JP2016037445A - 組成物、rf装置、修飾ニッケル亜鉛フェライト組成物、およびニッケル亜鉛フェライト材料を微調整する方法 - Google Patents

組成物、rf装置、修飾ニッケル亜鉛フェライト組成物、およびニッケル亜鉛フェライト材料を微調整する方法 Download PDF

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Abstract

【課題】電子機器用途での材料性能を向上させるために、コバルト(Co)を用いて、ニッケル亜鉛フェライトの磁気特性、例えば透磁率及び磁気損失等を微調整する方法の提供。
【解決手段】式Ni1−w−x−y−zZnCoMnFe2−a4−1.5aにより表される組成物であって、0<w<0.6、0<x<0.2、0<y<0.2、0<z<0.2、0<a<0.2である組成物。Co+2置換に関連付けられた緩和ピークとニッケル(Ni)対亜鉛(Ni/Zn)比110に関連付けられた緩和ピークとがほぼ一致するように、ニッケルを十分なCo+2と置換するステップ120を含む。緩和ピーク同士が部分的に重なり合っている場合、材料透磁率を実質的に最大限にすることができ、磁気損失を実質的に最小限にすることができる組成物。
【選択図】図4

Description

発明の詳細な説明
関連出願の相互参照
本願は、2011年9月22日に提出された譲受人の米国出願第13/241,033号の一部継続出願であって、2010年9月22日に提出された米国仮出願第61/385,327号および2010年11月30日に提出された米国仮出願第61/418,367号についての米国特許法第119条(e)に基づく優先権の利益を主張するものである。出願の各々はその全体が引用によりこの明細書中に援用されている。
優先権出願を参照することによる援用
本願のアプリケーションデータシートにおいて外国または国内優先権主張が特定されているすべての出願が、規則37CFR1.57に従って引用によりこの明細書中に援用されている。
発明の背景
発明の分野
本発明の実施形態は、電子機器用途、特に、高周波(RF:radio frequency)電子機器において有用な組成物および材料に関する。
関連技術の説明
磁気特性を備えたさまざまな結晶材料は、携帯電話、生物医学的装置およびRFIDセンサなどの電子機器における構成材料として用いられてきた。これらの性能特徴を向上させるためにこれらの材料の組成を変更することがしばしば望まれる。たとえば、無線周波数範囲で装置性能を向上させるように材料が有するいくつかの磁気特性を調整するために、格子サイト内でのドーピングまたはイオン置換を用いることができる。しかしながら、さまざまなイオンを投入することによって材料特性にさまざまな変化がもたらされ、結果として、しばしば、性能について妥協が必要となる。このため、特にRF用途でのこれらの磁気特性を最適化するために結晶材料の組成物を微調整することが依然として必要とされている。
概要
この開示の組成物、材料、調製方法、装置およびシステムは各々、いくつかの局面を有するが、そのいずれも、単独ではその所望の属性に係るものではない。この発明の範囲を限定することなく、そのより顕著な特徴をここで簡潔に説明することとする。
この明細書中において直接には規定されない用語はいずれも、当該技術の範囲内で理解されるように、これら用語に共通に関連付けられるすべての意味を有するものと理解されるだろう。さまざまな実施形態の組成物、方法およびシステムなどを説明し、かつそれらを如何に作成または使用するかについて説明する際に技術者に付加的に指導を与えるために、いくつかの用語を以下において、または明細書のいずれかの箇所において説明する。同じものが2通り以上に称され得ることが認識されるだろう。結果として、代替的な用語および同義語が、この明細書中において説明される用語のうちいずれか1つ以上のために用いられる可能性がある。この明細書中において用語が詳述または説明されているかどうかは重要ではない。いくつかの同義語または代用可能な方法、材料などが提供される。1つまたは数個の類義語または同義語を詳述している場合であっても、それが明確に規定されない限り、他の類義語または同義語の使用が除外されるわけではない。用語の例を含め、明細書において例を使用する場合、それは単に例示を目的としたものに過ぎず、この明細書中における実施形態の範囲および意味を限定するものではない。
この明細書中に開示される実施形態は、電子機器用途での材料性能を向上させるために、コバルト(Co:cobalt)を用いて、ニッケル亜鉛フェライトの磁気特性、たとえば透磁率および磁気損失など、を微調整することに関する。一実施形態においては、当該方法は、Co+2置換に関連付けられた緩和ピークとニッケル(Ni)対亜鉛(Ni/Zn)比に関連付けられた緩和ピークとがほぼ一致するように、ニッケルを十分なCo+2と置換するステップを含む。有利には、これらの緩和ピークが部分的に重なり合う場合、材料透磁率を実質的に最大限にすることができ、磁気損失を実質的に最小限にすることができる。結果として得られる材料は有用であり、特に13.56MHzのISM帯域で動作する装置のために優れた性能を提供する。一実施形態においては、13.56MHzでは同じオーダのQ係数で、100を超える透磁率が達成される。別の実施形態においては、当該方法は、10を超える透磁率および好適なQ係数で約200MHzまでをカバーする、還元Znを含む一連のNiZnプラスCo材料を生成するように、NiZnスピネルにCo+2をドープするステップを含む。NiZn組成物を微調整するためにCoを用いる方法は、好ましくは、高解像度蛍光X線を用いる高度なプロセス制御によって達成される。
好ましい実施形態においては、材料組成物は、式Ni1−x−yZnCoFeによって表わされ、Ni(1−x)ZnFeにCo+2をドープすることによって形成することができる。いくつかの実現例においては、x=0.2〜0.6および0≦y<0.2である。材料組成物の実施形態は、スピネル結晶構造を有してもよく、単相であってもよい。材料組成物は、携帯電話、生物医学的装置およびRFIDセンサにとって有用になるような材料含有量の高いアンテナを含むが、これらに限定されない多種多様な用途で用いることができる。
いくつかの実施形態においては、Co+2がドープされたニッケル亜鉛フェライトを含み、13.56MHzのISM帯域で動作するように設計されたアンテナが提供される。好ましくは、Co+2置換に関連付けられた緩和ピークとNi/Zn比に関連付けられた緩和ピークとはほぼ一致している。一実現例においては、Co+2がドープされたニッケル亜鉛フェライトは、式Ni1−x−yZnCoFeによって表わすことができる。この場合、x=0.2〜0.6であり、0≦y<0.2である。他のいくつかの実施形態においては、Co+2がドープされたニッケル亜鉛フェライトを含み、13.56MHzのISM帯域で動作するように設計されたRFIDセンサが提供される。好ましくは、Co+2置換に関連付けられた緩和ピークと、Ni/Zn比に関連付けられた緩和ピークとはほぼ一致している。一実現例においては、Co+2がドープされたニッケル亜鉛フェライトは、式Ni1−x−yZnCoFeによって表わすことができる。この場合、x=0.2〜0.6であり、0≦y<0.2である。
いくつかの実施形態は、ニッケル亜鉛フェライトにおいてニッケル(Ni)のうちの少なくともいくらかを十分なコバルト(Co2+)と置換する方法を含む。一実施形態においては、当該方法は、NiO、Fe、CoO、MnO、ZnOおよびCuOを混合して、予め定められたNi対Zn比および予め定められたCo濃度を有する混合物を形成するステップを含む。この一連の材料についての式は、好ましくは、Ni1−w−x−y−zZnCoMnCuFe2O4である。当該方法はさらに、材料を乾燥させ、その後、この材料を仮焼、粉砕および噴霧乾燥するステップを含む。当該方法はさらに、部品を形成し、次いで当該部品を焼結するステップを含む。当該部品は、携帯電話、生物医学的装置およびRFIDセンサにとって有用となるようなアンテナであり得る。
さまざまなレベルのNiおよびZn含有量でのニッケル亜鉛系の透磁率(μ)の変化を示す図である。 第1のピーク(最低周波数)の周波数(x軸)および複素透磁率(y軸)の変化を示す一連のコバルトスペクトルを示す図である。 100kHzから1GHzまでの材料の透磁率スペクトルにおいて2つの緩和ピークが観察されることを例示する図である。 本開示の一実施形態に従ったNi−Znフェライト系の磁気特性を調整する方法を示す図である。 本開示の一実施形態に従った、コバルトがドープされたニッケル亜鉛フェライト組成物を製造する方法を示す図である。 いくつかの実施形態において、無線装置がこの明細書中に記載される材料組成物を組込み可能であることを示す図である。
好ましい実施形態の詳細な説明
さまざまな電子機器用途での材料性能を向上させるためにニッケル亜鉛フェライトの磁気特性を微調整するための方法がこの明細書中に開示される。また、13.56MHzのISM帯域で動作するさまざまな電子機器において使用するのに特に適した修飾ニッケル亜鉛フェライト材料がこの明細書中に開示される。本開示において記載される実施形態に従って準備される修飾ニッケル亜鉛フェライト材料は、透磁率の上昇および磁気損失の低下などの好ましい磁気特性を呈する。
本発明の局面および実施形態は、電子機器において使用される改善された材料に向けられている。たとえば、これらの材料は、グルコースセンサなどのインプラント可能な医療装置用のRFアンテナを形成するために用いられてもよい。これらの材料はまた、他の目的で用いられてもよく、たとえば、インプラント不可能な装置用のアンテナを形成するために、または、インプラント可能もしくはインプラント不可能な装置の他の構成要素を形成するために用いられてもよい。有利には、これらの材料は、13.56MHzの工業用、医療用および科学技術用の帯域付近で優れた透磁率と磁気損失正接との組合せを有する。さまざまな実施形態においては、これらの材料は、NiZnスピネルの透磁率および磁気損失をコバルトで微調整することによって形成される。以下においてより詳細に記載されるように、Co2+置換に関連付けられた緩和ピークとNi/Zn比に関連付けられた緩和ピークとをほぼ一致させることによって、透磁率を最大限にすることができ、磁気損失を最小限にすることができ、これにより、13.56MHzでは同じオーダのQで、100を超える透磁率を達成することができる。同じ技術を用いて、10を超える透磁率および十分なQで最大200MHzまでをカバーする、還元Znを含む一連のNiZnプラスCo材料を生成することができる。
Ni−Zn系
ニッケル亜鉛フェライトは、一般式NiZn1−xFeによって表わすことができ、高透磁率を必要とする電磁用途において有用である。図1は、さまざまなレベルのNiおよびZn含有量でのニッケル亜鉛フェライト系の透磁率(μ)の変化を示す。たとえば、透磁率は、約13.56MHzでは亜鉛含有量の低下とともに低下する。透磁率の変化は、透磁率がそれほど重要ではない用途では、亜鉛含有量が低いかまたは亜鉛を全く含有しないNi−Zn系から低磁気損失(高磁気Q)材料を得ることができることを示唆している。しかしながら、いくつかのRFIDタグおよびセンサの場合、Ni−Zn系は最適な性能を提供しない。なぜなら、好適なQを呈する組成物にとって透磁率が低すぎるか、または、高透磁率を呈する組成物にとってQが低すぎるからである。
コバルトドーピングの作用
図2は、第1のピーク(最低周波数)の周波数(x軸)および複素透磁率(y軸)の変化を示す一連のコバルトスペクトルを示す。周波数に対するコバルトの作用は約0.025コバルトで失速し始める。なぜなら、磁気結晶異方性は、最終的に最低値を過ぎて、複素透磁率が横ばいになると、再び低下するからである。図2に示されるように、コバルトによってもたらされる第1のピークは、最終的に、Co+2濃度が上昇すると、第2のピークと合流する。
図3は、100kHzから1GHzまでの材料の透磁率スペクトルにおいて2つの緩和ピークが観察されることを示す。特定の理論に限定されることなく、より低い周波数ピークは磁区壁回転に相当し、より高い周波数ピークは磁区壁の隆起に相当すると考えられる。同様に、コバルト酸化物は、スピネル材料の磁気結晶異方性を低下させることによって、磁気損失に関連付けられるより低い周波数緩和ピークをより高い周波数値にまで押し進める可能性があるとも考えられる。これらのより高い周波数値は、いくつかの実施形態においては、RFIDタグおよびRF医療用センサの用途でしばしば用いられる周波数である13.56MHzよりも高い。マンガンは、鉄がFe3+状態からFe2+状態に還元するのを防ぐ役割を果たす可能性があり、このため、スペクトルにわたる材料の誘電損失を向上させ、そして、銅が焼結を支援する役割を果たして、焼成温度の低下を可能にし、こうして、材料から形成された部品の表面からZnが揮発するのを防ぎ得るとも考えられる。上述された両方の緩和ピークが、約1MHz〜約200MHzの範囲全体にわたって高透磁率で低損失の材料をもたらすように調整され得る。
理論によって限定されることなく、第2のピークはNi/Zn比によって決定され、このため、固定比に対して静的であると考えられる。Co2+は、Co2+濃度がより高い場合には、スペクトルにおける顕著なピークとしては失われる。また、第1のピークは磁区移動によって支配されてもよく、第2のピークは回転によって支配されてもよく、これらのピークは、所与のNi/Zn比の場合にはいくらかのCo2+ドーピングレベルで合流可能であり、磁区移動ピークだけがCo2+に強く影響されやすいと考えられる。
磁区回転がNi/Zn比によって推進され、特徴ピーク周波数の原因となり、壁移動(磁気抵抗による隆起)がCo2+濃度によって推進され、これにより、第2の独立した特徴ピークが作り出されるという発明者の理論に基づいて、所与の周波数で合流するようにCo2+とNi/Znとの組合せを選択して、吸収曲線の傾斜を所与の周波数距離に沿わせるようにして、磁気損失を最小限にすることができる。最適なピーク位置は所望の透磁率および損失に応じて選択することができる。いくつかの用途の場合、最適なピーク位置は、13.56MHzで低損失ただし高透磁率となるように約100MHzとされる。
修飾Ni−Zn系
本開示のいくつかの実施形態は修飾ニッケル亜鉛フェライト材料を提供する。ベースとなるニッケル亜鉛フェライト材料は、好ましくは、式Ni0.5Zn0.5Feによって表わされる組成物を有する。材料は、0.02〜0.10式単位の鉄欠乏、0〜0.05式単位の(Niの代用となる)コバルト含有量、および、0〜0.03式単位の(Feの代用となる)マンガン含有量および(Niの代用となる)銅含有量を有する。材料の実施形態は、スピネル結晶構造を有してもよく、単相であってもよい。
いくつかの実現例においては、修飾Ni−Znフェライト材料は、式Ni1−w−x−y−zZnCoMnCuFeによって表わされる組成物を有し得る。この場合、wは0.2〜0.6の範囲であり、x、yおよびzは各々、0から0.2の範囲であり、aは0〜0.2の範囲である。好ましい実現例においては、w=0.4725、x=0.0225、y=0.02、z=0、およびa=0.08であり、これにより、結果として、13.56MHzで特に望ましい磁気特性を呈する材料を得ることができる。別の好ましい実現例においては、w=0.4、x=0.0275、y=0.01、z=0、およびa=0.08であり、これにより、結果として、27MHzで特に望ましい磁気特性を呈する材料を得ることができる。
以下の表1は、スペクトル上で充分に密な5000ガウスのNi1−x−yZnCoFeスピネルにおけるCo置換の実施形態の作用を示す。
修飾Ni−Zn材料の製造方法
図4は、本開示の一実施形態に従ったNi−Znフェライト系の磁気特性を調整する方法を示す。当該方法は、ステップ100において、所望の動作周波数を特定するステップから始まり、次に、ステップ110において、ニッケル対亜鉛比を調節するステップが続く。好ましくは、Ni/Zn比は、所望の低磁気損失周波数よりも高い所望の周波数で緩和吸収ピークをもたらすように調節される。当該方法はさらに、ステップ120において、コバルト含有量を調節するステップを含む。好ましくは、コバルト含有量は、コバルト優位な緩和ピークがNi/Zn比ピークの低周波数端に合流するレベルに調節される。当該方法では、その後、ステップ130において、特定されたNi/Zn比およびCo濃度を有する部品を形成することができる。いくつかの用途では、コバルトを過剰に用いることが望ましいだろう。なぜなら、コバルトが過剰であれば、磁気損失を増加させることなく透磁率を低減させる可能性があるからである。低周波数側でのインピーダンス解析トレースの観察ではNi/Zn比ピークから解析することができない周波数で緩和吸収ピークを引き起こすコバルトの量を特定することによって、所望量のコバルト決定することができる。たとえば、27MHzでのRF用途に関するものである場合、54の透磁率および100よりも大きい磁気Qを有する組成物Ni0.5725Co0.0275Zn0.4Feと材料を合成することができるかもしれない。この場合、磁気Qは、特定の周波数での仮想の透磁率に対する実際の透磁率の比である。
図5は、本開示の一実施形態に従った、コバルトがドープされたニッケル亜鉛フェライト組成物を製造する方法を示す。当該方法はステップ200から始まる。ステップ200においては、コールズミキサ(Cowles mixer)などの剪断混合方法または振動粉砕混合によって、未加工の酸化物NiO、Fe、CoO、MnO、ZnOおよびCuOが混合されている。ステップ210は、材料を乾燥させるステップを示す。当該方法はさらに、材料の成分を反応させてスピネル相を形成するために、900℃〜1200℃の範囲の温度で材料を仮焼するステップ220を含む。その後、ステップ230において、材料を1ミクロン〜10ミクロンの粒径に粉砕し、ステップ240において、付加的なバインダで噴霧乾燥させる。いくつかの実現例においては、当該方法はさらにステップ250を含む。ステップ250においては、材料が等方加圧成形または硬化ダイ加圧成形によって一部品に形成され、ステップ260において、当該部品が空気または酸素中において1100℃〜1400℃の温度に焼結される。
修飾Ni−Zn材料を組込んだ装置およびシステム
この明細書中に記載された実施形態に従って製造される材料組成物は、携帯電話、生物医学的装置およびRFIDセンサにとって有用となるような材料含有量の高いアンテナを含むがこれらに限定されない多種多様な用途で用いることができる。図6は、いくつかの実施形態において、無線装置600がこの明細書中に記載される材料組成物を組込み得ることを示す。このような装置600は、モジュール602、バッテリ604、インターフェイス606およびアンテナ608を含み得る。アンテナ608は、好ましくは13.56MHzの範囲でのRF信号の送受信を容易にするように構成することができる。アンテナ608は、コバルトがドープされたニッケル亜鉛フェライトを含む。このコバルトがドープされたニッケル亜鉛フェライトは、コバルト優位な緩和ピークがNi/Zn比ピークの低周波数端に合流するレベルにまでコバルト含有量が調節されるように構成されている。一実現例においては、アンテナ608の少なくとも一部が、式Ni1−x−yZnCoFeによって表わすことができる組成物を有する。この場合、x=0.2〜0.6および0≦y<0.2である。別の実現例においては、アンテナ608の少なくとも一部が、式Ni1−w−x−y−zZnCoMnCuFe2−a4−xによって表わすことができる組成物を有する。この場合、0.2≦w≦0.6;0≦x≦0.2;0≦y≦0.2;0≦z≦0.2;および0≦a≦0.2である。
本発明のいくつかの実施形態を説明してきたが、これらの実施形態は、例示としてのみ提示されたものに過ぎず、本開示の範囲を限定するように意図されたものではない。実際には、この明細書中に記載された新規な組成物、方法およびシステムは他のさまざまな形態で具体化されてもよい。さらに、この明細書中に記載された組成物、方法およびシステムの形態について、本開示の精神から逸脱することなくさまざまに省略、置換えおよび変更がなされてもよい。添付の特許請求の範囲およびそれらの同等例は、本開示の範囲および精神内に収まり得る形態または変更例を包含するように意図されている。
600 無線装置、602 モジュール、604 バッテリ、606 インターフェイス、608 アンテナ。

Claims (20)

  1. 式Ni1−w−x−y−zZnCoMnCuFe2−a4−1.5aによって表わされる組成物であって、
    wは、0.2以上0.6以下であり、
    xは、0以上0.2以下であり、
    yは、0以上0.2以下であり、
    zは、0以上0.2以下であり、
    aは、0以上0.2以下である、組成物。
  2. w=0、x=0.0225、y=0.02、z=0、およびa=0.08である、請求項1に記載の組成物。
  3. z=0である、請求項1に記載の組成物。
  4. y=0である、請求項1に記載の組成物。
  5. 請求項1に記載の組成物を組込んだRF装置であって、
    前記RF装置は13.56MHz帯域で動作する、RF装置。
  6. 請求項1に記載の組成物を組込んだRF装置であって、
    前記RF装置はアンテナである、RF装置。
  7. 式Ni1−x−yZnCoFeによって表わされる修飾ニッケル亜鉛フェライト組成物であって、
    xは、0.2以上0.6未満であり、yは、0以上0.2未満である、組成物。
  8. xは、0.1以上0.3以下である、請求項7に記載の組成物。
  9. yは0.0225に等しい、請求項7に記載の組成物。
  10. 請求項7に記載の組成物を組込んだRF装置であって、
    前記RF装置は、RFIDタグ、生物医学的センサおよびRFアンテナからなる群から選択される、RF装置。
  11. 請求項7に記載の組成物を組込んだRF装置であって、
    前記RF装置は13.56MHz帯域で動作する、RF装置。
  12. ニッケル亜鉛フェライト材料を微調整する方法であって、前記方法は、
    所望の低磁気損失周波数よりも高い所望の周波数でNi/Zn緩和吸収ピークをもたらすようにニッケル対亜鉛比を調節するステップと、
    コバルト優位な緩和ピークがNi/Zn緩和吸収ピークの低周波数端に合流するレベルにまで、コバルト(Co2+)を材料にドープするステップとを含む、方法。
  13. ニッケル対亜鉛比およびCo濃度を有する材料を形成するステップをさらに含む、請求項12に記載の方法。
  14. 材料を焼結するステップをさらに含む、請求項13に記載の方法。
  15. 材料は、RF装置用に適合されたアンテナを有する、請求項13に記載の方法。
  16. RF装置は13.56MHz帯域で動作する、請求項15に記載の方法。
  17. 材料は、式Ni1−x−yZnCoFeによって表わされ、xは0.2〜0.6であり、yは0〜0.2である、請求項13に記載の方法。
  18. ニッケル対亜鉛比は0.45〜0.55である、請求項12に記載の方法。
  19. Co+2ドーピングに関連付けられた緩和ピークとニッケル対亜鉛(Ni/Zn)比に関連付けられた緩和ピークとがほぼ一致している、請求項12に記載の方法。
  20. 所定のNi対Zn比および所定のCo濃度を有する混合物を形成するように、未加工の酸化物NiO、Fe、CoO、MnO、ZnOおよびCuOを混合するステップをさらに含む、請求項12に記載の方法。
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