JP2016037632A - Aluminum alloy sheet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a 6000 series aluminum alloy sheet excellent in coating galling curable property at low temperature.SOLUTION: There is provided an aluminum alloy sheet containing Mg:0.2 to 2.0 mass%, Si:0.3 to 2.0 mass% and Fe:0.01 to 0.5 mass% and one or both of Ni and Co of total 0.002 to 0.3 mass% and the balance Al with inevitable impurities and having total content of Ni and Co in a residual compound having over 0.1 μm of particle size separated from solution by a residual extraction method with heat phenol of 0.005 mass% or more and a solid solution Si amount with a ratio of the Si content in the solution to the Si content of the aluminum alloy sheet of 80% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、アルミニウム合金板に関する。より詳しくは、本発明は、低温での塗装焼付硬化特性に優れたAl−Si−Mg系のアルミニウム合金板に関する。   The present invention relates to an aluminum alloy plate. More specifically, the present invention relates to an Al—Si—Mg-based aluminum alloy plate having excellent paint bake hardening characteristics at low temperatures.

近年、地球環境などへの配慮から、自動車等の車両の軽量化の社会的要求はますます高まってきている。かかる要求に応えるべく、自動車パネル、特にフード、ドア、ルーフなどの大型ボディパネル(アウタパネル、インナパネル)の材料として、鋼板等の鉄鋼材料にかえて、成形性や塗装焼付硬化特性に優れた、より軽量なアルミニウム合金材の適用が増加しつつある。   In recent years, due to consideration for the global environment and the like, social demands for weight reduction of vehicles such as automobiles are increasing. In order to meet such demands, as a material for automobile panels, especially large body panels (outer panels, inner panels) such as hoods, doors, roofs, etc., instead of steel materials such as steel plates, it has excellent formability and paint bake hardening properties. The application of lighter aluminum alloy materials is increasing.

このアルミニウム合金材として、Al−Mg−Si系のAA乃至JIS6000系(以下、単に6000系とも称する)アルミニウム合金板が多く使用されている。   As this aluminum alloy material, Al-Mg-Si-based AA to JIS6000-based (hereinafter also simply referred to as 6000-based) aluminum alloy plates are often used.

この6000系(Al−Mg−Si系)アルミニウム合金板は、前記パネルへのプレス成形後のパネルの塗装焼付処理により硬化して、強度(硬度)が向上し、パネルとしての必要な強度を確保できる、優れた塗装焼付硬化特性がある。以下、この塗装焼付硬化特性をベークハード性又はBH性とも称する。   This 6000 series (Al-Mg-Si) aluminum alloy sheet is hardened by the paint baking process of the panel after press molding to the panel, and the strength (hardness) is improved, ensuring the necessary strength as a panel. It has excellent paint bake-hardening properties. Hereinafter, this paint bake hardening property is also referred to as bake hard property or BH property.

従来から、このような6000系アルミニウム合金板の塗装焼付硬化特性の向上に関して、強度に寄与する人工時効析出物を構成するための固溶Siを確保することが重要とされている。例えば、6000系アルミニウム合金では、鉄量の増加に伴い、この鉄を含むAl−Fe−Si系の晶出物量が増加するために、固溶ケイ素量が減少し、時効硬化能が低下するといわれている。   Conventionally, it has been important to secure solid solution Si for constituting artificial aging precipitates that contribute to strength with respect to the improvement of paint bake hardening characteristics of such 6000 series aluminum alloy plates. For example, in a 6000 series aluminum alloy, the amount of Al-Fe-Si based crystals containing iron increases as the amount of iron increases, so the amount of solid solution silicon decreases, and age hardening capacity is said to decrease. ing.

このため、従来から、粗大な晶出物の数を減らすか、又は晶出物を微細化して、固溶Siを確保することが行われている。ただ、このように粗大な晶出物自体の数を減らしたり、微細化したりするためには、6000系アルミニウム合金鋳塊のDC鋳造時に、冷却速度を増加させるなどの鋳造条件の大きな変更が必要となる(非特許文献1参照)。   For this reason, conventionally, the number of coarse crystallized substances is reduced or the crystallized substances are refined to ensure solid solution Si. However, in order to reduce or refine the number of such coarse crystals, the casting conditions such as increasing the cooling rate must be greatly changed during DC casting of 6000 series aluminum alloy ingots. (See Non-Patent Document 1).

また、この固溶SiのBH性の制御に関連して、固溶Siを、固溶Mg量とのバランスで制御して、長期間の室温時効による強度上昇を抑え、その後の成形性や曲げ加工性及びBH性を劣化させないことも、特許文献1などで提案されている。この特許文献1に開示された技術では、固溶Si量と固溶Mg量とのバランス制御によって、室温保持中に、アルミマトリックス中に固溶しているMg及びSi原子が、Mg−Si、Si−Si、及びMg−Mgなどのナノクラスターを形成することを抑制して、室温時効による強度上昇を抑える。   In addition, in connection with the control of the BH property of this solid solution Si, the solid solution Si is controlled by a balance with the solid solution Mg amount to suppress an increase in strength due to long-term room temperature aging, and the subsequent formability and bending It has also been proposed in Patent Document 1 that the workability and BH properties are not deteriorated. In the technique disclosed in Patent Document 1, Mg and Si atoms dissolved in an aluminum matrix are kept in Mg-Si, while maintaining at room temperature, by controlling the balance between the amount of dissolved Si and the amount of dissolved Mg. The formation of nanoclusters such as Si—Si and Mg—Mg is suppressed to suppress an increase in strength due to room temperature aging.

特開2008−174797号公報JP 2008-174797 A

徳田健二、熊井真次著、「Al−Mg−Si系合金板の機械的性質に及ぼす鉄量と凝固時の冷却速度の影響」、神戸製鋼技報、Vol.58.No.3、2008年12月、P2−P6Tokuda Kenji and Kuma Shinji, “Effects of iron content and cooling rate on solidification on mechanical properties of Al—Mg—Si alloy plates”, Kobe Steel Technical Report, Vol. 58. No. 3, December 2008, P2-P6

ただ、これらの従来技術であっても、室温で時効硬化しやすく、かつ室温時効時間などの条件が種々異なるような、Al−Si−Mg系アルミニウム合金板を、加熱温度が150℃又は135℃などの低温の塗装焼付硬化処理で、安定して高強度(高硬度)とすることはなかなか難しいという実情がある。
なお、前記特許文献1も前記非特許文献1も、BH性調査のための評価は、加熱温度が170℃(×20分など)の、比較的高温の人工時効硬化処理によって行っており、150℃又は135℃などの低温の塗装焼付硬化処理でのBH性を評価できていない。
However, even in these conventional techniques, an Al—Si—Mg-based aluminum alloy plate that is easy to age harden at room temperature and has different conditions such as room temperature aging time, has a heating temperature of 150 ° C. or 135 ° C. There is a fact that it is quite difficult to achieve high strength (high hardness) stably by low-temperature paint baking and curing treatment.
In both Patent Document 1 and Non-Patent Document 1, the evaluation for the BH property investigation is performed by a relatively high-temperature artificial age hardening treatment at a heating temperature of 170 ° C. (× 20 minutes, etc.). BH property in low-temperature paint bake hardening treatment such as ℃ or 135 ℃ has not been evaluated.

そこで、本発明は、前述の実情に鑑み、低温の塗装焼付硬化処理であっても高強度(高硬度)が得られ、低温でのBH性又は低温での塗装焼付硬化特性に優れたAl−Si−Mg系アルミニウム合金板を提供することを主目的とする。   Therefore, in view of the above circumstances, the present invention provides high strength (high hardness) even with low-temperature paint bake-hardening treatment, and is excellent in BH property at low temperature or paint bake-hardening characteristics at low temperature. The main object is to provide a Si-Mg aluminum alloy sheet.

本発明は、Mg:0.2〜2.0質量%、Si:0.3〜2.0質量%、及びFe:0.01〜0.5質量%を含むと共に、Ni及びCoのうちの一方又は両方を合計で0.002〜0.3質量%含み、残部がAl及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金板であって、熱フェノールによる残渣抽出法により溶液と分離された粒子サイズが0.1μmを超える残渣化合物中のNiとCoとの合計含有量が0.005質量%以上であると共に、前記溶液中のSi含有量の前記アルミニウム合金板のSi含有量に対する割合が80%以上となる固溶Si量を有するアルミニウム合金板を提供する。
このアルミニウム合金板は、予備時効処理が施されたものでもよい。
なお、本発明でいう「アルミニウム合金板」は、塗装焼付硬化処理前のアルミニウム合金板をいう。
The present invention includes Mg: 0.2-2.0 mass%, Si: 0.3-2.0 mass%, and Fe: 0.01-0.5 mass%, and among Ni and Co One or both of them are aluminum alloy plates containing 0.002 to 0.3% by mass in total, the balance being Al and inevitable impurities, and the particle size separated from the solution by the residual extraction method using hot phenol is 0.00. The total content of Ni and Co in the residual compound exceeding 1 μm is 0.005% by mass or more, and the ratio of the Si content in the solution to the Si content of the aluminum alloy plate is 80% or more. An aluminum alloy plate having a solid solution Si amount is provided.
This aluminum alloy plate may be subjected to preliminary aging treatment.
The “aluminum alloy plate” as used in the present invention refers to an aluminum alloy plate before paint bake hardening.

本発明によれば、低温の塗装焼付硬化処理であっても高強度(高硬度)が得られ、低温でのBH性又は低温での塗装焼付硬化特性に優れたAl−Si−Mg系アルミニウム合金板を提供することができる。   According to the present invention, an Al—Si—Mg-based aluminum alloy that has high strength (high hardness) even in low-temperature paint bake-hardening treatment and has excellent BH properties at low temperatures or excellent bake-hardening properties at low temperatures. Board can be provided.

以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. Note that the present invention is not limited to the embodiments described below.

本発明に係る実施形態のアルミニウム合金板は、Mg:0.2〜2.0質量%、Si:0.3〜2.0質量%、及びFe:0.01〜0.5質量%を含むと共に、Ni及びCoのうちの一方又は両方を合計で0.002〜0.3質量%含み、残部がAl及び不可避的不純物からなる。そして、このアルミニウム合金板は、熱フェノールによる残渣抽出法により溶液と分離された粒子サイズが0.1μmを超える残渣化合物中のNiとCoとの合計含有量が0.005質量%以上であると共に、前記溶液中のSi含有量の前記アルミニウム合金板のSi含有量に対する割合が80%以上となる固溶Si量を有する。   The aluminum alloy plate of the embodiment according to the present invention includes Mg: 0.2 to 2.0 mass%, Si: 0.3 to 2.0 mass%, and Fe: 0.01 to 0.5 mass%. At the same time, one or both of Ni and Co are included in a total amount of 0.002 to 0.3 mass%, and the balance is made of Al and inevitable impurities. And this aluminum alloy plate has a total content of Ni and Co in the residual compound with a particle size of more than 0.1 μm separated from the solution by the residue extraction method with hot phenol is 0.005 mass% or more The ratio of the Si content in the solution to the Si content of the aluminum alloy plate is 80% or more.

ところで、従来技術では、前述した通り、粗大な晶出物自体の数を減らしたり、晶出物を微細化することで晶出物に消費されるSiを減少させたりして、6000系アルミニウム合金板における固溶Si量を確保しようとしていた。
しかし、これには限界があり、特に135〜150℃の範囲の比較的低温の塗装焼付硬化処理では、BH後のアルミニウム合金板のビッカース硬さを80Hv超、更には90Hv以上の高強度(高硬度)に安定的に高めることができなかった。また、粗大な晶出物自体の数を減らしたり、晶出物を微細化するため、鋳塊の冷却速度の増加などの鋳造条件の大きな変更が必要であったりした。
By the way, in the prior art, as described above, the number of coarse crystallized substances themselves is reduced, or Si consumed in the crystallized substances is reduced by refining the crystallized substances, so that a 6000 series aluminum alloy is obtained. An attempt was made to secure the amount of dissolved Si in the plate.
However, there is a limit to this, and in particular, in the relatively low-temperature paint bake hardening process in the range of 135 to 150 ° C., the Vickers hardness of the aluminum alloy plate after BH is more than 80 Hv, and further, high strength (high Hardness) could not be increased stably. Moreover, in order to reduce the number of coarse crystallization products themselves or to refine the crystallization products, it is necessary to change the casting conditions such as increasing the cooling rate of the ingot.

これに対して、本実施形態では、6000系アルミニウム合金板に、Ni及びCoのうちの一方又は両方を添加することによって、Al−Fe−Si系晶出物の数を減らすのではなく(敢えて減らすことなく)、その晶出物の組成を、Si量が減少するように変化させる。すなわち、Al−Fe−Si系晶出物を、Siの代わりにNi及びCoの一方又は両方を含ませた(換言すれば、SiをNi及びCoの一方又は両方で置換した)Al−Fe−Si−(Ni、Co)系晶出物に変化させ、晶出物に含まれるSi量を減少させて、低温でのBH性(低温での人工時効硬化能)に必要な固溶Si量を、塗装焼付硬化処理に先立ち、予め確保する。   On the other hand, in this embodiment, by adding one or both of Ni and Co to the 6000 series aluminum alloy plate, the number of Al-Fe-Si based crystallized substances is not reduced (reducedly). (Not), the composition of the crystallized product is changed so that the amount of Si decreases. That is, the Al—Fe—Si-based crystallized material contains one or both of Ni and Co instead of Si (in other words, Si is substituted with one or both of Ni and Co). Change to Si- (Ni, Co) -based crystallized material, decrease the amount of Si contained in the crystallized product, and increase the amount of dissolved Si necessary for low-temperature BH property (artificial age hardening at low temperature) Prior to the paint baking and hardening process, it is secured in advance.

このように、本実施形態のアルミニウム合金板では、6000系アルミニウム合金板の固溶Si量を予め確保して、塗装焼付硬化特性を向上させている。これを本実施形態では、晶出物の組成をSiの代わりにNi及びCoのうちの一方又は両方を含む組成に変更又は置換するという、新規な冶金的観点や手段により行う。これによって、晶出物に消費されるSiを減少させる一方で、アルミマトリックス中の固溶Si量を増加させ、固溶Si量を予め確保して、低温でのBH性を確保する。この結果、固溶Si量の増加によって、加熱温度が135〜150℃の範囲の比較的低温の塗装焼付硬化処理であっても、このBH後のアルミニウム合金板のビッカース硬さを80Hv超、更には90Hv以上とできるなど、BH後の強度を安定して高強度(高硬度)とすることができる。   Thus, in the aluminum alloy plate of the present embodiment, the solid solution Si amount of the 6000 series aluminum alloy plate is secured in advance to improve the paint bake hardening characteristics. In the present embodiment, this is performed by a novel metallurgical viewpoint or means in which the composition of the crystallized substance is changed or replaced with a composition containing one or both of Ni and Co instead of Si. As a result, the amount of Si consumed in the crystallized matter is reduced, while the amount of solid solution Si in the aluminum matrix is increased, and the amount of solid solution Si is secured in advance to ensure BH properties at low temperatures. As a result, the Vickers hardness of the aluminum alloy plate after this BH is more than 80 Hv, even in the case of relatively low-temperature paint bake hardening treatment with a heating temperature in the range of 135 to 150 ° C. due to the increase in the amount of dissolved Si. The strength after BH can be stably increased to a high strength (high hardness).

したがって、アルミニウム合金板の製造においても、Ni及びCoのうちの一方又は両方を添加すると共に、アルミマトリックス中の固溶Siを確保する(Siを析出させない)ためのアルミニウム合金板の調質方法を工夫するだけで、優れたBH性が確保される。このため、常法による製造工程を大きく変えることなく、アルミニウム合金板の製造が可能である利点もある。前記調質方法として、予備時効処理を行うことにより、前記固溶Siの増加に加えて、この予備時効処理にてナノクラスターを形成させることが可能となる。これにより、塗装焼付硬化処理中に生成する微細なMg−Si系析出物量を増加させることができる。よって、本実施形態のアルミニウム合金板は、予備時効処理が施されたアルミニウム合金板(予備時効処理材)であることが好ましく、後述する通り、圧延処理の後の調質処理として予備時効処理が施されたアルミニウム合金板(予備時効処理材)であることがより好ましい。   Therefore, in the production of an aluminum alloy plate, a method for tempering an aluminum alloy plate for adding one or both of Ni and Co and ensuring solid solution Si in an aluminum matrix (without precipitating Si) is provided. An excellent BH property is ensured only by devising. For this reason, there is also an advantage that an aluminum alloy plate can be manufactured without greatly changing the manufacturing process according to a conventional method. By performing preliminary aging treatment as the tempering method, it becomes possible to form nanoclusters by this preliminary aging treatment in addition to the increase of the solid solution Si. Thereby, the amount of fine Mg-Si based precipitates generated during the paint bake hardening process can be increased. Therefore, the aluminum alloy plate of the present embodiment is preferably an aluminum alloy plate (preliminary aging treatment material) that has been subjected to a pre-aging treatment, and as will be described later, the pre-aging treatment is performed as a tempering treatment after the rolling treatment. More preferably, it is an aluminum alloy plate (preliminary aging treatment material).

[アルミニウム合金板の化学成分組成]
次に、本実施形態のアルミニウム合金板の化学成分組成について、説明する。
[Chemical composition of aluminum alloy sheet]
Next, the chemical component composition of the aluminum alloy plate of this embodiment will be described.

対象とする6000系アルミニウム合金板は、自動車パネルに成形された後の、塗装焼付処理などの比較的低温の人工時効処理時の加熱により時効硬化し、必要な強度(硬度)を確保できる優れた時効硬化能(BH性)を有していることが要求される。また、前記した自動車の外板用の板などとして、優れた成形性、溶接性、耐食性などの諸特性も合わせて要求される。   The target 6000 series aluminum alloy plate is age-hardened by heating at a relatively low temperature artificial aging treatment such as paint baking after being molded into an automobile panel, and has an excellent ability to ensure the required strength (hardness). It is required to have age-hardening ability (BH property). In addition, various characteristics such as excellent formability, weldability, and corrosion resistance are also required for the above-described automotive outer plate.

このような要求特性を満足するための前提として、本実施形態では、アルミニウム合金板の組成を、公知の6000系アルミニウム合金組成範囲の中でも、Mg:0.2〜2.0質量%、Si:0.3〜2.0質量%、Fe:0.01〜0.5質量%を各々含むと共に、Ni及びCoのうちの一方又は両方を合計で0.002〜0.3質量%含み、残部がAl及び不可避的不純物からなるものと規定する。   As a premise for satisfying such required characteristics, in the present embodiment, the composition of the aluminum alloy plate is Mg: 0.2 to 2.0 mass%, Si: 0.3 to 2.0% by mass, Fe: 0.01 to 0.5% by mass, respectively, and one or both of Ni and Co in total 0.002 to 0.3% by mass, the balance Is defined as consisting of Al and inevitable impurities.

これら規定元素以外の、Mn、Cu、Cr、Ti、Znなどのその他の元素は、基本的には不可避的不純物であり、AA乃至JIS規格などに沿った各元素レベルの含有量(許容量)とする。   Other than these specified elements, other elements such as Mn, Cu, Cr, Ti, and Zn are basically inevitable impurities, and the content (allowable amount) at each element level in accordance with AA to JIS standards. And

上記各元素の含有範囲とその意義、又は許容量について以下に説明する。   The content range of each of the above elements and its significance or allowable amount will be described below.

[Si:0.3〜2.0質量%]
SiはMgと共に、本発明において、塗装焼付処理などの低温での人工時効処理時に、BH性(人工時効硬化能)に効く時効析出物を生成して、BH性を高めるために必須の元素である。また、固溶強化や、プレス成形性に影響する全伸びを向上させる効果もある重要な元素でもある。
[Si: 0.3 to 2.0% by mass]
Si, together with Mg, is an indispensable element for increasing the BH property by generating aging precipitates effective for BH properties (artificial age hardening ability) during artificial aging treatment at low temperatures such as paint baking treatment in the present invention. is there. It is also an important element that has the effect of improving solid solution strengthening and total elongation that affects press formability.

Si含有量が0.3質量%未満であると、Siの絶対量が不足するため、前記時効析出物の生成量が不足して、特に低温でのBH性が低下することがあり、更には、全伸びなどの機械的特性も兼備することができないこともある。一方、Si含有量が2.0質量%を超えると、粗大な晶出物及び析出物が形成されて、曲げ加工性や全伸びなどが著しく低下することがあり、更に、溶接性も著しく阻害されることがある。よって、Si含有量は0.3〜2.0質量%とする。   If the Si content is less than 0.3% by mass, the absolute amount of Si is insufficient, so that the amount of aging precipitates generated is insufficient, and the BH property particularly at low temperatures may be reduced. In some cases, mechanical properties such as total elongation cannot be combined. On the other hand, when the Si content exceeds 2.0% by mass, coarse crystallized substances and precipitates are formed, and bending workability and total elongation may be remarkably lowered, and weldability is also significantly inhibited. May be. Therefore, Si content shall be 0.3-2.0 mass%.

低温でのBH性を高める観点及び良好な機械的特性をもたせる観点から、Si含有量は、0.4質量%以上とすることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以上とする。また、良好な機械的特性及び溶接性をもたせる観点から、Si含有量は、1.8質量%以下とすることが好ましく、より好ましくは1.5質量%以下とする。   From the viewpoint of enhancing the BH property at low temperature and providing good mechanical properties, the Si content is preferably 0.4% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more. Further, from the viewpoint of providing good mechanical properties and weldability, the Si content is preferably 1.8% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less.

[Mg:0.2〜2.0質量%]
Mgも、Siと共に塗装焼付処理などの人工時効処理時に、BH性に効く時効析出物を生成して、BH性を高めるために必須の元素である。また、固溶強化や、プレス成形性に影響する全伸びを向上させる効果もある重要な元素でもある。
[Mg: 0.2 to 2.0% by mass]
Mg is also an essential element for enhancing the BH property by generating an aging precipitate that works on the BH property during the artificial aging treatment such as a paint baking process together with Si. It is also an important element that has the effect of improving solid solution strengthening and total elongation that affects press formability.

Mg含有量が0.2質量%未満であると、Mgの絶対量が不足するため、前記時効析出物の生成量が不足して、特に低温でのBH性が低下することがあり、更には、全伸びなどの機械的特性も兼備することができないことがある。一方、Mg含有量が2.0質量%を超えると、粗大な晶出物及び析出物が形成されて、曲げ加工性や全伸びなどが著しく低下することがあり、更に、溶接性も著しく阻害されることがある。よって、Mg含有量は0.2〜2.0質量%とする。   If the Mg content is less than 0.2% by mass, the absolute amount of Mg is insufficient, so that the amount of aging precipitates generated is insufficient, and the BH property particularly at low temperatures may be reduced. In some cases, mechanical properties such as total elongation cannot be combined. On the other hand, if the Mg content exceeds 2.0% by mass, coarse crystallized products and precipitates are formed, and bending workability and total elongation may be significantly reduced, and weldability is also significantly inhibited. May be. Therefore, Mg content shall be 0.2-2.0 mass%.

低温でのBH性を高める観点及び良好な機械的特性をもたせる観点から、Mg含有量は、0.3質量%以上とすることが好ましい。また、良好な機械的特性及び溶接性をもたせる観点から、Mg含有量は、1.8質量%以下とすることが好ましく、より好ましくは1.5質量%以下とする。   From the viewpoint of enhancing the BH property at a low temperature and providing good mechanical properties, the Mg content is preferably 0.3% by mass or more. Further, from the viewpoint of providing good mechanical properties and weldability, the Mg content is preferably 1.8% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less.

[Fe:0.01〜0.5質量%]
Feは、Al−Fe−Si系の晶出物を形成して、アルミニウム合金板の必要な強度を確保するための元素である。これは、Ni及びCoのうちの少なくとも一方が添加されて、Siの代わりに、Ni及びCoのうちの少なくとも一方を含むAl−Fe−Si−(Ni、Co)系の晶出物となった場合も、強度への寄与は同じである。
Fe含有量が0.01質量%未満であると、強度に寄与する晶出物の数が不足して、強度が低下することがある。一方、Feが0.5質量%を超えると、アルミニウム合金板のプレス成形性や曲げ加工性を低下させることがある。よって、Fe含有量は、0.01〜0.5質量%とする。
[Fe: 0.01 to 0.5% by mass]
Fe is an element for forming an Al-Fe-Si-based crystallized substance and ensuring the necessary strength of the aluminum alloy plate. As a result, at least one of Ni and Co was added, and instead of Si, an Al-Fe-Si- (Ni, Co) -based crystallized material containing at least one of Ni and Co was obtained. Again, the contribution to strength is the same.
When the Fe content is less than 0.01% by mass, the number of crystallized substances contributing to the strength is insufficient, and the strength may be lowered. On the other hand, when Fe exceeds 0.5 mass%, the press formability and bending workability of the aluminum alloy plate may be lowered. Therefore, Fe content shall be 0.01-0.5 mass%.

Fe含有量は、強度向上の観点から、0.02質量%以上とすることが好ましく、より好ましくは0.05質量%以上とする。また、Fe含有量は、プレス成形性や曲げ加工性向上の観点から、0.45質量%以下とすることが好ましく、より好ましくは0.4質量%以下とする。   The Fe content is preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of improving the strength. Further, the Fe content is preferably 0.45% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, from the viewpoint of improving press formability and bending workability.

[Ni及びCoのうちの一方又は両方:合計0.002〜0.3質量%]
Ni及びCoは、Al−Fe−Si系の晶出物の組成を、Al−Fe−Si−(Ni、Co)系に変化させ、その晶出物に含まれるSi量を減少させて、固溶Si量を増加させる重要な元素である。これによって、塗装焼付処理(人工時効硬化処理)が150℃以下の低温であっても、生成する微細なMg−Si系析出物量を増加させて、BH性を向上させることができる。
[One or both of Ni and Co: 0.002 to 0.3% by mass in total]
Ni and Co change the composition of the Al-Fe-Si-based crystallized material to the Al-Fe-Si- (Ni, Co) system, and reduce the amount of Si contained in the crystallized material. It is an important element that increases the amount of dissolved Si. Thereby, even if the coating baking process (artificial age hardening process) is a low temperature of 150 ° C. or less, the amount of fine Mg—Si-based precipitates to be generated can be increased, and the BH property can be improved.

Ni及びCoの合計含有量が0.002質量%未満であると、晶出物の組成をAl−Fe−Si−(Ni,Co)系に充分変化させることができず、その晶出物に含まれるSi量を減少させて固溶Si量を増加させることができないことがある。これによって、塗装焼付処理が150℃以下の低温の場合に、生成する微細なMg−Si系析出物量が少なくなり、BH性が低下する。   When the total content of Ni and Co is less than 0.002% by mass, the composition of the crystallized product cannot be sufficiently changed to the Al-Fe-Si- (Ni, Co) system, and In some cases, the amount of Si contained cannot be decreased to increase the amount of dissolved Si. As a result, when the coating baking process is performed at a low temperature of 150 ° C. or lower, the amount of fine Mg—Si based precipitates to be generated is reduced, and the BH property is lowered.

一方、Ni及びCoの合計含有量が0.3質量%を超えても、晶出物の数には限りがあるため、晶出物の組成をAl−Fe−Si−(Ni,Co)系に変化させる効果が飽和して、それ以上、固溶Si量を増加させることができない。また、当該合計含有量が0.3質量%を超えると、アルミニウム合金板の機械的な性質やプレス成形性、曲げ加工性なども却って低下させる場合がある。よって、Ni及びCoの含有量は、合計で0.002〜0.3質量%の範囲とする。
なお、Ni及びCoの合計含有量は、固溶Si量を増加させる観点から、0.005質量%以上とすることが好ましく、0.01質量%以上とすることがより好ましく、更に好ましくは0.05質量%以上とする。
On the other hand, even if the total content of Ni and Co exceeds 0.3% by mass, the number of crystallized substances is limited, so the composition of the crystallized substances is changed to the Al-Fe-Si- (Ni, Co) system. The effect of making it saturated is so that the amount of dissolved Si cannot be increased any more. Moreover, when the said total content exceeds 0.3 mass%, the mechanical property, press formability, bending workability, etc. of an aluminum alloy plate may be lowered on the contrary. Therefore, the total content of Ni and Co is in the range of 0.002 to 0.3 mass%.
The total content of Ni and Co is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and still more preferably 0 from the viewpoint of increasing the amount of dissolved Si. 0.05% by mass or more.

従来は、6000系アルミニウム合金板において、Ni又はCoが添加される場合、そのNi又はCoの添加は、鋳造時に生じる晶出物を微細分散させたり、球状化させたりする狙いで行われる。また、均熱処理(均質化熱処理)における析出物の析出挙動を遅延化させ、均熱処理時に析出物を粗大化させないといった狙いもある。   Conventionally, when Ni or Co is added to a 6000 series aluminum alloy plate, the addition of Ni or Co is performed with the aim of finely dispersing or spheroidizing a crystallized product generated during casting. Another aim is to delay the precipitation behavior of precipitates during soaking (homogenizing heat treatment) so that the precipitates are not coarsened during soaking.

Ni又はCoの添加による上記狙いとは別の視点で、本発明では、Ni及びCoの一方又は両方の添加により、Al−Fe−Si系の晶出物の組成を、Al−Fe−Si−(Ni,Co)系に変化させ、その晶出物に含まれるSi量を減少させて、固溶Si量を増加させるという効果も有する。これは、従来技術においては全く認識されていない、本発明に特有の効果である。   From a viewpoint different from the above aim by adding Ni or Co, in the present invention, by adding one or both of Ni and Co, the composition of the Al-Fe-Si-based crystallized substance is changed to Al-Fe-Si-. There is also an effect of changing to the (Ni, Co) system, decreasing the amount of Si contained in the crystallized product, and increasing the amount of dissolved Si. This is an effect peculiar to the present invention that is not recognized at all in the prior art.

また、固溶Si量を確保するために、後述する本発明の好ましい調質条件によって、Ni、Coを添加した6000系アルミニウム合金板を調質処理した例も従来にはない。本発明のように低温でのBH性に必要な固溶Si量を、本発明で規定するように、塗装焼付硬化処理(人工時効硬化処理又は人工時効処理)に先立って予め確保した組織は、これまで得られていない。すなわち、単にNi、Coを添加し、通常の製造条件による処理を行ったのみでは、本発明で規定するような固溶Si量を予め確保した組織になっていない蓋然性が高い。   Moreover, in order to ensure the amount of solute Si, there has never been an example in which a 6000 series aluminum alloy plate to which Ni and Co are added is tempered under the preferred tempering conditions of the present invention described later. As defined in the present invention, the amount of solid solution Si required for BH properties at low temperatures as in the present invention, the structure secured in advance prior to the paint bake hardening treatment (artificial age hardening treatment or artificial aging treatment), It has not been obtained so far. That is, when Ni and Co are simply added and processing is performed under normal manufacturing conditions, there is a high probability that a solid solution Si amount as defined in the present invention is not obtained in advance.

[組織]
本発明では、前述のアルミニウム合金板組成を前提として、更に、6000系アルミニウム合金板の組織を規定する。すなわち、圧延後に調質処理された6000系アルミニウム合金板の組織として、低温でのBH性に必要な、板の固溶Si量を、塗装焼付硬化処理に先立ち、予め確保しておく。このために、前記組成のアルミニウム合金板において、熱フェノールによる残渣抽出法により溶液と分離された粒子サイズが0.1μmを超える残渣化合物中のNiとCoとの合計含有量が0.005質量%以上であると共に、前記溶液中のSi含有量の前記アルミニウム合金板のSi含有量に対する割合が80%以上となるようにする。
[Organization]
In the present invention, the structure of the 6000 series aluminum alloy plate is further defined on the premise of the above-described aluminum alloy plate composition. That is, as the structure of the 6000 series aluminum alloy sheet that has been tempered after rolling, the solid solution Si amount necessary for the BH property at low temperature is secured in advance prior to the paint bake hardening process. For this reason, in the aluminum alloy plate having the above composition, the total content of Ni and Co in the residue compound having a particle size of more than 0.1 μm separated from the solution by the residue extraction method using hot phenol is 0.005% by mass. In addition, the ratio of the Si content in the solution to the Si content of the aluminum alloy plate is set to 80% or more.

前記残渣化合物に含まれるNiとCoとの合計含有量を0.005質量%以上とするのは、晶出物に含まれるSi量を減少させ、固溶Siを増すためである。本実施形態は、6000系アルミニウム合金板の固溶Si量を予め確保して、特に低温での塗装焼付硬化特性を向上させるに際し、晶出物の組成を、Siの代わりにNi、Coを含む組成に変更又は置換する点が特徴的である。これによって、晶出物に消費されるSiを減少させる一方で、アルミマトリックス中の固溶Siを増加させ、低温でのBH性を確保する。   The reason why the total content of Ni and Co contained in the residual compound is 0.005% by mass or more is to reduce the amount of Si contained in the crystallized product and increase the dissolved Si. In the present embodiment, the amount of solute Si in the 6000 series aluminum alloy plate is secured in advance, and the composition of the crystallized material includes Ni and Co instead of Si, particularly when improving the bake hardening characteristics at low temperatures. It is characteristic that the composition is changed or replaced. As a result, the Si consumed in the crystallized product is reduced, while the solid solution Si in the aluminum matrix is increased to ensure the BH property at a low temperature.

前記残渣化合物中のNiとCoとの合計含有量が0.005質量%未満では、Al−Fe−Si系晶出物を充分にはAl−Fe−Si−(Ni、Co)系晶出物に変化させられず、残存するAl−Fe−Si系晶出物が多くなる。このため、晶出物に含まれるSiの減少量が少なくなって、150℃以下の低温での塗装焼付処理でのBH性に必要な固溶Si量を確保できずに、強度(硬度)が向上しない。   When the total content of Ni and Co in the residual compound is less than 0.005% by mass, the Al—Fe—Si based crystallized product is sufficiently obtained as the Al—Fe—Si— (Ni, Co) based crystallized product. The remaining Al—Fe—Si-based crystallized product increases. For this reason, the decrease amount of Si contained in the crystallized substance is reduced, and the solid solution Si amount necessary for the BH property in the coating baking process at a low temperature of 150 ° C. or lower cannot be secured, and the strength (hardness) is reduced. Does not improve.

一方で、前記残渣化合物に含まれるNiとCoとの合計含有量が多いほど、晶出物に含まれるSiの減少量が多くなることから好ましく、そのため、このNiとCoとの合計含有量の上限は特に限定されない。ただし、前記アルミニウム合金板組成におけるNiとCoとの合計含有量の上限からすると、前記残渣化合物に含まれるNiとCoとの合計含有量の上限は実質的に0.3質量%である。   On the other hand, the larger the total content of Ni and Co contained in the residual compound, the more preferable is the decrease in Si contained in the crystallized product, which is preferable. Therefore, the total content of Ni and Co The upper limit is not particularly limited. However, considering the upper limit of the total content of Ni and Co in the aluminum alloy sheet composition, the upper limit of the total content of Ni and Co contained in the residual compound is substantially 0.3% by mass.

前記調質処理後の固溶Si量として、前記残渣と分離された前記溶液中のSi含有量が前記アルミニウム合金板のSi含有量の80%以上となるようにするのは、150℃以下の低温での塗装焼付処理でのBH性に必要な、アルミニウム合金板の固溶Si量を、この塗装焼付処理に先立って予め確保するためである。前記溶液中のSi含有量が前記アルミニウム合金板のSi含有量の80%未満では、Al−Fe−Si系晶出物を充分にAl−Fe−Si−(Ni、Co)系晶出物に変化させ、晶出物に含まれるSiの減少量が少なくなったとしても、150℃以下の低温での塗装焼付処理でのBH性に必要な固溶Si量を確保できずに、強度(硬度)が向上しない。   The amount of Si in the solution separated from the residue is 80% or more of the Si content of the aluminum alloy plate as the amount of solid solution Si after the tempering treatment is 150 ° C. or less. This is because the amount of Si dissolved in the aluminum alloy plate, which is necessary for the BH property in the low-temperature coating baking process, is secured in advance prior to the baking process. When the Si content in the solution is less than 80% of the Si content of the aluminum alloy plate, the Al-Fe-Si-based crystallized product is sufficiently converted to an Al-Fe-Si- (Ni, Co) -based crystallized product. Even if the amount of decrease in Si contained in the crystallized substance is reduced, the amount of solid solution Si necessary for BH properties in the paint baking process at a low temperature of 150 ° C. or less cannot be secured, and the strength (hardness) ) Does not improve.

板の製造条件によっては、晶出物に含まれるSiの減少量が少なくなり、固溶Si量を予め確保(増大)することができたとしても、このせっかく確保した固溶Siが析出物として析出してしまう可能性もある。このため、150℃以下の低温での塗装焼付処理でのBH性に必要な固溶Si量を確保できずに、強度(硬度)が向上しない可能性も生じる。したがって、前記調質処理後の板の固溶Si量として、前記残渣と分離された前記溶液中のSi含有量の前記アルミニウム合金板のSi含有量に対する割合を80%以上と規定して、塗装焼付処理でのBH性に必要な固溶Si量を保証(確保)する。   Depending on the production conditions of the plate, the amount of Si contained in the crystallized material decreases, and even if the amount of solid solution Si can be secured (increased) in advance, the solid solution Si thus secured as precipitates. There is also a possibility of precipitation. For this reason, there is a possibility that the solid solution Si amount necessary for the BH property in the coating baking process at a low temperature of 150 ° C. or lower cannot be secured, and the strength (hardness) is not improved. Therefore, as the amount of solute Si in the plate after the tempering treatment, the ratio of the Si content in the solution separated from the residue to the Si content in the aluminum alloy plate is defined as 80% or more, and coating is performed. Guarantee (ensure) the amount of solute Si necessary for BH properties in baking treatment.

前記溶液中のSi含有量(固溶Si量)は多いほど、150℃以下の低温での塗装焼付処理でのBH性が向上して好ましいことから、前記溶液中のSi含有量の前記アルミニウム合金板のSi含有量に対する割合の上限は、特に規定されない。ただし、前記アルミニウム合金板組成におけるSi含有量の上限や、製造限界からすると、前記溶液中のSi含有量の上限は、前記アルミニウム合金板のSi含有量の95%程度である。   The higher the Si content (solid solution Si content) in the solution, the better the BH property in the coating baking process at a low temperature of 150 ° C. or lower, which is preferable. Therefore, the aluminum alloy having the Si content in the solution is preferable. The upper limit of the ratio with respect to Si content of a board is not prescribed | regulated in particular. However, considering the upper limit of Si content in the aluminum alloy plate composition and the production limit, the upper limit of Si content in the solution is about 95% of the Si content of the aluminum alloy plate.

このように、本実施形態では、6000系アルミニウム合金板の塗装焼付硬化特性の向上に関して、晶出物の組成を、Siの代わりにNi、Coを含む組成に変更又は置換するという新規な観点に基づく。これによって、晶出物に消費されるSiを減少させて、アルミマトリックス中の固溶Siを増加させて、BH性を確保するものである。この結果、固溶Siの増加によって、加熱温度が150℃、135℃などの低温の塗装焼付硬化処理であっても、BH後の強度を安定して高強度(高硬度)とすることができる。   Thus, in this embodiment, regarding the improvement of the paint bake hardening characteristics of the 6000 series aluminum alloy plate, the composition of the crystallized substance is changed or replaced with a composition containing Ni and Co instead of Si. Based. As a result, the amount of Si consumed in the crystallized product is reduced, and the solid solution Si in the aluminum matrix is increased, thereby ensuring the BH property. As a result, due to the increase in solute Si, the strength after BH can be stably increased to a high strength (high hardness) even when the coating temperature is low at a heating temperature of 150 ° C. or 135 ° C. .

[製造方法]
次に、前述のアルミニウム合金板を製造し得る好適な製造方法の例として、本実施形態のアルミニウム合金板の製造方法について説明する。
[Production method]
Next, as an example of a preferable manufacturing method capable of manufacturing the above-described aluminum alloy plate, a method for manufacturing the aluminum alloy plate of the present embodiment will be described.

本実施形態のアルミニウム合金板は、前記組成を有するアルミニウム合金材を鋳造する工程(鋳造工程)と、鋳造して得られたアルミニウム合金鋳塊を均質化熱処理する工程(均質化熱処理工程)と、前記均質化熱処理後のアルミニウム合金鋳塊を圧延処理し、アルミニウム合金圧延板を得る工程(圧延処理工程)と、調質処理工程と、を有して製造することができる。この調質処理工程は、前記アルミニウム合金圧延板を溶体化処理し冷却する溶体化焼入れ処理の工程(溶体化焼入れ処理工程)を有する。また、本実施形態のアルミニウム合金板は、前記調質処理工程として、好ましくは溶体化焼入れ処理の工程後、予備時効処理を行う工程(予備時効処理工程)を有して製造される。   The aluminum alloy plate of the present embodiment includes a step of casting an aluminum alloy material having the above composition (casting step), a step of homogenizing heat treatment of the aluminum alloy ingot obtained by casting (homogenization heat treatment step), The aluminum alloy ingot after the homogenization heat treatment can be produced by rolling the aluminum alloy ingot to obtain an aluminum alloy rolled sheet (rolling treatment step) and a tempering treatment step. This tempering treatment step includes a solution hardening treatment step (solution hardening treatment step) in which the aluminum alloy rolled sheet is solution treated and cooled. In addition, the aluminum alloy plate of the present embodiment is manufactured as a tempering treatment step, preferably having a step of performing a preliminary aging treatment (preliminary aging treatment step) after the solution hardening treatment step.

本実施形態のアルミニウム合金板の製造においては、後述する調質工程での方法を工夫することにより、Ni及びCoのうちの少なくとも一方を添加すると共に、アルミマトリックス中の固溶Siを確保する(Siを析出させない)ようにする。これによって、優れたBH性が確保される。このため、常法による製造工程を大きく変えることなく、BH性に優れたアルミニウム合金板を製造できるという利点がある。   In the production of the aluminum alloy plate of the present embodiment, by devising a method in the tempering step described later, at least one of Ni and Co is added and solid solution Si in the aluminum matrix is secured ( Si is not deposited). Thereby, excellent BH property is ensured. For this reason, there exists an advantage that the aluminum alloy plate excellent in BH property can be manufactured, without changing the manufacturing process by a conventional method largely.

(鋳造工程)
先ず、鋳造工程では、上記6000系成分組成範囲内に溶解調整されたアルミニウム合金溶湯を、連続鋳造法、半連続鋳造法(DC鋳造法)等の通常の溶解鋳造法を適宜選択して鋳造する。
(Casting process)
First, in the casting process, an aluminum alloy melt adjusted to be dissolved within the above-mentioned 6000 series component composition range is cast by appropriately selecting a normal melting casting method such as a continuous casting method or a semi-continuous casting method (DC casting method). .

鋳造工程における鋳造速度又は冷却速度について、粗大な化合物の生成を抑制する観点から、鋳造速度を40mm/分以上とするか、又は冷却速度を0.5℃/秒以上とすることが好ましい。また、鋳塊割れや、「巣(鋳巣)」又は「引け巣」の発生を抑制し、鋳造歩留を向上させる観点から、鋳造速度を65mm/分以下とするか、又は冷却速度を1.5℃/秒以下とすることが好ましい。よって、鋳造工程においては、鋳造速度は40〜65mm/分の範囲であることが好ましく、冷却速度は0.5〜1.5℃/秒の範囲であることが好ましい。   Regarding the casting speed or cooling speed in the casting process, it is preferable to set the casting speed to 40 mm / min or more or the cooling speed to 0.5 ° C./sec or more from the viewpoint of suppressing the formation of coarse compounds. In addition, from the viewpoint of suppressing the occurrence of ingot cracking, “nest (casting)” or “shrinkage” and improving the casting yield, the casting speed is set to 65 mm / min or less, or the cooling speed is set to 1 It is preferably 5 ° C./second or less. Therefore, in the casting process, the casting rate is preferably in the range of 40 to 65 mm / min, and the cooling rate is preferably in the range of 0.5 to 1.5 ° C./second.

(均質化熱処理工程)
前記鋳造工程で鋳造されたアルミニウム合金鋳塊に、圧延処理に先立って、均質化熱処理を施す。この均質化熱処理(均熱処理)は、組織の均質化、すなわち、鋳塊組織中の結晶粒内の偏析をなくすことを目的とする。この目的を達成するために、均質化熱処理温度は、好ましくは500℃以上で融点未満、均質化時間は好ましくは4時間以上の範囲から適宜選択される。
(Homogenization heat treatment process)
Prior to the rolling process, the aluminum alloy ingot cast in the casting process is subjected to a homogenizing heat treatment. The purpose of this homogenization heat treatment (soaking) is to homogenize the structure, that is, eliminate segregation in crystal grains in the ingot structure. In order to achieve this object, the homogenization heat treatment temperature is suitably selected from the range of preferably 500 ° C. or higher and less than the melting point, and the homogenization time is preferably 4 hours or more.

(圧延処理工程)
前記均質化熱処理工程後の圧延処理工程では、均質化熱処理が施されたアルミニウム合金鋳塊を圧延処理し、所定の板厚を有するアルミニウム合金圧延板を得る。この圧延処理工程では、熱間圧延処理及び冷間圧延処理の少なくとも一方の処理が行われ、好ましくはそれら両方の処理が行われ、より好ましくは熱間圧延処理の工程を経た後、冷間圧延処理の工程をとる。
(Rolling process)
In the rolling treatment step after the homogenization heat treatment step, the aluminum alloy ingot subjected to the homogenization heat treatment is rolled to obtain an aluminum alloy rolled plate having a predetermined plate thickness. In this rolling treatment step, at least one of a hot rolling treatment and a cold rolling treatment is performed, preferably both of the treatments are performed, and more preferably, after undergoing the hot rolling treatment step, cold rolling is performed. Take processing steps.

熱間圧延処理は、好ましくは開始温度を400℃〜固相線温度として行う。熱延板の冷間圧延前の焼鈍(荒鈍)は必ずしも必要ではないが、成形性などの特性を更に向上させるために実施してもよい。   The hot rolling treatment is preferably performed at a starting temperature of 400 ° C. to a solidus temperature. Although annealing (roughening) of the hot-rolled sheet before cold rolling is not necessarily required, it may be performed in order to further improve characteristics such as formability.

冷間圧延処理では、前記熱延板を、自動車パネル用などの所望の最終板厚の冷延板に圧延する。前記荒鈍と同様の目的で、この冷間圧延のパス間で中間焼鈍を行ってもよい。   In the cold rolling process, the hot-rolled sheet is rolled into a cold-rolled sheet having a desired final sheet thickness such as for automobile panels. For the same purpose as the roughening, intermediate annealing may be performed between the cold rolling passes.

(調質処理)
前記圧延処理工程で得られた前記アルミニウム合金圧延板に、好ましくは前記冷延板に、調質処理が施される。この調質処理として、溶体化焼入れ処理が行われ、好ましくはその溶体化焼入れ処理の後、予備時効処理が行われる。
(Tempering treatment)
The aluminum alloy rolled sheet obtained in the rolling process step is preferably subjected to a tempering process on the cold-rolled sheet. As the tempering treatment, a solution hardening treatment is performed, and preferably a pre-aging treatment is performed after the solution hardening treatment.

アルミニウム合金圧延板、好ましくは冷延板は、調質処理として溶体化焼入れ処理と、好ましくはそれに続く再加熱処理(予備時効処理)がなされ、調質処理された6000系アルミニウム合金板の組織として、低温でのBH性に必要な固溶Si量が確保される。この際、溶体化焼入れ処理とそれに続く再加熱処理には、6000系アルミニウム合金板の、低温でのBH性に必要な固溶Si量を確保するための好ましい条件が存在する。   An aluminum alloy rolled sheet, preferably a cold-rolled sheet, is subjected to a solution hardening treatment as a tempering treatment, and preferably a reheating treatment (preliminary aging treatment) followed by a tempered 6000 series aluminum alloy plate. The amount of dissolved Si necessary for the BH property at low temperature is ensured. At this time, there are preferable conditions for securing the amount of solute Si necessary for the BH property of the 6000 series aluminum alloy plate at a low temperature in the solution hardening treatment and the subsequent reheating treatment.

(溶体化焼入れ処理)
先ず、溶体化焼入れ処理は、520℃以上、溶融温度以下の溶体化処理温度に、加熱速度5℃/秒以上で加熱して、前記溶体化処理温度に15分以上、45分以下の時間だけ保持することが好ましい。そして、前記溶体化処理温度から、室温(25℃)の焼入れ停止温度までの平均冷却速度を50℃/秒以上と速くすることが好ましい。
溶体化焼入れ処理を、520℃以上溶融温度以下の範囲の溶体化焼入れ処理の温度に、加熱速度5℃/秒以上で加熱して15分以上45分以下の時間保持することにより、晶出物の組成をAl−Fe−Si−(Ni,Co)系に変化させることができ、晶出物に含まれるSi量を減少させて固溶Si量を増加させることが可能となる。これによって、塗装焼付処理が150℃以下の低温の場合であっても、微細なMg−Si系析出物が多く生成され、BH性を高めることが可能となる。
(Solution hardening process)
First, the solution hardening treatment is performed at a heating rate of 5 ° C./second or more to a solution treatment temperature of 520 ° C. or higher and a melting temperature or lower, and the solution treatment temperature is 15 minutes or longer and 45 minutes or shorter. It is preferable to hold. The average cooling rate from the solution treatment temperature to the quenching stop temperature of room temperature (25 ° C.) is preferably increased to 50 ° C./second or more.
The solution-quenching treatment is heated to a solution-quenching treatment temperature in the range of 520 ° C. or higher and below the melting temperature and heated at a heating rate of 5 ° C./second or more and held for 15 minutes or more and 45 minutes or less. The composition can be changed to the Al—Fe—Si— (Ni, Co) system, and the amount of Si contained in the crystallized substance can be decreased to increase the amount of solid solution Si. As a result, even when the coating baking process is performed at a low temperature of 150 ° C. or lower, a lot of fine Mg—Si based precipitates are generated, and the BH property can be improved.

このような好ましい溶体化焼入れ処理条件によって、前記組成のアルミニウム合金板の熱フェノールによる残渣抽出法による、固溶Si量の規定を満足させることが可能となる。すなわち、互いに分離された、溶液中のSi含有量のアルミニウム合金板のSi含有量に対する割合と、粒子サイズが0.1μmを超える残渣化合物中に含まれるNiとCoとの合計含有量とを、それぞれ、規定範囲を満たすようにすることが可能となる。   With such preferable solution hardening treatment conditions, it becomes possible to satisfy the definition of the amount of dissolved Si by the residue extraction method using hot phenol of the aluminum alloy plate having the above composition. That is, the ratio of the Si content in the solution to the Si content of the aluminum alloy plate separated from each other, and the total content of Ni and Co contained in the residual compound having a particle size exceeding 0.1 μm, Each can satisfy the specified range.

溶体化処理温度に、加熱速度5℃/秒以上で加熱すると共に、溶体化処理温度から室温の焼入れ停止温度までの平均冷却速度を水冷などにより50℃/秒以上とするのは、溶体化処理の加熱中や冷却中に、粗大な化合物形成を抑制するためである。   Heating to a solution treatment temperature at a heating rate of 5 ° C./second or more and setting the average cooling rate from the solution treatment temperature to the quenching stop temperature at room temperature to 50 ° C./second or more by water cooling or the like This is because the formation of coarse compounds is suppressed during heating and cooling.

仮に粗大な化合物が形成された場合、Ni、Coを含有しても、晶出物の組成をAl−Fe−Si−(Ni,Co)系に充分変化させることができず、晶出物に含まれるSi量を減少させて固溶Si量を増加させることができなくなる可能性が高くなる。これによって、塗装焼付処理が150℃以下の低温の場合に、生成する微細なMg−Si系析出物量が少なくなり、BH性が低下する可能性や、アルミニウム合金板の強度や成形性など、基本的な機械的特性が低下する可能性もある。   If a coarse compound is formed, even if Ni and Co are contained, the composition of the crystallized product cannot be sufficiently changed to the Al-Fe-Si- (Ni, Co) system, and There is a high possibility that the amount of Si contained can be reduced and the amount of dissolved Si cannot be increased. As a result, when the coating baking process is performed at a low temperature of 150 ° C. or less, the amount of fine Mg—Si-based precipitates to be generated is reduced, the BH property may be lowered, the strength and formability of the aluminum alloy plate, etc. The mechanical properties may be degraded.

(予備時効処理工程)
次いで、前記溶体化焼入れ処理において、室温(25℃)まで焼入れ冷却した冷延板を、遅滞なく予備時効処理(再加熱処理)することが好ましい。調質処理された6000系アルミニウム合金板の組織として、BH性向上に必要なナノクラスターを形成させるために、この予備時効処理は、溶体化処理後に焼入れ処理して室温まで冷却した後、5分以内のできるだけ短時間内に行うことがより好ましい。
溶体化処理後に焼入れ処理し、室温まで冷却したアルミニウム合金板を、室温程度になってから5分以内に予備時効処理を行うことで、充分な量のナノクラスターを形成し得る。
(Preliminary aging treatment process)
Next, in the solution hardening treatment, it is preferable that the cold-rolled sheet quenched and cooled to room temperature (25 ° C.) is subjected to preliminary aging treatment (reheating treatment) without delay. In order to form nanoclusters necessary for improving the BH property as a microstructure of the tempered 6000 series aluminum alloy plate, this preliminary aging treatment is performed after the solution treatment and after quenching to room temperature, for 5 minutes. It is more preferable to carry out within the shortest possible time.
A sufficient amount of nanoclusters can be formed by subjecting an aluminum alloy plate that has been quenched after solution treatment and cooled to room temperature to a pre-aging treatment within 5 minutes after reaching room temperature.

また、予備時効処理の保持温度は70〜120℃とすることが好ましく、予備時効処理の保持時間は1〜20時間とすることが好ましい。これらによって、調質処理後のアルミニウム合金板が室温で長期間保持された際でも、優れたBH性を確保することが可能となる。   The holding temperature for the pre-aging treatment is preferably 70 to 120 ° C., and the holding time for the pre-aging treatment is preferably 1 to 20 hours. By these, even when the tempered aluminum alloy sheet is held at room temperature for a long time, it is possible to ensure excellent BH properties.

以上詳述したように、本実施形態のアルミニウム合金板は、Mg、Si及びFeの含有量をそれぞれ特定の範囲にすると共に、Ni及びCoのうちの一方又は両方を含み、Ni及びCoの合計含有量を特定の範囲とし、かつ特定範囲の固溶Si量を有するため、低温でのBH性又は低温での塗装焼付硬化特性に優れる。本実施形態のアルミニウム合金板は、低温条件でのBH性(塗装焼付硬化特性)に優れることから、特に、自動車などの塗装焼付硬化特性に優れることが要求される輸送機の部材に好適である。   As described in detail above, the aluminum alloy plate of the present embodiment has Mg, Si, and Fe contents in specific ranges, and includes one or both of Ni and Co, and the total of Ni and Co. Since the content is in a specific range and has a solid solution Si amount in a specific range, the BH property at low temperature or the paint bake hardening property at low temperature is excellent. The aluminum alloy plate of the present embodiment is excellent in BH property (paint bake-hardening characteristics) under low temperature conditions, and is particularly suitable for transportation equipment members that are required to have excellent paint bake-hardening characteristics such as automobiles. .

本実施形態のアルミニウム合金板は、Ni及びCoのうちの一方又は両方を特定範囲にて含むことにより、Al−Fe−Si系の粗大な晶出物の組成が、Al−Fe−Si−Ni系又はAl−Fe−Si−Co系若しくはAl−Fe−Si−Ni−Co系に変化し、その晶出物に含まれるSi量が減少し、固溶Si量が増加することとなる。その結果、塗装焼付処理で生成する微細なMg−Si系析出物の量が増加することで、低温での塗装焼付硬化処理(人工時効硬化処理又は人工時効処理)後に強度を向上させることが可能となる。   The aluminum alloy plate of the present embodiment includes one or both of Ni and Co in a specific range, so that the composition of the Al-Fe-Si based coarse crystallized product is Al-Fe-Si-Ni. It changes to the system, Al-Fe-Si-Co system or Al-Fe-Si-Ni-Co system, and the amount of Si contained in the crystallized product decreases, and the amount of solute Si increases. As a result, the amount of fine Mg-Si-based precipitates generated by the paint baking process can be increased, so that the strength can be improved after low-temperature paint baking and hardening (artificial age hardening or artificial aging treatment). It becomes.

以下、本発明の実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではなく、前記及び後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能である。また、それらは何れも本発明の技術的範囲に含まれる。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples of the present invention. Note that the present invention is not limited by the following examples, and can be implemented with appropriate modifications within a range that can be adapted to the above and the following. Moreover, all of them are included in the technical scope of the present invention.

以下の実施例及び比較例では、Ni又はCoの添加の有無や、溶体化及び焼入れ処理後の予備時効処理の有無を変えることによって、6000系アルミニウム合金板(冷延板)を作り分けた。そして、これらのアルミニウム合金板の比較的高温から低温までのBH性(塗装焼付け硬化特性)を、予備時効処理後(予備時効処理を行っていない例は溶体化及び焼入れ処理後)、30日間室温(25℃)で保持させた後でそれぞれ評価した。   In the following Examples and Comparative Examples, a 6000 series aluminum alloy plate (cold rolled plate) was made by changing the presence or absence of addition of Ni or Co and the presence or absence of a pre-aging treatment after solution treatment and quenching treatment. Then, BH properties (paint bake hardening characteristics) of these aluminum alloy plates from a relatively high temperature to a low temperature are subjected to a pre-aging treatment (examples in which the pre-aging treatment is not performed are after solution treatment and quenching treatment), and are performed at room temperature for 30 days. Each was evaluated after being held at (25 ° C.).

アルミニウム合金板の具体的な製造条件は次の通りである。
すなわち、表1に示す各組成の鋳塊を、前述した好ましい鋳造条件の範囲内(鋳造速度50mm/分、冷却速度1.0℃/秒)にて、DC鋳造法により共通して溶製して鋳塊とした。続いて、これら鋳塊を、各例とも共通して、540℃×4時間、均質化熱処理を行った後、熱延開始温度を500℃として熱間圧延を開始し、厚さ2.5mmの熱延板とした。この熱延板を、各例とも共通して、そのまま荒焼無しで、また冷延パス途中の中間焼鈍無しで、冷間圧延を行い、厚さ1.0mmの冷延板とした。
Specific production conditions for the aluminum alloy plate are as follows.
That is, ingots having the respective compositions shown in Table 1 were commonly melted by the DC casting method within the range of the preferable casting conditions described above (casting speed 50 mm / min, cooling rate 1.0 ° C./sec). Ingot. Subsequently, these ingots were subjected to homogenization heat treatment at 540 ° C. for 4 hours in common with each example, and then hot rolling was started at a hot rolling start temperature of 500 ° C., and the thickness was 2.5 mm. A hot-rolled sheet was used. In common with each example, this hot-rolled sheet was cold-rolled without any rough firing and without intermediate annealing in the middle of the cold-rolling pass to obtain a cold-rolled sheet having a thickness of 1.0 mm.

更に、各冷延板を、各例とも共通して、硝石炉で550℃の温度で30分間保持する溶体化処理を行い、その後直ちに室温(25℃)まで水冷する、溶体化焼入れ処理を行った。この際、溶体化処理温度から室温の焼入れ停止温度までの平均冷却速度は50℃/秒以上とした。この後、実施例1及び2については、100℃×5時間の条件で予備時効処理を行った。   Furthermore, in common with each example, each cold-rolled sheet is subjected to a solution heat treatment for 30 minutes at a temperature of 550 ° C. in a glass furnace, and then immediately cooled to room temperature (25 ° C.) to perform a solution hardening treatment. It was. At this time, the average cooling rate from the solution treatment temperature to the quenching stop temperature at room temperature was set to 50 ° C./second or more. Then, about Example 1 and 2, the preliminary aging treatment was performed on the conditions of 100 degreeC x 5 hours.

これら調質処理後の各アルミニウム合金板の中央部から供試板を任意に切り出し、各供試板の組織と特性とを以下の通り、測定し、評価した。   A test plate was arbitrarily cut out from the center of each aluminum alloy plate after the tempering treatment, and the structure and characteristics of each test plate were measured and evaluated as follows.

(熱フェノール残渣抽出法による組織評価)
前記供試板の任意の3箇所から各々採取した各試料を、熱フェノールにより溶解した際の、0.1μmのメッシュのフィルターによって分離された、粒子サイズが0.1μmを超える残渣化合物中のNiとCoとの合計含有量(質量%)を測定して平均化した。また、残渣化合物と分離された前記溶液中のSi含有量を測定して平均化して、前記アルミニウム合金板のSi含有量に対する割合(%)を求めた。
(Structural evaluation by hot phenol residue extraction method)
Each sample collected from any three locations of the test plate was separated by a filter having a mesh size of 0.1 μm when dissolved with hot phenol, and Ni in the residual compound having a particle size exceeding 0.1 μm. The total content (% by mass) of Co and Co was measured and averaged. Moreover, Si content in the said solution isolate | separated from the residue compound was measured and averaged, and the ratio (%) with respect to Si content of the said aluminum alloy plate was calculated | required.

(塗装焼付硬化特性・ビッカース硬さ)
前記供試板の塗装焼付相当の人工時効処理時のBH性を調査するために、各例とも、135℃、150℃、170℃の各々異なる温度で共通して20分間保持し、この人工時効処理後のビッカース硬さを測定した。
ビッカース硬さの測定は、マイクロビッカース硬度計(株式会社マツザワ製)にて、0.5kgの荷重を前記供試板に加え、前記供試板表面の任意の3箇所で測定し、これらの平均値をとった。
(Paint bake hardening characteristics / Vickers hardness)
In order to investigate the BH property at the time of artificial aging treatment equivalent to paint baking of the test plate, each example was held at different temperatures of 135 ° C., 150 ° C., and 170 ° C. for 20 minutes in common. The Vickers hardness after the treatment was measured.
Vickers hardness is measured with a micro Vickers hardness tester (manufactured by Matsuzawa Co., Ltd.) by applying a load of 0.5 kg to the test plate and measuring it at any three locations on the surface of the test plate. I took the value.

以上の評価結果を、組成等と共に表1に示す。   The above evaluation results are shown in Table 1 together with the composition and the like.

Figure 2016037632
Figure 2016037632

実施例1及び2の各アルミニウム合金板は、Ni又はCoの含有量を含めて本発明で規定する化学成分組成を満足し、他の製造条件を含めて、調質処理における予備時効処理も好ましい条件で製造されている。そのため、表1に示す通り、実施例1及び2のアルミニウム合金板では、その組織として、熱フェノールによる残渣抽出法により溶液と分離された粒子サイズが0.1μmを超える残渣化合物中のNi及びCoの合計含有量が0.005質量%以上であると共に、前記溶液中のSi含有量のアルミニウム合金板のSi含有量に対する割合が80%以上となるよう、固溶Si量が予め確保されていた。   Each aluminum alloy plate of Examples 1 and 2 satisfies the chemical composition defined in the present invention including the content of Ni or Co, and pre-aging treatment in the tempering treatment is also preferable including other production conditions. Manufactured with conditions. Therefore, as shown in Table 1, in the aluminum alloy plates of Examples 1 and 2, as the structure, Ni and Co in the residual compound whose particle size separated from the solution by the residual extraction method with hot phenol exceeds 0.1 μm. The total amount of Si was 0.005% by mass or more, and the solid solution Si amount was secured in advance so that the ratio of the Si content in the solution to the Si content of the aluminum alloy plate was 80% or more. .

この結果、実施例1及び2の各アルミニウム合金板は、170℃の比較的高温でのビッカース硬さで表すBH性だけでなく、135℃、150℃の比較的低温でのビッカース硬さで表すBH性にも優れており、低温での塗装焼付硬化特性に優れていることが分かる。   As a result, each aluminum alloy plate of Examples 1 and 2 is represented not only by the BH property expressed by the Vickers hardness at a relatively high temperature of 170 ° C but also by the Vickers hardness at a relatively low temperature of 135 ° C and 150 ° C. It is also excellent in BH property, and it can be seen that it is excellent in paint bake-hardening characteristics at low temperatures.

これに対して、比較例1のアルミニウム合金板は、Ni及びCoのいずれも含まず、また、調質処理として予備時効処理を施さずに製造されたことから、アルミニウム合金板のSi含有量に対する、前記溶液中のSi含有量の割合が80%未満であり、ビッカース硬さで表すBH性が実施例に比べて劣っていた。   On the other hand, the aluminum alloy plate of Comparative Example 1 does not contain both Ni and Co, and was manufactured without performing a pre-aging treatment as a tempering treatment. The ratio of the Si content in the solution was less than 80%, and the BH property expressed by Vickers hardness was inferior to that of the examples.

実施例3及び4の各アルミニウム合金板は、Ni又はCoを含んでおり、適した製造条件で製造されたことから、アルミニウム合金板のSi含有量に対する、前記溶液中のSi含有量の割合が80%以上を満たし、固溶Si量を確保できていた。そのため、実施例3及び4の各アルミニウム合金板は、比較例1のアルミニウム合金板に比べて、135℃及び150℃の低温でのビッカース硬さが高く、そのビッカース硬さで表すBH性が良好であった。その一方で、実施例3及び4の各アルミニウム合金板は、予備時効処理を施さずに製造されたことから、135℃、150℃、170℃の各温度でのビッカース硬さで表すBH性が、実施例1及び2のBH性ほど優れるものではなかった。このBH性の相違は、予備時効処理が施されて製造された実施例1及び2のアルミニウム合金板ではナノクラスターが形成され、予備時効処理が施されずに製造された実施例3及び4のアルミニウム合金板ではナノクラスターが形成されていないと考えられ、ナノクラスター形成の有無によるものと考えられる。   Since each aluminum alloy plate of Examples 3 and 4 contains Ni or Co and is manufactured under suitable manufacturing conditions, the ratio of the Si content in the solution to the Si content of the aluminum alloy plate is 80% or more was satisfied, and the amount of dissolved Si was secured. Therefore, each aluminum alloy plate of Examples 3 and 4 has higher Vickers hardness at low temperatures of 135 ° C. and 150 ° C. than the aluminum alloy plate of Comparative Example 1, and has good BH properties expressed by the Vickers hardness. Met. On the other hand, since each aluminum alloy plate of Examples 3 and 4 was manufactured without performing pre-aging treatment, the BH property represented by Vickers hardness at each temperature of 135 ° C., 150 ° C., and 170 ° C. The BH properties of Examples 1 and 2 were not as excellent. The difference in BH property is that in the aluminum alloy plates of Examples 1 and 2 manufactured by performing the pre-aging treatment, nanoclusters were formed, and in Examples 3 and 4 manufactured without performing the pre-aging treatment. It is considered that nanoclusters are not formed on the aluminum alloy plate, and this is considered due to the presence or absence of nanocluster formation.

以上の実施例の結果から、Ni及びCoのうちの一方又は両方の添加や、好ましい製造条件によって、本発明で規定する組織を満たすことができ、この組織が低温条件でのBH性向上に対して寄与することが裏付けられる。   From the results of the above examples, the structure defined in the present invention can be satisfied by the addition of one or both of Ni and Co and preferable manufacturing conditions, and this structure can improve the BH property under low temperature conditions. It is confirmed that it contributes.

Claims (2)

Mg:0.2〜2.0質量%、
Si:0.3〜2.0質量%、及び
Fe:0.01〜0.5質量%を含むと共に、
Ni及びCoのうちの一方又は両方を合計で0.002〜0.3質量%含み、
残部がAl及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金板であって、
熱フェノールによる残渣抽出法により溶液と分離された粒子サイズが0.1μmを超える残渣化合物中のNiとCoとの合計含有量が0.005質量%以上であると共に、前記溶液中のSi含有量の前記アルミニウム合金板のSi含有量に対する割合が80%以上となる固溶Si量を有するアルミニウム合金板。
Mg: 0.2-2.0 mass%,
Si: 0.3-2.0% by mass and Fe: 0.01-0.5% by mass,
Including one or both of Ni and Co in a total amount of 0.002 to 0.3 mass%
The balance is an aluminum alloy plate made of Al and inevitable impurities,
The total content of Ni and Co in the residue compound having a particle size of more than 0.1 μm separated from the solution by the residue extraction method using hot phenol is 0.005% by mass or more, and the Si content in the solution The aluminum alloy plate having a solid solution Si amount in which the ratio of the aluminum alloy plate to the Si content is 80% or more.
予備時効処理が施された請求項1に記載のアルミニウム合金板。   The aluminum alloy sheet according to claim 1, which has been subjected to a pre-aging treatment.
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