JP2016047511A - リン回収用助材、およびリン回収方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、リン含有水中のリンを不溶化したハイドロキシアパタイトを、低コストで効率よく凝集させて回収できるリン回収用助材等を提供する。【解決手段】本発明のリン回収用助材は、ケイ酸源とアルカリ源を混合して得られた混合原料を、250℃以上で加熱して得られた非晶質アルカリ金属ケイ酸塩であって、Na2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率が65〜90質量%である非晶質アルカリ金属ケイ酸塩を含む助材である。また、本発明のリン回収方法は、リン含有水にカルシウム源を混合してハイドロキシアパタイトを生成させた後、該リン含有水中に、前記リン回収用助材を混合して、ハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法であって、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上である方法である。【選択図】なし
Description
本発明は、リン含有水中のリンを不溶化してなるハイドロキシアパタイトを回収するためのリン回収用助材、および該リン回収助材を用いたリン回収方法に関する。
肥料の3大要素の1つであるリンを含むリン酸質肥料は、リン鉱石を原料として製造されているが、我が国ではリン鉱石が産出されないため、従来、リン鉱石の全量を輸入に頼っていた。ところが、近年、リン鉱石は世界的にも枯渇しつつあり、リンの確保が難しくなっている。そこで、リン鉱石の代わりに、下水処理場等で発生する排水等のリン含有水から、リン回収材を用いてリンを回収し、回収したリンをリン酸質肥料の原料として用いる技術が種々開発されている。
そして、前記リン回収材(下記の特許文献では、リン回収材は水処理材または脱リン材とも呼ばれている。)の一つとして、珪酸カルシウムを主成分とする材料が提案されている。例えば、特許文献1に記載の水処理剤は、CaO/SiO2のモル比が1.5〜5の、非晶質珪酸カルシウム水和物を主成分とする物質を50〜700℃で加熱して得られる材料である。また、特許文献2に記載の汚水の脱リン材は、珪酸質原料と石灰質原料とを主成分とする水スラリーに気泡剤を添加してなる原料を、高圧高温下で水熱反応により得られる非晶質珪酸カルシウム水和物である。さらに、特許文献3に記載の脱リン材は、非晶質珪酸カルシウム水和物を主成分とした略球状または中空パイプ状の成形物である。
しかし、珪酸カルシウムを主成分とするリン回収材は、リンとの反応速度が遅く、リンの回収率を高めるためには、反応時間を長くする必要があり、その分コスト高であった。また、リンを回収した後のリン回収材中のリンの含有率は低いため、リン酸質肥料の原料として有効利用できない場合があった。
しかし、珪酸カルシウムを主成分とするリン回収材は、リンとの反応速度が遅く、リンの回収率を高めるためには、反応時間を長くする必要があり、その分コスト高であった。また、リンを回収した後のリン回収材中のリンの含有率は低いため、リン酸質肥料の原料として有効利用できない場合があった。
また、リン含有水中に消石灰や塩化カルシウム等のカルシウム源を添加して、リンを不溶化してなるハイドロキシアパタイトを回収するHAP法が知られている。しかし、HAP法は材料コストが比較的低いという利点があるものの、排水のpHを調整したり、また、生成したハイドロキシアパタイトは沈降し難いため、ハイドロキシアパタイトの結晶を大きく成長させる必要があり、種結晶の投入を要する等の手間がかかっていた。
かかる事情から、排水からのリンの回収事業は進展せず、リン資源として有効利用される量は、下水処理場で発生するリン全体の5%に留まる。その結果、国内の下水処理場には、我が国のリン鉱石の輸入量に匹敵する程の膨大な量のリンが集積しており、リンの有効利用を促進する上でリンの回収効率の向上が望まれる。
そこで、本発明は、リン含有水中のリンを不溶化したハイドロキシアパタイトを、低コストで効率よく凝集させて回収できるリン回収用助材と、該助剤を用いて、リン酸質肥料の原料として再利用しやすい形態でリンを回収できるリン回収方法とを提供することを目的とする。
本発明者は、前記目的にかなうリン回収用助材を検討したところ、下記のリン回収用助材等は前記目的にかなうことを見い出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記の構成を有するリン回収用助材とリン回収方法である。
[1]ケイ酸源とアルカリ源を混合して得られた混合原料を、250℃以上で加熱して得られる非晶質アルカリ金属ケイ酸塩であって、Na2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率が65〜90質量%である非晶質アルカリ金属ケイ酸塩を含むリン回収用助材。
[2]前記ケイ酸源中のSiO2の含有率が65質量%以上、および前記アルカリ源中のアルカリ金属の含有率が、R2O換算(ただし、Rはアルカリ金属を表す。)で、50質量%以上である、前記[1]に記載のリン回収用助材。
[3]リン含有水にカルシウム源を混合してハイドロキシアパタイトを生成させた後、該リン含有水中に、前記[1]または[2]に記載のリン回収用助材を混合して、ハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法であって、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上であるリン回収方法。
[4]リン含有水に前記[1]または[2]に記載のリン回収用助材を混合した後、該リン含有水中に、カルシウム源を混合して生成させたハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法であって、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上であるリン回収方法。
[5]前記リン含有水が、下水汚泥処理場または屎尿処理場において発生するリンを含む排水である、前記[3]または[4]に記載のリン回収方法。
[1]ケイ酸源とアルカリ源を混合して得られた混合原料を、250℃以上で加熱して得られる非晶質アルカリ金属ケイ酸塩であって、Na2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率が65〜90質量%である非晶質アルカリ金属ケイ酸塩を含むリン回収用助材。
[2]前記ケイ酸源中のSiO2の含有率が65質量%以上、および前記アルカリ源中のアルカリ金属の含有率が、R2O換算(ただし、Rはアルカリ金属を表す。)で、50質量%以上である、前記[1]に記載のリン回収用助材。
[3]リン含有水にカルシウム源を混合してハイドロキシアパタイトを生成させた後、該リン含有水中に、前記[1]または[2]に記載のリン回収用助材を混合して、ハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法であって、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上であるリン回収方法。
[4]リン含有水に前記[1]または[2]に記載のリン回収用助材を混合した後、該リン含有水中に、カルシウム源を混合して生成させたハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法であって、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上であるリン回収方法。
[5]前記リン含有水が、下水汚泥処理場または屎尿処理場において発生するリンを含む排水である、前記[3]または[4]に記載のリン回収方法。
本発明のリン回収用助材は、リン含有水中のリンを不溶化して生成させたハイドロキシアパタイトを、低コストで効率よく凝集させて回収することができる。また、本発明のリン回収方法は、リン酸質肥料の原料として再利用しやすい形態でリンを回収することができる。
以下、本発明をリン回収用助材とリン回収方法に分けて説明する。
1.リン回収用助材
本発明のリン回収用助材は、ケイ酸源とアルカリ源を混合して得られた混合原料を、250℃以上で加熱して得られる非晶質アルカリ金属ケイ酸塩であって、Na2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率が65〜90質量%である非晶質アルカリ金属ケイ酸塩を含む材料である。
前記ケイ酸源は、火山灰シラス、珪砂、珪質頁岩、アモルファスシリカ、シリカゲル、シリカフューム、オパール、および珪藻土からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。また、前記ケイ酸源中のSiO2の含有率は、好ましくは65質量%以上である。該値が65質量%未満では、原料中のSiO2量が少ないため製造効率が低くなる。なお、ケイ酸源中のSiO2の含有率は、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上である。
1.リン回収用助材
本発明のリン回収用助材は、ケイ酸源とアルカリ源を混合して得られた混合原料を、250℃以上で加熱して得られる非晶質アルカリ金属ケイ酸塩であって、Na2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率が65〜90質量%である非晶質アルカリ金属ケイ酸塩を含む材料である。
前記ケイ酸源は、火山灰シラス、珪砂、珪質頁岩、アモルファスシリカ、シリカゲル、シリカフューム、オパール、および珪藻土からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。また、前記ケイ酸源中のSiO2の含有率は、好ましくは65質量%以上である。該値が65質量%未満では、原料中のSiO2量が少ないため製造効率が低くなる。なお、ケイ酸源中のSiO2の含有率は、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上である。
また、前記アルカリ源は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、および炭酸カリウムからなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。また、前記アルカリ源中のアルカリ金属の含有率は、R2O換算(ただし、Rはアルカリ金属を表す。)で、好ましくは50質量%以上である。該値が50%未満では、原料中のアルカリ金属量が少ないため製造効率が低くなる。なお、前記アルカリ金属の含有率は、より好ましくは55質量%以上ある。
リン回収用助材中のNa2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率は65〜90質量%である。該含有率が該範囲内にあればカルシウムとの反応により生成したハイドロキシアパタイトは、数十分程度の短時間で凝集し沈降する。なお、前記Na2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率は、好ましくは70〜85質量%である。
次に、前記リン回収用助材の製造方法について説明する。
リン回収用助材の製造方法は、ケイ酸源とアルカリ源を混合して得られた混合原料を、250℃以上で加熱した後、生成した非晶質アルカリ金属ケイ酸塩を粉砕して製造する方法である。ケイ酸源とアルカリ源は、混合効率や反応効率の観点から、粉砕して粉粒体にして混合するのが望ましい。また、粉砕装置として、ボールミルやロッドミルを用いれば、粉砕と混合が同時に行えるため好ましい。
そして、ケイ酸源とアルカリ源の混合割合は、リン回収用助材中のNa2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率が65〜90質量%になるように、ケイ酸源およびアルカリ源中のSiO2の含有量とアルカリ金属の含有量に基づき決定すればよい。例えば、アルカリ源が水酸化ナトリウムである場合、ケイ酸源およびアルカリ源中の、SiO2の含有量/Na2Oの含有量の比が4〜5となるようにケイ酸源とアルカリ源の混合割合を決定すればよい。
リン回収用助材の製造方法は、ケイ酸源とアルカリ源を混合して得られた混合原料を、250℃以上で加熱した後、生成した非晶質アルカリ金属ケイ酸塩を粉砕して製造する方法である。ケイ酸源とアルカリ源は、混合効率や反応効率の観点から、粉砕して粉粒体にして混合するのが望ましい。また、粉砕装置として、ボールミルやロッドミルを用いれば、粉砕と混合が同時に行えるため好ましい。
そして、ケイ酸源とアルカリ源の混合割合は、リン回収用助材中のNa2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率が65〜90質量%になるように、ケイ酸源およびアルカリ源中のSiO2の含有量とアルカリ金属の含有量に基づき決定すればよい。例えば、アルカリ源が水酸化ナトリウムである場合、ケイ酸源およびアルカリ源中の、SiO2の含有量/Na2Oの含有量の比が4〜5となるようにケイ酸源とアルカリ源の混合割合を決定すればよい。
また、前記混合原料の加熱温度は250℃以上である。該値が250℃未満では、非晶質アルカリ金属ケイ酸塩の生成に時間がかかる。なお、該加熱温度は、好ましくは300℃以上であり、加熱温度の上限は、エネルギーコストの観点から、好ましくは800℃である。
また、前記混合原料の加熱時間は、混合原料の粒度にもよるが、好ましくは10分以上、より好ましくは20分以上、さらに好ましくは30分以上であり、加熱時間の上限は、製造効率の観点から1時間である。また、加熱装置は、特に制限されず、ロータリーキルンや電気炉等が挙げられる。
加熱して生成した非晶質アルカリ金属ケイ酸塩は、ハイドロキシアパタイトの凝集・沈降効率を上げるため粉砕して粉末にする。そして、該粉末の粒径は、凝集・沈降効率の観点から、好ましくは500μm未満である。また、粉砕装置は、前記と同様に、ボールミルやロッドミルが好ましい。
なお、本発明のリン回収用助材は、非晶質アルカリ金属ケイ酸塩のほかに、ハンドリング性等を向上させるために、例えば、増粘剤、分散剤、発塵防止剤等の材料を混合して用いることできる。
また、前記混合原料の加熱時間は、混合原料の粒度にもよるが、好ましくは10分以上、より好ましくは20分以上、さらに好ましくは30分以上であり、加熱時間の上限は、製造効率の観点から1時間である。また、加熱装置は、特に制限されず、ロータリーキルンや電気炉等が挙げられる。
加熱して生成した非晶質アルカリ金属ケイ酸塩は、ハイドロキシアパタイトの凝集・沈降効率を上げるため粉砕して粉末にする。そして、該粉末の粒径は、凝集・沈降効率の観点から、好ましくは500μm未満である。また、粉砕装置は、前記と同様に、ボールミルやロッドミルが好ましい。
なお、本発明のリン回収用助材は、非晶質アルカリ金属ケイ酸塩のほかに、ハンドリング性等を向上させるために、例えば、増粘剤、分散剤、発塵防止剤等の材料を混合して用いることできる。
2.リン回収方法
本発明のリン回収方法は、以下の(A)および(B)のいずれかの方法を選択する。
(A)リン含有水にカルシウム源を混合してハイドロキシアパタイトを生成させた後、該リン含有水中に、前記リン回収用助材を混合してハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法である。そして、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上である。該混合比が該値の範囲であれば、ハイドロキシアパタイトの凝集・沈降効率が高い。なお、前記混合比は、好ましくは0.9〜5.0、より好ましくは1.0〜2.0、さらに好ましくは1.0〜1.5である。
本発明のリン回収方法は、以下の(A)および(B)のいずれかの方法を選択する。
(A)リン含有水にカルシウム源を混合してハイドロキシアパタイトを生成させた後、該リン含有水中に、前記リン回収用助材を混合してハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法である。そして、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上である。該混合比が該値の範囲であれば、ハイドロキシアパタイトの凝集・沈降効率が高い。なお、前記混合比は、好ましくは0.9〜5.0、より好ましくは1.0〜2.0、さらに好ましくは1.0〜1.5である。
(B)リン含有水に前記リン回収用助材を混合した後、該リン含有水中に、カルシウム源を混合して生成させたハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法である。そして、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上である。該混合比が該値の範囲であれば、ハイドロキシアパタイトの凝集・沈降効率が高い。なお、前記混合比は、好ましくは0.9〜5.0、より好ましくは1.0〜2.0、さらに好ましくは1.0〜1.5である。
また、前記リン含有水は、特に限定されず、下水汚泥処理場または屎尿処理場において発生するリンを含む排水や、リンを含む工場廃液等が挙げられる。これらの中でも、下水汚泥処理場または屎尿処理場において発生するリンを含む排水は、リンを多く含むため好適である。
なお、本発明のリンの回収方法により得られたリンを含む凝集・沈降物は、ろ過、沈降分離、または遠心分離等を用いて分離して回収することができる。これらに用いる分離装置として、液体サイクロン、ベルトプレス、スクリュープレス、およびフィルタプレス等が使用できる
なお、本発明のリンの回収方法により得られたリンを含む凝集・沈降物は、ろ過、沈降分離、または遠心分離等を用いて分離して回収することができる。これらに用いる分離装置として、液体サイクロン、ベルトプレス、スクリュープレス、およびフィルタプレス等が使用できる
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
1.使用材料
(1)火山灰シラス
粒径:500μm未満、SiO2の含有率:70.7質量%、K2Oの含有率:3.8質量%、Al2O3の含有率:13.4質量%
(2)珪砂
粒径:500μm未満、SiO2の含有率:85.1質量%、K2Oの含有率:1.0質量%、Al2O3の含有率:4.6質量%
(3)水酸化ナトリウム
鹿1級 粒状水酸化ナトリウム、純度95%以上(関東化学社製)
(4)水酸化カルシウム
鹿1級 粒状水酸化カルシウム、純度95%(関東化学社製)
1.使用材料
(1)火山灰シラス
粒径:500μm未満、SiO2の含有率:70.7質量%、K2Oの含有率:3.8質量%、Al2O3の含有率:13.4質量%
(2)珪砂
粒径:500μm未満、SiO2の含有率:85.1質量%、K2Oの含有率:1.0質量%、Al2O3の含有率:4.6質量%
(3)水酸化ナトリウム
鹿1級 粒状水酸化ナトリウム、純度95%以上(関東化学社製)
(4)水酸化カルシウム
鹿1級 粒状水酸化カルシウム、純度95%(関東化学社製)
2.リン含有模擬排水からのリンの回収試験
(1)リン回収用助材の製造
前記火山灰シラス10gと、前記水酸化ナトリウム3gを混合した後、該混合物をニッケル製のるつぼに入れて電気炉内で300℃、30分間加熱して、非晶質ケイ酸ナトリウムを得た。該非晶質ケイ酸ナトリウムが冷却した後、めのう乳鉢を用いて磨砕し、500μm未満の非晶質ケイ酸ナトリウムの粉末(リン回収用助材A)を得た。また、前記火山灰シラスに代えて前記珪砂を用いた以外は、前記と同様にして500μm未満の非晶質ケイ酸ナトリウムの粉末(リン回収用助材B)を得た。なお、蛍光X線のファンダメンタルパラメーター法により求めた化学組成の結果によれば、Na2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率は、リン回収用助材Aでは72.5質量%、リン回収用助材Bでは80.2質量%であった。
(1)リン回収用助材の製造
前記火山灰シラス10gと、前記水酸化ナトリウム3gを混合した後、該混合物をニッケル製のるつぼに入れて電気炉内で300℃、30分間加熱して、非晶質ケイ酸ナトリウムを得た。該非晶質ケイ酸ナトリウムが冷却した後、めのう乳鉢を用いて磨砕し、500μm未満の非晶質ケイ酸ナトリウムの粉末(リン回収用助材A)を得た。また、前記火山灰シラスに代えて前記珪砂を用いた以外は、前記と同様にして500μm未満の非晶質ケイ酸ナトリウムの粉末(リン回収用助材B)を得た。なお、蛍光X線のファンダメンタルパラメーター法により求めた化学組成の結果によれば、Na2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率は、リン回収用助材Aでは72.5質量%、リン回収用助材Bでは80.2質量%であった。
(2)リン含有模擬排水の作製
0.5mol/Lのリン酸水溶液10mLに水を加えて全量を1000mLとして、リン酸態リン(PO4−P)の濃度(以下「リン濃度」という。)が158ppmのリン含有模擬排水を作製した。この模擬排水のpHは2.50であった。なお、リン濃度は迅速水質分析計(品番:DR/850 colorimeter、HACH社製)を用いて測定した。
0.5mol/Lのリン酸水溶液10mLに水を加えて全量を1000mLとして、リン酸態リン(PO4−P)の濃度(以下「リン濃度」という。)が158ppmのリン含有模擬排水を作製した。この模擬排水のpHは2.50であった。なお、リン濃度は迅速水質分析計(品番:DR/850 colorimeter、HACH社製)を用いて測定した。
(3)リン回収試験
(i)水酸化カルシウムを添加後にリン回収用助材を添加(実施例1〜3、比較例3、比較例4)
前記リン含有模擬排水200mLを、5個のコニカルビーカーにそれぞれ注入した後、該排水に対し表1に示す量の水酸化カルシウムをそれぞれ添加して、マグネティックスターラーで1時間撹拌した。該撹拌後10分間静置したところ、リン含有模擬排水は白濁したままであった。
次に、該白濁したリン含有模擬排水に、表1に示す量の前記リン回収用助材AまたはBを添加して30分間撹拌した後、該排水を10分間静置した。その結果、実施例1〜3の上澄みは透明になり、また、該上澄み液のろ液中のリン濃度はゼロでリン除去率は100%であったが、水酸化カルシウムに対するリン回収用助剤の添加量が実施例1〜4に比べて少ない、比較例3および比較例4は白濁したままであり、ハイドロキシアパタイトの凝集・沈降性は極めて低かった。
なお、前記実施例1〜3は、前記[3]に記載の発明に該当する
(i)水酸化カルシウムを添加後にリン回収用助材を添加(実施例1〜3、比較例3、比較例4)
前記リン含有模擬排水200mLを、5個のコニカルビーカーにそれぞれ注入した後、該排水に対し表1に示す量の水酸化カルシウムをそれぞれ添加して、マグネティックスターラーで1時間撹拌した。該撹拌後10分間静置したところ、リン含有模擬排水は白濁したままであった。
次に、該白濁したリン含有模擬排水に、表1に示す量の前記リン回収用助材AまたはBを添加して30分間撹拌した後、該排水を10分間静置した。その結果、実施例1〜3の上澄みは透明になり、また、該上澄み液のろ液中のリン濃度はゼロでリン除去率は100%であったが、水酸化カルシウムに対するリン回収用助剤の添加量が実施例1〜4に比べて少ない、比較例3および比較例4は白濁したままであり、ハイドロキシアパタイトの凝集・沈降性は極めて低かった。
なお、前記実施例1〜3は、前記[3]に記載の発明に該当する
(ii)リン回収用助材を添加後に水酸化カルシウムを添加(実施例4)
前記リン含有模擬排水200mLをコニカルビーカーに注入した後、該排水に対し前記リン回収用助材Aを0.25g添加して、マグネティックスターラーで10分間撹拌した後、さらに水酸化カルシウムを0.25g添加して30分間撹拌した。該撹拌後、該排水を10分間静置したところ、実施例4の上澄みは、実施例1〜3と同様に透明になり、また、該上澄み液のろ液中のリン濃度はゼロでリン除去率は100%であった。
なお、前記実施例4は、前記[4]に記載の発明に該当する。
前記リン含有模擬排水200mLをコニカルビーカーに注入した後、該排水に対し前記リン回収用助材Aを0.25g添加して、マグネティックスターラーで10分間撹拌した後、さらに水酸化カルシウムを0.25g添加して30分間撹拌した。該撹拌後、該排水を10分間静置したところ、実施例4の上澄みは、実施例1〜3と同様に透明になり、また、該上澄み液のろ液中のリン濃度はゼロでリン除去率は100%であった。
なお、前記実施例4は、前記[4]に記載の発明に該当する。
(iii)リン回収用助材のみ添加(比較例1)または水酸化カルシウムのみ添加(比較例2)
前記リン含有模擬排水200mLをコニカルビーカーに注入した後、該排水に対し前記リン回収用助材Bのみを0.25g添加して、マグネティックスターラーで1時間撹拌した後、該排水を10分間静置したところ、比較例1の上澄みは透明になったが、リン除去率は1%に過ぎなかった。
また、前記リン含有模擬排水200mLをコニカルビーカーに注入した後、該排水に対し前記水酸化カルシウムのみを0.20g添加して、マグネティックスターラーで1時間撹拌した後、該排水を10分間静置したところ、比較例2は白濁したままであった。
なお、リン除去率は下記式により算出した。
R=100×(P0−P)/P0
ただし、式中、Rはリン除去率(%)を表し、P0はカルシウム源をリン含有模擬排水に混合する前のリン含有模擬排水中のリン濃度(mg/L)を表し、Pはカルシウム源をリン含有模擬排水に混合した後の該排水のろ液中のリン濃度(mg/L)を表す。
前記リン含有模擬排水200mLをコニカルビーカーに注入した後、該排水に対し前記リン回収用助材Bのみを0.25g添加して、マグネティックスターラーで1時間撹拌した後、該排水を10分間静置したところ、比較例1の上澄みは透明になったが、リン除去率は1%に過ぎなかった。
また、前記リン含有模擬排水200mLをコニカルビーカーに注入した後、該排水に対し前記水酸化カルシウムのみを0.20g添加して、マグネティックスターラーで1時間撹拌した後、該排水を10分間静置したところ、比較例2は白濁したままであった。
なお、リン除去率は下記式により算出した。
R=100×(P0−P)/P0
ただし、式中、Rはリン除去率(%)を表し、P0はカルシウム源をリン含有模擬排水に混合する前のリン含有模擬排水中のリン濃度(mg/L)を表し、Pはカルシウム源をリン含有模擬排水に混合した後の該排水のろ液中のリン濃度(mg/L)を表す。
以上のことから、本発明のリン回収用助材は、リン含有水中のリンを100%不溶化して生成したハイドロキシアパタイトを、効率よく凝集させて回収できるため、リンの回収を低コストで行うことができる。また、本発明のリン回収方法により回収される物質は、ハイドロキシアパタイトと非晶質アルカリ金属ケイ酸塩の凝集物であってリン酸塩とケイ酸塩を含むため、本発明のリン回収方法は、リン酸質肥料の原料として好適な形態でリンを回収できる。
Claims (5)
- ケイ酸源とアルカリ源を混合して得られた混合原料を、250℃以上で加熱して得られる非晶質アルカリ金属ケイ酸塩であって、Na2O、K2O、およびSiO2の合計の含有率が65〜90質量%である非晶質アルカリ金属ケイ酸塩を含むリン回収用助材。
- 前記ケイ酸源中のSiO2の含有率が65質量%以上、および前記アルカリ源中のアルカリ金属の含有率が、R2O換算(ただし、Rはアルカリ金属を表す。)で、50質量%以上である、請求項1に記載のリン回収用助材。
- リン含有水にカルシウム源を混合してハイドロキシアパタイトを生成させた後、該リン含有水中に、請求項1または2に記載のリン回収用助材を混合して、ハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法であって、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上であるリン回収方法。
- リン含有水に請求項1または2に記載のリン回収用助材を混合した後、該リン含有水中に、カルシウム源を混合して生成させたハイドロキシアパタイトを凝集させてリンを回収する方法であって、前記リン回収用助材/前記カルシウム源(CaO換算)の混合比(質量比)が0.8以上であるリン回収方法。
- 前記リン含有水が、下水汚泥処理場または屎尿処理場において発生するリンを含む排水である、請求項3または4に記載のリン回収方法。
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