JP2015523424A - ポリエステル組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2012年5月9日に出願した米国仮出願第61/644,764号に基づく利益を享受するものである。
上記の1以上の多価酸は、合計重量で50パーセント以上の、例えば60〜100パーセントの;あるいは70〜100パーセントの;あるいは80〜100パーセントの;1以上の芳香族ジカルボン酸(二塩基酸)を含む。適切な芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、5‐tert‐ブチルイソフタル酸、クロレンド酸、無水トリメリット酸、4,4’‐ビフェニルジカルボン酸、1,4‐、1,5‐、2,6‐、2,7‐ナフタレンジカルボン酸、及びトランス‐4,4’‐スチルベンジカルボン酸、並びにそれらのエステルを非限定的に含む、約20個以下の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸が挙げられるがこれらに限定されるものではない。この1以上の多価酸は、1以上の飽和及び不飽和脂肪族ジカルボン酸又は脂環式ジカルボン酸も含んでよく、例としてマレイン酸、無水マレイン酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、2‐メチル‐1,6‐ヘキサン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、無水テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、フマル酸、セバシン酸、無水テトラクロロフタル酸、シクロヘキサン‐ジカルボン酸、及びそれらの混合物等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
上記の1以上のポリオールは、1以上のジオール成分を含み、1以上のジオール成分は、合計重量で40パーセント以上の、例えば50パーセント以上の;あるいは50〜95パーセント以上の;あるいは60〜90パーセントの;あるいは70〜90パーセントの;あるいは80〜90パーセントの;1,4‐シクロヘキサンジメタノール及び2,2,4,4‐テトラメチルシクロブタンジオールを含む脂環式ジオールである。この1以上のポリオールは、1,2‐シクロヘキサンジメタノール、1,3‐シクロヘキサンジメタノール、1,2‐シクロヘキサンジオール、1,3‐シクロヘキサンジオール、1,4‐シクロヘキサンジオール、1,2‐プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3‐プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、p‐キシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及び高級ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,5‐ペンタンジオール及び他のペンタンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、及びドデカンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジペンタエリトリトール、1,3‐ブチレン‐エチルプロパンジオール、2‐メチル‐1,3‐プロパンジオール、1,4‐ベンジルジメタノール、2,4‐ジメチル‐2‐エチルヘキサン‐1,3‐ジオール、イソプロピリデンビス(p‐フェニレンオキシプロパノール‐2)、2‐ブチル‐2‐エチル‐1,3‐プロパンジオール、並びにそれらの混合物から成る群より選択される1以上のものを更に含んでもよい。
本発明のポリエステル組成物は、70〜125℃の、例えば75〜125℃の;あるいは85〜125℃の;あるいは90〜120℃のガラス転移温度を有する。このポリエステル組成物は、6,000〜20,000ダルトンの、例えば8,000〜20,000ダルトンの;あるいは8,000〜18,000ダルトンの;あるいは8,000〜15,000ダルトンの数平均分子量を有する。このポリエステル組成物は、4〜18mgKOH/gの、例えば5〜18mgKOH/gの;あるいは7〜15mgKOH/gの;ヒドロキシル基数を有する。
本発明のポリエステル組成物は、1以上の溶液混合物に調合してもよい。この溶液混合物は、1以上の本発明のポリエステル組成物及び1以上の溶媒を含む。この溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、エチルベンゼン、Aromatic100(エクソンモービル・ケミカル・カンパニー(ExxonMobil Chemical Company)から入手可能)、Aromatic150(エクソンモービル・ケミカル・カンパニー(ExxonMobil Chemical Company)から入手可能)、ホワイト・スピリット、及び/又はそれらの混合物等の炭化水素溶媒;アルキルエステル、ケトン、グリコール、グリコールエーテル、2,2,4‐トリメチル‐1,3‐ペンタンジオールモノイソブチラート、アルコール、グリコールエーテルエステル、石油スピリット、及び/又はそれらの組合せ等の含酸素溶媒;が挙げられるがこれらに限定されるものではない。この溶液混合物は、溶液混合物の重量に基づいて、1以上の溶媒を25〜80重量パーセント含んでもよい。この溶液混合物は、溶液混合物の重量に基づいて、1以上のポリエステル組成物を20〜75重量パーセント含んでもよい。この1以上の溶液混合物は、以下に記載されるように1以上のコーティング組成物に調合してもよい。
本発明のポリエステル組成物は、1以上の水性分散体に調合してもよい。この水性分散体は、水及び任意に1以上の中和剤存在下における、1以上の本発明のポリエステル組成物及び1以上の安定化剤の溶融混練生成物を含んでもよい。代替の実施形態においては、もし本発明のポリエステル組成物が本明細書に記載されるように自己分散性ポリエステル組成物に変性される場合には、本発明のポリエステル組成物は溶融混練装置を必要としない分散体に調合してもよい。この1以上の水性分散体は、上記のように、1以上のコーティング組成物に調合してもよい。
上記の水性分散体は、1以上の安定化剤を含み、安定な分散体の形成を促進してもよい。この水性分散体は、分散体の固体含有量の全重量に基づいて、100重量パーセント以下の1以上の安定化剤を含む。1〜100重量パーセントの各々の値及び部分的な範囲の全てが本明細書に含まれ、本明細書に開示される;例えば、重量パーセントは、1、3、5、10重量パーセントの下限から、15、25、35、45、50、75、85、95、又は100重量パーセントの上限までであることができる。例えばこの分散体は、分散体の固体含有量の全重量に基づき、1〜25重量パーセントの;あるいは1〜35重量パーセントの;あるいは1〜40重量パーセントの;あるいは1〜45重量パーセントの;あるいは1〜65重量パーセントの;あるいは1〜75重量パーセントの;あるいは1〜85重量パーセントの;あるいは1〜100重量パーセントの;1以上の安定化剤を含んでもよい。一実施形態においては、本発明のポリエステル組成物は自己分散性であり;従ってこの水性分散体は、分散体の固体含有量の全重量に基づき、100重量パーセント以下の自己分散性ポリエステル組成物を含んでもよく、この自己分散性ポリエステル組成物は安定化剤としても作用する。本発明のポリエステルが自己分散性でない場合、水性分散体は、分散体の固体含有量の全重量に基づき、50重量パーセント未満の1以上の安定化剤を含む。
本発明のポリエステル組成物、安定化剤及び変性ポリエステルアクリラート、及び/又はポリエステルエポキシブロック共重合体アクリラートは、部分的に又は完全に、中和剤で中和してもよい。いくつかの実施形態においては、安定化剤の中和は、1分子基準で、30〜250パーセントであるか;あるいは50〜200パーセントであるか;あるいは50〜150パーセントであるか;あるいは50〜120パーセントであってもよい。例えば、中和剤は、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウム等の塩基であってもよい。他の中和剤の例として、水酸化リチウム又は水酸化ナトリウムを挙げることができる。他の代替としては、中和剤は例えば炭酸塩であってもよい。他の代替としては、中和剤は、例えばモノエタノールアミン、又は2‐アミノ‐2‐メチル‐1‐プロパノール(AMP)等の任意のアミンであってもよい。本明細書で開示される実施形態において有用なアミンは、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びTRIS AMINO(商標)(それぞれアンガス(Angus)より入手可能)、NEUTROL(商標)TE(ビーエーエスエフ(BASF)より入手可能)、並びにトリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、及びN,N‐ジメチルエタノールアミン(それぞれ、ミシガン州ミッドランドのザ・ダウ・ケミカル・カンパニー(The Dow Chemical Company、Midland、MI)から入手可能)を含んでもよい。他の有用なアミンは、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ‐n‐プロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルn‐プロピルアミン、N‐メタノールアミン、N‐アミノエチルエタノールアミン、N‐メチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、N,N‐ジメチルプロパノールアミン、2‐アミノ‐2‐メチル‐1‐プロパノール、1,2‐ジアミノプロパン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、エチレンジアミンN,N,N’,N’‐テトラキス(2‐ヒドロキシルプロピル)エチレンジアミン、N,N,N’,N’‐テトラメチルプロパンジアミン、3‐メトキシプロピルアミン、イミノビス‐プロピルアミン等を含んでもよい。いくつかの実施形態においては、アミン混合物、又はアミンと他の界面活性剤の混合物を使用してもよい。一実施形態においては、中和剤は、例えばジエチレントリアミン等の高分子アミンであってもよい。当業者は、適切な中和剤の選択は調合した特定の組成物に依存し、当業者の知識範囲内でこの選択がなされることを理解するであろう。一実施形態においては、沸点が250℃未満のアミンを中和剤として使用してもよい。
上記の水性分散体は、液体媒体を更に含む。この液体媒体は水である。この水性分散体は、分散体の重量に基づき、25〜90重量パーセントの;例えば25〜85重量パーセントの;あるいは35〜75重量パーセントの;あるいは40〜75重量パーセントの;あるいは40〜65重量パーセントの;水を含む。この分散体の水含有量は、分散体の重量に基づき、固体含有量が10〜75重量パーセントであるように制御することが好ましい。例えば、この分散体は、分散体の重量に基づき20〜70重量パーセントの;あるいは25〜70重量パーセントの;あるいは35〜70重量パーセントの;あるいは35〜65重量パーセントの;あるいは40〜70重量パーセントの;あるいは40〜65重量パーセントの;あるいは45〜65重量パーセントの;あるいは50〜70重量パーセントの;固体含有量を含む。
上記の水性分散体は、当業者に認識されている多くの方法によって形成してもよい。分散装置は、バッチ式、セミバッチ式、又は連続法で操作することができる。ミキサの例として、回転子固定子、マイクロフルイダイザ、高圧ホモジナイザ、超音波、衝突噴流、コールズ(Cowles(商標))ブレード、プラネタリーミキサ、及び押出機等の溶融混練装置が挙げられる。
本発明のポリエステル組成物は、1以上のコーティング組成物に調合してもよい。このコーティング組成物には、本発明のポリエステル組成物又はその誘導体及び1以上の架橋剤が含まれる。このコーティング組成物は、コーティング組成物の固体含有量に基づき、50重量パーセント以上の、例えば50〜95重量パーセントの;あるいは60〜95重量パーセントの;1以上のポリエステル組成物又はその誘導体を含んでもよい。このコーティング組成物は、コーティング組成物の固体含有量に基づき、50重量パーセント以下の、例えば5〜50重量パーセントの;あるいは10〜40重量パーセントの;1以上の架橋剤を含んでもよい。このコーティング組成物は、水性分散体又は1以上の本発明のポリエステル組成物を含む溶液混合物から誘導することができる。
本発明のコーティング組成物は、任意に、アクリルラテックス、ビニルアクリルラテックス、スチレンアクリルラテックス、酢酸ビニルエチレンラテックス、エポキシ分散体、ポリエステル分散体、ポリエチレンテレフタラート共重合体分散体、ポリウレタン分散体、アルキド分散体、ポリオレフィン分散体、及びそれらの組合せ等の1以上の水性結合剤組成物;又は溶媒系アクリル樹脂、ビニルアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、酢酸ビニルエチレン、エポキシ、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタラート共重合体、アルキド、ポリオレフィンポリマー組成物、任意に1以上のフィラー;任意に、触媒、湿潤剤、消泡剤、流動剤、離型剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、硫化汚染をマスクする添加剤、顔料湿潤/分散剤、沈降防止剤、UV安定剤、接着促進剤等の1以上の添加剤;任意に、脂肪酸エステルワックス、ケイ素系ワックス、フッ素系ワックス、ポリエチレンもしくは任意の他の類似のポリオレフィンワックス、カルナウバワックス、ラノリンワックス等の1以上の潤滑剤;任意に、アルミニウム及び亜鉛等の1以上の腐食防止剤;任意に、例えば二酸化チタン、硫酸バリウム、雲母、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、粉砕ガラス、三水素化アルミニウム、タルク、三酸化アンチモン、フライアッシュ及び粘土等の1以上の顔料;任意に、例えばグリコール、グリコールエーテル、2,2,4‐トリメチル‐1,3‐ペンタンジオールモノイソブチラート、アルコール、石油スピリット、芳香族溶媒及びベンゾアートエステル等の1以上の共溶媒;任意に、例えばアミノアルコール及びポリカルボキシラート等の1以上の分散剤;任意に1以上の界面活性剤;任意に、例えば殺生物剤、防カビ剤、殺菌剤、殺藻剤、及びそれらの組合せ等の1以上の防腐剤;任意に、例えばヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系増粘剤、疎水変性アルカリ溶解性エマルション(UCAR POLYPHOBE TR‐116等のHASE増粘剤)及び疎水変性エトキシ化ウレタン増粘剤(HEUR)等の1以上の増粘剤;又は任意に、例えば水酸化物、アミン、アンモニア、及び炭酸塩等の1以上の追加中和剤;任意に1以上の溶媒もしくは合体剤;と混合してもよい。
本発明のコーティング組成物は、架橋を促進する1以上の架橋剤、及び/又は、任意に、架橋速度を増加させる1以上の触媒を含む。この触媒は一般的に周知であり、適切な触媒の選択は通常、架橋剤の選択及びその架橋条件等の他の因子に依存する。この触媒として、架橋剤の型に依存して、ドデシルベンゼンスルホン酸、p‐トルエンスルホン酸、ジ‐ノニルナフタレンジスルホン酸、メタンスルホン酸、リン酸、又はアンモニウムもしくはホスホニウム塩等の弱酸、又はスズ、ビスマス、ジルコニウムもしくはアルミニウムキレート化合物等の、強酸、弱酸、又は金属含有化合物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。例示的な触媒として、キング・インダストリーズ(King Industries)から入手可能なNACURE(商標)、K‐Kure(商標)、及びK‐Kat(商標)、サイテック・インダストリーズ(Cytec Industries)からのCYCAT(商標)、及び/又はアルケマ・インク(Arkema Inc.)からのFASCAT(商標)が挙げられるがこれらに限定されるものではない。本発明のコーティング組成物は、分散体の固体含有量の全重量に基づき、0.5〜50重量パーセントの1以上の架橋剤を含む。0.5〜50重量パーセントの各々の値及び部分的な範囲の全てが本明細書に含まれ、本明細書に開示される;例えば、重量パーセントは、0.5、1、3、5、10.15又は20重量パーセントの下限から、10、12、15、18、20、25、30、35、40、45、又は50重量パーセントの上限までであることができる。例えば、本発明のコーティング組成物は、本発明のコーティング組成物の固体含有量の全重量に基づき、1〜18重量パーセントの;あるいは1〜15重量パーセントの;あるいは1〜12重量パーセントの;あるいは1〜10重量パーセントの;あるいは1〜20重量パーセントの;あるいは1〜30重量パーセントの;あるいは1〜40重量パーセントの;あるいは1〜45重量パーセントの;あるいは1〜50重量パーセントの;1以上の架橋剤を含んでもよい。選択された実施形態においては、架橋剤は、例えばフェノール‐ホルムアルデヒド樹脂、尿素‐ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン‐ホルムアルデヒド樹脂、グリコウリル‐ホルムアルデヒド樹脂を非限定的に含むアミノ‐ホルムアルデヒド樹脂、無水物樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ基含有ポリエステル等のエポキシ基含有樹脂、又はアクリル樹脂、及びブロックもしくは非ブロックイソシアナート樹脂、並びにこの架橋剤の組合せが可換である場合にそれらの2以上の組合せ、であってよい。
本発明のポリエステルを含むコーティング組成物は、任意の適切な基材に使用してもよい。この基材として、金属、木材、プラスチック、皮、ガラス、コンクリート等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。一実施形態においては、本発明のポリエステルを含むコーティング組成物は、コーティング層を形成するのに使用してもよい。本発明のコーティング組成物は、例えば、缶等の容器コーティング用途、又は密閉装置コーティング用途で使用してもよい。このコーティングされた容器装置として、飲料缶、食物缶等の缶;例えば髪用スプレー、髪用色素又はカラースプレーラッカー等の非食物製品用エアロゾル容器等のエアロゾル容器;ドラム缶;樽(ケグ);円筒容器(ペール);美粧スズ容器;オープントレイ;管;瓶;一体鋳造品等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。密閉装置等のコーティングされた物品として、キャップ、ヨーグルト及びバター容器用の薄アルミニウムホイル系蓋等の蓋、もしくは王冠コルク;ロールオン式密閉物等の広口瓶及び瓶用密閉物、真空密閉物、盗難防止装置付密閉物、缶密閉用イージーピール蓋、及び缶用イージーオープン蓋又は従来蓋が挙げられるがこれらに限定されるものではない。缶は、2部分缶、又は3部分缶であることができる。飲料缶として、ビール缶、炭酸清涼飲料缶、栄養ドリンク缶、アイソトニック飲料缶、水缶、ジュース缶、茶缶、コーヒー缶、牛乳缶等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。食物缶として、野菜缶、果物缶、肉缶、スープ缶、調理加工済み食品缶、魚缶、食用油缶、調味料缶等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらの缶は、任意の形状を有してもよく;例えば、これらの缶は、円柱形、立方体形、球形、半球形、瓶形、伸長立方体形、浅形もしくは縦長形、円形もしくは四角形、又は任意の他の適した形状を有してもよい。容器装置等の本発明のコーティングされた物品は、任意の従来方法により形成してもよい。例えば、コーティングされた容器装置は、打抜き加工、絞り加工、再絞り加工、壁しごき加工、曲げ加工、ビーディング加工、エンボス加工、デボス加工、フランジング加工、ネッキング加工、延伸加工、ブロー延伸加工、及び任意の他の適した従来方法により形成してもよい。これらの方法は、一般的に当業者に周知である。本発明のコーティング組成物は、例えば、金属板又は金属箔等の基材に塗布してもよく、その後コーティングされた基材は、コーティングされた容器装置又はコーティングされた密閉装置に形成してもよい。あるいは、基材を容器装置又は密閉装置に形成した後、この容器装置又は密閉装置を1以上の本発明のコーティング組成物でコーティングし、コーティングされた容器装置又はコーティングされた密閉装置を形成してもよい。本発明のコーティング組成物は、任意の方法で塗布してもよく;例えば、ローラコーティング、スプレーコーティング、粉末コーティング、浸漬コーティング、電着コーティング、印刷、ウォッシュコーティング、フローコーティング、カーテンコーティングにより塗布してもよい。
21.2グラムの1,4‐シクロヘキサンジメタノール、26.0グラムの1,3‐シクロヘキサンジメタノール、24.8グラムの2,2,4,4‐テトラメチルシクロブタンジオール、3.6グラムのトリメチロールエタン、49.9グラムのテトラフタル酸ジメチル、キシレン及び触媒(それぞれ0.1重量%のジブチルスズオキシド及びモノブチルスズオキシド)を丸底フラスコに加えた。穏やかに窒素を流して撹拌しながら、オイルバスを使用して内容物を約200℃に加熱した。反応容器を約19時間このオイルバスに入れ、その後オイルバスの温度を約220℃に上げ、この温度で約4時間維持した。その後温度を約200℃に下げ、42.8グラムのイソフタル酸を加え、約45分間混合させた。その後温度を約220℃に上げ、約6時間この温度で維持し、その後、約3.5時間、約240℃に上げた。その後温度を約220℃に下げ、反応容器を穏やかに減圧(3.5mmHg未満)した。約2時間、減圧及び温度を一定に保った。その後、反応容器をオイルバスから外し、室温まで放冷し、生成したポリエステルを単離して、その物理的性質を試験した。その後、そのポリエステルを、溶媒混合物(1:1 トルエン/PMアセタート、重量比)に溶解し、約40パーセント固体のポリエステル溶液を生成した。
本発明のポリエステル1の調製方法と同様の手順で、以下のモノマー組成を使用:60.1グラムのテレフタル酸ジメチル、51.6グラムのイソフタル酸、19.5グラムの1,4‐シクロヘキサンジメタノール、23.9グラムの1,3‐シクロヘキサンジメタノール、43.4グラムの2,2,4,4‐テトラメチルシクロブタンジオール、及び2.4グラムのトリメチロールエタン。
本発明のポリエステル1の調製方法と同様の手順で、以下のモノマー組成を使用:49.9グラムのテレフタル酸ジメチル、42.8グラムのイソフタル酸、16.2グラムの1,4‐シクロヘキサンジメタノール、22.1グラムの2‐ブチル‐2‐エチル‐1,3‐プロパンジオール、36.0グラムの2,2,4,4‐テトラメチルシクロブタンジオール、及び2.0グラムのトリメチロールエタン。
比較ポリエステル1は、エボニック(Evonik)より市販されているDynapol L952である。
本発明のポリエステル1の調製方法と同様の手順で、以下のモノマー組成を使用:100.0グラムのテレフタル酸ジメチル、85.5グラムのイソフタル酸、83.3グラムのネオペンチルグリコール(NPG)、及び37.4グラムの1,4‐シクロヘキサンジメタノール。
本発明のコーティング調合物1‐9(ICF1‐9)は、表1に報告した調合成分に従って調製した。ICF1‐9は、溶媒、本発明のポリエステル1又は2又は3、架橋剤及び酸触媒(Nacure 5925)を含んだ。架橋剤は、全てサイテック(Cytec)から市販されているCymel303、Cymel1123及びPhenodur VPR1785であった。コーティングは200℃で10分間硬化し、それらの特性を試験した。このコーティング特性は表2に報告した。本発明のコーティング調合物1‐9(実施例1‐9)から調製した本発明のコーティングは、溶媒(MEK)耐性、柔軟性(くさび形屈曲%パス)及びレトルト乳酸耐性の最良バランスを示した。
比較コーティング調合物1‐4(CCF1‐4)は、表3に報告した調合成分に従って調製した。CCF1‐4は、溶媒、比較ポリエステル1又は2、架橋剤及び酸触媒(Nacure 5925)を含んだ。架橋剤は、全てサイテック(Cytec)から市販されているCymel303、Cymel1123及びPhenodur VPR1785であった。コーティングは200℃で10分間硬化し、それらの特性を試験した。このコーティング特性は表4に報告した。比較コーティング調合物1‐4(比較実施例1‐4)は、溶媒(MEK)耐性、柔軟性(くさび形屈曲%パス)及びレトルト乳酸耐性の、これらの1以上の特性において、乏しい特性を有するコーティングとなった。
試験方法は、以下を含む:
クロスカット接着力は、ASTM‐D3359‐02‐テープによる接着力測定試験、方法B‐に従って、BYK1.5mm、11ブレードクロスカット試験器を使用して測定した。この方法は、膜に作製した切れ目上にScotch410番両面テープを貼って剥がすことにより、金属基材へのコーティング膜の接着力を評価する手順を提供する。テープ片の中心を格子上及び格子内の部分に置き、所定の位置に指で平らにする。膜が確実に良く接触するように、木製舌圧子でしっかり擦る。貼付して90±30秒以内に、自由端をつかんで素早く(急に引くのではなく)、できる限り180度に近い角度で引き剥がすことにより、テープを除去する。照明付拡大鏡を使用して、基材又は前処理コーティングからのコーティング剥離について格子部を検査する。表Aの等級に従って、接着力を評価する。
水レトルト曝露前の乾燥パネル上でのクロスカット接着力試験に加えて、オートクレーブから取り出して30分以内にクロスカット接着力試験を行い、クロスカット接着力の節で記述した通りに接着力を評価する。接着力は、表Aに示した等級に従って評価する。
コーティングしたパネルを、それぞれ耐圧ガラスビーカー内で2%乳酸に浸漬し、それを第2容器トレイに入れて、Tuttnauer10「dia×18」Deep Chamber Autoclave・1 Z‐TUT‐EZ‐10型内に置き、121℃で30分間レトルト処理した。このパネルを取り出し、乾燥した。その後、このコーティング外観を、表Bに示されたブラッシュ(コーティングの白っぽい外観)により判定して、1〜5(5が最良、1が最不良)の等級で評価した。
1.5ポンド丸頭ハンマーの丸端を使用して、コーティングに〜1000‐2000gの力を印加することにより、MEK2重擦り試験を行った。4”×4”の正方形のチーズクロスをハンマー端に巻き付け、メチルエチルケトン(MEK)に浸した。このハンマーをコーティングと接触させ、約6”×1”の区画上で前後に動かした。ここで、コーティング全体の上を前後に1度動かすことを、1回の2重擦りとみなす。2重擦りは、1秒に1回の2重擦りの速度で行った。ハンマーに追加の圧力は印加しなかった。25回の2重擦り毎に、薄布を再び浸した。2重擦り工程は、コーティングが擦り落とされるまで繰り返し、つまり少なくとも金属基材の一部が露出するまで繰り返した(試験場所の1/2”の終端を除く)。この2重擦り工程が200回に達したら試験を終了し、200+二重擦りを最終結果として報告した。
くさび形屈曲を、Gardner「COVERALL」Bend Tester IG 1125により測定した。この試験に使用した装置は、屈曲機械に変換する2部から成る。鋼棒(心棒)を基部の正面に乗せる。100mm幅のコーティングされた試験パネルを、3mmロッド心棒上に屈曲させ;このようにしてコーティングは屈曲の外側に現れる。屈曲させたパネルをくさび形心棒に挿入した。打撃粉砕機、つまり金属重量物を40センチメートルの高さまで上げ、そして落下させた。打撃粉砕機は、一度弾んだら回収し、固定する。パネルの円柱型折畳み物は、円錐状に押し出された。コーティングされたパネルの端を硫酸銅溶液(10グラムの硫酸銅、90グラムの水及び3グラムの硫酸の混合物)で擦った。コーティングに亀裂が生じ;暗点が生じた場所が、破損を示す。100mmのくさび形屈曲の長さに沿った無傷部分の長さをミリメートルで測定し、パーセントパスとして表した。
Claims (7)
- 1以上の芳香族二塩基酸を合計重量で50パーセント以上含む、1以上の多価酸;及び
1,4‐シクロヘキサンジメタノール及び2,2,4,4‐テトラメチルシクロブタンジオールを合計重量で40パーセント以上含む、1以上のポリオール;
の反応生成物を含むポリエステル組成物であって、該ポリエステル組成物が70〜125℃のガラス転移温度、6,000〜20,000の数平均分子量、及び4〜18個のヒドロキシル基を有するポリエステル組成物。 - 1以上の芳香族二塩基酸を合計重量で50パーセント以上含む、1以上の多価酸を選択すること;
1,4‐シクロヘキサンジメタノール及び2,2,4,4‐テトラメチルシクロブタンジオールを合計重量で40パーセント以上含む、1以上のポリオールを選択すること;
1以上の該多価酸と1以上の該ポリオールを、加熱しながら接触させること;及び
それらによりポリエステル組成物を形成すること;
を含むポリエステル組成物を製造する方法であって、該ポリエステル組成物が70〜125℃のガラス転移温度、6,000〜20,000の数平均分子量、及び4〜18個のヒドロキシル基を有するポリエステル組成物である方法。 - 請求項1記載の熱硬化性ポリエステル組成物及び1以上の架橋剤を含む、コーティング組成物。
- 請求項1記載の熱硬化性ポリエステル組成物を含む水性分散体。
- 請求項1記載の熱硬化性ポリエステル組成物及び1以上の溶媒を含む、溶液混合物。
- 請求項3記載のコーティング組成物から生じるコーティング層。
- 基材及び該基材の1以上の表面に結合した請求項3記載のコーティング組成物を含む、コーティングされた基材。
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