヘキサン酸錫であることを特徴とする第一発
明記載の表面保護用シートまたはテープに関する。
The third invention relates to the sheet or tape for surface protection according to the first invention, wherein one of the two catalysts is tin 2-ethylhexanoate.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

【0010】本発明に用いる表面保護用シート、テープ
基材としては、ポリエステルフイルム、ポリエチレンフ
イルム、塩化ビニルフイルム、ナイロンフイルム、ポリ
プロピレンフイルム、アクリル発泡フイルム、ウレタン
発泡フイルム等の合成樹脂フイルム、アート紙、コート
紙、合成紙、普通紙等の紙類、布、不織布等の布類、或
いはこれらの複合体があり、目的とする使用環境に併せ
て選択できる。例えば、表面保護用シート、テープで保
護したまま加工する場合は加工性、柔軟性が良く、引っ
張り強度も大きいポリエチレンフイルムが優れている。
又、更に耐衝撃性が要求される場合は発泡フイルムが優
れている。
Examples of the surface protective sheet and tape base material used in the present invention include synthetic resin films such as polyester film, polyethylene film, vinyl chloride film, nylon film, polypropylene film, acrylic foam film, urethane foam film, art paper, There are papers such as coated paper, synthetic paper and plain paper, cloths such as cloth and non-woven fabric, and composites thereof, which can be selected according to the intended use environment. For example, in the case of processing while protecting with a surface protection sheet or tape, a polyethylene film having excellent workability and flexibility and a large tensile strength is excellent.
When further impact resistance is required, a foam film is excellent.

【0011】本発明に用いるウレタン粘着剤は、公知の
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、有
機イソシアネート等を原料として製造される。ポリエス
テルポリオールの酸成分としてテレフタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフ
タル酸、トリメリット酸等が挙げられ、グリコール成分
としてエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘ
キサングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオ
ール、3,3’−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエ
チレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブ
チルエチルペンタンジオール、ポリオール成分としてグ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等が挙げられる。その他、ポリカプロラクトン、ポ
リ(β−メチル−γ−バレロラクトン)、ポリバレロラ
クトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエス
テルポリオール等も挙げられる。ポリエステルポリオー
ルの分子量は低分子量から高分子量まで使用可能である
が、好ましくは分子量が1,000〜5,000で2官
能以上のポリエステルポリオールである。
The urethane pressure-sensitive adhesive used in the present invention is produced using known polyester polyols, polyether polyols, organic isocyanates and the like as raw materials. Examples of the acid component of the polyester polyol include terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, and trimellitic acid, and the glycol components include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, and 1,6. -Hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylolheptane, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, and glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and the like as polyol components. Other examples include polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polycaprolactone, poly (β-methyl-γ-valerolactone) and polyvalerolactone. The molecular weight of the polyester polyol can be used from a low molecular weight to a high molecular weight, and is preferably a polyester polyol having a molecular weight of 1,000 to 5,000 and having two or more functional groups.

【0012】本発明に用いるポリエーテルポリオールと
しては公知のポリエーテルポリオールが用いられる。例
えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオ
ールを開始剤として用いて、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン
等のオキシラン化合物を重合させることにより得られる
ポリエーテルポリオール、具体的にはポリプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等の官能基数が2以上のものが用いられ
る。ポリエーテルポリオールの分子量は低分子量から高
分子量まで使用可能であるが、好ましくは分子量が1,
000〜5,000で2官能以上のポリエーテルポリオ
ールである。
Known polyether polyols are used as the polyether polyol used in the present invention. For example, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, using a low molecular weight polyol such as trimethylolpropane as an initiator, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, polyether polyol obtained by polymerizing an oxirane compound such as tetrahydrofuran, specifically Specifically, those having two or more functional groups, such as polypropylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol, are used. The molecular weight of the polyether polyol can be used from a low molecular weight to a high molecular weight, but preferably the molecular weight is 1,
It is a polyether polyol having a bifunctional or higher functionality of 000 to 5,000.

【0013】本発明に用いるポリエステルポリオール、
ポリエ−テルポリオールは、分子量が1,000以下で
は反応性が高くなり、分子量、架橋構造の制御が困難と
なる。また、分子量が5,000以上では反応に時間を
要すると共にウレタン粘着剤の凝集力が低下する。ポリ
エステルポリオール、ポリエ−テルポリオールからなる
ポリオール混合物の内、10〜80重量%が分子量2,
000〜4,000であり、かつ1分子中に少なくとも
3個以上の水酸基を有していると凝集力、再剥離性に優
れた表面保護用シート、テープが得られる。
A polyester polyol used in the present invention,
When the molecular weight of the polyether polyol is 1,000 or less, the reactivity becomes high, and it becomes difficult to control the molecular weight and the crosslinked structure. On the other hand, if the molecular weight is 5,000 or more, the reaction requires time and the cohesive strength of the urethane pressure-sensitive adhesive decreases. Of the polyol mixture composed of polyester polyol and polyether polyol, 10 to 80% by weight has a molecular weight of 2,
When it is 000 to 4,000 and has at least three or more hydroxyl groups in one molecule, a sheet or tape for surface protection excellent in cohesive force and removability can be obtained.

【0014】また、本発明では必要に応じて一部エチレ
ングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
のグリコール類、エチレンジアミン、N−アミノエチル
エタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジ
アミン等の多価アミン類も併用することができる。
In the present invention, if necessary, some glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol; ethylenediamine; Polyvalent amines such as aminoethylethanolamine, isophoronediamine and xylylenediamine can also be used in combination.

【0015】本発明に用いられる有機ポリイソシアネー
ト化合物としては公知の芳香族ポリイソシアネート、脂
肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネー
ト、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
Examples of the organic polyisocyanate compound used in the present invention include known aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, and alicyclic polyisocyanates.

【0016】芳香族ポリイソシアネートとしては1,3
−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニル
ジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネー
ト、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレン
ジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネ
ート、2,4,6−トリイソシアネートトルエン、1,
3,5−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジ
イソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソ
シアネート、4,4’,4”−トリフェニルメタントリ
イソシアネート等を挙げることができる。
As aromatic polyisocyanates, 1,3
-Phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate,
2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,
Examples thereof include 3,5-triisocyanatebenzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenylether diisocyanate, and 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate.

【0017】脂肪族ポリイソシアネートとしてはトリメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレ
ンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネ
ート、2,3−ブチレンジイソシアネート、1,3−ブ
チレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネ
ート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート等を挙げることができる。
Examples of the aliphatic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, Examples include 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

【0018】芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては
ω,ω’−ジイソシアネート−1,3−ジメチルベンゼ
ン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジメチルベ
ンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジエチ
ルベンゼン、1,4−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、1,3−テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート等を挙げることができる。
As the araliphatic polyisocyanates, ω, ω′-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4-diethylbenzene , 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, 1,3-tetramethyl xylylene diisocyanate, and the like.

【0019】脂環族ポリイソシアネートとしては3−イ
ソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘ
キシルイソシアネート、1,3−シクロペンタンジイソ
シアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル
−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−
2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−
メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,
4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、
1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン
等を挙げることができる。
As the alicyclic polyisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2 , 4-cyclohexanediisocyanate, methyl-
2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-
Methylene bis (cyclohexyl isocyanate), 1,
4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane,
1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane and the like can be mentioned.

【0020】また一部上記ポリイソシアネートのトリメ
チロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレッ
ト体、イソシアヌレート環を有する3量体等も併用する
ことができる。
In addition, a trimethylolpropane adduct of the above polyisocyanate, a burette that has been reacted with water, a trimer having an isocyanurate ring, and the like can also be used in combination.

【0021】本発明に用いられるポリイソシアネートと
しては、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、3−イソシアネ
ートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイ
ソシアネート(イソホロンジイソシアネート)等が好ま
しい。
As the polyisocyanate used in the present invention, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate) and the like are preferable.

【0022】本発明に用いられる触媒としては公知の触
媒を使用することができる。例えば3級アミン系化合
物、有機金属系化合物等が挙げられる。
As the catalyst used in the present invention, a known catalyst can be used. For example, tertiary amine compounds, organometallic compounds and the like can be mentioned.

【0023】3級アミン系化合物としてはトリエチルア
ミン、トリエチレンジアミン、1,8−ジアザビシクロ
(5,4,0)−ウンデセン−7(DBU)等が挙げら
れる。
Examples of the tertiary amine compound include triethylamine, triethylenediamine, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7 (DBU) and the like.

【0024】有機金属系化合物としては錫系化合物、非
錫系化合物を挙げることができる。
Examples of the organometallic compound include a tin compound and a non-tin compound.

【0025】錫系化合物としてはジブチル錫ジクロライ
ド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、
ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート(D
BTDL)、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スル
ファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オ
キサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エト
キサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オ
キサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリ
クロロアセテート、2−エチルヘキサン酸錫等が挙げら
れる。
As the tin compound, dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide,
Dibutyltin dimaleate, dibutyltin dilaurate (D
BTDL), dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide, tributyltin sulfide, tributyltin oxide, tributyltin acetate, triethyltin ethoxide, tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate, 2-ethylhexanoic acid Tin etc. are mentioned.

【0026】非錫系化合物としては、例えばジブチルチ
タニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブト
キシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、オレイ
ン酸鉛、2−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテ
ン酸鉛などの鉛系、2−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチ
ルアセトネートなどの鉄系、安息香酸コバルト、2−エ
チルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸
亜鉛、2−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系、ナフテ
ン酸ジルコニウムなどが挙げられる。
Examples of the non-tin compounds include titanium compounds such as dibutyl titanium dichloride, tetrabutyl titanate and butoxy titanium trichloride, and lead compounds such as lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate and lead naphthenate. Iron, such as iron, 2-ethylhexanoate and iron acetylacetonate; cobalt, such as cobalt benzoate and cobalt 2-ethylhexanoate; zinc, such as zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate; zirconium naphthenate And the like.

【0027】これらの触媒を使用する場合、ポリエステ
ルポリオールとポリエーテルポリオールの2種類のポリ
オールが存在する系ではその反応性、相溶性の相違によ
り、単独の触媒の系ではゲル化したり、反応溶液が濁る
という問題が生じやすい。2種類の触媒を用いることに
より、反応速度、反応性等が制御可能となり、これらの
問題を解決することができる。その組み合わせとして
は、3級アミン/有機金属系、錫系/非錫系、錫系/錫
系等が用いられるが、好ましくは錫系/錫系、更に好ま
しくはジブチル錫ジラウレートと2−エチルヘキサン酸
錫の組み合わせである。その配合比は重量で2−エチル
ヘキサン酸錫/ジブチル錫ジラウレート<1である。更
に好ましくは0.2〜0.6である。配合比が1以上で
は、触媒活性のバランスによりゲル化しやすくなる。こ
れらの触媒使用量はポリオールと有機ポリイソシアネー
トの総量に対して0.01〜1.0重量%である。
When these catalysts are used, in a system in which two kinds of polyols, that is, a polyester polyol and a polyether polyol, are present, due to a difference in reactivity and compatibility, a system of a single catalyst gels or a reaction solution is formed. The problem of cloudiness is likely to occur. By using two types of catalysts, the reaction rate, reactivity, and the like can be controlled, and these problems can be solved. As the combination, a tertiary amine / organic metal type, tin type / non-tin type, tin type / tin type or the like is used, preferably tin type / tin type, more preferably dibutyltin dilaurate and 2-ethylhexane. It is a combination of tin acid. The compounding ratio is tin 2-ethylhexanoate / dibutyltin dilaurate <1 by weight. More preferably, it is 0.2 to 0.6. If the compounding ratio is 1 or more, gelation is likely to occur due to the balance of the catalytic activity. These catalysts are used in an amount of 0.01 to 1.0% by weight based on the total amount of the polyol and the organic polyisocyanate.

【0028】本発明に用いられる多官能イソシアネート
化合物(B)としては前述の有機ポリイソシアネート化
合物及びそれらのトリメチロールプロパンアダクト体、
水と反応したビュウレット体、またはイソシアヌレート
環を有する3量体等が用いられる。
The polyfunctional isocyanate compound (B) used in the present invention includes the above-mentioned organic polyisocyanate compounds and their trimethylolpropane adducts,
A buret body reacted with water, a trimer having an isocyanurate ring, or the like is used.

【0029】ポリウレタンポリオール(A)を得るに
は、種々の方法が可能である、例えば1)全量仕込み、
2)ポリエステルポリオール、ポリエ−テルポリオー
ル、触媒をフラスコに仕込んで有機ポリイソシアネ−ト
を滴下する添加することも可能である。特に反応を制御
する上では2)の方法が好ましい。
In order to obtain the polyurethane polyol (A), various methods are possible, for example, 1) charging the whole amount,
2) It is also possible to charge a polyester polyol, a polyether polyol, and a catalyst in a flask and add dropwise an organic polyisocyanate. In particular, the method 2) is preferable for controlling the reaction.

【0030】本発明に用いられるポリウレタンポリオー
ル(A)と多官能イソシアネート(B)の配合比は
(A)100部(重量部)に対して(B)1〜20部用
いられる。1部以下では凝集力が低下し、20部以上で
は粘着力が低下する。好ましくは2〜10部である。
The mixing ratio of the polyurethane polyol (A) and the polyfunctional isocyanate (B) used in the present invention is 1 to 20 parts (B) per 100 parts (parts by weight) of (A). If it is 1 part or less, the cohesive strength decreases, and if it is 20 parts or more, the adhesive strength decreases. Preferably it is 2 to 10 parts.

【0031】本発明のポリウレタンポリオール(A)を
得る反応の温度は100℃以下が好ましい。更に好まし
くは85℃〜95℃である。反応温度が100℃以上に
なると反応速度、架橋構造の制御が困難であり、所定の
分子量を有するポリウレタンポリオール(A)が得難く
なる。
The reaction temperature for obtaining the polyurethane polyol (A) of the present invention is preferably 100 ° C. or lower. More preferably, the temperature is from 85C to 95C. If the reaction temperature is 100 ° C. or higher, it is difficult to control the reaction rate and the crosslinked structure, and it is difficult to obtain a polyurethane polyol (A) having a predetermined molecular weight.

【0032】本発明に使用される溶剤としては、公知の
ものを使用できる。例えば、メチルエチルケトン、酢酸
エチル、トルエン、キシレン、アセトン等が挙げられ
る。ポリウレタンポリオール(A)の溶解性、溶剤の沸
点等の点から特にトルエンが好ましい。
As the solvent used in the present invention, known solvents can be used. Examples include methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, acetone and the like. Toluene is particularly preferred in view of the solubility of the polyurethane polyol (A) and the boiling point of the solvent.

【0033】本発明を構成するウレタン粘着剤組成物層
には必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、酸化チタン
等の充填剤、粘着付与剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、消泡剤、光安定剤等の添加剤を配合しても良
い。
In the urethane pressure-sensitive adhesive composition layer constituting the present invention, fillers such as talc, calcium carbonate, titanium oxide, etc., tackifiers, coloring agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, and defoamers may be used, if necessary. And additives such as light stabilizers.

【0034】本発明においてウレタン粘着剤組成物層は
公知の方法により表面保護用基材上に形成される。例え
ばロールコータ、ブレードコータ、グラビアコータ等で
塗布、乾燥後に5〜100μm、好適には20〜50μ
mの塗工膜を形成する。
In the present invention, the urethane pressure-sensitive adhesive composition layer is formed on a surface protecting substrate by a known method. For example, after coating and drying with a roll coater, blade coater, gravure coater, or the like, 5 to 100 μm, preferably 20 to 50 μm
m of a coating film is formed.

【0035】表面保護用基材に直に粘着剤組成物層を形
成することも可能だが基材表面と被着体面への粘着性の
バランスより、基材と粘着剤組成物層の間に接着剤層、
或いは強粘着層を設けることもできる。接着剤、強粘着
剤としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系、ウレタン
系、エチレン/酢酸ビニル系、合成ゴム系等がある。
Although it is possible to form the pressure-sensitive adhesive composition layer directly on the surface protecting substrate, the adhesion between the substrate and the pressure-sensitive adhesive composition layer is determined based on the balance between the substrate surface and the adherend surface. Agent layer,
Alternatively, a strong adhesive layer can be provided. Examples of adhesives and strong adhesives include acrylic resins, vinyl acetates, urethanes, ethylene / vinyl acetates, and synthetic rubbers.

【0036】本発明の表面保護用シート、テープは、ガ
ラス板、金属板、木板、化粧板、プラスチック板等、或
いはこれらを用いた中間品、製品の製造、加工、輸送、
或いは保存等に幅広く使用される。
The surface protection sheet and tape of the present invention can be used for producing, processing, transporting glass plates, metal plates, wooden plates, decorative plates, plastic plates, etc., or intermediate products and products using these.
Alternatively, it is widely used for storage and the like.

【0037】本発明の特徴の一つであるウレタン粘着剤
は以下の合成例によって得られる。
The urethane pressure-sensitive adhesive which is one of the features of the present invention can be obtained by the following synthesis examples.

【0038】合成例1 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた4口フラスコにポリエステルポリオールP−1
010(2官能ポリエステルポリオール、OH価11
2、クラレ株式会社製)108g、ポリエーテルポリオ
ールG−2000(3官能ポリエーテルポリオール、O
H価112、旭電化株式会社製)67g、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート(住友バイエル株式会社製)25
g、トルエン134g、触媒として2−エチルヘキサン
酸鉄0.03g、ナフテン酸鉛0.04gを仕込み、9
0℃まで徐々に昇温し、4時間反応させた。赤外分光光
度計(IR)で残存イソシアネート基を確認し消えてい
たら反応を終了し冷却する。この反応溶液は無色透明で
固形分60%、粘度3,000cps、MN(数平均分
子量)15,000、MW(重量平均分子量)50,0
00であった。
Synthesis Example 1 Polyester polyol P-1 was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet, a thermometer, and a dropping funnel.
010 (bifunctional polyester polyol, OH value 11
2, 108 g of Kuraray Co., Ltd., polyether polyol G-2000 (trifunctional polyether polyol, O
H value 112, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 67 g, hexamethylene diisocyanate (Sumitomo Bayer Co., Ltd.) 25
g, 134 g of toluene, 0.03 g of iron 2-ethylhexanoate and 0.04 g of lead naphthenate as catalysts, and 9
The temperature was gradually raised to 0 ° C., and the reaction was performed for 4 hours. The residual isocyanate group is confirmed by an infrared spectrophotometer (IR). If the remaining isocyanate group disappears, the reaction is terminated and cooled. This reaction solution was colorless and transparent, had a solid content of 60%, viscosity of 3,000 cps, MN (number average molecular weight) of 15,000, and MW (weight average molecular weight) of 50,000.
00.

【0039】合成例2 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた4口フラスコにポリエステルポリオールF−2
010(3官能ポリエステルポリオール、OH価85、
クラレ株式会社製)31g、ポリエーテルポリオールP
P−2000(2官能ポリエーテルポリオール、OH価
56、三洋化成工業株式会社製)152g、イソホロン
ジイソシアネート(ヒュルスジャパン株式会社製)17
g、トルエン134g、触媒として2−エチルヘキサン
酸鉄0.03g、2−エチルヘキサン酸錫0.02gを
仕込み、90℃まで徐々に昇温し、3時間反応させた。
IRで残存イソシアネート基を確認し消えていたら反応
を終了し冷却する。この反応溶液は無色透明で固形分6
0%、粘度3,000cps、MN16,000、MW
55,000であった。
Synthesis Example 2 Polyester polyol F-2 was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel.
010 (trifunctional polyester polyol, OH value 85,
31 g, Kuraray Co., Ltd., polyether polyol P
P-2000 (bifunctional polyether polyol, OH value 56, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 152 g, isophorone diisocyanate (manufactured by Huls Japan KK) 17
g, 134 g of toluene, 0.03 g of iron 2-ethylhexanoate and 0.02 g of tin 2-ethylhexanoate as catalysts, the temperature was gradually raised to 90 ° C., and the mixture was reacted for 3 hours.
The residual isocyanate group is confirmed by IR, and if it has disappeared, the reaction is terminated and cooled. The reaction solution was colorless and transparent and had a solid content of 6.
0%, viscosity 3,000 cps, MN 16,000, MW
It was 55,000.

【0040】合成例3 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた4口フラスコにポリエステルポリオールP−1
010(2官能ポリエステルポリオール、OH価11
2、クラレ株式会社製)81g、ポリエーテルポリオー
ルG−3000B(3官能ポリエーテルポリオール、O
H価56、旭電化株式会社製)101g、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート(住友バイエル株式会社製)19
g、酢酸エチル134g、触媒として2−エチルヘキサ
ン酸鉄0.03g、テトラブチルチタネート0.02g
を仕込み、75℃まで徐々に昇温し5時間反応させた。
IRで残存イソシアネート基を確認し消えていたら反応
を終了し冷却する。この反応溶液は無色透明で固形分6
0%、粘度3,500cps、MN18,000、MW
60,000であった。
Synthesis Example 3 Polyester polyol P-1 was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel.
010 (bifunctional polyester polyol, OH value 11
2, Kuraray Co., Ltd.) 81 g, polyether polyol G-3000B (trifunctional polyether polyol, O
H value 56, Asahi Denka Co., Ltd.) 101 g, hexamethylene diisocyanate (Sumitomo Bayer Co., Ltd.) 19
g, ethyl acetate 134 g, iron 2-ethylhexanoate 0.03 g as a catalyst, tetrabutyl titanate 0.02 g
, And the temperature was gradually raised to 75 ° C. to react for 5 hours.
The residual isocyanate group is confirmed by IR, and if it has disappeared, the reaction is terminated and cooled. The reaction solution was colorless and transparent and had a solid content of 6.
0%, viscosity 3,500 cps, MN 18,000, MW
60,000.

【0041】合成例4 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた4口フラスコにポリエステルポリオールP−1
010(2官能ポリエステルポリオール、OH価11
2、クラレ株式会社製)81g、ポリエーテルポリオー
ルG−3000B(3官能ポリエーテルポリオール、O
H価56、旭電化株式会社製)101g、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート(住友バイエル株式会社製)19
g、トルエン134g、触媒としてジブチル錫ジラウレ
ート0.05g、2−エチルヘキサン酸錫0.02gを
仕込み、90℃まで徐々に昇温し、2時間反応させた。
IRで残存イソシアネート基を確認し消えていたら反応
を終了し冷却する。この反応溶液は無色透明で固形分6
0%、粘度3,300cps、MN15,500、MW
46,000であった。
Synthesis Example 4 Polyester polyol P-1 was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel.
010 (bifunctional polyester polyol, OH value 11
2, Kuraray Co., Ltd.) 81 g, polyether polyol G-3000B (trifunctional polyether polyol, O
H value 56, Asahi Denka Co., Ltd.) 101 g, hexamethylene diisocyanate (Sumitomo Bayer Co., Ltd.) 19
g, 134 g of toluene, 0.05 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst, and 0.02 g of tin 2-ethylhexanoate were gradually heated to 90 ° C. and reacted for 2 hours.
The residual isocyanate group is confirmed by IR, and if it has disappeared, the reaction is terminated and cooled. The reaction solution was colorless and transparent and had a solid content of 6.
0%, viscosity 3,300 cps, MN 15,500, MW
46,000.

【0042】合成例5 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた4口フラスコにポリエステルポリオールP−1
010(2官能ポリエステルポリオール、OH価11
2、クラレ株式会社製)67g、ポリエーテルポリオー
ルPP−2000(2官能ポリエーテルポリオール、O
H価56、三洋化成工業株式会社製)107g、ヘキサ
メチレンジイソシアネート(住友バイエル株式会社製)
26g、トルエン134g、触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート0.03g、2−エチルヘキサン酸錫0.02
gを仕込み、90℃まで徐々に昇温し、2時間反応させ
た。IRで残存イソシアネート基を確認し消えていたら
反応を終了し冷却する。この反応溶液は無色透明で固形
分60%、粘度3600cps、MN16,500、M
W50,000であった。
Synthesis Example 5 Polyester polyol P-1 was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel.
010 (bifunctional polyester polyol, OH value 11
2, 67 g of Kuraray Co., Ltd., polyether polyol PP-2000 (bifunctional polyether polyol, O
H value 56, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 107 g, hexamethylene diisocyanate (manufactured by Sumitomo Bayer, Ltd.)
26 g, toluene 134 g, dibutyltin dilaurate 0.03 g as a catalyst, tin 2-ethylhexanoate 0.02 g
g, the temperature was gradually raised to 90 ° C., and the reaction was carried out for 2 hours. The residual isocyanate group is confirmed by IR, and if it has disappeared, the reaction is terminated and cooled. The reaction solution was colorless and transparent, solid content was 60%, viscosity was 3600 cps, MN was 16,500,
W50,000.

【0043】合成例6 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた4口フラスコにポリエステルポリオールP−1
010(2官能ポリエステルポリオール、OH価11
2、クラレ株式会社製)56g、ポリエーテルポリオー
ルPP−2000(2官能ポリエーテルポリオール、O
H価56、三洋化成工業株式会社製)91g、イソホロ
ンジイソシアネート(ヒュルスジャパン株式会社製)2
1g、タケネートD−140N(イソホロンジイソシア
ネートトリメチロールプロパンアダクト体、武田薬品工
業株式会社製)31g、トルエン134gを仕込み、1
100℃まで徐々に昇温し5時間反応を行う。IRで残
存イソシアネート基を確認し消えていたら反応を終了し
冷却する。この反応溶液は無色透明で固形分60%、粘
度3300cps、MN15,000、MW55,00
0であった。
Synthesis Example 6 Polyester polyol P-1 was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet, a thermometer, and a dropping funnel.
010 (bifunctional polyester polyol, OH value 11
2, Kuraray Co., Ltd.) 56 g, polyether polyol PP-2000 (bifunctional polyether polyol, O
H value 56, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 91 g, isophorone diisocyanate (manufactured by Huls Japan KK) 2
1 g, Takenate D-140N (isophorone diisocyanate trimethylolpropane adduct, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 31 g, and toluene 134 g were charged.
The temperature is gradually raised to 100 ° C., and the reaction is performed for 5 hours. The residual isocyanate group is confirmed by IR, and if it has disappeared, the reaction is terminated and cooled. The reaction solution was colorless and transparent, the solid content was 60%, the viscosity was 3300 cps, the MN was 15,000, and the MW was 550,000.
It was 0.

【0044】合成例7 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた4口フラスコにポリエステルポリオールP−2
010(2官能ポリエステルポリオール、OH価56、
クラレ株式会社製)90g、ポリエーテルポリオールG
−2000(3官能ポリエーテルポリオール、OH価8
5、旭電化株式会社製)24g、ヘキサメチレンジイソ
シアネート(住友バイエル株式会社製)17g、酢酸エ
チル134g、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.
05gを仕込み、80℃まで徐々に昇温し、3時間反応
させた。IRで残存イソシアネート基を確認し消えてい
たら反応を終了し冷却する。この反応溶液はやや濁った
状態で固形分50%、粘度3700cps、MN16,
500、MW54,000であった。
Synthesis Example 7 Polyester polyol P-2 was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel.
010 (bifunctional polyester polyol, OH value 56,
90 g, Kuraray Co., Ltd., polyether polyol G
-2000 (trifunctional polyether polyol, OH value 8
5, 24 g of Asahi Denka Co., Ltd.), 17 g of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Sumitomo Bayer Ltd.), 134 g of ethyl acetate, and 0.1 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst.
05 g was charged, the temperature was gradually raised to 80 ° C., and the reaction was carried out for 3 hours. The residual isocyanate group is confirmed by IR, and if it has disappeared, the reaction is terminated and cooled. This reaction solution was slightly turbid, with a solid content of 50%, a viscosity of 3,700 cps, and MN16,
500, MW 54,000.

【0045】合成例8 撹拌機、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた4口
フラスコにブチルアクリレート75g、2−エチルヘキ
シルアクリレート20g、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート5g、酢酸エチル135g、トルエン15g、過
酸化ベンゾイル0.2gからなる溶液を還流冷却器を備
えた反応器に入れ、窒素ガス気流下80〜85℃にて8
時間反応を行う。この溶液は無色透明で固形分40%、
粘度5,200cpsであった。
Synthesis Example 8 75 g of butyl acrylate, 20 g of 2-ethylhexyl acrylate, 5 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 135 g of ethyl acetate, 15 g of toluene, 15 g of toluene A solution containing 0.2 g of benzoyl oxide was placed in a reactor equipped with a reflux condenser, and heated at 80 to 85 ° C. under a nitrogen gas stream.
Perform a time reaction. This solution is colorless and transparent and has a solid content of 40%.
The viscosity was 5,200 cps.

【0046】[0046]

【実施例】以下の実施例により本発明を具体的に説明す
る。
The present invention will be described in detail with reference to the following examples.

【0047】表1にポリウレタン粘着剤組成を示す。Table 1 shows the composition of the polyurethane pressure-sensitive adhesive.

【0048】表2に粘着力、糊残り験結果を示す。Table 2 shows the results of the adhesive strength and adhesive residue tests.

【0049】試験項目は次ぎの通りである。 粘着力:上記粘着剤溶液を剥離紙に乾燥塗膜が25μm
になるように塗工し、100℃−2分乾燥し、塗工物を
作成する。室温で1週間エージングした。PETフイル
ム基材からなる粘着シートを厚さ2mmのステンレス板
(SUS304)に23℃−65%RHにて粘着し、J
ISに準じてロール圧着し20分後、ショッパー型剥離
試験器にて剥離強度(180度ピール、引っ張り速度3
00mm/分)を測定した。 糊残り:粘着シートを各種被着体に貼着した後、25
℃、50℃で1日保存し、糊残り性を目視評価した。剥
離後、被着体への糊移行の全くないものを◎、ごく僅か
にあるものを○、部分的にあるものを△、完全に移行し
ているものを×として評価した。
The test items are as follows. Adhesive strength: 25 μm dry coating film of the above adhesive solution on release paper
And dried at 100 ° C. for 2 minutes to prepare a coated product. Aged at room temperature for one week. An adhesive sheet made of a PET film substrate is adhered to a stainless steel plate (SUS304) having a thickness of 2 mm at 23 ° C. and 65% RH.
20 minutes after roll-press bonding according to IS, peeling strength (180 degree peel, pulling speed 3) with a shopper type peeling tester
00 mm / min). Adhesive residue: 25% after sticking adhesive sheet to various adherends
The solution was stored at 50 ° C. and 50 ° C. for 1 day, and the adhesive residue was visually evaluated. After peeling, ◎ indicates no adhesive transfer to the adherend, ○ indicates very slight transfer, △ indicates partial transfer, and × indicates complete transfer.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】配合は、ポリウレタンポリオール(A)の
固形分100gに対して多官能イソシアネ−ト化合物
(B)の固形分4g添加した。多官能イソシアネ−ト化
合物(B)タケネ−トD- 160N(ヘキサメチレンジ
イソシアネ−トトリメチロ−ルプロパンアダクト体)、
武田薬品工業(株)製)
For the compounding, 4 g of the polyfunctional isocyanate compound (B) was added to 100 g of the solid content of the polyurethane polyol (A). Polyfunctional isocyanate compound (B) Takenate D-160N (hexamethylene diisocyanate trimethylolpropane adduct),
Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】以上の結果より、本発明による表面保護用
シート、テープは、粘着剤層にウレタン粘着剤組成物を
用いることにより糊残りがなく、再剥離性に優れている
ことが解る。
From the above results, it is understood that the surface protective sheet and tape according to the present invention have no adhesive residue and excellent removability by using the urethane adhesive composition for the adhesive layer.

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明の表面保護用シート、テープをな
すポリウレタン粘着剤は、その合成において2種類の触
媒を用いることによりゲル化、相溶性不良が起こらな
く、高凝集力を示す樹脂となる。該粘着剤を用いた表面
保護用シート、テープは良好な再剥離性を示す。
According to the present invention, the polyurethane pressure-sensitive adhesive constituting the sheet and tape for surface protection can be a resin having high cohesion without gelation and poor compatibility by using two kinds of catalysts in the synthesis thereof. . Sheets and tapes for surface protection using the pressure-sensitive adhesive show good removability.

フロントページの続き Fターム(参考) 4J004 AA14 AA17 AB01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB01 CB02 CB04 CC02 CE01 FA04 4J034 BA03 DA01 DB05 DC02 DC50 DF01 DF11 DF12 DF16 DF20 DF21 DF22 DG01 DG03 DG04 DG05 HA01 HA07 HA11 HB08 HC03 HC08 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC70 HC71 HC73 JA02 KA01 KB02 KC08 KC16 KC17 KC18 KC35 KD02 KD04 KD12 KE02 QA02 QA05 QC05 RA07 RA19 4J040 EF111 EF131 HB24 JA09 JB09 KA14 LA01 LA05 LA06 QA01 Continued on front page F-term (reference) 4J004 AA14 AA17 AB01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB01 CB02 CB04 CC02 CE01 FA04 4J034 BA03 DA01 DB05 DC02 DC50 DF01 DF11 DF12 DF16 DF20 DF21 DF22 DG01 DG03 DG04 HC11 HC17 HC11 HC07 HC52 HC61 HC64 HC67 HC70 HC71 HC73 JA02 KA01 KB02 KC08 KC16 KC17 KC18 KC35 KD02 KD04 KD12 KE02 QA02 QA05 QC05 RA07 RA19 4J040 EF111 EF131 HB24 JA09 JB09 KA14 LA01 LA05 LA06 QA01

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】表面保護用基材の片面に形成された粘着剤
組成物層において該粘着剤組成物がポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、及び有機ポリイソシア
ネートとを2種類の触媒を用いて反応させたポリウレタ
ンポリオール(A)に多官能イソシアネート化合物
(B)を配合してなることを特徴とする表面保護用シー
トまたはテープ。
1. A pressure-sensitive adhesive composition layer formed on one surface of a surface protecting substrate, the pressure-sensitive adhesive composition being reacted with a polyester polyol, a polyether polyol, and an organic polyisocyanate using two types of catalysts. A sheet or tape for surface protection, comprising a polyurethane polyol (A) and a polyfunctional isocyanate compound (B).
【請求項2】ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオールからなるポリオールの内、10〜80重量%が
分子量2,000〜4,000であり、かつ1分子中に
少なくとも3個以上の水酸基を有していることを特徴と
する請求項1記載の表面保護用シートまたはテープ。
2. A polyol comprising a polyester polyol or a polyether polyol, wherein 10 to 80% by weight has a molecular weight of 2,000 to 4,000 and has at least three or more hydroxyl groups in one molecule. The sheet or tape for surface protection according to claim 1, characterized in that:
【請求項3】2種類の触媒の内、一つが2−エチルヘキ
サン酸錫であることを特徴とする請求項1記載の表面保
護用シートまたはテープ。
3. The sheet or tape for surface protection according to claim 1, wherein one of the two catalysts is tin 2-ethylhexanoate.
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