JP2016073196A - 二次電池モジュールおよび給電システム - Google Patents

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Abstract

【課題】ウェアラブルデバイスへの非接触給電が可能な二次電池モジュールを提供する。また、電子デバイスへの給電システムを提供する。【解決手段】可撓性を有する二次電池と、非接触電力伝送を行う送電部と、可撓性を有する熱電発電装置と、可撓性を有する二次電池と、非接触電力伝送を行う送電部と、を収納するベルト部を有する二次電池モジュール。また、二次電池モジュールと、電子デバイスと、を有し、二次電池モジュールは、可撓性を有する二次電池と、非接触電力伝送を行う送電部と、可撓性を有する熱電発電装置と、可撓性を有する二次電池と、可撓性を有する熱電発電装置と、を収納するベルト部を有し、電子デバイスは、非接触電力伝送を行う受電部を有し、二次電池モジュールが有する前記非接触電力伝送を行う送電部から、電子デバイスが有する非接触電力伝送を行う受電部に送電可能な、給電システム。【選択図】図1

Description

本発明は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。特に、本発明の一態様は、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法に関する。特に、本発明の一態様は、二次電池、二次電池モジュールおよび給電システムに関する。
近年、スマートフォンやタブレット端末に代表される携帯情報端末や、ノートPC、携帯ゲーム機といったモバイル機器が活発に開発されている。さらにスマートグラスやスマートウォッチをはじめとする、ウェアラブルデバイスの開発も盛んに行われている。例えば特許文献1には、ユーザの身体活動をモニターできるスマートウォッチが開示されている。なお、本明細書等において、携帯情報端末、モバイル機器、ウェアラブルデバイス等はすべて電子デバイスに含まれる。
これらのユーザは、スマートフォン、タブレット端末およびスマートウォッチといったように、複数の電子デバイスを持ち歩くことが多い。
これらの電子デバイスは、繰り返し充電または放電が可能な二次電池を搭載することが多いが、携帯情報端末やウェアラブルデバイスは、軽量化、小型化を求められるがゆえに、大きく重くなりがちな大容量の電池を搭載することが難しい。そのため継続使用時間が限られてしまう傾向にあった。
予備の電池を持ち歩き適宜交換する、またはたびたびケーブルを介して充電するといった方法もあるが、持ち歩く電子デバイスが増えるほど煩雑であり、携帯情報端末やウェアラブルデバイスの利点を損ないかねない。
特開2013−146557号公報
そのため、本発明の一態様では、新規な構造の二次電池モジュールおよび新規な給電システムを提供することを課題とする。具体的には、電子デバイスへの非接触給電が可能な二次電池モジュールを提供することを課題とする。また、電子デバイスへの給電システムを提供することを課題とする。
または、本発明の一態様は、新規な蓄電装置、新規な二次電池モジュールを搭載した電子機器、新規な給電システムを用いた電子機器などを提供することを課題とする。なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、可撓性を有する二次電池と、非接触電力伝送を行う送電部と、可撓性を有する熱電発電装置と、可撓性を有する二次電池と、非接触電力伝送を行う送電部と、可撓性を有する熱電発電装置と、を収納するベルト部を有し、ベルト部には、可撓性を有する二次電池の残量を表示可能な表示部が設けられている、二次電池モジュールである。
また、本発明の別の一態様は、二次電池モジュールと、電子デバイスと、を有し、二次電池モジュールは、可撓性を有する二次電池と、非接触電力伝送を行う送電部と、可撓性を有する熱電発電装置と、可撓性を有する二次電池と、非接触電力伝送を行う送電部と、可撓性を有する熱電発電装置と、を収納するベルト部を有し、ベルト部には、可撓性を有する二次電池の残量を表示可能な表示部が設けられ、電子デバイスは、非接触電力伝送を行う受電部を有し、二次電池モジュールが有する非接触電力伝送を行う送電部から、電子デバイスが有する非接触電力伝送を行う受電部に送電可能な、給電システムである。
新規な構造の二次電池モジュールおよび新規な給電システムを提供することができる。具体的には、ウェアラブルデバイスへの非接触給電が可能な二次電池モジュールを提供することができる。また、ウェアラブルデバイスへの給電システムを提供することができる。
または、新規な蓄電装置、新規な二次電池モジュールを搭載した電子機器、新規な給電システムを用いた電子機器などを提供することができる。なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
本発明の一態様を説明する図。 本発明の一態様を説明する図。 本発明の一態様を説明する図。 本発明の一態様を説明する図。 本発明の一態様を説明する図。 二次電池の構成を説明する図。 二次電池の構成を説明する図。 二次電池の構成を説明する図。 二次電池の作製方法を説明する図。 二次電池の作製方法を説明する図。 二次電池の作製方法を説明する図。 二次電池の構成および作製方法を説明する図。
以下では、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は以下の説明に限定されず、その形態および詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。また、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
「電気的に接続」には、「何らかの電気的作用を有するもの」を介して接続されている場合が含まれる。ここで、「何らかの電気的作用を有するもの」は、接続対象間での電気信号の授受を可能とするものであれば、特に制限はない。
図面等において示す各構成の、位置、大きさ、長さ、範囲などは、理解を容易にするため、実際の位置、大きさ、長さ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
「第1」、「第2」、「第3」などの序数詞は、構成要素の混同を避けるために付すものである。
(実施の形態1)
本実施の形態では、図1乃至図3を用いて、本発明の一態様に係る二次電池モジュールおよび給電システムについて説明する。
まず、二次電池モジュール100について説明する。図1(A)は二次電池モジュール100を湾曲させた場合の斜視図、図1(B)は二次電池モジュール100の正面図、図1(C)は二次電池モジュール100の背面図、図1(D)は二次電池モジュール100の上面図である。図1(E)は、図1(B)のX1−Y1における断面図である。
二次電池モジュール100は、二次電池102と、電力伝送装置103を有する。また、二次電池モジュール100は発電装置104を有することが好ましい。二次電池102、電力伝送装置103および発電装置104はベルト部101に収納される。またベルト部101は、表示部105を有することが好ましい。また、表示部105はタッチセンサを有していてもよい。
さらに、二次電池モジュール100は、カメラ107、スピーカー108およびモーションセンサを有していてもよい。
二次電池102としては、可撓性を有する二次電池を用いる。二次電池102が可撓性を有することで、ベルト部101に収納し、ベルトとして身に着けることができ、携帯が容易となる。また、二次電池102としては一つの二次電池を用いることが好ましい。一つの二次電池を用いることで、限られた空間を配線や外装体に占められることなく最大限利用することができ、二次電池モジュール100の電池容量を増大させることができる。
なお、本明細書等において一つの二次電池とは、一つの外装体に覆われていることをいう。一つの二次電池が、複数の正極集電体および複数の負極集電体を有していてもよい。
電力伝送装置103は、非接触電力伝送を行う送電部および受電部を有する。電力の伝送方法としては、非接触電力伝送が好ましい。非接触電力伝送の方式としては、電波方式、電磁誘導方式、共鳴方式、電界結合方式等を用いることができるが、特に電波方式が好ましい。電波方式は、送電側と受電側の位置の自由度が高く、身に着けるため常に位置が動くウェアラブルデバイスへの送電に好適なためである。
電力伝送装置103の送電部は、他の電子デバイスへの送電に用いることができる。また電力伝送装置103の受電部は、二次電池102への充電に用いることができる。
発電装置104としては、熱電発電装置、太陽電池、圧電発電装置等を用いることができる。また発電装置104は可撓性を有することが好ましい。特に可撓性を有する熱電発電装置を用いることが好ましい。二次電池モジュール100はベルトとして身に着ける際、内側の温度がユーザの体温により上昇する。そのためベルト部101の内側に発電装置104を設けることで、ユーザの体温と外気温との差を利用して発電を行うことができる。発電装置104で発電された電力は、二次電池102に充電することができる。
また、発電装置104として太陽電池を用いる場合は、図2に示すように、発電装置104を二次電池モジュール100の表面に設けることが好ましい。図2(A)は、発電装置104として太陽電池を用いる場合の二次電池モジュール100の正面図、図2(B)は背面図、図2(C)は上面図である。図2(D)は、図2(A)のX2−Y2における断面図である。
ベルト部101は、二次電池102、電力伝送装置103および発電装置104を収納できる空間を有する。ベルト部101の材料としては、二次電池102、電力伝送装置103および発電装置104を安全に収納できる強度があればよく、皮革、布、樹脂等を用いることができる。また、ベルト部101はバックル部と、バックル部で固定するための穴を有していることが好ましい。
表示部105は、ベルト部101に設けられ、二次電池102の残量、他の電子デバイスへの送電の状況等を表示することができる。また表示部105はバリアングル表示部であることが好ましい。表示部105とベルト部101との角度が可変であることで、二次電池モジュール100を身に着けたまま、表示部105に示された情報を読み取ることが容易となる。
次に、図3を用いて給電システムについて説明する。本実施の形態では、二次電池モジュール100から電力を伝送される電子デバイスとして、眼鏡型デバイス200と、リストバンド型デバイス300を適用する例について説明する。
眼鏡型デバイス200は、二次電池201、制御部203、端子部204、電力伝送装置205を有する。また眼鏡型デバイス200は、表示部202を有することが好ましい。
電力伝送装置205は、非接触電力伝送を行う受電部を有する。電力伝送装置205で受電した電力は、二次電池201に充電することができる。制御部203は、二次電池201の充放電、および表示部202に表示するデータを制御する。また二次電池201は、端子部204からケーブルを介して充電することもできる。
リストバンド型デバイス300は、二次電池301、表示部302、電力伝送装置303、操作ボタン304、接続部305を有する。
電力伝送装置303は、非接触電力伝送を行う受電部を有する。電力伝送装置303で受電した電力は、二次電池301に充電することができる。またリストバンド型デバイス300の端部を環状に接続する接続部305は、外部接続端子の機能を有する。従って、リストバンド型デバイス300に設けられた二次電池301は、接続部305を介して充電することもできる。
上記のように、二次電池モジュール100から、眼鏡型デバイス200およびリストバンド型デバイス300のような他の電子デバイスに、非接触電力伝送により送電することができる。
眼鏡型デバイス200、リストバンド型デバイス300をはじめとする多くのウェアラブルデバイスは、重量およびデザイン上の制約から大容量の二次電池を搭載することが難しい。そこで、二次電池モジュール100からこれらの電子デバイスに送電することで、電子デバイスの動作可能時間を延長することができる。さらに、複数の電子デバイスに同時に送電することができ、利便性が向上する。
なお非接触電力送電だけでなく、ケーブルを介した充電も可能な電子デバイスを用いることで、電子デバイスを使用しない時に集中して充電することも可能である。
なお、本発明の一態様は、二次電池モジュールおよび給電システムだけでなく、様々な蓄電装置および蓄電装置を有するシステムに対して適用させることができる。例えば、蓄電装置の一例としては、電池、一次電池、二次電池、リチウムイオン二次電池、リチウム空気電池、固体電池、鉛蓄電池、リチウムイオンポリマー二次電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、などがあげられる。さらに、蓄電装置の別の例として、キャパシタを適用してもよい。例えば、本発明の一態様の蓄電装置には、リチウムイオンキャパシタなどのようなキャパシタを適用してもよい。
なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。または、他の実施の形態において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定されない。例えば、本発明の一態様として、二次電池モジュールが可撓性を有する二次電池と、非接触電力伝送を行う送電部と、およびこれらを収納するベルト部を有する場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様における電解質は、ポリマー以外の物質を有していてもよい。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、二次電池モジュールが可撓性を有する二次電池、非接触電力伝送を行う送電部、およびこれらを収納するベルト部を有していなくてもよい。例えば、本発明の一態様として、可撓性を有する二次電池を有する場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、蓄電装置は曲げる、伸ばす等、随時変形してもよいし、何らかの形状のままに固定してもよく、湾曲させないままの状態としてもよく、可撓性を有していなくてもよい。
(実施の形態2)
本実施の形態では、図4および図5を用いて、本発明の一態様に係る二次電池モジュールおよび給電システムの他の例について説明する。
実施の形態1では、二次電池モジュール100から電力を伝送される電子デバイスとして、眼鏡型デバイス200と、リストバンド型デバイス300を適用する例について説明したが、本発明の一態様の給電システムでは、他のさまざまな形状、機能を有する電子デバイスに二次電池モジュール100から電力を伝送することができる。
例えば図4(A)に示すように、ヘッドセット型デバイス401に二次電池モジュール100から電力を伝送することができる。ヘッドセット型デバイス401は、マイク部401aと、フレキシブルパイプ401bと、イヤフォン部401cを有する。フレキシブルパイプ401b内またはイヤフォン部401c内に、二次電池および電力伝送装置を有する。電力伝送装置は、非接触電力伝送を行う受電部を有する。電力伝送装置で受電した電力は、二次電池に充電することができる。
また、身体に直接取り付け可能なデバイス402に二次電池モジュール100から電力を伝送することができる。デバイス402は、デバイス402の薄型の筐体402aの中に、二次電池402bおよび電力伝送装置を有する。電力伝送装置は、非接触電力伝送を行う受電部を有する。電力伝送装置で受電した電力は、二次電池402bに充電することができる。
また、衣服に取り付け可能なデバイス403に二次電池モジュール100から電力を伝送することができる。デバイス403は、デバイス403の薄型の筐体403aの中に、二次電池403cおよび電力伝送装置を有する。電力伝送装置は、非接触電力伝送を行う受電部を有する。電力伝送装置で受電した電力は、二次電池403bに充電することができる。
また、腕章型デバイス404に二次電池モジュール100から電力を伝送することができる。腕章型デバイス404は、本体404a上に表示部404bを有し、本体404aの中に二次電池404cおよび電力伝送装置を有する。電力伝送装置は、非接触電力伝送を行う受電部を有する。電力伝送装置で受電した電力は、二次電池404cに充電することができる。
また、腕時計型デバイス405に二次電池モジュール100から電力を伝送することができる。腕時計型デバイス405は、ケース405aおよびバンド405bを有し、ケース405aの中に二次電池および電力伝送装置を有する。電力伝送装置は、非接触電力伝送を行う受電部を有する。電力伝送装置で受電した電力は、二次電池に充電することができる。
また、図4(B)に示すように、二次電池モジュール100に無線通信モジュール106を搭載してもよい。無線通信モジュール106を搭載することで、例えばDSRC(Dedicated Short Range Communications)により、付近を通行するDSRC対応車載機を搭載した車両410と通信を行うことができる。無線通信モジュール106を搭載した二次電池モジュール100と、車両410双方で位置情報を交換することにより、例えば両者が接触する危険が生じていることを、警告音により二次電池モジュール100の着用者および車両410の運転者に知らせることができる。このようにして、歩行者を発見することの遅れ等による歩行者と車両の交通事故を防止することができる。
また、無線通信モジュール106としてGPS受信機を搭載してもよい。GPS受信機を搭載することで、二次電池モジュール100の着用者の位置を、着用者およびその家族等が知ることができる。
また、図1乃至図4では二次電池モジュール100として腰に着用するものについて説明したが、本発明の一態様はこれに限らない。例えば、図5(A)に示すように、頭部および首に着用する二次電池モジュール100としてもよい。これらの場合、腰に着用するものと同様の形状である必要はなく、例えば接続部109によって二次電池モジュール100の端部を環状に接続する構成としてもよい。
また図5(B)に示すように、二次電池モジュール100を有する帽子としてもよい。この場合、接続部を有さない、あらかじめ環状に形成された二次電池モジュール100としてもよい。
また、犬および猫をはじめとする動物が着用する二次電池モジュール100としてもよい。例えば図5(C1)に示すように、二次電池モジュール100を犬の首輪に適用してもよいし、二次電池モジュール100を有するリードとしてもよい。また図5(C2)に示すように、二次電池モジュール100を猫の首輪に適用してもよい。
また、二次電池モジュール100は玩具に適用してもよい。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様に係る二次電池モジュール100に搭載することのできる二次電池102の、具体的な構成および材料について、図6乃至図8を用いて説明する。本実施の形態では正極もしくは負極の一方が袋状のセパレータで覆われている例を以下に示す。
図6は二次電池102の外観を示す斜視図である。図7(A)は、図6にA1−A2の一点鎖線で示した部位の断面図である。また、図7(B)は、図6にB1−B2の一点鎖線で示した部位の断面図である。
本発明の一態様の二次電池102は、外装体507内に、セパレータ503に覆われた正極511と、負極515と、電解液504を有する。なお、図6および図7では、正極集電体501の片面に正極活物質層502を有する正極を1枚、両面に正極活物質層502を有する正極を1枚、負極集電体505の片面に負極活物質層506を有する負極を1枚、両面に負極活物質層506を有する負極を1枚有する二次電池の例を示す。また、正極511は、正極リード521と電気的に接続されており、負極515は負極リード525と電気的に接続されている。正極リード521および負極リード525は、リード電極、またはリード端子とも呼ばれる。正極リード521および負極リード525の一部は外装体の外側に配置される。また、二次電池102の充電および放電は、正極リード521および負極リード525を介して行われる。
なお、図7では、正極511はセパレータ503に覆われているが、本発明の一態様は、これに限定されない。例えば、正極511は、セパレータ503に覆われていなくてもよい。例えば、正極511の代わりに、負極515がセパレータ503に覆われていてもよい。
また、図8に示すように、一部に穴の開いた形状の二次電池102としてもよい。図8(A)は二次電池102の外観を示す斜視図、図8(B)は、図8(A)にA1−A2の一点鎖線で示した部位の断面図である。穴の開いた形状の二次電池102とすることで、ベルト状の二次電池モジュール100に適用したとき、ベルト部101の穴が開いている部分も有効に活用することができる。
[1.正極]
正極511は、正極集電体501と、正極集電体501上に形成された正極活物質層502などにより構成される。図7ではシート状(又は帯状)の正極集電体501の一方の面のみに正極活物質層502を有する正極511を1枚、両面に正極活物質層502を有する正極511を1枚有する例を示しているが、本発明の一態様はこれに限らない。正極集電体501の一方の面のみに正極活物質層502を有する正極511のみを用いて構成してもよい。また3枚以上の正極511を有する二次電池102としてもよい。二次電池102が有する正極511を増やすと、二次電池102の容量を大きくすることができる。
正極集電体501には、ステンレス、金、白金、アルミニウム、チタン等の金属、及びこれらの合金など、導電性が高く、正極の電位で溶出しない材料を用いることができる。また、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させる元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。また、シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。正極集電体501は、箔状、板状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用いることができる。正極集電体501は、厚みが5μm以上30μm以下のものを用いるとよい。また、正極集電体501の表面に、グラファイトなどを用いてアンダーコート層を設けてもよい。
正極活物質層502は、正極活物質の他、正極活物質の密着性を高めるための結着剤(バインダ)、正極活物質層502の導電性を高めるための導電助剤等を有してもよい。
正極活物質層502に用いる正極活物質としては、オリビン型の結晶構造、層状岩塩型の結晶構造、またはスピネル型の結晶構造を有する複合酸化物等がある。正極活物質として、例えば、LiFeO、LiCoO、LiNiO、LiMn、V、Cr、MnO等の化合物を用いる。
特に、LiCoOは、容量が大きいこと、LiNiOに比べて大気中で安定であること、LiNiOに比べて熱的に安定であること等の利点があるため、好ましい。
また、LiMn等のマンガンを含むスピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料に、少量のニッケル酸リチウム(LiNiOやLiNi1−x(0<x<1)(M=Co、Al等))を混合すると、これを用いた二次電池の特性を向上させることができ好ましい。
または、複合材料(一般式LiMPO(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II)の一以上))を用いることができる。一般式LiMPOの代表例としては、LiFePO、LiNiPO、LiCoPO、LiMnPO、LiFeNiPO、LiFeCoPO、LiFeMnPO、LiNiCoPO、LiNiMnPO(a+bは1以下、0<a<1、0<b<1)、LiFeNiCoPO、LiFeNiMnPO、LiNiCoMnPO(c+d+eは1以下、0<c<1、0<d<1、0<e<1)、LiFeNiCoMnPO(f+g+h+iは1以下、0<f<1、0<g<1、0<h<1、0<i<1)等のリチウム化合物を材料として用いることができる。
特にLiFePOは、安全性、安定性、高容量密度、初期酸化(充電)時に引き抜けるリチウムイオンの存在等、正極活物質に求められる事項をバランスよく満たしているため、好ましい。特に安全性が高い点において、直接身に着ける二次電池モジュール100に用いる二次電池102として好ましい。
または、一般式Li(2−j)MSiO(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II)の一以上、0≦j≦2)等の複合材料を用いることができる。一般式Li(2−j)MSiOの代表例としては、Li(2−j)FeSiO、Li(2−j)NiSiO、Li(2−j)CoSiO、Li(2−j)MnSiO、Li(2−j)FeNiSiO、Li(2−j)FeCoSiO、Li(2−j)FeMnSiO、Li(2−j)NiCoSiO、Li(2−j)NiMnSiO(k+lは1以下、0<k<1、0<l<1)、Li(2−j)FeNiCoSiO、Li(2−j)FeNiMnSiO、Li(2−j)NiCoMnSiO(m+n+qは1以下、0<m<1、0<n<1、0<q<1)、Li(2−j)FeNiCoMnSiO(r+s+t+uは1以下、0<r<1、0<s<1、0<t<1、0<u<1)等のリチウム化合物を材料として用いることができる。
また、正極活物質として、A(XO(A=Li、Na、Mg、M=Fe、Mn、Ti、V、Nb、X=S、P、Mo、W、As、Si)の一般式で表されるナシコン型化合物を用いることができる。ナシコン型化合物としては、Fe(MnO、Fe(SO、LiFe(PO等がある。また、正極活物質として、LiMPOF、LiMP、LiMO(M=Fe、Mn)の一般式で表される化合物、NaFeF、FeF等のペロブスカイト型フッ化物、TiS、MoS等の金属カルコゲナイド(硫化物、セレン化物、テルル化物)、LiMVO等の逆スピネル型の結晶構造を有する酸化物、バナジウム酸化物系(V、V13、LiV等)、マンガン酸化物、有機硫黄化合物等の材料を用いることができる。
なお、キャリアイオンが、リチウムイオン以外のアルカリ金属イオンや、アルカリ土類金属イオンの場合、正極活物質として、リチウムの代わりに、アルカリ金属(例えば、ナトリウムやカリウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウム、マグネシウム等)を用いてもよい。例えば、NaFeOや、Na2/3[Fe1/2Mn1/2]Oなどのナトリウム含有層状酸化物を正極活物質として用いることができる。
また、正極活物質として、上記材料を複数組み合わせた材料を用いてもよい。例えば、上記材料を複数組み合わせた固溶体を正極活物質として用いることができる。例えば、LiCo1/3Mn1/3Ni1/3とLiMnOの固溶体を正極活物質として用いることができる。
なお、図示しないが、正極活物質層502の表面に炭素層などの導電性材料を設けてもよい。炭素層などの導電性材料を設けることで、電極の導電性を向上させることができる。例えば、正極活物質層502への炭素層の被覆は、正極活物質の焼成時にグルコース等の炭水化物を混合することで形成することができる。
粒状の正極活物質層502の一次粒子の平均粒径は、50nm以上100μm以下のものを用いるとよい。
導電助剤としては、アセチレンブラック(AB)、グラファイト(黒鉛)粒子、カーボンナノチューブ、グラフェン、フラーレンなどを用いることができる。
導電助剤により、正極511中に電子伝導のネットワークを形成することができる。導電助剤により、正極活物質層502どうしの電気伝導の経路を維持することができる。正極活物質層502中に導電助剤を添加することにより、高い電子伝導性を有する正極活物質層502を実現することができる。
また、バインダとして、代表的なポリフッ化ビニリデン(PVDF)の他、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルクロライド、エチレンプロピレンジエンポリマー、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、フッ素ゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ニトロセルロース等を用いることができる。
正極活物質層502の総量に対するバインダの含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、2wt%以上8wt%以下がより好ましく、3wt%以上5wt%以下がさらに好ましい。また、正極活物質層502の総量に対する導電助剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5wt%以下がより好ましい。
塗布法を用いて正極活物質層502を形成する場合は、正極活物質とバインダと導電助剤を混合して正極ペースト(スラリー)を作製し、正極集電体501上に塗布して乾燥させればよい。
[2.負極]
負極515は、負極集電体505と、負極集電体505上に形成された負極活物質層506などにより構成される。図7ではシート状(又は帯状)の負極集電体505の一方の面のみに負極活物質層506を有する負極515を1枚、両面に負極活物質層506を有する負極515を1枚有する例を示しているが、本発明の一態様はこれに限らない。負極集電体505の一方の面のみに負極活物質層506を有する負極515のみを用いてもよい。この場合、重なり合う2枚の負極515の負極集電体505の負極活物質層506を有さない面同士が接触するように配置すると、摩擦の少ない接触面を形成することができ、二次電池102を湾曲した際の応力を逃がしやすく好ましい。また負極集電体505の両面に負極活物質層506を有する負極515のみを用いてもよい。また3枚以上の負極515を有する二次電池102としてもよい。二次電池102が有する負極515を増やすことで、二次電池102の容量を大きくすることができる。
負極集電体505には、ステンレス、金、白金、鉄、銅、チタン等の金属、及びこれらの合金など、導電性の高く、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いることができる。また、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させる元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。負極集電体505は、箔状、板状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用いることができる。負極集電体505は、厚みが5μm以上30μm以下のものを用いるとよい。また、負極集電体505の表面に、グラファイトなどを用いてアンダーコート層を設けてもよい。
負極活物質層506は、負極活物質の他、負極活物質の密着性を高めるための結着剤(バインダ)、負極活物質層506の導電性を高めるための導電助剤等を有してもよい。
負極活物質は、リチウムの溶解・析出、又はリチウムイオンの挿入・脱離が可能な材料であれば、特に限定されない。負極活物質層506の材料としては、リチウム金属やチタン酸リチウムの他、蓄電分野に一般的な炭素系材料や、合金系材料等が挙げられる。
リチウム金属は、酸化還元電位が低く(標準水素電極に対して−3.045V)、重量及び体積当たりの比容量が大きい(それぞれ3860mAh/g、2062mAh/cm)ため、好ましい。
炭素系材料としては、黒鉛、易黒鉛化性炭素(ソフトカーボン)、難黒鉛化性炭素(ハードカーボン)、カーボンナノチューブ、グラフェン、カーボンブラック等が挙げられる。
黒鉛としては、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、コークス系人造黒鉛、ピッチ系人造黒鉛等の人造黒鉛や、球状化天然黒鉛等の天然黒鉛が挙げられる。
黒鉛は、リチウムイオンが層間に挿入されたときに(リチウム−黒鉛層間化合物の生成時に)、リチウム金属と同程度に卑な電位を示す(0.1乃至0.3V vs.Li/Li)。これにより、リチウムイオン電池は高い作動電圧を示すことができる。さらに、黒鉛は、単位体積当たりの容量が比較的高い、体積膨張が小さい、安価である、リチウム金属に比べて安全性が高い等の利点を有するため、好ましい。
負極活物質として、リチウムとの合金化・脱合金化反応により充放電反応を行うことが可能な合金系材料または酸化物も用いることができる。キャリアイオンがリチウムイオンである場合、合金系材料としては、例えば、Mg、Ca、Al、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Ag、Au、Zn、Cd、HgおよびIn等のうち少なくとも一つを含む材料が挙げられる。このような元素は炭素に対して容量が大きく、特にシリコンは理論容量が4200mAh/gと飛躍的に高い。このため、負極活物質にシリコンを用いることが好ましい。このような元素を用いた合金系材料としては、例えば、MgSi、MgGe、MgSn、SnS、VSn、FeSn、CoSn、NiSn、CuSn、AgSn、AgSb、NiMnSb、CeSb、LaSn、LaCoSn、CoSb、InSb、SbSn等が挙げられる。
また、負極活物質として、SiO、SnO、SnO、酸化チタン(TiO)、リチウムチタン酸化物(LiTi12)、リチウム−黒鉛層間化合物(Li)、酸化ニオブ(Nb)、酸化タングステン(WO)、酸化モリブデン(MoO)等の酸化物を用いることができる。
また、負極活物質として、リチウムと遷移金属の複窒化物である、LiN型構造をもつLi3−xN(M=Co、Ni、Cu)を用いることができる。例えば、Li2.6Co0.4は大きな充放電容量(900mAh/g、1890mAh/cm)を示し好ましい。
リチウムと遷移金属の複窒化物を用いると、負極活物質中にリチウムイオンを含むため、正極活物質としてリチウムイオンを含まないV、Cr等の材料と組み合わせることができ好ましい。なお、正極活物質にリチウムイオンを含む材料を用いる場合でも、あらかじめ正極活物質に含まれるリチウムイオンを脱離させておくことで、負極活物質としてリチウムと遷移金属の複窒化物を用いることができる。
また、コンバージョン反応が生じる材料を負極活物質として用いることもできる。例えば、酸化コバルト(CoO)、酸化ニッケル(NiO)、酸化鉄(FeO)等の、リチウムと合金化反応を行わない遷移金属酸化物を負極活物質に用いてもよい。コンバージョン反応が生じる材料としては、さらに、Fe、CuO、CuO、RuO、Cr等の酸化物、CoS0.89、NiS、CuS等の硫化物、Zn、CuN、Ge等の窒化物、NiP、FeP、CoP等のリン化物、FeF、BiF等のフッ化物でも起こる。なお、上記フッ化物の電位は高いため、正極活物質として用いてもよい。
塗布法を用いて負極活物質層506を形成する場合は、負極活物質と結着剤を混合して負極ペースト(スラリー)を作製し、負極集電体505上に塗布して乾燥させればよい。なお、負極ペーストに導電助剤を添加してもよい。
また、負極活物質層506の表面に、グラフェンを形成してもよい。例えば、負極活物質をシリコンとした場合、充放電サイクルにおけるキャリアイオンの吸蔵・放出に伴う体積の変化が大きいため、負極集電体505と負極活物質層506との密着性が低下し、充放電により電池特性が劣化してしまう。そこで、シリコンを含む負極活物質層506の表面にグラフェンを形成すると、充放電サイクルにおいて、シリコンの体積が変化したとしても、負極集電体505と負極活物質層506との密着性の低下を抑制することができ、電池特性の劣化が低減されるため好ましい。
また、負極活物質層506の表面に、酸化物等の被膜を形成してもよい。充電時において電解液の分解等により形成される被膜は、その形成時に消費された電荷量を放出することができず、不可逆容量を形成する。これに対し、酸化物等の被膜をあらかじめ負極活物質層506の表面に設けておくことで、不可逆容量の発生を抑制又は防止することができる。
このような負極活物質層506を被覆する被膜には、ニオブ、チタン、バナジウム、タンタル、タングステン、ジルコニウム、モリブデン、ハフニウム、クロム、アルミニウム若しくはシリコンのいずれか一の酸化膜、又はこれら元素のいずれか一とリチウムとを含む酸化膜を用いることができる。このような被膜は、従来の電解液の分解生成物により負極表面に形成される被膜に比べ、十分緻密な膜である。
例えば、酸化ニオブ(Nb)は、電気伝導度が10−9S/cmと低く、高い絶縁性を示す。このため、酸化ニオブ膜は負極活物質と電解液との電気化学的な分解反応を阻害する。一方で、酸化ニオブのリチウム拡散係数は10−9cm/secであり、高いリチウムイオン伝導性を有する。このため、リチウムイオンを透過させることが可能である。また、酸化シリコンや酸化アルミニウムを用いてもよい。
負極活物質層506を被覆する被膜の形成には、例えばゾル−ゲル法を用いることができる。ゾル−ゲル法とは、金属アルコキシドや金属塩等からなる溶液を、加水分解反応・重縮合反応により流動性を失ったゲルとし、このゲルを焼成して薄膜を形成する方法である。ゾル−ゲル法は液相から薄膜を形成する方法であるから、原料を分子レベルで均質に混合することができる。このため、溶媒の段階の金属酸化膜の原料に、黒鉛等の負極活物質を加えることで、容易にゲル中に活物質を分散させることができる。このようにして、負極活物質層506の表面に被膜を形成することができる。当該被膜を用いることで、蓄電体の容量の低下を防止することができる。
[3.セパレータ]
セパレータ503を形成するための材料として、セルロースや、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、ポリブテン、ナイロン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン等の多孔性絶縁体を用いることができる。また、ガラス繊維等の不織布や、ガラス繊維と高分子繊維を複合した隔膜を用いてもよい。
[4.電解液]
電解液504は、電解質として、キャリアイオンが移動可能であり、且つキャリアイオンであるリチウムイオンを有する材料を用いる。電解質の代表例としては、LiPF、LiClO、LiAsF、LiBF、LiCFSO、Li(CFSON、Li(CSON、Li(SOF)N等のリチウム塩がある。これらの電解質は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いてもよい。
また、電解液504の溶媒としては、キャリアイオンが移動可能な材料を用いる。電解液の溶媒としては、非プロトン性有機溶媒が好ましい。非プロトン性有機溶媒の代表例としては、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、γーブチロラクトン、アセトニトリル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等があり、これらの一つまたは複数を用いることができる。また、電解液の溶媒としてゲル化される高分子材料を用いる、電解液にゲル化のための高分子材料を添加する、などにより、漏液性等に対する安全性が高まる。また、蓄電池の薄型化及び軽量化が可能である。ゲル化される高分子材料の代表例としては、シリコーンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリエチレンオキサイド系ゲル、ポリプロピレンオキサイド系ゲル、フッ素系ポリマーのゲル等がある。また、電解液の溶媒として、難燃性及び難揮発性であるイオン液体(常温溶融塩)を一つまたは複数用いることで、蓄電池の内部短絡や、過充電等によって内部温度が上昇しても、蓄電池の破裂や発火などを防ぐことができる。なお、イオン液体は、流動状態にある塩であり、イオン移動度(伝導度)が高い。また、イオン液体は、カチオンとアニオンとを含む。イオン液体としては、エチルメチルイミダゾリウム(EMI)カチオンを含むイオン液体、またはN−メチル−N−プロピルピペリジニウム(PP13)カチオンを含むイオン液体などがある。
[5.外装体]
二次電池の構造としては、様々な構造があるが、本実施の形態では、外装体507の形成にフィルムを用いる。なお、外装体507を形成するためのフィルムは金属フィルム(アルミニウム、ステンレス、ニッケル鋼など)、有機材料からなるプラスチックフィルム、有機材料(有機樹脂や繊維など)と無機材料(セラミックなど)とを含むハイブリッド材料フィルム、炭素含有無機フィルム(カーボンフィルム、グラファイトフィルムなど)から選ばれる単層フィルムまたはこれら複数からなる積層フィルムを用いる。金属フィルムは、エンボス加工を行いやすく、エンボス加工を行って凹部または凸部を形成すると外気に触れる外装体507の表面積が増大するため、放熱効果に優れている。
また、外部から力を加えて二次電池102の形状を変化させた場合、二次電池102の外装体507に外部から曲げ応力が加わり、外装体507の一部が変形または一部破壊が生じる恐れがある。外装体507に凹部または凸部を形成することにより、外装体507に加えられた応力によって生じるひずみを緩和することができる。よって、二次電池102の信頼性を高めることができる。なお、ひずみとは物体の基準(初期状態)長さに対する物体内の物質点の変位を示す変形の尺度である。外装体507に凹部または凸部を形成することにより、蓄電体の外部から力を加えて生じるひずみによる影響を許容範囲内に抑えることができる。よって、信頼性の良い蓄電体を提供することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様に係る二次電池モジュール100に搭載することのできる、図6および図7で示した形状の二次電池102の作製方法の一例について、図9乃至図11を用いて説明する。
[1.正極を用意し、セパレータで覆う]
まず、セパレータ503上に正極活物質層502が形成された正極511を配置する(図9(A)参照。)。なお図9(A)では、スリットを形成することにより蛇行形状となった正極集電体501の、両面に正極活物質層502を有する例を示す。
正極集電体501にスリットを形成することにより、二次電池102を湾曲させた際、複数の正極集電体501の端部の位置がずれることを抑えることができる。あるいは曲率中心に遠い集電体に負荷される張力を緩和させることができる。
また、後の工程で、正極511が負極515と重畳したとき、後述する負極515のスリットと重畳する領域511aには、正極活物質層502を設けない。仮に正極511が負極515のスリットと重畳する領域511aに正極活物質層502を設けると、正極活物質層502と重畳する領域に負極活物質層506がない状態となり、電池反応の際に不具合が生じる恐れがある。具体的には正極活物質層502から放出したキャリアイオンが、スリットに最も近い負極活物質層506に集中してしまい、負極活物質層506に金属が析出する恐れがある。そのため、負極515のスリットと重畳する領域511aに正極活物質層502を設けないことで、負極活物質層506への金属の析出を抑制することができる。
次いで、セパレータ503を図9(A)の点線で示した部分で折り、セパレータ503で正極511を挟む。次に、正極511の外側の、セパレータ503の外周部分を接合して、袋状のセパレータ503を形成する(図9(B)参照。)。セパレータ503の外周部分の接合は、接着材などを用いて行ってもよいし、超音波溶接や、加熱による融着により行ってもよい。
本実施の形態では、セパレータ503としてポリプロピレンを用いて、セパレータ503の外周部分を加熱により接合する。図9(B)に接合部503aを示す。このようにして、正極511をセパレータ503で覆うことができる。セパレータ503は、正極活物質層502を覆うように形成すればよく、正極511の全体を覆う必要は無い。
なお、図9では、セパレータ503を折り曲げているが、本発明の一態様は、これに限定されない。例えば、2枚のセパレータで正極511を挟んで形成してもよい。その場合、接合部503aが4辺のほとんどを囲う形で形成されていてもよい。
また、セパレータ503の外周部分の接合は、断続的に行ってもよいし、一定間隔毎の点状として接合してもよい。
または、外周部分の1辺にのみ、接合を行ってもよい。または、外周部分の2辺にのみ、接合を行ってもよい。または、外周部分の4辺に、接合を行ってもよい。これにより、4辺を均等な状態にすることが出来る。
なお、図9などでは、正極511がセパレータ503に覆われている場合について述べているが、本発明の一態様は、これに限定されない。例えば、正極511は、セパレータ503に覆われていなくてもよい。例えば、正極511の代わりに、負極515がセパレータ503に覆われていてもよい。
[2.負極を用意する]
次に、負極515を用意する(図9(C)参照)。図9(C)では、スリットを形成することにより蛇行形状となった負極集電体505の、両面に負極活物質層506を有する例を示す。
負極集電体505にスリットを形成することにより、二次電池102を湾曲させた際、複数の集電体の端部の位置がずれることを抑えることができる。あるいは曲率中心に遠い集電体に負荷される張力を緩和させることができる。
[3.正極と負極を重ねあわせ、リードを接続する]
次に、正極511および負極515を積み重ねる(図10(A)参照。)。本実施の形態では、正極511および負極515を2枚ずつ用いる例を示す。
次に、複数の正極集電体501の正極タブと、封止層520を有する正極リード521を、圧力を加えながら超音波を照射して電気的に接続する(超音波溶接)。
また、リード電極は、蓄電体の作製後に外から力が加えられて生じる応力により、ヒビや切断が生じやすい。
そこで、正極リード521を超音波溶接する際、突起を有するボンディングダイで挟むことで、正極タブに接続領域522と湾曲部523を形成することができる(図10(B))。
この湾曲部523を設けることによって、二次電池102の作製後に外から力が加えられて生じる応力を緩和することができる。よって、二次電池102の信頼性を高めることができる。
また、正極タブに湾曲部523を形成することに限定されず、正極集電体の材料をステンレスなどの強度のあるものとし、正極集電体の膜厚を10μm以下とすることで二次電池の作製後に外から外力が加えられ生じる応力を緩和しやすくする構成としてもよい。
勿論、これらを複数組み合わせて正極タブの応力集中を緩和してもよいことは言うまでもない。
そして正極集電体501と同様に、負極集電体505の負極タブと、封止層520を有する負極リード525を超音波溶接により電気的に接続する。
[4.外装体を用意し、正極および負極を覆う]
外装体に用いるフィルムを折り曲げ、重なり合った一辺を熱圧着により接合する。図10(B)に外装体507の一辺を熱圧着により接合した部位を、接合部507aとして示す。この外装体507で、正極511および負極515を覆う。
[5.電解液を注入する]
次に、正極リード521が有する封止層520および負極リード525を有する封止層520と重畳する外装体507の一辺を、同様に熱溶着する(図11(A))。その後、図11(A)に示す、外装体507の封止されていない辺507bから、電解液504を外装体507で覆われた領域に入れる。
そして真空引き、加熱および加圧を行いながら、外装体507の封止されていない辺507bを封止し、二次電池102を得る(図11(B))。電解液の注入および封止の操作は、グローブボックスを用いるなどして酸素を排除した環境にて行う。真空引きは、脱気シーラー、注液シーラー等を用いて行うとよい。またシーラーが有する加熱可能な2本のバーで挟むことにより、加熱および加圧を行うことができる。それぞれの条件は、例えば真空度は60kPa、加熱は190℃、加圧は0.1MPaにおいて3秒とすることができる。このとき、外装体507の上からユニットに加圧してもよい。加圧により、注入の際に混入した気泡を正極と負極の間から排除することができる。
[7.変形例]
二次電池102の変形例として、図12(A)に二次電池102を示す。図12(A)に示す二次電池102は、図6の二次電池102と比べて正極リード521と負極リード525の配置が異なる。具体的には、図6の二次電池102では正極リード521および負極リード525が外装体507の同じ辺に配置されているが、図12の二次電池102では正極リード521および負極リード525をそれぞれ外装体507の異なる辺に配置している。このように、本発明の一態様の二次電池は、リード電極を自由に配置することができるため、設計自由度が高い。よって、本発明の一態様の二次電池を用いた製品の設計自由度を高めることができる。また、本発明の一態様の二次電池を用いた製品の生産性を高めることができる。
図12(B)は、図12(A)の二次電池102の作製工程を説明する図である。詳細は、図6の二次電池102の作製方法を参酌することができる。なお、図12(B)では、電解液504の記載を省略している。
また、外装体507に用いるフィルム表面に予め凹凸を持たせるため、プレス加工、例えばエンボス加工を行ってもよい。フィルム表面に凹凸を持たせると、二次電池としてのフレキシブル性、応力の緩和効果が向上する。エンボス加工によりフィルム表面(または裏面)に形成された凹部または凸部は、フィルムを封止構造の壁の一部とする空間の容積が可変な閉塞空間を形成する。この閉塞空間は、フィルムの凹部または凸部が蛇腹構造、ベローズ構造となって形成されるとも言える。また、プレス加工の一種であるエンボス加工に限らず、フィルムの一部に浮き彫り(レリーフ)が形成できる手法であればよい。
本実施の形態は、他の実施の形態および実施例と適宜組み合わせて実施することが可能である。
100 二次電池モジュール
101 ベルト部
102 二次電池
103 電力伝送装置
104 発電装置
105 表示部
106 無線通信モジュール
107 カメラ
108 スピーカー
109 接続部
200 眼鏡型デバイス
201 二次電池
202 表示部
203 制御部
204 端子部
205 電力伝送装置
300 リストバンド型デバイス
301 二次電池
302 表示部
303 電力伝送装置
304 操作ボタン
305 接続部
401 ヘッドセット型デバイス
401a マイク部
401b フレキシブルパイプ
401c イヤフォン部
402 デバイス
402a 筐体
402b 二次電池
403 デバイス
403a 筐体
403b 二次電池
404 腕章型デバイス
404a 本体
404b 表示部
404c 二次電池
405 腕時計型デバイス
405a ケース
405b バンド
410 車両
501 正極集電体
502 正極活物質層
503 セパレータ
503a 接合部
504 電解液
505 負極集電体
506 負極活物質層
507 外装体
507a 接合部
507b 辺
511 正極
511a 領域
515 負極
520 封止層
521 正極リード
522 接続領域
523 湾曲部
525 負極リード

Claims (4)

  1. 可撓性を有する二次電池と、
    非接触電力伝送を行う送電部と、
    可撓性を有する熱電発電装置と、
    前記可撓性を有する二次電池と、前記非接触電力伝送を行う前記送電部と、前記可撓性を有する熱電発電装置と、を収納するベルト部を有し、
    前記ベルト部には、前記可撓性を有する二次電池の残量を表示可能な表示部が設けられている、二次電池モジュール。
  2. 二次電池モジュールと、電子デバイスと、を有し、
    前記二次電池モジュールは、
    可撓性を有する二次電池と、
    非接触電力伝送を行う送電部と、
    可撓性を有する熱電発電装置と、
    前記可撓性を有する二次電池と、前記非接触電力伝送を行う前記送電部と、前記可撓性を有する熱電発電装置と、を収納するベルト部を有し、
    前記ベルト部には、前記可撓性を有する二次電池の残量を表示可能な表示部が設けられ、
    前記電子デバイスは、
    非接触電力伝送を行う受電部を有し、
    前記二次電池モジュールが有する前記非接触電力伝送を行う前記送電部から、
    前記電子デバイスが有する前記非接触電力伝送を行う前記受電部に送電可能な、給電システム。
  3. 請求項1において、
    前記二次電池モジュールは、無線通信モジュールを有する二次電池モジュール。
  4. 請求項2において、前記電子デバイスは、リストバンド型デバイスである給電システム。
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