JP2016109693A - ガスセンサ - Google Patents

Abstract

【課題】保護カバーによる被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制する。【解決手段】ガスセンサは、被測定ガスを導入するガス導入口１１１を有し、ガス導入口１１１から内部に流入した被測定ガスの所定のガス濃度を検出可能なセンサ素子１１０と、アンモニアの分解性を有する物質を含んでおり、センサ素子１１０の先端及びガス導入口１１１が内部に配置されるセンサ素子室１２４を形成し、センサ素子室１２４への入口である素子室入口１２７を含む外部からセンサ素子室１２４への入口側ガス流路１５０を形成する保護カバー１２０と、を備えている。保護カバー１２０は、入口側ガス流路１５０に面する部分の表面積Ｓ１と、センサ素子室１２４のうち素子室入口１２７からガス導入口１１１までの被測定ガスの最短流路である素子室内流路１５２に面する部分の表面積Ｓ２と、の和であるガス被触表面積Ｓが４５０ｍｍ2以上１１４５ｍｍ2以下である。【選択図】図７

Description

本発明は、ガスセンサに関する。

従来、ディーゼルエンジンの排気ガス中のＮＯｘを浄化する方法として、還元剤としての尿素を用いることが知られている。例えば特許文献１には、尿素を排気管内に注入するインジェクタと、尿素が加水分解したときに生成するアンモニアを利用して窒素酸化物（ＮＯｘ）を還元して無害なＮ₂とＨ₂Ｏとに分解させるＳＣＲ（selective catalytic reduction，選択還元型触媒）と、ＳＣＲを通過した後の排ガスに含まれる過剰のアンモニア濃度を検出するアンモニア濃度検出センサと、をエンジンの排気経路に配置することが記載されている。また、アンモニア濃度検出センサが検出したアンモニア濃度がゼロに近づくようにインジェクタから排気管へ注入する尿素量を制御することが記載されている。アンモニア濃度検出センサは、酸素イオン伝導性固体電解質層を複数積層したセンサ素子と、センサ素子へのガスの流れを制御したりセンサ素子への水の付着を防止したりするための保護カバーとを備えている。そして、特許文献１では、保護カバーをコーティング層で被覆することで保護カバーによるアンモニアの分解を抑制して、アンモニア濃度の検出感度の低下を抑制することが提案されている。

特許第５４６９５５３号

しかしながら、特許文献１に記載のアンモニア濃度検出センサでは、アンモニアの分解を抑制するために、保護カバーをコーティングする工程が必要であった。そこで、コーティング以外の手法でアンモニアの分解を抑制することが望まれていた。

本発明はこのような課題を解決するためになされたものであり、保護カバーによる被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制することを主目的とする。

本発明は、上述した主目的を達成するために以下の手段を採った。

本発明のガスセンサは、
被測定ガスを導入するガス導入口を有し、該ガス導入口から内部に流入した該被測定ガスの所定のガス濃度を検出可能なセンサ素子と、
アンモニアの分解性を有する物質を含んでおり、前記センサ素子の先端及び前記ガス導入口が内部に配置されるセンサ素子室を形成し、該センサ素子室への入口である１以上の素子室入口を含む外部から前記センサ素子室への入口側ガス流路を形成する保護カバーと、
を備え、
前記保護カバーは、前記入口側ガス流路に面する部分の表面積Ｓ１と、前記センサ素子室のうち前記素子室入口から前記ガス導入口までの前記被測定ガスの最短流路である素子室内流路に面する部分の表面積Ｓ２と、の和であるガス被触表面積Ｓが４５０ｍｍ²以上１１４５ｍｍ²以下である、
ものである。

このガスセンサでは、保護カバーがアンモニアの分解性を有する物質を含んでいる。しかし、保護カバーは、入口側ガス流路に面する部分の表面積Ｓ１と、素子室内流路に面する部分の表面積Ｓ２と、の和であるガス被触表面積Ｓが４５０ｍｍ²以上１１４５ｍｍ²以下となっている。このガス被触表面積Ｓを１１４５ｍｍ²以下とすることで、被測定ガスが保護カバー内を通過してセンサ素子のガス導入口に到達するまでに保護カバーと接触する面積が十分小さくなる。したがって、保護カバーによる被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制できる。また、ガス被触表面積Ｓが４５０ｍｍ²以上では、被測定ガスが保護カバー内を通過してセンサ素子のガス導入口に到達するまでの被測定ガスの経路が単純化してしまうことによる不具合を抑制できる。被測定ガスの経路が単純化することによる不具合としては、例えば外部の被毒物質や水がセンサ素子に到達しやすくなることなどが挙げられる。ここで、「アンモニアの分解性」とは、アンモニアをアンモニア以外の物質（例えば窒素（Ｎ₂），ＮＯｘ，水素（Ｈ₂），水（Ｈ₂Ｏ）など）に変換する性質を意味する。前記素子室入口は、前記保護カバーに形成された孔であってもよいし、前記保護カバーを構成する複数の部材の隙間であってもよい。なお、ガス被触表面積Ｓが小さいほど、保護カバーによる被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制する効果は高まる傾向にある。この観点から、例えば、ガス被触表面積Ｓは１１００ｍｍ²以下、１０５０ｍｍ²以下、１０４０ｍｍ²以下、１０００ｍｍ²以下、９５０ｍｍ²以下、９００ｍｍ²以下、８５０ｍｍ²以下、８００ｍｍ²以下であってもよい。また、ガス被触表面積Ｓが大きいほど、被測定ガスの経路が単純化してしまうことによる不具合を抑制できる傾向にある。この観点から、例えば、ガス被触表面積Ｓは５００ｍｍ²以上，５５０ｍｍ²以上，６００ｍｍ²以上、６５０ｍｍ²以上がより好ましく、７００ｍｍ²以上、７５０ｍｍ²以上であってもよい。

本発明のガスセンサにおいて、前記保護カバーは、前記センサ素子室からの出口である１以上の素子室出口を含む前記センサ素子室から外部への出口側ガス流路を形成し、前記保護カバーは、前記ガス導入口からの距離Ａ１が−１．５ｍｍ以上の位置に前記素子室入口が形成され（ただし、距離Ａ１は前記センサ素子の後端−先端方向の距離であり、先端から後端へ向かう方向を正とする）、前記ガス導入口よりも前記センサ素子の先端方向の位置に前記素子室出口が形成されていてもよい。ここで、素子室出口がガス導入口よりもセンサ素子の先端方向に位置しており、距離Ａ１が−１．５ｍｍ未満である場合、センサ素子室のうちガス導入口周辺は被測定ガスが流れにくくなり、被測定ガスが滞留しやすい。そして、被測定ガスが滞留すると、被測定ガスと保護カバーとの接触時間が長くなり被測定ガス中のアンモニアの分解が生じやすい。距離Ａ１が−１．５ｍｍ以上では、被測定ガスが流れやすくなり、保護カバーによる被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制できる。この場合において、距離Ａ１は０ｍｍ以上としてもよいし、１．５ｍｍ超過としてもよい。

本発明のガスセンサにおいて、前記保護カバーは、前記センサ素子室からの出口である１以上の素子室出口を含む前記センサ素子室から外部への出口側ガス流路を形成し、内側保護カバーと該内側保護カバーの外側に配設された外側保護カバーとを有し、前記内側保護カバーは、前記センサ素子室と、前記素子室入口と、前記素子室出口とを形成し、前記外側保護カバーは、前記被測定ガスの外部からの入口であり前記入口側ガス流路の一部を構成する１以上の外側入口と、前記被測定ガスの外部への出口であり前記出口側ガス流路の一部を構成する１以上の外側出口と、を形成し、前記外側保護カバー及び前記内側保護カバーは、両者の間の空間として前記入口側ガス流路の一部であり前記外側入口と前記素子室入口との間に位置する第１ガス室と、両者の間の空間として前記出口側ガス流路の一部であり前記外側出口と前記素子室出口との間に位置し前記第１ガス室と直接には連通していない第２ガス室と、を形成していてもよい。

この場合において、前記内側保護カバーは、前記素子室入口よりも前記センサ素子の先端方向に前記素子室出口を形成し、前記外側保護カバーは、前記外側入口が形成された円筒状の胴部と、該外側入口よりも前記センサ素子の先端方向に位置する前記外側出口が形成され該胴部よりも内径の小さい有底筒状の先端部と、を有し、前記外側保護カバー及び前記内側保護カバーは、前記外側保護カバーの胴部と前記内側保護カバーとの間に前記第１ガス室を形成しており、前記外側保護カバーの先端部と前記内側保護カバーとの間に第２ガス室を形成していてもよい。

本発明のガスセンサにおいて、面積比αが値１２以上値３５以下であってもよい（ただし、面積比α＝断面積Ｇ２×断面積Ｇ３×断面積Ｇ４／断面積Ｇ１，断面積Ｇ１：前記外側入口の各々における前記被測定ガスの流れに垂直な断面積の和，断面積Ｇ２：前記素子室入口の各々における前記被測定ガスの流れに垂直な断面積の和，断面積Ｇ３：前記素子室出口の各々における前記被測定ガスの流れに垂直な断面積の和，断面積Ｇ４：前記外側出口の各々における前記被測定ガスの流れに垂直な断面積の和）。面積比αが大きいほど、外側入口の断面積Ｇ１に対して素子室入口，素子室出口，外側出口の断面積Ｇ２，Ｇ３，Ｇ４が大きい傾向にあることになり、被測定ガスが保護カバー内を流れやすくなる。そして、面積比αが値１２以上では、被測定ガスが保護カバー内を十分流れやすくなり、被測定ガスがセンサ素子のガス導入口に到達するまでに保護カバーと接触する時間が短くなる。したがって、保護カバーによる被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制できる。また、面積比αが値３５以下では、被測定ガスの流速が速過ぎることによるセンサ素子の冷えを抑制でき、センサ素子のクラックの発生を抑制できる。なお、面積比αが大きいほど、保護カバーによる被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制する効果は高まる傾向にある。この観点から、例えば、面積比αは値１２．７９以上が好ましく、値１３以上がより好ましく、値１８以上がさらに好ましい。また、面積比αが小さいほど、センサ素子の冷えを抑制する効果が高まる傾向にある。この観点から、例えば、面積比αは値３４．２０以下が好ましく、値３０以下がより好ましく、値２７以下がさらに好ましく、値２４以下が一層好ましく、値２０以下、値１９．７０以下であってもよい。

本発明のガスセンサにおいて、前記保護カバーは、前記素子室入口のうち前記センサ素子室側の開口部である素子側開口部が前記センサ素子の後端から先端へ向かう方向に開口するように該素子室入口を形成していてもよい。こうすれば、素子側開口部から流出した被測定ガスがセンサ素子の表面（ガス導入口以外の表面）に垂直に当たることを抑制したり、センサ素子の表面上を長い距離通過してからガス導入口に到達することを抑制したりできる。これにより、センサ素子の冷えを抑制できる。しかも、素子側開口部の開口の向きを調整することでセンサ素子の冷えを抑制しており、被測定ガスの流量や流速を減らしているわけではないため、ガス濃度検出の応答性の低下も抑制できる。これらにより、センサ素子の応答性と保温性とを両立することができる。ここで、前記素子側開口部は、前記センサ素子の後端−先端方向に平行に開口していてもよいし、前記センサ素子の後端側から先端側に向かうにつれて該センサ素子に近づくように後端−先端方向から傾斜して開口していてもよい。

本発明のガスセンサにおいて、前記保護カバーは、前記アンモニアの分解性を有する物質としてクロムとニッケルとの少なくとも一方を含む金属で形成されていてもよい。保護カバーがクロムとニッケルとの少なくとも一方を含むことで、保護カバーの耐食性を高めることができる。

エンジン１の排気経路２の概略説明図。 図１のＡ−Ａ断面図。 ガスセンサ１００の縦断面図。 図３の素子室入口１２７周辺を拡大した部分断面図。 図３のＣ−Ｃ断面図。 図３のＤ視図。 入口側ガス流路１５０，素子室内流路１５２，出口側ガス流路１５４の概略説明図。 変形例のガスセンサ２００の縦断面図。 図８のＥ−Ｅ断面図。 変形例のガスセンサ３００の縦断面図。 変形例の素子室入口４２７を示す断面図。 変形例のガスセンサ５００の縦断面図。 変形例のガスセンサ６００の縦断面図。 実験例１〜７のガス被触表面積Ｓと相対検出感度比［％］との関係を示すグラフ。 実験例１，２，６〜１１の面積比αと相対検出感度比［％］との関係を示すグラフ。

次に、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。図１はエンジン１の排気経路２の概略説明図である。図２は図１のＡ−Ａ断面図である。

エンジン１の排気経路２には、図１に示すように、酸化触媒３と、尿素を排気管内に注入するインジェクタ４と、尿素が加水分解したときに生成するアンモニアを利用して窒素酸化物（ＮＯｘ）を還元して無害なＮ₂とＨ₂Ｏに分解させるＳＣＲ（選択還元型触媒）５と、ＳＣＲ５を通過した後の排ガスが流れる配管２０と、配管２０に取り付けられ配管２０内の排ガス（被測定ガス）中のアンモニア濃度を検出するガスセンサ１００とが配置されている。エンジン１から排出された直後の排ガスは、ハイドロカーボン（ＨＣ）や一酸化炭素（ＣＯ）、ＮＯｘなどを含んでいる。この排ガスは、酸化触媒３を通過するときにＨＣやＣＯは水と二酸化炭素とに変換されて無毒化されるが、ＮＯｘは酸化触媒３を通過したあとも残存したままである。ＳＣＲ５は、酸化触媒３を通過したあとの排ガス中のＮＯｘを、インジェクタ４から注入された尿素が加水分解されて生成するアンモニアを利用して還元して、無毒なＮ₂とＨ₂Ｏに分解する。ガスセンサ１００は、ＳＣＲ５を通過した後の配管２０内の排ガスに含まれる過剰のアンモニア濃度を検出する。ガスセンサ１００は、図２に示すように、ガスセンサ１００の中心軸が配管２０内の被測定ガスの流れに垂直な状態で配管２０内に固定されている。なお、ガスセンサ１００の中心軸が配管２０内の被測定ガスの流れに垂直且つ鉛直方向（図２の上下方向）に対して所定の角度（例えば４５°）だけ傾いた状態で配管２０内に固定されていてもよい。エンジンＥＣＵ６は、検出された過剰のアンモニア濃度がゼロに近づくようにインジェクタ４から排気管へ注入する尿素量を制御する。以下、ガスセンサ１００について詳説する。

図３は図２のＢ−Ｂ断面図であり、ガスセンサ１００の縦断面図である。図４は図３の素子室入口１２７周辺を拡大した部分断面図である。図５は図３のＣ−Ｃ断面図である。図６は図３のＤ視図である。図７は入口側ガス流路１５０，素子室内流路１５２，出口側ガス流路１５４の概略説明図である。

ガスセンサ１００は、図３に示すように、被測定ガス中の所定のガス濃度（アンモニアの濃度）を検出する機能を有するセンサ素子１１０と、このセンサ素子１１０を保護する保護カバー１２０とを備えている。また、ガスセンサ１００は、金属製のハウジング１０２及び外周面におねじが設けられた金属製のナット１０３を備えている。ハウジング１０２は配管２０に溶接され内周面にめねじが設けられた固定用部材２２内に挿入されており、さらにナット１０３が固定用部材２２内に挿入されることでハウジング１０２が固定用部材２２内に固定されている。これにより、ガスセンサ１００が配管２０内に固定されている。なお、配管２０内の被測定ガスの流れる向きは、図３における左から右に向かう方向である。

センサ素子１１０は、細長な長尺の板状体形状の素子であり、ジルコニア（ＺｒＯ₂）等の酸素イオン伝導性固体電解質層を複数積層した構造を有している。センサ素子１１０は、被測定ガスを自身の内部に導入するガス導入口１１１を有しており、ガス導入口１１１から内部に流入した被測定ガスの所定のガス濃度（アンモニアの濃度）を検出可能に構成されている。より具体的には、センサ素子１１０は、ガス導入口１１１から内部に流入した被測定ガスのうちアンモニアをＮＯｘに変換し、変換後のＮＯｘ濃度を検出することでアンモニア濃度を検出する。本実施形態では、ガス導入口１１１は、センサ素子１１０の先端面（図３におけるセンサ素子１１０の下面）に開口しているものとした。センサ素子１１０は、センサ素子１１０を加熱して保温する温度調整の役割を担うヒーターを内部に備えている。このようなセンサ素子１１０の構造やガス濃度を検出する原理は公知であり、例えば上述した特許文献１に記載されている。センサ素子１１０は、先端（図３の下端）及びガス導入口１１１がセンサ素子室１２４内に配置されている。

また、センサ素子１１０は、表面の少なくとも一部を覆う多孔質保護層１１０ａを備えている。本実施形態では、多孔質保護層１１０ａは、センサ素子１１０の６つの表面のうち５面に形成されて、センサ素子室１２４内に露出した表面のほとんどを覆っている。具体的には、多孔質保護層１１０ａは、センサ素子１１０のうちガス導入口１１１が形成された先端面（図３の下面）を全て覆っている。また、多孔質保護層１１０ａは、センサ素子１１０の先端面に接続される４つの表面（図５のセンサ素子１１０における上下左右の面）のうちセンサ素子１１０の先端面に近い側を覆っている。多孔質保護層１１０ａは、例えば、被測定ガス中の水分等が付着してセンサ素子１１０にクラックが生じるのを抑制する役割を果たす。また、多孔質保護層１１０ａは、被測定ガスに含まれるオイル成分等がセンサ素子１１０の表面の図示しない電極等に付着するのを抑制する役割を果たす。多孔質保護層１１０ａは、例えばアルミナ多孔質体、ジルコニア多孔質体、スピネル多孔質体、コージェライト多孔質体，チタニア多孔質体、マグネシア多孔質体などの多孔質体からなる。多孔質保護層１１０ａは、例えばプラズマ溶射，スクリーン印刷，ディッピングなどにより形成することができる。なお、多孔質保護層１１０ａは、ガス導入口１１１も覆っているが、多孔質保護層１１０ａが多孔質体であるため、被測定ガスは多孔質保護層１１０ａの内部を流通してガス導入口１１１に到達可能である。特にこれに限定するものではないが、多孔質保護層１１０ａの厚さは例えば１００μｍ〜７００μｍである。

保護カバー１２０は、センサ素子１１０の周囲を取り囲むように配置されている。この保護カバー１２０は、センサ素子１１０の先端を覆う有底筒状の内側保護カバー１３０と、内側保護カバー１３０を覆う有底筒状の外側保護カバー１４０とを有している。また、内側保護カバー１３０と外側保護カバー１４０とに囲まれた空間として第１ガス室１２２，第２ガス室１２６が形成され、内側保護カバー１３０に囲まれた空間としてセンサ素子室１２４が形成されている。なお、ガスセンサ１００，センサ素子１１０，内側保護カバー１３０，外側保護カバー１４０の中心軸は同軸になっている。保護カバー１２０は、クロムとニッケルとの少なくとも一方を含む金属（例えばステンレス鋼）で形成されている。

内側保護カバー１３０は、第１部材１３１と、第２部材１３５と、を備えている。第１部材１３１は、円筒状の大径部１３２と、円筒状で大径部１３２よりも径の小さい第１円筒部１３４と、大径部１３２と第１円筒部１３４とを接続する段差部１３３と、を有している。第２部材１３５は、第１円筒部１３４よりも径が大きい第２円筒部１３６と、第２円筒部１３６よりもセンサ素子１１０の先端方向（図３の下方向）に位置し円錐台を逆さにした形状の先端部１３８と、第２円筒部１３６と先端部１３８とを接続する接続部１３７と、を有している。また、先端部１３８の底面の中心には、センサ素子室１２４と第２ガス室１２６とに通じ、センサ素子室１２４からの被測定ガスの出口である円形の素子室出口１３８ａ（内側ガス孔とも称する）が１つ形成されている。素子室出口１３８ａの径は、特に限定するものではないが、例えば０．５ｍｍ〜２．６ｍｍである。素子室出口１３８ａは、ガス導入口１１１よりもセンサ素子１１０の先端方向（図３の下方向）の位置に形成されている。換言すると、素子室出口１３８ａは、センサ素子１１０の後端（図３におけるセンサ素子１１０の図示しない上端）から見てガス導入口１１１よりも遠く（図３の下方向）に位置している。すなわち、素子室出口１３８ａは、ガス導入口１１１からの距離Ｂ１（図３参照）が０ｍｍ未満の位置に形成されている。なお、距離Ｂ１は、センサ素子１１０の後端−先端方向（図３の上下方向）の距離であり、先端から後端へ向かう方向（図３の上方向）を正とする。また、距離Ｂ１は、センサ素子１１０の後端−先端方向で、ガス導入口１１１の開口の端部のうち最も素子室出口１３８ａに近い部分と、素子室出口１３８ａの端部のうち最もガス導入口１１１に近い部分と、の距離とする。なお、距離Ｂ１は後述する距離Ａ１以下の値であってもよい。

大径部１３２，第１円筒部１３４，第２円筒部１３６，先端部１３８は中心軸が同一である。大径部１３２は、ハウジング１０２に内周面が当接しており、これにより第１部材１３１がハウジング１０２に固定されている。第２部材１３５は、接続部１３７の外周面が外側保護カバー１４０の内周面と当接しており溶接などにより固定されている。なお、先端部１３８の外径を外側保護カバー１４０の先端部１４６の内径よりわずかに大きく形成し、先端部１３８を先端部１４６内に圧入することで、第２部材１３５を固定してもよい。

第２円筒部１３６の内周面には、第１円筒部１３４の外周面に向けて突出してこの外周面に接している複数の突出部１３６ａが形成されている。図５に示すように、突出部１３６ａは３個設けられ、第２円筒部１３６の内周面の周方向に沿って均等に配置されている。突出部１３６ａは、略半球形状に形成されている。このような突出部１３６ａが設けられていることで、突出部１３６ａによって第１円筒部１３４と第２円筒部１３６との位置関係が固定されやすくなっている。また、例えばガスセンサ１００の組立時に、ハウジング１０２に第１部材１３１を固定した後、突出部１３６ａを介して第１部材１３１に第２部材１３５を取り付けることができる。そのため、その後のガスセンサ１００の組立工程（例えば外側保護カバー１４０の取付時）などにおいて、第１部材１３１から第２部材１３５が脱落するのを抑制でき、ガスセンサ１００を組み立てやすくなる。なお、突出部１３６ａは、第１円筒部１３４の外周面を径方向内側に向けて押圧していることが好ましい。こうすれば、突出部１３６ａによって第１円筒部１３４と第２円筒部１３６との位置関係をより確実に固定できる。突出部１３６ａは、例えば第２円筒部１３６の外周面を中心に向かって押圧して内周面の一部を突出させることで形成してもよいし、突出部１３６ａを有する形状の第２円筒部１３６を金型を用いて一体的に形成してもよい。なお、突出部１３６ａは、第１円筒部１３４と第２円筒部１３６との位置関係を固定できればよく、３個に限らず２個や４個以上としてもよい。なお、第１円筒部１３４と第２円筒部１３６との固定が安定化しやすいため、突出部１３６ａは３個以上とすることが好ましい。

この内側保護カバー１３０は、第１部材１３１と第２部材１３５との隙間でありセンサ素子室１２４への被測定ガスの入口である素子室入口１２７（図３〜５参照）を形成している。素子室入口１２７は、より具体的には、第１円筒部１３４の外周面と第２円筒部１３６の内周面との間の筒状の隙間（ガス流路）として形成されている。素子室入口１２７は、外側入口１４４ａの配置された空間である第１ガス室１２２側の開口部である外側開口部１２８と、ガス導入口１１１の配置された空間であるセンサ素子室１２４側の開口部である素子側開口部１２９と、を有している。外側開口部１２８は、素子側開口部１２９よりもセンサ素子１１０の後端側（図３の上側）に形成されている。そのため、外側入口１４４ａからガス導入口１１１に達するまでの被測定ガスの経路中で、素子室入口１２７はセンサ素子１１０の後端側（図３の上側）から先端側（図３の下側）へ向かう流路となっている。また、素子室入口１２７は、センサ素子１１０の後端−先端方向に平行な流路（図３における上下方向の流路）となっている。

素子側開口部１２９は、ガス導入口１１１からの距離Ａ１（図４参照）が−１．５ｍｍ以上の位置に形成されている。距離Ａ１は０ｍｍ以上としてもよいし、１．５ｍｍ超過としてもよい。なお、距離Ａ１は、センサ素子１１０の後端−先端方向（図３の上下方向）の距離であり、先端から後端へ向かう方向（図３の上方向）を正とする。また、距離Ａ１は、センサ素子１１０の後端−先端方向で、ガス導入口１１１の開口の端部のうち最も素子側開口部１２９に近い部分と、素子側開口部１２９の端部のうち最もガス導入口１１１に近い部分と、の距離とする。なお、図３においてガス導入口がセンサ素子１１０の側面に開口する横穴であり、ガス導入口の開口の上端と下端との間に素子側開口部１２９が位置するときには、距離Ａ１は値０ｍｍとする。距離Ａ１の上限は内側保護カバー１３０やセンサ素子室１２４の形状によって定まる。特に限定するものではないが、距離Ａ１は７．５ｍｍ以下としてもよい。

また、素子側開口部１２９は、ガス導入口１１１から距離Ａ２（図４参照）の位置に形成されている。なお、距離Ａ２は、センサ素子１１０の先端−後端方向に垂直な方向の距離である。また、距離Ａ２は、センサ素子１１０の後端−先端方向に垂直な方向で、ガス導入口１１１の開口の端部のうち最も素子側開口部１２９に近い部分と、素子側開口部１２９の端部のうち最もガス導入口１１１に近い部分と、の距離とする。距離Ａ２が大きいほど、センサ素子１１０と素子側開口部１２９とが離れるため、センサ素子１１０の冷えを抑制する効果が高まる傾向になる。特に限定するものではないが、距離Ａ２は例えば０．６ｍｍ〜３．０ｍｍである。また、素子側開口部１２９は、センサ素子１１０の後端から先端へ向かう方向に開口し且つセンサ素子１１０の後端−先端方向に平行に開口している。すなわち、素子側開口部１２９は、図３の下方向（真下）に開口している。そのため、センサ素子１１０は、素子側開口部１２９から素子室入口１２７を仮想的に延長した領域（図３における素子側開口部１２９の真下の領域）以外の位置に、配置されている。これにより、素子側開口部１２９から流出した被測定ガスがセンサ素子１１０の表面に直接当たることを抑制でき、センサ素子１１０の冷えを抑制できる。

外側開口部１２８は、外側入口１４４ａから距離Ａ３（図４参照）の位置に形成されている。なお、距離Ａ３は、センサ素子１１０の先端−後端方向（図３の上下方向）の距離であり、距離Ａ１と同様に先端から後端へ向かう方向を正とする。また、距離Ａ３は、センサ素子１１０の後端−先端方向で、外側入口１４４ａの開口の端部のうち最も外側開口部１２８に近い部分と、外側開口部１２８の端部のうち最も外側入口１４４ａに近い部分と、の距離とする。なお、本実施形態では、外側入口１４４ａとして横孔１４４ｂと縦孔１４４ｃとが形成されており、図３の上下方向で素子側開口部１２９に最も近いのは横孔１４４ｂの上端である。そのため、図４に示すように横孔１４４ｂの上端と外側開口部１２８との距離が距離Ａ３となる。例えば、図３の上下方向で縦穴１４４ｃの下端よりも下側に外側開口部１２８が位置するときには、縦穴１４４ｃの下端と外側開口部１２８との上下方向の距離が距離Ａ３となる。なお、外側開口部１２８は、距離Ａ３が正の値となる位置に形成されていてもよいし、負の値となる位置に形成されていてもよい。ただし、距離Ａ３は値０以上であることが好ましい。換言すると、外側開口部１２８は、外側入口１４４ａの少なくとも１以上よりもセンサ素子の後端側（図３の上側）にあることが好ましい。すなわち本実施形態では、縦穴１４４ｃの下端（段差部１４３ｂの下面）と同じかそれよりも上側に外側開口部１２８が位置することが好ましい。

第１円筒部１３４の外周面と第２円筒部１３６の内周面とは、素子側開口部１２９において円筒の径方向に距離Ａ４だけ離れており、外側開口部１２８において円筒の径方向に距離Ａ５だけ離れている。また、第１円筒部１３４の外周面と第２円筒部１３６の内周面とは、突出部１３６ａと第１円筒部１３４とが接触する部分（図５に示した断面）において距離Ａ７だけ離れている。距離Ａ４，距離Ａ５，距離Ａ７は、特に限定するものではないが、例えばそれぞれ０．３ｍｍ〜２．４ｍｍである。距離Ａ４，距離Ａ５の値を調整することで、素子側開口部１２９の開口面積や外側開口部１２８の開口面積を調整することができる。本実施形態では、距離Ａ４，距離Ａ５，距離Ａ７は等しいものとし、素子側開口部１２９の開口面積と外側開口部１２８の開口面積とが等しいものとした。なお、本実施形態では、距離Ａ４（距離Ａ５，距離Ａ７）は、第１円筒部１３４の外径と第２円筒部１３６の内径との差の半分の値と同じである。また、素子側開口部１２９と外側開口部１２８との上下方向の距離、すなわち素子室入口１２７の上下方向の距離Ｌ（素子室入口１２７の経路長に相当）は、特に限定するものではないが、例えば０ｍｍ超過６．６ｍｍ以下である。

センサ素子１１０の表面から保護カバー１２０までの最短距離を距離Ａ６とすると（図４参照）、距離Ａ６が大きいほど、センサ素子１１０の冷えを抑制する効果が高まる傾向になる。これは、距離Ａ６が小さい（センサ素子１１０と保護カバー１２０とが近い）ほど、センサ素子１１０のヒーターからの熱が保護カバー１２０に奪われやすくなるからである。なお、本実施形態では、保護カバー１２０のうちセンサ素子１１０に最も近いのは、内側保護カバー１３０の第１円筒部１３４の内周面である。そのため、図４に示すように、距離Ａ６はセンサ素子１１０の側面と第１円筒部１３４の内周面との径方向（図４の左右方向）の距離となる。なお、距離Ａ６はセンサ素子１１０から保護カバー１２０との最短距離であるため、保護カバーの形状によってはセンサ素子１１０と保護カバーとの軸方向（図４の上下方向）の距離が距離Ａ６となるなど、距離Ａ６は図４の左右方向の距離に限られない。特に限定するものではないが、距離Ａ６は例えば０．６ｍｍ〜３．０ｍｍである。また、保護カバー１２０の厚さが厚いほど、すなわち保護カバー１２０の熱容量が大きいほど、ヒーターからの熱が保護カバー１２０に奪われやすくなる傾向にある。本実施形態では、内側保護カバー１３０がセンサ素子１１０に近いため、内側保護カバー１３０の厚さが厚いほど、ヒーターからの熱が保護カバー１２０に奪われやすい。したがって、距離Ａ６が大きいほど、また保護カバー１２０（特に内側保護カバー１３０）の厚さが薄いほど、センサ素子１１０の保温性は高まる傾向にある。

外側保護カバー１４０は、図３に示すように、円筒状の大径部１４２と、大径部１４２に接続しており大径部１４２よりも径の小さい円筒状の胴部１４３と、有底筒状で胴部１４３よりも内径の小さい先端部１４６とを有している。また、胴部１４３は、外側保護カバー１４０の中心軸方向（図３の上下方向）に沿った側面をもつ側部１４３ａと、胴部１４３の底部であり側部１４３ａと先端部１４６とを接続する段差部１４３ｂと、を有している。なお、大径部１４２，胴部１４３，先端部１４６の中心軸はいずれも内側保護カバー１３０の中心軸と同一である。大径部１４２は、ハウジング１０２及び大径部１３２に内周面が当接しており、これにより外側保護カバー１４０がハウジング１０２に固定されている。胴部１４３は、第１円筒部１３４，第２円筒部１３６の外周を覆うように位置している。先端部１４６は、先端部１３８を覆うように位置していると共に、内周面が接続部１３７の外周面と当接している。この外側保護カバー１４０は、胴部１４３に形成され被測定ガスの外部からの入口である複数（本実施形態では１２個）の外側入口１４４ａと、先端部１４６に形成され被測定ガスの外部への出口である複数（本実施形態では６個）の外側出口１４７ａとを有している。

外側入口１４４ａは、外側保護カバー１４０の外側（外部）と第１ガス室１２２とに通じる孔である（第１外側ガス孔とも称する）。外側入口１４４ａは、側部１４３ａに等間隔に形成された複数（本実施形態では６個）の横孔１４４ｂと、段差部１４３ｂに等間隔に形成された複数（本実施形態では６個）の縦孔１４４ｃとを有している（図３，５，６参照）。この外側入口１４４ａ（横孔１４４ｂ及び縦孔１４４ｃ）は、円形（真円）に開けられた孔である。この１２個の外側入口１４４ａの径は、特に限定するものではないが、例えば０．５ｍｍ〜１．５ｍｍである。なお、本実施形態では、複数の外側入口１４４ａの径はいずれも同じ値であるものとした。なお、外側入口１４４ａは、図５に示すように、外側保護カバー１４０の周方向に沿って見たときに横孔１４４ｂと縦孔１４４ｃとが交互に等間隔に位置するように形成されている。すなわち、図５における横孔１４４ｂの中心と外側保護カバー１４０の中心軸とを結んだ線と、その横孔１４４ｂに隣接する縦孔１４４ｃの中心と外側保護カバー１４０の中心軸とを結んだ線と、のなす角が３０°（３６０°／１２個）となっている。

外側出口１４７ａは、外側保護カバー１４０の外側（外部）と第２ガス室１２６とに通じる孔である（第２外側ガス孔とも称する）。この外側出口１４７ａは、先端部１４６の側部に等間隔に形成された複数（本実施形態では３個）の横孔１４７ｂと、先端部１４６の底部に外側保護カバー１４０の周方向に沿って等間隔に形成された複数（本実施形態では３個）の縦孔１４７ｃとを有している（図３，６参照）。この外側出口１４７ａ（横孔１４７ｂ及び縦孔１４７ｃ）は、円形（真円）に開けられた孔である。この６個の外側出口１４７ａの径は、特に限定するものではないが、例えば０．５ｍｍ〜２．０ｍｍである。なお、本実施形態では、複数の外側出口１４７ａの径はいずれも同じ値であるものとした。なお、外側出口１４７ａは、外側入口１４４ａと同様に、外側保護カバー１４０の周方向に沿って見たときに横孔１４７ｂと縦孔１４７ｃとが交互に等間隔に位置するように形成されている。すなわち、外側保護カバー１４０の中心軸に垂直な断面で見たときに、横孔１４７ｂの中心と外側保護カバー１４０の中心軸とを結んだ線と、その横孔１４４ｂに隣接する縦孔１４４ｃの中心と外側保護カバー１４０の中心軸とを結んだ線と、のなす角が６０°（３６０°／６個）となっている。

第１ガス室１２２は、段差部１３３，第１円筒部１３４，第２円筒部１３６，大径部１４２，側部１４３ａ、段差部１４３ｂにより囲まれた空間である。センサ素子室１２４は、内側保護カバー１３０により囲まれた空間である。第２ガス室１２６は、先端部１３８と先端部１４６とに囲まれた空間である。なお、先端部１４６の内周面が接続部１３７の外周面と当接しているため、第１ガス室１２２と第２ガス室１２６とは直接には連通していない。また、先端部１３８の外側の底面と、先端部１４６の内側の底面とは、距離Ｂ２だけ離れている。距離Ｂ２が大きいほど、第２ガス室１２６の空間（容積）は大きくなる傾向にある。特に限定するものではないが、距離Ｂ２は例えば１．９ｍｍ〜９．０ｍｍである。

ここで、ガスセンサ１００の保護カバー１２０内の被測定ガスの流れについて説明する。配管２０内を流れる被測定ガスは、まず、複数の外側入口１４４ａ（横孔１４４ｂ，縦孔１４４ｃ）のいずれかを通って第１ガス室１２２内に流入する。次に、被測定ガスは、第１ガス室１２２から外側開口部１２８を経て素子室入口１２７に流入し、素子室入口１２７を経て素子側開口部１２９から流出して、センサ素子室１２４に流入する。ここで、素子室入口１２７を含む外部からセンサ素子室１２４へのガス流路（外側入口１４４ａ，第１ガス室１２２，素子室入口１２７）を、入口側ガス流路１５０と称する（図７のハッチング部分参照）。素子側開口部１２９からセンサ素子室１２４内に流入した被測定ガスは、少なくとも一部がセンサ素子１１０のガス導入口１１１に到達する。このときの、センサ素子室１２４のうち素子室入口１２７（素子側開口部１２９）からガス導入口１１１までの被測定ガスの最短流路を、素子室内流路１５２と称する（図７のハッチング部分参照）。図７に示すように、素子室内流路１５２の上端と素子側開口部１２９とは上下方向の位置が同じであり、素子室内流路１５２の下端とガス導入口１１１とは上下方向の位置が同じである。このように、素子室内流路１５２は、多孔質保護層１１０ａの厚さを考慮せずに定める。したがって、本実施形態では、素子室内流路１５２の上下の幅は距離Ａ１と等しい。

また、センサ素子室１２４内の被測定ガスは、素子室出口１３８ａを通って第２ガス室１２６に流入し、そこから複数の外側出口１４７ａのいずれかを通って外部に流出する。ここで、素子室出口１３８ａを含むセンサ素子室１２４から外部へのガス流路（素子室出口１３８ａ，第２ガス室１２６，外側出口１４７ａ）を、出口側ガス流路１５４と称する（図７のハッチング部分参照）。

ここで、保護カバー１２０は、入口側ガス流路１５０に面する部分の表面積Ｓ１と、素子室内流路１５２に面する部分の表面積Ｓ２と、の和であるガス被触表面積Ｓが４５０ｍｍ²以上１１４５ｍｍ²以下となるように、大きさや形状などが調整されている。なお、図７では、保護カバー１２０のうち入口側ガス流路１５０に面する部分及び素子室内流路１５２に面する部分を実線で示し、それ以外の部分を破線で示している。図７からも分かるように、表面積Ｓ１は、外側入口１４４ａ（横孔１４４ｂ，縦孔１４４ｃ）の内周面の面積と、大径部１４２，胴部１４３，第１部材１３１，第２部材１３５のうち第１ガス室１２２内に露出した部分の面積と、第１部材１３１，第２部材１３５のうち素子室入口１２７内に露出した部分の面積と、の和である。表面積Ｓ２は、第１部材１３１，第２部材１３５のうち素子室内流路１５２内に露出した部分の面積である。より具体的には、表面積Ｓ２は、第１円筒部１３４の下端面の面積と、第２円筒部１３６及び接続部１３７のうち素子室内流路１５２内に露出した部分の面積と、の和である。ガス被触表面積Ｓは、被測定ガスが保護カバー１２０内に流入してガス導入口１１１に到達するまでに接触する保護カバー１２０の表面積の大きさに関する値である。

また、ガスセンサ１００は、面積比αが値１２以上値３５以下となるように素子室入口１２７，素子室出口１３８ａ，外側入口１４４ａ，外側出口１４７ａの形状，大きさ，数などを調整することが好ましい。面積比α＝断面積Ｇ２×断面積Ｇ３×断面積Ｇ４／断面積Ｇ１である。断面積Ｇ１［ｍｍ²]は、外側入口１４４ａの各々における被測定ガスの流れに垂直な断面積の和である。本実施形態では、１２個の外側入口１４４ａ（横孔１４４ｂ，縦孔１４４ｃ）の径はいずれも同じであるため、これらの半径をｒ１とすると、断面積Ｇ１＝（π×半径ｒ１×半径ｒ１）×１２個となる。断面積Ｇ２［ｍｍ²]は、素子室入口１２７における被測定ガスの流れに垂直な断面積である。なお、本実施形態では、突出部１３６ａが形成されていることで、素子室入口１２７は被測定ガスの流れに垂直な断面積が一定ではない（被測定ガスの流れ方向に沿って断面積が変化する部分がある）。このような場合、断面積Ｇ２は、素子室入口１２７の断面積の最小値とする。例えば、素子室入口１２７のうち素子側開口部１２９の部分における被測定ガスの流れに垂直な断面積よりも、突出部１３６ａと第１円筒部１３４とが接触する部分における被測定ガスの流れに垂直な断面積（図５で示した素子室入口１２７の断面の面積）の方が小さく、この断面積が最小値となる。そのため、図５で示した素子室入口１２７の断面の面積を断面積Ｇ２とする。断面積Ｇ３［ｍｍ²]は、素子室出口１３８ａにおける被測定ガスの流れに垂直な断面積である。本実施形態では、素子室出口１３８ａの半径をｒ３とすると、断面積Ｇ３＝（π×半径ｒ３×半径ｒ３）となる。断面積Ｇ４［ｍｍ²]は、外側出口１４７ａの各々における被測定ガスの流れに垂直な断面積の和である。本実施形態では、６個の外側出口１４７ａ（横孔１４７ｂ，縦孔１４７ｃ）の径はいずれも同じであるため、これらの半径をｒ４とすると、断面積Ｇ４＝（π×半径ｒ４×半径ｒ４）×６個となる。こうして求められる面積比αは、外部から保護カバー１２０内への入口の大きさを表す断面積Ｇ１が小さいほど、大きい値となる。また、面積比αは、保護カバー１２０内での被測定ガスの流速を律速するセンサ素子室１２４の出入口の大きさを表す断面積Ｇ２，Ｇ３や、保護カバー１２０内から外部への出口の大きさを表す断面積Ｇ４が大きいほど、大きい値となる。そのため、面積比αは、保護カバー１２０内に流入した被測定ガスの流れやすさ（流速）を表す値となっている。なお、特にこれに限定するものではないが、断面積Ｇ１は例えば４〜１５ｍｍ²であり、断面積Ｇ２は例えば２〜３５ｍｍ²であり、断面積Ｇ３は例えば０．５〜５ｍｍ²であり、断面積Ｇ４は例えば２．５〜７．５ｍｍ²である。また、面積比αは値１８以上がより好ましい。断面積Ｇ２は４０ｍｍ²以下であってよい。

なお、本実施形態では、素子室入口１２７が１つであったが、素子室入口が複数形成されている場合は、断面積Ｇ１，Ｇ４と同様に素子室入口の各々の断面積の和を断面積Ｇ２とする。断面積Ｇ３についても同様である。また、本実施形態では、外側入口１４４ａは被測定ガスの流れに垂直な断面積が一定である（被測定ガスの流れ方向に沿って断面積が変化しない）が、断面積が一定でない場合は、断面積Ｇ２と同様に外側入口の各々の断面積の最小値の和を断面積Ｇ１とする。断面積Ｇ３，Ｇ４についても同様である。

次に、こうして構成されたガスセンサ１００によるアンモニア濃度の検出について説明する。上述したように被測定ガスが入口側ガス流路１５０及びセンサ素子室１２４を通過してガス導入口１１１からセンサ素子１１０の内部に流入すると、センサ素子１１０は、この被測定ガスのうちアンモニアをＮＯｘに変換し、変換後のＮＯｘ濃度に応じた電気信号（電圧又は電流）を発生させる。この電気信号に基づいて、エンジンＥＣＵ６は被測定ガス中のアンモニア濃度を検出する。また、センサ素子１１０は、所定の温度を保つように内部のヒーターの出力が例えばエンジンＥＣＵ６によって制御される。ここで、ガスセンサ１００に流入する前の被測定ガスは、ＳＣＲ５でＮＯｘが還元されて無毒化されているためＮＯｘを含んでいない。しかし、被測定ガスは過剰のアンモニアを含んでおり、そのアンモニアがセンサ素子１１０内で酸化されてＮＯｘに変換されることで、アンモニア由来のＮＯｘが発生する。したがって、ＮＯｘ濃度を測定することにより、被測定ガス中のアンモニア濃度を検出することができる。

ここで、上述したように保護カバー１２０はクロムとニッケルとの少なくとも一方を含んでおり、これらはアンモニアの分解性を有する。そのため、被測定ガスが入口側ガス流路１５０及びセンサ素子室１２４を通過する間に、保護カバー１２０と接触した被測定ガス中のアンモニア（ＮＨ₃）が、窒素（Ｎ₂）又はＮＯｘと、水素（Ｈ₂）又は水（Ｈ₂Ｏ）と、に分解される場合がある。このように保護カバー１２０に起因するアンモニアの分解が生じると、ガス導入口１１１に到達する前に被測定ガス中のアンモニア濃度が変化してしまい、アンモニア濃度の検出精度が低下してしまう。しかし、本実施形態のガスセンサ１００は、ガス被触表面積Ｓが１１４５ｍｍ²以下であることで、被測定ガスが保護カバー１２０内を通過してガス導入口１１１に到達するまでに保護カバー１２０と接触する面積が十分小さくなる。したがって、保護カバー１２０による被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制でき、アンモニア濃度の検出精度の低下を抑制できる。また、ガス被触表面積Ｓが４５０ｍｍ²以上では、被測定ガスが保護カバー１２０内を通過してガス導入口１１１に到達するまでの被測定ガスの経路（入口側ガス流路１５０及び素子室内流路１５２）が単純化してしまうことによる不具合を抑制できる。被測定ガスの経路が単純化することによる不具合としては、例えば外部の被毒物質がセンサ素子１１０に到達しやすくなることや、被測定ガス中の水分がセンサ素子１１０に付着しやすくなりクラックが生じることなどが挙げられる。なお、ガス被触表面積Ｓが小さいほど、保護カバー１２０による被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制する効果は高まる傾向にある。この観点から、例えば、ガス被触表面積Ｓは１１００ｍｍ²以下、１０５０ｍｍ²以下、１０４０ｍｍ²以下、１０００ｍｍ²以下、９５０ｍｍ²以下、９００ｍｍ²以下、８５０ｍｍ²以下、８００ｍｍ²以下であってもよい。また、ガス被触表面積Ｓが大きいほど、被測定ガスの経路が単純化してしまうことによる不具合を抑制できる傾向にある。この観点から、例えば、ガス被触表面積Ｓは５００ｍｍ²以上，５５０ｍｍ²以上，６００ｍｍ²以上、６５０ｍｍ²以上がより好ましく、７００ｍｍ²以上、７５０ｍｍ²以上であってもよい。

以上詳述した本実施形態によれば、ガス被触表面積Ｓを１１４５ｍｍ²以下とすることで、保護カバー１２０による被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制できる。また、ガス被触表面積Ｓが４５０ｍｍ²以上では、被測定ガスが保護カバー１２０内を通過してセンサ素子１１０のガス導入口１１１に到達するまでの被測定ガスの経路が単純化してしまうことによる不具合を抑制できる。

また、保護カバー１２０は、ガス導入口１１１からの距離Ａ１が−１．５ｍｍ以上の位置に素子室入口１２７が形成され、ガス導入口１１１よりもセンサ素子１１０の先端方向（図３の下方向）の位置に素子室出口１３８ａが形成されている。ここで、素子室出口１３８ａがガス導入口１１１よりもセンサ素子１１０の先端方向に位置しており（＝距離Ｂ１が０ｍｍ未満である）、距離Ａ１が−１．５ｍｍ未満である場合、センサ素子室１２４のうちガス導入口１１１周辺は被測定ガスが流れにくくなり、被測定ガスが滞留しやすい。そして、被測定ガスが滞留すると、被測定ガスと保護カバー１２０との接触時間が長くなり被測定ガス中のアンモニアの分解が生じやすい。距離Ａ１が−１．５ｍｍ以上では、被測定ガスが流れやすくなり、保護カバー１２０による被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制できる。

さらに、保護カバー１２０は、１つの素子室出口１３８ａを含む出口側ガス流路１５４を形成し、内側保護カバー１３０と内側保護カバー１３０の外側に配設された外側保護カバー１４０とを有している。内側保護カバー１３０は、センサ素子室１２４と、素子室入口１２７と、素子室出口１３８ａとを形成している。外側保護カバー１４０は、入口側ガス流路１５０の一部を構成する複数の外側入口１４４ａと、出口側ガス流路１５４の一部を構成する複数の外側出口１４７ａと、を形成している。外側保護カバー１４０及び内側保護カバー１３０は、両者の間の空間として入口側ガス流路１５０の一部であり外側入口１４４ａと素子室入口１２７との間に位置する第１ガス室１２２を形成している。外側保護カバー１４０及び内側保護カバー１３０は、両者の間の空間として出口側ガス流路１５４の一部であり外側出口１４７ａと素子室出口１３８ａとの間に位置し第１ガス室１２２と直接には連通していない第２ガス室１２６を形成している。

さらにまた、内側保護カバー１３０は、素子室入口１２７よりもセンサ素子１１０の先端方向に素子室出口１３８ａを形成している。外側保護カバー１４０は、外側入口１４４ａが形成された円筒状の胴部１４３と、外側入口１４４ａよりもセンサ素子１１０の先端方向に位置する外側出口１４７ａが形成され胴部１４３よりも内径の小さい有底筒状の先端部１４６と、を有している。外側保護カバー１４０及び内側保護カバー１３０は、胴部１４３と内側保護カバー１３０との間に第１ガス室１２２を形成しており、先端部１４６と内側保護カバー１３０との間に第２ガス室１２６を形成している。

そしてまた、面積比αが値１２以上値３５以下となっている。面積比αが大きいほど、外側入口１４４ａの断面積Ｇ１に対して素子室入口１２７，素子室出口１３８ａ，外側出口１４７ａの断面積Ｇ２，Ｇ３，Ｇ４が大きい傾向にあることになり、被測定ガスが保護カバー１２０内を流れやすくなる。そして、面積比αが値１２以上では、被測定ガスが保護カバー１２０内を十分流れやすくなり、被測定ガスがセンサ素子１１０のガス導入口１１１に到達するまでに保護カバー１２０と接触する時間が短くなる。したがって、保護カバー１２０による被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制でき、アンモニア濃度の検出精度の低下を抑制できる。また、面積比αが値３５以下では、被測定ガスの流速が速過ぎることによるセンサ素子１１０の冷えを抑制でき、センサ素子１１０のクラックの発生を抑制できる。なお、面積比αが大きいほど、保護カバー１２０による被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制する効果は高まる傾向にある。この観点から、例えば、面積比αは値１２．７９以上が好ましく、値１３以上がより好ましく、値１８以上がさらに好ましい。また、面積比αが小さいほど、センサ素子１１０の冷えを抑制する効果が高まる傾向にある。この観点から、例えば、面積比αは値３４．２０以下が好ましく、値３０以下がより好ましく、値２７以下がさらに好ましく、値２４以下が一層好ましく、値２０以下、値１９．７０以下であってもよい。

そしてまた、保護カバー１２０は、素子室入口１２７のうちセンサ素子室１２４側の開口部である素子側開口部１２９がセンサ素子１１０の後端から先端へ向かう方向（図３の下方向）に開口するように素子室入口１２７を形成している。これにより、素子側開口部１２９から流出した被測定ガスがセンサ素子１１０の表面（ガス導入口１１１以外の表面）に垂直に当たることを抑制したり、センサ素子１１０の表面上を長い距離通過してからガス導入口１１１に到達することを抑制したりできる。従って、センサ素子１１０の冷えを抑制できる。しかも、素子側開口部１２９の開口の向きを調整することでセンサ素子１１０の冷えを抑制しており、被測定ガスの流量や流速を減らしているわけではないため、ガス濃度検出の応答性の低下も抑制できる。これらにより、センサ素子１１０の応答性と保温性とを両立することができる。しかも、素子側開口部１２９は、センサ素子１１０の後端−先端方向に平行に開口しているため、素子側開口部１２９から流出した被測定ガスがセンサ素子１１０の表面に直接当たることを抑制でき、センサ素子１１０の冷えをより抑制できる。

そしてまた、保護カバー１２０は、アンモニアの分解性を有する物質としてクロムとニッケルとの少なくとも一方を含む金属で形成されている。保護カバー１２０がクロムとニッケルとの少なくとも一方を含むことで、保護カバー１２０の耐食性を高めることができる。

なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施しうることは言うまでもない。

例えば、保護カバー１２０の形状は上述した実施形態に限られない。図８は変形例のガスセンサ２００の縦断面図であり、図９は図８のＥ−Ｅ断面図である。なお、図８，図９では、ガスセンサ１００と同じ構成要素については同じ符号を付して、詳細な説明を省略する。図８，９に示すように、ガスセンサ２００は、内側保護カバー１３０の代わりに内側保護カバー２３０を備えている。内側保護カバー２３０は、１つの部材からなるものであり、大径部１３２と、円筒状で大径部１３２よりも径の小さい第１胴部２３４と、円筒状で第１胴部２３４よりも径の小さい第２胴部２３６と、有底筒状で第２胴部２３６よりも径の小さい先端部２３８とを有している。大径部１３２と第１胴部２３４とは、段差部１３３により接続されている。また、内側保護カバー２３０は、第１胴部２３４と第２胴部２３６とを接続する段差部２３５と、第２胴部２３６と先端部２３８とを接続する段差部２３７とを有している。なお、大径部１３２，第１胴部２３４，第２胴部２３６，先端部２３８は中心軸が同一である。第１胴部２３４，第２胴部２３６は、センサ素子１１０の側面を覆うように位置している。第１胴部２３４には、長方形に開口した複数（ガスセンサ２００では６個）の貫通孔（横孔）である素子室入口２２７と、素子室入口２２７を経てセンサ素子室１２４に流入する被測定ガスの流れを規制する板状の規制部材２２７ａと、が形成されておいる。素子室入口２２７は、図９に示すように、第１胴部２３４の外周に沿って等間隔に形成されている。素子室入口２２７は、センサ素子１１０の先端−後端方向に垂直な方向のガス流路として形成されている。また、素子室入口２２７は、第１胴部２３４の中心軸に垂直な断面で見て中心軸に向かう方向（径方向）のガス流路として形成されている。なお、素子室入口２２７のうち第１胴部２３４の外側の開口が外側開口部２２８であり、内側の開口が素子側開口部２２９である。規制部材２２７ａは、図９に示すように、複数の素子室入口２２７と１対１に対応している。規制部材２２７ａは対応する素子室入口２２７とセンサ素子１１０との間に位置するように形成されている。複数の規制部材２２７ａは、回転対称（本実施形態では６回対称）となるように形成されている。また、規制部材２２７ａの規制面と素子室入口２２７の外側開口面とのなす角θ１（図９参照）は、素子室入口２２７の素子側開口部２２９を通過する被測定ガスがセンサ素子１１０に直接向かうことを規制するような角度に設定されている。こうすることで、素子側開口部２２９から流出した被測定ガスがセンサ素子１１０の表面に直接当たりにくくなるため、センサ素子１１０の冷えを抑制できる。なす角θ１は、例えば２０°以上７０°以下としてもよく、２５°以上６７．５°以下としてもよい。先端部２３８の側面には、センサ素子室１２４と第２ガス室１２６とに通じる孔である素子室出口２３８ａが等間隔に４個形成されている。

外側保護カバー２４０は、外側入口１４４ａ及び外側出口１４７ａに代えて外側入口２４４ａ及び外側出口２４７ａが形成されている点以外は、外側保護カバー１４０と同じ構成をしている。外側入口２４４ａは、横孔１４４ｂ及び縦孔１４４ｃを有さない代わりに複数（ガスセンサ２００では６個）の角孔２４４ｄを有している。角孔２４４ｄは、側部１４３ａと段差部１４３ｂとの境界の角部に形成され、角孔２４４ｄの外部開口面（図８左下拡大図の直線ａ）と段差部１４３ｂの底面（下面）（図８左下拡大図の直線ｂ）とのなす角θ２が１０°〜８０°の範囲の値（図８では４５°）となっている。外側出口２４７ａは、外側入口２４４ａと同様に複数（ガスセンサ２００では６個）の角孔２４７ｄを有している。角孔２４７ｄは、先端部１４６の側部と底部との境界の角部に形成されている。角孔２４７ｄの傾きは、角孔２４４ｄのなす角θ２と同様に４５°となっている。なお、変形例のガスセンサ２００における距離Ａ１は、図８に示すように、ガス導入口１１１から素子側開口部２２９の下端までの上下方向の距離となる。同様に距離Ａ２は、センサ素子１１０の端部（図８の左端）から素子側開口部２２９までの左右方向の距離となる。距離Ａ６は、センサ素子１１０と第２胴部２３６の内周面との最短距離となる。保護カバー１２０は、外側入口２４４ａ，第１ガス室１２２，素子室入口２２７で構成された入口側ガス流路２５０を形成している。内側保護カバー２３０，外側保護カバー２４０のうちこの入口側ガス流路２５０に面する部分の面積の和が表面積Ｓ１となる。また、センサ素子室１２４のうち素子室入口２２７（素子側開口部２２９）の上端からガス導入口１１１までの被測定ガスの最短流路が素子室内流路２５２となる（図８のハッチング部分参照）。内側保護カバー２３０のうちこの素子室内流路２５２に面する部分の面積の和が表面積Ｓ２となる。なお、図８の右上拡大図では、内側保護カバー２３０のうち素子室内流路２５２に面する部分を実線で示し、それ以外の部分を破線で示している。図８の右上拡大図からもわかるように、表面積Ｓ２には、規制部材２２７ａのうち素子室入口２２７に対向する面（規制面）の面積や、規制部材２２７ａの下面の面積が含まれる。保護カバー１２０は、素子室出口２３８ａ，第２ガス室１２６，外側出口２４７ａで構成された出口側ガス流路２５４を形成している。このようなガスセンサ２００においても、上述した実施形態と同様の特徴により、同様の効果が得られる。例えば、ガス被触表面積Ｓを４５０ｍｍ²以上１１４５ｍｍ²以下とすることで、保護カバー１２０による被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制しつつ、被測定ガスの経路が単純化してしまうことによる不具合を抑制できる。

図１０は変形例のガスセンサ３００の縦断面図である。なお、図１０では、ガスセンサ１００又はガスセンサ２００と同じ構成要素については同じ符号を付して、詳細な説明を省略する。図１０に示すように、ガスセンサ３００は、内側保護カバー１３０の代わりに内側保護カバー３３０を備えている。内側保護カバー３３０は、第１部材３３１と、第２部材３３５と、を備えている。第１部材３３１は、第１円筒部１３４の代わりに第１円筒部１３４よりも軸方向長さの短い第１円筒部３３４を備える点以外は、図３の第１部材１３１と同様の構成を有している。第１円筒部３３４には、図８，９で示したガスセンサ２００と同様に複数（６個）の素子室入口２２７及び複数（６個）の規制部材２２７ａが形成されている。第２部材３３５は、第２円筒部１３６及び接続部１３７の代わりに第２円筒部３３６及び折り返し部３３９を備える点以外は、図３の第２部材１３５と同様の構成を有している。第２円筒部３３６は、第２円筒部１３６よりも径が小さく、内周面が第１円筒部３３４の外周面に接触している。そのため、第１円筒部３３４と第２円筒部３３６との間には被測定ガスの流路は形成されておらず、被測定ガスは素子室入口２２７を介して第１ガス室１２２からセンサ素子室１２４へ流入する。折り返し部３３９は、第２円筒部３３６の上端の径を広げて下方向に折り返した形状をしている。折り返し部３３９は、第１ガス室１２２内に流入した水などがセンサ素子室１２４へ流入するのを抑制する役割を果たす。外側保護カバー３４０は、外側入口１４４ａ及び外側出口１４７ａに代えて外側入口３４４ａ及び外側出口３４７ａが形成されている点以外は、外側保護カバー１４０と同じ構成をしている。外側入口３４４ａは、縦孔を有さず、胴部１４３に等間隔に形成された複数（６個）の横孔３４４ｂを有している。外側出口３４７ａは、縦孔を有さず、先端部１４６の側面に等間隔に形成された複数（６個）の横孔３４７ｂを有している。なお、変形例のガスセンサ３００における距離Ａ１は、図１０に示すように、ガス導入口１１１から素子側開口部２２９の下端までの上下方向の距離となる。保護カバー１２０は、外側入口３４４ａ，第１ガス室１２２，素子室入口２２７で構成された入口側ガス流路３５０を形成している。内側保護カバー３３０，外側保護カバー３４０のうちこの入口側ガス流路３５０に面する部分の面積の和が表面積Ｓ１となる。また、センサ素子室１２４のうち素子室入口２２７（素子側開口部２２９）の上端からガス導入口１１１までの被測定ガスの最短流路が素子室内流路３５２となる（図１０のハッチング部分参照）。内側保護カバー３３０のうちこの素子室内流路３５２に面する部分の面積の和が表面積Ｓ２となる。なお、図１０の右上拡大図では、内側保護カバー３３０のうち素子室内流路３５２に面する部分を実線で示し、それ以外の部分を破線で示している。図１０の右上拡大図からもわかるように、表面積Ｓ２には、規制部材２２７ａのうち素子室入口２２７に対向する面（規制面）の面積や、規制部材２２７ａの下面の面積が含まれる。保護カバー１２０は、素子室出口１３８ａ，第２ガス室１２６，外側出口３４７ａで構成された出口側ガス流路２５４を形成している。このようなガスセンサ３００においても、上述した実施形態と同様の特徴により、同様の効果が得られる。例えば、ガス被触表面積Ｓを４５０ｍｍ²以上１１４５ｍｍ²以下とすることで、保護カバー１２０による被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制しつつ、被測定ガスの経路が単純化してしまうことによる不具合を抑制できる。

上記のガスセンサ２００，３００に限らず、保護カバー１２０の形状や素子室入口１２７，素子室出口１３８ａ，外側入口１４４ａ，外側出口１４７ａの形状，個数，配置などは、適宜変更してもよい。例えば、素子室入口１２７は第１部材１３１と第２部材１３５との隙間としたが、これに限らず、素子室入口はセンサ素子室１２４への入口であればどのような形状であってもよい。例えば素子室入口は内側保護カバー１３０に形成された貫通孔であってもよい。なお、素子室入口が貫通孔である場合も、素子室入口がセンサ素子１１０の後端側から先端側へ向かう流路を形成していてもよい。例えば素子室入口が縦孔や図３の上下方向から傾斜した孔であってもよい。また、素子室入口の数は１つに限らず複数でもよい。素子室出口１３８ａ，外側入口１４４ａ，外側出口１４７ａについても、孔に限らず保護カバー１２０を構成する複数の部材の隙間であってもよいし、各々の数は１以上であればよい。また、外側入口１４４ａは横孔１４４ｂと縦孔１４４ｃとを有するものとしたが、いずれか一方のみを有するものとしてもよい。また、横孔１４４ｂ及び縦孔１４４ｃに加えて又は代えて、側部１４３ａと段差部１４３ｂとの境界の角部に角孔を形成してもよい。素子室入口１２７，素子室出口１３８ａ，外側出口１４７ａについても、同様に横孔，縦孔，角孔のいずれか１以上を有するものとしてもよい。

上述した実施形態では、突出部１３６ａは第２円筒部１３６の内周面に形成されているが、これに限られない。第１円筒部１３４の外周面と第２円筒部１３６の内周面との少なくとも一方の面に、他方の面に向けて突出してその面に接する複数の突出部が形成されていればよい。また、上述した実施形態では、図３〜５に示すように、第２円筒部１３６のうち突出部１３６ａが形成されている部分の外周面は内側に窪んでいるが、これに限らず外周面が窪んでいなくてもよい。また、突出部１３６ａは半球形状に限らずどのような形状であってもよい。なお、第１円筒部１３４の外周面及び第２円筒部１３６の内周面に突出部１３６ａが形成されていなくてもよい。

上述した実施形態では、素子室入口１２７は第１円筒部１３４の外周面と第２円筒部１３６の内周面との間の筒状の隙間としたが、これに限られない。例えば、第１円筒部の外周面と第２円筒部の内周面との少なくとも一方に凹部（溝）が形成されており、素子室入口は、凹部により形成された第１円筒部と第２円筒部との隙間としてもよい。図１１は、変形例の素子室入口４２７を示す断面図である。図１１に示すように、第１円筒部４３４の外周面と第２円筒部４３６の内周面とは接しており、第１円筒部４３４の外周面には複数（図１１では４個）の凹部４３４ａが等間隔に形成されている。この凹部４３４ａと第２円筒部４３６の内周面との間の隙間が、素子室入口４２７となっている。

上述した実施形態では、素子室入口１２７は、センサ素子１１０の後端−先端方向に平行な流路（図３における上下方向の流路）としたが、これに限られない。例えば、素子室入口は、センサ素子１１０の後端側から先端側に向かうにつれてセンサ素子１１０に近づくように後端−先端方向から傾斜した流路としてもよい。図１２は、この場合の変形例のガスセンサ５００の縦断面図である。図１２では、ガスセンサ１００と同じ構成要素については同じ符号を付して、詳細な説明を省略する。図１２に示すように、ガスセンサ５００は、内側保護カバー１３０に代えて内側保護カバー５３０を備えている。内側保護カバー５３０は、第１部材５３１と、第２部材５３５と、を備えている。第１部材５３１は、第１部材１３１と比べて、第１円筒部１３４を備えない代わりに、円筒状の胴部５３４ａと、センサ素子１１０の後端側から先端側に向かうにつれて縮径する円筒状の第１円筒部５３４ｂと、を備えている。第１円筒部５３４ｂは、センサ素子１１０の後端側の端部で胴部５３４ａと接続されている。第２部材５３５は、第２部材１３５と比べて、第２円筒部１３６及び接続部１３７を備えない代わりに、センサ素子１１０の後端側から先端側に向かうにつれて縮径する円筒状の第２円筒部５３６を備えている。第２円筒部５３６は、先端部１３８と接続されている。第１円筒部５３４ｂの外周面と第２円筒部５３６の内周面とは接しておらず、両者により形成される隙間が素子室入口５２７となっている。素子室入口５２７は、第１ガス室１２２側の開口部である外側開口部５２８と、センサ素子室１２４側の開口部である素子側開口部５２９と、を有している。この素子室入口５２７は、第１円筒部５３４ｂ及び第２円筒部５３６の形状によって、センサ素子１１０の後端側から先端側に向かうにつれてセンサ素子１１０に近づくように（内側保護カバー５３０の中心軸に近づくように）後端−先端方向から傾斜した流路となっている。同様に、素子側開口部５２９は、センサ素子１１０の後端側から先端側に向かうにつれてセンサ素子１１０に近づくように後端−先端方向から傾斜して開口している（図１２の拡大図参照）。このように素子室入口５２７が傾斜した流路である場合や素子側開口部５２９が傾斜して開口している場合でも、素子側開口部５２９からセンサ素子室１２４に流出する被測定ガスの流れる向きはセンサ素子１１０の後端−先端方向から傾斜した向きになる。これにより、上述した実施形態の素子室入口１２７や素子側開口部１２９と同様の効果が得られる。すなわち、センサ素子１１０の表面（ガス導入口以外の表面）に垂直に当たることを抑制したり、センサ素子１１０の表面上を長い距離通過してからガス導入口１１１に到達することを抑制したりできる。これにより、センサ素子１１０の冷えを抑制できる。また、素子室入口５２７の幅は、センサ素子１１０の後端側から先端側に向かうにつれて狭くなっている。そのため、素子側開口部５２９の開口面積は外側開口部５２８の開口面積よりも小さい。換言すると、素子室入口５２７は、図４を用いて説明した距離Ａ５よりも距離Ａ４の方が小さくなっている。これにより、被測定ガスが外側開口部５２８から流入して素子側開口部５２９から流出することで流入時と比べて流出時の被測定ガスの流速が高まる。そのため、ガス濃度検出の応答性を向上させることができる。なお、素子室入口５２７を必ずしもセンサ素子１１０の後端−先端方向から傾斜させなくとも、素子側開口部５２９の開口面積が外側開口部５２８の開口面積よりも小さければ、それにより応答性を向上させる効果が得られる。

なお、変形例のガスセンサ５００における距離Ａ１は、図１２に示すように、ガス導入口１１１から素子側開口部５２９の下端までの上下方向の距離となる。また、ガスセンサ５００の保護カバー１２０は、外側入口１４４ａ，第１ガス室１２２，素子室入口５２７で構成された入口側ガス流路５５０を形成している。内側保護カバー５３０，外側保護カバー１４０のうちこの入口側ガス流路５５０に面する部分の面積の和が表面積Ｓ１となる。また、センサ素子室１２４のうち素子室入口５２７（素子側開口部５２９）の上端からガス導入口１１１までの被測定ガスの最短流路が素子室内流路５５２となる（図１２のハッチング部分参照）。内側保護カバー５３０のうちこの素子室内流路５５２に面する部分の面積の和が表面積Ｓ２となる。なお、図１２の拡大図では、内側保護カバー５３０のうち素子室内流路５５２に面する部分を実線で示し、それ以外の部分を破線で示している。図１２の右上拡大図からもわかるように、表面積Ｓ２には、第１円筒部５３４ｂの下面の面積や第２円筒部５３６の内周面の一部の面積が含まれる。

上述した実施形態では、ガス導入口１１１は、センサ素子１１０の先端面（図３におけるセンサ素子１１０の下面）に開口しているものとしたが、これに限られない。例えば、センサ素子１１０の側面（図５におけるセンサ素子１１０の上下左右の面）に開口していてもよい。また、保護カバー１２０に素子室入口が複数形成されている場合（例えば図８及び図１０に示したガスセンサ２００，３００の素子室入口２２７）において、複数の素子室入口のうち１以上が他の素子室入口と比べてセンサ素子１１０の後端−先端方向にずれた位置に形成されていてもよい。図１３は、変形例のガスセンサ６００の縦断面図である。図１３では、ガスセンサ２００と同じ構成要素については同じ符号を付して、詳細な説明を省略する。図１３に示すように、ガスセンサ６００は、センサ素子１１０がガス導入口１１１を備えない代わりに側面に開口したガス導入口６１１を備える点、内側保護カバー２３０が素子室入口２２７及び規制部材２２７ａを備えない代わりに複数の素子室入口６２７を備える点、以外は図８のガスセンサ２００と同様の構成をしている。素子室入口６２７は、第１ガス室１２２とセンサ素子室１２４とに通じる孔である。素子室入口６２７は、第１胴部２３４に形成された複数の上側横孔６２７ａと、第１胴部２３４のうち上側横孔６２７ａよりもセンサ素子１１０の先端方向（図１３の下方向）に形成された複数の下側横孔６２７ｂとを有している。変形例のガスセンサ６００における距離Ａ１は、図１３に示すように、下側横孔６２７ｂの下端からガス導入口６１１の上端までの上下方向の距離となる。距離Ｂ１は、ガス導入口６１１の下端から素子室出口２３８ａの上端までの上下方向の距離となる。また、ガスセンサ６００の保護カバー１２０は、外側入口２４４ａ，第１ガス室１２２，素子室入口６２７（上側横孔６２７ａ，下側横孔６２７ｂ）で構成された入口側ガス流路６５０を形成している。内側保護カバー６３０，外側保護カバー２４０のうちこの入口側ガス流路６５０に面する部分の面積の和が表面積Ｓ１となる。また、センサ素子室１２４のうち素子室入口６２７の上端（上側横孔６２７ａの上端）からガス導入口６１１の下端までの被測定ガスの最短流路が素子室内流路６５２となる（図１３のハッチング部分参照）。内側保護カバー６３０のうちこの素子室内流路６５２に面する部分の面積の和が表面積Ｓ２となる。

上述した実施形態では、保護カバー１２０は内側保護カバー１３０と外側保護カバー１４０とを備えるものとしたが、これに限られない。保護カバー１２０はセンサ素子１１０の先端及びガス導入口１１１が内部に配置されるセンサ素子室と、センサ素子室への入口である１以上の素子室入口を含む外部からセンサ素子室への入口側ガス流路と、を形成していればよい。例えば、保護カバー１２０が内側保護カバー１３０と外側保護カバー１４０との他に両者の間に配置された中間保護カバーを備えていてもよい。

上述した実施形態では、距離Ａ１が−１．５ｍｍ以上であり、ガス導入口１１１よりもセンサ素子１１０の先端方向の位置に素子室出口１３８ａが形成されている（距離Ｂ１が０ｍｍ未満である）が、これに限られない。例えば、距離Ａ１が−１．５ｍｍ未満の位置や−５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下の位置に素子室入口１２７（素子側開口部１２９）が形成されていてもよい。ただし、被測定ガスが流れやすくなり、保護カバー１２０による被測定ガス中のアンモニアの分解を抑制できるため、距離Ａ１が−１．５ｍｍ以上且つ距離Ｂ１が０ｍｍ未満であることが好ましい。

上述した実施形態では、保護カバー１２０はクロムとニッケルとの少なくとも一方を含む金属（例えばステンレス鋼）で形成されているが、これに限られない。保護カバー１２０は、アンモニアの分解性を有する物質を含んでいればよい。また、内側保護カバー１３０と外側保護カバー１４０とは、各々がアンモニアの分解性を有する物質を含んでいればよく、異なる材質であってもよい。同様に、第１部材１３１と第２部材１３５とが異なる材質であってもよい。

上述した実施形態では、センサ素子１１０は多孔質保護層１１０ａを備えているが、多孔質保護層１１０ａを備えていなくてもよい。

上述した実施形態では、センサ素子１１０は、アンモニアをＮＯｘに変換し変換後のＮＯｘ濃度に応じた電気信号を発生させることでアンモニア濃度を検出するが、これに限られない。例えば、センサ素子１１０内部でアンモニアを分解してＨ₂とＮ₂とを発生させ、そのうちのＨ₂をプロトンポンプ（特許第３５１１４６８号公報の段落０１０３，０１０４参照）によって汲み出し、その際のポンプ電流を検出することによってアンモニア濃度を求めてもよい。また、上述した実施形態では、センサ素子１１０は被測定ガス中のアンモニアの濃度を検出する機能を有するが、これに限らず被測定ガス中の所定のガス濃度を検出する機能を有すればよい。例えば、センサ素子１１０が被測定ガス中のＮＯｘ濃度や酸素濃度を検出する機能を有していてもよい。センサ素子１１０がＮＯｘ濃度を検出する場合、ガス導入口１１１に到達する前に被測定ガス中のアンモニアが分解されてＮＯｘが生じると、検出精度が低下する。センサ素子１１０が酸素濃度を検出する場合、ガス導入口１１１に到達する前に被測定ガス中のアンモニアの分解により被測定ガス中の酸素が消費されると、検出精度が低下する。そのため、センサ素子１１０がＮＯｘ濃度や酸素濃度を検出する場合でも、上述した実施形態と同様に保護カバー１２０によるアンモニアの分解を抑制することで被測定ガスの検出精度の低下を抑制できる。

以下には、ガスセンサを具体的に作製した例を実施例として説明する。実験例２〜５，８〜１２が本発明の実施例に相当し、実験例１，６，７が比較例に相当する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

［実験例１］
図３〜７に示したガスセンサ１００のうち保護カバー１２０を備えない状態のガスセンサを実験例１とした。

［実験例２］
図３〜７に示したガスセンサ１００を実験例２とした。具体的には、内側保護カバー１３０の第１部材１３１は、板厚が０．３ｍｍ、軸方向長さが１０．２ｍｍ、大径部１３２の軸方向長さが１．８ｍｍ、大径部１３２の外径が１４．４ｍｍ、第１円筒部１３４の軸方向長さが８．４ｍｍ、第１円筒部１３４の外径が７．７ｍｍとした。第２部材１３５は、板厚が０．３ｍｍ、軸方向長さが１１．５ｍｍ、第２円筒部１３６の軸方向長さが４．５ｍｍ、第２円筒部１３６の内径が９．７ｍｍ、先端部１３８の軸方向長さが４．９ｍｍ、先端部１３８の底面の径が３．０ｍｍとした。素子室入口１２７に関して、距離Ａ１は０．５９ｍｍ、距離Ａ２は１．５ｍｍ、距離Ａ３は３．１ｍｍ、距離Ａ４，Ａ５，Ａ７はいずれも１．０ｍｍ、距離Ａ６は１．２ｍｍ、距離Ｌは４ｍｍとした。断面積Ｇ２は２２．３ｍｍ²とした。素子室出口１３８ａの径は１．５ｍｍとした。距離Ｂ１は−６．３ｍｍとした（断面積Ｇ３＝１．７７ｍｍ²）。外側保護カバー１４０は、板厚が０．４ｍｍ、軸方向長さが２４．３５ｍｍ、大径部１４２の軸方向長さが５．８５ｍｍ、大径部１４２の外径が１５．２ｍｍ、胴部１４３の軸方向長さが８．９ｍｍ（胴部１４３の上端から段差部１４３ｂの上面までの軸方向長さが８．５ｍｍ）、胴部１４３の外径が１４．６ｍｍ、先端部１４６の軸方向長さが９．６ｍｍ、先端部１４６の外径が８．７ｍｍとした。外側入口１４４ａは、径１ｍｍの横孔１４４ｂを６個、径１ｍｍの縦孔１４４ｃを６個、それぞれ交互に等間隔（隣接する孔のなす角が３０°）に形成した（断面積Ｇ１＝９．４２ｍｍ²）。外側出口１４７ａは、径１ｍｍの横孔１４７ｂを３個、径１ｍｍの縦孔１４７ｃを３個、それぞれ交互に等間隔（隣接する孔のなす角が６０°）に形成した（断面積Ｇ４＝４．７１ｍｍ²）。距離Ｂ２は２．７ｍｍとした。保護カバー１２０の材質は、ＳＵＳ３０１Ｓとした。表面積Ｓ１は１０５２．７８ｍｍ²、表面積Ｓ２は２４．９４ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１０７７．７２ｍｍ²とした。面積比αは１９．７とした。また、ガスセンサ１００のセンサ素子１１０は、幅（図５における左右長さ）が４ｍｍ、厚さ（図５における上下長さ）が１．５ｍｍとした。多孔質保護層１１０ａはアルミナ多孔質体とし、厚さは４００μｍとした。

［実験例３］
第２円筒部１３６の軸方向長さを１ｍｍ長くした（５．５ｍｍ）点以外は、実験例２と同様のガスセンサ１００を実験例３とした。なお、距離Ａ３が４．１ｍｍ、距離Ｌが５ｍｍであり、表面積Ｓ１は１１１５．５８ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１１４０．５２ｍｍ²となった。

［実験例４］
第２円筒部１３６の軸方向長さを１ｍｍ短くした（３．５ｍｍ）点以外は、実験例２と同様のガスセンサ１００を実験例４とした。なお、距離Ａ３が２．１ｍｍ、距離Ｌが３ｍｍであり、表面積Ｓ１は９８９．９８ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１０１４．９２ｍｍ²となった。

［実験例５］
第２円筒部１３６が突出部１３６ａを備えず、第２円筒部１３６の軸方向長さを２．１ｍｍとし、ハウジング１０２の軸方向長さを長くし、大径部１４２の軸方向長さを長くし（８．６ｍｍ）、胴部１４３の軸方向長さを短くし（胴部１４３の上端から段差部１４３ｂの上面までの軸方向長さが６．２ｍｍ）た点以外は、実験例２と同様のガスセンサ１００を実験例５とした。なお、距離Ａ３が０．２５ｍｍ、距離Ｌが１．５ｍｍであり、表面積Ｓ１は７８９．９３ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは８１４．８７ｍｍ²となった。

［実験例６］
図８に示したガスセンサ２００を実験例６とした。具体的には、内側保護カバー２３０は、軸方向長さが１７．７ｍｍ、第１胴部２３４の軸方向長さが５．４ｍｍ、第１胴部２３４の外径が１１．８ｍｍ、第２胴部２３６の軸方向長さが５．６ｍｍ、第２胴部２３６の外径が８．２ｍｍ、先端部２３８の軸方向長さが４．９ｍｍ、先端部２３８の外径が５．９ｍｍとした。６個の素子室入口２２７の各々の外部開口面積は０．３９６ｍｍ²とした（断面積Ｇ２＝２．３８ｍｍ²）。また、距離Ａ１が６．２ｍｍ、距離Ａ２が３．６ｍｍ、距離Ａ６が１．８ｍｍとした。規制部材２２７ａの規制面と素子室入口２２７の外側開口面とのなす角θ１は、３８°とした。規制部材２２７ａの上下の高さ（図８の上下の高さ）は１．１５ｍｍとした。素子室出口２３８ａは、径１ｍｍの横孔とした（断面積Ｇ３＝３．１４ｍｍ²）。外側保護カバー２４０は、外側入口２４４ａとして径１ｍｍの角孔２４４ｄを６個等間隔に形成し（断面積Ｇ１＝４．７１ｍｍ²）、外側出口２４７ａとして径１．２ｍｍの角孔２４７ｄを６個等間隔に形成した（断面積Ｇ４＝６．７８ｍｍ²）。距離Ｂ１は−５．７ｍｍ、距離Ｂ２は２．７ｍｍとした。表面積Ｓ１は８６８．６７ｍｍ²、表面積Ｓ２は２８１．１５ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１１４９．８２ｍｍ²とした。面積比αは１０．７４とした。それ以外の部分は実験例２と同じとした。

［実験例７］
図１０に示したガスセンサ３００を実験例７とした。具体的には、内側保護カバー３３０は、第１円筒部３３４の軸方向長さが５．４ｍｍ、第１円筒部３３４の外径が７．７０ｍｍ、第２部材３３５の軸方向長さが５．７５ｍｍ、第２円筒部３３６の外径が８．２３ｍｍ、折り返し部３３９の軸方向長さが１．８ｍｍ、折り返し部３３９の内径がＲ０．６ｍｍとした。６個の素子室入口２２７の各々の外部開口面積は全て同じとし、断面積Ｇ２＝２．８７ｍｍ²とした。また、距離Ａ１が６．０ｍｍ、距離Ａ２（＝距離Ａ６）が１．８ｍｍとした。規制部材２２７ａの規制面と素子室入口２２７の外側開口面とのなす角θ１は、３８°とした。規制部材２２７ａの上下の高さ（図８の上下の高さ）は１．１５ｍｍとした。素子室出口１３８ａは、径１ｍｍの横孔とした（断面積Ｇ３＝０．７９ｍｍ²）。外側保護カバー３４０は、外側入口３４４ａとして径１ｍｍの横孔３４４ｂを６個等間隔に形成し（断面積Ｇ１＝４．７１ｍｍ²）、外側出口３４７ａとして径１ｍｍの横孔３４７ｂを６個等間隔に形成した（断面積Ｇ４＝４．７１ｍｍ²）。距離Ｂ１は−６．３ｍｍ、距離Ｂ２は２．６ｍｍとした。表面積Ｓ１は９７２．５７ｍｍ²、表面積Ｓ２は１７８．１４ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１１５０．７２ｍｍ²とした。面積比αは２．２５とした。それ以外の部分は実験例２と同じとした。

［実験例８］
外側入口１４４ａ及び外側出口１４７ａの径をいずれも０．８ｍｍとした点以外は実験例２と同じガスセンサ１００を実験例８とした。なお、距離Ａ３が３．０ｍｍ、表面積Ｓ１は１０５３．１６ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１０７８．１０ｍｍ²、断面積Ｇ１は６．０３ｍｍ²、断面積Ｇ４は３．０１ｍｍ²となった。面積比αは１９．７となった。

［実験例９］
外側入口１４４ａ及び外側出口１４７ａの径をいずれも１．２ｍｍとした点以外は実験例２と同じガスセンサ１００を実験例９とした。なお、距離Ａ３が３．２ｍｍ、表面積Ｓ１は１０５１．６５ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１０７６．５９ｍｍ²、断面積Ｇ１は１３．５６ｍｍ²、断面積Ｇ４は６．７８ｍｍ²、面積比αは１９．７となった。

［実験例１０］
内側保護カバー１３０の距離Ａ４，Ａ５，Ａ７を１．５ｍｍとし、第２円筒部１３６が突出部１３６ａを備えないものとした点以外は実験例２と同じガスセンサ１００を実験例１０とした。表面積Ｓ１は１０２８．２９ｍｍ²、表面積Ｓ２は２４．００ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１０５２．２９ｍｍ²、断面積Ｇ１は９．４２ｍｍ²、断面積Ｇ２は３８．６４ｍｍ²、断面積Ｇ３は１．７７ｍｍ²、断面積Ｇ４は４．７１ｍｍ²、面積比αは３４．２０となった。

［実験例１１］
内側保護カバー１３０の距離Ａ４，Ａ５，Ａ７を０．５ｍｍとし、第２円筒部１３６が突出部１３６ａを備えないものとした点以外は実験例２と同じガスセンサ１００を実験例１０とした。表面積Ｓ１は１０５６．８７ｍｍ²、表面積Ｓ２は２５．８９ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１０８２．７６ｍｍ²、断面積Ｇ１は９．４２ｍｍ²、断面積Ｇ２は１４．４５ｍｍ²、断面積Ｇ３は１．７７ｍｍ²、断面積Ｇ４は４．７１ｍｍ²、面積比αは１２．７９となった。

［実験例１２］
第１円筒部１３４の軸方向長さを０．５ｍｍ短くし（７．９ｍｍ）、第１円筒部１３４の外径を０．５ｍｍ大きくした（８．２ｍｍ）た点以外は、実験例２と同様のガスセンサ１００を実験例１２とした。なお、距離Ａ１は１．１ｍｍ、距離Ａ４，Ａ５，Ａ７は０．７５ｍｍ、表面積Ｓ１は１０４２．７４ｍｍ²、表面積Ｓ２は４０．９５ｍｍ²、ガス被触表面積Ｓは１０８３．６９ｍｍ²、断面積Ｇ２は１７．２０ｍｍ²、面積比αは１５．２２となった。

実験例１〜１２の外側保護カバー，内側保護カバーのそれぞれの出入口に関する値、表面積Ｓ１，表面積Ｓ２，ガス被触表面積Ｓ，距離Ａ１，距離Ｂ１，断面積Ｇ１〜Ｇ４，面積比αを、表１にまとめて示す。

［評価試験］
実験例１〜１２について、ＮＯｘ濃度の検出感度に対するアンモニア濃度の相対検出感度比［％］を測定した。具体的には、以下のように測定を行った。まず、実験例１のガスセンサをそれぞれ図２と同様に配管（直径２０ｍｍ）に取り付けた。そして、この配管内に図２と同様の向きに測定条件１のガスを流し、ガスセンサの出力が安定したあとの出力値（センサ素子１１０内のＮＯｘ濃度に応じた電流値）を測定した。同様に、測定条件２〜４についてもガスセンサの出力値を測定した。そして、表１の表１の欄外に示す式により検出感度比を測定した。実験例２〜１２についても、同様に検出感度比を測定した。測定条件１〜４を表２に示す。また、実験例１〜１２の相対検出感度比［％］（実験例１の検出感度比を１００％としたときの検出感度比の値）を表１に示した。なお、実験例２〜４，６，７，１２については、複数回の測定を行った検出感度比の平均値に基づいて相対検出感度比を導出した。実験例２〜４，６，７，１２については、相対検出感度比の最大値と最小値についても表１に示した。ここで、保護カバーと接触して被測定ガス中のアンモニアが分解されるほど、表１の欄外に示す式の分子が小さくなるため、検出感度比は小さい値になる。また、実験例１は保護カバーを備えないため、保護カバーによるアンモニアの分解は生じず検出感度比は最大になる。そのため、相対検出感度比［％］が１００％（実験例１の検出感度比）に近いほど、保護カバーによる被測定ガス中のアンモニアの分解が抑制されていることを意味する。

図１４は、実験例１〜７のガス被触表面積Ｓと相対検出感度比［％］との関係を示すグラフである。図１４に示すように、ガス被触表面積Ｓが小さいほど、相対検出感度比は１００％に近くなる（大きくなる）傾向にあった。特に、ガス被触表面積Ｓが１１４５ｍｍ²以下である実験例２〜５は相対検出感度比が８４％以上となっており、被測定ガス中のアンモニアの分解が十分抑制できていた。また、ガス被触表面積Ｓが１１４５ｍｍ²を超えると相対検出感度比が急激に低下する傾向が見られた。これらのことから、ガス被触表面積Ｓが１１４５ｍｍ²以下であることが好ましいと考えられる。また、ガス被触表面積Ｓが小さ過ぎる場合には、保護カバーを備えない実験例１に近い状態になりガス導入口１１１に到達するまでの被測定ガスの経路が単純化することから、ガス被触表面積Ｓが４５０ｍｍ²以上が好ましく、５００ｍｍ²以上，５５０ｍｍ²以上，６００ｍｍ²以上、６５０ｍｍ²以上がより好ましいと考えられる。なお、複数回の測定を行った実験例２〜４，６，７を比較すると、ガス被触表面積Ｓが小さい方が相対検出感度比のばらつき（最大値と最小値との差）が小さい傾向にあった。また、ガス被触表面積Ｓが１１４５ｍｍ²以下である実験例２〜４は、実験例６，７と比べて相対検出感度比のばらつきが大幅に抑制されていた。

図１５は、実験例１，２，６〜１１の面積比αと相対検出感度比［％］との関係を示すグラフである。なお、実験例１は保護カバーを備えないため面積比αの値が存在しないが、面積比αは被測定ガスの流れやすさを表す値であることから、実験例１の面積比αは無限大に相当すると仮定して、図１５にプロットした。図１５に示すように、面積比αが大きいほど、相対検出感度比は１００％に近くなる（大きくなる）傾向にあった。特に、面積比αが１２以上である実験例２，８〜１１は相対検出感度比が８４％以上となっており、被測定ガス中のアンモニアの分解が十分抑制できていた。実験例２，８〜１１の結果から、面積比αが値１２以上であることが好ましく、値１２．７９以上、値１３以上、値１８以上であることがより好ましいと考えられる。また、面積比αが大き過ぎる場合には、保護カバーを備えない実験例１に近い状態になり被測定ガスの流速が速過ぎてセンサ素子１１０が冷えやすいことから、面積比αは値３５以下が好ましいと考えられる。また、面積比αは値３４．２０以下が好ましく、値３０以下がより好ましく、値２７以下がさらに好ましく、値２４以下が一層好ましいと考えられる。なお、面積比αが同じ実験例２，８，９間で比較しても、ガス被触表面積Ｓが小さいほど相対検出感度比が大きい傾向にあった。

１ エンジン、２ 排気経路、３ 酸化触媒、４ インジェクタ、５ ＳＣＲ、６ エンジンＥＣＵ、２０ 配管、２２ 固定用部材、１００，２００，３００，５００，６００ ガスセンサ、１０２ ハウジング、１０３ ナット、１１０ センサ素子、１１０ａ 多孔質保護層、１１１，６１１ ガス導入口、１２０ 保護カバー、１２２ 第１ガス室、１２４ センサ素子室、１２６ 第２ガス室、１２７，２２７，４２７，５２７，６２７ 素子室入口、１２８，２２８，５２８ 外側開口部、１２９，２２９，５２９ 素子側開口部、１３０，２３０，３３０，５３０ 内側保護カバー、１３１，３３１，５３１ 第１部材、１３２ 大径部、１３３ 段差部、１３４，２３４，３３４，４３４ 第１円筒部、１３５，３３５，５３５ 第２部材、１３６，２３６，３３６，４３６，５３６ 第２円筒部、１３６ａ 突出部、１３７ 接続部、１３８，２３８ 先端部、１３８ａ，２３８ａ 素子室出口、１４０，２４０，３４０ 外側保護カバー、１４２ 大径部、１４３ 胴部、１４３ａ 側部、１４３ｂ 段差部、１４４ａ，２４４ａ，３４４ａ 外側入口、１４４ｂ，３４４ｂ 横孔、１４４ｃ 縦孔、１４６ 先端部、１４７ａ，２４７ａ，３４７ａ 外側出口、１４７ｂ，３４７ｂ 横穴、１４７ｃ 縦穴、１５０，２５０，３５０，５５０，６５０ 入口側ガス流路、１５２，２５２，３５２，５５２，６５２ 素子室内流路、１５４，２５４，３５４ 出口側ガス流路、２２７ａ 規制部材、２３５ 段差部、２３７ 段差部、２４４ｄ 角孔、２４７ｄ 角孔、３３９ 折り返し部、４３４ａ 凹部、５３４ａ 胴部、５３４ｂ 第１円筒部、６２７ａ 上側横孔、６２７ｂ 下側横孔。

Claims (6)

1. 被測定ガスを導入するガス導入口を有し、該ガス導入口から内部に流入した該被測定ガスの所定のガス濃度を検出可能なセンサ素子と、
   アンモニアの分解性を有する物質を含んでおり、前記センサ素子の先端及び前記ガス導入口が内部に配置されるセンサ素子室を形成し、該センサ素子室への入口である１以上の素子室入口を含む外部から前記センサ素子室への入口側ガス流路を形成する保護カバーと、
   を備え、
   前記保護カバーは、前記入口側ガス流路に面する部分の表面積Ｓ１と、前記センサ素子室のうち前記素子室入口から前記ガス導入口までの前記被測定ガスの最短流路である素子室内流路に面する部分の表面積Ｓ２と、の和であるガス被触表面積Ｓが４５０ｍｍ²以上１１４５ｍｍ²以下である、
   ガスセンサ。
2. 前記保護カバーは、前記センサ素子室からの出口である１以上の素子室出口を含む前記センサ素子室から外部への出口側ガス流路を形成し、
   前記保護カバーは、前記ガス導入口からの距離Ａ１が−１．５ｍｍ以上の位置に前記素子室入口が形成され（ただし、距離Ａ１は前記センサ素子の後端−先端方向の距離であり、先端から後端へ向かう方向を正とする）、前記ガス導入口よりも前記センサ素子の先端方向の位置に前記素子室出口が形成されている、
   請求項１に記載のガスセンサ。
3. 前記保護カバーは、前記センサ素子室からの出口である１以上の素子室出口を含む前記センサ素子室から外部への出口側ガス流路を形成し、内側保護カバーと該内側保護カバーの外側に配設された外側保護カバーとを有し、
   前記内側保護カバーは、前記センサ素子室と、前記素子室入口と、前記素子室出口とを形成し、
   前記外側保護カバーは、前記被測定ガスの外部からの入口であり前記入口側ガス流路の一部を構成する１以上の外側入口と、前記被測定ガスの外部への出口であり前記出口側ガス流路の一部を構成する１以上の外側出口と、を形成し、
   前記外側保護カバー及び前記内側保護カバーは、両者の間の空間として前記入口側ガス流路の一部であり前記外側入口と前記素子室入口との間に位置する第１ガス室と、両者の間の空間として前記出口側ガス流路の一部であり前記外側出口と前記素子室出口との間に位置し前記第１ガス室と直接には連通していない第２ガス室と、を形成している、
   請求項１又は２に記載のガスセンサ。
4. 面積比αが値１２以上値３５以下である
   （ただし、面積比α＝断面積Ｇ２×断面積Ｇ３×断面積Ｇ４／断面積Ｇ１，
   断面積Ｇ１［ｍｍ²]：前記外側入口の各々における前記被測定ガスの流れに垂直な断面積の和，
   断面積Ｇ２［ｍｍ²]：前記素子室入口の各々における前記被測定ガスの流れに垂直な断面積の和，
   断面積Ｇ３［ｍｍ²]：前記素子室出口の各々における前記被測定ガスの流れに垂直な断面積の和，
   断面積Ｇ４［ｍｍ²]：前記外側出口の各々における前記被測定ガスの流れに垂直な断面積の和）、
   請求項３に記載のガスセンサ。
5. 前記保護カバーは、前記素子室入口のうち前記センサ素子室側の開口部である素子側開口部が前記センサ素子の後端から先端へ向かう方向に開口するように該素子室入口を形成している、
   請求項１〜４のいずれか１項に記載のガスセンサ。
6. 前記保護カバーは、前記アンモニアの分解性を有する物質としてクロムとニッケルとの少なくとも一方を含む金属で形成されている、
   請求項１〜５のいずれか１項に記載のガスセンサ。

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