JP2016011412A - Multicolor set of active energy ray-curable ink - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、活性エネルギー線硬化型インキの多色セットおよび該活性エネルギー線硬化型インキの多色セットによる印刷物に関する。 The present invention relates to a multicolor set of active energy ray-curable inks and a printed matter using the multicolor set of active energy ray-curable inks.
従来、フォーム用印刷物、各種書籍印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、各種プラスチック印刷物、シール、ラベル用印刷物、美術印刷物、金属印刷物（美術印刷物、飲料缶印刷物、缶詰等の食品印刷物）などの種々の印刷物を得るため、平版（湿し水を使用する通常の平版および湿し水を使用しない水無し平版）、凸版、凹版、孔版印刷など種々の印刷方式が採用されており、これら印刷には各々の印刷方式に適したインキが使用されている。そのようなインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキが知られている。 Conventionally, printed materials for forms, printed materials for various books, printed materials for packaging such as carton paper, various printed materials for plastics, seals, printed materials for labels, printed materials for arts, printed materials for arts (printed products for art, printed beverages, canned foods, etc.) In order to obtain various printed materials, various printing methods such as lithographic (ordinary lithographic using fountain solution and waterless lithographic plate not using fountain solution), letterpress, intaglio, and stencil printing are adopted. Ink is suitable for each printing method. An active energy ray curable ink is known as one of such inks.
通常、プロセスインキの場合、墨、藍、紅、黄の順でインキの多色重ね刷りが行われる。しかし、活性エネルギー線硬化型インキを用いたオフセット印刷では、油性インキを用いた印刷物と比較して、印刷物の色の重ね部分で光沢が落ちるという現象がみられていた。また、活性エネルギー線硬化型インキとオーバープリントニスを同時刷りすることもあるが、表面保護の目的には効果はあるものの、光沢向上の効果は少なく、特に多色を重ねた部分の印刷部ではそれが顕著に現れる。印刷物の光沢は、品質を示すものであり、特に多色が重なり合う印刷部の光沢は印刷物に高級感を与えるものである。 Usually, in the case of process ink, multi-color overprinting of ink is performed in the order of black, indigo, red, and yellow. However, in offset printing using an active energy ray curable ink, a phenomenon has been observed in which the gloss is lowered at the overlapping portion of the color of the printed material as compared with the printed material using the oil-based ink. In addition, active energy ray curable ink and overprint varnish may be printed at the same time, but although it is effective for the purpose of surface protection, it has little effect on gloss improvement, especially in the printed part where multiple colors are superimposed. That appears prominently. The gloss of the printed material indicates the quality, and particularly the gloss of the printed portion where multiple colors overlap gives a high-quality feeling to the printed material.
さらに、活性エネルギー線硬化型インキを用いたオフセット印刷では、活性エネルギー線により硬化させた際に、特有の臭気が発生し、作業環境の悪化や、その硬化物である印刷物にも、特異な臭気が残存するといった問題がある。これは、組成中の光重合開始剤によるものであると考えられる。 Furthermore, in offset printing using an active energy ray-curable ink, a unique odor is generated when cured with an active energy ray, which deteriorates the working environment and has a unique odor even in the cured product. There is a problem that remains. This is considered to be due to the photopolymerization initiator in the composition.
特定のα−アミノアルキルフェノン化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物および４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンを含有する活性エネルギー線硬化型インキの多色セットの提案があるが、硬化性と密着性に優れるものであって、光沢、臭気については記載も示唆もない（特許文献１）。 There is a proposal of a multicolor set of active energy ray-curable ink containing a specific α-aminoalkylphenone compound, acylphosphine oxide compound and 4,4′-dialkylaminobenzophenone, but it has excellent curability and adhesion However, neither gloss nor odor is described or suggested (Patent Document 1).
オフセット印刷における、重ね刷り部の光沢を改善した活性エネルギー線硬化型オフセットインキの提案があるが、臭気については記載がない（特許文献２）。 There is a proposal of an active energy ray-curable offset ink that improves the gloss of the overprinted portion in offset printing, but there is no description of odor (Patent Document 2).
アセトフェノン系化合物とポリ（メタ）アクリル酸もしくはその酸ハライド誘導体とをエステル反応させた共重合性光開始剤と、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１もしくは２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドからなる開始剤組成物の提案があり、それを配合した被覆組成物が開示され、印刷時および印刷物の低臭気性について記載があるものの満足できるものではない。また、光沢については記載も示唆もない（特許文献３）。 A copolymerizable photoinitiator obtained by ester reaction of an acetophenone compound and poly (meth) acrylic acid or an acid halide derivative thereof, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone- There is a proposal of an initiator composition composed of 1 or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and a coating composition containing the same is disclosed, and although there is a description about the low odor property during printing and printed matter, it is satisfactory It is not a thing. Moreover, there is neither description nor suggestion about gloss (patent document 3).
また、特定の不飽和化合物とジアリルフタレート樹脂を含有した活性エネルギー線硬化性インキの提案があり、硬化性、密着性に優れるものであるが、臭気については記載も示唆もない。また、光沢について評価した結果もあるが比較例よりも劣るものもあり、決して満足できるものではない（特許文献４）。 There is also a proposal of an active energy ray-curable ink containing a specific unsaturated compound and diallyl phthalate resin, which is excellent in curability and adhesion, but there is no description or suggestion about odor. Moreover, although there is a result evaluated about glossiness, there is a thing inferior to a comparative example, and it cannot be satisfied at all (patent document 4).
マレイミド誘導体、４〜６官能モノマー、光重合開始剤を含有した放射線硬化型印刷インキ組成物の提案があり、悪臭、色焼けを最小限に抑えるとするものであるが、臭気については、光重合開始剤を５重量％より多く添加すると、硬化時に臭気が発生してしまうという問題が明らかである。また、光沢については、硬化した墨インキの上にクリヤーを塗布して硬化させた硬化物の光沢のみであって、ＯＰニスについての光沢あるいは多色インキの同時重ね刷り部分の光沢については記載も示唆もない（特許文献５）。 There is a proposal of a radiation curable printing ink composition containing a maleimide derivative, a 4-6 functional monomer, and a photopolymerization initiator, and it is intended to minimize bad odor and color burn. When adding more than 5% by weight of the agent, there is an obvious problem that an odor is generated during curing. The gloss is only the gloss of the cured product obtained by applying the clear on the cured black ink and cured, and the gloss for the OP varnish or the simultaneous overprint portion of the multicolor ink is also described. There is no suggestion (Patent Document 5).
近年の活性エネルギー線硬化型オフセットインキは、従来の水銀ランプやメタルハライドランプといった光源から、発光ピークが３５０〜４２０ｎｍの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード（以下、ＬＥＤ−ＵＶともいう。）が使用されることが多くなってきた。 A recent active energy ray-curable offset ink uses a light emitting diode (hereinafter also referred to as LED-UV) that emits ultraviolet light having a light emission peak in the range of 350 to 420 nm from a conventional light source such as a mercury lamp or a metal halide lamp. There have been many things.
ＬＥＤ−ＵＶによる硬化に適応した活性エネルギー線硬化型インキとして、特定のα−アミノアルキルフェノン化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、ベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物を組み合わせたインキ組成物も提案されているが、光沢および臭気については記載も示唆もなく（特許文献６および８）、また光沢に優れたインキあるいはＯＰニスも提案されているが、臭気についての記載も示唆もない（特許文献７）。 Ink compositions combining specific α-aminoalkylphenone compounds, acylphosphine oxide compounds, benzophenone compounds, and thioxanthone compounds have been proposed as active energy ray-curable inks suitable for curing with LED-UV. Further, there is no description or suggestion about odor (Patent Documents 6 and 8), and an ink or OP varnish excellent in gloss has been proposed, but there is no description or suggestion about odor (Patent Document 7).
そこで、本発明が解決しようとする課題は、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷において、重ね刷り部の光沢が改善され、かつ臭気の少ない活性エネルギー線硬化型インキの多色セットおよびその印刷物を提供することにある。 Accordingly, the problem to be solved by the present invention is to provide a multicolor set of active energy ray-curable ink with improved gloss of the overprinted portion and less odor in active energy ray-curable offset printing, and a printed matter thereof. There is.
本発明者らは、前記課題を解決すべく研究した結果、最上層のインキ中にある種の可塑剤、かつ特定の光重合開始剤を添加することにより、重ね刷り部、いわゆる複色部の光沢を改善でき、さらに臭気が少なくなることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have studied to solve the above problems, and as a result, by adding a certain plasticizer and a specific photopolymerization initiator in the uppermost ink layer, the overprinted portion, that is, a so-called multicolored portion is formed. It has been found that the gloss can be improved and the odor is reduced, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、
（１）活性エネルギー線硬化型インキの多色セットであって、各色の活性エネルギー線硬化型インキのうち、すくなくとも最上層のインキが、光沢向上剤としてフタル酸エステル、アジピン酸エステル、およびセバシン酸エステルから選択される１種または２種以上と、
（Ａ）２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノンまたは２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、（Ｂ）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドおよび（Ｃ）４，４’−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンまたは４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンの光重合開始剤とを、
含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキの多色セット、
（２）前記光沢向上剤が、インキ中に０．１〜６重量％、
および前記光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の総量が、インキ中に６〜２３重量％含有し、
かつ光重合開始剤（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝０．２５〜１．２５：１：０．５〜４．５であることを特徴とする（１）記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット、
（３）（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットが、黄色インキ、紅色インキ、藍色インキ、墨色インキおよびオーバープリントニスから選ばれる１種以上を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキの多色セット、
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットに用いられる活性エネルギー線硬化型インキであって、
前記活性エネルギー線硬化型インキが、光沢向上剤としてフタル酸エステル、アジピン酸エステル、およびセバシン酸エステルから選択される１種または２種以上と、
（Ａ）２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノンまたは２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、（Ｂ）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドおよび（Ｃ）４，４’−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンまたは４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンの光重合開始剤とを、
含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ、
（５）（１）〜（３）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットを使用して得られた印刷物、
である。
That is, the present invention
(1) A multicolor set of active energy ray-curable inks, and among the active energy ray-curable inks of each color, at least the uppermost ink is a phthalate ester, adipic acid ester, and sebacic acid as gloss improvers One or more selected from esters,
(A) 2-Benzyl-2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone or 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [ 4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, (B) 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and (C) 4,4′-bis- (diethylamino) benzophenone or 4,4′-bis- (dimethylamino) benzophenone photoinitiator,
A multicolor set of active energy ray-curable inks, characterized by containing
(2) The gloss improver is 0.1 to 6% by weight in the ink,
And the total amount of the photopolymerization initiator (A), (B), (C) is 6 to 23% by weight in the ink,
And the photopolymerization initiator (A) :( B) :( C) = 0.25 to 1.25: 1: 0.5 to 4.5. Active energy ray curing according to (1) Multi-color set of mold ink,
(3) The multicolor set of active energy ray-curable inks described in (1) or (2) contains at least one selected from yellow ink, red ink, indigo ink, black ink, and overprint varnish. Multicolor set of active energy ray curable ink, characterized by
(4) An active energy ray-curable ink used for a multicolor set of active energy ray-curable inks according to any one of (1) to (3),
The active energy ray curable ink is one or more selected from phthalic acid esters, adipic acid esters, and sebacic acid esters as gloss improvers,
(A) 2-Benzyl-2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone or 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [ 4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, (B) 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and (C) 4,4′-bis- (diethylamino) benzophenone or 4,4′-bis- (dimethylamino) benzophenone photoinitiator,
An active energy ray-curable ink characterized by containing,
(5) Printed matter obtained by using a multicolor set of the active energy ray-curable ink according to any one of (1) to (3),
It is.
本発明によれば、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷において、重ね刷り部の光沢が改善され、かつ臭気の少ない活性エネルギー線硬化型インキのセットおよびその印刷物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in active energy ray hardening-type offset printing, the gloss of an overprinting part is improved and the set of active energy ray hardening-type ink with few odors, and its printed matter are provided.
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更、実施の形態が可能である。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. The present embodiment is merely one form for carrying out the present invention, and the present invention is not limited by the present embodiment, and various modifications and embodiments are possible without departing from the gist of the present invention. Is possible.
本発明の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットは、すくなくとも最上層のインキが、光沢向上剤として可塑剤を含有することを特徴とする。通常、プロセスインキの場合、墨、藍、紅、黄の順でインキの多色重ね刷りが行われるため、黄色インキの層が最上層となり、印刷部を形成する。光沢向上剤として可塑剤を添加した黄色インキにより最上層の表面を平坦にしたため光沢が増したものと考えられる。本発明では、可塑剤をインキに可塑性を付与するために添加するのではなく、一般的に可塑剤として取り扱われる物品を添加したところ、印刷物複色部の光沢が驚異的に向上したものである。最上層が黄色でなく、藍、または紅の場合でも、最上層のインキが光沢向上剤を含んでいると、同様の効果を奏するものである。また、最上層が光沢向上剤を含むオーバープリントニスの場合でも、同様の効果を奏するものである。さらに、特定の光重合開始剤を含有することを特徴とする。通常、活性エネルギー線硬化型インキには光重合開始剤を使用するが、本発明の特定の光重合開始剤の組み合わせにより、インキ硬化時の臭気が大幅に低下したものである。特に、複色部ではインキ層が重なるため、臭気も発生しやすくなるが、本発明によれば同様に効果がある。 The multicolor set of the active energy ray-curable ink of the present invention is characterized in that at least the uppermost layer ink contains a plasticizer as a gloss improver. Usually, in the case of process ink, since multi-color overprinting of ink is performed in the order of black, indigo, red, and yellow, the yellow ink layer is the uppermost layer and forms a printing portion. It is considered that the gloss was increased because the surface of the uppermost layer was flattened with yellow ink to which a plasticizer was added as a gloss improver. In the present invention, instead of adding a plasticizer to impart plasticity to the ink, an article that is generally handled as a plasticizer is added, and the gloss of the multicolored portion of the printed matter is remarkably improved. . Even when the uppermost layer is not yellow but is indigo or red, the same effect can be obtained if the uppermost layer ink contains a gloss improver. The same effect can be obtained even when the uppermost layer is an overprint varnish containing a gloss improver. Furthermore, it contains a specific photopolymerization initiator. Usually, a photopolymerization initiator is used for the active energy ray-curable ink, but the odor at the time of ink curing is greatly reduced by the combination of the specific photopolymerization initiator of the present invention. In particular, since the ink layers overlap in the multicolored portion, odor is likely to be generated, but according to the present invention, the same effect is obtained.
本発明の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットは、各色の活性エネルギー線硬化型インキ（以下、単にインキともいう）のうち、すくなくとも最上層のインキが、光沢向上剤としてフタル酸エステル、アジピン酸エステル、およびセバシン酸エステルから選択される１種または２種以上と、（Ａ）２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノンまたは２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、（Ｂ）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドおよび（Ｃ）４，４’−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンまたは４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンの光重合開始剤とを含有する。 The multi-color set of active energy ray-curable inks of the present invention includes at least the uppermost layer of the active energy ray-curable inks (hereinafter also simply referred to as “inks”) of each color. And (A) 2-benzyl-2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone or 2- (one) selected from acid esters and sebacic acid esters Dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, (B) 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and (C) 4,4′-bis- (diethyl Mino) benzophenone or 4,4'-bis - (containing a dimethylamino) benzophenone photopolymerization initiator.
本発明に使用する光沢向上剤は、インキ中に０．１〜６重量％含有することが好ましい。光沢向上剤の量が０．１重量％未満では光沢向上の効果が認められず、６重量％を超えると活性エネルギー線による硬化性が低下し、また、印刷時の汚れが起こり易くなる。さらに好ましくは、光沢向上剤添加量はインキ中に０．５〜３重量％である。印刷適性が良好なインキ組成物が得られ、印刷したときに複色部の光沢が優れた印刷物を得ることができる。 The gloss improver used in the present invention is preferably contained in the ink in an amount of 0.1 to 6% by weight. If the amount of the gloss improving agent is less than 0.1% by weight, the effect of improving the gloss is not recognized, and if it exceeds 6% by weight, the curability by the active energy ray is lowered, and smearing during printing tends to occur. More preferably, the addition amount of the gloss improver is 0.5 to 3% by weight in the ink. An ink composition having good printability can be obtained, and a printed matter having excellent gloss of a multicolored portion when printed can be obtained.
フタル酸エステルとしては、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸エステルとしては、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、セバシン酸エステルとしては、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソノニルを挙げることができる。なかでもフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルが光沢向上の効果が大きく好ましい。 As phthalic acid esters, di-n-butyl phthalate, dipentyl phthalate, diheptyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, adipic acid ester Is di-n-butyl adipate, dipentyl adipate, dihexyl adipate, diheptyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, and sebacic acid ester Dimethyl, diethyl sebacate, dipropyl sebacate, di-n-butyl sebacate, dipentyl sebacate, dihexyl sebacate, diheptyl sebacate, dioctyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate Sebacic acid diisodecyl, mention may be made of sebacic acid diisononyl. Among them, di-n-butyl phthalate, dipentyl phthalate, diheptyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-butyl adipate, dipentyl adipate, dihexyl adipate, Diheptyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, di-n-butyl sebacate, dipentyl sebacate, dihexyl sebacate, diheptyl sebacate, dioctyl sebacate, sebacic acid Di-2-ethylhexyl is preferred because it has a great effect of improving gloss.
前記光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、活性エネルギー線によって硬化した際に、特有の臭気が発生せず、その硬化物である印刷物にも臭気が残らない。このため、作業環境の悪化が抑制されることに加え、印刷物にも不快な臭気が残らないことから、高級印刷物としての価値に大いに寄与する。 When the photopolymerization initiators (A), (B), and (C) are cured by an active energy ray, no peculiar odor is generated, and no odor remains in the printed material that is the cured product. For this reason, in addition to suppressing the deterioration of the working environment, there is no unpleasant odor in the printed material, which greatly contributes to the value as a high-quality printed material.
本発明の光重合開始剤以外の開始剤として、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンは、硬化時の臭気が強いため含まないことが好ましい。 As an initiator other than the photopolymerization initiator of the present invention, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- (4-morpholinyl) -1-propanone is not included because it has a strong odor during curing. It is preferable.
前記光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の総量は、インキ中に６〜２３重量％含有することが好ましい。前記光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の総量が６重量％未満では硬化性が劣り、２３重量％を超えると顔料固形分が少なくなり、濃度が低下してしまう。さらに好ましくは、インキ中に１０〜１５重量％である。印刷適性が良好なインキが得られ、多色セットにより印刷したときに臭気の少ない印刷物を得ることができる。 The total amount of the photopolymerization initiators (A), (B), and (C) is preferably 6 to 23% by weight in the ink. When the total amount of the photopolymerization initiators (A), (B), and (C) is less than 6% by weight, the curability is inferior. When the total amount exceeds 23% by weight, the solid content of the pigment decreases and the concentration decreases. More preferably, it is 10 to 15% by weight in the ink. An ink having good printability can be obtained, and a printed matter with less odor can be obtained when printing with a multicolor set.
さらに、光重合開始剤（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝０．２５〜１．２５：１：０．５〜４．５であることが好ましい。さらに好ましくは、０．５〜１：１：１〜２である。硬化性や密着性が良好なインキが得られる。 Furthermore, it is preferable that they are photoinitiator (A) :( B) :( C) = 0.25-1.25: 1: 0.5-4.5. More preferably, it is 0.5-1: 1: 1-2. An ink having good curability and adhesion can be obtained.
本発明に使用する光沢向上剤および光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のインキへの添加の方法は、特定されるものではなく、インキ製造時の調整工程で添加混合することができる。 The method of adding the gloss improver and photopolymerization initiator (A), (B), (C) to the ink used in the present invention is not specified, and is added and mixed in the adjustment step during ink production. be able to.
本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、従来使用のインキ組成物をベースのインキとして使用することができ、前記光沢向上剤および光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を添加することにより容易に作製できる。 The active energy ray-curable ink of the present invention can be used as a base ink of a conventionally used ink composition, and the gloss improver and the photopolymerization initiators (A), (B), and (C) are added. This makes it easy to produce.
本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に励起するのに必要なエネルギーのことを表し、本発明における活性エネルギー線とは、紫外線や電子線を指す。 The active energy ray in the present invention represents energy required for the starting material of the curing reaction to be excited from the ground state to the transition state, and the active energy ray in the present invention refers to ultraviolet rays or electron beams.
活性エネルギー線硬化型インキの光硬化方法には、一般的に有電極高圧水銀ランプ、有電極メタルハライドランプ、無電極高圧水銀ランプ、無電極メタルハライドランプ、ＬＥＤ−ＵＶランプのような紫外線を発光する光源を用いる。 The light curing method of active energy ray-curable ink generally includes a light source that emits ultraviolet rays such as an electroded high-pressure mercury lamp, an electroded metal halide lamp, an electrodeless high-pressure mercury lamp, an electrodeless metal halide lamp, and an LED-UV lamp. Is used.
本発明は、オフセット印刷用のインキセットであり、印刷基材を特に選ばない。印刷に供される基材であれば本発明の効果が得られる。 The present invention is an ink set for offset printing, and a printing substrate is not particularly selected. The effect of the present invention can be obtained if the substrate is used for printing.
印刷インキの製造は、従来の紫外線硬化型インキと同様の方法によって行えばよく、例えば、常温から１００℃の間で、顔料、樹脂、モノマーもしくはオリゴマー、重合禁止剤、本発明の光沢向上剤および光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およびアミン化合物等の増感剤、その他添加剤などインキ組成物成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用いて製造される。 The production of the printing ink may be carried out by the same method as that of the conventional ultraviolet curable ink. For example, the pigment, resin, monomer or oligomer, polymerization inhibitor, gloss improver of the present invention and Ink composition components such as photopolymerization initiators (A), (B), (C), sensitizers such as amine compounds, and other additives, kneaders, three rolls, attritors, sand mills, gate mixers, etc. Manufactured using meat, mixing and adjusting machines.
以下に実施例および比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部は重量部を、％は重量％を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. In addition, the part in an Example and a comparative example represents a weight part, and% represents weight%.
＜プロセスインキ墨ベースの作製＞
ジアリルフタレート樹脂（ダイソーダップ、ダイソー（株）製）１８部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）４５．９部、トリメチロールプロパントリアクリレート（ビスコート＃２９５、大阪有機化学工業（株）製））７部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＴＴ、（株）トクヤマ製）７．５部、カーボンブラック（ラーベン１０６０、コロンビアン・ケミカルズ・カンパニー社製）２１．５部、重合禁止剤（Ｑ−１３０１、和光純薬工業（株）製）０．１部を配合し、３本ロールミルで練肉して、プロセスインキ墨ベースを得た。
<Production of process ink base>
18 parts of diallyl phthalate resin (Daisodap, manufactured by Daiso Corporation), 45.9 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), trimethylolpropane triacrylate (Biscoat # 295, Osaka Organic) Chemical Industry Co., Ltd.)) 7 parts, Magnesium carbonate (Magnesium carbonate TT, Tokuyama Co., Ltd.) 7.5 parts, Carbon black (Raven 1060, Colombian Chemicals Company) 21.5 parts, polymerization 0.1 parts of an inhibitor (Q-1301, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was blended and kneaded with a three-roll mill to obtain a process ink black base.
＜プロセスインキ藍ベースの作製＞
ジアリルフタレート樹脂（ダイソーダップ、ダイソー（株）製）１６部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）４０．４部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＡＤ−ＴＭＰ、新中村化学工業（株）製）１３部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＴＴ、（株）トクヤマ製）６部、フタロシアニンブルー（リオノールブルーＦＧ７４００Ｇ、トーヨーカラー（株）製）２４．５部、重合禁止剤（Ｑ−１３０１、和光純薬工業（株）製）０．１部を配合し、３本ロールミルで練肉して、プロセスインキ藍ベースを得た。
<Production of process ink indigo base>
16 parts of diallyl phthalate resin (Daisodap, manufactured by Daiso Co., Ltd.), 40.4 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), ditrimethylolpropane tetraacrylate (AD-TMP, Shin-Nakamura) Chemical Industry Co., Ltd. (13 parts), magnesium carbonate (magnesium carbonate TT, Tokuyama Co., Ltd.) 6 parts, phthalocyanine blue (Lionol Blue FG7400G, Toyocolor Co., Ltd.) 24.5 parts, polymerization inhibitor ( Q-1301 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1 part was blended and kneaded with a three roll mill to obtain a process ink indigo base.
＜プロセスインキ紅ベースの作製＞
ジアリルフタレート樹脂（ダイソーダップ、ダイソー（株）製）１３部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）４１．９部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＡＤ−ＴＭＰ、新中村化学工業（株）製）１７部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＴＴ、（株）トクヤマ製）４部、カーミン６Ｂ（スミカプリントカーミン６ＢＣ ３００スーパー、住化カラー（株）製）２４部、重合禁止剤（Ｑ−１３０１、和光純薬工業（株）製）０．１部を配合し、３本ロールミルで練肉して、プロセスインキ紅ベースを得た。
<Production of process ink red base>
Diallyl phthalate resin (Daiso Dup, Daiso Co., Ltd.) 13 parts, Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 41.9 parts, Ditrimethylolpropane tetraacrylate (AD-TMP, Shin-Nakamura) Chemical Industry Co., Ltd.) 17 parts, Magnesium carbonate (Magnesium carbonate TT, Tokuyama Co., Ltd.) 4 parts, Carmine 6B (Sumika Print Carmine 6BC 300 Super, Sumika Color Co., Ltd.) 24 parts, Polymerization inhibitor (Q-1301, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1 part was blended and kneaded with a three-roll mill to obtain a process ink red base.
＜プロセスインキ黄ベースの作製＞
ジアリルフタレート樹脂（ダイソーダップ、ダイソー（株）製）２０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）４８．９部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＡＤ−ＴＭＰ、新中村化学工業（株）製）８部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＴＴ、（株）トクヤマ製）６部、イエロー（サンブライトイエロー１３、ＤＩＣ（株）製）１７部、重合禁止剤（Ｑ−１３０１、和光純薬工業（株）製）０．１部を配合し、３本ロールミルで練肉して、プロセスインキ黄ベースを得た。
<Production of process ink yellow base>
20 parts of diallyl phthalate resin (Daisodap, manufactured by Daiso Co., Ltd.), 48.9 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), ditrimethylolpropane tetraacrylate (AD-TMP, Shin-Nakamura) Chemical Industry Co., Ltd. 8 parts, Magnesium carbonate (Magnesium carbonate TT, Tokuyama Co., Ltd.) 6 parts, Yellow (Sun Bright Yellow 13, DIC Co., Ltd.) 17 parts, Polymerization inhibitor (Q-1301, 0.1 part of Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was blended and kneaded with a three-roll mill to obtain a process ink yellow base.
さらに、表１〜４の組成にしたがい、本発明に使用される各活性エネルギー線硬化型インキを得た。 Furthermore, according to the composition of Tables 1-4, each active energy ray hardening-type ink used for this invention was obtained.
各活性エネルギー線硬化型インキを使用して、表５〜７に指定した重ね印刷を行ない、それぞれ複色での光沢、臭気、硬化性、密着性を評価し、同表５〜７に示した。 Using each active energy ray-curable ink, the overprinting specified in Tables 5 to 7 was performed, and the gloss, odor, curability, and adhesion of each color were evaluated, and shown in Tables 5 to 7 .
＜光沢性の評価＞
活性エネルギー線硬化型インキを特菱アート両面Ｎ（７６．５ｋｇ／菊判、三菱製紙社製）にＲＩテスターで各インキを１．２ｃｃ／ｍ２で展色させ、オゾンレスメタルハライドランプ８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度９０ｍ／分で照射硬化後、日本電色工業株式会社製ハンディ光沢計ＰＧ−１、６０°にて光沢値を測定した。測定値が大きいほど光沢があり良好であり、光沢向上剤および光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含まないインキを基準として判断した。なお、ＲＩテスターとは、紙やフィルムにインキを展色させる試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。
<Evaluation of glossiness>
The active energy ray curable ink was developed on Tokishi Art Double Sided N (76.5kg / Kiku, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) with an RI tester to develop each ink at 1.2cc / m 2 , and below the ozone-less metal halide lamp 80W. After irradiation and curing at a conveyor speed of 90 m / min with 20 cm, the gloss value was measured with a handy gloss meter PG-1 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., 60 °. The larger the measured value, the better the gloss and the better. The ink was judged based on the ink not containing the gloss improver and the photopolymerization initiator (A), (B), (C). The RI tester is a tester that develops ink on paper or film, and can adjust the amount of ink transferred and the printing pressure.
＜臭気の評価＞
活性エネルギー線硬化型インキを特菱アート両面Ｎ（７６．５ｋｇ／菊判、三菱製紙社製）にＲＩテスターで各インキを１．２ｃｃ／ｍ２で展色させ、オゾンレスメタルハライドランプ８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度９０ｍ／分で照射硬化し、硬化直後の印刷面から発散される臭気について、官能評価をした。○：臭気がまったくしない、△：臭気がほとんどしない（実用上問題ない）、×：臭気がある、××：不快な臭気がある、の４段階で評価した。
<Evaluation of odor>
The active energy ray curable ink was developed on Tokishi Art Double Sided N (76.5kg / Kiku, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) with an RI tester to develop each ink at 1.2cc / m 2 , and below the ozone-less metal halide lamp 80W. Irradiation curing was performed at a conveyor speed of 90 m / min with 20 cm, and sensory evaluation was performed on the odor emitted from the printed surface immediately after curing. ○: No odor at all, Δ: Little odor (no problem in practical use), ×: Odor, XX: Unpleasant odor
＜硬化性の評価＞
活性エネルギー線硬化型インキを特菱アート両面Ｎ（７６．５ｋｇ／菊判、三菱製紙社製）にＲＩテスターで各インキを１．２ｃｃ／ｍ２で展色させ、オゾンレスメタルハライドランプ８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度９０ｍ／分で照射硬化し、硬化直後の印刷面を指で触わり、べたつきの有無を評価した。○：べたつきがない、△：ややべたつきがある（実用上問題ない）、×：べたつきがある、の３段階で評価した。
<Evaluation of curability>
The active energy ray curable ink was developed on Tokishi Art Double Sided N (76.5kg / Kiku, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) with an RI tester to develop each ink at 1.2cc / m 2 , and below the ozone-less metal halide lamp 80W. Irradiation curing was performed at a conveyor speed of 90 m / min with 20 cm, and the printed surface immediately after curing was touched with a finger to evaluate the presence or absence of stickiness. ○: No stickiness, Δ: Slightly sticky (no problem in practical use), ×: Stickiness evaluated.
＜密着性の評価＞
活性エネルギー線硬化型インキを特菱アート両面Ｎ（７６．５ｋｇ／菊判、三菱製紙社製）にＲＩテスターで各インキを１．２ｃｃ／ｍ２で展色させ、オゾンレスメタルハライドランプ８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度９０ｍ／分で照射硬化した印刷面に粘着テープを貼り、垂直方向に引き上げて剥離することにより、基材への密着状態を評価した。○：ほとんど剥離しない、△：やや剥離する（実用上問題ない）、×：半分以上が剥離する、の３段階で評価した。
<Evaluation of adhesion>
The active energy ray curable ink was developed on Tokishi Art Double Sided N (76.5kg / Kiku, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) with an RI tester to develop each ink at 1.2cc / m 2 , and below the ozone-less metal halide lamp 80W. Adhesive tape was applied to the printed surface that had been irradiated and cured at a conveyor speed of 90 m / min with 20 cm, and pulled up and peeled in the vertical direction to evaluate the adhesion to the substrate. ◯: Almost no peeling, Δ: Some peeling (no problem in practical use), ×: Half or more peeling, evaluated.
表５のデータから、光沢向上剤および光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含んだ黄色インキを上部層としたときに、それらを含まないインキと比べ光沢値が大幅に上昇し、臭気も大幅に低減していることが明確となった。目視による光沢評価においても圧倒的に光沢の上昇が確認された。比較例２で使用したインキ黄１は、光沢向上剤を含み、光重合開始剤（Ａ）、（Ｃ）は含むが、光重合開始剤（Ｂ）を含まない特許文献２に類似するものであるが、光沢の向上はみられるものの、臭気があることが認められた。 From the data in Table 5, when yellow ink containing the gloss improver and photopolymerization initiator (A), (B), (C) is used as the upper layer, the gloss value is significantly higher than the ink not containing them. It became clear that the odor increased significantly. In the gloss evaluation by visual observation, an increase in gloss was confirmed overwhelmingly. Ink yellow 1 used in Comparative Example 2 is similar to Patent Document 2 containing a gloss improver and containing photopolymerization initiators (A) and (C) but not containing a photopolymerization initiator (B). Although there was an improvement in gloss, there was an odor.
表６のデータから、光沢向上剤および光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含んだ藍色インキおよび紅色インキを上部層としたときに、それらを含まないインキと比べ光沢値が大幅に上昇し、臭気も大幅に低減していることが明確となった。目視による光沢評価においても圧倒的に光沢の上昇が確認された。比較例７で使用したインキ藍２は、光沢向上剤を含まない特許文献８に類似するものであるが、光沢の向上は確認されなかった。比較例８で使用したインキ藍３は、光沢向上剤を含まず、さらに光重合開始剤（Ｂ）、（Ｃ）は含むが、光重合開始剤（Ａ）を含まない（光重合開始剤（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝０：１：１．３）特許文献７に類似するものであるが、光沢の向上が認められず、臭気もあることが認められた。 From the data in Table 6, when the upper layer is indigo ink and red ink containing a gloss improver and a photopolymerization initiator (A), (B), (C), the gloss is higher than that of the ink not containing them. It became clear that the value increased significantly and the odor was greatly reduced. In the gloss evaluation by visual observation, an increase in gloss was confirmed overwhelmingly. Ink Indigo 2 used in Comparative Example 7 is similar to Patent Document 8 containing no gloss improver, but no improvement in gloss was confirmed. Ink Indigo 3 used in Comparative Example 8 does not contain a gloss improver, and further contains photopolymerization initiators (B) and (C), but does not contain a photopolymerization initiator (A) (photopolymerization initiator ( A): (B): (C) = 0: 1: 1.3) Similar to Patent Document 7, but no improvement in gloss was observed and odor was also observed.
表７は、上部層を黄色インキとし、下部層を藍色インキまたは紅色インキとした場合の例であるが、表７のデータから、光沢向上剤および光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含んだ黄色インキを上部層としたときに、それらを含まないインキと比べ光沢値が大幅に上昇し、臭気も大幅に低減していることが明確となった。目視による光沢評価においても圧倒的に光沢の上昇が確認された。 Table 7 shows an example in which the upper layer is yellow ink and the lower layer is indigo ink or red ink. From the data in Table 7, gloss improvers and photopolymerization initiators (A) and (B) When the yellow ink containing (C) was used as the upper layer, it became clear that the gloss value was significantly increased and the odor was greatly reduced as compared with the ink not containing them. In the gloss evaluation by visual observation, an increase in gloss was confirmed overwhelmingly.
さらに、下部層および上部層の両方に光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含んだインキセットとした場合、上部層のみにそれらを含んだインキセットよりも臭気が低減していることが明確となった。 Furthermore, when the ink set includes the photopolymerization initiators (A), (B), and (C) in both the lower layer and the upper layer, the odor is reduced as compared with the ink set that includes them only in the upper layer. It became clear that.
＜ワニスの作製＞
ジアリルフタレ−ト樹脂（ダイソーダップ、ダイソー（株）製）２４部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）４９．９５部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＡＤ−ＴＭＰ、新中村化学工業（株）製）２６部、重合禁止剤（Ｑ−１３０１、和光純薬工業（株）製）０．０５部を、反応容器中に仕込み、１００〜１１０℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスを得た。
<Production of varnish>
Diallyl phthalate resin (Daisodap, manufactured by Daiso Corp.) 24 parts, Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 49.95 parts, Ditrimethylolpropane tetraacrylate (AD-TMP, Shin 26 parts of Nakamura Chemical Co., Ltd.) and 0.05 part of a polymerization inhibitor (Q-1301, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were charged in a reaction vessel, heated to 100-110 ° C., and 60 parts. The mixture was stirred and mixed for varnish.
表８の配合にしたがい、本発明に使用される活性エネルギー線硬化型オーバープリントニスを得た。 According to the formulation of Table 8, the active energy ray-curable overprint varnish used in the present invention was obtained.
各活性エネルギー線硬化型オーバープリントニスおよび各活性エネルギー線硬化型インキを使用して、表９に指定した重ね印刷を行ない、それぞれ重ね印刷部の光沢、臭気、硬化性、密着性を評価し、同表９に示した。 Using each active energy ray curable overprint varnish and each active energy ray curable ink, perform the overprinting specified in Table 9, and evaluate the gloss, odor, curability, and adhesion of the overprinted portion, The results are shown in Table 9.
表９のデータから、光沢向上剤および光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含んだオーバープリントニスを上部層としたときに、光沢値が大幅に上昇し、臭気も抑えられていることが明確になった。さらに、光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含んだインキによる下部層および光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含んだオーバープリントニスによる上部層としたインキセットの場合、上部層のみにそれらを含んだオーバープリントニスによるインキセットよりも臭気が低減していることが明確となった。光沢向上剤を含み、光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含まない比較例１５は、光沢の向上はみられるものの、臭気があることが認められた。光沢向上剤を含まず、光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含む比較例１６は、臭気は抑えられるが、光沢は向上しない。 From the data in Table 9, when an overprint varnish containing a gloss improver and a photopolymerization initiator (A), (B), (C) is used as the upper layer, the gloss value is significantly increased and odor is also suppressed. It became clear that Further, a lower layer made of ink containing photopolymerization initiators (A), (B) and (C) and an upper layer made of overprint varnish containing photopolymerization initiators (A), (B) and (C), and In the case of the ink set, it became clear that the odor was reduced as compared with the ink set by the overprint varnish containing them only in the upper layer. It was recognized that Comparative Example 15 containing the gloss improver and not containing the photopolymerization initiators (A), (B), and (C) had an odor, although the gloss was improved. Comparative Example 16 containing no photo-initiator (A), (B), or (C) does not contain a gloss improver, but the odor is suppressed, but the gloss is not improved.
本発明のインキ多色セットによれば、複色時の印刷部光沢が良好で硬化時の臭気が大幅に低減可能な活性エネルギー線硬化型インキセットとして有効に利用することができる。 According to the ink multicolor set of the present invention, it can be effectively used as an active energy ray curable ink set that has good gloss on the printed part at the time of multiple colors and can significantly reduce the odor at the time of curing.
Claims (5)
各色の活性エネルギー線硬化型インキのうち、すくなくとも最上層のインキが、光沢向上剤としてフタル酸エステル、アジピン酸エステル、およびセバシン酸エステルから選択される１種または２種以上と、
（Ａ）２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノンまたは２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、（Ｂ）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドおよび（Ｃ）４，４’−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンまたは４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンの光重合開始剤とを、
含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。 A multicolor set of active energy ray-curable offset printing inks,
Among the active energy ray curable inks of each color, at least the uppermost ink is one or more selected from phthalic acid esters, adipic acid esters, and sebacic acid esters as gloss improvers,
(A) 2-Benzyl-2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone or 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [ 4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, (B) 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and (C) 4,4′-bis- (diethylamino) benzophenone or 4,4′-bis- (dimethylamino) benzophenone photoinitiator,
A multicolor set of active energy ray-curable inks characterized by containing.
および前記光重合開始剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の総量が、インキ中に６〜２３重量％含有し、
かつ光重合開始剤（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝０．２５〜１．２５：１：０．５〜４．５であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セット。 The gloss improver is 0.1 to 6% by weight in the ink;
And the total amount of the photopolymerization initiator (A), (B), (C) is 6 to 23% by weight in the ink,
And the photopolymerization initiator (A) :( B) :( C) = 0.25 to 1.25: 1: 0.5 to 4.5. Multicolor set of mold ink.
前記活性エネルギー線硬化型インキが、光沢向上剤としてフタル酸エステル、アジピン酸エステル、およびセバシン酸エステルから選択される１種または２種以上と、
（Ａ）２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノンまたは２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、（Ｂ）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドおよび（Ｃ）４，４’−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンまたは４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンの光重合開始剤とを、
含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ。 An active energy ray-curable ink used for a multicolor set of the active energy ray-curable ink according to any one of claims 1 to 3,
The active energy ray curable ink is one or more selected from phthalic acid esters, adipic acid esters, and sebacic acid esters as gloss improvers,
(A) 2-Benzyl-2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone or 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [ 4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, (B) 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and (C) 4,4′-bis- (diethylamino) benzophenone or 4,4′-bis- (dimethylamino) benzophenone photoinitiator,
An active energy ray-curable ink characterized by containing.
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08217814A (en) * | 1995-02-17 | 1996-08-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Photo initiator composition and coating composition |
| WO2009008226A1 (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Ink curable with actinic energy ray and printed matter |
| JP2013079314A (en) * | 2011-10-03 | 2013-05-02 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | Multicolor set of active energy ray-curable ink |
-
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08217814A (en) * | 1995-02-17 | 1996-08-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Photo initiator composition and coating composition |
| WO2009008226A1 (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Ink curable with actinic energy ray and printed matter |
| JP2013079314A (en) * | 2011-10-03 | 2013-05-02 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | Multicolor set of active energy ray-curable ink |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190058449A (en) | 2016-09-30 | 2019-05-29 | 도레이 카부시키가이샤 | METHOD OF MANUFACTURING PUBLISHED MATERIAL USING CRYSTAL PRINTING INK, |
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