JP2016120671A - Multilayer film for laser printing - Google Patents

Multilayer film for laser printing Download PDF

Info

Publication number
JP2016120671A
JP2016120671A JP2014262466A JP2014262466A JP2016120671A JP 2016120671 A JP2016120671 A JP 2016120671A JP 2014262466 A JP2014262466 A JP 2014262466A JP 2014262466 A JP2014262466 A JP 2014262466A JP 2016120671 A JP2016120671 A JP 2016120671A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
laser
layer
printing
oscillation wavelength
multilayer film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2014262466A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6698274B2 (en
Inventor
有紀 龍田
Yuki Tatsuta
有紀 龍田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2014262466A priority Critical patent/JP6698274B2/en
Publication of JP2016120671A publication Critical patent/JP2016120671A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6698274B2 publication Critical patent/JP6698274B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayer film for a laser printing, which uses paper as a base material, capable of obtaining printing excellent in visibility with less damage.SOLUTION: A multilayer film for a laser printing comprises: a paper base material layer 1; a coloring ink layer 2; and a pattern printing layer 3, they are stacked in this order. The pattern printing layer is an outermost surface layer of the film, and partially provided on the coloring ink layer, therefore there are an area B on which the coloring ink layer and the pattern printing layer are overlapped, and an area A on which there is only the coloring ink layer. The coloring ink layer develops color by radiation of laser beam of any one of green laser whose oscillation wavelength is 532 nm, fiber laser whose oscillation wavelength is 1090 nm, carbonic acid gas laser whose oscillation wavelength is 10600 nm, and YVOlaser or YAG laser whose oscillation wavelength is 1064 nm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、レーザにより印字できるレーザ印字用多層フィルム、及びそれよりなる包装材料、並びにレーザ印字方法に関する。   The present invention relates to a multilayer film for laser printing that can be printed by a laser, a packaging material comprising the same, and a laser printing method.

従来、医薬品、飲料や食品等の包装容器に使用する包装材の表面には商品名、商品デザイン等の商品に共通する情報と共に、製造所、製造年月日、賞味期限、製造責任者等が記載されている。前者共通情報は内容物が密封される前に包装袋に印刷されるが、後者はその性質上、内容物が収納・密封された時点で記入され、かつ袋外面の所定の記録枠部分に記入される。   Conventionally, the surface of packaging materials used for packaging containers for pharmaceuticals, beverages, foods, etc., along with information common to products such as product name, product design, etc., as well as the manufacturing site, date of manufacture, expiration date, production manager, etc. Have been described. The former common information is printed on the packaging bag before the contents are sealed, but the latter is written by the nature when the contents are stored and sealed, and entered in a predetermined recording frame part on the outer surface of the bag. Is done.

この記載方法として、包装材の表面に、インクジェットにより印字したり、別途印字したラベルを貼付したりする。しかし不定形の表面を有する包装体や衝撃に弱い内容物を収納した軟包装等の場合は機械的な印字方法は適当ではなく、また、インクジェットによる印字は、油分の多い内容物等が印字部に付着したり、取り扱いの過程や輸送の過程で擦過することによって、消滅したり、脱離する等の問題がある。   As the description method, printing is performed on the surface of the packaging material by ink jetting, or a separately printed label is attached. However, the mechanical printing method is not appropriate for packaging with an irregular surface or flexible packaging containing impact-sensitive contents. Inkjet printing requires that the oil-rich contents be printed on the printing part. There are problems such as disappearance and desorption by adhering to the surface and rubbing during handling and transportation.

その対策として、包装体の印刷表面にレーザ照射によって文字や記号を描画し記載する印字方法が行われている(特許文献1等)。しかしながら、これは印字濃度が薄く、視認性に劣るものであった。また、十分な印字濃度を得るために、レーザ照射条件を強くする必要があり、包材へのダメージが大きいものであった。   As a countermeasure, a printing method has been performed in which characters and symbols are drawn and written on the printing surface of the package by laser irradiation (Patent Document 1, etc.). However, this has a low print density and poor visibility. In addition, in order to obtain a sufficient printing density, it was necessary to strengthen the laser irradiation conditions, and the damage to the packaging material was large.

さらに、紙を基材とする場合は、炭酸ガス(CO2)で表面を削ることにより印字する方法が用いられているが、この方法によると、包材へのダメージが大きく、また、加工時に生じる紙粉や発煙が問題となっている。 Further, when paper is used as a base material, a method of printing by scraping the surface with carbon dioxide (CO 2 ) is used. However, this method causes great damage to the packaging material, and during processing. The resulting paper dust and fumes are a problem.

特開2007−217048号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-217048

したがって、本発明は、上記の問題を解決し、紙を基材とするレーザ印字用多層フィルムであって、少ないダメージで視認性に優れた印字が得られるレーザ印字用多層フィルムを提供すること、及び、紙粉や発煙を生じさせることなく、少ないダメージで、視認性に優れた印字を得るレーザ印字方法を提供することを目的とする。   Accordingly, the present invention provides a laser-printing multilayer film that solves the above-mentioned problems and is a laser-printing multi-layer film based on paper, and that provides a print with excellent visibility with little damage. And it aims at providing the laser printing method which obtains the printing excellent in visibility with little damage, without producing paper dust and smoke.

本発明者は、種々研究の結果、紙基材層、発色インキ層及び絵柄印刷層の順に積層されたレーザ印字用多層フィルムであって、該絵柄印刷層は、フィルムの最表層であって、且つ、発色インキ層上に部分的に設けられており、これによって、発色インキ層と絵柄印刷層とが重なりあった領域と、発色インキ層のみの領域が存在し、該発色インキ層は、発振波長532nmのグリーンレーザ、発振波長1090nmのファイバレーザ、発振波長10600nmの炭酸ガスレーザ、または発振波長1064nmのYVO4レーザもしくはYAGレーザのいずれかのレーザ光の照射により発色する、上記レーザ印字用多層フィルム、及び、このフィルムへの印字方法が、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the inventor is a multilayer film for laser printing laminated in the order of a paper base layer, a coloring ink layer, and a pattern printing layer, and the pattern printing layer is the outermost layer of the film, In addition, it is partially provided on the color ink layer, so that there is an area where the color ink layer and the pattern printing layer overlap and an area only of the color ink layer, and the color ink layer oscillates. A multilayer film for laser printing, which develops color when irradiated with a laser beam of a green laser having a wavelength of 532 nm, a fiber laser having an oscillation wavelength of 1090 nm, a carbon dioxide gas laser having an oscillation wavelength of 10600 nm, or a YVO 4 laser or a YAG laser having an oscillation wavelength of 1064 nm; And it discovered that the printing method to this film achieved said objective.

そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
1.紙基材層、発色インキ層及び絵柄印刷層の順に積層されたレーザ印字用多層フィルムであって、該絵柄印刷層は、フィルムの最表層であって、且つ、発色インキ層上に部分的に設けられており、これによって、発色インキ層と絵柄印刷層とが重なりあった領域と、発色インキ層のみの領域が存在し、該発色インキ層は、発振波長532nmのグリーンレーザ、発振波長1090nmのファイバレーザ、発振波長10600nmの炭酸ガスレーザ、または発振波長1064nmのYVO4レーザもしくはYAGレーザのいずれかのレーザ光の照射により発色する、上記レーザ印字用多層フィルム。
2.上記発色インキ層が、酸化チタン系顔料及びバインダ樹脂を含む白インキからなる層である、上記1に記載のレーザ印字用多層フィルム。
3.上記発色インキ層が、ビスマス系化合物及びバインダ樹脂を含むレーザ発色インキからなる層である、上記1に記載のレーザ印字用多層フィルム。
4.上記1〜3のいずれかに記載のレーザ印字用多層フィルムの紙基材層側に、最内層としてヒートシール性樹脂層を有する、レーザ印字用包装材料。
5.上記紙基材層とヒートシール性樹脂層との間に、バリア層を有する、上記4に記載のレーザ印字用包装材料。
6.上記1〜5のいずれかに記載のレーザ印字用多層フィルムまたはレーザ印字用包装材料へのレーザ印字方法であって、絵柄印刷層側から、発色インキ層のみの領域に対して、発振波長532nmのグリーンレーザ、発振波長1090nmのファイバレーザ、発振波長10600nmの炭酸ガスレーザ、または発振波長1064nmのYVO4レーザもしくはYAGレーザのいずれかのレーザ光を照射して、模様を印字することを特徴とする、レーザ印字方法。
The present invention is characterized by the following points.
1. A multilayer film for laser printing in which a paper base layer, a color ink layer, and a pattern print layer are laminated in this order, the pattern print layer being the outermost layer of the film and partially on the color ink layer As a result, a region where the color ink layer and the pattern printing layer overlap each other and a region only of the color ink layer exist, and the color ink layer includes a green laser having an oscillation wavelength of 532 nm and an oscillation wavelength of 1090 nm. The multilayer film for laser printing described above, which develops color when irradiated with a laser beam of a fiber laser, a carbon dioxide gas laser with an oscillation wavelength of 10600 nm, or a YVO 4 laser or a YAG laser with an oscillation wavelength of 1064 nm.
2. 2. The multilayer film for laser printing according to 1 above, wherein the coloring ink layer is a layer made of a white ink containing a titanium oxide pigment and a binder resin.
3. 2. The multilayer film for laser printing according to 1 above, wherein the color ink layer is a layer made of laser color ink containing a bismuth compound and a binder resin.
4). The packaging material for laser printing which has a heat-sealable resin layer as an innermost layer in the paper base material layer side of the multilayer film for laser printing in any one of said 1-3.
5. 5. The packaging material for laser printing according to 4 above, having a barrier layer between the paper base material layer and the heat-sealable resin layer.
6). A laser printing method on the multilayer film for laser printing or the packaging material for laser printing according to any one of 1 to 5 above, wherein an oscillation wavelength of 532 nm is applied to the region of only the color ink layer from the pattern printing layer side. A laser that prints a pattern by irradiating a laser beam of a green laser, a fiber laser with an oscillation wavelength of 1090 nm, a carbon dioxide laser with an oscillation wavelength of 10600 nm, or a YVO 4 laser or a YAG laser with an oscillation wavelength of 1064 nm, Printing method.

本発明のレーザ印字用多層フィルムは、紙基材上に、発色インキ層及び部分的に設けられた絵柄印刷層のみを有し、露出した発色インキ層に、発振波長532nmのグリーンレーザ、発振波長1090nmのファイバレーザ、発振波長10600nmの炭酸ガスレーザ、または発振波長1064nmのYVO4レーザもしくはYAGレーザのいずれかのレーザ光を照射することにより、任意の模様を印字することができる。この構成により、本発明のレーザ印字用多層フィルムは、少ないダメージで、視認性に優れた模様を印字することができる。 The multilayer film for laser printing of the present invention has only a color ink layer and a partially printed pattern print layer on a paper substrate, and a green laser having an oscillation wavelength of 532 nm, an oscillation wavelength on the exposed color ink layer. An arbitrary pattern can be printed by irradiating a laser beam of a 1090 nm fiber laser, a carbon dioxide gas laser having an oscillation wavelength of 10600 nm, or a YVO 4 laser or a YAG laser having an oscillation wavelength of 1064 nm. With this configuration, the multilayer film for laser printing of the present invention can print a pattern with excellent visibility with little damage.

また、本発明のレーザ印字用多層フィルムは、少ない層構成で、安価に製造することができ、また、印字工程においては、紙粉や発煙が発生することがない。   Further, the multilayer film for laser printing of the present invention can be manufactured at a low cost with a small number of layers, and paper dust and smoke are not generated in the printing process.

本発明のレーザ印字用多層フィルムの層構成について、一例を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example about the layer structure of the multilayer film for laser printing of this invention. 本発明のレーザ印字用包装材料の層構成について、一例を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example about the layer structure of the packaging material for laser printing of this invention. 本発明のレーザ印字用包装材料の層構成について、一例を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example about the layer structure of the packaging material for laser printing of this invention.

本発明について以下に詳しく説明する。
<I>本発明のレーザ印字用多層フィルムの層構成
図1は、本発明のレーザ印字用多層フィルムの層構成についてその一例を示す概略的断面図である。
図1に示されるように、本発明のレーザ印字用多層フィルムは、紙基材層1、発色インキ層2及び絵柄印刷層3からなる構成を基本とする。ここで、各層はそれぞれ、単層構成であっても、2またはそれ以上の層を積層した多層構成であってもよい。絵柄印刷層3は、本発明のフィルムの最表層であって、且つ、発色インキ層2上に部分的に設けられる層である。これにより、発色インキ層のみの領域Aと、発色インキ層と絵柄印刷層とが重なりあった領域Bとが存在する。
The present invention will be described in detail below.
<I> Layer Configuration of Multilayer Film for Laser Printing of the Present Invention FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the layer configuration of the multilayer film for laser printing of the present invention.
As shown in FIG. 1, the multilayer film for laser printing according to the present invention is basically composed of a paper base layer 1, a coloring ink layer 2, and a pattern printing layer 3. Here, each layer may have a single layer structure or a multilayer structure in which two or more layers are stacked. The pattern print layer 3 is the outermost layer of the film of the present invention and is a layer partially provided on the color ink layer 2. As a result, there are a region A having only the color ink layer and a region B in which the color ink layer and the pattern printing layer are overlapped.

発色インキ層のみの領域Aにおいて、発色インキ層2がフィルムの最表面に露出している。この領域Aに、グリーンレーザ、ファイバレーザ、炭酸ガスレーザ、YVO4レーザ、またはYAGレーザのいずれかを用いて、それぞれ特定の発振波長のレーザ光を照射することにより、発色インキ層が発色し、任意の模様が印字される。 In the area A having only the color ink layer, the color ink layer 2 is exposed on the outermost surface of the film. By irradiating this region A with a laser beam having a specific oscillation wavelength using any one of a green laser, a fiber laser, a carbon dioxide laser, a YVO 4 laser, and a YAG laser, the coloring ink layer develops a color. The pattern is printed.

また、図2に示されるように、レーザ印字用多層フィルムの紙基材層1側に、最内層としてヒートシール性樹脂層4を積層することにより、本発明のレーザ印字用包装材料が得られる。さらに、図3に示されるように、紙基材層1とヒートシール性樹脂層4との間に、バリア層5を設けてもよい。   Further, as shown in FIG. 2, the laser-printing packaging material of the present invention can be obtained by laminating a heat-sealable resin layer 4 as the innermost layer on the paper substrate layer 1 side of the multilayer film for laser printing. . Further, as shown in FIG. 3, a barrier layer 5 may be provided between the paper base material layer 1 and the heat-sealable resin layer 4.

また、必要に応じて、それぞれの積層面に、積層前に所望の表面処理を施すことができる。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理等の前処理を施すことができる。   Further, if necessary, a desired surface treatment can be performed on each of the lamination surfaces before lamination. As the surface treatment, for example, pretreatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals or the like can be performed. .

<II>紙基材層
本発明において、紙基材層としては、用途に応じて、種々の賦型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等を有する任意の紙を使用することができ、例えば、主強度材であり、強サイズ性の晒または未晒の紙、あるいは、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、ミルク原紙等の各種の紙を使用することができる。紙基材層は、これらの紙を複数層重ねてラミネートしたものであってもよい。任意の厚さのものを使用することができるが、例えば、坪量50〜600g/m2、好ましくは坪量70〜200g/m2であり、厚さ60〜860μm、好ましくは80〜400μmの範囲である。
<II> Paper Base Layer In the present invention, as the paper base layer, any paper having various formability, flex resistance, rigidity, waist, strength, etc. can be used depending on the application. For example, it is a main strength material, and it is possible to use various types of paper, such as bleached or unbleached paper of strong size, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard, processed paper, and milk base paper. The paper base material layer may be obtained by laminating a plurality of layers of these papers. An arbitrary thickness can be used. For example, the basis weight is 50 to 600 g / m 2 , preferably the basis weight is 70 to 200 g / m 2 , and the thickness is 60 to 860 μm, preferably 80 to 400 μm. It is a range.

<III>発色インキ層
本発明において、発色インキ層は、発振波長532nmのグリーンレーザ、発振波長1090nmのファイバレーザ、発振波長10600nmの炭酸ガスレーザ、及び発振波長1064nmのYVOまたはYAGレーザのいずれかのレーザ光の照射により発色する発色インキを、紙基材層上に塗布してなる層である。なお、発色インキ層は、レーザ印字する予定の所望個所に形成すればよく、全面に形成する必要はない。
<III> Coloring Ink Layer In the present invention, the coloring ink layer is any one of a green laser having an oscillation wavelength of 532 nm, a fiber laser having an oscillation wavelength of 1090 nm, a carbon dioxide gas laser having an oscillation wavelength of 10600 nm, and a YVO 4 or YAG laser having an oscillation wavelength of 1064 nm. This is a layer formed by applying a color ink that develops color by irradiation with laser light on a paper base material layer. The color ink layer may be formed at a desired location where laser printing is to be performed, and does not need to be formed on the entire surface.

本発明の一態様において、発色インキは、少なくとも酸化チタン系顔料とバインダ樹脂とを含む白インキである。白インキは、さらに必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤を任意に添加してもよい。
酸化チタン系顔料としては、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン等の白色顔料の1種ないし2種以上を使用することができる。
In one embodiment of the present invention, the color ink is a white ink containing at least a titanium oxide pigment and a binder resin. For white ink, additives such as plasticizers, stabilizers, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, curing agents, crosslinking agents, lubricants, antistatic agents, and fillers are optionally added as necessary. May be.
As the titanium oxide pigment, one or more of white pigments such as anatase-type titanium oxide and rutile-type titanium oxide can be used.

バインダ樹脂としては、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、硝化綿、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、塩素化ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の1種または2種以上を併用することができる。   Binder resin includes linseed oil, drill oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenolic resin, maleic acid resin, natural resin, hydrocarbon resin, polychlorinated resin Vinyl resin, polyacetic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, aminoalkyd resin, One type or two or more types of nitrified cotton, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, chlorinated polypropylene resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like can be used in combination.

上記の酸化チタン系顔料、及びバインダ樹脂、さらに、必要に応じて添加剤を添加し、溶媒、希釈剤等で分散、混練して白インキとする。酸化チタン系顔料とバインダ樹脂との混合比は、任意の割合であってよいが、特に好ましくは、酸化チタン系顔料:バインダ樹脂の質量比が、10〜35:65〜90、より好ましくは10〜25:75〜90である。酸化チタン系顔料が上記範囲より多いと、フィルムがレーザ照射によるダメージを受け易くなる。また、インキ被膜の凝集力が低下し、脱落したり、皮膜強度が低下する欠点がある。逆に、酸化チタン系顔料が上記範囲より少ないと、インキが薄く、隠蔽性不足となり、印字画像が不明瞭になり得る。   The above-described titanium oxide pigment and binder resin, and further additives as necessary, are dispersed and kneaded with a solvent, a diluent, etc. to obtain a white ink. The mixing ratio of the titanium oxide pigment and the binder resin may be any ratio, but the mass ratio of the titanium oxide pigment: binder resin is particularly preferably 10 to 35:65 to 90, more preferably 10. ~ 25: 75-90. When there are more titanium oxide pigments than the above range, the film is easily damaged by laser irradiation. In addition, the cohesive force of the ink film is reduced, and there is a defect that the ink film falls off or the film strength decreases. On the contrary, when the amount of the titanium oxide pigment is less than the above range, the ink is thin, the concealability is insufficient, and the printed image may be unclear.

酸化チタン系顔料の含有量を多めに規制し、かつ、酸化チタン系顔料の塗布量が2.5g/m2以上と多めにすることによって、白インキのみでレーザ印字での濃度差が大きく、判読しやすくなる。
上記白インキを用いて、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷等の従来の印刷方式で、紙基材層上に印刷し、白インキからなる発色インキ層を形成する。白インキからなる発色インキ層は、その上に設ける絵柄印刷層の印刷下地としての機能も果たす。白インキは1回印刷(1度刷り)でも、複数回の印刷(多色刷り)で形成してもよい。
By limiting the content of titanium oxide pigments to a large amount and increasing the coating amount of titanium oxide pigments to 2.5 g / m 2 or more, the density difference in laser printing with only white ink is large. It becomes easy to read.
Using the white ink, printing is performed on the paper substrate layer by a conventional printing method such as gravure printing, letterpress printing, screen printing, flexographic printing, and the like, and a color ink layer made of white ink is formed. The color ink layer made of white ink also functions as a printing ground for the pattern printing layer provided thereon. The white ink may be formed by one-time printing (one-time printing) or a plurality of times printing (multi-color printing).

本発明の別の態様において、発色インキは、レーザ光により発色する発色材料と、バインダ樹脂とを含むレーザ発色インキである。レーザ発色インキは、さらに必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤を任意に添加してもよい。発色インキとして、レーザ発色インキを用いることにより、より鮮明な印字画像を得ることもできる。   In another embodiment of the present invention, the coloring ink is a laser coloring ink containing a coloring material that develops color by laser light and a binder resin. Laser coloring inks optionally contain additives such as plasticizers, stabilizers, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, curing agents, crosslinking agents, lubricants, antistatic agents, fillers, etc. It may be added. By using laser coloring ink as the coloring ink, a clearer printed image can be obtained.

レーザ光により発色する発色材料としては、染料・顔料等の着色剤、粘土類等を使用することができ、具体的には、ビスマス系化合物、黄色酸化鉄、無機鉛化合物、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、水銀、コバルト、銅、ニッケル等の金属化合物、真珠光沢顔料、珪素化合物、雲母類、カオリン類、珪砂、硅藻土、タルク、酸化チタン被覆雲母類、二酸化錫被覆雲母類、アンチモン被覆雲母類、スズ+アンチモン被覆雲母類、スズ+アンチモン+酸化チタン被覆雲母類等の1種または2種以上を使用することができる。本発明では、特に、グリーンレーザを用いて発振波長532nmのレーザ光またはファイバレーザを用いて発振波長1090nmのレーザ光の照射により、低出力で鮮明な発色が得られるため、特に、ビスマス系化合物が好適に使用される。   As coloring materials that develop color by laser light, coloring agents such as dyes and pigments, clays, and the like can be used. Specifically, bismuth compounds, yellow iron oxide, inorganic lead compounds, manganese violet, cobalt violet, and the like. Metal compounds such as mercury, cobalt, copper, nickel, pearlescent pigments, silicon compounds, mica, kaolins, silica sand, diatomaceous earth, talc, titanium oxide-coated mica, tin dioxide-coated mica, antimony-coated mica One or two or more of tin + antimony-coated mica, tin + antimony + titanium oxide-coated mica can be used. In the present invention, a clear color can be obtained at a low output by irradiating a laser beam having an oscillation wavelength of 532 nm using a green laser or a laser beam having an oscillation wavelength of 1090 nm using a fiber laser. Preferably used.

ビスマス系化合物としては、例えば、酸化ビスマス、硝酸ビスマス、オキシ硝酸ビスマス等の硝酸ビスマス系、塩化ビスマス等のハロゲン化ビスマス系、オキシ塩化ビスマス、硫酸ビスマス、酢酸ビスマス、クエン酸ビスマス、水酸化ビスマス、チタン酸ビスマス等が挙げられ、なかでも、入手が容易であり、安価であるという観点から、硝酸ビスマス、水酸化ビスマスが望ましい。ビスマス系化合物は、1種又は2種以上の化合物を含むことができる。また、ビスマス系化合物以外の、レーザ光により発色する発色材料を併用することもできる。   Examples of the bismuth compounds include bismuth nitrates such as bismuth oxide, bismuth nitrate and bismuth oxynitrate, bismuth halides such as bismuth chloride, bismuth oxychloride, bismuth sulfate, bismuth acetate, bismuth citrate, bismuth hydroxide, Examples thereof include bismuth titanate, and among them, bismuth nitrate and bismuth hydroxide are desirable from the viewpoint that they are easily available and inexpensive. A bismuth-type compound can contain 1 type, or 2 or more types of compounds. In addition, a coloring material that develops color by laser light other than bismuth compounds can be used in combination.

バインダ樹脂としては、上記白インキにおいて挙げられた慣用のバインダ樹脂、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、硝化綿、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、塩素化ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の1種または2種以上を併用することができる。   As the binder resin, the conventional binder resins mentioned in the above white ink, for example, linseed oil, drill oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenolic resin , Maleic acid resin, natural resin, hydrocarbon resin, polyvinyl chloride resin, polyacetic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy 1 type or 2 types of resin, urea resin, melamine resin, amino alkyd resin, nitrified cotton, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, chlorinated polypropylene resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. The above can be used together.

本発明において、レーザ発色インキはさらに、発熱効率を上げて発色を高めるための添加剤として、無機化合物を含むことが好ましい。
このような無機化合物としては、金属酸化物、銅系化合物、モリブデン系化合物、銅・モリブデン複合酸化物、銅・タングステン化合物、金属塩等を用いる。
具体的には、金属酸化物として、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ニッケル、酸化スズ、酸化ネオジム、マイカ、ゼオライト、カオリナイト等が挙げられ、特に好ましくは酸化チタンである。
In the present invention, the laser coloring ink preferably further contains an inorganic compound as an additive for increasing the heat generation efficiency and enhancing the color development.
As such an inorganic compound, a metal oxide, a copper compound, a molybdenum compound, a copper / molybdenum composite oxide, a copper / tungsten compound, a metal salt, or the like is used.
Specifically, examples of the metal oxide include titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon oxide, nickel oxide, tin oxide, neodymium oxide, mica, zeolite, and kaolinite, and titanium oxide is particularly preferable. It is.

また、銅系化合物としては、例えば、銅、酸化銅、ハロゲン化銅、ギ酸、クエン酸、サリチル酸、ラウリル酸、シュウ酸、マレイン酸等の有機酸銅、リン酸銅、ヒドロキシリン酸銅等を好適に用いることができる。
モリブデン系化合物としては、モリブデン、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン、塩化モリブデン、モリブデン酸金属(金属:K、Zn、Ca、Ni、ビスマス、Mg等)を好適に用いることができる。
Examples of the copper compound include copper, copper oxide, copper halide, formic acid, citric acid, salicylic acid, lauric acid, oxalic acid, maleic acid and other organic acid copper, copper phosphate, hydroxyphosphate copper and the like. It can be used suitably.
As the molybdenum compound, molybdenum, molybdenum dioxide, molybdenum trioxide, molybdenum chloride, metal molybdate (metals: K, Zn, Ca, Ni, bismuth, Mg, etc.) can be preferably used.

金属塩としては、硫酸、硝酸、シュウ酸、炭酸等の酸とバリウム、コバルト、マグネシウム、ニッケル、鉄等の金属との塩を用いることができる。
本発明は、特に、発色材料としてビスマス系化合物を含有するものであって、その他に発色を高めるための添加剤として酸化チタンを含有するものが好適に用いられる。
As the metal salt, a salt of an acid such as sulfuric acid, nitric acid, oxalic acid, or carbonic acid with a metal such as barium, cobalt, magnesium, nickel, or iron can be used.
In the present invention, in particular, a material containing a bismuth-based compound as a color forming material and a material containing titanium oxide as an additive for enhancing color development is preferably used.

上記のレーザ光により発色する発色材料、及びバインダ樹脂、さらに、必要に応じて添加剤を添加し、溶媒、希釈剤等で分散、混練してレーザ発色インキとする。レーザ光により発色する発色材料とバインダ樹脂との混合比は、任意の割合であってよいが、特に好ましくは、レーザ光により発色する発色材料の含有量は、レーザ発色インキの全質量に対して、固形分換算で、1〜30質量%であることが好ましい。1質量%未満では、発色、印字が不十分、不鮮明となることから好ましくない。また、含有量が増加するほど印字の発色は濃くなっていくが、30質量%以上にしてもその濃度上昇による視認性の差が顕著に認識できるものではなく、むしろ、コストアップや、ひび割れ、強度低下を導き、レーザ光の照射により発色する発色材料自体の顔料色が表れてしまうこと等から好ましくない。   The coloring material and the binder resin that develop color by the above laser beam, and further, if necessary, additives are added, and dispersed and kneaded with a solvent, a diluent or the like to obtain a laser coloring ink. The mixing ratio of the coloring material that develops color with the laser beam and the binder resin may be any ratio, but the content of the coloring material that develops color with the laser beam is particularly preferably based on the total mass of the laser coloring ink. It is preferable that it is 1-30 mass% in conversion of solid content. If it is less than 1% by mass, color development and printing are insufficient and unclear. Also, as the content increases, the color of the print becomes deeper, but even if it is 30% by mass or more, the difference in visibility due to the increase in density is not recognizable, but rather the cost increases, cracks, This is not preferable because the pigment color of the color forming material itself that develops the intensity reduction and develops color when irradiated with laser light appears.

上記の発色を高めるための添加剤としての無機化合物は、レーザ発色インキの全質量に対して、固形分換算で、65質量%までの割合で、より好ましくは5〜65質量%の割合で、レーザ発色インキに添加することができる。65質量%を越えると、無機化合物の増加によりコストアップ、印刷下地層が脆弱になり、強度低下を導くこと等から好ましくない。また、5質量%より少ないと発色、印字が不十分、不鮮明となり得る。   The inorganic compound as an additive for enhancing the color development is a ratio of up to 65% by mass, more preferably 5 to 65% by mass in terms of solid content, with respect to the total mass of the laser color ink. It can be added to laser coloring ink. If it exceeds 65% by mass, the increase in inorganic compounds is undesirable because the cost increases, the printed underlayer becomes brittle, and the strength is reduced. On the other hand, if the amount is less than 5% by mass, color development, printing may be insufficient, and blurring may occur.

上記レーザ発色インキを用いて、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷等の従来の印刷方式で、紙基材層上に印刷し、レーザ発色インキからなる発色インキ層を形成する。
発色インキ層は、膜厚が0.05〜20μmが好ましく、より好ましくは0.1〜7μm程度である。膜厚が0.05μm未満であると発色、印字が不十分、不鮮明となる場合がある。
Using the laser color ink, printing is performed on a paper base layer by a conventional printing method such as gravure printing, letterpress printing, screen printing, flexographic printing, and the like, and a color ink layer made of laser color ink is formed.
The color developing ink layer preferably has a thickness of 0.05 to 20 μm, more preferably about 0.1 to 7 μm. If the film thickness is less than 0.05 μm, color development, printing may be insufficient, and the image may be unclear.

一方、膜厚が増加するほど印字の発色は濃くなるが、膜厚が20μmを越えると、コストアップ、発色インキ層の強度低下、レーザ光照射により発色する発色材料自体の顔料色が発色インキ層に色を付けること等の理由から好ましくない。なお、顔料使用量が同量の場合、添加濃度が高く、膜厚が薄い方が、印字の視認性は若干向上する。   On the other hand, as the film thickness increases, the color of the print becomes darker. However, if the film thickness exceeds 20 μm, the cost increases, the strength of the color ink layer decreases, and the pigment color of the color material itself that develops color by laser light irradiation becomes a color ink layer. It is not preferable for the reason such as coloring. When the amount of pigment used is the same, the visibility of printing is slightly improved when the additive concentration is higher and the film thickness is thinner.

<IV>絵柄印刷層
本発明において、絵柄印刷層は、基材に例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を、通常の印刷法を用いて形成されたものである。
本発明において、絵柄印刷層は、任意のインキからなり、2層またはそれ以上積層した構成であってもよい。
<IV> Picture Print Layer In the present invention, the picture print layer is formed by using a normal printing method to form a desired print picture such as a character, a figure, a symbol, a picture, or a pattern on a base material. .
In the present invention, the pattern printing layer may be composed of an arbitrary ink and may have a structure in which two or more layers are laminated.

通常、絵柄印刷層の形成に用いるインキ(或いは塗液)は、バインダ樹脂、顔料や染料等の着色剤、これに適宜加える体質顔料、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等の各種添加剤からなる。
また、絵柄印刷層を印刷形成する場合、その印刷法としては、例えば、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、グラビアオフセット印刷、インキジェットプリント、転写印刷等の従来公知の印刷法で形成すれば良い。
Usually, the ink (or coating liquid) used to form the pattern printing layer is a binder resin, a colorant such as a pigment or dye, and various additives such as extender pigments, stabilizers, plasticizers, catalysts, and curing agents that are appropriately added thereto. Consists of.
In addition, when the pattern printing layer is printed and formed, the printing method may be a conventional printing method such as gravure printing, silk screen printing, offset printing, gravure offset printing, ink jet printing, or transfer printing. good.

<V>ヒートシール性樹脂層
本発明において、レーザ印字用多層フィルムを、レーザ印字用包装材料として適用するために、紙基材層側に、最内層のシーラントとして機能するヒートシール性樹脂層を設けることができる。
また、所望により、ヒートシール性樹脂層と上記紙基材層との間に、任意の中間層、例えばバリア層を含んでもよい。
<V> Heat-sealable resin layer In the present invention, in order to apply the multilayer film for laser printing as a packaging material for laser printing, a heat-sealable resin layer that functions as an innermost sealant is provided on the paper substrate layer side. Can be provided.
Moreover, you may include arbitrary intermediate | middle layers, for example, a barrier layer, between a heat-sealable resin layer and the said paper base material layer depending on necessity.

本発明において、ヒートシール性樹脂としては、具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等の樹脂を、単独で、または2種又はそれ以上を混合して使用することができる。
これらのヒートシール性樹脂を、押出コーティング等により積層するか、またはこれらのヒートシール性樹脂からなるフィルムを任意の方法によりラミネートすることによって、積層することができる。
In the present invention, specific examples of the heat-sealable resin include polypropylene, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- Resins such as methacrylic acid copolymers can be used alone or in admixture of two or more.
These heat sealable resins can be laminated by extrusion coating or the like, or by laminating films made of these heat sealable resins by any method.

ヒートシール性樹脂中には、ラミネート強度を調整する等の各種目的のために、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤等の各種添加剤を添加することができる。
ヒートシール性樹脂層の層厚は、レーザ印字用多層フィルムの用途に応じて適宜に設定することができるが、好ましくは5〜170μmであり、更に好ましくは10〜50μmである。
In heat-sealable resins, various types of lubricants, fillers, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, colorants, etc. are used for various purposes such as adjusting the laminate strength. Additives can be added.
The layer thickness of the heat-sealable resin layer can be appropriately set according to the use of the multilayer film for laser printing, but is preferably 5 to 170 μm, and more preferably 10 to 50 μm.

<VI>バリア層
所望により、紙基材層とヒートシール性樹脂層との間に、酸素及び/又は水蒸気に対するバリア性を有するバリア層が設けられる。
本発明において、バリア層は、バリア性樹脂層、無機物もしくは無機酸化物の蒸着膜を有する蒸着フィルム、または金属箔を含むものであってもよい。バリア層としては、具体的には、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム、アルミニウム蒸着ポリプロピレンフィルム、シリカ蒸着ポリエステルフィルム、シリカ蒸着ポリアミドフィルム、アルミナ蒸着ポリエステルフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、MXD6等が挙げられる。なお、バリア層を2層以上有してもよい。バリア層を2層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
<VI> Barrier Layer If desired, a barrier layer having a barrier property against oxygen and / or water vapor is provided between the paper base material layer and the heat-sealable resin layer.
In the present invention, the barrier layer may include a barrier resin layer, a vapor deposition film having an inorganic or inorganic oxide vapor deposition film, or a metal foil. Specific examples of the barrier layer include aluminum foil, aluminum-deposited polyester film, aluminum-deposited polypropylene film, silica-deposited polyester film, silica-deposited polyamide film, alumina-deposited polyester film, ethylene-vinyl alcohol copolymer film, and polyvinylidene chloride. , Polyvinyl alcohol, MXD6 and the like. Note that two or more barrier layers may be provided. When two or more barrier layers are provided, each may have the same composition or a different composition.

バリア層の厚さとしては、当業者が適宜に決定することができる。例えば、バリア層が金属箔または蒸着フィルム等のバリアフィルムからなる場合、その厚さは5〜30μm、好適には5〜15μm程度であってよい。   A person skilled in the art can appropriately determine the thickness of the barrier layer. For example, when a barrier layer consists of barrier films, such as metal foil or a vapor deposition film, the thickness may be 5-30 micrometers, Preferably it is about 5-15 micrometers.

<VII>印字
本発明の印字方法は、発振波長532nmのグリーンレーザ、発振波長1090nmのファイバレーザ、発振波長10600nmの炭酸ガスレーザ、または発振波長1064nmのYVO4レーザもしくはYAGレーザのいずれかを用いて、レーザ印字用多層フィルムに、レーザ光を照射することにより印字するものである。
<VII> Printing The printing method of the present invention uses either a green laser with an oscillation wavelength of 532 nm, a fiber laser with an oscillation wavelength of 1090 nm, a carbon dioxide gas laser with an oscillation wavelength of 10600 nm, or a YVO 4 laser or a YAG laser with an oscillation wavelength of 1064 nm. Printing is performed by irradiating a laser printing multilayer film with a laser beam.

特に好ましくは、グリーンレーザマーカ装置を用いて、レーザ印字用多層フィルムに、YAGまたはYVO4の第2高調波である波長532nmのレーザ光を照射することにより印字するものである。あるいは、ファイバレーザマーカ装置を用いて、レーザ印字用多層フィルムに、波長1090nmのレーザ光を照射することにより印字するものである。レーザ光は、絵柄印刷層側の表面から照射される。 Particularly preferably, printing is performed by irradiating a multilayer film for laser printing with a laser beam having a wavelength of 532 nm, which is the second harmonic of YAG or YVO 4 , using a green laser marker device. Or it prints by irradiating the laser beam of wavelength 1090nm to the multilayer film for laser printing using a fiber laser marker apparatus. The laser light is irradiated from the surface on the pattern print layer side.

波長532nmのレーザ光(グリーンレーザ光)は、スポット径が小さいことからより微細な印字が可能である。また、包材へのダメージが少なく、パルス幅が短くピークパワーが高いので発熱量が少なく、ラミネート強度への影響が小さい。
また、波長1090nmのレーザ光(ファイバレーザ光)は、出力が大きいため、反応性が高く、より視認性の良い印字が可能である。
Laser light having a wavelength of 532 nm (green laser light) can be printed more finely because the spot diameter is small. Further, since the damage to the packaging material is small, the pulse width is short and the peak power is high, the amount of heat generation is small, and the influence on the laminate strength is small.
Further, laser light (fiber laser light) having a wavelength of 1090 nm has a high output and thus has high reactivity, and printing with higher visibility is possible.

本発明の方法において、レーザ印字用多層フィルムに、絵柄印刷層側から、発色インキ層に向けて波長532nmのレーザ光(グリーンレーザ)または波長1090nmのレーザ光(ファイバレーザ)を照射する。レーザ光が照射された部分の発色インキ層は、エネルギーを吸収し、炭化して黒色を呈する。あるいは、発色インキ層が発色剤を含有する場合は、含有する発色剤に応じた色を呈する。一方で、紙基材はダメージを受けず、紙粉や発煙は生じない。これにより、所望の明瞭な印字画像を形成することができる。   In the method of the present invention, a laser beam with a wavelength of 532 nm (green laser) or a laser beam with a wavelength of 1090 nm (fiber laser) is irradiated onto the color-printing ink layer from the pattern printing layer side to the multilayer film for laser printing. The colored ink layer in the portion irradiated with the laser light absorbs energy, carbonizes, and exhibits a black color. Alternatively, when the color forming ink layer contains a color former, it exhibits a color corresponding to the color former contained. On the other hand, the paper substrate is not damaged, and no paper dust or smoke is generated. Thereby, a desired clear printed image can be formed.

本発明において、レーザ印字画像は、文字、数字、記号、図柄等を含むが、これらに限定されない。
また、本発明の印字方法は、各種包装材料、ラベル類、カード類等に適用することができる。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらは本発明を制限するものではない。
In the present invention, the laser print image includes, but is not limited to, letters, numbers, symbols, designs, and the like.
The printing method of the present invention can be applied to various packaging materials, labels, cards and the like.
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but these do not limit the present invention.

[実施例1]
厚さ200μmのグラビア用紙の一方の面上に、グラビア印刷により、以下の組成よりなる白インキを塗工し、厚さ5μmの発色インキ層を設けた。
[Example 1]
A white ink having the following composition was applied to one surface of a gravure paper having a thickness of 200 μm by gravure printing to provide a coloring ink layer having a thickness of 5 μm.

白インキ
酸化チタン 20質量%(固形分換算値)
ウレタン樹脂 80質量%(固形分換算値)
合計100質量%
上記組成からなる白インキを、等質量の混合溶剤(メチルエチルケトン:酢酸n−プロピル:イソプロピルアルコール=3:5:2(質量比))と混合して使用した。
White ink Titanium oxide 20% by mass (solid content conversion value)
Urethane resin 80% by mass (converted to solid content)
Total 100% by mass
The white ink having the above composition was used by mixing with an equal mass of a mixed solvent (methyl ethyl ketone: n-propyl acetate: isopropyl alcohol = 3: 5: 2 (mass ratio)).

次いで、該発色インキ層上に、グラビア印刷により、絵柄印刷層を部分的に設けた。また、グラビア用紙の反対側の面状に、押出ラミネート法によりエチレンメタクリル酸共重合樹脂(EMAA)を積層し、本発明のレーザ印字用多層フィルムを得た。   Next, a pattern printing layer was partially provided on the color ink layer by gravure printing. Further, an ethylene methacrylic acid copolymer resin (EMAA) was laminated on the opposite surface of the gravure paper by an extrusion laminating method to obtain a multilayer film for laser printing of the present invention.

該フィルムの発色インキ層のみの領域に、平均出力4.8W、スキャンスピード2000mm/s、周波数30kHzの条件下で、波長532nmのレーザ光(グリーンレーザSHGタイプ)を絵柄印刷層側から照射した。
これにより、レーザ光を照射した部分の発色インキ層が炭化して黒色を呈し、明瞭な印字画像が得られた。
A region of only the color ink layer of the film was irradiated with laser light having a wavelength of 532 nm (green laser SHG type) from the pattern printing layer side under the conditions of an average output of 4.8 W, a scanning speed of 2000 mm / s, and a frequency of 30 kHz.
As a result, the colored ink layer in the portion irradiated with the laser beam was carbonized and blackish, and a clear printed image was obtained.

[実施例2]
発色インキ層として、白インキの代わりに、以下の組成よりなるレーザ発色インキを使用した以外は、実施例1と同様にして、本発明のレーザ印字用多層フィルムを得た。
[Example 2]
A multilayer film for laser printing of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that a laser color ink having the following composition was used in place of the white ink as the color ink layer.

レーザ発色インキ
酸化ビスマス(発色剤) 5質量%(固形分換算値)
酸化チタン(白色インキ含量) 15質量%(固形分換算値)
ウレタン樹脂 80質量%(固形分換算値)
合計100質量%
上記組成からなるインキ組成物を、等質量の混合溶剤(メチルエチルケトン:酢酸n−プロピル:イソプロピルアルコール=3:5:2(質量比))と混合して使用した。
Laser coloring ink Bismuth oxide (coloring agent) 5% by mass (solid content conversion value)
Titanium oxide (white ink content) 15% by mass (in terms of solid content)
Urethane resin 80% by mass (converted to solid content)
Total 100% by mass
The ink composition having the above composition was used by mixing with an equal mass mixed solvent (methyl ethyl ketone: n-propyl acetate: isopropyl alcohol = 3: 5: 2 (mass ratio)).

該フィルムの発色インキ層のみの領域に、平均出力12W、スキャンスピード2000mm/s、周波数60kHzの条件下で、波長1090nmのレーザ光(ファイバレーザ)を絵柄印刷層側から照射した。
これにより、レーザ光を照射した部分の発色インキ層が発色し、明瞭な印字画像が得られた。
A region of only the color ink layer of the film was irradiated with a laser beam (fiber laser) having a wavelength of 1090 nm from the pattern printing layer side under conditions of an average output of 12 W, a scan speed of 2000 mm / s, and a frequency of 60 kHz.
As a result, the colored ink layer in the portion irradiated with the laser light was colored, and a clear printed image was obtained.

[実施例3]
実施例2で得られたレーザ印字用多層フィルムの発色インキ層及び絵柄印刷層状に、アンカーコート剤を全面塗工し、その上に、ポリエチレンを押出コーティング法により厚さ13μmとなるように積層し、オーバーコート層を設けた。
[Example 3]
An anchor coating agent was applied over the entire surface of the color ink layer and the pattern printing layer of the multilayer film for laser printing obtained in Example 2, and polyethylene was laminated thereon by an extrusion coating method so as to have a thickness of 13 μm. An overcoat layer was provided.

該フィルムの絵柄印刷層が存在しない領域に、平均出力4.8W、スキャンスピード2000mm/s、周波数30kHzの条件下で、波長532nmのレーザ光(グリーンレーザSHGタイプ)をオーバーコート層側から照射した。
これにより、レーザ光を照射した部分の発色インキ層が炭化して黒色を呈し、明瞭な印字画像が得られた。
An area where the pattern print layer of the film does not exist was irradiated with laser light (green laser SHG type) having a wavelength of 532 nm from the overcoat layer side under conditions of an average output of 4.8 W, a scan speed of 2000 mm / s, and a frequency of 30 kHz. .
As a result, the colored ink layer in the portion irradiated with the laser beam was carbonized and blackish, and a clear printed image was obtained.

[比較例1]
厚さ200μmのグラビア用紙の一方の面上に、グラビア印刷により、厚さ5μmの墨インキを塗工し、レーザ印字用多層フィルムを得た。
該フィルムに、発振波長10600nmの炭酸ガスレーザ光を照射し、墨インキを飛散させることにより、グラビア用紙を部分的に露出させて、印字画像を形成した。この際に、発煙及び粉塵が発生した。
[Comparative Example 1]
A black ink having a thickness of 5 μm was applied on one surface of a gravure paper having a thickness of 200 μm by gravure printing to obtain a multilayer film for laser printing.
The film was irradiated with a carbon dioxide laser beam having an oscillation wavelength of 10600 nm to disperse black ink, thereby partially exposing the gravure paper to form a printed image. At this time, smoke and dust were generated.

1.紙基材層
2.発色インキ層
3.絵柄印刷層
4.ヒートシール性樹脂層
5.バリア層
A.発色インキ層のみの領域
B.発色インキ層と絵柄印刷層とが重なりあった領域
1. 1. Paper base material layer 2. Colored ink layer Pattern printing layer4. 4. Heat sealable resin layer Barrier layer A. Region of color ink layer only Area where the color ink layer and the pattern printing layer overlap

Claims (6)

紙基材層、発色インキ層及び絵柄印刷層の順に積層されたレーザ印字用多層フィルムであって、
該絵柄印刷層は、フィルムの最表層であって、且つ、発色インキ層上に部分的に設けられており、これによって、発色インキ層と絵柄印刷層とが重なりあった領域と、発色インキ層のみの領域が存在し、
該発色インキ層は、発振波長532nmのグリーンレーザ、発振波長1090nmのファイバレーザ、発振波長10600nmの炭酸ガスレーザ、または発振波長1064nmのYVO4レーザもしくはYAGレーザのいずれかのレーザ光の照射により発色する、上記レーザ印字用多層フィルム。
A multilayer film for laser printing, which is laminated in the order of a paper base layer, a coloring ink layer and a pattern printing layer,
The pattern printing layer is the outermost layer of the film and is partially provided on the coloring ink layer, whereby the coloring ink layer and the pattern printing layer overlap with each other, and the coloring ink layer There is only an area,
The coloring ink layer is colored by irradiation with a laser beam of a green laser having an oscillation wavelength of 532 nm, a fiber laser having an oscillation wavelength of 1090 nm, a carbon dioxide gas laser having an oscillation wavelength of 10600 nm, or a YVO 4 laser or a YAG laser having an oscillation wavelength of 1064 nm. The multilayer film for laser printing.
上記発色インキ層が、酸化チタン系顔料及びバインダ樹脂を含む白インキからなる層である、請求項1に記載のレーザ印字用多層フィルム。   The multilayer film for laser printing according to claim 1, wherein the coloring ink layer is a layer made of a white ink containing a titanium oxide pigment and a binder resin. 上記発色インキ層が、ビスマス系化合物及びバインダ樹脂を含むレーザ発色インキからなる層である、請求項1に記載のレーザ印字用多層フィルム。   The multilayer film for laser printing according to claim 1, wherein the color ink layer is a layer made of laser color ink containing a bismuth compound and a binder resin. 請求項1〜3のいずれか1項に記載のレーザ印字用多層フィルムの紙基材層側に、最内層としてヒートシール性樹脂層を有する、レーザ印字用包装材料。   The packaging material for laser printing which has a heat-sealable resin layer as an innermost layer in the paper base material layer side of the multilayer film for laser printing of any one of Claims 1-3. 上記紙基材層とヒートシール性樹脂層との間に、バリア層を有する、請求項4に記載のレーザ印字用包装材料。   The packaging material for laser printing according to claim 4, which has a barrier layer between the paper base material layer and the heat-sealable resin layer. 請求項1〜5のいずれか1項に記載のレーザ印字用多層フィルムまたはレーザ印字用包装材料へのレーザ印字方法であって、
絵柄印刷層側から、発色インキ層のみの領域に対して、発振波長532nmのグリーンレーザ、発振波長1090nmのファイバレーザ、発振波長10600nmの炭酸ガスレーザ、または発振波長1064nmのYVO4レーザもしくはYAGレーザのいずれかのレーザ光を照射して、模様を印字することを特徴とする、レーザ印字方法。
A laser printing method for a multilayer film for laser printing or a packaging material for laser printing according to any one of claims 1 to 5,
From the pattern printing layer side to the color ink layer alone, either a green laser with an oscillation wavelength of 532 nm, a fiber laser with an oscillation wavelength of 1090 nm, a carbon dioxide laser with an oscillation wavelength of 10600 nm, or a YVO 4 laser or a YAG laser with an oscillation wavelength of 1064 nm A laser printing method, wherein a pattern is printed by irradiating the laser beam.
JP2014262466A 2014-12-25 2014-12-25 Multilayer film for laser printing Active JP6698274B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014262466A JP6698274B2 (en) 2014-12-25 2014-12-25 Multilayer film for laser printing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014262466A JP6698274B2 (en) 2014-12-25 2014-12-25 Multilayer film for laser printing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016120671A true JP2016120671A (en) 2016-07-07
JP6698274B2 JP6698274B2 (en) 2020-05-27

Family

ID=56326463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014262466A Active JP6698274B2 (en) 2014-12-25 2014-12-25 Multilayer film for laser printing

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6698274B2 (en)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004345111A (en) * 2003-05-20 2004-12-09 Konica Minolta Photo Imaging Inc Color recording material, method for forming color image and apparatus for forming color image
JP2005238693A (en) * 2004-02-27 2005-09-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd Thermal recording composition and utilization thereof
WO2006030654A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-23 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Recording material and method of recording
JP2009119658A (en) * 2007-11-13 2009-06-04 Dainippon Printing Co Ltd Laminated body for laser printing and laser printing method
JP2010105294A (en) * 2008-10-30 2010-05-13 Dainippon Printing Co Ltd Laminated body for laser printing and laser printing method
JP2012131885A (en) * 2010-12-21 2012-07-12 Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd Ink composition for laser recording, laminate for recording, and recorded matter
JP2013071282A (en) * 2011-09-27 2013-04-22 Kao Corp Sheet joining device
JP2013224021A (en) * 2012-03-21 2013-10-31 Q P Corp Laser marking method to packing film and laser marking device to packing film
JP2013227194A (en) * 2012-03-30 2013-11-07 Dowa Metaltech Kk Method for manufacturing metal-ceramic bonding substrate
JP2014104735A (en) * 2012-11-30 2014-06-09 Dainippon Printing Co Ltd Multilayer laminate film for laser printing
WO2014188828A1 (en) * 2013-05-20 2014-11-27 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 Bismuth oxide-based additive for laser marking

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004345111A (en) * 2003-05-20 2004-12-09 Konica Minolta Photo Imaging Inc Color recording material, method for forming color image and apparatus for forming color image
JP2005238693A (en) * 2004-02-27 2005-09-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd Thermal recording composition and utilization thereof
WO2006030654A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-23 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Recording material and method of recording
JP2009119658A (en) * 2007-11-13 2009-06-04 Dainippon Printing Co Ltd Laminated body for laser printing and laser printing method
JP2010105294A (en) * 2008-10-30 2010-05-13 Dainippon Printing Co Ltd Laminated body for laser printing and laser printing method
JP2012131885A (en) * 2010-12-21 2012-07-12 Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd Ink composition for laser recording, laminate for recording, and recorded matter
JP2013071282A (en) * 2011-09-27 2013-04-22 Kao Corp Sheet joining device
JP2013224021A (en) * 2012-03-21 2013-10-31 Q P Corp Laser marking method to packing film and laser marking device to packing film
JP2013227194A (en) * 2012-03-30 2013-11-07 Dowa Metaltech Kk Method for manufacturing metal-ceramic bonding substrate
JP2014104735A (en) * 2012-11-30 2014-06-09 Dainippon Printing Co Ltd Multilayer laminate film for laser printing
WO2014188828A1 (en) * 2013-05-20 2014-11-27 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 Bismuth oxide-based additive for laser marking

Also Published As

Publication number Publication date
JP6698274B2 (en) 2020-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4329744B2 (en) Recording material and recording method
JP2016124562A (en) Packaging material for laser printing
JP4905612B2 (en) Laser marking film
JP6427001B2 (en) Laminate for laser recording, method for producing laminate for laser recording, and recording material
JP6483198B2 (en) Laser marking ink composition and packaging material
JP2012131885A (en) Ink composition for laser recording, laminate for recording, and recorded matter
JP4983581B2 (en) Laminate for laser marking
JP6269128B2 (en) Laser printing laminate
JP5589407B2 (en) Packaging material and package using the same
JP2017196896A (en) Multilayer laminate film for laser print, and package body and print body including the same
JP6287456B2 (en) Multi-layer film for laser printing
JP2015066721A (en) Packaging laminate retort material and packaging retort body employing the same as well as packaging retort laser printed body
JP2017185657A (en) Multilayer laminate film for laser printing, package and printing body made of the same, and ink composition for laser printing used for the same
JP6500380B2 (en) Printing method
JP2017196841A (en) Multilayer laminate film for laser print to be used as packaging material for retort treatment, and package body and print body including the same
JP6417651B2 (en) Shrink material for packaging, shrink label for packaging using the same, and shrink label laser printing body for packaging
JP6361281B2 (en) Printing method
JP6489241B2 (en) Printing method
JP7370692B2 (en) Packaging bodies, packaging bags and their marking methods
JP6698274B2 (en) Multilayer film for laser printing
JP6186707B2 (en) Multi-layer film for laser printing
JP2020146963A (en) Laminate for laser printing
JP6342042B1 (en) LASER MARKING LAMINATE AND PACKAGING MATERIAL
JP6255844B2 (en) Laminated sachet material for packaging, sachet using the same, and laminating sachet laser printing body for packaging
JP6592926B2 (en) LASER PRINTING MULTILAYER FILM FOR LAMINATED TUBE CONTAINER, LAMINATED TUBE CONTAINER AND LASER PRINTED BODY USING SAME

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20171030

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180814

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180821

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181019

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20181106

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190206

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20190214

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20190308

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191227

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200428

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6698274

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150