JP2016035036A - Polyolefin resin foamed film and laminate film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、断熱性、伸び、強度および難燃性に優れたポリオレフィン系樹脂発泡フィルム、並びに当該ポリオレフィン系樹脂発砲フィルムを少なくとも１層として含む積層フィルムに関する。 The present invention relates to a polyolefin resin foam film excellent in heat insulation, elongation, strength and flame retardancy, and a laminated film containing at least one layer of the polyolefin resin foam film.
発泡樹脂フィルムは、軽量化、断熱性、遮音性の要求が必要となる様々な場所で使用されている。たとえば、建築材料においては床材、壁材、ドア、窓枠などに使用され、遮音、断熱、防振などを目的として使用されている。 Foamed resin films are used in various places where light weight, heat insulation, and sound insulation are required. For example, building materials are used for flooring, wall materials, doors, window frames and the like, and are used for the purpose of sound insulation, heat insulation, vibration isolation, and the like.
従来の発泡樹脂フィルムの製造方法としては、ベースとなるポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂若しくはポリウレタン樹脂に化学発泡剤を添加し、成形加工すると同時に発泡剤を化学発泡させることにより発泡樹脂フィルムを得る方法が開示されている。しかしながら、化学的に発泡させる方法では、発泡の度合いを制御することが難しく、均一な発泡形状に成形することが困難であるという問題がある。特に、フィルムの厚みが薄くなると厚みの精度がより不安定となるため、更に生産がしにくくなるなど、安定した発泡フィルムを作ることが難しいのが現状である。 As a conventional method for producing a foamed resin film, there is disclosed a method of obtaining a foamed resin film by adding a chemical foaming agent to a base polystyrene resin, polyethylene resin or polyurethane resin, and molding and foaming the foaming agent simultaneously. Has been. However, the chemical foaming method has a problem that it is difficult to control the degree of foaming and it is difficult to form a uniform foamed shape. In particular, since the thickness accuracy becomes more unstable as the film thickness becomes thinner, it is difficult to produce a stable foamed film.
さらに、床材、壁材、ドア、窓枠などの建築材料としてフィルムを使用する場合、前述の性能に加えて難燃性を有することが要望される。 Furthermore, when using a film as a building material such as a flooring material, a wall material, a door, or a window frame, it is desired to have flame retardancy in addition to the aforementioned performance.
たとえば、特開平１１−１００４５６号公報（特許文献１）には、床材や壁材等の建築内装材として用いた場合に必要とされる難燃性と、高い意匠性を持つポリオレフィン系樹脂からなる新規な発泡性シートとして、ポリオレフィン系樹脂、アスペクト比（直径／厚み）が２〜１０であり、かつ平均粒子径が２μｍ以下である板状の金属水酸化物、及び化学発泡剤よりなる発泡性シートの技術が提案されている。 For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-1000045 (Patent Document 1) discloses a polyolefin resin having flame retardancy required for use as a building interior material such as a flooring material or a wall material and a high design property. As a novel foamable sheet, foaming comprising a polyolefin resin, a plate-like metal hydroxide having an aspect ratio (diameter / thickness) of 2 to 10 and an average particle diameter of 2 μm or less, and a chemical foaming agent The technology of the property sheet is proposed.
また、特開２００７−２７７３７２号公報（特許文献２）には、壁紙、レザー、床材などに好適な発泡シートとして、エチレン系共重合体樹脂１００重量部に対し、発泡剤２〜１０重量部、リン酸エステルにより表面処理された水酸化マグネシウム２〜５０重量部を含有してなる発泡性樹脂組成物及び該発泡性樹脂組成物を成形してなる発泡シートの技術が提案されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-277372 (Patent Document 2) discloses a foaming sheet suitable for wallpaper, leather, flooring and the like, and 2 to 10 parts by weight of a foaming agent with respect to 100 parts by weight of an ethylene copolymer resin. A foamable resin composition containing 2 to 50 parts by weight of magnesium hydroxide surface-treated with a phosphate ester and a foamed sheet technology obtained by molding the foamable resin composition have been proposed.
しかし、床材や壁材等の建築内装として使用する場合、貼り付ける面が曲面であったり、凹凸があるデザインなどがあり、貼り付け面に対して追随するためには、フィルムに柔軟性が必要とされる。更に、化粧シートとして使用するために、フィルムの厚みは、より安定して厚みも小さいことが必要である。
このような要望に対して、従来技術の発泡樹脂シートでは、柔軟性が十分ではなく、また厚みの安定性でも十分満足できるものではなかった。
However, when it is used as a building interior such as flooring or wall material, the surface to be pasted is curved or has an uneven design, etc., and the film has flexibility to follow the pasting surface. Needed. Furthermore, in order to use as a decorative sheet, the thickness of the film needs to be more stable and small.
In response to such a demand, the foamed resin sheet of the prior art has not been sufficiently flexible, and the thickness stability has not been sufficiently satisfactory.
本発明は、断熱性、伸び、強度、更には難燃性にも優れたポリオレフィン系樹脂発泡フィルムおよび当該フィルムを少なくとも１層として含む積層フィルムを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a polyolefin resin foam film excellent in heat insulation, elongation, strength, and flame retardancy, and a laminated film including the film as at least one layer.
［１］ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、熱膨張マイクロカプセル（Ｂ）及びハロゲン系難燃剤（Ｃ）を含むポリオレフィン系樹脂発泡フィルムであって、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、エラストマーを含有し、前記ハロゲン系難燃剤はエチレンビスペンタブロモジフェニル（Ｃ−１）を主成分として含有する、前記ポリオレフィン系樹脂発泡フィルム。
［２］前記エチレンビスペンタブロモジフェニル（Ｃ−１）は、フィルム全体の質量に対して３〜３０質量％含有することを特徴とする、［１］に記載のポリオレフィン系樹脂発泡フィルム。
［３］前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、ポリオレフィン系樹脂の全質量に対して、エラストマーを１０質量％以上含有していることを特徴とする、［１］又は［２］に記載のポリオレフィン系樹脂発泡フィルム。
［４］引張破断伸びが１５０％以上であることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡フィルム。
［５］難燃助剤（Ｄ）を含有することを特徴とする、［１］〜［４］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡フィルム。
［６］前記ハロゲン系難燃剤（Ｃ）と前記難燃助剤（Ｄ）の質量比は、２：１〜３：１であることを特徴とする、［５］に記載のポリオレフィン系樹脂発泡フィルム。
［７］［１］〜［６］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを少なくとも１層として含む積層フィルム。
［８］前記ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを中間層として含む［７］に記載の積層フィルム。
［９］積層フィルムの表面にある層は、熱膨張マイクロカプセルを含有しないことを特徴とする、［７］又は［８］に記載の積層フィルム。
[1] A polyolefin resin foam film containing a polyolefin resin (A), a thermal expansion microcapsule (B) and a halogen flame retardant (C), wherein the polyolefin resin (A) contains an elastomer, The polyolefin resin foam film, wherein the halogen flame retardant contains ethylene bispentabromodiphenyl (C-1) as a main component.
[2] The polyolefin resin foamed film according to [1], wherein the ethylenebispentabromodiphenyl (C-1) is contained in an amount of 3 to 30% by mass based on the mass of the entire film.
[3] The polyolefin resin according to [1] or [2], wherein the polyolefin resin (A) contains 10% by mass or more of an elastomer with respect to the total mass of the polyolefin resin. Resin foam film.
[4] The polyolefin-based resin foam film according to any one of [1] to [3], wherein the tensile elongation at break is 150% or more.
[5] The polyolefin-based resin foam film according to any one of [1] to [4], comprising a flame retardant aid (D).
[6] The polyolefin resin foam according to [5], wherein a mass ratio of the halogen flame retardant (C) and the flame retardant aid (D) is 2: 1 to 3: 1. the film.
[7] A laminated film comprising the polyolefin resin foam film according to any one of [1] to [6] as at least one layer.
[8] The laminated film according to [7], including the polyolefin resin foam film as an intermediate layer.
[9] The laminated film according to [7] or [8], wherein the layer on the surface of the laminated film does not contain a thermal expansion microcapsule.
本発明により、断熱性、伸び、強度に優れ、更には難燃性を有するポリオレフィン系樹脂発泡フィルムおよび当該フィルムを少なくとも１層として含む積層フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polyolefin-based resin foam film having excellent heat insulating properties, elongation, strength, and flame retardancy, and a laminated film including the film as at least one layer.
以下に、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムおよび積層フィルムを詳細に説明する。 Below, the polyolefin-type resin foam film and laminated | multilayer film of this invention are demonstrated in detail.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムは、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、熱膨張マイクロカプセル（Ｂ）及びハロゲン系難燃剤（Ｃ）を含み、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、エラストマーを含有し、かつ前記ハロゲン系難燃剤はエチレンビスペンタブロモジフェニル（Ｃ−１）を主成分として含有することが重要である。 The polyolefin resin foamed film of the present invention includes a polyolefin resin (A), a thermal expansion microcapsule (B) and a halogen flame retardant (C), and the polyolefin resin (A) contains an elastomer, and It is important that the halogen flame retardant contains ethylene bispentabromodiphenyl (C-1) as a main component.
＜熱膨張マイクロカプセル＞
本発明で使用する熱膨張マイクロカプセルは、膨張を開始する温度が１００〜１５５℃であることが好ましく、１１０〜１５５℃であることがより好ましく、１３０〜１５５℃であることが更に好ましい。
膨張を開始する温度を１００℃以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂を使用して成形する際、樹脂を押出し成形機に投入した直後などにおいて、熱膨張マイクロカプセルは膨張しにくいため安定した成形をより可能とすることができる。また、膨張を開始する温度を１５５℃以下とすることで、使用するポリオレフィン系樹脂の成形温度において該熱膨張マイクロカプセルが口金内で膨張し始める温度が適度となる。
<Thermal expansion microcapsule>
In the thermally expanded microcapsule used in the present invention, the temperature at which expansion starts is preferably 100 to 155 ° C, more preferably 110 to 155 ° C, and still more preferably 130 to 155 ° C.
By setting the temperature at which the expansion starts to 100 ° C. or more, when molding using a polyolefin resin, the thermal expansion microcapsule hardly expands immediately after the resin is put into an extrusion molding machine, so that stable molding is possible. More possible. Moreover, the temperature which starts expansion | swelling shall be 155 degrees C or less, and the temperature which this thermal expansion microcapsule begins to expand in a nozzle | cap | die becomes moderate in the molding temperature of the polyolefin resin to be used.
本発明で使用する熱膨張マイクロカプセルは、最大に膨張する温度が１６０〜２３０℃であることが好ましく、１６０〜２２０℃であることがより好ましく、１６０〜２１０℃であることが更に好ましい。
最大に膨張する温度を１６０℃以上とすることで、成形機から吐出される前後のタイミングでより適度な膨張が得られる。また、最大に膨張する温度を２３０℃以下とすることで、使用するポリオレフィン系樹脂の成形温度において該熱膨張マイクロカプセルが最大に膨張する温度が適度となり効率の良い発泡状態を得ることができる。
The thermal expansion microcapsule used in the present invention preferably has a maximum expansion temperature of 160 to 230 ° C, more preferably 160 to 220 ° C, and still more preferably 160 to 210 ° C.
By setting the maximum expansion temperature to 160 ° C. or more, more appropriate expansion can be obtained at the timing before and after the discharge from the molding machine. In addition, by setting the maximum expansion temperature to 230 ° C. or less, the temperature at which the thermally expanded microcapsules expand to the maximum at the molding temperature of the polyolefin resin to be used becomes appropriate, and an efficient foamed state can be obtained.
本発明で使用する熱膨張マイクロカプセルは、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と熱膨張マイクロカプセル（Ｂ）の質量比は、（Ａ）：（Ｂ）＝９７〜８０：３〜２０であることが好ましく、９５〜８５：５〜１５であることがより好ましく、９３〜８７：７〜１３であることが更に好ましい。
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と熱膨張マイクロカプセル（Ｂ）の質量比を上記の範囲とすることで、フィルムの発泡を適正なものとすることができ、断熱性能を向上することができるとともに、適切な強度を保持することができる。
In the thermal expansion microcapsule used in the present invention, the mass ratio of the polyolefin resin (A) and the thermal expansion microcapsule (B) is preferably (A) :( B) = 97-80: 3-20. 95 to 85: 5 to 15 is more preferable, and 93 to 87: 7 to 13 is more preferable.
By making the mass ratio of the polyolefin-based resin (A) and the thermal expansion microcapsule (B) in the above range, the film can be foamed properly and the heat insulation performance can be improved. High strength can be maintained.
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）に熱膨張マイクロカプセル（Ｂ）を含有させて成形する場合、熱膨張マイクロカプセル（Ｂ）の飛散の防止や分散性の向上を図るため、あらかじめ熱膨張マイクロカプセル（Ｂ）を他の樹脂と混合してマスターバッチ化したものを用いてもよい。これに用いられるマスターバッチ用の樹脂としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）がポリオレフィン樹脂との相溶性の点から好ましい。 When molding the polyolefin resin (A) with the thermal expansion microcapsule (B), in order to prevent the thermal expansion microcapsule (B) from scattering and improve dispersibility, the thermal expansion microcapsule (B) May be used as a master batch by mixing with other resins. As the masterbatch resin used for this, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is preferable from the viewpoint of compatibility with the polyolefin resin.
本発明に使用する熱膨張マイクロカプセル（Ｂ）としては、大日精化工業社製：ダイフォーム、松本油脂社製：マツモトマイクロスフィアー、アクゾノーベル社製：ＥＸＰＡＮＣＥＬなどがある。 As the thermal expansion microcapsule (B) used in the present invention, there are Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd .: Die Foam, Matsumoto Yushi Co., Ltd .: Matsumoto Microsphere, Akzo Nobel Co., Ltd .: EXPANCEL.
＜ポリオレフィン系樹脂＞
本発明に使用するポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、エラストマーを含有することが重要であり、該ポリオレフィン系樹脂はポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂およびこれらの混合物等があげられる。
<Polyolefin resin>
It is important that the polyolefin resin (A) used in the present invention contains an elastomer, and examples of the polyolefin resin include polyethylene resins, polypropylene resins, and mixtures thereof.
本発明に使用するエラストマーとしては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−イソプレンゴム等のジエン系ゴムや、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンゴム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム等のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、及びスチレン−ブタジエン系やスチレン−イソプレン系等のスチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
エラストマー中にα−オレフィンを含有していることがより好ましい。α―オレフィンは炭素原子数が４〜１２のものが好ましく、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン等が挙げられ、その一種または二種以上の混合物が用いられる。
Examples of the elastomer used in the present invention include diene rubbers such as isoprene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, propylene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, acrylonitrile-isoprene rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene- Examples thereof include polyolefin-based thermoplastic elastomers such as propylene non-conjugated diene rubber and ethylene-butadiene copolymer rubber, and styrene-based thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene and styrene-isoprene.
More preferably, the elastomer contains an α-olefin. The α-olefin preferably has 4 to 12 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 1-decene and the like. And one kind or a mixture of two or more kinds thereof is used.
本発明に使用するエラストマーは、ポリオレフィン系樹脂の全質量に対して、１０質量％以上であることが好ましく、１３質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが更に好ましい。エラストマーの含有量を１０質量％以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂の伸び性能が優れるものとなる。また、エラストマーの含有量の上限は特に制限しないが、コストアップ等を考慮すると８０質量％以下であることが好ましい。 The elastomer used in the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, and still more preferably 15% by mass or more based on the total mass of the polyolefin resin. By setting the content of the elastomer to 10% by mass or more, the elongation performance of the polyolefin resin is excellent. Further, the upper limit of the elastomer content is not particularly limited, but is preferably 80% by mass or less in consideration of cost increase and the like.
α−オレフィンは、エラストマー系樹脂の全質量に対して、３から３０質量％であることが好ましく、４から２５質量％であることがより好ましく、５から２０質量％であることが更に好ましい。α―オレフィンの含有量を３質量％以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂の伸び性能が優れるものとなる。また、α―オレフィンの含有量を３０質量％以下とすることでブロッキングの発生が抑制され生産性に優れる。 The α-olefin is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 4 to 25% by mass, and still more preferably 5 to 20% by mass with respect to the total mass of the elastomeric resin. By setting the α-olefin content to 3% by mass or more, the elongation performance of the polyolefin resin is excellent. Moreover, generation | occurrence | production of blocking is suppressed by making content of an alpha olefin 30 mass% or less, and it is excellent in productivity.
ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体および／またはエチレンを主成分とする、エチレンとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン系触媒を用いて重合して得られたポリエチレン等）、あるいは前記単独重合体および／または共重合体と他の共重合体との混合物（ポリマーブレンド）等が例示できる。この単独重合体および／または共重合体と混合してポリマーブレンドを与えることのできる重合体としては、例えばイソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−イソプレンゴム等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンゴム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム等のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、およびスチレン−ブタジエン系やスチレン−イソプレン系等のスチレン系熱可塑性エラストマーがあげられる。 Polyethylene resins include ethylene homopolymers and / or copolymers of ethylene and other monomers copolymerizable with ethylene (low density polyethylene (LDPE), linear low Density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), polyethylene obtained by polymerization using a metallocene catalyst, etc.) or a mixture of the homopolymer and / or copolymer with other copolymer ( Polymer blend) and the like. Examples of polymers that can be mixed with the homopolymer and / or copolymer to give a polymer blend include isoprene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, propylene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, acrylonitrile-isoprene rubber, and the like. And polyolefin-based thermoplastic elastomers such as ethylene-propylene non-conjugated diene rubber and ethylene-butadiene copolymer rubber, and styrene-based thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene and styrene-isoprene.
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、共重合体、あるいは前記単独重合体および／または共重合体と他の重合体との混合物（ポリマーブレンド）等が例示できる。該共重合体としてはプロピレンとエチレンまたは他のα−オレフィンとの、ランダム共重合体またはブロック共重合体、あるいはポリオレフィン系の共重合体を幹ポリマーとしたプロピレンのグラフト共重合体等が例示できる。中でも、ランダム共重合体がフィルムの透明性及び柔軟性が良好となるので好ましい。このプロピレンと共重合可能なα−オレフィンとしては、炭素原子数が４〜１２のものが好ましく、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン等が挙げられ、その一種または二種以上の混合物が用いられる。α−オレフィンの混合割合はプロピレンに対して１〜１０質量％、特に１〜６質量％とするのが好ましい。 Examples of the polypropylene resin include a propylene homopolymer, a copolymer, or a mixture (polymer blend) of the homopolymer and / or the copolymer with another polymer. Examples of the copolymer include a random copolymer or block copolymer of propylene and ethylene or another α-olefin, or a propylene graft copolymer using a polyolefin-based copolymer as a backbone polymer. . Among these, a random copolymer is preferable because the transparency and flexibility of the film are improved. The α-olefin copolymerizable with propylene preferably has 4 to 12 carbon atoms. For example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl. -1-pentene, 1-decene and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof is used. The mixing ratio of the α-olefin is preferably 1 to 10% by mass, particularly 1 to 6% by mass with respect to propylene.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムに用いられるポリエチレン系単独重合体の溶融張力は０．００３〜０．０３Ｎ(２３０℃、引取速度５〜５０ｍ／ｍｉｎ)であることが好ましい。溶融張力が０．００３Ｎ以上であれば成形しやすく平滑なフィルムが得られやすい。また溶融張力が０．０３Ｎ以下であれば溶融張力が低くなりすぎることがなく、フィルムの成形が困難になることがない。特にポリエチレン系単独重合体を用いて成形すると、その成形温度が本発明で使用する熱膨張マイクロカプセルの膨張開始温度および／または最大膨張温度の範囲と好適に適合することから好適な発泡状態を得ることができ、さらには熱膨張マイクロカプセルの焼け等の発生を抑制することが可能となる。 The melt tension of the polyethylene homopolymer used for the polyolefin resin foam film of the present invention is preferably 0.003 to 0.03 N (230 ° C., take-up speed 5 to 50 m / min). If the melt tension is 0.003 N or more, it is easy to mold and a smooth film is easily obtained. If the melt tension is 0.03 N or less, the melt tension will not be too low, and the film will not be difficult to mold. In particular, when molding is performed using a polyethylene homopolymer, a suitable foaming state is obtained because the molding temperature suitably matches the expansion start temperature and / or maximum expansion temperature range of the thermal expansion microcapsule used in the present invention. In addition, it is possible to suppress the occurrence of burning of the thermally expanded microcapsules.
＜難燃剤＞
本発明に使用するハロゲン系難燃剤（Ｃ）は、エチレンビスペンタブロモジフェニル（Ｃ−１）が主成分であることが重要である。その他のハロゲン系難燃剤は、特に限定することは無く公知のハロゲン系難燃剤を使用することができる。たとえば、デカブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、デカブロモジフェニルエーテル、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート等を挙げることができる。
<Flame Retardant>
It is important that the halogen-based flame retardant (C) used in the present invention is mainly composed of ethylene bispentabromodiphenyl (C-1). Other halogen-based flame retardants are not particularly limited, and known halogen-based flame retardants can be used. For example, decabromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether), decabromodiphenyl ether, tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate and the like can be mentioned.
なお、本発明において、「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の難燃剤を含有することを許容する意を包含し、特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分は難燃剤全体中の５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上（１００質量％も含む）を占める意を包含するものである。 In the present invention, the expression “main component” includes the intention to allow other flame retardants to be contained within a range that does not interfere with the function of the main component, unless otherwise specified. Although the content ratio of the main component is not specified, the main component accounts for 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more (including 100% by mass) in the whole flame retardant. Is included.
本発明に使用するエチレンビスペンタブロモジフェニルは、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルム全体に対して３〜３０質量％含有することが好ましく、３〜２５質量％含有することがより好ましく、５〜２０質量％含有することが更に好ましい。エチレンビスペンタブロモジフェニルを３質量％以上含有することで難燃性が好ましいものとなる。また、含有量を３０質量％以下とすることで、発泡樹脂フィルムの伸びや強度が低下するのを抑制することができる。 The ethylene bispentabromodiphenyl used in the present invention is preferably contained in an amount of 3 to 30% by mass, more preferably 3 to 25% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass based on the entire polyolefin resin foam film. More preferably. By containing 3% by mass or more of ethylene bispentabromodiphenyl, flame retardancy is preferable. Moreover, it can suppress that elongation and intensity | strength of a foamed resin film fall by making content into 30 mass% or less.
また、その他の難燃剤として、有機系難燃剤の臭素化合物系、リン化合物系、塩素化合物系や無機系難燃剤の金属水酸化物系など公知の難燃剤を使用することもできる。本発明においては、非無機系難燃剤を使用することが好ましい。非無機系の難燃剤としては、ＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体、臭素化合物系、リン化合物系などがあげられ、なかでもＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体が好ましい。
ＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体を含有することで、より安定した難燃性の相乗効果をもたらすことができる。
As other flame retardants, known flame retardants such as organic flame retardants such as bromine compounds, phosphorus compounds, chlorine compounds, and inorganic hydroxide flame retardants can also be used. In the present invention, it is preferable to use a non-inorganic flame retardant. Examples of non-inorganic flame retardants include NOR type hindered amine derivatives, bromine compound types, and phosphorus compound types. Among these, NOR type hindered amine derivatives are preferable.
By containing a NOR type hindered amine derivative, a more stable flame retardant synergistic effect can be brought about.
＜ＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体＞
本発明に使用できるＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体は、特に限定することはないが、下記一般式１で表される基を有するＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体が好ましく使用することができ、下記一般式２で表されるＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体を使用することがさらに好ましい。
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜１８の二環式もしくは三環式の炭化水素基、炭素数７〜１５のフェニルアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、各々独立して、炭素数１〜４からなるアルキル基を表すか、或いはＲ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５が結合したペンタメチレン基を表し、Ｒ７は水素原子、炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。］
［式中、Ｔ１ないしＴ４は、各々独立して、水素原子又は一般式１の基を表す。］
<NOR hindered amine derivative>
NOR type hindered amine derivatives that can be used in the present invention are not particularly limited, but NOR type hindered amine derivatives having a group represented by the following general formula 1 can be preferably used, and are represented by the following general formula 2. It is more preferable to use a NOR type hindered amine derivative.
[Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, a bicyclic or tricyclic hydrocarbon group having 7 to 18 carbon atoms, or 7 to 15 carbon atoms. R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R 2 and R 3 and / or R 4 and R. 5 represents a pentamethylene group to which R is bonded, and R 7 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. ]
[Wherein, T 1 to T 4 each independently represents a hydrogen atom or a group of the general formula 1. ]
ここで、Ｒ１同士が架橋反応を起こすこともあるが、該反応物が存在していてもよい。
前記一般式２中の、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３が前記一般式１の基であるもの、またはＴ１、Ｔ２、Ｔ４が前記一般式１の基であるものが好ましく、具体的にはＮ，Ｎ’,Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス（（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチルアミノ）−ｓｙｍ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’,Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス（（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチルアミノ）−ｓｙｍ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’,Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス（（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチルアミノ）−ｓｙｍ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン等を挙げることができる。
Here, R 1 may cause a cross-linking reaction, but the reaction product may exist.
In the general formula 2, it is preferable that T 1 , T 2 , T 3 are groups of the general formula 1 or that T 1 , T 2 , T 4 are groups of the general formula 1 N, N ′, N ″ -tris {2,4-bis ((1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) n-butylamino) -sym-triazine -6-yl} -3,3′-ethylenediiminodipropylamine, N, N ′, N ″ -tris {2,4-bis ((1-octyloxy-2,2,6,6-tetra Methylpiperidin-4-yl) n-butylamino) -sym-triazin-6-yl} -3,3′-ethylenediiminodipropylamine, N, N ′, N ″ -tris {2,4-bis ((1-Methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) n-butylamino )-Sym-triazin-6-yl} -3,3'-ethylene diisopropyl amino dipropylamine and the like.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムに用いられるＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体は、少なくとも前記ＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体のいずれか１種を使用すればよく、２種以上を混合体として使用することもできる。 As the NOR type hindered amine derivative used in the polyolefin resin foam film of the present invention, at least one of the NOR type hindered amine derivatives may be used, and two or more types may be used as a mixture.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムにおけるＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体の含有量はフィルム全体に対して０．０３質量％〜２質量％含有することが好ましく、０．０５質量％〜１．５質量％含有することがさらに好ましい。ＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体の含有量をこの範囲とすることで、ハロゲン系難燃剤との相乗作用によってより安定した、優れた難燃性を発揮することができる。これにより、ハロゲン系難燃剤の使用量をより少なくした場合にも難燃性を付与することが可能となる。
ＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体の難燃剤としては、ＢＡＳＦ社製のＦｌａｍｅｓｔａｂＮＯＲ１１６があげられる。
The content of the NOR type hindered amine derivative in the polyolefin resin foam film of the present invention is preferably 0.03% by mass to 2% by mass, and 0.05% by mass to 1.5% by mass with respect to the entire film. More preferably. By setting the content of the NOR-type hindered amine derivative within this range, it is possible to exhibit more excellent and excellent flame retardancy by synergistic action with the halogen-based flame retardant. This makes it possible to impart flame retardancy even when the amount of halogenated flame retardant used is reduced.
Examples of the flame retardant of the NOR type hindered amine derivative include Flamestab NOR116 manufactured by BASF.
＜難燃助剤＞
本発明に使用する難燃助剤（Ｄ）としては、通常のハロゲン系難燃剤や水酸化マグネシウムの難燃助剤として使用されているものであればよく、例えば三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、四酸化アンチモン、十三酸化六アンチモン、結晶性アンチモン酸、アンチモン酸ナトリウム、アンチモン酸バリウム、アンチモン酸リチウム、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛、塩基性モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム亜鉛、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、赤リン、カーボンブラック等を挙げることができる。これらの内、三酸化アンチモンがより好ましく使用することができる。
<Flame retardant aid>
The flame retardant aid (D) used in the present invention may be any conventional halogen flame retardant or magnesium hydroxide flame retardant aid, such as antimony trioxide, antimony pentoxide, Antimony tetroxide, antimony 13 oxide, crystalline antimonic acid, sodium antimonate, barium antimonate, lithium antimonate, zinc borate, zinc stannate, basic zinc molybdate, calcium zinc molybdate, molybdenum oxide, oxidation Zirconium, zinc oxide, iron oxide, red phosphorus, carbon black and the like can be mentioned. Of these, antimony trioxide can be used more preferably.
また、本発明の難燃助剤（Ｄ）は、前記ハロゲン系難燃剤（Ｃ）と前記難燃助剤（Ｄ）の質量比が、２：１〜３：１で添加することが好ましい。ハロゲン系難燃剤（Ｃ）と難燃助剤（Ｄ）の質量比を上記の範囲とすることで、難燃性能をより効率よく向上させることができる。 The flame retardant aid (D) of the present invention is preferably added in a mass ratio of 2: 1 to 3: 1 between the halogen flame retardant (C) and the flame retardant aid (D). By setting the mass ratio of the halogen-based flame retardant (C) and the flame retardant aid (D) within the above range, the flame retardant performance can be improved more efficiently.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムは、引張破断伸びが１５０％以上であることが好ましく、２００％以上であることがより好ましく、２５０％以上であることがさらに好ましい。引張破断伸びを１５０％以上とすることで、建築材料である床材や壁材などに使用する場合、例えば合板などに、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを張り付ける際、フィルムが破けたりすることを防止することができる。また、合板の表面が曲面であったりする場合には、表面に応じた追随性能を向上させることができる。 The polyolefin resin foam film of the present invention preferably has a tensile elongation at break of 150% or more, more preferably 200% or more, and even more preferably 250% or more. By setting the tensile elongation at break to 150% or more, when used for building materials such as flooring or wall materials, for example, when a polyolefin resin foam film is attached to plywood, the film is prevented from tearing. can do. Further, when the surface of the plywood is a curved surface, the following performance according to the surface can be improved.
本発明において、引張破断伸びは、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して行い、破断点で算出される伸びのことを言う。尚、破断しない場合は、試験機で測定可能な最大ストロークにおける点を伸びとする。 In the present invention, the tensile elongation at break refers to the elongation calculated in accordance with JIS K7127 and calculated at the breaking point. In addition, when not breaking, the point at the maximum stroke that can be measured with a testing machine is defined as elongation.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムは、引張強度（ＭＤ）が２．０ＭＰａ以上であることが好ましく、２．５ＭＰａ以上がより好ましく、３．０ＭＰａ以上がさらに好ましい。引張強度を２．０ＭＰａ以上とすることで、建築材料である床材や壁材などに使用する場合、例えば合板などに、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを張り付ける際、フィルムが破れたりすることを防止することができる。また、引張強度の上限は特に限定することはないが、合板などに張り付ける場合は、強度が高すぎるとハンドリング性が悪くなる恐れもあるため、２５ＭＰａ以下であることが好ましい。 The polyolefin resin foam film of the present invention preferably has a tensile strength (MD) of 2.0 MPa or more, more preferably 2.5 MPa or more, and further preferably 3.0 MPa or more. By using a tensile strength of 2.0 MPa or more, when used as a flooring or wall material, which is a building material, for example, when a polyolefin resin foam film is attached to plywood, the film is prevented from being torn. can do. Further, the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but when pasted on a plywood or the like, if the strength is too high, the handling property may be deteriorated.
本発明において、引張強度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して行った最大強度の点で算出される引張強度のことを言い、最大点が降伏点の場合は、その降伏点における引張強度のことであり、最大点が破断点の場合は、その破断点における引張強度のことを言う。尚、ＭＤとはフィルムを生産するときの機械の巻き取り方向のことを言う。 In the present invention, the tensile strength refers to the tensile strength calculated from the point of maximum strength performed in accordance with JIS K7127. When the maximum point is the yield point, it is the tensile strength at the yield point. When the maximum point is the breaking point, it means the tensile strength at the breaking point. MD means the winding direction of the machine when producing a film.
また、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムの密度は、０．３０〜０．７０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムの密度を０．３０ｇ／ｃｍ３以上とすることで、フィルムの強度低下を抑制することができる。また、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムの密度を０．７０ｇ／ｃｍ３以下とすることで、フィルムの断熱性能を良好とすることができる。 The density of the polyolefin resin foam film of the present invention is preferably 0.30 to 0.70 g / cm 3 . By setting the density of the polyolefin resin foamed film to 0.30 g / cm 3 or more, it is possible to suppress a decrease in strength of the film. Moreover, the heat insulation performance of a film can be made favorable by the density of a polyolefin-type resin foam film being 0.70 g / cm < 3 > or less.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムは、熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましい。ここで、熱伝導率は、発泡フィルムの熱拡散率、比熱容量、見かけ密度をそれぞれ測定し、（１）式により算出することができる。
λ＝α×Ｃｐ×ρ ・・・（１）式
λ：熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）
α：熱拡散率（ＪＩＳ Ｒ１６１１（２０１０）に準拠して測定した。）
Ｃｐ：比熱容量（ＪＩＳ Ｋ７１２３（２０１２）に準拠して測定した。）
ρ：見かけ密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５）に準拠して測定した。）
The polyolefin resin foam film of the present invention preferably has a thermal conductivity of 0.1 W / m · K or less. Here, the thermal conductivity can be calculated by the equation (1) by measuring the thermal diffusivity, specific heat capacity, and apparent density of the foamed film.
λ = α × Cp × ρ (1) Formula λ: Thermal conductivity (W / m · K)
α: Thermal diffusivity (measured in accordance with JIS R1611 (2010))
Cp: specific heat capacity (measured in accordance with JIS K7123 (2012))
ρ: Apparent density (measured according to JIS K7222 (2005))
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲において必要に応じて、顔料、安定剤、滑剤、帯電防止剤、耐候助剤等公知の添加剤を含有してもよい。 The polyolefin-based resin foam film of the present invention may contain known additives such as pigments, stabilizers, lubricants, antistatic agents, weathering aids, and the like within a range that does not impair the effects of the present invention.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを製造する方法としては、特に限定されることはなく、公知の成形方法、たとえばＴダイ押し出し成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法等の成形方法を用いることができる。 The method for producing the polyolefin resin foam film of the present invention is not particularly limited, and a known molding method such as a molding method such as a T-die extrusion molding method, an inflation molding method, or a calendar molding method may be used. it can.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムの厚みは、特に限定されることはないが、使用する用途により適宜設定できる。一般的には５ｍｍ以下であることが好ましく、特に本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムが好適に使用できるのは、厚みが１ｍｍ以下の場合である。
また、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムは、単層であってもよく、多層であってもよい。
The thickness of the polyolefin resin foam film of the present invention is not particularly limited, but can be set as appropriate depending on the intended use. In general, the thickness is preferably 5 mm or less. Particularly, the polyolefin resin foam film of the present invention can be suitably used when the thickness is 1 mm or less.
The polyolefin resin foam film of the present invention may be a single layer or a multilayer.
本発明のもう一つの態様は、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを少なくとも１層として含む積層フィルムであり、より好ましくは、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを中間層として有する積層フィルムである。 Another embodiment of the present invention is a laminated film comprising the polyolefin resin foam film of the present invention as at least one layer, and more preferably a laminate film having the polyolefin resin foam film of the present invention as an intermediate layer.
ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを中間層とし、ポリオレフィン系樹脂やその他の樹脂を使用して積層フィルムとすることができる。たとえば、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムの表面層および／または裏面層にポリオレフィン系樹脂層を設けることができる。また、表面層および／または裏面層に使用するポリオレフィン系樹脂にもエラストマーを含有してもよい。 A polyolefin resin foam film may be used as an intermediate layer, and a polyolefin film or other resin may be used to form a laminated film. For example, a polyolefin resin layer can be provided on the surface layer and / or the back layer of the polyolefin resin foam film. The polyolefin resin used for the front surface layer and / or the back surface layer may also contain an elastomer.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムは、たとえばフィルム表面の外観性能に優れる性能が必要である用途に使用する場合などは、表面層にポリオレフィン系樹脂層を設けることで、発泡による外観の不具合を抑制することができる。 The polyolefin resin foam film of the present invention suppresses defects in appearance due to foaming by providing a polyolefin resin layer on the surface layer, for example, when used for applications that require excellent performance on the film surface. can do.
また、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムの表面層および／または裏面層にポリオレフィン系樹脂層を設けることで、フィルム生産時に発生する口金のリップ部に付着するメヤニなどを抑制することができ、生産性を良好とすることができる。
この場合、特に積層フィルムの表面層および／または裏面層には、熱膨張マイクロカプセルを含有しないことがより好ましい。なお、「熱膨張マイクロカプセルを含有しない」ことには、熱膨張マイクロカプセルの発泡作用により外観が損なわれない程度のごくわずかな量を含有することも含まれる。
In addition, by providing a polyolefin resin layer on the surface layer and / or back layer of a polyolefin resin foam film, it is possible to suppress the mess that adheres to the lip portion of the die that occurs during film production, resulting in good productivity. It can be.
In this case, it is more preferable that the surface layer and / or the back layer of the laminated film does not contain a thermally expanded microcapsule. Note that “not containing thermally expanded microcapsules” includes containing a very small amount that does not impair the appearance due to the foaming action of thermally expanded microcapsules.
また、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを中間層とし、ポリオレフィン系樹脂やその他の樹脂を使用して積層フィルムとする場合、ハロゲン系難燃剤は中間層に含有させることが好ましく、表面層および裏面層にはハロゲン系難燃剤を含有しないことがさらに好ましい。このような構成とすることで、より難燃性を向上させることができ、また長期に保管した場合においてもハロゲン系難燃剤のブリードを防止することができる。 In addition, when a polyolefin resin foam film is used as an intermediate layer and a polyolefin film or other resin is used as a laminated film, the halogen flame retardant is preferably contained in the intermediate layer. More preferably, no halogen-based flame retardant is contained. By setting it as such a structure, a flame retardance can be improved more and the bleeding of a halogenated flame retardant can be prevented also when it stores for a long period of time.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムは、必要に応じて片面および／または両面にコロナ放電処理を施したり、プライマー層を形成してもよい。 The polyolefin resin foam film of the present invention may be subjected to corona discharge treatment on one side and / or both sides as necessary, or a primer layer may be formed.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムには、耐候性やその他必要な目的に応じて別の樹脂層を設けることもできる。この樹脂層は、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等を積層またはコーティングすることにより形成できる。また、この樹脂層にエンボス加工を施すこともできる。 The polyolefin-based resin foam film of the present invention may be provided with another resin layer according to weather resistance and other necessary purposes. This resin layer can be formed by laminating or coating a polyolefin resin, a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, or the like. Further, this resin layer can be embossed.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムと積層フィルムの製造方法としては、（１）ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムとその他のフィルム層を予め調製し、その後、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムとその他のフィルム層を積層する方法、（２）ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムとその他のフィルム層を直接形成させる方法が挙げられる。
（１）の方法の場合は、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムとその他のフィルム層を押出して加圧ロールによりラミネートする押し出しラミネート法を用いることができる。
（２）の方法の場合は、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムとその他のフィルム層を、Ｔダイ押出し成形法等の押出し成形法、インフレーション成形法及びカレンダー成形法等の成形方法により調製することができるが、本発明においては押出し成形法が好適に用いられる。
As a manufacturing method of the polyolefin resin foam film and laminated film of the present invention, (1) a polyolefin resin foam film and other film layers are prepared in advance, and then the polyolefin resin foam film and other film layers are laminated. And (2) a method of directly forming a polyolefin resin foam film and other film layers.
In the case of the method (1), an extrusion laminating method in which a polyolefin resin foam film and other film layers are extruded and laminated by a pressure roll can be used.
In the case of the method (2), the polyolefin resin foam film and other film layers can be prepared by an extrusion method such as a T-die extrusion method, a molding method such as an inflation method and a calendar method. In the present invention, an extrusion molding method is preferably used.
本発明において、ポリオレフィン系樹脂発泡フィルム、その他のフィルム層を製造するにあたり、樹脂を混練する方法としては、一般的な方法が使用できる。具体的には、ペレットや粉体、固体の細片等をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合し、単軸や２軸の押出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロールなどの公知の溶融混練機に供給して溶融混練することができる。 In the present invention, a general method can be used as a method of kneading the resin in producing the polyolefin-based resin foam film and other film layers. Specifically, pellets, powders, solid strips, etc. are dry-mixed with a Henschel mixer or ribbon mixer, and then mixed into a known melt-kneader such as a single or twin screw extruder, Banbury mixer, kneader, or mixing roll. It can be supplied and melt kneaded.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
＜実施例１〜８、比較例１〜７＞
＜ポリオレフィン系樹脂発泡フィルムの作製＞
表１、表２に示す配合を用いて、５０ｍｍφの押出機１台と３５ｍｍφの押出機２台のＴダイ押出機（Ｔダイ：６５０ｍｍ幅）を用い、ダイス温度１８０℃の条件で、厚さ５００〜９５０μｍの三層のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムを作製した。
尚、三層の場合の各層の比率は、表層：中間層：裏層＝５：９０：５で作製した。
<Examples 1-8, Comparative Examples 1-7>
<Production of polyolefin resin foam film>
Using the formulations shown in Tables 1 and 2, using a T-die extruder (T-die: 650 mm width) consisting of one 50 mmφ extruder and two 35 mmφ extruders, the die temperature is 180 ° C. A three-layer polyolefin resin foam film having a thickness of 500 to 950 μm was prepared.
In addition, the ratio of each layer in the case of three layers was produced by surface layer: intermediate layer: back layer = 5: 90: 5.
＜評価方法＞
＜熱伝導率の測定＞
得られたフィルムを使用し、熱拡散率、比熱容量、見かけ密度をそれぞれ測定し、（１）式により熱伝導率を算出した。
各測定結果を表１、表２に示す。
λ＝α×Ｃｐ×ρ ・・・（１）式
λ：熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）
α：熱拡散率（ＪＩＳ Ｒ１６１１（２０１０）に準拠して測定した。）
Ｃｐ：比熱容量（ＪＩＳ Ｋ７１２３（２０１２）に準拠して測定した。）
ρ：見かけ密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５）に準拠して測定した。）
<Evaluation method>
<Measurement of thermal conductivity>
Using the obtained film, the thermal diffusivity, the specific heat capacity, and the apparent density were measured, respectively, and the thermal conductivity was calculated by the equation (1).
Tables 1 and 2 show the measurement results.
λ = α × Cp × ρ (1)
λ: Thermal conductivity (W / m · K)
α: Thermal diffusivity (measured in accordance with JIS R1611 (2010))
Cp: specific heat capacity (measured in accordance with JIS K7123 (2012))
ρ: Apparent density (measured according to JIS K7222 (2005))
＜引張破断伸びの測定＞
得られたフィルムを使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠し、測定部分が１０ｍｍ幅のダンベルを使用し、２３℃でチャック間を４０ｍｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定を行った。
各測定結果を表１、表２に示す。
<Measurement of tensile elongation at break>
Using the obtained film, the measurement was carried out under the conditions of using a dumbbell having a width of 10 mm at a measurement portion of 23 mm and a chuck distance of 40 mm and a pulling speed of 300 mm / min in accordance with JIS K7127.
Tables 1 and 2 show the measurement results.
＜引張強度の測定＞
得られたフィルムを使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠し、測定部分が１０ｍｍ幅のダンベルを使用し、２３℃でチャック間を４０ｍｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定を行った。
<Measurement of tensile strength>
Using the obtained film, the measurement was carried out under the conditions of using a dumbbell having a width of 10 mm at a measurement portion of 23 mm and a chuck distance of 40 mm and a pulling speed of 300 mm / min in accordance with JIS K7127.
＜難燃性の測定＞
［消防法防炎規格］
得られたフィルムを使用し、ＪＩＳ Ｌ１０９１消防法防炎規格に準拠し、３５０ｍｍ×２５０ｍｍの試験体を使用し、４５°燃焼性試験機を用いてミクロバーナーの炎高さを４５ｍｍ、加熱時間を６０秒として測定を行った。残炎時間３秒以下、残じん時間５秒以下、炭化面積３０ｃｍ２以下を合格とした。
各測定結果を表１、表２に示す。
［ＵＬ９４規格］
得られたフィルムを使用し、ＵＬ９４規格に準拠し、５０ｍｍ×２００ｍｍの試験体を直径１２．７ｍｍのマンドレルに巻きつけ円筒状にしたもので、ＵＬ９４ＶＴＭ試験（薄手材料垂直燃焼試験）の測定を行い、得られた結果を燃焼性判定基準に従い、ＶＴＭ−０、ＶＴＭ−１、ＶＴＭ−２および不合格とした。
<Measurement of flame retardancy>
[Fire Protection Law Fireproof Standard]
Using the obtained film, conforming to JIS L1091 Fire Service Law flameproof standard, using a specimen of 350 mm x 250 mm, using a 45 ° flammability tester, the flame height of the micro burner is 45 mm, and the heating time is The measurement was performed at 60 seconds. After flame time 3 seconds or less, afterglow time of 5 seconds or less was regarded as acceptable carbonized area 30 cm 2 or less.
Tables 1 and 2 show the measurement results.
[UL94 standard]
Using the obtained film, a UL94VTM test (thin material vertical combustion test) was performed in accordance with the UL94 standard, with a 50 mm x 200 mm test piece wound around a mandrel with a diameter of 12.7 mm and cylindrical. The obtained results were regarded as VTM-0, VTM-1, VTM-2 and rejected according to the flammability criteria.
＜使用した材料＞
［ポリオレフィン系樹脂］
（Ａ−１）：低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）製：ＬＣ５００）
（Ａ−２）：ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製：ＦＸ３Ｂ）
（Ａ−３）：エラストマー（三井化学（株）製：タフマーＰＮ―２０６０（α―オレフィン含有量６．１質量％））
<Materials used>
[Polyolefin resin]
(A-1): Low density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .: LC500)
(A-2): Polypropylene (Nippon Polypro Co., Ltd .: FX3B)
(A-3): Elastomer (Mitsui Chemicals, Inc .: Tafmer PN-2060 (α-olefin content 6.1% by mass))
［熱膨張マイクロカプセル］
（Ｂ）：９５０ＤＵ８０（アクゾノーベル社製：熱膨張開始温度１３８〜１４８℃、最大膨張温度１８８〜２００℃）
[Thermal expansion microcapsule]
(B): 950DU80 (manufactured by Akzo Nobel: thermal expansion start temperature 138 to 148 ° C, maximum expansion temperature 188 to 200 ° C)
［難燃剤］
（Ｃ−１）：ハロゲン系難燃剤 エチレンビスペンタブロモジフェニル（（株）鈴裕化学製）
（Ｃ−２）：ハロゲン系難燃剤 ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシフェニル））スルフォン（（株）鈴裕化学製）
（Ｃ−３）：無機系難燃剤 水酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製）
（Ｃ−４）：無機系難燃剤 水酸化マグネシウム（神島化学工業（株）製）
（Ｃ−５）：無機系難燃剤 ポリリン酸アンモニウム（（株）鈴裕化学製）
（Ｃ−６）：窒素系難燃剤 メラミンイソシアヌレート（日産化学工業（株）製）
（Ｃ−７）：窒素系難燃剤 ＮＯＲ型ヒンダードアミン誘導体（ＢＡＳＦ（株）製）
[Flame retardants]
(C-1): Halogen flame retardant ethylenebispentabromodiphenyl (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.)
(C-2): Halogen flame retardant bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxyphenyl)) sulfone (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.)
(C-3): Inorganic flame retardant magnesium hydroxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
(C-4): Inorganic flame retardant magnesium hydroxide (manufactured by Kamijima Chemical Co., Ltd.)
(C-5): Inorganic flame retardant ammonium polyphosphate (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.)
(C-6): Nitrogen-based flame retardant Melamine isocyanurate (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
(C-7): Nitrogen-based flame retardant NOR type hindered amine derivative (manufactured by BASF Corporation)
［難燃助剤］
（Ｄ−１）：無機系難燃助剤 ジ−Ｎ−ブチル錫マレイン酸塩（（株）鈴裕化学製）
（Ｄ−２）：無機系難燃助剤 三酸化アンチモン（（株）鈴裕化学製）
[Flame retardant aid]
(D-1): Inorganic flame retardant aid di-N-butyltin maleate (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.)
(D-2): Inorganic flame retardant auxiliary antimony trioxide (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.)
＜評価結果＞
表１より、実施例１〜８の三層フィルムは、いずれも熱伝導率が低く断熱性があり、また伸びおよび強度共に優れ、さらに優れた難燃性を有することが確認された。
一方、表２の比較例２および４は、難燃剤であるエチレンビスペンタブロモジフェニル（Ｃ−１）が主成分ではないため、難燃性が不十分であることが確認された。また、比較例３、５〜７は、エチレンビスペンタブロモジフェニル（Ｃ−１）を使用していないため難燃性が不十分であることが確認され、さらに比較例３〜５は破断伸びの性能も劣っていることが確認された。
なお、比較例１は、ハロゲン系難燃剤ビス（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシフェニル））スルフォンの融解温度が１００℃以下と低いため製膜することができなかった。
<Evaluation results>
From Table 1, it was confirmed that each of the three-layer films of Examples 1 to 8 has low thermal conductivity, heat insulation, excellent elongation and strength, and excellent flame retardancy.
On the other hand, Comparative Examples 2 and 4 in Table 2 were confirmed to have insufficient flame retardancy because ethylene bispentabromodiphenyl (C-1), which is a flame retardant, is not the main component. Comparative Examples 3 and 5-7 were confirmed to have insufficient flame retardancy because ethylene bispentabromodiphenyl (C-1) was not used. It was confirmed that the performance was also inferior.
In Comparative Example 1, it was not possible to form a film because the melting temperature of the halogen-based flame retardant bis (3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxyphenyl)) sulfone was as low as 100 ° C. or less. .
この結果より、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡フィルムおよび積層フィルムは、フィルム厚みが１ｍｍよりも薄いにもかかわらず、熱伝導率は０．１Ｗ／ｍ・Ｋ以下という優れた断熱性能を有し、かつ強度および伸びにも優れ、さらには優れた難燃性をも有するものである。 From this result, the polyolefin-based resin foam film and laminated film of the present invention have excellent heat insulating performance of 0.1 W / m · K or less even though the film thickness is thinner than 1 mm, In addition, it has excellent strength and elongation, and also has excellent flame retardancy.
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