JP2016119151A - Fuel cell system and operation method of fuel cell system - Google Patents

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修平 咲間
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fuel cell system capable of suppressing deterioration of a cell stack.SOLUTION: A fuel cell system 1 includes: a desulfurization unit 2 for desulfurizing a hydrogen-contained fuel; a modification unit 4 for generating hydrogen-enriched gas by modifying the hydrogen-contained fuel desulfurized by the desulfurization unit 2; a cell stack 5 for performing power generation by using the hydrogen-enriched gas generated in the modification unit 4; a recycle gas line R for recycling a part of the hydrogen-enriched gas to the upstream side of the desulfurization unit 2; a valve 35 for adjusting a circulation amount of the hydrogen-enriched gas in the recycle gas line R; and a control unit 11 for controlling the valve 35. The control unit 11, when the voltage of the cell stack 5 is a predetermined voltage F1 or more, performs first control for controlling the valve 35 so as to start circulation of the hydrogen-enriched gas or second control for controlling the valve 35 so as to increase the circulation amount of the hydrogen-enriched gas.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、燃料電池システムの、及び燃料電池システムの運転方法に関する。   The present invention relates to a fuel cell system and a method for operating the fuel cell system.

特許文献1には、燃料改質システムと燃料電池とを備える燃料電池システムが記載されている。燃料改質システムは、上流側から順に配置された脱硫器、改質反応器、及びCO選択酸化反応器を有している。脱硫器は、水添吸着脱硫剤を用いて原燃料から硫黄化合物を除去する。改質反応器は、脱硫された原燃料を水蒸気と反応させて改質ガスを生成する。CO選択酸化反応器は、改質ガスに含まれるCOを選択的に酸化してCOに変換する。また、燃料電池システムは、CO選択酸化反応器に供される前の改質ガスの一部(リサイクルガス)を原燃料に添加するリサイクルラインを有している。そして、原燃料に添加されたリサイクルガスは、脱硫器において原燃料の脱硫に利用される。 Patent Document 1 describes a fuel cell system including a fuel reforming system and a fuel cell. The fuel reforming system includes a desulfurizer, a reforming reactor, and a CO selective oxidation reactor that are sequentially arranged from the upstream side. The desulfurizer removes sulfur compounds from raw fuel using a hydrogenated adsorption desulfurizing agent. The reforming reactor reacts the desulfurized raw fuel with steam to generate a reformed gas. The CO selective oxidation reactor selectively oxidizes CO contained in the reformed gas and converts it into CO 2 . The fuel cell system has a recycle line for adding a part of the reformed gas (recycle gas) before being supplied to the CO selective oxidation reactor to the raw fuel. The recycle gas added to the raw fuel is used for desulfurization of the raw fuel in the desulfurizer.

特許第4931865号Japanese Patent No. 4931865

特許文献1に記載された燃料電池システムにあっては、改質反応器において十分に改質反応が行われて改質ガスが生成されていないと、その一部であるリサイクルガスを利用した脱硫器での脱硫が不十分となり、未脱硫のガスが改質反応器に供給されて改質触媒の劣化が生じるおそれがある。その場合、未改質のガスが燃料電池に供給される結果、燃料電池が劣化するおそれがある。   In the fuel cell system described in Patent Document 1, when the reforming reaction is sufficiently performed in the reforming reactor and the reformed gas is not generated, desulfurization using a part of the recycled gas is performed. Desulfurization in the reactor becomes insufficient, and undesulfurized gas may be supplied to the reforming reactor to cause deterioration of the reforming catalyst. In this case, as a result of supplying unreformed gas to the fuel cell, the fuel cell may be deteriorated.

本発明は、そのような事情に鑑みてなされたものであり、セルスタックの劣化を抑制可能な燃料電池システム、及び燃料電池システムの運転方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a fuel cell system capable of suppressing deterioration of a cell stack and an operation method of the fuel cell system.

上記課題を解決するために、本発明に係る燃料電池システムは、水素含有燃料の脱硫を行う脱硫部と、脱硫部で脱硫された水素含有燃料を改質して水素富化ガスを発生させる改質部と、改質部で発生した水素富化ガスを用いて発電を行うセルスタックと、水素富化ガスの一部を脱硫部の上流側に循環させる循環路と、循環路における水素富化ガスの流通量を調整するための流量調整部と、少なくとも流量調整部を制御する制御部と、を備え、制御部は、セルスタックの電圧が予め定めた所定電圧以上である場合に、水素富化ガスの循環を開始するように流量調整部を制御する第1制御、又は、水素富化ガスの流通量を増大させるように流量調整部を制御する第2制御を行う、ことを特徴とする。   In order to solve the above-described problems, a fuel cell system according to the present invention includes a desulfurization unit that desulfurizes a hydrogen-containing fuel, and a reformer that generates hydrogen-enriched gas by reforming the hydrogen-containing fuel desulfurized in the desulfurization unit. And a cell stack that generates power using the hydrogen-enriched gas generated in the reforming unit, a circulation path for circulating part of the hydrogen-enriched gas upstream of the desulfurization unit, and hydrogen enrichment in the circulation path A flow rate adjusting unit for adjusting the flow rate of gas, and a control unit for controlling at least the flow rate adjusting unit, and the control unit is rich in hydrogen when the voltage of the cell stack is equal to or higher than a predetermined voltage. Performing a first control for controlling the flow rate adjusting unit so as to start the circulation of the chemical gas, or a second control for controlling the flow rate adjusting unit so as to increase the flow rate of the hydrogen-enriched gas. .

また、上記課題を解決するために、本発明に係る燃料電池システムの運転方法は、水素含有燃料の脱硫を行う脱硫部と、脱硫部で脱硫された水素含有燃料を改質して水素富化ガスを発生させる改質部と、改質部で発生した水素富化ガスを用いて発電を行うセルスタックと、水素富化ガスの一部を脱硫部の上流側に循環させる循環路と、循環路における水素富化ガスの流通量を調整するための流量調整部と、を有する燃料電池システムの運転方法であって、セルスタックの電圧が予め定められた所定電圧以上であるか否かを判定する第1工程と、第1工程の判定の結果、電圧が所定電圧以上である場合に、水素富化ガスの循環を開始するように流量調整部を制御する第1制御、又は、水素富化ガスの流通量を増大させるように流量調整部を制御する第2制御を行う第2工程と、を備えることを特徴とする。   Further, in order to solve the above-described problems, a method of operating a fuel cell system according to the present invention includes a desulfurization unit that desulfurizes a hydrogen-containing fuel, and a hydrogen-rich fuel that is desulfurized in the desulfurization unit by reforming the hydrogen-containing fuel. A reforming section for generating gas, a cell stack for generating power using the hydrogen-enriched gas generated in the reforming section, a circulation path for circulating a part of the hydrogen-enriched gas upstream of the desulfurization section, and a circulation And a flow rate adjusting unit for adjusting a flow rate of hydrogen-enriched gas in the road, and determining whether or not the voltage of the cell stack is equal to or higher than a predetermined voltage A first control that controls the flow rate adjusting unit so as to start circulation of the hydrogen-enriched gas when the voltage is equal to or higher than a predetermined voltage as a result of the determination of the first step and the first step, or hydrogen enrichment Control the flow rate adjustment unit to increase the gas flow rate A second step of performing a second control that, characterized in that it comprises a.

これらの燃料電池システム、及び燃料電池システムの運転方法においては、脱硫部への水素富化ガスの循環を開始するように流量調整部を制御する第1制御、又は、脱硫部への水素富化ガスの流通量を増大させるように流量調整部を制御する第2制御が行われる。これにより、脱硫部において、水素富化ガスを利用した水素含有燃料の脱硫が行われる。特に、これらの燃料電池システム、及び燃料電池システムの運転方法においては、第1制御及び第2制御の契機として、セルスタックの電圧が所定電圧以上であることを利用している。セルスタックの電圧が所定電圧以上であることは、改質部において十分に改質反応が行われて水素富化ガスが発生させられ、セルスタックに供給されていることを示す。したがって、脱硫部においては、その水素富化ガスの一部を利用して十分に水素含有燃料の脱硫を行うことが可能となる。これにより、未脱硫の水素含有燃料が改質部に供給されることが抑制される。その結果、改質部の劣化が抑制され、ひいては、セルスタックの劣化が抑制される。   In these fuel cell systems and fuel cell system operation methods, the first control for controlling the flow rate adjusting unit to start the circulation of the hydrogen-enriched gas to the desulfurization unit, or the hydrogen enrichment to the desulfurization unit Second control is performed to control the flow rate adjusting unit so as to increase the gas flow rate. Thereby, in the desulfurization part, desulfurization of the hydrogen containing fuel using hydrogen enriched gas is performed. In particular, in these fuel cell systems and fuel cell system operation methods, the fact that the voltage of the cell stack is equal to or higher than a predetermined voltage is used as a trigger for the first control and the second control. That the voltage of the cell stack is equal to or higher than a predetermined voltage indicates that the reforming reaction is sufficiently performed in the reforming unit to generate the hydrogen-enriched gas and is supplied to the cell stack. Therefore, in the desulfurization section, it is possible to sufficiently desulfurize the hydrogen-containing fuel by using a part of the hydrogen-enriched gas. As a result, supply of undesulfurized hydrogen-containing fuel to the reforming unit is suppressed. As a result, deterioration of the reforming part is suppressed, and consequently deterioration of the cell stack is suppressed.

本発明に係る燃料電池システムにおいては、制御部は、更に、セルスタックの温度が予め定めた第1温度以上である場合に、第1制御又は第2制御を行ってもよい。この場合、改質部において改質反応が十分に行われて水素含有ガスが確実に発生させられている状態において、第1制御又は第2制御が行われる。このため、未脱硫の水素含有燃料が改質部に供給されることが確実に抑制される結果、改質部及びセルスタックの劣化が確実に抑制される。   In the fuel cell system according to the present invention, the control unit may further perform the first control or the second control when the temperature of the cell stack is equal to or higher than a predetermined first temperature. In this case, the first control or the second control is performed in a state in which the reforming reaction is sufficiently performed in the reforming unit and the hydrogen-containing gas is reliably generated. For this reason, as a result of reliably suppressing the undesulfurized hydrogen-containing fuel from being supplied to the reforming section, deterioration of the reforming section and the cell stack is reliably suppressed.

ここで、循環路を介して改質不十分のガスが脱硫部に循環供給されると、脱硫部に対して指示値以上の水素含有燃料が供給されることになる。この場合には、脱硫触媒に対してコーキングが発生するリスクが高まり、ひいては脱硫部の脱硫性能が低下するおそれがある。また、指示値以上の水素含有燃料が脱硫部を経て改質部に供給されると、改質部におけるスチーム/カーボン比が低下してコーキングが生じ、改質部出口において、改質不十分のガスが占める割合のさらなる増加(ひいてはセルスタックの劣化)が生じるおそれがある。   Here, when an insufficiently reformed gas is circulated and supplied to the desulfurization section through the circulation path, hydrogen-containing fuel of the indicated value or more is supplied to the desulfurization section. In this case, there is a risk that coking will occur with respect to the desulfurization catalyst, and as a result, the desulfurization performance of the desulfurization part may be reduced. Further, when hydrogen-containing fuel exceeding the indicated value is supplied to the reforming section through the desulfurization section, the steam / carbon ratio in the reforming section is lowered to cause coking, and the reforming section outlet has insufficient reforming. There is a possibility that a further increase in the proportion of gas (and hence deterioration of the cell stack) may occur.

そこで、本発明に係る燃料電池システムにおいては、制御部は、更に、改質部の温度が予め定めた第2温度以上である場合に、前記第1制御又は前記第2制御を行ってもよい。この場合、改質部において改質反応がより十分に行われている状態において、第1制御又は第2制御が行われる。このため、改質不十分のガスが脱硫部に循環供給されることが確実に抑制される。したがって、脱硫部及び改質部におけるコーキングが避けられ、セルスタックの劣化が確実に抑制される。   Therefore, in the fuel cell system according to the present invention, the control unit may further perform the first control or the second control when the temperature of the reforming unit is equal to or higher than a predetermined second temperature. . In this case, the first control or the second control is performed in a state where the reforming reaction is sufficiently performed in the reforming unit. For this reason, the insufficiently reformed gas is reliably suppressed from being circulated and supplied to the desulfurization section. Therefore, coking in the desulfurization part and the reforming part is avoided, and deterioration of the cell stack is reliably suppressed.

本発明に係る燃料電池システムにおいては、制御部は、更に、脱硫部の温度が予め定めた第3温度以上である場合に、第1制御又は第2制御を行ってもよい。一般的に、脱硫触媒は、水素含有燃料を吸着する。そして、脱硫触媒が昇温されるにしたがって、吸着されていた水素含有燃料が脱離していく。さらに、ある温度以上となるとその脱離がほぼなくなり、一定量の水素含有燃料が脱硫触媒に吸着されたままになる。したがって、この場合のように、脱硫部の温度を第1制御又は第2制御の契機とすれば、脱硫触媒から脱離することに起因する水素含有燃料の改質部への影響(スチーム/カーボン比の低下)を低減することが可能となる。   In the fuel cell system according to the present invention, the control unit may further perform the first control or the second control when the temperature of the desulfurization unit is equal to or higher than a predetermined third temperature. Generally, a desulfurization catalyst adsorbs a hydrogen-containing fuel. As the desulfurization catalyst is heated, the adsorbed hydrogen-containing fuel is desorbed. Further, when the temperature exceeds a certain temperature, the desorption is almost eliminated, and a certain amount of hydrogen-containing fuel remains adsorbed on the desulfurization catalyst. Therefore, as in this case, if the temperature of the desulfurization section is triggered by the first control or the second control, the influence of the hydrogen-containing fuel on the reforming section due to desorption from the desulfurization catalyst (steam / carbon) (Decrease in the ratio) can be reduced.

本発明に係る燃料電池システムにおいては、制御部は、セルスタックが発電を開始する前に、第1制御又は前記第2制御を行ってもよい。この場合、発電中に水素富化ガスの流量変化に起因して燃料利用率が上昇することを予め抑制することができ、セルスタックの劣化が確実に抑制される。   In the fuel cell system according to the present invention, the control unit may perform the first control or the second control before the cell stack starts power generation. In this case, it is possible to suppress in advance that the fuel utilization rate rises due to the change in the flow rate of the hydrogen-enriched gas during power generation, and the deterioration of the cell stack is reliably suppressed.

なお、ここでは、「セルスタックが発電を開始する前」であるとは、セルスタックから電流の挿引が開始される前であることを意味する。この場合、セルスタックの電圧は、セルスタックの開回路電圧である。これに対して、セルスタックから電流の挿引が行われている状態について、「セルスタックの発電中」と称する場合がある。   Here, “before the cell stack starts power generation” means before the start of current drawing from the cell stack. In this case, the cell stack voltage is the open circuit voltage of the cell stack. On the other hand, the state in which current is being drawn from the cell stack may be referred to as “power generation in the cell stack”.

ここで、水素富化ガスが脱硫部に循環供給されると、上述したように脱硫部の脱硫触媒に吸着されていた水素含有燃料が脱離することにより、改質部に対して指示値以上の水素含有燃料が供給されることがある。その場合には、改質部におけるスチーム/カーボン比が一時的に下がる結果、改質不十分のガスがセルスタックに供給され、セルスタックが劣化するおそれがある。   Here, when the hydrogen-enriched gas is circulated and supplied to the desulfurization section, the hydrogen-containing fuel adsorbed by the desulfurization catalyst of the desulfurization section is desorbed as described above, so that the reforming section exceeds the indicated value. Of hydrogen-containing fuel may be supplied. In that case, as a result of the steam / carbon ratio in the reforming portion being temporarily lowered, an insufficiently reformed gas is supplied to the cell stack, and the cell stack may be deteriorated.

そこで、本発明に係る燃料電池システムは、改質部に改質水を供給する改質水供給路と、改質水供給路から改質部への改質水の供給量を調整するための供給量調整部と、を更に備え、改質部は、水蒸気改質触媒を含み、制御部は、第1制御又は第2制御の前に、予め改質部におけるスチーム/カーボン比を上昇させるように供給量調整部を制御してもよい。この場合、第1制御又は第2制御の前に改質部におけるスチーム/カーボン比が予め上昇させられる。このため、上述したような理由から、改質部におけるスチーム/カーボン比が一時的に下がったとしても、改質不十分のガスが発生する程度までのスチーム/カーボン比の低下には至らず、セルスタックの劣化が抑制される。   In view of this, a fuel cell system according to the present invention includes a reforming water supply path that supplies reforming water to the reforming section, and a supply amount of reforming water from the reforming water supply path to the reforming section. A reforming unit including a steam reforming catalyst, and the control unit increases the steam / carbon ratio in the reforming unit in advance before the first control or the second control. Alternatively, the supply amount adjusting unit may be controlled. In this case, the steam / carbon ratio in the reforming unit is increased in advance before the first control or the second control. For this reason, even if the steam / carbon ratio in the reforming section temporarily decreases, the steam / carbon ratio does not decrease to the extent that an insufficiently reformed gas is generated, Deterioration of the cell stack is suppressed.

本発明に係る燃料電池システムにおいては、制御部は、水素富化ガスの循環を停止するように流量調整部を制御する第3制御、又は、水素富化ガスの流通量を減少させるように流量調整部を制御する第4制御の前に、セルスタックの発電を停止させてもよい。この場合、発電停止後に第3制御又は第4制御を行うことにより、水素富化ガスの流量変化に起因して発電中に燃料利用率が上昇することが抑制され、セルスタックの劣化が確実に抑制される。   In the fuel cell system according to the present invention, the control unit is configured to control the flow rate adjusting unit so as to stop the circulation of the hydrogen-enriched gas, or the flow rate so as to reduce the flow rate of the hydrogen-enriched gas. The power generation of the cell stack may be stopped before the fourth control that controls the adjustment unit. In this case, by performing the third control or the fourth control after the power generation is stopped, an increase in the fuel utilization rate during power generation due to a change in the flow rate of the hydrogen-enriched gas is suppressed, and the cell stack is reliably deteriorated. It is suppressed.

本発明に係る燃料電池システムにおいては、制御部は、セルスタックの発電中において、水素富化ガスの循環を停止するように流量調整部を制御する第3制御、又は、水素富化ガスの流通量を減少させるように流量調整部を制御する第4制御を行う場合には、第3制御又は第4制御の前にセルスタックの燃料利用率を予め低下させてもよい。この場合、第3制御又は第4制御の実施に起因してセルスタックにおける燃料利用率が一時的に上昇したとしても、セルスタックが劣化する程度までの燃料利用率の上昇には至らず、セルスタックが劣化することが抑制される。   In the fuel cell system according to the present invention, the control unit controls the flow rate adjustment unit to stop the circulation of the hydrogen-enriched gas during the power generation of the cell stack, or the flow of the hydrogen-enriched gas. When performing the fourth control for controlling the flow rate adjusting unit so as to decrease the amount, the fuel utilization rate of the cell stack may be decreased in advance before the third control or the fourth control. In this case, even if the fuel utilization rate in the cell stack temporarily increases due to the execution of the third control or the fourth control, the fuel utilization rate does not increase to the extent that the cell stack deteriorates, Deterioration of the stack is suppressed.

本発明によれば、セルスタックの劣化を抑制可能な燃料電池システム、及び燃料電池システムの運転方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the operating method of a fuel cell system which can suppress deterioration of a cell stack, and a fuel cell system can be provided.

本実施形態に係る燃料電池システムを示すブロック図である。It is a block diagram which shows the fuel cell system which concerns on this embodiment. 図1に示された燃料電池システムの構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the structure of the fuel cell system shown by FIG. 図1に示された燃料電池システムの運転方法の一例を示すフローチャートである。2 is a flowchart showing an example of a method for operating the fuel cell system shown in FIG. 1. 図1に示された燃料電池システムの運転方法の一例を示すフローチャートである。2 is a flowchart showing an example of a method for operating the fuel cell system shown in FIG. 1.

以下、本発明に係る燃料電池システム及び燃料電池システムの運転方法の一実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、図面の説明において、同一の要素同士、或いは相当する要素同士には、互いに同一の符号を付し、重複する説明を省略する。   Hereinafter, an embodiment of a fuel cell system and a fuel cell system operation method according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the description of the drawings, the same elements or corresponding elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

図1は、本実施形態に係る燃料電池システムを示すブロック図である。図1に示されるように、本実施形態に係る燃料電池システム1は、脱硫部2、水気化部3、改質部4、セルスタック5、オフガス燃焼部(燃焼部)6、水素含有燃料供給部7、水供給部8、酸化剤供給部9、パワーコンディショナー10、及び、制御部11を備えている。燃料電池システム1は、水素含有燃料及び酸化剤を用いて、セルスタック5にて発電を行う。セルスタック5としては、例えば、固体酸化物形燃料電池(SOFC:Solid Oxide Fuel Cell)が採用される。   FIG. 1 is a block diagram showing a fuel cell system according to this embodiment. As shown in FIG. 1, a fuel cell system 1 according to this embodiment includes a desulfurization unit 2, a water vaporization unit 3, a reforming unit 4, a cell stack 5, an off-gas combustion unit (combustion unit) 6, and a hydrogen-containing fuel supply. Unit 7, water supply unit 8, oxidant supply unit 9, power conditioner 10, and control unit 11. The fuel cell system 1 generates power in the cell stack 5 using a hydrogen-containing fuel and an oxidant. As the cell stack 5, for example, a solid oxide fuel cell (SOFC) is employed.

ただし、セルスタック5は、固体酸化物形燃料電池に限定されない。セルスタック5としては、例えば、固体高分子形燃料電池(PEFC:Polymer Electrolyte Fuel Cell)、リン酸形燃料電池(PAFC:Phosphoric Acid Fuel Cell)、溶融炭酸塩型燃料電池(MCFM:Molten Carbonate Fuel Cell)、及び、その他のものを採用することができる。また、セルスタック5の種類、水素含有燃料の種類、及び、改質方式等に応じて、図1に示される構成要素を適宜省略し、又は変更してもよい。   However, the cell stack 5 is not limited to a solid oxide fuel cell. Examples of the cell stack 5 include a polymer electrolyte fuel cell (PEFC), a phosphoric acid fuel cell (PAFC), and a molten carbonate fuel cell (MCFM). ) And others can be employed. Further, the components shown in FIG. 1 may be appropriately omitted or changed according to the type of the cell stack 5, the type of the hydrogen-containing fuel, the reforming method, and the like.

水素含有燃料としては、例えば、炭化水素系燃料が用いられる。炭化水素燃料としては、分子中に炭素と水素とを含む化合物(酸素等、他の元素を含んでいてもよい)、若しくはそれらの混合物が用いられる。炭化水素系燃料としては、例えば、炭化水素類、アルコール類、エーテル類、及び、バイオ燃料が挙げられる。炭化水素系燃料は、従来の石油・石炭等の化石燃料由来のもの、合成ガス等の合成系燃料由来のもの、及び、バイオマス由来のものを適宜用いることができる。   As the hydrogen-containing fuel, for example, a hydrocarbon fuel is used. As the hydrocarbon fuel, a compound containing carbon and hydrogen in a molecule (may contain other elements such as oxygen) or a mixture thereof is used. Examples of the hydrocarbon fuel include hydrocarbons, alcohols, ethers, and biofuels. As hydrocarbon fuels, those derived from conventional fossil fuels such as petroleum and coal, those derived from synthetic fuels such as synthesis gas, and those derived from biomass can be used as appropriate.

より具体的には、炭化水素類として、メタン、エタン、プロパン、ブタン、天然ガス、LPG(液化石油ガス)、都市ガス、タウンガス、ガソリン、ナフサ、灯油、及び、軽油等が挙げられる。アルコール類としては、メタノール、及び、エタノール等が挙げられる。エーテル類としては、ジメチルエーテル等が挙げられる。バイオ燃料としては、バイオガス、バイオエタノール、バイオディーゼル、及び、バイオジェット等が挙げられる。酸化剤としては、例えば、空気、純酸素ガス(通常の除去手段で除去が困難な不純物を含んでいてもよい)、及び、酸素富化空気等が用いられる。   More specifically, examples of the hydrocarbons include methane, ethane, propane, butane, natural gas, LPG (liquefied petroleum gas), city gas, town gas, gasoline, naphtha, kerosene, and light oil. Examples of alcohols include methanol and ethanol. Examples of ethers include dimethyl ether. Examples of the biofuel include biogas, bioethanol, biodiesel, and biojet. As the oxidizing agent, for example, air, pure oxygen gas (which may contain impurities that are difficult to remove by a normal removing means), oxygen-enriched air, or the like is used.

脱硫部2は、改質部4に供給される水素含有燃料の脱硫を行う。脱硫部2は、水素含有燃料に含有される硫黄化合物を除去するための脱硫触媒を有している。脱硫部2の脱硫方式としては、例えば、硫黄化合物を水素と反応させて除去する水添脱硫方式が採用される。脱硫部2の脱硫触媒としては、例えば、NiMo触媒とZnO触媒との組み合わせ、CoMo触媒とZnO触媒との組み合わせ、及び、Cu−ZnO−Ni触媒等が用いられる。   The desulfurization unit 2 performs desulfurization of the hydrogen-containing fuel supplied to the reforming unit 4. The desulfurization part 2 has a desulfurization catalyst for removing sulfur compounds contained in the hydrogen-containing fuel. As the desulfurization method of the desulfurization unit 2, for example, a hydrodesulfurization method in which a sulfur compound is removed by reacting with hydrogen is employed. As the desulfurization catalyst of the desulfurization part 2, for example, a combination of a NiMo catalyst and a ZnO catalyst, a combination of a CoMo catalyst and a ZnO catalyst, a Cu—ZnO—Ni catalyst, or the like is used.

水気化部3は、水を加熱し気化させることによって水蒸気を生成する。水気化部3における水の加熱は、オフガス燃焼部6による熱が利用される。なお、水気化部3における水の加熱には、例えば、排ガスの熱等の燃料電池システム1内で発生する熱を利用してもよいし、別途ヒータやバーナ等の他熱源を用いてもよい。水気化部3は、生成した水蒸気を改質部4へ供給する。   The water vaporization part 3 produces | generates water vapor | steam by heating and vaporizing water. Heating of water in the water vaporization unit 3 uses heat from the off-gas combustion unit 6. In addition, for the heating of the water in the water vaporization part 3, the heat | fever generate | occur | produced in the fuel cell system 1, such as the heat | fever of waste gas, may be utilized, for example, and other heat sources, such as a heater and a burner, may be used separately. . The water vaporization unit 3 supplies the generated water vapor to the reforming unit 4.

改質部4は、水素含有燃料を改質して水素富化ガスを発生させる。改質部4は、発生させた水素富化ガスをセルスタック5のアノード12に供給する。また、リサイクルガスライン(循環路)Rは、改質部4で発生させた水素富化ガスの一部を、脱硫部2の上流側にリサイクルガスとして循環させる。水気化部3及び改質部4は、水素発生部20に含まれる。つまり、燃料電池システム1は、脱硫部2で脱硫された水素含有燃料を改質して水素富化ガスを発生させる水素発生部20を備えている。また、燃料電池システム1は、上述したように、水素発生部20で発生した改質ガスの一部を脱硫部2の上流側に循環させるリサイクルガスラインRを備えている。   The reforming unit 4 reforms the hydrogen-containing fuel to generate a hydrogen-enriched gas. The reforming unit 4 supplies the generated hydrogen-enriched gas to the anode 12 of the cell stack 5. The recycle gas line (circulation path) R circulates a part of the hydrogen-enriched gas generated in the reforming unit 4 as a recycle gas upstream of the desulfurization unit 2. The water vaporization unit 3 and the reforming unit 4 are included in the hydrogen generation unit 20. That is, the fuel cell system 1 includes a hydrogen generation unit 20 that reforms the hydrogen-containing fuel desulfurized by the desulfurization unit 2 to generate a hydrogen-enriched gas. Further, as described above, the fuel cell system 1 includes the recycle gas line R that circulates a part of the reformed gas generated in the hydrogen generation unit 20 to the upstream side of the desulfurization unit 2.

改質部4における改質方式は、例えば、水蒸気改質、部分酸化改質、自己熱改質、及び、その他の改質方式を採用することができる。ここでは、改質部4の改質方式が水蒸気改質である場合(改質部4が水蒸気改質触媒を含む場合)を例に説明する。この場合、改質部4には、脱硫部2から水素含有燃料が供給されると共に、上述したように水気化部3から水蒸気が供給される。改質部4における改質ガスの発生に用いられる熱は、オフガス燃焼部6の熱が利用される。ただし、改質部4における改質ガスの発生に用いられる熱は、例えば、排ガスの熱等の燃料電池システム1内で発生する熱を利用してもよいし、別途ヒータやバーナ等の他熱源を用いてもよい。   As the reforming method in the reforming unit 4, for example, steam reforming, partial oxidation reforming, autothermal reforming, and other reforming methods can be adopted. Here, the case where the reforming method of the reforming unit 4 is steam reforming (when the reforming unit 4 includes a steam reforming catalyst) will be described as an example. In this case, the reforming unit 4 is supplied with the hydrogen-containing fuel from the desulfurization unit 2 and with the steam from the water vaporization unit 3 as described above. The heat used for generating the reformed gas in the reforming unit 4 is the heat of the off-gas combustion unit 6. However, the heat used for generating the reformed gas in the reforming unit 4 may use, for example, heat generated in the fuel cell system 1 such as heat of exhaust gas, or other heat source such as a heater or a burner. May be used.

なお、水素発生部20は、改質部4に代えて、又は加えて、他の構成を有する場合もある。例えば、セルスタック5が固体高分子形燃料電池(PEFC)やリン酸形燃料電池(PAFC)である場合には、水素発生部20は、改質部4から排出されたガス中の一酸化炭素除去部(例えば、シフト反応部及び選択酸化反応部等)を有することができる。   The hydrogen generation unit 20 may have other configurations instead of or in addition to the reforming unit 4. For example, when the cell stack 5 is a polymer electrolyte fuel cell (PEFC) or a phosphoric acid fuel cell (PAFC), the hydrogen generation unit 20 uses carbon monoxide in the gas discharged from the reforming unit 4. A removal part (for example, a shift reaction part, a selective oxidation reaction part, etc.) can be provided.

セルスタック5は、水素発生部20からの水素富化ガス及び酸化剤供給部9からの酸化剤を用いて発電を行う。セルスタック5は、水素富化ガスが供給されるアノード12と、酸化剤が供給されるカソード13と、アノード12とカソード13との間に配置される電解質14と、を備えている。セルスタック5は、パワーコンディショナー10を介して、電力を外部に供給する。セルスタック5は、発電に用いられなかった水素富化ガス及び酸化剤をオフガスとして、オフガス燃焼部6へ供給する。   The cell stack 5 generates power using the hydrogen-enriched gas from the hydrogen generation unit 20 and the oxidant from the oxidant supply unit 9. The cell stack 5 includes an anode 12 to which a hydrogen-enriched gas is supplied, a cathode 13 to which an oxidant is supplied, and an electrolyte 14 disposed between the anode 12 and the cathode 13. The cell stack 5 supplies power to the outside via the power conditioner 10. The cell stack 5 supplies the hydrogen-enriched gas and oxidant that have not been used for power generation to the off-gas combustion unit 6 as off-gas.

オフガス燃焼部6は、セルスタック5から供給されるオフガスを燃焼させる。オフガス燃焼部6は、セルスタック5上に形成されている。オフガス燃焼部6によって発生する熱は、水気化部3に供給されて水蒸気の生成に用いられると共に、改質部4に供給されて改質ガスの発生に用いられる。   The off gas combustion unit 6 burns off gas supplied from the cell stack 5. The off-gas combustion unit 6 is formed on the cell stack 5. The heat generated by the off-gas combustion unit 6 is supplied to the water vaporization unit 3 to be used for generating water vapor, and is also supplied to the reforming unit 4 to be used for generating reformed gas.

水素含有燃料供給部7は、脱硫部2に水素含有燃料を供給する。水供給部8は、水素発生部20に改質水(水)を供給する改質水供給ライン(改質水供給路)40と、改質水供給ライン40に設けられ、改質水供給ライン40から水素発生部20への水の供給量を調整するためのバルブ(供給量調整部)41と、を含んで構成されており(図2参照)、制御部11からの制御信号に基づいて駆動される。酸化剤供給部9は、セルスタック5のカソード13に酸化剤を供給する。水素含有燃料供給部7、及び、酸化剤供給部9は、例えばポンプによって構成されており、制御部11からの制御信号に基づいて駆動される。   The hydrogen-containing fuel supply unit 7 supplies the hydrogen-containing fuel to the desulfurization unit 2. The water supply unit 8 is provided in the reformed water supply line (reformed water supply path) 40 for supplying the reformed water (water) to the hydrogen generating unit 20 and the reformed water supply line 40, and the reformed water supply line And a valve (supply amount adjusting unit) 41 for adjusting the amount of water supplied from 40 to the hydrogen generating unit 20 (see FIG. 2), and based on a control signal from the control unit 11. Driven. The oxidant supply unit 9 supplies an oxidant to the cathode 13 of the cell stack 5. The hydrogen-containing fuel supply unit 7 and the oxidant supply unit 9 are configured by a pump, for example, and are driven based on a control signal from the control unit 11.

パワーコンディショナー10は、セルスタック5からの電力を、外部での電力使用状態に合せて調整する。パワーコンディショナー10は、例えば、電圧を変換する処理や、直流電力を交流電力に変換する処理等を行う。   The power conditioner 10 adjusts the power from the cell stack 5 according to the external power usage state. The power conditioner 10 performs, for example, a process for converting a voltage, a process for converting DC power into AC power, and the like.

制御部11は、例えば、CPU、ROM、RAM、及び、入出力インターフェイス等を含むコンピュータとして構成される。制御部11は、例えば、そのコンピュータにおいて所定のプログラムが実行されることにより、以下に説明する制御を含む燃料電池システム1の全体の制御を行う。より具体的には、制御部11は、水素含有燃料供給部7、水供給部8、酸化剤供給部9、及び、パワーコンディショナー10等の要素、並びに、その他の後述する各要素や図示しないセンサや補機等の要素に電気的に接続されている。制御部11は、燃料電池システム1内で発生する各種信号を取得すると共に、燃料電池システム1の各要素へ制御信号を出力する。これにより、制御部11は、上述した各要素の制御を行う。   The control unit 11 is configured as a computer including a CPU, a ROM, a RAM, an input / output interface, and the like, for example. For example, the control unit 11 performs overall control of the fuel cell system 1 including control described below by executing a predetermined program in the computer. More specifically, the control unit 11 includes elements such as the hydrogen-containing fuel supply unit 7, the water supply unit 8, the oxidant supply unit 9, and the power conditioner 10, and other elements that will be described later and sensors (not shown). And are electrically connected to elements such as auxiliary machines. The control unit 11 acquires various signals generated in the fuel cell system 1 and outputs a control signal to each element of the fuel cell system 1. Thereby, the control part 11 controls each element mentioned above.

図2は、図1に示された燃料電池システムの構成を示す概略図である。図2に示されるように、燃料電池システム1においては、水素発生部20は、オフガス燃焼部6により加熱されるものであり、オフガス燃焼部6で発生する燃焼熱を受熱可能な位置に配置されている。ここでは、水素発生部20は、オフガス燃焼部6の上方においてセルスタック5に対向するように配置されている。オフガス燃焼部6は、例えばセルスタック5のアノード出口を水素発生部20側に開放することにより、水素発生部20とセルスタック5との間に画成される。オフガス燃焼部6からの排気ガスは、例えば排気触媒を介して外部に排気される。   FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of the fuel cell system shown in FIG. As shown in FIG. 2, in the fuel cell system 1, the hydrogen generation unit 20 is heated by the off-gas combustion unit 6 and is disposed at a position where it can receive the combustion heat generated by the off-gas combustion unit 6. ing. Here, the hydrogen generation unit 20 is disposed above the off-gas combustion unit 6 so as to face the cell stack 5. The off-gas combustion unit 6 is defined between the hydrogen generation unit 20 and the cell stack 5 by, for example, opening the anode outlet of the cell stack 5 to the hydrogen generation unit 20 side. Exhaust gas from the off-gas combustion unit 6 is exhausted to the outside through, for example, an exhaust catalyst.

脱硫部2は、水素発生部20及びセルスタック5を収容する筐体15に当接するように設けられている。これにより、脱硫部2には、当該筐体15内の熱(すなわち、セルスタック5を含む発電モジュールからの放熱)が伝わり、脱硫部2の温度が高温に保持される(或いは昇温される)。脱硫部2には、上述したような脱硫触媒が充填されている。なお、脱硫部2、セルスタック5、及び、水素発生部20の周囲には、断熱材(不図示)が適宜設けられる。   The desulfurization unit 2 is provided so as to come into contact with the housing 15 that houses the hydrogen generation unit 20 and the cell stack 5. Thereby, the heat | fever in the said housing | casing 15 (namely, heat dissipation from the electric power generation module containing the cell stack 5) is transmitted to the desulfurization part 2, and the temperature of the desulfurization part 2 is hold | maintained to high temperature (or it heats up). ). The desulfurization section 2 is filled with a desulfurization catalyst as described above. A heat insulating material (not shown) is appropriately provided around the desulfurization unit 2, the cell stack 5, and the hydrogen generation unit 20.

リサイクルガスラインRは、水素富化ガスの一部をリサイクルガスとして脱硫部2に循環させるためのものである。リサイクルガスラインRの一端(上流側)は、水素発生部20の下流に接続され、他端(下流側)は、水素含入燃料を供給するフィードライン16に設けられた水素含有燃料供給部7と逆止弁等の圧力調整部31との間に接続されている。脱硫部2は、このリサイクルガスラインRを介して導入されたリサイクルガスを利用して水素含有燃料の水添脱硫を行うことができる。   The recycle gas line R is for circulating a part of the hydrogen-enriched gas as a recycle gas to the desulfurization section 2. One end (upstream side) of the recycle gas line R is connected to the downstream side of the hydrogen generation unit 20, and the other end (downstream side) is provided with the hydrogen-containing fuel supply unit 7 provided in the feed line 16 that supplies hydrogen-containing fuel. And a pressure adjusting unit 31 such as a check valve. The desulfurization unit 2 can perform hydrodesulfurization of the hydrogen-containing fuel using the recycle gas introduced through the recycle gas line R.

リサイクルガスラインRには、水分を除去するドレーナ(水分除去部)32、逆止弁等の圧力調整部34、及び、バルブ(流量調整部)35が、リサイクルガスの上流から下流に向かう方向にこの順で設けられている。なお、リサイクルガスラインRには、ポンプ等が更に設けられてもよい。フィードライン16における圧力調整部31の上流側には、バルブ36が設けられている。   In the recycle gas line R, there are a drainer (moisture removal unit) 32 for removing water, a pressure adjusting unit 34 such as a check valve, and a valve (flow rate adjusting unit) 35 in a direction from the upstream side to the downstream side of the recycled gas. They are provided in this order. The recycle gas line R may be further provided with a pump or the like. A valve 36 is provided on the upstream side of the pressure adjusting unit 31 in the feed line 16.

前述の一酸化炭素除去部は、リサイクルガスラインRに設けてもよい。これにより、リサイクルガスラインRを介して脱硫部2に導入されるリサイクルガスの水素濃度が向上し、水添脱硫反応を促進することができる。特に、シフト反応を利用する一酸化炭素除去部を設ける場合、シフト反応によりリサイクルガスラインRに流通するリサイクルガスの水分量が低下する。よって、リサイクルガスに含まれる水分が凝縮することによるリサイクルガスラインRの管路閉塞を抑制することができる。   The carbon monoxide removal unit described above may be provided in the recycle gas line R. Thereby, the hydrogen concentration of the recycle gas introduced into the desulfurization part 2 via the recycle gas line R can be improved, and the hydrodesulfurization reaction can be promoted. In particular, when a carbon monoxide removal unit that uses a shift reaction is provided, the amount of water in the recycle gas flowing through the recycle gas line R decreases due to the shift reaction. Therefore, the blockage of the recycle gas line R due to condensation of moisture contained in the recycle gas can be suppressed.

引き続いて、制御部11の制御の一例について説明する。制御部11は、セルスタック5の電圧を示す信号を入力する。制御部11は、その信号に基づいて、セルスタック5の電圧が予め定めた所定電圧F1(V)以上であるか否かを判定する。その判定の結果、セルスタック5の電圧が所定電圧F1(V)以上である場合に、制御部11は、以下のような第1制御又は第2制御を行う。   Subsequently, an example of the control of the control unit 11 will be described. The control unit 11 inputs a signal indicating the voltage of the cell stack 5. Based on the signal, the control unit 11 determines whether or not the voltage of the cell stack 5 is equal to or higher than a predetermined voltage F1 (V). As a result of the determination, when the voltage of the cell stack 5 is equal to or higher than the predetermined voltage F1 (V), the control unit 11 performs the following first control or second control.

第1制御は、リサイクルガスの循環を開始するようにリサイクルガスラインRのバルブ35を制御する(バルブ35を開状態とする)ものである。そのために、制御部11は、バルブ35に対して、バルブ35を開状態とするための信号を送信する。第2制御は、バルブ35が予め開状態とされている状態において、リサイクルガスラインRにおけるリサイクルガスの流通量を増大させるようにバルブ35を制御する(バルブ35の開度を増大させる)ものである。そのために、制御部11は、バルブ35に対して、バルブ35の開度を増大させるための信号を送信する。リサイクルガスラインRにおけるリサイクルガスの流通量は、脱硫部2へのリサイクルガスの供給量である。   The first control is to control the valve 35 of the recycle gas line R so as to start the circulation of the recycle gas (open the valve 35). Therefore, the control unit 11 transmits a signal for opening the valve 35 to the valve 35. The second control is to control the valve 35 (increase the opening degree of the valve 35) so as to increase the circulation amount of the recycle gas in the recycle gas line R in a state where the valve 35 is opened in advance. is there. Therefore, the control unit 11 transmits a signal for increasing the opening degree of the valve 35 to the valve 35. The circulation amount of the recycle gas in the recycle gas line R is the supply amount of the recycle gas to the desulfurization unit 2.

また、所定電圧F1(V)は、セルスタック5が発電を開始する前においては、セルスタック5の開回路電圧であり、一例として、140(V)程度である。なお、ここでは、「セルスタック5が発電を開始する前」であるとは、セルスタック5から電流の挿引が開始される前であることを意味する。一方、所定電圧F1(V)は、セルスタック5が発電中である場合には、一例として、100(V)程度である。なお、ここでは、「セルスタック5が発電中」であるとは、セルスタック5から電流の挿引が行われている状態を意味する。   The predetermined voltage F1 (V) is an open circuit voltage of the cell stack 5 before the cell stack 5 starts generating power, and is about 140 (V) as an example. Here, “before the cell stack 5 starts power generation” means that before current insertion from the cell stack 5 is started. On the other hand, the predetermined voltage F1 (V) is about 100 (V) as an example when the cell stack 5 is generating power. Here, “cell stack 5 is generating power” means a state in which current is being drawn from cell stack 5.

セルスタック5の電圧は、セルスタック5において水素富化ガス中の水素と酸化剤中の酸素との反応が生じることにより、上述した所定電圧F1(V)以上となり得る。つまり、セルスタック5の電圧が所定電圧F1(V)以上であることは、水素発生部20において十分に改質反応が行われて水素富化ガスが生成されていることを示す。したがって、第1制御及び第2制御の契機として、セルスタック5の電圧が所定電圧F1(V)以上であることを利用すれば、水素発生部20において生成された水素富化ガスの一部を、リサイクルガスとしてリサイクルガスラインRを介して脱硫部2に供給することができる。   The voltage of the cell stack 5 can be equal to or higher than the above-described predetermined voltage F1 (V) due to the reaction between hydrogen in the hydrogen-enriched gas and oxygen in the oxidant in the cell stack 5. That is, the voltage of the cell stack 5 being equal to or higher than the predetermined voltage F1 (V) indicates that the hydrogen-enriched gas is generated by sufficiently performing the reforming reaction in the hydrogen generator 20. Accordingly, if the fact that the voltage of the cell stack 5 is equal to or higher than the predetermined voltage F1 (V) is used as an opportunity for the first control and the second control, a part of the hydrogen-enriched gas generated in the hydrogen generation unit 20 is used. The desulfurization unit 2 can be supplied as a recycle gas via the recycle gas line R.

また、制御部11は、セルスタック5の温度を示す信号を入力する。そして、制御部11は、その信号に基づいて、セルスタック5の温度が予め定められた第1温度T1(℃)以上であるか否かを判定する。その判定の結果、セルスタック5の温度が第1温度T1(℃)以上である場合に、制御部11は、上記の第1制御又は第2制御を行う。第1温度T1(℃)は、一例として、セルスタック5が固体酸化物形燃料電池(SOFC)である場合には500℃程度であり、固定高分子形燃料電池(PEFC)である場合には60℃程度である。   Further, the control unit 11 inputs a signal indicating the temperature of the cell stack 5. And the control part 11 determines whether the temperature of the cell stack 5 is more than predetermined 1st temperature T1 (degreeC) based on the signal. As a result of the determination, when the temperature of the cell stack 5 is equal to or higher than the first temperature T1 (° C.), the control unit 11 performs the first control or the second control. The first temperature T1 (° C.) is, for example, about 500 ° C. when the cell stack 5 is a solid oxide fuel cell (SOFC), and when the cell stack 5 is a fixed polymer fuel cell (PEFC). It is about 60 ° C.

セルスタック5の温度が上述した第1温度T1(℃)以上であることは、電圧と同様に、水素発生部20において十分に改質反応が行われて水素富化ガスが生成されていることを示す。したがって、第1制御及び第2制御の契機として、セルスタック5の温度が第1温度T1(℃)以上であることを更に利用すれば、リサイクルガスとして水素富化ガスを確実に脱硫部2に供給することができる。なお、セルスタック5の温度は、一例として、セルスタック5の中心付近で測定された温度とすることができる。ただし、セルスタック5の温度は、水素発生部20において十分に水素富化ガスが生成されていることの基準として用いることができればよく、その測定箇所は限定されない。   The fact that the temperature of the cell stack 5 is equal to or higher than the first temperature T1 (° C.) described above means that, similarly to the voltage, the hydrogen generation part 20 is sufficiently reformed to generate hydrogen-enriched gas. Indicates. Therefore, if the fact that the temperature of the cell stack 5 is equal to or higher than the first temperature T1 (° C.) is further used as an opportunity for the first control and the second control, the hydrogen-enriched gas is reliably supplied to the desulfurization unit 2 as the recycled gas. Can be supplied. As an example, the temperature of the cell stack 5 can be a temperature measured near the center of the cell stack 5. However, the temperature of the cell stack 5 should just be used as a reference | standard that hydrogen-enriched gas is fully produced | generated in the hydrogen generation part 20, The measurement location is not limited.

また、制御部11は、改質部4の温度を示す信号を入力する。そして、制御部11は、その信号に基づいて、改質部4の温度が予め定められた第2温度T2(℃)以上であるか否かを判定する。その判定の結果、改質部4の温度が第2温度T2(℃)以上である場合に、制御部11は、上記の第1制御又は第2制御を行う。第2温度T2(℃)は、改質部4において十分に改質反応が行われている状態の温度であり、一例として、600(℃)程度である。   Further, the control unit 11 inputs a signal indicating the temperature of the reforming unit 4. Then, the control unit 11 determines whether or not the temperature of the reforming unit 4 is equal to or higher than a predetermined second temperature T2 (° C.) based on the signal. As a result of the determination, when the temperature of the reforming unit 4 is equal to or higher than the second temperature T2 (° C.), the control unit 11 performs the first control or the second control. The second temperature T2 (° C.) is a temperature at which the reforming reaction is sufficiently performed in the reforming unit 4, and is about 600 (° C.) as an example.

このように、第1制御及び第2制御の契機として、改質部4の温度が第2温度T2(℃)以上であることを更に利用すれば、リサイクルガスとして水素富化ガスをより確実に脱硫部2に供給することができる。なお、改質部4の温度は、例えば、改質部4における改質触媒温度、或いは、改質部4から排出される水素富化ガス温度である。改質部4の温度の測定は、一例として、改質部4の出口において行うことができるが、改質部4の温度が推測可能な場所であればどこで行ってもよい。   As described above, if the fact that the temperature of the reforming unit 4 is equal to or higher than the second temperature T2 (° C.) is further used as an opportunity for the first control and the second control, the hydrogen-enriched gas can be more reliably used as the recycle gas. The desulfurization unit 2 can be supplied. The temperature of the reforming unit 4 is, for example, the reforming catalyst temperature in the reforming unit 4 or the hydrogen-enriched gas temperature discharged from the reforming unit 4. The temperature of the reforming unit 4 can be measured at the outlet of the reforming unit 4 as an example, but may be performed anywhere as long as the temperature of the reforming unit 4 can be estimated.

更に、制御部11は、脱硫部2の温度を示す信号を入力する。そして、制御部11は、その信号に基づいて、脱硫部2の温度が予め定めた第3温度T3(℃)以上であるか否かを判定する。この判定の結果、脱硫部2の温度が第3温度T3(℃)以上である場合に、制御部11は、上記の第1制御又は第2制御を行う。第3温度T3(℃)は、脱硫部2の脱硫触媒の作動開始温度(以下、「作動開始温度という」)以上であること、及び、脱硫触媒におけるガス吸着量が無視し得る程度まで少なくなる温度(以下、「ガス吸着量減少温度」という)以上であることの両方を満足する温度である。   Further, the control unit 11 inputs a signal indicating the temperature of the desulfurization unit 2. And the control part 11 determines whether the temperature of the desulfurization part 2 is more than predetermined 3rd temperature T3 (degreeC) based on the signal. As a result of the determination, when the temperature of the desulfurization unit 2 is equal to or higher than the third temperature T3 (° C.), the control unit 11 performs the first control or the second control. The third temperature T3 (° C.) is equal to or higher than the operation start temperature of the desulfurization catalyst in the desulfurization section 2 (hereinafter referred to as “operation start temperature”), and the gas adsorption amount in the desulfurization catalyst is reduced to a negligible level. It is a temperature that satisfies both the temperature (hereinafter referred to as “gas adsorption amount decrease temperature”) and higher.

例えば、作動開始温度<ガス吸着量減少温度である場合には、第3温度T3(℃)は、ガス吸着量減少温度以上とすればよい。これに対して、作動開始温度>ガス吸着量減少温度である場合には、第3温度T3(℃)は、作動開始温度以上とすればよい。この場合の一例として、作動開始温度が250(℃)であり、ガス吸着量減少温度が150(℃)である場合には、第3温度T3(℃)は250℃以上であればよい。   For example, when the operation start temperature <the gas adsorption amount decrease temperature, the third temperature T3 (° C.) may be equal to or higher than the gas adsorption amount decrease temperature. On the other hand, when the operation start temperature> the gas adsorption amount decrease temperature, the third temperature T3 (° C.) may be equal to or higher than the operation start temperature. As an example in this case, when the operation start temperature is 250 (° C.) and the gas adsorption amount decrease temperature is 150 (° C.), the third temperature T3 (° C.) may be 250 ° C. or more.

また、脱硫部2の温度とは、脱硫部2の脱硫触媒の温度、或いは脱硫燃料温度である。脱硫部2の温度の測定は、一例として脱硫部2の出口において行うことができる。また、脱硫部2の温度の測定は、脱硫部2において複数の脱硫触媒が積層されている場合には、各層の出口において行うことができる。   Moreover, the temperature of the desulfurization part 2 is the temperature of the desulfurization catalyst of the desulfurization part 2, or a desulfurization fuel temperature. The measurement of the temperature of the desulfurization part 2 can be performed in the exit of the desulfurization part 2 as an example. The temperature of the desulfurization unit 2 can be measured at the outlet of each layer when a plurality of desulfurization catalysts are stacked in the desulfurization unit 2.

以上のように、制御部11は、第1制御又は第2制御の実行の契機として、セルスタック5の電圧、セルスタック5の温度、改質部4の温度、及び、脱硫部2の温度を用いることができる。ただし、制御部11においては、第1制御又は第2制御の実行の契機として、少なくともセルスタック5の電圧が用いられればよく、セルスタック5の温度、改質部4の温度、及び、脱硫部2の温度については、必要に応じて1又は複数を選択し、セルスタック5の電圧に組み合わせて用いられればよい。また、制御部11は、特に、セルスタック5が発電を開始する前において、第1制御又は第2制御を行うことができる。   As described above, the control unit 11 sets the voltage of the cell stack 5, the temperature of the cell stack 5, the temperature of the reforming unit 4, and the temperature of the desulfurization unit 2 as an opportunity to execute the first control or the second control. Can be used. However, in the control unit 11, at least the voltage of the cell stack 5 may be used as an opportunity for executing the first control or the second control, and the temperature of the cell stack 5, the temperature of the reforming unit 4, and the desulfurization unit As for the temperature of 2, one or more may be selected as necessary and used in combination with the voltage of the cell stack 5. In addition, the control unit 11 can perform the first control or the second control particularly before the cell stack 5 starts power generation.

ここで、制御部11は、上述した第1制御又は第2制御に加えて、以下のような制御を更に行うことができる。すなわち、制御部11は、第1制御又は第2制御を行う前に、改質部4におけるスチーム/カーボン比(以下、「S/C」という)を上昇させるように、改質水供給ライン40のバルブ41を制御する。このとき、制御部11は、バルブ41の開度を増大させる信号をバルブ41に送信することにより、改質部4(水気化部3)への水の供給量を増大させ、改質部4におけるS/Cを上昇させることができる。この場合、制御部11は、改質部4におけるS/Cの上昇、及び、第1制御又は第2制御の後に、所定時間(後述する所定時間F3(min))経過後に改質部4におけるS/Cを元に戻す。   Here, in addition to the first control or the second control described above, the control unit 11 can further perform the following control. In other words, the control unit 11 increases the steam / carbon ratio (hereinafter referred to as “S / C”) in the reforming unit 4 before performing the first control or the second control. The valve 41 is controlled. At this time, the control unit 11 increases the supply amount of water to the reforming unit 4 (water vaporization unit 3) by transmitting a signal for increasing the opening degree of the valve 41 to the valve 41, and the reforming unit 4 The S / C at can be increased. In this case, after the S / C increase in the reforming unit 4 and the first control or the second control, the control unit 11 in the reforming unit 4 after a predetermined time (a predetermined time F3 (min) described later) has elapsed. Restore S / C.

また、制御部11は、以下の第3制御又は第4制御を行うことができる。第3制御及び第4制御は、バルブ35が開状態とされてリサイクルガスラインRをリサイクルガスが流通している状態において行われる制御である。より具体的には、第3制御は、リサイクルガスの循環を停止するようにリサイクルガスラインRのバルブ35を制御する(バルブ35を閉状態とする)ものである。そのために、制御部11は、バルブ35に対して、バルブ35を閉状態とするための信号を送信する。第4制御は、リサイクルガスラインRにおけるリサイクルガスの流通量を減少させるようにバルブ35を制御する(バルブ35の開度を減少させる)ものである。そのために、制御部11は、バルブ35に対して、バルブ35の開度を減少させるための信号を送信する。   Moreover, the control part 11 can perform the following 3rd control or 4th control. The third control and the fourth control are controls performed in a state where the valve 35 is opened and the recycle gas is flowing through the recycle gas line R. More specifically, the third control is to control the valve 35 of the recycle gas line R so as to stop the circulation of the recycle gas (the valve 35 is closed). Therefore, the control unit 11 transmits a signal for closing the valve 35 to the valve 35. In the fourth control, the valve 35 is controlled (the opening degree of the valve 35 is reduced) so as to reduce the circulation amount of the recycle gas in the recycle gas line R. Therefore, the control unit 11 transmits a signal for reducing the opening degree of the valve 35 to the valve 35.

特に、制御部11は、これらの第3制御又は第4制御の前に、セルスタック5の発電を停止させることができる。或いは、制御部11は、セルスタック5の発電中に(すなわち、セルスタック5の発電を停止させずに)これらの第3制御又は第4制御を行う場合には、第3制御又は第4制御の前にセルスタック5における燃料利用率を低下させることができる。この場合、制御部11は、水素含有燃料供給部7から脱硫部2への水素含有燃料の供給量を増大させるように水素含有燃料供給部7を制御することにより、セルスタック5における燃料利用率を低下させることができる。または、セルスタック5の発電量を低下させることにより、セルスタック5における燃料利用率を低下させることができる。この場合、制御部11は、セルスタック5における燃料利用率の低下、及び、第3制御又は第4制御の後に、所定時間(後述する所定時間F6(min))経過後にセルスタック5における燃料利用率を元に戻す。   In particular, the control unit 11 can stop the power generation of the cell stack 5 before the third control or the fourth control. Alternatively, when performing the third control or the fourth control during the power generation of the cell stack 5 (that is, without stopping the power generation of the cell stack 5), the control unit 11 performs the third control or the fourth control. Before this, the fuel utilization rate in the cell stack 5 can be reduced. In this case, the control unit 11 controls the hydrogen-containing fuel supply unit 7 so as to increase the supply amount of the hydrogen-containing fuel from the hydrogen-containing fuel supply unit 7 to the desulfurization unit 2, so that the fuel utilization rate in the cell stack 5 is increased. Can be reduced. Alternatively, the fuel utilization rate in the cell stack 5 can be reduced by reducing the power generation amount of the cell stack 5. In this case, the control unit 11 reduces the fuel utilization rate in the cell stack 5 and uses the fuel in the cell stack 5 after a predetermined time (a predetermined time F6 (min) described later) elapses after the third control or the fourth control. Restore the rate.

引き続いて、上述した制御部11の制御による燃料電池システム1の運転方法の一例について説明する。図3は、図1に示された燃料電池システムの運転方法の一例を示すフローチャートである。図3に示される例では、まず、制御部11が、セルスタック5が発電中であるか否かの判定を行う(工程S101)。   Subsequently, an example of an operation method of the fuel cell system 1 under the control of the control unit 11 described above will be described. FIG. 3 is a flowchart showing an example of an operation method of the fuel cell system shown in FIG. In the example shown in FIG. 3, first, the control unit 11 determines whether or not the cell stack 5 is generating power (step S101).

工程S101の判定の結果、セルスタック5が発電中でない場合、制御部11は、セルスタック5の温度が上述したような第1温度T1(℃)以上であるか否かの判定を行う(工程S102:第1工程)。この判定の結果、セルスタック5の温度が第1温度T1(℃)以上である場合、制御部11は、セルスタック5の電圧が上述したような所定電圧F1(V)以上であるか否かの判定を行う(工程S103)。   If the cell stack 5 is not generating power as a result of the determination in step S101, the control unit 11 determines whether or not the temperature of the cell stack 5 is equal to or higher than the first temperature T1 (° C.) as described above (step). S102: First step). As a result of this determination, when the temperature of the cell stack 5 is equal to or higher than the first temperature T1 (° C.), the control unit 11 determines whether or not the voltage of the cell stack 5 is equal to or higher than the predetermined voltage F1 (V) as described above. Is determined (step S103).

工程S103の判定の結果、セルスタック5の電圧が所定電圧F1(V)以上である場合、制御部11は、改質部4におけるS/Cを上昇させる(工程S104)。ここでは、制御部11は、バルブ41の開度を増大させる信号をバルブ41に送信することにより、改質部4(水気化部3)への水の供給量を増大させ、改質部4におけるS/CをF2+αとする。F2は予め設定されたS/Cの値であり、αがこの工程S104で増大させる増加分である。   As a result of the determination in step S103, when the voltage of the cell stack 5 is equal to or higher than the predetermined voltage F1 (V), the control unit 11 increases the S / C in the reforming unit 4 (step S104). Here, the control unit 11 increases the amount of water supplied to the reforming unit 4 (water vaporization unit 3) by transmitting a signal for increasing the opening degree of the valve 41 to the valve 41, so that the reforming unit 4 S / C at is F2 + α. F2 is a preset value of S / C, and α is an increment that is increased in step S104.

続いて、制御部11は、リサイクルガスラインRのバルブ35を開状態とする(工程S105:第2工程)。より具体的には、ここでは、制御部11は、バルブ35に対して信号を送信することによりバルブ35を開状態とし、リサイクルガスラインRを介してリサイクルガスの循環を開始する。すなわち、この工程S105においては、制御部11は、上述した第1制御を行う。これにより、リサイクルガスラインRを介した脱硫部2へのリサイクルガスの供給が開始される。   Subsequently, the control unit 11 opens the valve 35 of the recycle gas line R (step S105: second step). More specifically, here, the control unit 11 opens the valve 35 by transmitting a signal to the valve 35, and starts circulation of the recycled gas via the recycled gas line R. That is, in this step S105, the control unit 11 performs the first control described above. Thereby, supply of the recycle gas to the desulfurization part 2 via the recycle gas line R is started.

続いて、制御部11は、工程S105において第1制御によりバルブ35を開状態とした時点から(すなわち、脱硫部2に対してリサイクルガスの供給を開始した時点から)、所定時間F3(min)に設定されたタイマのカウントを開始する(工程S106)。   Subsequently, the control unit 11 performs a predetermined time F3 (min) from the time when the valve 35 is opened by the first control in step S105 (that is, from the time when the supply of the recycle gas to the desulfurization unit 2 is started). The count of the timer set to is started (step S106).

そして、制御部11は、当該タイマのカウントが終了したか否か(すなわち、所定時間F3(min)だけカウントアップしたか否か)の判定を行う(工程S107)。この判定は、工程S105においてリサイクルガスラインRのバルブ35を開状態としてから(すなわち、脱硫部2に対してリサイクルガスの供給が開始され始めてから)所定時間F3(min)経過したか否かの判定に相当する。   And the control part 11 determines whether the count of the said timer was complete | finished (that is, whether it counted up only for predetermined time F3 (min)) (process S107). This determination is made as to whether or not a predetermined time F3 (min) has elapsed since the valve 35 of the recycle gas line R was opened in step S105 (that is, since the supply of the recycle gas to the desulfurization unit 2 started). Corresponds to judgment.

工程S107の判定の結果、当該タイマのカウントが終了した場合(すなわち、所定時間F3(min)だけカウントアップした場合)、制御部11は、改質部4におけるS/Cを低下させる(工程S108)。ここでは、制御部11は、バルブ41の開度を減少させる信号をバルブ41に送信することにより、改質部4(水気化部3)への水の供給量を減少させ、改質部4におけるS/CをF2とする。換言すれば、ここでは、制御部11は、工程S104においてαだけ上昇させられていた改質部4のS/CをF2として元に戻す。   As a result of the determination in step S107, when the count of the timer is completed (that is, when the count is increased by a predetermined time F3 (min)), the control unit 11 decreases the S / C in the reforming unit 4 (step S108). ). Here, the control unit 11 decreases the amount of water supplied to the reforming unit 4 (water vaporization unit 3) by transmitting a signal for decreasing the opening degree of the valve 41 to the reforming unit 4. S / C at is F2. In other words, here, the control unit 11 restores the S / C of the reforming unit 4 that has been raised by α in step S104 as F2.

その後、制御部11は、セルスタック5における目標発電量をF4(W)に設定してセルスタック5の発電を開始し(工程S109)、処理を終了する。   Thereafter, the control unit 11 sets the target power generation amount in the cell stack 5 to F4 (W), starts power generation in the cell stack 5 (step S109), and ends the process.

一方、工程S102の判定の結果、セルスタック5の温度が第1温度T1(℃)以上でない場合には、所定の時間間隔で工程S102の判定を繰り返す。また、工程S103の判定の結果、セルスタック5の電圧が所定電圧F1(V)以上でない場合には、所定の時間間隔で工程S103の判定を繰り返す。更に、工程S107の判定の結果、タイマのカウントが終了していない場合(すなわち、所定時間F3(min)だけカウントアップしていない場合)、所定の時間間隔で工程S107の判定を繰り返す。   On the other hand, as a result of the determination in step S102, if the temperature of the cell stack 5 is not equal to or higher than the first temperature T1 (° C.), the determination in step S102 is repeated at predetermined time intervals. If the voltage of the cell stack 5 is not equal to or higher than the predetermined voltage F1 (V) as a result of the determination in step S103, the determination in step S103 is repeated at a predetermined time interval. Furthermore, if the result of the determination in step S107 is that the timer has not finished counting (that is, if the timer has not been counted up for a predetermined time F3 (min)), the determination in step S107 is repeated at predetermined time intervals.

他方、工程S101の判定の結果、セルスタック5が発電中である場合、制御部11は、工程S104と同様に、改質部4におけるS/Cを上昇させる(工程S110)。続いて、制御部11は、工程S105と同様に、リサイクルガスラインRのバルブ35を開状態とする(工程S111)。続いて、制御部11は、工程S106と同様に、所定時間F3(min)に設定されたタイマのカウントを開始する(工程S112)。   On the other hand, if the cell stack 5 is generating power as a result of the determination in step S101, the control unit 11 increases the S / C in the reforming unit 4 as in step S104 (step S110). Subsequently, the control unit 11 opens the valve 35 of the recycle gas line R in the same manner as in step S105 (step S111). Subsequently, the control unit 11 starts counting the timer set at the predetermined time F3 (min), similarly to step S106 (step S112).

続いて、制御部11は、工程S107と同様に、当該タイマのカウントが終了したか否か(すなわち、所定時間F3(min)だけカウントアップしたか否か)の判定を行う(工程S113)。工程S113の判定の結果、当該タイマのカウントが終了した場合(すなわち、所定時間F3(min)だけカウントアップした場合)、制御部11は、工程S108と同様に、改質部4におけるS/Cを低下させ(上昇分を元に戻し)(工程S114)、処理を終了する。   Subsequently, as in step S107, the control unit 11 determines whether or not the timer has finished counting (that is, whether or not the timer has been counted up for a predetermined time F3 (min)) (step S113). As a result of the determination in step S113, when the count of the timer is completed (that is, when the count is incremented by a predetermined time F3 (min)), the control unit 11 performs S / C in the reforming unit 4 as in step S108. Is reduced (the amount of increase is restored) (step S114), and the process is terminated.

引き続いて、上述した制御部11の制御による燃料電池システム1の運転方法の他の一例について説明する。図4は、図1に示された燃料電池システムの運転方法の一例を示すフローチャートである。図4に示される燃料電池システム1の運転方法は、例えば、制御部11が第1制御又は第2制御を実施することにより、リサイクルガスラインRのバルブ35が開状態とされている状態で行われる。   Subsequently, another example of the operation method of the fuel cell system 1 under the control of the control unit 11 will be described. FIG. 4 is a flowchart showing an example of an operation method of the fuel cell system shown in FIG. The operation method of the fuel cell system 1 shown in FIG. 4 is performed in a state where the valve 35 of the recycle gas line R is opened by the controller 11 performing the first control or the second control, for example. Is called.

図4に示されるように、ここでは、まず、制御部11が、セルスタック5が発電中であるか否かを判定する(工程S201)。   As shown in FIG. 4, here, first, the control unit 11 determines whether or not the cell stack 5 is generating power (step S201).

工程S201の判定の結果、セルスタック5が発電中である場合、制御部11は、セルスタック5における燃料利用率(Uf)を低下させる(工程S202)。ここでは、例えば、制御部11は、水素含有燃料供給部7から脱硫部2への水素含有燃料の供給量を増大させるように水素含有燃料供給部7を制御することにより、セルスタック5における燃料利用率をF5−βとする。F5は予め設定された燃料利用率の値であり、βがこの工程S202で低下させる燃料利用率の低下分である。   As a result of the determination in step S201, when the cell stack 5 is generating power, the control unit 11 decreases the fuel utilization rate (Uf) in the cell stack 5 (step S202). Here, for example, the control unit 11 controls the hydrogen-containing fuel supply unit 7 so as to increase the supply amount of the hydrogen-containing fuel from the hydrogen-containing fuel supply unit 7 to the desulfurization unit 2, thereby fuel in the cell stack 5. The utilization rate is F5-β. F5 is a value of the fuel utilization rate set in advance, and β is a decrease in the fuel utilization rate that is decreased in step S202.

続いて、制御部11は、リサイクルガスラインRのバルブ35を閉状態とする(工程S203)。より具体的には、ここでは、制御部11は、バルブ35に対して信号を送信することによりバルブ35を閉状態とし、リサイクルガスラインRを介してリサイクルガスの循環を停止する。すなわち、この工程S203においては、制御部11は、上述した第3制御を行う。これにより、リサイクルガスラインRを介した脱硫部2へのリサイクルガスの供給が停止される。   Subsequently, the control unit 11 closes the valve 35 of the recycle gas line R (step S203). More specifically, here, the control unit 11 transmits a signal to the valve 35 to close the valve 35 and stops the circulation of the recycle gas via the recycle gas line R. That is, in this process S203, the control part 11 performs the 3rd control mentioned above. Thereby, supply of the recycle gas to the desulfurization part 2 via the recycle gas line R is stopped.

続いて、制御部11は、工程S203において第3制御によりバルブ35を閉状態とした時点から(すなわち、脱硫部2に対してリサイクルガスの供給を停止した時点から)、所定時間F6(min)に設定されたタイマのカウントを開始する(工程S204)。   Subsequently, the control unit 11 performs a predetermined time F6 (min) from the time when the valve 35 is closed by the third control in step S203 (that is, from the time when supply of the recycle gas to the desulfurization unit 2 is stopped). The count of the timer set to is started (step S204).

そして、制御部11は、当該タイマのカウントが終了したか否か(すなわち、所定時間F6(min)だけカウントアップしたか否か)の判定を行う(工程S205)。この判定は、工程S203において、リサイクルガスラインRのバルブ35を閉状態としてから(すなわち、脱硫部2に対してリサイクルガスの供給が停止されてから)所定時間F6(min)経過したか否かの判定に相当する。   Then, the control unit 11 determines whether or not the timer has finished counting (that is, whether or not the timer has been counted up for a predetermined time F6 (min)) (step S205). This determination is made in step S203 whether or not a predetermined time F6 (min) has elapsed since the valve 35 of the recycle gas line R was closed (that is, after the supply of the recycle gas to the desulfurization unit 2 was stopped). This corresponds to the determination.

工程S205の判定の結果、当該タイマのカウントが終了した場合(すなわち、所定時間F6(min)だけカウントアップした場合)、制御部11は、セルスタック5における燃料利用率(Uf)を増加させる(工程S206)。ここでは、例えば、制御部11は、水素含有燃料供給部7から脱硫部2への水素含有燃料の供給量を減少させるように水素含有燃料供給部7を制御することにより、工程S202においてβだけ低下させられていたセルスタック5における燃料利用率をF5として元に戻す。その後、処理を終了する。   As a result of the determination in step S205, when the count of the timer is completed (that is, when the timer counts up for a predetermined time F6 (min)), the control unit 11 increases the fuel utilization rate (Uf) in the cell stack 5 ( Step S206). Here, for example, the control unit 11 controls the hydrogen-containing fuel supply unit 7 so as to decrease the supply amount of the hydrogen-containing fuel from the hydrogen-containing fuel supply unit 7 to the desulfurization unit 2, so that only β is obtained in step S <b> 202. The fuel utilization rate in the cell stack 5 that has been lowered is restored to F5. Thereafter, the process ends.

なお、工程S201の判定の結果、セルスタック5が発電中でない場合には、制御部11は、リサイクルガスラインRのバルブ35を閉状態とし(すなわち、第3制御を実施し)、処理を終了する。   Note that, as a result of the determination in step S201, when the cell stack 5 is not generating power, the control unit 11 closes the valve 35 of the recycle gas line R (that is, performs the third control) and ends the process. To do.

以上説明したように、本実施形態における燃料電池システム1、及びその運転方法においては、脱硫部2へのリサイクルガスの循環を開始するようにリサイクルガスラインRのバルブ35を制御する第1制御、又は、脱硫部2へのリサイクルガスの流通量を増大させるようにバルブ35を制御する第2制御が行われる。これにより、脱硫部2において、リサイクルガスを利用した水素含有燃料の脱硫が行われる。   As described above, in the fuel cell system 1 and the operation method thereof in the present embodiment, the first control for controlling the valve 35 of the recycle gas line R so as to start the circulation of the recycle gas to the desulfurization unit 2; Or the 2nd control which controls valve | bulb 35 so that the distribution | circulation amount of the recycle gas to the desulfurization part 2 may be performed is performed. Thereby, in the desulfurization part 2, desulfurization of the hydrogen-containing fuel using recycle gas is performed.

特に、本実施形態に係る燃料電池システム1、及びその運転方法においては、第1制御及び第2制御の契機として、セルスタック5の電圧が所定電圧F1(V)以上であることを利用している。セルスタック5の電圧が所定電圧F1(V)以上であることは、改質部4において十分に改質反応が行われて水素富化ガスが発生させられ、セルスタック5に供給されていることを示す。したがって、脱硫部2においては、その水素富化ガスの一部であるリサイクルガスを利用して十分に水素含有燃料の脱硫を行うことが可能となる。これにより、未脱硫の水素含有燃料が改質部4に供給されることが抑制される。その結果、改質部4の劣化が抑制され、ひいては、セルスタック5の劣化が抑制される。   In particular, in the fuel cell system 1 and the operation method thereof according to the present embodiment, the fact that the voltage of the cell stack 5 is equal to or higher than the predetermined voltage F1 (V) is used as an opportunity for the first control and the second control. Yes. The voltage of the cell stack 5 being equal to or higher than the predetermined voltage F1 (V) means that a reforming reaction is sufficiently performed in the reforming unit 4 to generate a hydrogen-enriched gas and supplied to the cell stack 5. Indicates. Therefore, in the desulfurization section 2, it is possible to sufficiently desulfurize the hydrogen-containing fuel by using the recycle gas that is a part of the hydrogen-enriched gas. Thereby, supply of undesulfurized hydrogen-containing fuel to the reforming unit 4 is suppressed. As a result, deterioration of the reforming unit 4 is suppressed, and consequently deterioration of the cell stack 5 is suppressed.

また、本実施形態に係る燃料電池システム、及びその運転方法においては、制御部11は、更に、セルスタック5の温度が予め定めた第1温度T1(℃)以上である場合に、第1制御又は第2制御を行う。この場合、改質部4において改質反応が十分に行われて水素富化ガスが確実に発生させられている状態において、第1制御又は第2制御が行われる。このため、未脱硫の水素含有燃料が改質部4に供給されることが確実に抑制される結果、改質部4及びセルスタック5の劣化が確実に抑制される。   In the fuel cell system and the operation method thereof according to the present embodiment, the control unit 11 further performs the first control when the temperature of the cell stack 5 is equal to or higher than a predetermined first temperature T1 (° C.). Alternatively, the second control is performed. In this case, the first control or the second control is performed in a state where the reforming reaction is sufficiently performed in the reforming unit 4 and the hydrogen-enriched gas is reliably generated. For this reason, as a result of reliably suppressing the non-desulfurized hydrogen-containing fuel from being supplied to the reforming unit 4, the deterioration of the reforming unit 4 and the cell stack 5 is reliably suppressed.

ここで、リサイクルガスラインRを介して改質不十分のガスが脱硫部2に循環供給されると、脱硫部2に対して指示値以上の水素含有燃料が供給されることになる。この場合には、脱硫触媒に対してコーキングが発生するリスクが高まり、ひいては脱硫部2の脱硫性能が低下するおそれがある。また、指示値以上の水素含有燃料が脱硫部2を経て改質部4に供給されると、改質部4におけるS/Cが低下してコーキングが生じ、改質部4出口において、改質不十分のガスの占める割合のさらなる増加(ひいてはセルスタック5の劣化)が生じるおそれがある。   Here, when the insufficiently reformed gas is circulated and supplied to the desulfurization unit 2 through the recycle gas line R, hydrogen-containing fuel of the indicated value or more is supplied to the desulfurization unit 2. In this case, there is a risk that coking will occur with respect to the desulfurization catalyst, and as a result, the desulfurization performance of the desulfurization section 2 may be reduced. Further, when hydrogen-containing fuel exceeding the indicated value is supplied to the reforming unit 4 through the desulfurization unit 2, the S / C in the reforming unit 4 is lowered to cause coking, and reforming is performed at the outlet of the reforming unit 4. There is a possibility that a further increase in the proportion of the insufficient gas (and hence deterioration of the cell stack 5) may occur.

そこで、本実施形態に係る燃料電池システム1においては、制御部11は、更に、改質部4の温度が予め定めた第2温度T2(℃)以上である場合に、第1制御又は第2制御を行うことができる。この場合、改質部4において改質反応がより十分に行われている状態において、第1制御又は第2制御が行われる。このため、改質不十分のガスが脱硫部2に循環供給されることが確実に抑制される。したがって、脱硫部2及び改質部4におけるコーキングが避けられ、セルスタック5の劣化が確実に抑制される。   Therefore, in the fuel cell system 1 according to the present embodiment, the control unit 11 further performs the first control or the second control when the temperature of the reforming unit 4 is equal to or higher than a predetermined second temperature T2 (° C.). Control can be performed. In this case, the first control or the second control is performed in a state where the reforming reaction is sufficiently performed in the reforming unit 4. For this reason, the insufficiently reformed gas is reliably suppressed from being circulated and supplied to the desulfurization section 2. Therefore, coking in the desulfurization unit 2 and the reforming unit 4 is avoided, and deterioration of the cell stack 5 is reliably suppressed.

また、本実施形態に係る燃料電池システム1においては、制御部11は、更に、脱硫部2の温度が予め定めた第3温度T3(℃)以上である場合に、第1制御又は第2制御を行ってもよい。一般的に、脱硫触媒は、水素含有燃料を吸着する。そして、脱硫触媒が昇温されるにしたがって、吸着されていた水素含有燃料が脱離していく。さらに、ある温度(例えば上述したガス吸着量減少温度)以上となるとその脱離がほぼなくなり、一定量の水素含有燃料が脱硫触媒に吸着されたままになる。したがって、脱硫部2の温度を第1制御又は第2制御の契機とすれば、脱硫触媒から脱離することに起因する水素含有燃料の改質部4への影響(S/Cの低下)を低減させることが可能となる。   In the fuel cell system 1 according to the present embodiment, the control unit 11 further performs the first control or the second control when the temperature of the desulfurization unit 2 is equal to or higher than a predetermined third temperature T3 (° C.). May be performed. Generally, a desulfurization catalyst adsorbs a hydrogen-containing fuel. As the desulfurization catalyst is heated, the adsorbed hydrogen-containing fuel is desorbed. Further, when the temperature exceeds a certain temperature (for example, the gas adsorption amount decreasing temperature described above), the desorption is almost eliminated, and a certain amount of hydrogen-containing fuel remains adsorbed on the desulfurization catalyst. Therefore, if the temperature of the desulfurization section 2 is triggered by the first control or the second control, the influence (deterioration of S / C) of the hydrogen-containing fuel on the reforming section 4 due to desorption from the desulfurization catalyst is reduced. It can be reduced.

また、本実施形態に係る燃料電池システム1においては、制御部11は、セルスタック5が発電を開始する前に、第1制御又は前記第2制御を行うことができる。この場合、発電中に水素富化ガスの流量変化に起因して燃料利用率が上昇することを予め抑制することができ、セルスタックの劣化が確実に抑制される。   In the fuel cell system 1 according to the present embodiment, the control unit 11 can perform the first control or the second control before the cell stack 5 starts power generation. In this case, it is possible to suppress in advance that the fuel utilization rate rises due to the change in the flow rate of the hydrogen-enriched gas during power generation, and the deterioration of the cell stack is reliably suppressed.

ここで、水素富化ガスがリサイクルガスとして脱硫部2に循環供給されると、上述したように脱硫部2の脱硫触媒に吸着されていた水素含有燃料が脱離することにより、改質部4に対して指示値以上の水素含有燃料が供給されることがある。その場合には、改質部4におけるS/Cが一時的に下がる結果、改質不十分のガスがセルスタック5に供給され、セルスタック5が劣化するおそれがある。   Here, when the hydrogen-enriched gas is circulated and supplied to the desulfurization section 2 as a recycle gas, the hydrogen-containing fuel adsorbed by the desulfurization catalyst of the desulfurization section 2 is desorbed as described above, thereby the reforming section 4. In some cases, hydrogen-containing fuel exceeding the indicated value is supplied. In that case, as a result of the S / C in the reforming unit 4 temporarily lowering, the insufficiently reformed gas is supplied to the cell stack 5 and the cell stack 5 may be deteriorated.

そこで、本実施形態に係る燃料電池システム1、及びその運転方法においては、制御部11は、第1制御又は第2制御の前に、改質部4におけるS/Cを上昇させるように改質水供給ライン40のバルブ41を制御することができる。この場合、第1制御又は第2制御の前に改質部4におけるS/Cが予め上昇させられる。このため、上述したような理由から、改質部4におけるS/Cが一時的に下がったとしても、改質不十分のガスが発生する程度までのS/Cの低下には至らず、改質不十分のガスがセルスタック5に供給されることが抑制される。よって、セルスタック5の劣化が抑制される。   Therefore, in the fuel cell system 1 and the operation method thereof according to the present embodiment, the control unit 11 reforms so as to increase the S / C in the reforming unit 4 before the first control or the second control. The valve 41 of the water supply line 40 can be controlled. In this case, the S / C in the reforming unit 4 is raised in advance before the first control or the second control. For this reason, even if the S / C in the reforming unit 4 temporarily decreases, the S / C does not decrease to the extent that an insufficiently reformed gas is generated. Supply of poor quality gas to the cell stack 5 is suppressed. Therefore, deterioration of the cell stack 5 is suppressed.

また、本実施形態に係る燃料電池システム1においては、制御部11は、リサイクルガスの循環を停止するようにリサイクルガスラインRのバルブ35を制御する第3制御、又は、リサイクルガスの流通量を減少させるようにバルブ35を制御する第4制御の前に、セルスタック5の発電を停止させることができる。この場合、発電停止後に第3制御又は第4制御を行うことにより、発電中に水素富化ガスの流量変化に起因する燃料利用率の上昇を抑制することができ、セルスタック5の劣化がより確実に抑制される。   Further, in the fuel cell system 1 according to the present embodiment, the control unit 11 controls the third control for controlling the valve 35 of the recycle gas line R so as to stop the circulation of the recycle gas, or the circulation amount of the recycle gas. The power generation of the cell stack 5 can be stopped before the fourth control for controlling the valve 35 to decrease. In this case, by performing the third control or the fourth control after the power generation is stopped, an increase in the fuel utilization rate due to the change in the flow rate of the hydrogen-enriched gas can be suppressed during power generation, and the cell stack 5 is more deteriorated. Suppressed reliably.

更に、本実施形態に係る燃料電池システム1、及びその運転方法においては、制御部11は、セルスタック5の発電中において第3制御又は第4制御を行う場合には、第3制御又は第4制御の前にセルスタック5の燃料利用率を予め低下させることができる。この場合、第3制御又は第4制御の実施に起因してセルスタック5における燃料利用率が一時的に上昇したとしても、セルスタック5が劣化する程度までの燃料利用率の上昇には至らず、セルスタック5が劣化することが抑制される。   Further, in the fuel cell system 1 and the operation method thereof according to the present embodiment, the control unit 11 performs the third control or the fourth control when performing the third control or the fourth control during the power generation of the cell stack 5. Before the control, the fuel utilization rate of the cell stack 5 can be reduced in advance. In this case, even if the fuel usage rate in the cell stack 5 temporarily increases due to the execution of the third control or the fourth control, the fuel usage rate does not increase to the extent that the cell stack 5 deteriorates. The cell stack 5 is suppressed from deteriorating.

以上の実施形態は、本発明に係る燃料電池システム、及び、燃料電池システムの運転方法の一実施形態を説明したものである。したがって、本発明に係る燃料電池システム、お及び、燃料電池システムの運転方法は、上述した燃料電池システム1、及び、その運転方法に限定されない。本発明に係る燃料電池システム、及び、燃料電池システムの運転方法は、各請求項の要旨を変更しない範囲において、上述した燃料電池システム1、及び、その運転方法を任意に変更したものとすることができる。   The above embodiment describes one embodiment of the fuel cell system and the operation method of the fuel cell system according to the present invention. Therefore, the fuel cell system and the operation method of the fuel cell system according to the present invention are not limited to the above-described fuel cell system 1 and the operation method thereof. The fuel cell system and the operation method of the fuel cell system according to the present invention are those in which the above-described fuel cell system 1 and the operation method thereof are arbitrarily changed without changing the gist of each claim. Can do.

例えば、図3に示される燃料電池システム1の運転方法の一例においては、制御部11は、工程S105,S111において第1制御を行うものとした。しかしながら、予めバルブ35が開状態とされリサイクルガスラインRをリサイクルガスが流通している場合には、工程S105,S111において第2制御を行うことができる。   For example, in the example of the operation method of the fuel cell system 1 shown in FIG. 3, the control unit 11 performs the first control in steps S105 and S111. However, when the valve 35 is opened in advance and the recycle gas is flowing through the recycle gas line R, the second control can be performed in steps S105 and S111.

また、図4に示される燃料電池システム1の運転方法の一例においては、制御部11は、工程S203において第3制御を行うものとした。しかしながら、制御部11は、工程S203において第4制御を行ってもよい。   In the example of the operation method of the fuel cell system 1 shown in FIG. 4, the control unit 11 performs the third control in step S203. However, the control unit 11 may perform the fourth control in step S203.

また、図3に示される燃料電池システム1の運転方法においては、工程S105における第1制御の契機として、セルスタック5の温度の判定(工程S102)とセルスタック5の電圧の判定(工程S103)を利用した。しかしながら、工程S105における第1の制御の契機としては、少なくともセルスタック5の電圧の判定(工程S103)が用いられればよい。或いは、工程S105における第1制御の契機として、セルスタック5の温度の判定、改質部4の温度の判定、及び、脱硫部2の温度の判定を必要に応じて1又は複数を選択し、セルスタック5の電圧の判定に組み合わせて用いることができる。   In the operation method of the fuel cell system 1 shown in FIG. 3, the determination of the temperature of the cell stack 5 (step S102) and the determination of the voltage of the cell stack 5 (step S103) are triggered by the first control in step S105. Was used. However, at least the determination of the voltage of the cell stack 5 (step S103) may be used as the trigger for the first control in step S105. Alternatively, as an opportunity of the first control in step S105, one or more of the determination of the temperature of the cell stack 5, the determination of the temperature of the reforming unit 4, and the determination of the temperature of the desulfurization unit 2 are selected as necessary, It can be used in combination with the determination of the voltage of the cell stack 5.

また、燃料電池システム1及びその運転方法においては、制御部11が、改質部4におけるS/Cの上昇、及び第1制御又は第2制御の後には、所定時間F3(min)経過後に改質部4におけるS/Cを元に戻すものとした。これに対して、改質部4におけるS/Cを元に戻す契機としては、所定時間F3(min)が経過したことに代えて、オフガス燃焼部6の温度が規定値の範囲に入ったことを利用してもよい。或いは、所定時間F3(min)が経過したこと、及び、オフガス燃焼部6の温度が規定の範囲であることの両方を利用してもよく、更には、いずれか一方を他方よりも優先度を高くして利用してもよい。   Further, in the fuel cell system 1 and the operation method thereof, the control unit 11 improves after the elapse of a predetermined time F3 (min) after the S / C increase in the reforming unit 4 and the first control or the second control. The S / C in the quality part 4 was restored. On the other hand, as an opportunity to restore the S / C in the reforming unit 4, the temperature of the off-gas combustion unit 6 has entered the range of the specified value instead of the lapse of the predetermined time F3 (min). May be used. Alternatively, both of the fact that the predetermined time F3 (min) has passed and the temperature of the off-gas combustion unit 6 being within a specified range may be used. Furthermore, either one is given priority over the other. You may use it higher.

更に、燃料電池システム1及びその運転方法においては、制御部11が、セルスタック5における燃料利用率の低下、及び、第3制御又は第4制御の後に、所定時間F6(min)経過後にセルスタック5における燃料利用率を元に戻すものとした。これに対して、セルスタック5における燃料利用率を元に戻す契機としては、所定時間F6(min)が経過したことに代えて、オフガス燃焼部6の温度が規定の範囲に入ったことを利用してもよい。或いは、所定時間F6(min)が経過したこと、及び、オフガス燃焼部6の温度が規定の範囲であることの両方を利用してもよく、更には、いずれか一方を他方よりも優先度を高くして利用してもよい。   Further, in the fuel cell system 1 and the operation method thereof, the control unit 11 performs the cell stack after a predetermined time F6 (min) has elapsed after the fuel utilization rate in the cell stack 5 decreases and the third control or the fourth control. The fuel utilization rate in 5 was restored. On the other hand, as an opportunity to restore the fuel utilization rate in the cell stack 5, the fact that the temperature of the off-gas combustion unit 6 is within a specified range is used instead of the elapse of the predetermined time F6 (min). May be. Alternatively, both the fact that the predetermined time F6 (min) has elapsed and the temperature of the off-gas combustion unit 6 being within a specified range may be used, and furthermore, either one is given priority over the other. You may use it higher.

1…燃料電池システム、2…脱硫部、4…改質部、5…セルスタック、20…水素発生部、35…バルブ(流量調整部)、40…改質水供給ライン(改質水供給路)、41…バルブ(供給量調整部)、R…リサイクルガスライン(循環路)。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Fuel cell system, 2 ... Desulfurization part, 4 ... Reformation part, 5 ... Cell stack, 20 ... Hydrogen generation part, 35 ... Valve (flow-rate adjustment part), 40 ... Reformation water supply line (reformation water supply path) ), 41... Valve (supply amount adjusting unit), R... Recycle gas line (circulation path).

Claims (9)

水素含有燃料の脱硫を行う脱硫部と、
前記脱硫部で脱硫された前記水素含有燃料を改質して水素富化ガスを発生させる改質部と、
前記改質部で発生した前記水素富化ガスを用いて発電を行うセルスタックと、
前記水素富化ガスの一部を前記脱硫部の上流側に循環させる循環路と、
前記循環路における前記水素富化ガスの流通量を調整するための流量調整部と、
少なくとも前記流量調整部を制御する制御部と、
を備え、
前記制御部は、前記セルスタックの電圧が予め定めた所定電圧以上である場合に、前記水素富化ガスの循環を開始するように前記流量調整部を制御する第1制御、又は、前記水素富化ガスの流通量を増大させるように前記流量調整部を制御する第2制御を行う、
ことを特徴とする燃料電池システム。
A desulfurization section for desulfurizing a hydrogen-containing fuel;
A reforming section for reforming the hydrogen-containing fuel desulfurized in the desulfurization section to generate a hydrogen-enriched gas;
A cell stack that generates power using the hydrogen-enriched gas generated in the reforming section;
A circulation path for circulating a part of the hydrogen-enriched gas upstream of the desulfurization section;
A flow rate adjusting unit for adjusting the flow rate of the hydrogen-enriched gas in the circulation path;
A control unit for controlling at least the flow rate adjustment unit;
With
The control unit is configured to control the flow rate adjusting unit to start circulation of the hydrogen-enriched gas when the voltage of the cell stack is equal to or higher than a predetermined voltage, or the hydrogen-rich Performing a second control for controlling the flow rate adjusting unit to increase the flow rate of the gasified gas,
A fuel cell system.
前記制御部は、更に、前記セルスタックの温度が予め定めた第1温度以上である場合に、前記第1制御又は前記第2制御を行う、
ことを特徴とする請求項1に記載の燃料電池システム。
The control unit further performs the first control or the second control when the temperature of the cell stack is equal to or higher than a predetermined first temperature.
The fuel cell system according to claim 1.
前記制御部は、更に、前記改質部の温度が予め定めた第2温度以上である場合に、前記第1制御又は前記第2制御を行う、
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の燃料電池システム。
The control unit further performs the first control or the second control when the temperature of the reforming unit is equal to or higher than a predetermined second temperature.
The fuel cell system according to claim 1 or 2, wherein
前記制御部は、更に、前記脱硫部の温度が予め定めた第3温度以上である場合に、前記第1制御又は前記第2制御を行う、
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の燃料電池システム。
The control unit further performs the first control or the second control when the temperature of the desulfurization unit is equal to or higher than a predetermined third temperature.
The fuel cell system according to any one of claims 1 to 3, wherein:
前記制御部は、前記セルスタックが発電を開始する前に、前記第1制御又は前記第2制御を行う、
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の燃料電池システム。
The control unit performs the first control or the second control before the cell stack starts power generation.
The fuel cell system according to any one of claims 1 to 4, wherein
前記改質部に改質水を供給する改質水供給路と、
前記改質水供給路から前記改質部への前記改質水の供給量を調整するための供給量調整部と、を更に備え、
前記改質部は、水蒸気改質触媒を含み、
前記制御部は、前記第1制御又は前記第2制御の前に、前記改質部におけるスチーム/カーボン比を上昇させるように前記供給量調整部を制御する、
ことを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の燃料電池システム。
A reforming water supply path for supplying reforming water to the reforming section;
A supply amount adjusting unit for adjusting the supply amount of the reforming water from the reforming water supply path to the reforming unit,
The reforming unit includes a steam reforming catalyst,
The control unit controls the supply amount adjusting unit so as to increase a steam / carbon ratio in the reforming unit before the first control or the second control.
The fuel cell system according to any one of claims 1 to 5, wherein:
前記制御部は、前記水素富化ガスの循環を停止するように前記流量調整部を制御する第3制御、又は、前記水素富化ガスの流通量を減少させるように前記流量調整部を制御する第4制御の前に、前記セルスタックの発電を停止させる、
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の燃料電池システム。
The control unit controls the flow rate adjusting unit to reduce the flow rate of the hydrogen-enriched gas, or the third control for controlling the flow rate adjusting unit to stop the circulation of the hydrogen-enriched gas. Before the fourth control, power generation of the cell stack is stopped.
The fuel cell system according to any one of claims 1 to 6, wherein:
前記制御部は、前記セルスタックの発電中において、前記水素富化ガスの循環を停止するように前記流量調整部を制御する第3制御、又は、前記水素富化ガスの流通量を減少させるように前記流量調整部を制御する第4制御を行う場合には、前記第3制御又は前記第4制御の前に前記セルスタックの燃料利用率を低下させる、
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の燃料電池システム。
The control unit may be configured to control the flow rate adjusting unit so as to stop the circulation of the hydrogen-enriched gas during power generation of the cell stack, or to reduce the flow rate of the hydrogen-enriched gas. When performing the fourth control for controlling the flow rate adjusting unit, the fuel utilization rate of the cell stack is reduced before the third control or the fourth control.
The fuel cell system according to any one of claims 1 to 6, wherein:
水素含有燃料の脱硫を行う脱硫部と、
前記脱硫部で脱硫された前記水素含有燃料を改質して水素富化ガスを発生させる改質部と、
前記改質部で発生した前記水素富化ガスを用いて発電を行うセルスタックと、
前記水素富化ガスの一部を前記脱硫部の上流側に循環させる循環路と、
前記循環路における前記水素富化ガスの流通量を調整するための流量調整部と、
を有する燃料電池システムの運転方法であって、
前記セルスタックの電圧が予め定められた所定電圧以上であるか否かを判定する第1工程と、
前記第1工程の判定の結果、前記電圧が前記所定電圧以上である場合に、前記水素富化ガスの循環を開始するように前記流量調整部を制御する第1制御、又は、前記水素富化ガスの流通量を増大させるように前記流量調整部を制御する第2制御を行う第2工程と、
を備えることを特徴とする燃料電池システムの運転方法。
A desulfurization section for desulfurizing a hydrogen-containing fuel;
A reforming section for reforming the hydrogen-containing fuel desulfurized in the desulfurization section to generate a hydrogen-enriched gas;
A cell stack that generates power using the hydrogen-enriched gas generated in the reforming section;
A circulation path for circulating a part of the hydrogen-enriched gas upstream of the desulfurization section;
A flow rate adjusting unit for adjusting the flow rate of the hydrogen-enriched gas in the circulation path;
A method for operating a fuel cell system comprising:
A first step of determining whether the voltage of the cell stack is equal to or higher than a predetermined voltage;
As a result of the determination in the first step, when the voltage is equal to or higher than the predetermined voltage, a first control for controlling the flow rate adjusting unit to start circulation of the hydrogen-enriched gas, or the hydrogen-enrichment A second step of performing a second control for controlling the flow rate adjusting unit so as to increase a gas flow rate;
A method for operating a fuel cell system, comprising:
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