JP2016088965A - 潤滑油組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

【課題】従来用いられていた錆止め剤を添加しなくとも優れた錆止め性を有しさらに清浄性に優れ、かつ、潤滑油の粘度特性を損なわず、自動車用・工業用の各種潤滑油及び油材に有用な潤滑油組成物を提供すること。
【解決手段】潤滑油基油と液状変性α−オレフィン（共）重合体とを含有する潤滑油組成物であって、前記潤滑油基油の１００℃における動粘度が１〜１０ｍｍ²／ｓであり、前記液状変性α−オレフィン（共）重合体が、液状α−オレフィン（共）重合体に不飽和カルボン酸誘導体成分をグラフト共重合してなり、前記不飽和カルボン酸誘導体成分が、炭素数が３〜１０の不飽和カルボン酸、ならびにその酸無水物、エステル、アミド、およびイミドからなる群から選択される少なくとも１種であり、前記液状変性α−オレフィン（共）重合体の含有量が０．１〜５０質量％である潤滑油組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は潤滑油組成物およびその用途に関するものである。

従来、自動車用、工業用の各種潤滑油には粘度調整剤（粘度指数向上剤）として、エチレン−プロピレン共重合体、ポリアルキルメタクリレート、水素化ジエンポリマー、液状ポリブテンなどの高分子化合物が用いられている。

さらに、工業用の熱処理油（焼き入れ油）には、冷却性の改良剤として、前記の液状ポリブテンやアスファルト等の各種高分子化合物が用いられている。
これらの潤滑油組成物には、さらに、錆止め性、耐スラッジ性、耐摩耗性などの性能も要求されるが、上記の高分子化合物を添加した潤滑油組成物は一般的に錆止め性を有しないため、既成の錆止め剤が併用される。また、高分子化合物は酸化劣化によりスラッジを生成し易いという問題があり、必要に応じてさらに清浄剤等の添加剤が併用される。

例えば、特許文献１には、潤滑油基油にジヒドロカルビルポリサルファイド化合物と特定の金属化合物とリン酸エステル化合物とが配合された熱処理油組成物が開示され、特許文献２には、鉱油系潤滑油基油にエチレン・α−オレフィン共重合体と特定のフェノール系化合物とが配合された熱処理油組成物が開示され、特許文献３には、鉱油系基油にエチレン・α−オレフィン共重合体とアルキルサリチル酸アルカリ土類金属塩とが配合された熱処理油組成物が開示されている。
しかし、従来の一般的な錆止め剤には、添加量が多くなると耐摩耗性を悪化させるなどの問題が指摘されている。

特開平１１−２６３９９３号公報 特開平８−３０２３７７号公報 特開平５−２７９７３０号公報

本発明が解決しようとする課題は、従来用いられていた錆止め剤を添加しなくとも優れた錆止め性を有し清浄性にも優れ、潤滑油の粘度特性を損なわず、自動車用・工業用の各種潤滑油及び油材に有用な潤滑油組成物を提供することにある。

本発明としては、具体的には、以下の態様が挙げられる。
（１）潤滑油基油（Ａ）と液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）とを含有する潤滑油組成物であって、
前記潤滑油基油（Ａ）の１００℃における動粘度が１〜１０ｍｍ²／ｓであり、
前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）が、液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）に不飽和カルボン酸誘導体成分をグラフト共重合してなり、
前記不飽和カルボン酸誘導体成分が、炭素数が３〜１０の不飽和カルボン酸、ならびにその酸無水物、エステル、アミド、およびイミドからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）の含有量が０．１〜５０質量％である潤滑油組成物。

（２）前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）が下記（ｉ）および（ｉｉ）の特性を有する前記（１）に記載の潤滑油組成物。
（ｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた分子量において、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００〜５０，０００であること
（ｉｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた分子量において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であること

（３）前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）が、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから形成され、以下の（ｉｉｉ）の特徴を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である前記（１）または（２）に記載の潤滑油組成物。
（ｉｉｉ）エチレン含量が２０〜７５質量％であり、α−オレフィン含量が２５〜８０質量％であること（ただし、エチレン含量およびα−オレフィン含量の合計を１００質量％とする）

（４）前記α−オレフィンがプロピレンである前記（３）に記載の潤滑油組成物。
（５）前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）における前記不飽和カルボン酸誘導体成分のグラフト量が、前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）中に０．２〜５０質量％の範囲にある前記（１）〜（４）のいずれかに記載の潤滑油組成物。

（６）清浄分散剤、極圧剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、油性剤および錆止め剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の潤滑油組成物。

（７）１００℃における動粘度が４〜１００ｍｍ²/ｓの範囲にある前記（１）〜（６）のいずれかに記載の潤滑油組成物。
（８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる自動車用エンジン油。

（９）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる自動車用ギア油。
（１０）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる作動油。
（１１）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる熱処理油。

本発明に係る潤滑油組成物は、従来用いられていた錆止め剤の添加量を削減できるほどの錆止め性能を有し、スラッジやワニスの生成を抑制する清浄性に優れ、かつ、粘度指数が高い水準でバランス良く優れる潤滑油組成物であり、自動車用エンジン油、自動車用ギア油、作動油および熱処理油として好適である。

上から順に実施例１、実施例４、実施例９、実施例１２、実施例１７および実施例２０の錆止め性能試験後の試験片外観である。 上から順に比較例１、比較例２、比較例３および比較例４の錆止め性能試験後の試験片外観である。 上から順に比較例７、比較例８、比較例９および比較例１０の錆止め性能試験後の試験片外観である。

以下、本発明に係る潤滑油組成物について詳細に説明する。
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油（Ａ）と液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）とを含有する。

＜潤滑油基油（Ａ）＞
本発明で使用される潤滑油基油（Ａ）の１００℃における動粘度は、１〜１０ｍｍ²／ｓ、好ましくは２〜８ｍｍ²／ｓ、より好ましくは３〜７ｍｍ²／ｓである。１００℃における動粘度がこの範囲にあると、本発明の潤滑油組成物は、揮発性、温度粘度特性の点において優れる。この１００℃動粘度の値はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定した場合のものである。

本発明に使用される潤滑油基油は、その製造方法や精製方法等により粘度特性や耐熱性、酸化安定性等の性能・品質が異なるが、一般に鉱物油と合成油とに大別される。また、ＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）では、潤滑油基油をグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖの５種類に分類している。これらＡＰＩカテゴリーはＡＰＩ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １５０９、１５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ、Ａｐｒｉｌ ２００２において定義されており、表１に示すとおりである。潤滑油基油（Ａ）は、鉱物油、合成油のいずれでも良く、またＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩ〜Ｖのいずれでも良い。以下に詳細を記す。

＜鉱物油＞
鉱物油は、上述のＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩ〜ＩＩＩに帰属される。
鉱物油の品質は上述の通りであり、精製の方法により、上述したそれぞれの品質の鉱物油が得られる。鉱物油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油等の潤滑油基油が例示できる。

また、フィッシャー・トロプシュ法によって得られたガス・トゥー・リキッド（ＧＴＬ）基油もグループＩＩＩ鉱物油として好適に用いることのできる基油である。このようなＧＴＬ基油は、グループＩＩＩ＋潤滑油基油として扱われることもあり、例えば、特許文献であるＥＰ０７７６９５９、ＥＰ０６６８３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ１０２９０２９、ＷＯ０１／１８１５６およびＷＯ０１／５７１６６に記載されている。

＜合成油＞
合成油は、上述のＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩＶ、またはグループＶに帰属される。
グループＩＶに帰属されるポリ−α−オレフィンは米国特許第３，７８０，１２８号公報、米国特許第４，０３２，５９１号公報、特開平１−１６３１３６号公報等に記載のように、酸触媒により高級α−オレフィンをオリゴメリゼーションすることにより得ることができる。このうちポリ−α−オレフィンとしては、炭素原子数８以上のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンの低分子量オリゴマーが使用できる。前記潤滑油基油（Ａ）としてポリ−α−オレフィンを用いると、極めて温度粘度特性、低温粘度特性、さらには耐熱性に優れた潤滑油組成物が得られる。

ポリ−α−オレフィンは、工業的にも入手可能であり、１００℃動粘度２ｍｍ²／ｓ〜１０ｍｍ²／ｓのものが市販されている。例えば、ＮＥＳＴＥ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２０００シリーズ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ、Ｉｎｅｏｓ Ｏｌｉｇｍｅｒｓ社製Ｄｕｒａｓｙｎ、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｓｙｎｆｌｕｉｄなどが挙げられる。

グループＶに帰属される合成油としては、例えばアルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、パラフィン類、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、エステル等が挙げられる。

アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類の大部分は、通常アルキル鎖長が炭素原子数６〜１４のジアルキルベンゼンまたはジアルキルナフタレンであり、このようなアルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類は、ベンゼンまたはナフタレンとオレフィンとのフリーデルクラフトアルキル化反応によって製造される。アルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類の製造において使用されるアルキル化オレフィンは、線状もしくは枝分かれ状のオレフィンまたはこれらの組み合わせでもよい。これらの製造方法は、例えば、米国特許第３，９０９，４３２号に記載されている。

また、エステルは液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）との相溶性の観点から脂肪酸エステルが好ましい。
脂肪酸エステルとしては、特に限定されないが、以下のような炭素、酸素、水素のみからなる脂肪酸エステルが挙げられ、例えば、一塩基酸とアルコールから製造されるモノエステル；二塩基酸とアルコールとから、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造されるジエステル；ジオール、トリオール（たとえばトリメチロールプロパン）、テトラオール（たとえばペンタエリスリトール）、ヘキサオール（たとえばジペンタエリスリトール）などと一塩基酸または酸混合物とを反応させて製造したポリオールエステルなどが挙げられる。これらのエステルの例としては、ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、トリデシルペラルゴネート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパントリヘプタノエート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエートなどが挙げられる。

液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）との相溶性の観点から、エステルを構成するアルコール部位としては、水酸基が２官能以上のアルコールが好ましく、脂肪酸部位としては、炭素数が８以上の脂肪酸が好ましい。ただし、脂肪酸については製造コストの点において、工業的に入手が容易である炭素数が２０以下の脂肪酸が優位である。エステルを構成する脂肪酸は１種でもよく、２種以上の酸混合物を用いて製造される脂肪酸エステルを用いても、本発明の効果は十分に発揮される。脂肪酸エステルとしては、より具体的には、トリメチロールプロパンラウリン酸ステアリン酸混合トリエステルやジイソデシルアジペートなどが挙げられ、これらは液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）のような飽和炭化水素成分と、後述する添加剤との相溶性の点から好ましい。

本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油（Ａ）として合成油、特にポリ−α−オレフィンを用いる場合、潤滑油組成物全体を１００質量％としたときに、脂肪酸エステルを５〜２０質量％の量で含むことが好ましい。５質量％以上の脂肪酸エステルを含有することにより、樹脂やエラストマーといった封止材に対し、良好な適合性が得られる。具体的には、潤滑油封止材の膨潤を抑制できる。酸化安定性または耐熱性の観点から、エステルの量は２０質量％以下であることが好ましい。潤滑油組成物に鉱物油が含まれる場合、鉱物油そのものが潤滑油封止剤の膨潤抑制効果を有するため、脂肪酸エステルは必ずしも要さない。

＜液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）＞
本発明で用いられる変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、後述する液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）が、炭素数が３〜１０、好ましくは３〜８の不飽和カルボン酸ならびにその無水物、エステルアミドおよびイミドからなる群から選択される少なくとも１種の不飽和カルボン酸誘導体成分でグラフト化された、α−オレフィン（共）重合体ないしエチレン・α−オレフィン共重合体である。

前記液状変性α-オレフィン（共）重合体（Ｂ）の前記不飽和カルボン酸誘導体成分のグラフト量は、液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）中に通常０．２〜５０質量％、好ましくは０．２〜３０質量％、更に好ましくは０．３〜２０質量部である。

このような液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、出発原料である液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）に後述の通り不飽和結合量が少ないため、不飽和カルボン酸誘導体成分が液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の主鎖骨格にランダムにグラフト結合した構造をとるものと推察される。

前記不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等の一塩基酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、５−ノルボルネン−２，３ジカルボン酸等の二塩基酸が挙げられる。

前記不飽和カルボン酸の無水物としては、具体的には、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、５-ノルボルネン-２，３ジカルボン酸等の酸無水物が挙げられる。
前記不飽和カルボン酸のエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル等のエステルおよびハーフエステルが挙げられる。

前記不飽和カルボン酸のアミドとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミドが挙げられる。

前記不飽和カルボン酸のイミドとしては、例えば、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドが挙げられる。
これらの中でも、一つのモノマーとしての極性が高く、また、パーオキサイドを用いる変性反応においてホモポリマー等の副生物ができにくいという特徴があることから、マレイン酸および無水マレイン酸が好ましい。

前記不飽和カルボン酸誘導体成分は、１種単独で用いても良く、また２種以上を組合せて用いてもよい。
グラフト共重合反応は、例えば特開昭６１−１２６１２０号に記載された方法によって、通常、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のラジカル開始剤の存在下に液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）に不飽和カルボン酸誘導体成分を添加して行われる。このとき、反応温度は通常１５０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８０℃であり、反応時間は通常２〜５０時間、好ましくは３〜１０時間である。

本発明で用いられる液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、好ましくは常温（２５℃）で液状である。常温で液状であると、潤滑油基油との混合性に優れる。
また、本発明で用いられる液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が観測されないことが好ましい。融点が観測されないと、常温で液状となり易い。ここで、融点（Ｔｍ）が観測されないとは、示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）（単位：Ｊ／ｇ）が実質的に計測されないことをいう。融解熱量（ΔＨ）が実質的に計測されないとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定においてピークが観測されないか、あるいは観測された融解熱量が１Ｊ／ｇ以下であることである。液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定を行い、−１００℃まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで昇温したときにＤＳＣ曲線をＪＩＳ Ｋ７１２１を参考に解析し求められる。
また、潤滑油組成物中の液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、１種類単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。

（液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ））
前記変性α−オレフィン共重合体（Ｂ）の出発原料である液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）としては、炭素数が２〜２０のα−オレフィンの単独重合体または共重合体であって、液状のα−オレフィン（共）重合体が挙げられる。

炭素数が２〜２０のα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン，１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセンおよび１−エイコセンなどの直鎖状α−オレフィン、ならびに３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、８−メチル−１−ノネン、７−メチル−１−デセン、６−メチル−１−ウンデセンおよび６，８−ジメチル−１−デセンなどの分岐を有するα−オレフィンが挙げられる。これらのα−オレフィンは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の単独重合体の具体例としては、炭素数３〜２０、好ましくは４〜１０のα−オレフィンの単独重合体が挙げられる。炭素数３〜２０のα−オレフィンの具体例としては、上記の直鎖状α−オレフィンや分岐を有するα−オレフィンが挙げられる。

前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の共重合体の具体例としては、炭素数３〜２０のα−オレフィンの共重合体、およびエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンの中から選ばれた１種または２種以上のモノマーとの共重合体などが挙げられる。炭素数３〜２０のα−オレフィンの具体例としては、上記の直鎖状α−オレフィンや分岐を有するα−オレフィンが挙げられる。エチレンとα−オレフィンとの共重合体としては、潤滑油組成物に対して良好な粘度特性、剪断安定性、耐熱性を与える点で、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体が好ましく、特にエチレンとプロピレンとの共重合体が好ましい。

前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）は、好ましくは常温（２５℃）で液状である。常温で液状であると、常温で液状の前記変性α−オレフィン共重合体（Ｂ）を製造し易い。また、液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）はＤＳＣで測定される融点が観測されないことが好ましい。「融点（Ｔｍ）が観測されない」の意味は、上述のとおりである。

前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）がエチレン・α−オレフィン共重合体の場合、粘度特性と耐熱性のバランスの点から、エチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン含量は、通常２０〜７５質量％、好ましくは２５〜７０質量％、更に好ましくは３０〜６５質量であり、α−オレフィン含量は、通常２５〜８０質量％、好ましくは３０〜７５質量％、更に好ましくは３５〜７０質量％である。ただし、エチレン含量およびα−オレフィン含量の合計を１００質量％とする。エチレン含量が上記範囲よりも過度に低いと潤滑油組成物の粘度温度特性が悪化し、エチレン含量が上記範囲よりも過度に高いと分子内のエチレン連鎖が伸びることにより結晶性が発現する場合があり、潤滑油組成物の低温粘度特性が悪化する。

液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）がエチレン・α−オレフィン共重合体の場合、エチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン含量は、後述する実施例に記載の条件で実施される¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定され、例えば「高分子分析ハンドブック」（朝倉書店 発行 Ｐ１６３〜１７０）に記載の方法に従ってピークの同定と定量とを行うことが出来る。

液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）がエチレン・α−オレフィン共重合体である場合、エチレン・α−オレフィン共重合体の分子が有する、¹Ｈ−ＮＭＲで測定される、ビニル、ビニリデン、二置換オレフィンおよび三置換オレフィン等に由来する二重結合の合計個数（以下「不飽和結合量」ともいう。）は、１０００個の炭素原子に対し０．５個未満、好ましくは０．３個未満、より好ましくは０．２個未満、さらに好ましくは０．１個未満である。不飽和結合量が前記範囲内にあると、潤滑油組成物の耐熱性が良好となる。不飽和結合量の具体的な測定条件は実施例に記載した通りである。

液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）がエチレン・α−オレフィン共重合体である場合、エチレン・α−オレフィン共重合体の下記式［１］で表されるＢ値は、好ましくは１．１以上、より好ましくは１．２以上である。

式［１］中、Ｐ_Eはエチレン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_Oはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_OEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン・α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。

上記Ｂ値が大きいほど、ブロック的な連鎖が少なく、エチレンおよびα−オレフィンの分布が一様であり、組成分布の狭い共重合体であることを示している。このブロック的連鎖の長さが共重合体の物性面における特性に影響を及ぼすことになり、Ｂ値が大きいほどブロック的連鎖が短く、流動点が低くなって、潤滑油組成物は良好な低温粘度特性を示す。

Ｂ値は、共重合体中における共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示す指標であり、上記式［１］中のＰ_E、Ｐ_OおよびＰ_OEは、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、Ｊ. Ｃ. Ｒａｎｄａｌｌ ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １５， ３５３ （１９８２）］、Ｊ. Ｒａｙ ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １０， ７７３ （１９７７）］らの報告に基づいて求めることができる。

Ｂ値の具体的な測定条件は実施例に記載した通りである。
前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は１，５００〜５０，０００、好ましくは２，０００〜３０，０００、更に好ましくは３，０００〜２０，０００、特に好ましくは１３，０００〜２０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあると、潤滑油組成物に対して良好な粘度特性、剪断安定性、耐熱性を与える点で好ましい。

また、前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって後述する方法に従い測定し、標準ポリスチレン換算により得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）として算出される。この分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に限定されるものではないが、上限値は好ましくは３以下であり、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２以下である。また下限値は通常１．０以上であり、好ましくは１．２以上である。分子量分布がこの範囲にあると、潤滑油組成物の粘度温度特性が優れる。

また、前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の、ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法により測定した、１００℃における動粘度が２０〜１０，０００ｍｍ²／ｓであると好ましく、３０〜５，０００ｍｍ²／ｓであるとより好ましく、４０〜３，０００ｍｍ²／ｓであるとさらに好ましく、１，８００〜３，０００ｍｍ²／ｓであると特に好ましい。前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の１００℃における動粘度が上記範囲内であると、潤滑油組成物の低温粘度特性の点で好ましい。

前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）は公知の方法を制限無く用いる手法で製造することが出来る。例えば、一般に良く知られているカチオン重合によって製造することができ、バナジウム、ジルコニウム、チタニウムなどの遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物（有機アルミニウムオキシ化合物）および／またはイオン化イオン性化合物とからなる触媒の存在下にエチレンとα−オレフィンとを共重合させる方法が挙げられる。

また必要に応じて、得られた重合体を水素添加反応に供することにより、分子中の二重結合を飽和することができる。
前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）は、米国特許第３，３８２，２９１号公報、米国特許第３，７６３，２４４号公報、米国特許第５，１７１，９０８号公報、米国特許第３，７８０，１２８号公報、米国特許第４，０３２，５９１号公報、特開平１−１６３１３６号公報、米国特許第４，９６７，０３２号公報、米国特許４，９２６，００４号公報に記載のように三フッ化ホウ素、クロム酸触媒等の酸触媒によるオリゴメリゼーションにより得ることがきる。また、特開昭６３−０３７１０２号公報、特開２００５−２００４４７号公報、特開２００５−２００４４８号公報、特開２００９−５０３１４７号公報、特開２００９−５０１８３６号公報に記載のようなメタロセン化合物を含むジルコニウム、チタン、ハフニウム等の遷移金属錯体を用いた触媒系を用いる方法等によっても得ることができる。

また、前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の製造方法は特に限定されないが、特公平２−１１６３号公報、特公平２−７９９８号公報に記載されているようなバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒による方法が挙げられる。また、高い重合活性で（共）重合体を製造する方法として特開昭６１−２２１２０７号、特公平７−１２１９６９号公報、特許第２７９６３７６号公報に記載されているようなジルコノセンなどのメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン）からなる触媒系を用いる方法等を用いてもよく、得られる（共）重合体の塩素含量、およびプロピレンの２，１−挿入が低減できるため、より好ましい。バナジウム系触媒による方法では、メタロセン系触媒を用いる方法に対し、助触媒に塩素化合物をより多く使用するため、得られる液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）中に微量の塩素が残存する可能性がある。

一方、メタロセン系触媒を用いる方法では、実質的に塩素を残存させないため、内燃機関、機械等における金属部分の腐食の可能性を考慮する必要がなくなる。塩素含量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、５ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。塩素含量は種々の公知の方法で定量することができる。本発明における具体的な測定方法は実施例に記載した通りである。

特に以下のような方法を用いることにより、分子量制御、分子量分布、非晶性、Ｂ値の点において良好な性能バランスを有する液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）が得られる。

前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）は、下記一般式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ）、ならびに、有機金属化合物（ｂ−１）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）および前記架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）を含むオレフィン重合触媒の存在下で、α−オレフィンを（共）重合することにより製造することができる。

＜架橋メタロセン化合物＞
架橋メタロセン化合物（ａ）は、上記式［Ｉ］で表される。式［Ｉ］中のＹ、Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴、Ｑ、ｎおよびｊを以下に説明する。
（Ｙ、Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴、Ｑ、ｎおよびｊ）
Ｙは、第１４族原子であり、例えば、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子およびスズ原子が挙げられ、好ましくは炭素原子またはケイ素原子であり、より好ましくは炭素原子である。

Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、好ましくはジルコニウム原子である。
Ｒ¹〜Ｒ¹²は、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる原子または置換基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ¹からＲ¹²までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成していてもよく、互いに結合していなくてもよい。

ここで、炭素数１〜２０の炭化水素基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０の環状飽和炭化水素基、炭素数２〜２０の鎖状不飽和炭化水素基、炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基等が例示される。

炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状飽和炭化水素基であるメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基など、分岐状飽和炭化水素基であるイソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ネオペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１−メチル−１−プロピルブチル基、１，１−プロピルブチル基、１，１−ジメチル−２−メチルプロピル基、１−メチル−１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、シクロプロピルメチル基などが例示される。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６である。

炭素数３〜２０の環状飽和炭化水素基としては、環状飽和炭化水素基であるシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルネニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基など、環状飽和炭化水素基の水素原子が炭素数１〜１７の炭化水素基で置き換えられた基である３−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−シクロヘキシルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基などが例示される。環状飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは５〜１１である。

炭素数２〜２０の鎖状不飽和炭化水素基としては、アルケニル基であるエテニル基（ビニル基）、１−プロペニル基、２−プロペニル基（アリル基）、１−メチルエテニル基（イソプロペニル基）など、アルキニル基であるエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）などが例示される。鎖状不飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは２〜４である。

炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基としては、環状不飽和炭化水素基であるシクロペンタジエニル基、ノルボルニル基、フェニル基、ナフチル基、インデニル基、アズレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基など、環状不飽和炭化水素基の水素原子が炭素数１〜１５の炭化水素基で置き換えられた基である３−メチルフェニル基（ｍ−トリル基）、４−メチルフェニル基（ｐ−トリル基）、４−エチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、ビフェニリル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基（メシチル基）など、直鎖状炭化水素基または分岐状飽和炭化水素基の水素原子が炭素数３〜１９の環状飽和炭化水素基または環状不飽和炭化水素基で置き換えられた基であるベンジル基、クミル基などが例示される。環状不飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは６〜１０である。

炭素数１〜２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、エチルメチレン基、メチルエチレン基、ｎ−プロピレン基などが例示される。アルキレン基の炭素数は好ましくは１〜６である。

炭素数６〜２０のアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、４，４’−ビフェニリレン基などが例示される。アリ−レン基の炭素数は好ましくは６〜１２である。

ケイ素含有基としては、炭素数１〜２０の炭化水素基において、炭素原子がケイ素原子で置き換えられた基であるトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等のアルキルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等のアリールシリル基、ペンタメチルジシラニル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。アルキルシリル基の炭素数は１〜１０が好ましく、アリールシリル基の炭素数は６〜１８が好ましい。

窒素含有基としては、アミノ基や、上述した炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ素含有基において、＝ＣＨ−構造単位が窒素原子で置き換えられた基、−ＣＨ_2-構造単位が炭素数１〜２０の炭化水素基が結合した窒素原子で置き換えられた基、または−ＣＨ₃構造単位が炭素数１〜２０の炭化水素基が結合した窒素原子またはニトリル基で置き換えられた基であるジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−モルフォリニル基、ジメチルアミノメチル基、シアノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピリジニル基など、Ｎ−モルフォリニル基およびニトロ基などが例示される。窒素含有基としては、ジメチルアミノ基、Ｎ−モルフォリニル基が好ましい。

酸素含有基としては、水酸基や、上述した炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基または窒素含有基において、−ＣＨ₂−構造単位が酸素原子またはカルボニル基で置き換えられた基、または−ＣＨ₃構造単位が炭素数１〜２０の炭化水素基が結合した酸素原子で置き換えられた基であるメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、トリメチルシロキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｔ−ブトキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、１−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、ｎ−２−オキサブチレン基、ｎ−２−オキサペンチレン基、ｎ−３−オキサペンチレン基、アルデヒド基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トリメチルシリルカルボニル基、カルバモイル基、メチルアミノカルボニル基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、カルボキシメチル基、エトカルボキシメチル基、カルバモイルメチル基、フラニル基、ピラニル基などが例示される。酸素含有基としては、メトキシ基が好ましい。

ハロゲン原子としては、第１７族元素であるフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示される。
ハロゲン含有基としては、上述した炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基または酸素含有基において、水素原子がハロゲン原子によって置換された基であるトリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基などが例示される。

Ｑは、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から、同一のまたは異なる組合せで選ばれる。
ハロゲン原子および炭素数１〜２０の炭化水素基の詳細は、上述のとおりである。Ｑがハロゲン原子である場合は、塩素原子が好ましい。Ｑが炭素数１〜２０の炭化水素基である場合は、該炭化水素基の炭素数は１〜７であることが好ましい。

アニオン配位子としては、メトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基などを例示することができる。

孤立電子対で配位可能な中性配位子としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル化合物などを例示することができる。

ｊは１〜４の整数であり、好ましくは２である。
ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１または２であり、さらに好ましくは１である。
Ｒ¹³およびＲ¹⁴は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、アリール基、置換アリール基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる原子または置換基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は互いに結合して環を形成していてもよく、互いに結合していなくてもよい。

炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基の詳細については、上述の通りである。
アリール基としては、前述した炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基の例と一部重複するが、芳香族化合物から誘導された置換基であるフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、インデニル基、アズレニル基、ピロリル基、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基などが例示される。アリール基としては、フェニル基または２−ナフチル基が好ましい。

前記芳香族化合物としては、芳香族炭化水素および複素環式芳香族化合物であるベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、クリセン、ピレン、インデン、アズレン、ピロール、ピリジン、フラン、チオフェンなどが例示される。

置換アリール基としては、前述した炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基の例と一部重複するが、前記アリール基が有する１以上の水素原子が炭素数１〜２０の炭化水素基、アリール基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基により置換されてなる基が挙げられ、具体的には３−メチルフェニル基（ｍ−トリル基）、４−メチルフェニル基（ｐ−トリル基）、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、ビフェニリル基、４−（トリメチルシリル）フェニル基、４−アミノフェニル基、４−（ジメチルアミノ）フェニル基、４−（ジエチルアミノ）フェニル基、４−モルフォリニルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３，５−ジメチル−４−メトキシフェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、５−メチルナフチル基、２−（６−メチル）ピリジル基などが例示される。

上記式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ）において、ｎは１であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−１）」ともいう。）は、下記一般式［II］で表わされる。

式［ＩＩ］において、Ｙ、Ｍ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｑおよびｊの定義等は、上述のとおりである。

架橋メタロセン化合物（ａ−１）は、上記式［Ｉ］におけるｎが２〜４の整数である化合物に比べ、製造工程が簡素化され、製造コストが低減され、ひいてはこの架橋メタロセン化合物（ａ−１）を用いることで液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

上記式［ＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は全て水素であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−２）」ともいう。）は、下記一般式［ＩＩＩ］で表わされる。

式［ＩＩＩ］において、Ｙ、Ｍ、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｑおよびｊの定義等は、上述のとおりである。

架橋メタロセン化合物（ａ−２）は、上記式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のいずれか一つ以上が水素原子以外の置換基で置換された化合物に比べ、製造工程が簡素化され、製造コストが低減され、ひいてはこの架橋メタロセン化合物（ａ−２）を用いることで液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。また、一般に高温重合を行うことにより、エチレン・α−オレフィン共重合体のランダム性は低下することが知られているが、該架橋メタロセン化合物（ａ−２）を含むオレフィン重合触媒の存在下でエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーとを共重合する場合、高温重合であっても、得られる液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）であるエチレン・α−オレフィン共重合体のランダム性が高いという利点も得られる。

上記式［ＩＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−２）において、Ｒ¹³およびＲ¹⁴のいずれか一方が、アリール基または置換アリール基であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（ａ−３）は、Ｒ¹³およびＲ¹⁴がいずれもアリール基および置換アリール基以外の置換基である場合に比べ、生成する液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）中の二重結合量が少ないという利点が得られる。

架橋メタロセン化合物（ａ−３）において、Ｒ¹³およびＲ¹⁴のいずれか一方が、アリール基または置換アリール基であり、他方が炭素数１〜２０のアルキル基であることがさらに好ましく、Ｒ¹³およびＲ¹⁴のいずれか一方が、アリール基または置換アリール基であり、他方がメチル基であることが特に好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−４）」ともいう。）は、Ｒ¹³およびＲ¹⁴がいずれもアリール基または置換アリール基である場合に比べ、生成する液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）中の二重結合量と重合活性とのバランスに優れ、この架橋メタロセン化合物を用いることで液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

ある一定の重合器内全圧および温度の条件下で重合を実施する場合において、水素導入による水素分圧の上昇は重合モノマーであるオレフィンの分圧の低下を引き起こし、とりわけ水素分圧が高い領域において重合速度を低下させるという問題を生じる。重合反応器はその設計上許容される内部全圧が制限されているため、特に低分子量のオレフィン重合体を製造する際に過度な水素導入を必要とすると、オレフィン分圧が著しく低下するため、重合活性が低下する場合がある。しかしながら、架橋メタロセン化合物（ａ−４）を用いて本発明における液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）を製造する場合、上記架橋メタロセン化合物（ａ−３）を用いる場合に比べ、重合反応器に導入する水素量が低減され、重合活性が向上し、液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

上記架橋メタロセン化合物（ａ−４）において、Ｒ⁶およびＲ¹¹は隣接した置換基と互いに結合して環を形成していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数１〜２０のアルキレン基であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−５）」ともいう。）は、Ｒ⁶およびＲ¹¹が炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数１〜２０のアルキレン基以外の置換基で置換された化合物に比べ、製造工程が簡素化され、製造コストが低減され、ひいてはこの架橋メタロセン化合物（ａ−５）を用いることで液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

上記一般式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ）、上記一般式［ＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−１）、上記一般式［ＩＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−２）、ならびに上記架橋メタロセン化合物（ａ−３）、（ａ−４）および（ａ−５）において、Ｍはジルコニウム原子であることがさらに好ましい。Ｍがジルコニウム原子である上記架橋メタロセン化合物を含むオレフィン重合触媒の存在下でエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーとを共重合する場合、Ｍがチタン原子またはハフニウム原子である場合に比べ重合活性が高く、液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

このような架橋メタロセン化合物（ａ）としては、
［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（η⁵−２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン｛η⁵−（２−メチル−４−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）｝（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、等が挙げられる。

これらの化合物のジルコニウム原子をハフニウム原子に置き換えた化合物またはクロロ配位子をメチル基に置き換えた化合物などが例示されるが、架橋メタロセン化合物（ａ）はこれらの例示に限定されない。尚、例示した架橋メタロセン化合物（ａ）の構成部分であるη⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニルは４，４，７，７−テトラメチル−（５ａ，５ｂ，１１ａ，１２，１２ａ−η⁵）−１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタヒドロジベンゾ［ｂ，Ｈ］フルオレニル基、η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニルは１，１，４，４，７，７，１０，１０−オクタメチル−（５ａ，５ｂ，１１ａ，１２，１２ａ−η⁵）−１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタヒドロジベンゾ［ｂ，Ｈ］フルオレニル基をそれぞれ表わす。

＜化合物（ｂ）＞
本発明で使用される重合触媒は、上記の架橋メタロセン化合物（ａ）、ならびに有機金属化合物（ｂ−１）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）および架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）を含む。

有機金属化合物（ｂ−１）として、具体的には下記のような周期律表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
（ｂ−１ａ）一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＨ_pＸ_q
（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）
で表される有機アルミニウム化合物。

このような化合物として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムなどのトリ−ｎ−アルキルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリseｃ−ブチルアルミニウム、トリ−ｔ−ブチルアルミニウム、トリ−２−メチルブチルアルミニウム、トリ−３−メチルヘキシルアルミニウム、トリ−２−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐状アルキルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリ（４−メチルフェニル）アルミニウムなどのトリアリールアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド、一般式（i−Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≦２ｘである。）で表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム、イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド、一般式Ｒ^a _2.5Ａｌ（ＯＲ^b）_0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）などのアルキルアルミニウムアリーロキシド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドおよびその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを例示することができる。また、上記一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＨ_pＸ_qで表される化合物に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂などを挙げることができる。

（ｂ−１ｂ）一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄（式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
このような化合物として、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄などを例示することができる。

（ｂ−１ｃ）一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。

有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）としては、従来公知のアルミノキサンをそのまま使用することができる。具体的には、下記一般式［ＩＶ］で表わされる化合物および下記一般式［Ｖ］で表わされる化合物を挙げることができる。

式［ＩＶ］および［Ｖ］中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基、ｎは２以上の整数を示す。

特にＲがメチル基であるメチルアルミノキサンであってｎが３以上、好ましくは１０以上のものが利用される。これらアルミノキサン類に若干の有機アルミニウム化合物が混入していても差し支えない。

本発明においてエチレンと炭素数が３以上のα−オレフィンとの共重合を高温で行う場合には、特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物も適用することができる。また、特開平２−１６７３０５号公報に記載されている有機アルミニウムオキシ化合物、特開平２−２４７０１号公報、特開平３−１０３４０７号公報に記載されている二種類以上のアルキル基を有するアルミノキサンなども好適に利用できる。なお、本発明で用いられることのある「ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物」とは、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である化合物である。

また、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）として、下記一般式［ＶＩ］で表されるような修飾メチルアルミノキサン等も挙げることができる。

式［ＶＩ］中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２以上の整数を示す。

この修飾メチルアルミノキサンはトリメチルアルミニウムとトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製されるものである。このような化合物は一般にＭＭＡＯと呼ばれている。このようなＭＭＡＯは米国特許４９６０８７８号公報および米国特許５０４１５８４号公報で挙げられている方法で調製することができる。また、東ソー・ファインケム社等からもトリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを用いて調製した、Ｒがイソブチル基であるものがＭＭＡＯやＴＭＡＯといった名称で市販されている。このようなＭＭＡＯは各種溶媒への溶解性および保存安定性を改良したアルミノキサンであり、具体的には上記式［ＩＶ］で表わされる化合物および［Ｖ］で表わされる化合物のうちのベンゼンに対して不溶性または難溶性の化合物とは違い、脂肪族炭化水素や脂環族炭化水素に溶解する。

さらに、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）として、下記一般式［ＶＩＩ］で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物も挙げることができる。

式［ＶＩＩ］中、Ｒ^cは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒ^dは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。

架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）（以下、「イオン化イオン性化合物」または単に「イオン性化合物」と略称する場合がある。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、米国特許５３２１１０６号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物は、下記一般式［ＶＩＩＩ］で表されるホウ素化合物である。

式［ＶＩＩＩ］中、Ｒ^e+としては、Ｈ⁺、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ^f〜Ｒⁱは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基から選ばれる置換基であり、好ましくは置換アリール基である。

上記カルベニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス（４−メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどの三置換カルベニウムカチオンなどが挙げられる。

上記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−プロピル）アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオンなどのトリアルキル置換アンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオン、ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。

上記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス（４−メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。

Ｒ^e+としては、上記具体例のうち、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、カルベニウムカチオンを含む化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス｛３，５−ジ−（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリス（４−メチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（３，５−ジメチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを例示することができる。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、トリアルキル置換アンモニウムカチオンを含む化合物として、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（２−メチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２−メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムなどを例示することができる。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオンを含む化合物として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを例示することができる。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、ジアルキルアンモニウムカチオンを含む化合物として、ジ−ｎ−プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどを例示することができる。

その他、特開２００４−５１６７６号公報によって例示されているイオン性化合物も制限無く使用が可能である。
上記のイオン性化合物（ｂ−３）は、１種単独で用いてもよく２種以上を混合して用いでもよい。

有機金属化合物（ｂ−１）としては、市販品のために入手が容易なトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムが好ましい。このうち、取り扱いが容易なトリイソブチルアルミニウムが特に好ましい。

有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）としては、市販品のために入手が容易なメチルアルミノキサン、およびトリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを用いて調製したＭＭＡＯが好ましい。このうち、各種溶媒への溶解性および保存安定性が改良されたＭＭＡＯが特に好ましい。

イオン性化合物（ｂ−３）としては、市販品として入手が容易であり、かつ重合活性向上への寄与が大きいことから、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好ましい。

化合物（ｂ）としては、重合活性が大きく向上することから、トリイソブチルアルミニウムとトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとの組合せ、およびトリイソブチルアルミニウムとＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとの組合せが特に好ましい。

＜担体（ｃ）＞
本発明では、オレフィン重合触媒の構成成分として、必要に応じて担体（ｃ）を用いてもよい。

本発明で用いてもよい担体（ｃ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。

多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴＨＯ₂など、またはこれらを含む複合物または混合物、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−ＭｇＯなどを使用することができる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ₃を主成分とするものが好ましい。このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が０．５〜３００μｍ、好ましくは１．０〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ²／g、好ましくは１００〜７００ｍ²／gの範囲にあり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ³／gの範囲にある。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成してから使用される。

無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いてもよい。

粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって、構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含まれるイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂型、ＣｄＩ₂型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｚｒ（ＫＰＯ₄）₂・３Ｈ₂Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＮＨ₄ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として、具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。

イオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質（ゲスト化合物）を導入することをインターカレーションという。ゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（ＯＲ）₃、Ｂ（ＯＲ）₃などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］⁷⁺、［Ｚｒ₄（ＯＨ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（ＯＲ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）などを加水分解重縮合して得た重合物、ＳｉＯ₂などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。

これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
担体（ｃ）としての有機化合物としては、粒径が０．５〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。

液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）がエチレン・α−オレフィン共重合体の場合、ランダム性の高いエチレン・α−オレフィン共重合体を生成可能なオレフィン重合触媒を使用する重合方法により、高温重合が可能となる。すなわち、該オレフィン重合触媒を使用することにより、高温重合時に生成するエチレン・α−オレフィン共重合体のランダム性の低下を抑制することができる。溶液重合においては、生成した液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）を含む重合溶液の粘度が高温で低下するため、低温重合時に比べて重合器内の液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の濃度を上げることが可能となり、結果として重合器当りの生産性が向上する。液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の製造は、溶液重合、懸濁重合（スラリー重合）などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できるが、このように、本発明の効果を最大限享受し得るという観点からは溶液重合が特に好ましい。

オレフィン重合触媒の各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる。また、触媒中の各成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。
架橋メタロセン化合物（ａ）（以下「成分（ａ）」ともいう。）は、反応容積１リットル当り、通常１０^-9〜１０^-1モル、好ましくは１０^-8〜１０^-2モルになるような量で用いられる。

有機金属化合物（ｂ−１）（以下「成分（ｂ−１）」ともいう。）は、成分（ｂ−１）と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−１）／Ｍ］が、通常０．０１〜５０，０００、好ましくは０．０５〜１０，０００となるような量で用いられる。

有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）（以下「成分（ｂ−２）」ともいう。）は、成分（ｂ−２）中のアルミニウム原子と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−２）／Ｍ］が、通常１０〜５，０００、好ましくは２０〜２，０００となるような量で用いられる。

イオン性化合物（ｂ−３）（以下「成分（ｂ−３）」ともいう。）は、成分（ｂ−３）と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−３）／Ｍ］が、通常１〜１０，０００、好ましくは１〜５，０００となるような量で用いられる。

重合温度は、通常−５０℃〜３００℃であり、好ましくは３０〜２５０℃、より好ましくは１００℃〜２５０℃、さらに好ましくは１３０℃〜２００℃である。前記範囲の重合温度領域では温度が高くなるに従い、重合時の溶液粘度が低下し、重合熱の除熱も容易となる。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａゲージ圧（ＭＰａ−Ｇ）、好ましくは常圧〜８ＭＰａ−Ｇである。

重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに、重合を反応条件の異なる二つ以上の重合器で連続的に行うことも可能である。
得られる（共）重合体の分子量は、重合系中の水素濃度や重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する成分（ｂ）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量は生成する（共）重合体１ｋｇあたり０．００１〜５，０００ＮＬ程度が適当である。

液相重合法において用いられる重合溶媒は、通常、不活性炭化水素溶媒であり、好ましくは常圧下における沸点が５０℃〜２００℃の飽和炭化水素である。重合溶媒としては、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素が挙げられ、特に好ましくは、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサンが挙げられる。重合対象であるα−オレフィン自身を重合溶媒として用いることもできる。尚、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類やエチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素も重合溶媒として使用することができるが、環境への負荷軽減の視点および人体健康への影響の最少化の視点からは、これらの使用は好ましくない。

オレフィン重合体の１００℃における動粘度は重合体の分子量に依存する。すなわち高分子量であれば高粘度となり、低分子量であれば低粘度となるため、上述の分子量調整により１００℃における動粘度を調整する。また、減圧蒸留のような従来公知の方法により得られた重合体の低分子量成分を除去することで、得られる重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を調整することができる。さらに得られた重合体について、従来公知の方法により水素添加（以下「水添」ともいう。）を行ってもよい。水添により得られた重合体の２重結合が低減されれば、酸化安定性および耐熱性が向上する。
得られた液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、また、異なる分子量のものや異なるモノマー組成のものを２種類以上組み合わせてもよい。

＜潤滑油組成物＞
本発明の潤滑油組成物は、前記潤滑油基油（Ａ）と前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）とを含む。
本発明の潤滑油組成物は、１００℃動粘度が１〜１０ｍｍ²／ｓの潤滑油基油（Ａ）をベースとして、不飽和カルボン酸誘導体成分をグラフト共重合した液状変性α-オレフィン（共）重合体（Ｂ）を組成物全量の０．１〜５０質量％、好ましくは０．３〜３０質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％含むことを特徴とする。

本発明の潤滑油組成物は、ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定した、１００℃動粘度が４〜１００ｍｍ²／ｓであると好ましい。
より好ましい態様の一つにおいては、潤滑油組成物の１００℃動粘度は４〜５ｍｍ²／ｓである。１００℃動粘度が前記範囲内であると、潤滑油基油（Ａ）に対する増粘剤の添加量は限られるが、本発明の潤滑油組成物は錆止め性能に優れ、清浄性能を発揮する。

より好ましい態様のもう一つにおいては、潤滑油組成物の１００℃動粘度は７．５〜１００ｍｍ²／ｓであり、更に好ましくは７．５〜５０ｍｍ²／ｓである。１００℃動粘度が前記範囲内であると、本発明の潤滑油組成物は錆止め性能や清浄性に優れる上、良好な温度粘度特性を示す。

このような潤滑油組成物は優れた粘度特性を有すると共に、各種基油をベースとして一般の粘度調整剤を用いた場合の潤滑油組成物には得られない良好な錆止め性能と清浄性能を発現することを特徴としている。

本発明の潤滑油組成物は、必要に応じ、清浄分散剤、極圧剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、油性剤、錆止め剤等の添加剤を配合することができ、配合量は、組成物全量の３０質量％以下であることが好ましい。ここで、必要に応じて併用される添加剤について説明する。

清浄分散剤としては、例えば、カルシウムスルフォネート、メグネシウムスルフォネート等のスルホネート系；フィネート；サリチレート；コハク酸イミド；ベンジルアミンが挙げられる。

極圧剤としては、例えば、硫化油脂、硫化オレフィン、スルフィド類、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩が挙げられる。

粘度指数向上剤としては、前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）以外のエチレン・プロピレン系粘度調整剤や、メタクリル酸アルキルの（共）重合体であるポリメタクリレート系粘度調整剤が好ましく、その含有量は潤滑油組成物全量に対し通常、３〜２０質量％の割合である。なお、前記のような粘度調整剤は重合体または共重合体に加え、鉱物油などの希釈溶媒等を含んでおり、ここでの含有量３〜２０質量％とは、そのような溶媒等も含んだ量のことである。

酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−t−ブチル−４メチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤；ジオクチルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールとその誘導体、チアゾール系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられる。
耐摩耗剤としては、例えば、二硫化モリブデンなどの無機または有機モリブデン化合物、グラファイト、硫化アンチモン、ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。

摩擦調整剤としては、例えば、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の有機モリブデン化合物に代表される有機金属系摩擦調整剤が挙げられる。
流動点降下剤としては、例えば、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルの（共）重合体、マレイン酸アルキルの（共）重合体、アルキル芳香族系の化合物が挙げられる。このうちでも特にメタクリル酸アルキルの（共）重合体を含む流動点降下剤である、ポリメタクリレート系流動点降下剤が好ましく、メタクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数は１２〜２０が好ましく、その含有量は潤滑油組成物全量の０．０５〜２質量％であることが好ましい。流動点降下剤としては、市販されているものを入手することができ、市販の銘柄名としては、例えば三洋化成社製 アクルーブ１４６、アクルーブ１３６、東邦化学社製 ルブラン１４１ ルブラン１７１が挙げられる。

消泡剤としては、例えば、ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体等のシリコン系消泡剤；アルコール、エステル系消泡剤が挙げられる。
油性剤としては、例えば、炭素数８〜２２のアルキル基を有する脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコールが挙げられる。
錆止め剤としては、例えば、カルボン酸、カルボン酸塩、エステル、リン酸が挙げられる。

＜用途＞
本発明の潤滑油組成物は、錆止め性と清浄性に優れ、潤滑油の粘度特性を損なわず、自動車用・工業用の各種潤滑油及び油材に有用である。特に、自動車用エンジン油、自動車用ギア油、工業用ギア油、作動油、熱処理油（焼き入れ油）といった用途に好適に用いられる。

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［評価方法］
下記実施例および比較例等において、液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）、液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）および潤滑油組成物の物性は以下の方法で測定した。

＜エチレン含有量（質量％）＞
日本電子ＬＡ５００型核磁気共鳴装置を用い、ｏ−ジクロロベンゼンとベンゼン−ｄ６との混合溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ６（体積比）＝３／１〜４／１）中、温度１２０℃、パルス幅４５°パルス、かつパルス繰り返し時間５．５秒の条件下で測定した。

＜重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
分子量分布は、東ソー株式会社ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用いて以下のようにして測定した。分離カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（４本）を用い、カラム温度を１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬社製）を用い、展開速度を０．３５ｍｌ／分とし、試料濃度を５．５ｇ/Ｌとし、試料注入量を２０マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製（ＰＳｔＱｕｉｃｋ ＭＰ−Ｍ）のものを用いた。汎用校正の手順に従い、ポリスチレン分子量換算として重量平均分子量（Ｍｗ）並びに数平均分子量（Ｍｎ）を算出し、これらの値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。

＜Ｂ値＞
ｏ−ジクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ₆（４／１［ｖｏｌ／ｖｏｌ％］）を測定溶媒とし、測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅４．７sec（４５°パルス）の測定条件下（１００ＭＨｚ、日本電子ＥＣＸ４００Ｐ）、または測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅５．０sec（４５°パルス）の測定条件下（１２５ ＭＨｚ、ブルカー・バイオスピンＡＶＡＮＣＥＩＩＩｃｒｙｏ−５００）にて¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、下記式［１］に基づきＢ値を算出した。

式［１］中、Ｐ_Eはエチレン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_Oはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_OEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン・α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。

＜不飽和結合量＞
ｏ−ジクロロベンゼン−ｄ₄を測定溶媒とし、測定温度１２０℃、スペクトル幅２０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間７．０秒、かつパルス幅６．１５μｓｅｃ（４５^oパルス）の測定条件下にて、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ ＭＨｚ、日本電子ＥＣＸ４００Ｐ）を測定した。ケミカルシフト基準には、溶媒ピーク（オルトジクロロベンゼン ７．１ｐｐｍ）を用い、０〜３ｐｐｍに観測されるメインピークと、４〜６ｐｐｍに観測されるビニル、ビニリデン、二置換オレフィンおよび三置換オレフィンに由来するピークの積分値の比率より、炭素原子１０００個当たりの不飽和結合量（個／１０００Ｃ）を算出した。

＜融点＞
セイコーインスツルメント社製Ｘ−ＤＳＣ−７０００を用い、簡易密閉できるアルミサンプルパンに約８ｍｇの液状α−オレフィン（共）重合体を入れてＤＳＣセルに配置し、ＤＳＣセルを窒素雰囲気下にて室温から１５０℃まで１０℃／分で昇温し、次いで、１５０℃で５分間保持した後、１０℃／分で降温し、ＤＳＣセルを−１００℃まで冷却した（降温過程）。次いで、１００℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温し、昇温過程で得られるエンタルピー曲線が極大値を示す温度を融点（Ｔｍ）とし、融解に伴う吸熱量の総和を融解熱量（ΔＨ）とした。ピークが観測されないか、融解熱量（ΔＨ）の値が１Ｊ／ｇ以下の場合、融点（Ｔｍ）は観測されないとみなした。融点（Ｔｍ）、および融解熱量（ΔＨ）の求め方はＪＩＳ Ｋ７１２１に基づいた。

＜含有塩素量＞
サーモフィッシャーサイエンティフィック社ＩＣＳ−１６００を用い、液状α−オレフィン（共）重合体を、試料ボートに入れてＡｒ／Ｏ₂気流中、燃焼炉設定温度９００℃にて燃焼分解した。このときの発生ガスを吸収液に吸収させ、イオンクロマトグラフ法にて定量した。
＜動粘度＞
４０℃動粘度および１００℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に基づいて測定した。
＜粘度指数＞
粘度指数は、ＡＳＴＭ Ｄ２２７０の記載に基づいて算出した。
＜ケン化価＞
ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して、液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）のケン化価を測定した。
＜錆止め性能試験＞
ＪＩＳ Ｋ２５１０（ＩＳＯ７１２０）に基づいて、蒸留水が混入した場合の試験片（鉄部）に対する錆止め性能を評価した。
＜清浄性能試験＞
ＪＩＳ Ｋ２５１４に準拠して、試験温度１３０℃−７２時間後のワニス棒に付着したラッカー状物質又はスラッジの付着状態の程度を分類基準に基づいて表した。

［液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）の製造］
液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）は以下の重合例に従い製造した。なお、水添操作は下記の方法で実施した。

＜水添操作＞
内容積１Ｌのステンレス製オートクレーブに０．５質量％Ｐｄ／アルミナ触媒のヘキサン溶液１００ｍＬおよび液状α−オレフィン（共）重合体の３０質量％ヘキサン溶液５００ｍＬを加え、オートクレーブを密閉した後、窒素置換を行なった。次いで、撹拌をしながら１４０℃まで昇温し、系内を水素置換した後、水素で１．５ＭＰａまで昇圧して１５分間水添反応を実施した。

＜メタロセン化合物の合成＞
〔合成例１〕
［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドの合成
（ｉ）６−メチル−６−フェニルフルベンの合成
窒素雰囲気下、２００ｍＬ三口フラスコにリチウムシクロペンタジエン７．３ｇ（１０１．６ｍｍｏｌ）および脱水テトラヒドロフラン１００ｍＬを加えて攪拌した。溶液をアイスバスで冷却し、アセトフェノン１５．０ｇ（１１１．８ｍｍｏｌ）を滴下した。その後、室温で２０時間攪拌し、得られた溶液を希塩酸水溶液でクエンチした。ヘキサン１００ｍＬを加えて可溶分を抽出し、この有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、溶媒を留去し、得られた粘性液体をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で分離し、目的物（赤色粘性液体）を得た。

（ｉｉ）メチル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）（フェニル）メタンの合成
窒素雰囲気下、１００ｍＬ三口フラスコに２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレン２．０１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）および脱水ｔ−ブチルメチルエーテル５０ｍＬを添加した。氷浴で冷却しながらｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６５Ｍ）４．６０ｍＬ（７．５９ｍｍｏｌ）を徐々に添加し、室温で１６時間攪拌した。６−メチル−６−フェニルフルベン１．６６ｇ（９．８５ｍｍｏｌ）を添加した後、加熱還流下で１時間攪拌した。氷浴で冷却しながら水５０ｍＬを徐々に添加し、得られた二層の溶液を２００ｍＬ分液漏斗に移した。ジエチルエーテル５０ｍＬを加えて数回振った後水層を除き、有機層を水５０ｍＬで３回、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで３０分間乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。少量のヘキサンを加えて得た溶液に超音波を当てたところ固体が析出したので、これを採取して少量のヘキサンで洗浄した。減圧下で乾燥し、白色固体としてメチル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）（フェニル）メタン２．８３ｇを得た。

（ｉｉｉ）［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドの合成
窒素雰囲気下、１００ｍＬシュレンク管にメチル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）（フェニル）メタン１．５０ｇ（３．３６ｍｍｏｌ）、脱水トルエン５０ｍＬおよびＴＨＦ ５７０μＬ（７．０３ｍｍｏｌ）を順次添加した。氷浴で冷却しながらｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６５Ｍ）４．２０ｍＬ（６．９３ｍｍｏｌ）を徐々に添加し、４５℃で５時間攪拌した。減圧下で溶媒を留去し、脱水ジエチルエーテル４０ｍＬを添加して赤色溶液とした。メタノール／ドライアイス浴で冷却しながら四塩化ジルコニウム ７２８ｍｇ（３．１２ｍｍｏｌ）を添加し、室温まで徐々に昇温しながら１６時間攪拌したところ、赤橙色スラリーが得られた。減圧下で溶媒を留去して得られた固体をグローブボックス内に持ち込み、ヘキサンで洗浄した後、ジクロロメタンで抽出した。減圧下で溶媒を留去して濃縮した後、少量のヘキサンを加え、−２０℃で放置したところ赤橙色固体が析出した。この固体を少量のヘキサンで洗浄した後、減圧下で乾燥することにより、赤橙色固体として［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド１．２０ｇを得た。

〔合成例２〕
［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドの合成
［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドは、特許第４３６７６８７号公報に記載の方法で合成した。

＜重合例１＞
充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７６０ｍｌ、プロピレン１２０ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．８５ＭＰａ、エチレン０．１９ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰaＧとした。次に、トリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、［メチルフェニルメチレン(η⁵−シクロペンタジエニル)(η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル)］ジルコニウムジクロリド０．０００２ｍｍｏｌ、及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００２ｍｍｏｌを窒素で圧入し、撹拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液は、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１０００ｍｌで３回、次いで蒸留水１０００ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で１０時間乾燥し、エチレン−プロピレン共重合体を得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。

以上の操作により得られた共重合体（Ｃ−１）の不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は３８．６質量％、Ｍｗは５，１６５、Ｍｗ／Ｍｎは１．７、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１５２ｍｍ²／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。

＜重合例２＞
充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７１０ｍＬおよびプロピレン１４５ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．４０ＭＰａ、エチレン０．２７ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰａＧとした。次にトリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド ０．０００１ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００１ｍｍｏｌを窒素で圧入し、攪拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１０００ｍＬで３回、次いで蒸留水１０００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン−プロピレン共重合体５２．２ｇを得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。

以上の操作により得られた共重合体（Ｃ−２）の不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は４３．０質量％、Ｍｗは８，５５９、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、Ｂ値は１．２であり、１００℃動粘度は６０８ｍｍ²／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。

＜重合例３＞
充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にヘプタン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を５０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ０．６８８ｍｍｏｌと［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００２３０ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、５０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン−プロピレン共重合体１．４３ｇを得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。

以上の操作により得られた共重合体（Ｃ−３）の不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は３８．５質量％、Ｍｗは１３，６２８、Ｍｗ／Ｍｎは１．９、Ｂ値は１．２であり、１００℃動粘度は２，０４０ｍｍ²／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。
本発明で使用される液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）の原料として用いた共重合体（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）の３水準の性状を表２に示した。

［液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）の製造］
前記重合例１〜３で得られた共重合体（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）を用いて不飽和カルボン酸誘導体成分によるグラフト変性を行った。

＜変性例１＞
窒素吹込管、水冷コンデンサー、温度計及び滴下ロート２個を装着した攪拌機付ガラス製５Ｌ反応器に、重合例１で得られた共重合体（Ｃ−１）３，５００ｍＬを仕込み、昇温後１２０℃にて窒素バブリングを開始して系内を１６０℃に保温した。その後、２個の滴下ロートに各々予め仕込んでおいた無水マレイン酸１３８．５ｍＬ（７０℃前後に加温して液状にしておく）、及びジターシャリーブチルパーオキサイド４５．２ｍＬを４時間かけて供給し、供給完了後１時間かけて反応させた。次に、更に１７５℃に昇温し、系内脱圧後、真空ポンプにて徐々に窒素を通気しながら８時間減圧して不純物（未反応の無水マレイン酸及びジターシャリーブチルパーオキサイドの分解物）を除去した。

得られた変性共重合体（Ｂ−１）は、Ｍｗが７，１７０、Ｍｗ／Ｍｎが１．８、ケン化価が６０ｍｇＫＯＨ/ｇの黄色透明液体であり、無水マレイン酸成分のグラフト量は、変性共重合体（Ｂ−１）中に４．５質量％であった。

＜変性例２＞
共重合体（Ｃ−１）を重合例２で得られた共重合体（Ｃ−２）３，５００ｍＬに変更し、無水マレイン酸及びジターシャリーブチルパーオキサイドの量をそれぞれ５３．４ｍＬ及び１７．３ｍＬと変更した以外は、変性例１と同様に反応を行い、同様に不純物の除去を行った。

得られた変性共重合体（Ｂ−２）は、Ｍｗが１０，３００、Ｍｗ／Ｍｎが１．９、ケン化価が２５ｍｇＫＯＨ/ｇの黄色透明液体であり、無水マレイン酸成分のグラフト量は、変性共重合体（Ｂ−２）中に２．１質量％であった。

＜変性例３＞
共重合体（Ｃ−１）を重合例３で得られた共重合体（Ｃ−３）３，０００ｍＬに変更し、無水マレイン酸及びジターシャリーブチルパーオキサイドの量をそれぞれ８７．７ｍＬ及び３０ｍＬと変更した以外は、変性例１と同様に反応を行い、同様に不純物の除去を行った。

得られた変性共重合体（Ｂ−３）は、Ｍｗが１７，１８０、分子量分布２．０、ケン化価３５ｍｇＫＯＨ/ｇの黄色透明液体であり、無水マレイン酸成分のグラフト量は、変性共重合体（Ｂ−３）中に３．１質量％であった。
前記変性例１〜３で得られた変性共重合体（Ｂ１）〜（Ｂ３）についての性状を表３に示した。

［潤滑油組成物の調製］
［実施例１］
変性例１で得られた変性共重合体（Ｂ−１）と、１００℃動粘度が４．１７ｍｍ²/ｓのＡＰＩグループ（ＩＩ）に分類される鉱物油（コスモ石油ルブリカンツ社製コスモニュートラル１００、１００ＮＴ）とを表４に記載の通りの割合にて常法により混合し、潤滑油組成物を調製した。この潤滑油組成物について、１００℃動粘度、４０℃動粘度、粘度指数、錆止め性能及び清浄性能を評価した。その結果を表４に示す。また、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図１に示す。

［実施例２〜８］
変性共重合体（Ｂ−１）と、鉱物油（１００ＮＴ）との割合を表４に記載のとおり変更した以外は実施例１と同様に、潤滑油組成物を調製し評価した。その結果を表４に示す。また、実施例４の錆止め性試験後の試験片の外観写真を図１に示す。

［実施例９〜１６］
変性共重合体（Ｂ−１）を変性共重合体（Ｂ−２）に変更した以外は実施例１〜８と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表５に示す。また、実施例９および実施例１２について、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図１に示す。

［実施例１７〜２４］
変性共重合体（Ｂ−１）を変性共重合体（Ｂ−３）に変更した以外は実施例１〜８と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表６に示す。また、実施例１７および実施例２０について、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図１に示す。

［実施例２５］
変性共重合体（Ｂ−１）と、１００℃動粘度が４．１９ｍｍ²/ｓのＡＰＩグループ（ＩＩＩ）に分類される鉱物油（ＳＫ社製ＹＵＢＡＳＥ−４)とを表７に記載の通りの割合にて常法により混合して、潤滑油組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。その結果を表７に示す。

［実施例２６〜２７］
変性共重合体（Ｂ−１）を変性共重合体（Ｂ−２）または変性共重合体（Ｂ−３）に変更した以外は実施例２５と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表７に示す。

［実施例２８］
重合体（Ｂ−１）と、ＷＯ０２／０７０６３１に記載の方法等により製造される１００℃動粘度が４．１０ｍｍ²/ｓのＡＰＩグループ（ＩＩＩ）に分類されるＧＴＬ基油とを表７に記載の通りの割合にて常法により混合して、潤滑油組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。その結果を表７に示す。

［実施例２９〜３０］
変性共重合体（Ｂ−１）を変性共重合体（Ｂ−２）または変性共重合体（Ｂ−３）に変更した以外は実施例２８と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表７に示す。

［実施例３１］
変性共重合体（Ｂ−１）と、１００℃動粘度が４．００ｍｍ²/ｓのＰＡＯ−４（Ｃｈｅｖｒｏｎ社製ＮＥＸＢＡＳＥ-２００４）とを表７に記載の通りの割合にて常法により混合して、潤滑油組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。その結果を表７に示す。

［実施例３２〜３３］
変性共重合体（Ｂ−１）を変性共重合体（Ｂ−２）または変性共重合体（Ｂ−３）に変更した以外は実施例３１と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表７に示す。

［比較例１］
実施例１で用いられた鉱物油を、実施例１の潤滑油組成物と同様に評価した。その結果を表８に示す。また、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図２に示す。

［比較例２］
実施例２５で用いられた鉱物油を、実施例２５の潤滑油組成物と同様に評価した。その結果を表８に示す。また、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図２に示す。

［比較例３］
実施例２８で用いられたＧＴＬを、実施例２８の潤滑油組成物と同様に評価した。その結果を表８に示す。また、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図２に示す。

［比較例４］
実施例３１で用いられたＰＡＯ−４を、実施例３１の潤滑油組成物と同様に評価した。その結果を表８に示す。また、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図２に示す。

［比較例５］
変性共重合体（Ｂ−１）を共重合体（Ｃ−１）９０質量部に変更した以外は実施例５と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表８に示す。

［比較例６］
共重合体（Ｃ−１）を共重合体（Ｃ−２）１０質量部に変更した以外は比較例５と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表８に示す。

［比較例７］
共重合体（Ｃ−１）を共重合体（Ｃ−３）１０質量％に変更した以外は比較例５と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表８に示す。また、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図３に示す。

［比較例８］
共重合体（Ｃ−１）を液状ポリブテン（ＪＸ社製ＨＶ−１９００）１０質量％に変更した以外は比較例５と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表８に示す。また、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図３に示す。

［比較例９］
共重合体（Ｃ−１）を高粘度ポリ・α-オレフィンであるＰＡＯ−１００（ＥＭＣ社 Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ−１００）１０質量％に変更した以外は比較例５と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表８に示す。また、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図３に示す。

［比較例１０］
変性共重合体（Ｂ−１）を市販の防錆剤（ＡＦＴＯＮ社製ＨＩＴＥＣ−６１４）０．５質量％に変更した以外は実施例１と同様に、潤滑油組成物を調製して評価した。その結果を表８に示す。また、錆止め性試験後の試験片の外観写真を図３に示す。

Claims (11)

1. 潤滑油基油（Ａ）と液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）とを含有する潤滑油組成物であって、
   前記潤滑油基油（Ａ）の１００℃における動粘度が１〜１０ｍｍ²／ｓであり、
   前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）が、液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）に不飽和カルボン酸誘導体成分をグラフト共重合してなり、
   前記不飽和カルボン酸誘導体成分が、炭素数が３〜１０の不飽和カルボン酸、ならびにその酸無水物、エステル、アミド、およびイミドからなる群から選択される少なくとも１種であり、
   前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）の含有量が０．１〜５０質量％である潤滑油組成物。
2. 前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）が下記（ｉ）および（ｉｉ）の特性を有する請求項１に記載の潤滑油組成物。
   （ｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた分子量において、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００〜５０，０００であること
   （ｉｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた分子量において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であること
3. 前記液状α−オレフィン（共）重合体（Ｃ）が、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから形成され、以下の（ｉｉｉ）の特徴を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である請求項１または２に記載の潤滑油組成物。
   （ｉｉｉ）エチレン含量が２０〜７５質量％であり、α−オレフィン含量が２５〜８０質量％であること（ただし、エチレン含量およびα−オレフィン含量の合計を１００質量％とする）
4. 前記α−オレフィンがプロピレンである請求項３に記載の潤滑油組成物。
5. 前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）における前記不飽和カルボン酸誘導体成分のグラフト量が、前記液状変性α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）中に０．２〜５０質量％の範囲にある請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
6. 清浄分散剤、極圧剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、油性剤および錆止め剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
7. １００℃における動粘度が４〜１００ｍｍ²/ｓの範囲にある請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物からなる自動車用エンジン油。
9. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物からなる自動車用ギア油。
10. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物からなる作動油。
11. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物からなる熱処理油。