JP2016098294A - Rubber composition for tire vulcanization bladder and tire vulcanization bladder using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤ加硫ブラダーの製造に用いるゴム組成物およびそれを用いたタイヤ加硫ブラダーに関する。 The present invention relates to a rubber composition used for manufacturing a tire vulcanization bladder and a tire vulcanization bladder using the rubber composition.
一般に空気入りタイヤは、未加硫タイヤを加硫金型に装入し、その未加硫タイヤの内腔にゴム袋状の加硫ブラダーを挿入し、該加硫ブラダー内にスチーム等の加熱加圧媒体を圧入して膨張させ、未加硫タイヤの外面を加硫金型の内面に押圧しながら加硫を行なう工程を経て製造される。
加硫ブラダーを繰り返し使用すると、コンパウンドの熱老化やタイヤから移行してくる硫黄によりゴム同士が架橋して硬くなり、クラックを生じさせ、ブラダーの製品寿命が終了する。
そこでブラダーの製品寿命を延長させるために、当業界では様々な試みがなされている。
例えば下記特許文献１には、ブチルゴムにレシチン、アシル化レシチン、ヒドロキシル化レシチン、脱油レシチンのようなレシチン物質を配合する技術が開示されている。
しかし、前記のような従来技術ではブラダーのクラックの発生防止効果に乏しく、また高温破断時伸び、熱老化後の破断時伸びおよび耐屈曲疲労性に改善の余地があった。
Generally, in a pneumatic tire, an unvulcanized tire is inserted into a vulcanization mold, a rubber bag-like vulcanization bladder is inserted into the lumen of the unvulcanized tire, and steam or the like is heated in the vulcanization bladder. It is manufactured through a process of vulcanization while pressing and inflating a pressurized medium and pressing the outer surface of the unvulcanized tire against the inner surface of the vulcanization mold.
When the vulcanization bladder is used repeatedly, the rubber is cross-linked and hardened by heat aging of the compound and sulfur transferred from the tire, causing cracks, and the product life of the bladder is terminated.
Therefore, various attempts have been made in the industry to extend the product life of the bladder.
For example, Patent Document 1 below discloses a technique in which a lecithin substance such as lecithin, acylated lecithin, hydroxylated lecithin, and deoiled lecithin is blended with butyl rubber.
However, the conventional techniques as described above have a poor effect of preventing cracks in the bladder, and there is room for improvement in elongation at high temperature break, elongation at break after thermal aging, and bending fatigue resistance.
したがって本発明の目的は、クラックの発生を防止してブラダーの製品寿命を十分に延長させ、また高温破断時伸び、熱老化後の破断時伸びおよび耐屈曲疲労性に優れるタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ加硫ブラダーを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber for a tire vulcanization bladder that prevents the occurrence of cracks and sufficiently extends the product life of the bladder, and is excellent in elongation at break at high temperature, elongation at break after thermal aging and bending fatigue resistance. The object is to provide a composition and a tire vulcanization bladder using the composition.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ブチル系ゴムを特定量含むゴム成分に、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体の特定量およびシトラコンイミド化合物の特定量を配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by blending a specific amount of alkylphenol / formaldehyde condensate and a specific amount of citraconic compound with a rubber component containing a specific amount of butyl rubber. The headline and the present invention could be completed.
すなわち本発明は以下の通りである。
１．ブチルゴムおよび／またはハロゲン化ブチルゴムからなるブチル系ゴムを９０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対し、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体を１〜２０質量部およびシトラコンイミド化合物を０．１〜１０質量部配合してなることを特徴とするタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
２．前記ゴム成分が、ブチル系ゴム９２〜９７質量部およびクロロプレンゴム３〜８質量部からなることを特徴とする前記１に記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
３．前記ハロゲン化ブチルゴムが、臭素化ブチルゴムまたは塩素化ブチルゴムであることを特徴とする前記１または２に記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
４．前記シトラコンイミド化合物が、１，３−ビスシトラコンイミドメチルベンゼンであることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
５．前記１〜４のいずれかに記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物を用いて成形したタイヤ加硫ブラダー。
６．前記５に記載のタイヤ加硫ブラダーを用いて成形した空気入りタイヤ。
That is, the present invention is as follows.
1. 1 to 20 parts by mass of an alkylphenol / formaldehyde condensate and 0.1 to 10 parts by mass of a citraconimide compound per 100 parts by mass of a rubber component containing 90 parts by mass or more of butyl rubber composed of butyl rubber and / or halogenated butyl rubber A rubber composition for a tire vulcanization bladder.
2. 2. The rubber composition for a tire vulcanization bladder according to 1 above, wherein the rubber component comprises 92 to 97 parts by mass of butyl rubber and 3 to 8 parts by mass of chloroprene rubber.
3. 3. The rubber composition for tire vulcanization bladder according to 1 or 2, wherein the halogenated butyl rubber is brominated butyl rubber or chlorinated butyl rubber.
4). 4. The rubber composition for a tire vulcanization bladder according to any one of 1 to 3, wherein the citraconimide compound is 1,3-biscitraconimide methylbenzene.
5. A tire vulcanization bladder formed by using the rubber composition for a tire vulcanization bladder according to any one of 1 to 4 above.
6). A pneumatic tire molded using the tire vulcanization bladder described in 5 above.
本発明によれば、ブチル系ゴムを特定量含むゴム成分に、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体の特定量およびシトラコンイミド化合物の特定量を配合したので、クラックの発生を防止してブラダーの製品寿命を十分に延長させ、また高温破断時伸び、熱老化後の破断時伸びおよび耐屈曲疲労性に優れるタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ加硫ブラダーを提供することができる。 According to the present invention, since the specific amount of the alkylphenol / formaldehyde condensate and the specific amount of the citraconimide compound are blended with the rubber component containing the specific amount of butyl rubber, the occurrence of cracks is prevented and the product life of the bladder is sufficiently Further, it is possible to provide a rubber composition for a tire vulcanization bladder excellent in elongation at break at high temperature, elongation at break after thermal aging and bending fatigue resistance, and a tire vulcanization bladder using the rubber composition.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（ゴム成分）
本発明のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物は、ゴム成分としてブチルゴム（ＩＩＲ）および／またはハロゲン化ブチルゴムからなるブチル系ゴムを９０質量部以上含む。ハロゲン化ブチルゴムとしては、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）が好適である。
また、ゴム成分は、ブチル系ゴム９２〜９７質量部およびクロロプレンゴム（ＣＲ）３〜８質量部からなる形態が、本発明の効果向上という観点から好ましい。
また必要に応じて、ゴム成分としてイソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体臭素化物、シリコーンゴム等の公知の成分を１０質量部を超えない範囲で配合することもできる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
(Rubber component)
The rubber composition for a tire vulcanization bladder of the present invention contains 90 parts by mass or more of a butyl rubber composed of butyl rubber (IIR) and / or halogenated butyl rubber as a rubber component. As the halogenated butyl rubber, brominated butyl rubber (Br-IIR) and chlorinated butyl rubber (Cl-IIR) are preferable.
The rubber component is preferably in the form of 92 to 97 parts by mass of butyl rubber and 3 to 8 parts by mass of chloroprene rubber (CR) from the viewpoint of improving the effect of the present invention.
Further, if necessary, a known component such as isobutylene-p-methylstyrene copolymer bromide or silicone rubber may be blended as a rubber component in a range not exceeding 10 parts by mass.
（アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体）
本発明で使用されるアルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体は、ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−キシレノール、ｐ−第３ブチルフェノール等のアルキルフェノールとホルムアルデヒドとを、塩酸、しゅう酸等の無機酸または有機酸あるいは酢酸亜鉛等の触媒を用いて縮合反応させ、過剰に用いられた未反応のアルキルフェノールを留去して得ることができる。なお、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体は、市販品、例えば田岡化学工業（株）製タッキロール２５０−１、タッキロール２０１等をそのまま用いることができる。
(Alkylphenol / formaldehyde condensate)
The alkylphenol-formaldehyde condensates used in the present invention are o-, m- or p-cresol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3, An unreacted alkylphenol used in excess by subjecting an alkylphenol such as 5-xylenol or p-tert-butylphenol to formaldehyde with an inorganic acid such as hydrochloric acid or oxalic acid or a catalyst such as an organic acid or zinc acetate. Can be obtained by distilling off. As the alkylphenol / formaldehyde condensate, commercially available products, for example, Tackle Roll 250-1 and Tackle Roll 201 manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd. can be used as they are.
（シトラコンイミド化合物）
本発明で使用されるシトラコンイミド化合物は、下記一般式（Ｉ）で表すことができる。
(Citraconimide compound)
The citraconimide compound used in the present invention can be represented by the following general formula (I).
式中、Ａは、アルキレン基、アルカリーレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基およびアルケニレン基からなる群から選ばれる２価基であり、Ｒ１は、水素原子または炭素原子１〜１８個を有するアルキル基であり、複数のＲ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 In the formula, A is a divalent group selected from the group consisting of an alkylene group, an alkali-ylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, an aralkylene group and an alkenylene group, and R 1 is a hydrogen atom or 1 to 18 carbon atoms. And a plurality of R 1 s may be the same or different from each other.
アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ドデシレン基、ステアリレン基等が挙げられる。
アルカリーレン基とは、ベンゼン等の芳香族環に２個のアルキレン基が結合してなる基であり、その具体例としては、ｏ−キシリレン基、ｍ−キシリレン基、ｐ−キシリレン基等が挙げられる。
シクロアルキレン基の具体例としては、シクロヘキシレン基等が挙げられる。
アリーレン基とは、２価の単環式または多環式芳香族炭化水素基を意味し、その具体例としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ジフェニルメタン−４，４’−ジイル基、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイル基等が挙げられる。
アラルキレン基とは、−Ａｒ−Ａｌｋ−または−Ａｌｋ−Ａｒ−（ここでＡｒはアリーレン基をいい、Ａｌｋはアルキレン基をいう。）をいい、その具体例としては、ベンジレン基（−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−または−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−）等が挙げられる。
アルケニレン基の具体例としては、ビニレン基、プロペニレン基等が挙げられる。
Specific examples of the alkylene group include methylene group, ethylene group, n-propylene group, isopropylene group, n-butylene group, isobutylene group, sec-butylene group, tert-butylene group, hexylene group, n-octylene group, n -A dodecylene group, a stearylene group, etc. are mentioned.
The alkali-ylene group is a group in which two alkylene groups are bonded to an aromatic ring such as benzene. Specific examples thereof include an o-xylylene group, an m-xylylene group, and a p-xylylene group. It is done.
Specific examples of the cycloalkylene group include a cyclohexylene group.
The arylene group means a divalent monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon group, and specific examples thereof include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group. Biphenyl-4,4′-diyl group, diphenylmethane-4,4′-diyl group, 3,3′-dimethylbiphenyl-4,4′-diyl group, and the like.
The aralkylene group refers to —Ar—Alk— or —Alk—Ar— (wherein Ar represents an arylene group and Alk represents an alkylene group), and specific examples thereof include a benzylene group (—C 6 H 4 -CH 2 - or -CH 2 -C 6 H 4 -), and the like.
Specific examples of the alkenylene group include a vinylene group and a propenylene group.
式中のＡとしては、上記した基からなる群から選ばれる２価基であれば、特に限定されないが、ゴム組成物の加硫後の特性の有用性という観点から、アルカリーレン基、またはアリーレン基が好ましく、アルカリーレン基がより好ましい。 A in the formula is not particularly limited as long as it is a divalent group selected from the group consisting of the above-mentioned groups, but from the viewpoint of usefulness of properties after vulcanization of the rubber composition, an alkali-ylene group or an arylene group Group is preferred, and an alkali-lene group is more preferred.
また、式中のＲ１としては、水素原子または炭素原子１〜１８個を有するアルキル基であれば特に限定されず、このようなアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ステアリル基等が挙げられる。
式中のＲ１としては、水素原子または炭素原子１〜３個を有するアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
R 1 in the formula is not particularly limited as long as it is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Specific examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, n- Examples include propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, hexyl group, n-octyl group, n-dodecyl group, stearyl group and the like.
R 1 in the formula is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
上記ビスシトラコンイミド化合物としては、本発明の効果が向上するという観点から、具体的には、例えば、下記式（ＩＩ）で表される１，３−ビスシトラコンイミドメチルベンゼンを好ましく用いることができる。 As the biscitraconimide compound, specifically, for example, 1,3-biscitraconimide methylbenzene represented by the following formula (II) can be preferably used from the viewpoint that the effect of the present invention is improved. .
シトラコンイミド化合物は、熱老化後の架橋密度を保つ効果があると推測される。 The citraconic imide compound is presumed to have an effect of maintaining the crosslinking density after heat aging.
（タイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物の配合割合）
本発明のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対し、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体を１〜２０質量部およびシトラコンイミド化合物を０．１〜１０質量部配合してなることを特徴とする。
アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体の配合量が１質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０質量部を超えると破断時伸びが悪化する。
シトラコンイミド化合物の配合量が１質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０質量部を超えると破断時伸び、熱老化後の各特性が悪化する。
アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体のさらに好ましい配合量は、前記ゴム成分１００質量部に対し、２〜１５質量部である。
シトラコンイミド化合物のさらに好ましい配合量は、前記ゴム成分１００質量部に対し、０．３〜５質量部である。
(Ratio of rubber composition for tire vulcanization bladder)
The rubber composition for a tire vulcanization bladder according to the present invention comprises 1 to 20 parts by mass of an alkylphenol / formaldehyde condensate and 0.1 to 10 parts by mass of a citraconimide compound with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is characterized by.
When the blending amount of the alkylphenol / formaldehyde condensate is less than 1 part by mass, the addition amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, when it exceeds 10 mass parts, elongation at break will deteriorate.
When the blending amount of the citraconic imide compound is less than 1 part by mass, the added amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, if it exceeds 10 parts by mass, the elongation at break and the properties after heat aging deteriorate.
A more preferable amount of the alkylphenol / formaldehyde condensate is 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
A more preferable amount of the citraconic compound is 0.3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
本発明に係るタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、充填剤、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とすることができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。また本発明のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物は従来のタイヤ加硫ブラダーの製造方法に従ってタイヤ加硫ブラダーを製造することができる。 The rubber composition for a tire vulcanization bladder according to the present invention includes, in addition to the above-described components, rubber compositions such as a vulcanization or crosslinking agent, a vulcanization or crosslinking accelerator, a filler, an antioxidant, and a plasticizer. Various additives that are generally blended can be blended, and such additives can be kneaded into a composition by a general method. The blending amounts of these additives can be set to conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated. The rubber composition for a tire vulcanization bladder of the present invention can produce a tire vulcanization bladder according to a conventional method for producing a tire vulcanization bladder.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.
実施例１〜４および比較例１〜２
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫系（加硫促進剤、硫黄）を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物をオープンロールで、加硫系を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2
Preparation of sample In the composition (parts by mass) shown in Table 1, the components excluding the vulcanization system (vulcanization accelerator, sulfur) were kneaded for 5 minutes with a 1.7 liter closed Banbury mixer, and then released outside the mixer. And cooled to room temperature. Subsequently, the composition was kneaded with an open roll with the addition of a vulcanization system to obtain a rubber composition. Next, the obtained rubber composition was press vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes in a predetermined mold to obtain a vulcanized rubber test piece, and the physical properties of the vulcanized rubber test piece were measured by the following test method.
ムーニービス：上記ゴム組成物を用い、ＪＩＳ ６３００に従い、１００℃における未加硫ゴムの粘度を測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この値が小さいほど粘度が低く、加工性が良好であることを示す。
破断強度の測定：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、破断時伸びを測定した。測定温度は室温または１００℃とした。結果は、比較例１の値を１００として指数で示した。指数が大きいほど引張応力または破断強度に優れることを示す。
熱老化試験：加硫ゴム試験片をギヤーオーブンで１８０℃×４８時間熱老化させ、該試験片の破断時伸びを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して室温で測定した。また、上記熱老化後の試験片の耐屈曲疲労性を、ＪＩＳ Ｋ６２６０に準拠して室温で測定した。なお屈曲試験は、デマチア屈曲試験機にて繰り返し屈曲による亀裂成長を測定することにより試験を行った。ストローク５７ｍｍ、速度３００±１０ｒｐｍ、屈曲回数１０万回の条件を採用した。結果は、比較例１の値を１００として指数で示した。指数が大きいほど熱老化後の各物性に優れることを示す。
結果を表１に示す。
Mooney bis: The viscosity of unvulcanized rubber at 100 ° C. was measured in accordance with JIS 6300 using the above rubber composition. The result was expressed as an index with the value of Comparative Example 1 as 100. The smaller the value, the lower the viscosity and the better the workability.
Measurement of breaking strength: The elongation at break was measured according to JIS K6251. The measurement temperature was room temperature or 100 ° C. The results are shown as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. It shows that it is excellent in tensile stress or breaking strength, so that an index | exponent is large.
Thermal aging test: A vulcanized rubber test piece was heat-aged in a gear oven at 180 ° C. for 48 hours, and the elongation at break of the test piece was measured at room temperature in accordance with JIS K6251. Further, the bending fatigue resistance of the test piece after heat aging was measured at room temperature in accordance with JIS K6260. The bending test was conducted by measuring crack growth due to repeated bending with a Demacia bending tester. The conditions of a stroke of 57 mm, a speed of 300 ± 10 rpm, and a bending number of 100,000 were adopted. The results are shown as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. It shows that it is excellent in each physical property after heat aging, so that an index | exponent is large.
The results are shown in Table 1.
＊１：ブチルゴム（ＪＳＲ（株）製ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ ２５８）
＊２：クロロプレンゴム（昭和ネオプレン（株）製ネオプレンＷ）
＊３：シトラコンイミド化合物（ランクセス（株）製Perkalink 900、１，３−ビスシトラコンイミドメチルベンゼン）
＊４：カーボンブラック（東海カーボン（株）製シースト６００Ａ）
＊５：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊６：ステアリン酸（日油（株）製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊７：アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体（田岡化学工業（株）製タッキロール２０１）
＊８：キャスターオイル（伊藤製油（株）製ひまし油）
* 1: Butyl rubber (JSR Butyl 258 manufactured by JSR Corporation)
* 2: Chloroprene rubber (Neoprene W manufactured by Showa Neoprene Co., Ltd.)
* 3: Citraconimide compound (Perkalink 900, 1,3-biscitraconimidomethylbenzene manufactured by LANXESS)
* 4: Carbon black (Toast Carbon Co., Ltd. Seast 600A)
* 5: Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
* 6: Stearic acid (bead stearic acid YR manufactured by NOF Corporation)
* 7: Alkylphenol-formaldehyde condensate (Tacola 201 manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.)
* 8: Caster oil (castor oil manufactured by Ito Oil Co., Ltd.)
前記の表１から明らかなように、実施例１〜４で調製されたゴム組成物は、ブチル系ゴムを特定量含むゴム成分に、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体の特定量およびシトラコンイミド化合物の特定量を配合したので、従来の代表的な比較例１に比べて、破断時伸びに優れることからクラックの発生を防止してブラダーの製品寿命を十分に延長させ、また高温破断時伸び、熱老化後の破断時伸びおよび耐屈曲疲労性に優れることが判明した。また加工性も良好であった。
比較例２は、シトラコンイミド化合物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、室温での破断時伸び、熱老化後の各特性に劣るものであった。
As is clear from Table 1 above, the rubber compositions prepared in Examples 1 to 4 were a specific amount of alkylphenol / formaldehyde condensate and a specific amount of citraconimide compound in a rubber component containing a specific amount of butyl rubber. Therefore, compared with the conventional representative comparative example 1, the elongation at break is superior, so the occurrence of cracks is prevented and the product life of the bladder is sufficiently extended. It was found that the film was excellent in elongation at break and bending fatigue resistance. Moreover, the workability was also good.
Since the compounding quantity of the citraconic imide compound exceeded the upper limit prescribed | regulated by this invention, the comparative example 2 was inferior to each characteristic after elongation at the time of break at room temperature, and heat aging.
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