JP2015516479A - 修飾アミノ樹脂 - Google Patents
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Abstract
Description
a)環状アルキレン尿素Uと、環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じる反応生成物UMA2、
b)環状アルキレン尿素Uと、環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、単官能性アルデヒドA1と、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じる反応生成物UMA1A2、
c)環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、単官能性アルデヒドA1と、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じる反応生成物MA1A2、
d)環状アルキレン尿素Uと、単官能性アルデヒドA1と、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じる反応生成物UA1A2、
e)環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じるMA2、
f)環状アルキレン尿素Uと、単官能性アルデヒドA1との反応によって生じる反応生成物UA1、
g)環状アルキレン尿素Uと、環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、単官能性アルデヒドA1との反応によって生じるUMA1、
h)環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、単官能性アルデヒドA1との反応によって生じる反応生成物MA1、
反応生成物h)が、UA2である反応生成物Pと共に混合物中に存在する場合、他の反応生成物a)、b)、c)、d)、e)、f)又はg)の少なくとも1つも混合物中に存在する。
(a)環状アルキレン尿素Uとは異なる少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M、及び
(b)少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、
場合により反応生成物は、N−H基とアルデヒド基との付加反応によって形成されるヒドロキシル基の少なくとも一部と、1又は複数の脂肪族アルコールR’−OHとの反応によってエーテル化されており、好ましくは前記アルコールR’−OHは1〜10個の炭素原子を有し、直鎖状、分岐状又は環状であってよく、グリオキサールが多官能性アルデヒドA2の少なくとも1つである、上記架橋剤組成物に関する。
(a)環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mの少なくとも1つ、及び
(b)少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、
場合により反応生成物は、N−H基とアルデヒド基との付加反応によって形成されるヒドロキシル基の少なくとも一部と、1又は複数の脂肪族アルコールR’−OHとの反応によってエーテル化されており、好ましくは前記アルコールR’−OHは1〜10個の炭素原子を有し、直鎖状、分岐状又は
環状であってよく、グリオキサールが多官能性アルデヒドA2の少なくとも1つである、上記反応生成物と、水媒介性又は溶媒媒介性であり得、ヒドロキシ官能基、酸官能基、アミド官能基、アミノ官能基、イミノ官能基、メルカプタン官能基、ホスフィン官能基及びカルバマート官能基からなる群から選択され、前記場合によりエーテル化された反応生成物と反応性である少なくとも一種の官能基を有するオリゴマー性又はポリマー性材料である架橋性樹脂とを含むコーティング組成物に関する。
− 単官能性又は多官能性カルボン酸の直鎖状、分岐状若しくは環状アミド(そこには芳香族カルボン酸のアミドも挙げられる)、
− γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、及びω−ラウリンラクタムからなる群から好ましくは選択される、4〜15個の炭素原子を有するラクタム、
− スルホンアミド、スルフリルアミド、
− シアナミド及びその誘導体、
− 尿素、チオ尿素、グアニジン、ビウレット、2−イミノ−4−チオビウレット、並びにこれらの誘導体及び同族体。
最初の変形は、
a)少なくとも1つの環状アルキレン尿素Uを、場合により環状アルキレン尿素Uとは異なる少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mとの混合物で投入する工程と、
b)少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2を、場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1との混合物で、工程a)の混合物に混合して、付加反応を行って反応生成物を形成する工程であって、場合により少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2、少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、少なくとも1つの環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M及びこれらの反応生成物のいずれとも反応しない溶媒の存在下で、実施される工程と、
c)場合により、工程b)の間又は後で水を除去する工程と、
d)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
e)さらに場合により、工程d)の後にさらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程e)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少ない。
第2の変形は、
a)少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2を、場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1との混合物で、少なくとも1つの環状アルキレン尿素Uに混合して、付加反応を行って反応生成物UAを形成する工程であって、ここでA2及びU及び存在する場合A1の量は、アルデヒド基の物質量が少なくとも1つの環状アルキレン尿素UのNH基の物質量を超えるように選択され、場合により水を除去する、工程と、
b)環状アルキレン尿素Uとは異なる少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mを混合し、付加反応を継続して、反応生成物を形成する工程と、
c)場合により工程a)の間若しくは後に及び/又は工程b)の間若しくは後に水を除去する工程と、
ここで工程a)及びb)は、場合により多官能性アルデヒドA2、単官能性アルデヒドA1、環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M、反応生成物UA、及びこれらの反応生成物のいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施され、
d)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
e)さらに場合により、工程d)の後にさらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程e)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少なく、ここで略称UAは、環状アルキレン尿素Uと、多官能性アルデヒドA2、単官能性アルデヒドA1、又はA2及びA1の両方との付加物を表す。
第3の変形は、
a)少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2を、場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1との混合物で、工程b)の環状アルキレン尿素Uの少なくとも1つとは異なる少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mに混合して、反応生成物MAの形成下での付加反応を行う工程であって、ここで少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2及びM、及び場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1の量は、アルデヒド基の物質量が少なくとも1つのアミノプラスト形成剤MのNH基の物質量を超えるように選択され、場合によりこの工程a)の間又は後で水を除去する工程と、
b)少なくとも1つの環状アルキレン尿素Uを混合して、付加反応を行い反応生成物を形成する工程と、
c)場合により、工程b)の間又は後で水を除去する工程と、
ここで工程a)及びb)は、場合により多官能性アルデヒドA2、単官能性アルデヒドA1、環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M、反応生成物MA、及びこれらの反応生成物のいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施され、ここで略称MAは、環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、多官能性アルデヒドA2、単官能性アルデヒドA1、又はA2及びA1の両方との付加物を表し、
d)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
e)さらに場合により、工程d)の後にさらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程e)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少ない。
また第4の変形は、
a)少なくとも1つの環状アルキレン尿素Uを投入する工程と、
b)少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2を、場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1との混合物で、混合して、付加反応を行って反応生成物UAを形成する工程と、
c)場合により、工程b)の間又は後に水を除去して、少なくとも部分的に脱水された反応生成物UAを形成する工程と、
d)工程b)又はc)の反応生成物UAに、アミノプラスト形成剤Mと単官能性アルデヒドA1との予備形成付加生成物MA、又はアミノプラスト形成剤Mと単官能性アルデヒドA1及び多官能性アルデヒドA2の混合物との予備形成付加生成物MA、又はアミノプラスト形成剤Mと単官能性アルデヒドA1及び/又は少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2の少なくとも1つとの混合物を添加して、そのように形成された混合物を反応して反応生成物の形成を行う工程であって、付加生成物UAの成分の少なくとも部分的な交換下、場合により水の除去下で実施される工程と、
e)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
f)さらに場合により、工程e)の後に、さらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程f)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
場合により、工程b)〜f)のいずれかが、多官能性アルデヒドA2、少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、少なくとも1つの環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M、アミノプラスト形成剤Mと単官能性アルデヒドA1及び多官能性アルデヒドA2の混合物との付加生成物MA、及びこれらから形成される反応生成物のいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施されてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少ない。
また第5の変形は、
a)少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mを投入する工程と、
b)少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1を、場合により少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2との混合物で、混合して、付加反応を行って反応生成物MAを形成する工程であって、場合により少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2、少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M及び反応生成物MAのいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施される工程と、
c)場合により、工程b)の間又は後に水を除去して、少なくとも部分的に脱水された反応生成物MAを形成する工程と、
d)工程b)又はc)の反応生成物MAに、環状アルキレン尿素Uと多官能性アルデヒドA2との予備形成付加生成物UA、又は少なくとも1つの環状アルキレン尿素Uと単官能性アルデヒドA1及び多官能性アルデヒドA2の混合物との予備形成付加生成物UA、又は環状アルキレンUと単官能性アルデヒドA1及び/又は多官能性アルデヒドA2の少なくとも1つとの混合物を添加して、そのように形成された混合物を反応して反応生成物の形成を行う工程であって、付加生成物MA及びUAの成分の少なくとも部分的な交換下、場合により水の除去下、さらに場合により、少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2、少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、少なくとも1つの環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M、及びこれらから形成される反応生成物のいずれとも反応しない溶媒の存在下で、実施される工程と、
e)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
f)さらに場合により、工程e)の後に、さらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程f)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少ない。
であって、アルデヒド分子のカルボニル炭素原子(前述の式で太字「C」によって示される)に結合した付加反応で生じるヒドロキシル基がアルコキシ基−ORによって置換されている上記生成物を意味する。(成長する)ポリマー鎖は「〜〜〜〜」によって示される。直鎖状尿素又は他のアミド、アミン又はアミジン化合物の場合において、類似の構造が形成される。
本発明による樹脂を以下の手順で製造した:
297g(2.05mol)のグリオキサール水溶液(エタンジオール、溶質の質量分率40%)を、0.5Lの反応容器に、窒素パージ下で投入した。41g(0.68mol)の固体尿素を15分かけてゆっくりと添加し、得られた混合物を40℃〜45℃の温度に加熱して、撹拌下で2時間維持し、4,5−ジヒドロキシエチレン尿素(DHEU)及びそのグリオキサールとの反応生成物をin situ形成した。DHEUとグリオキサールのさらなる反応を行うために、固形分の質量分率10%を有する重炭酸ナトリウム水溶液の添加によってpHを4.5に調整し、撹拌下、前述の温度で1時間維持した。この期間の終わりに、66g(0.68mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン)を添加し、重炭酸ナトリウム水溶液の添加によりpHを6.5に調整し、得られた混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。その後、474g(14.8mol)のメタノールを添加した。溶質の質量分率25%の硫酸水溶液を用いてpHを約2.6に調整し、次いで反応温度を上げ、(45±3)℃で2時間維持した。メチル化工程の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)の添加により、反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。過剰メタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約2時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、495g(6.7mol)の1−ブタノールを添加し、そして硫酸水溶液(上述)の添加によりpHを約2.0に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2.5時間維持した。ブチル化の2.5時間後に、水酸化ナトリウム水溶液(上述)の添加により、反応混合物のpHをおよそ6.7に調整した。過剰ブタノール、メタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、2時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、352g(4.76mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約1.5に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2時間維持した。この第2のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。次いで、反応温度を(55±5)℃に上げ、過剰のブタノール、メタノール及び水を減圧下(16kPaからゆっくりと直線的に6.7kPaへ低下、120mmHgから50mmHgへの傾斜に相当)に除去し、架橋剤樹脂(以下、「架橋剤1」と称する)を得た。この架橋剤1は固形分の質量分率67%と、動的粘度およそ1400mPa・sを有していた。
コンセプト:4,5ジメトキシEUをGOと反応した後、EUと反応する段階的反応
本発明による樹脂を以下の手順で製造した:
100g(0.68mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で反応容器に投入し、固体の重炭酸ナトリウムを添加してpHを6.5に調整した。50g(0.34mol)のジメトキシエチレン尿素(4,5ジメトキシ2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下3〜8時間維持した。この期間の終わりに29.3g(0.34mol)のエチレン尿素(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、pHを固体の炭酸水素ナトリウムで6.5〜7.0に調整した。得られた混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下4時間維持した。固形分の質量分率70%を有する非エーテル化生成物が得られた。この80gの非エーテル化生成物を別の反応器に移し、109g(3.4mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.5に調整し、次いで反応温度を(48±3)℃に上げて、3時間維持した。3時間のメチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。過剰メタノール及び水を、全反応物の質量のおよそ36%〜40%が除去されるまで、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、ゆっくりと除去した。得られた生成物を、109g(3.4mol)のメタノールとの反応によってさらにメチル化した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.5に調整し、次いで反応温度を(48±3)℃で3時間維持した。3時間のメチル化後、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。過剰メタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、固形分の質量分率82%の生成物(架橋剤2)が得られるまで、ゆっくりと除去した。
(1B.1)60/40の比率の尿素及び2−イミダゾリジノン−エタンジオール樹脂のエチルエーテル
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
73g(0.5mol)のグリオキサール水溶液(エタンジオール、溶質の質量分率40%)、230.5g(5.0mol)のエタノール及び3.1g(0.05mol)のホウ酸を0.5Lの反応器に投入した。次いで尿素(15g、0.25mol)を9分間かけて添加した。尿素添加後の反応溶液のpHは2.41であり、さらなる調整は必要なかった。反応混合物を55℃に加熱し、5時間、維持した。次いで、13.8g(0.16mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固形分の質量分率90%)を添加し、反応混合物をさらに4時間かけて50℃に加熱した。得られた生成物は38のAPHA色値を有していた。次いで反応混合物を減圧下で濃縮し、固形分の質量分率が70%の生成物を得た。得られた粘性極薄黄色油架橋剤溶液のアルキル化度及びモル質量はC−13 NMR(n(−O−アルキル)/n(全カルボニル)=1.31mol/mol(「全カルボニル」は2−イミダゾリジノン誘導体及びエチレン尿素由来のカルボニル基を表す)及びHPSEC(Mw=534g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。
本発明による樹脂を以下の手順で製造した:
58.1g(0.4mol)のグリオキサール水溶液(固形分40%)、184g(4.0mol)のエタノール、2.5g(0.04mol)のホウ酸、及び15g(0.25mol)の尿素を0.5Lの反応器に投入した。反応溶液の初期pHは2.48であり、さらなる調整は必要なかった。反応混合物を55℃に加熱し、5時間維持した。次いで、反応混合物を減圧下に濃縮し、89.0gのわずかに粘性の油を得た。138g(3.0mol)のエタノール、次いで10.6g(0.123mol)のEUを添加し、反応混合物を55℃でさらに2時間加熱した。次いで反応混合物を減圧下で濃縮し、固形分の質量分率82%の生成物(架橋剤4)を得た。得られた粘性極薄黄色油架橋剤溶液のアルキル化度及びモル質量はC−13 NMR(n(−O−アルキル)/n(全カルボニル)=1.41mol/mol、「全カルボニル」は2−イミダゾリジノン誘導体及びエチレン尿素由来のカルボニル基を表す)及びHPSEC(Mw=371g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
370g(2.55mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を0.5Lの反応容器に窒素パージ下で投入した。51g(0.85mol)の尿素固体を15分かけてゆっくりと添加し、得られた混合物を40℃〜45℃の温度に加熱して、撹拌下で2.5時間維持し、4,5−ジヒドロキシエチレン尿素(DHEU)及びそのグリオキサールとの反応生成物をin situ形成した。モル質量はHPSEC(Mw=358g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。210gのこの生成物に、41g(0.89mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン固体)を添加した。pHは2.87と測定され、さらなる調整は必要なかった。得られた反応混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下、2時間維持した。モル質量はHPSEC(Mw=498g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
126g(0.87mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で0.5Lの反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加し、pHを6.2に調整した。69g(0.73mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに11g(0.18mol)の尿素(固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この時点で160g(5.0mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.4に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で3時間維持した。2時間のメチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。得られた架橋剤希釈溶液のモル質量を、HPSEC(Mw=2254g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。過剰メタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約2時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、126g(1.70mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約2.5に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2.5時間維持した。2.5時間のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5〜7.0に調整した。過剰ブタノール、メタノール及び水を減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約2時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、152g(2.05mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約1.8に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2.5時間維持した。この第2のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。次いで、反応温度を(55±5)℃に上げ、動的粘度約1400mPa・s及び固形分の質量分率64%を有する架橋剤樹脂(「架橋剤6」)が得られるまで、過剰のブタノール、メタノール及び水を減圧下(16kPaからゆっくりと直線的に6.7kPaへ低下、120mmHgから50mmHgへの傾斜に相当)除去した。
尿素添加のない樹脂を以下の手順で製造した:
126g(0.87mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を窒素パージ下で0.5Lの反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加して、pHを6.2に調整した。69g(0.73mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この時点で100g(3.2mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.4に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で3時間維持した。2時間のメチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。得られた架橋剤希釈溶液のモル質量を、HPSEC(Mw=1207g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
46g(0.33mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を窒素パージ下で0.1Lの反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加してpHを6.2に調整した。26.6g(0.28mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに、1.75g(0.014mol)のアセトグアナミン(固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この時点で31g(0.99mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%を有する)を用いてpHを約2.7に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で2時間維持した。2時間のメチル化後、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。得られた架橋剤希釈溶液のモル質量を、HPSEC(Mw=728g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。C−13 NMR分析及び90:10の塩化メチレン:メタノール溶離液を使用したシリカゲルプレートでの薄層クロマトグラフィーにより、アセトグアナミンの組込みが示された。
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
46g(0.33mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で0.1Lの反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加して、pHを6.2に調整した。26.6g(0.28mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに、1.77g(0.014mol)のメラミン結晶(固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下2.5時間維持した。この期間の終わりに、追加の1.77g(0.014mol)のメラミン結晶(固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。得られた非エーテル化架橋剤溶液のモル質量を、HPSEC(Mw=728g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。C−13 NMR分析により各添加後のメラミンの組込みが示された。
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
254.6g(1.76mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で0.5Lの反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加してpHを6.2に調整した。151.8g(1.59mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下3時間維持した。この期間の終わりに、31.0g(0.24mol)のメラミン結晶(固体)をゆっくりと添加した後で、重炭酸ナトリウム溶液(上述)を用いてpHを7.0に調整し、得られた混合物を40℃〜50℃に加熱して、撹拌下3時間維持した。反応が進行するにつれて、およそ2000mPa・sの動粘度と固形分の質量分率61.5%を有する透明で粘性の薄黄色架橋剤生成物が得られた。得られた非エーテル化架橋剤溶液のモル質量を、HPSEC(Mw=530g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。C−13 NMR及び赤外線分光分析により、架橋剤へのメラミンの組込みが示された。
本発明による樹脂を以下の手順で製造した:
46g(0.33mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で0.1Lの反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加してpHを6.2に調整した。26.6g(0.28mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに3.2g(0.019mol)のN,N’,N”−トリメチルメラミン(固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜50℃の温度に加熱し、撹拌下2時間維持した。この時点で90g(2.8mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%を有する)でpHを約2.7に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で2時間維持した。2時間のメチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。得られた架橋剤希釈溶液のモル質量を、HPSEC(Mw=1590g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。C−13 NMR分析により、N,N’,N”−トリメチルメラミンの組込みが示された。
本発明による樹脂を以下の手順で製造した:
280g(1.93mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加してpHを6.2に調整した。154g(1.62mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに415g(12.94mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.4に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で2時間維持した。2時間のメチル化後、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。過剰メタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約3.5時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、275g(3.70mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液を用いてpHを約2.26に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2.5時間維持した。ブチル化の2.5時間後に、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。過剰ブタノール、メタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約2時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに331g(4.46mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液を用いてpHを約1.8に再調整した。反応温度を、四度(48±3)℃で2時間維持した。この2時間の第2のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。次いで、反応温度を(55±5)℃に上げ、固形分の質量分率65.3%が得られるまで、過剰のブタノール、メタノール及び水を減圧下(16kPaからゆっくりと直線的に6.7kPaへ低下、120mmHgから50mmHgへの傾斜に相当)除去した。
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
280g(1.93mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加して、pHを6.2に調整した。154g(1.62mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに415g(12.94mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.4に調整し、次いで反応温度を、(48±3)℃で2時間維持した。2時間のメチル化後、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。過剰メタノール及び水を減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、3.5時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、275g(3.70mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約2.26に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2.5時間維持した。2.5時間のブチル化後に、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。過剰ブタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、3.5時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、331g(4.46mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約1.8に再調整した。9.5g(0.08mol)のブチルカルバマートを添加し、反応温度を、再度(48±3)℃で2時間維持した。この2時間のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。次いで、反応温度を(55±5)℃に上げ、固形分の質量分率65.3%が得られるまで、過剰のブタノール、メタノール及び水を減圧下(16kPaからゆっくりと直線的に6.7kPaへ低下、120mmHgから50mmHgへの傾斜に相当)除去した。C−13 NMR分析により、ブチルカルバマート種の架橋剤への組込みが示された。周囲条件及び加熱下で表面コーティング塗布を硬化させてこの混合エーテルハイブリッド生成物を評価したとき、得られたコーティングフィルムは、良好な外観とアミノ−ホルムアルデヒド樹脂を架橋剤として使用した配合物に匹敵する十分な耐性と優れた配合安定性とを有していた。
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
280g(1.93mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を窒素パージ下で反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加してpHを6.2に調整した。154g(1.62mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに、25g(0.19mol)のヒドロキシエチルエチレン尿素(ヒドロキシエチル2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下、2時間維持した。この時点で415g(12.94mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%を有する)を用いてpHを約2.4に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で2時間維持した。2時間のメチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。過剰メタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約3.5時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、275g(3.70mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約2.26に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2.5時間維持した。2.5時間のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。過剰ブタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約2時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、331g(4.46mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約1.8に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2時間維持した。この2時間の第2のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。次いで、反応温度を(55±5)℃に上げ、過剰のブタノール、メタノール及び水を減圧下(16kPaからゆっくりと直線的に6.7kPaへ低下、120mmHgから50mmHgへの傾斜に相当)に維持し、固形分の質量分率68.7%を得た。
本発明による樹脂を以下の手順で製造した:
280g(1.93mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加してpHを6.2に調整した。154g(1.62mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下、2時間維持した。この期間の終わりに415g(12.94mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.4に調整し、次いで反応温度を(48±3)℃で2時間維持した。2時間のメチル化後、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。過剰メタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約3.5時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、275g(3.70mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約2.26に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2.5時間維持した。2.5時間のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。過剰ブタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に匹敵)、約2時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、331g(4.46mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液を用いてpHを約1.8に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2時間維持した。この2時間の第2のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。
(4.1)(例16):2−イミダゾリジノン−エタンジアール−メラミンホルムアルデヒド共反応樹脂のブチルメチルエーテルの製造
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
46g(0.33mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で0.1Lの反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加してpHを6.2に調整した。26.6g(0.28mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに、8.0gのメチル化高イミノメラミン−ホルムアルデヒド樹脂(「MHIMF」)(メラミンの物質量n(M)の、結合したホルムアルデヒドに対する物質量n(F)とメトキシ基に対する物質量n(MeO)の比率1mol:3.2mol:1.6mol、モノマーの質量分率62%)を添加し、得られた混合物を40℃〜50℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この時点で99g(3.1mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.3に調整し、次いで反応温度(48±3)℃で2時間維持した。2時間のメチル化の終わりに、180gの生成物を反応容器に移し、226g(3.05mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHを約2.6に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で3.5時間維持した。この期間の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。希釈生成物を濾過し、固形分の質量分率72%が得られるまで、過剰の水、メタノール及びブタノールを減圧下でゆっくりと除去した。
363g(2.6mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を窒素パージ下で反応容器に投入し、固形分の質量分率10%の重炭酸ナトリウム水溶液の添加によってpHを6.2に調整した。207g(2.18mol)のエチレン尿素(2−イミダゾリジノン半水和物、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下3時間維持した。3時間の終わりに464g(14.5mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.5に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で3時間維持した。3時間のメチル化後に、998g(13.5mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液を用いてpHを約2.5に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で1時間維持し、次いで全反応物の質量の質量分率およそ36%〜40%が除去されるまで、過剰のメタノール及びブタノールを減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)ゆっくりと除去した。次いで得られた反応混合物を約35℃に冷却し、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。次いで、反応温度を(55±5)℃に上げ、過剰のメタノール及びブタノールを減圧下(16kPaからゆっくりと直線的に6.7kPaへ低下、120mmHgから50mmHgへの傾斜に匹敵)に除去し、動的粘度約300mPa・s及び固形分の質量分率63%を得た。得られた生成物溶液を濾過した。
白色ベースコートコーティング組成物は、810gの溶媒媒介性ヒドロキシ官能性アクリル樹脂(キシレンとn−ブタノールとの混合物で固体の質量分率65%で供給されたもの、Tgはおよそ18℃、重量平均モル質量37,000g/mol、ヒドロキシル価80mg/g、酸価12.5mg/g)と190gのメチル化高イミノメラミンホルムアルデヒド樹脂(MHIMF樹脂、上記参照)との混合物で、TiO2を前記アクリル樹脂に練り込んだもの(顔料の樹脂に対する負荷(質量比)1.16)とした。白色ベースコートは全固形分が65.9%、全樹脂固形分(TRS)が30.5%となるように配合した。TiO2を、アクリル樹脂に、TRSに対して質量分率10%のn−ブタノール、TRSに対して質量分率2%のメトキシプロパノール、及びTRSに対して質量分率47%の酢酸ブチルの存在下で、TRSに分散された質量分率2.0%の非イオン性ポリマー顔料を助剤として練り込んだ。その配合物を、#35ワイヤー巻型コーティング棒を使用して、B−1000 CRS(冷圧延鋼材)上に塗布した。塗布した配合物を、周囲条件下に10分間曝し、140℃で10分間硬化した。パネルのフィルム厚は0.7ミル(0.7×25.4μm=17.9μm)であった。
本発明による樹脂を以下の手順で製造した:
上述の100gのMHIMF樹脂を、窒素パージ下、0.25Lの反応容器に投入し、58g(0.4mol)のグリオキサール水溶液(エタンジオール、溶質の質量分率40%)を添加した。pHは6.85と測定され、さらなる調整は必要なかった。得られた反応混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この反応生成物のC−13 NMR分析より、グリオキサールに由来する部分がメラミン環に結合していることが分かった。
(5.1)(例18):非エーテル化2−イミダゾリジノン−エタンジオール樹脂含有水の製造
46g(0.33mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を窒素パージ下で0.1Lの反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加してpHを6.2に調整した。26.6g(0.28mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。C−13 NMR分析により、水中での非エーテル化2−イミダゾリジノン−エタンジオール樹脂の形成が確認された。この生成物を15℃〜20℃の温度で使用時まで保存した。
本発明による樹脂を以下に従って製造した:
例18からの10gの生成物を、窒素パージ下、反応容器に投入した。重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)によってpHを6.4に調整した。10g(0.31mol)のメタノール及び1.25g(0.004mol)のビスブトキシカルボニルアミノ−モノアミノ−トリアジン誘導体を、反応容器に投入した。内容物を混合し、周囲温度(23℃)から50℃で2〜6時間維持する。C−13 NMRの記録と、薄層クロマトグラフィーにより、トリアジンの組込み又はトリアジンによる鎖修飾が確認される。
架橋性樹脂を以下のように製造した:
145.09gのグリオキサール水溶液(溶質の質量分率40%)を窒素パージ下で反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加して、pHを6.2に調整した。65g(2mol)のビス−(ブトキシ−カルボニルアミノ)モノアミノ−トリアジンを添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに444gのブタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.4に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で2時間維持した。2時間のメチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。過剰ブタノール及び水を、減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約3.5時間かけてゆっくりと除去した。
(6.1)(例21):2−イミダゾリジノンのブチルメチルエーテルの製造
本発明による樹脂は以下の手順で製造した:
280g(1.93mol)のグリオキサール水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)を、窒素パージ下で反応容器に投入し、重炭酸ナトリウム水溶液(固形分の質量分率10%)を添加してpHを6.2に調整した。154g(1.62mol)のエチレン尿素半水和物(2−イミダゾリジノン、固体)を添加し、得られた混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持した。この期間の終わりに415g(12.94mol)のメタノールを添加した。硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)を用いてpHを約2.4に調整し、次いで反応温度を上げ、(48±3)℃で2時間維持した。2時間のメチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(固形分の質量分率25%)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.6に調整した。過剰メタノール及び水を減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)、約3.5時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに275g(3.70mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約2.26に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2.5時間維持した。2.5時間のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。過剰のブタノール、メタノール及び水を減圧下(25.333kPaからゆっくりと直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に匹敵)、約2時間かけてゆっくりと除去した。この蒸留の終わりに、331g(4.46mol)の1−ブタノールを添加し、硫酸水溶液(上述)を用いてpHを約1.8に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で2時間維持した。この2時間の第2のブチル化の終わりに、水酸化ナトリウム水溶液(上述)を用いて反応混合物のpHをおよそ6.5に調整した。次いで、反応温度を(55±5)℃に上げ、固形分の質量分率が65.3%になるまで過剰のブタノール、メタノール及び水を減圧下(16kPaからゆっくりと直線的に6.7kPaへ低下、120mmHgから50mmHgへの傾斜に相当)除去した。
例21からの40gの生成物を窒素パージ下、反応容器に投入した。0.26g(0.04mol)の尿素固体を0.5gの脱イオン水と共に投入した。得られた反応混合物を40℃〜45℃に加熱し、撹拌下2時間維持して、全ての尿素を溶解させた。C−13 NMR分析により、尿素が架橋剤に組み込まれたことが確認された。得られる黄色架橋剤溶液(40g)のアルキル化度はn(−O−アルキル)/n(EU)=1.67mol/mol、「EU」はエチレン尿素を表す)としてC−13 NMR分析により決定した。n−ブトキシ基の物質量の、反応生成物中のメトキシ基の物質量に対する比率は4.06mol/1.0molであった。
例21からの40gの生成物を窒素パージ下、反応容器に投入した。2.6g(0.02mol)のブチルカルバマート固体を0.5gの脱イオン水と共に投入した。得られた反応混合物を25℃〜40℃に加熱し、撹拌下2時間維持して、全てのブチルカルバマートを溶解させた。C−13 NMR分析により、ブチルカルバマートが架橋剤に組み込まれたことが確認された。得られた黄色架橋剤溶液(40g)のアルキル化度及びモル質量は、C−13 NMR(n(−O−アルキル)/n(EU)=1.04mol/mol、「EU」はエチレン尿素を表す)及びHPSEC(Mw=3300g/mol、Mwは重量平均モル質量を表す)分析によって決定した。以下のデータにより、硬化挙動が示された:
Claims (20)
- 架橋剤として使用することができる生成物Hであって、それは、環状アルキレン尿素Uと多官能性アルデヒドA2との反応生成物Pと、U及びA2に加えて環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤M及び単官能性アルデヒドA1の少なくとも1つを構成成分として有するさらなる反応生成物との混合物を含み、
生成物Hを構成する混合物は、環状アルキレン尿素Uと多官能性アルデヒドA2との反応で生じる反応生成物Pと、以下の反応生成物の少なくとも1つを含み:
a)環状アルキレン尿素Uと、環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じる反応生成物UMA2、
b)環状アルキレン尿素Uと、環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、単官能性アルデヒドA1と、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じる反応生成物UMA1A2、
c)環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、単官能性アルデヒドA1と、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じる反応生成物MA1A2、
d)環状アルキレン尿素Uと、単官能性アルデヒドA1と、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じる反応生成物UA1A2、
e)環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、多官能性アルデヒドA2との反応によって生じるMA2、
f)環状アルキレン尿素Uと、単官能性アルデヒドA1との反応によって生じる反応生成物UA1、
g)環状アルキレン尿素Uと、環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、単官能性アルデヒドA1との反応によって生じるUMA1、
h)環状アルキレン尿素Uとは異なるアミノプラスト形成剤Mと、単官能性アルデヒドA1との反応によって生じる反応生成物MA1、
反応生成物h)が、UA2である反応生成物Pと共に混合物中に存在する場合、他の反応生成物a)、b)、c)、d)、e)、f)又はg)の少なくとも1つも混合物中に存在し、
場合により、生成物H、若しくはUとA2との反応生成物P、又はその両方は、N−H基とアルデヒド基との付加反応によって形成されるヒドロキシル基の少なくとも一部と、1又は複数の脂肪族アルコールR’−OHとの反応によってエーテル化されており、前記アルコールR’−OHは好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、直鎖状、分岐状又は環状であってよく、
グリオキサールが多官能性アルデヒドA2の少なくとも1つに存在する、
上記生成物H。 - 少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mが、アミン、酸アミド、ウレタンR−O−CO−NH2及びチオウレタンR−O−CS−NH2、R−S−CO−NH2又はR−S−CS−NH2(式中Rはそれぞれ20個までの炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状脂肪族、環状脂肪族、芳香族又は複素環基であってよい)、メラミン及びその同族体からなる群から選択される環状アミジン、グアナミン、並びに環状アルキレン尿素Uではない環状尿素から選択される、請求項1に記載の生成物H。
- 酸アミドが、以下からなる群から選択される、請求項2に記載の生成物H:
− 単官能性又は多官能性カルボン酸の直鎖状、分岐状若しくは環状アミド(そこには芳香族カルボン酸のアミドも挙げられる)、
− 4〜15個の炭素原子を有するラクタムであって、好ましくはγ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、及びω−ラウリンラクタムからなる群から選択される、ラクタム、
− スルホンアミド、スルフリルアミド、
− シアナミド及びその誘導体並びにジシアンジアミド及びその誘導体、
− 尿素、チオ尿素、グアニジン、ビウレット、2−イミノ−4−チオビウレット並びにこれらの同族体及び誘導体。 - アミジンが、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ホルモグアナミン、N−アルキルメラミン、N,N’−ジアルキルメラミン、N,N’,N”−トリアルキルメラミン、トリアルコキシメラミン、及びメラミンの少なくとも1つのアミン水素原子がアルコキシカルバモイル基で置き換えられているアルコキシカルバモイルトリアジンからなる群から選択され、前記アルキル基及びアルコキシ基のそれぞれは同じ分子の他の基とは独立してアルコキシ基に1〜10個の炭素原子を有してもよい、請求項2に記載の生成物H。
- 多官能性アルデヒドA2が式OHC−R”−CHOを有するものであり、式中R”は直接結合又は二価基であってよく、二価基は好ましくは直鎖状、分岐状又は環状の脂肪族二価基であってよくそして1〜40個の炭素原子を有してよく、又は直鎖状、分岐状若しくは環状であってよく1〜39個の炭素原子を有してよい少なくとも1個のさらなるアルデヒド基−CHOを有する脂肪族二価基であってよく、多官能性アルデヒドA2は好ましくはグリオキサール、マロンアルデヒド、スクシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、アジポアルデヒド、2−メトキシメチル−2,4−ジメチルペンタン−1,5−ジアール、シクロヘキサン−1,3−ジアール、シクロヘキサン−1,4−ジアール及び脂肪酸2量体由来のジアルデヒドからなる群から選択される、請求項1に記載の生成物H。
- 単官能性アルデヒドA1が、1〜20個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状又は環状脂肪族アルデヒドであり、好ましくはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、2−メチルプロピオンアルデヒド、バレルアルデヒド(1−ペンタナール)、カプロンアルデヒド(1−ヘキサナール)、エナンタール(1−ヘプタナール)、カプリルアルデヒド(1−オクタナール)及び2−エチル−1−ヘキサナールからなる群から選択される、請求項1に記載の生成物H。
- 環状アルキレン尿素Uが少なくとも1つの非置換アミド型>NH基を有し、脂肪族環構造内に構造−NH−CO−NH−の要素を有する環状脂肪族又は二環状脂肪族化合物であり、環原子の総数が好ましくは5〜7であり、特に好ましくはエチレン尿素又はイミダゾリジン−2−オン、1,2−プロピレン尿素又は4−メチルイミダゾリジン−2−オン、1,3−プロピレン尿素又は2−ケトヘキサヒドロピリミジン又はテトラヒドロ−(1H)−ピリミジノン、1,4−ブチレン尿素又はテトラメチレン尿素からなる群から選択され、ここでアルキレン基は1又は複数の炭素原子がヒドロキシル基によって又はアルキル基若しくはアルコキシ基によって置換されてよく、各アルキル基若しくはアルコキシ基は互いに独立して、好ましくは1〜10個の炭素原子を有する、請求項1に記載の生成物H。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の生成物Hの製造プロセスであって、
a)少なくとも1つの環状アルキレン尿素Uを、場合により環状アルキレン尿素Uとは異なる少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mとの混合物で、投入する工程と、
b)少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2を、場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1との混合物で、工程a)の混合物に混合して、付加反応を行ってUとA2との反応生成物Pを形成する工程であって、場合により少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2、少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、少なくとも1つの環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M及び反応生成物Pのいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施される工程と、
c)場合により、工程b)の間又は後で水を除去する工程と、
d)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
e)さらに場合により、工程d)の後にさらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程e)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少ない、
上記プロセス。 - 請求項1から7のいずれか一項に記載の生成物Hの製造プロセスであって、
a)少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2を、場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1との混合物で、少なくとも1つの環状アルキレン尿素Uに混合して、付加反応を行って反応生成物UAを形成する工程であって、ここでA2及びU及び存在する場合A1の量は、アルデヒド基の物質量が少なくとも1つの環状アルキレン尿素UのNH基の物質量を超えるように選択され、場合により水を除去する、工程と、
b)環状アルキレン尿素Uとは異なる少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mを混合し、付加反応を継続する工程と、
c)場合により工程a)の間若しくは後に及び/又は工程b)の間若しくは後に水を除去する工程と、
ここで工程a)及びb)は、場合により多官能性アルデヒドA2、単官能性アルデヒドA1、環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M、反応生成物UA、及びUとA2との反応生成物Pのいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施され、
d)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
e)さらに場合により、工程d)の後にさらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程e)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少ない、
上記プロセス。 - 請求項1から7のいずれか一項に記載の生成物Hの製造プロセスであって、
a)少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2を、場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1との混合物で、工程b)の環状アルキレン尿素Uの少なくとも1つとは異なる少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mに混合して、反応生成物MAの形成下での付加反応を行う工程であって、ここで少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2及びM、及び場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1の量は、アルデヒド基の物質量が少なくとも1つのアミノプラスト形成剤MのNH基の物質量を超えるように選択され、場合によりこの工程a)の間又は後で水を除去する、工程と、
b)少なくとも1つの環状アルキレンUを混合し、付加反応を継続する工程と、
c)場合により、工程b)の間又は後で水を除去する工程と、
ここで工程a)及びb)は、場合により多官能性アルデヒドA2、単官能性アルデヒドA1、環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M、反応生成物MA、及びUとA2との反応生成物Pのいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施され、
d)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
e)さらに場合により、工程d)の後にさらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程e)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少ない、
上記プロセス。 - 請求項1から7のいずれか一項に記載の生成物Hの製造プロセスであって、
a)少なくとも1つの環状アルキレン尿素Uを投入する工程と、
b)少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2を、場合により少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1との混合物で、混合して、付加反応を行って反応生成物UAを形成する工程と、
c)場合により、工程b)の間又は後に水を除去して、少なくとも部分的に脱水された反応生成物UAを形成する工程と、
d)工程b)又はc)の反応生成物UAに、アミノプラスト形成剤Mと単官能性アルデヒドA1との予備形成付加生成物MA、又はアミノプラスト形成剤Mと単官能性アルデヒドA1及び多官能性アルデヒドA2の混合物との予備形成付加生成物MA、又はアミノプラスト形成剤Mと単官能性アルデヒドA1及び/又は少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2の少なくとも1つとの混合物を添加して、そのように形成された混合物を反応して生成物Hの形成を行う工程であって、付加生成物UAの成分の少なくとも部分的な交換下で場合により水の除去下で実施される工程と、
e)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
f)さらに場合により、工程e)の後に、さらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程f)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
場合により、工程b)〜f)のいずれかが、多官能性アルデヒドA2、少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、少なくとも1つの環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M、アミノプラスト形成剤Mと単官能性アルデヒドA1及び多官能性アルデヒドA2の混合物との付加生成物MA、並びに反応生成物UA、MA及びPのいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施されてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少ない、上記プロセス。 - 請求項1から7のいずれか一項に記載の生成物Hの製造プロセスであって、
a)少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mを投入する工程と、
b)少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1を、場合により少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2との混合物で、混合して、付加反応を行って反応生成物MAを形成する工程であって、場合により少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2、少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M及び反応生成物MAのいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施される工程と、
c)場合により、工程b)の間又は後に水を除去して、少なくとも部分的に脱水された反応生成物MAを形成する工程と、
d)工程b)又はc)の反応生成物MAに、環状アルキレン尿素Uと多官能性アルデヒドA2との予備形成付加生成物UA、又は少なくとも1つの環状アルキレン尿素Uと単官能性アルデヒドA1及び多官能性アルデヒドA2の混合物との予備形成付加生成物UA、又は環状アルキレンUと単官能性アルデヒドA1及び/又は多官能性アルデヒドA2の少なくとも1つとの混合物を添加して、そのように形成された混合物を反応して反応生成物Pの形成を行う工程であって、付加生成物MA及びUAの成分の少なくとも部分的な交換下、場合により水の除去下、さらに場合により、少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2、少なくとも1つの単官能性アルデヒドA1、少なくとも1つの環状アルキレン尿素U、少なくとも1つのアミノプラスト形成剤M、並びに反応生成物UA、MA及びPのいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施される工程と、
e)場合により、アルコールR1−OHを添加して、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR1−OHの少なくとも1つを除去する工程と、
f)さらに場合により、工程e)の後に、さらなる量のアルコールR2−OHを添加し、酸性条件下でエーテル化し、場合により水及び未反応アルコールR2−OHの少なくとも1つを除去する工程と
を含み、
工程f)が行われる場合、一回又は二回以上行われてもよく、
R1は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、R2は直鎖状、分岐状及び環状アルキル基からなる群から選択され、好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、場合により少なくとも1つのオレフィン性不飽和を有し、さらに場合により少なくとも1つのさらなるヒドロキシル基(但し、2つのヒドロキシル基が同じ炭素原子上にあることはない)を有し、R1がR2と異なる場合、R1の炭素原子の数はR2の炭素原子の数より少なくとも1つ少ない、上記プロセス。 - 請求項1から7のいずれか一項に記載の生成物Hの製造プロセスであって、
a)以下を混合する工程と:
− 少なくとも1つの環状のアルキレン尿素Uと、多官能性アルデヒドA2及び単官能性アルデヒドA1からなる群から選択される少なくとも1つのアルデヒドとの反応によって生じる少なくとも1つの付加物UAであって、場合により反応生成物UAは、N−H基とアルデヒド基との付加反応によって形成されるヒドロキシル基の少なくとも一部と、1又は複数の脂肪族アルコールR’−OHとの反応によってエーテル化されており、R’−OHは好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、直鎖状、分岐状又は環状であってよい、上記UA、及び
− 環状アルキレン尿素Uとは異なる少なくとも1つのアミノプラスト形成剤Mと、多官能性アルデヒドA2及び単官能性アルデヒドA1からなる群から選択される少なくとも1つのアルデヒドとの反応によって生じる少なくとも1つの付加物MAであって、場合により反応生成物MAは、N−H基とアルデヒド基との付加反応によって形成されるヒドロキシル基の少なくとも一部と、1又は複数の脂肪族アルコールR’−OHとの反応によってエーテル化されており、前記アルコールR’−OHは好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、直鎖状、分岐状又は環状であってよい、上記MA、
b)工程a)で製造したUAとMAとの混合物を、場合により触媒−好ましくは酸性触媒及び塩基性触媒からなる群から選択される−の存在下で、アルデヒドA1及び/又はA2由来の部分の間で形成された化学的結合が少なくとも部分的に交換されるまで、環状アルキレン尿素U及びアミノプラスト形成剤Mと反応する工程と、
c)場合により、N−H基とアルデヒド基との付加反応によって形成されるヒドロキシル基の少なくとも一部と、1又は複数の脂肪族アルコールR’−OHとの反応によって、工程b)で形成された反応生成物をエーテル化する工程であって、前記アルコールR’−OHは好ましくは1〜10個の炭素原子を有し、直鎖状、分岐状又は環状であってよい、上記工程と
を含み、
工程a)、b)及びc)のいずれかが、場合により多官能性アルデヒドA2、単官能性アルデヒドA1、付加物UA、付加物MA、及び工程b)の生成物のいずれとも反応しない溶媒の存在下で実施される、
上記プロセス。 - 少なくとも1つの多官能性アルデヒドA2の添加が、少なくとも2つに分かれてプロセスの間の異なる時間に行われる、請求項8から13のいずれか一項に記載のプロセス。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の又は請求項8から14のいずれか一項に従って製造される生成物Hの、コーティング組成物における使用方法であって、コーティング組成物を形成するために、当該生成物Hを架橋性樹脂に混合する工程と、場合により触媒−好ましくは酸触媒である−を添加する工程とを含み、この架橋性樹脂は、ヒドロキシ官能基、酸官能基、アミド官能基、アミノ官能基、イミノ官能基、メルカプタン官能基、ホスフィン官能基及びカルバマート官能基からなる群から選択される少なくとも一種の官能基を有するオリゴマー又はポリマー材料である、上記使用方法。
- オリゴマー又はポリマー材料が溶媒媒介性材料である、請求項15に記載の使用方法。
- オリゴマー又はポリマー材料が水媒介性材料である、請求項15に記載の使用方法。
- 金属、半導体表面、複合材料と熱可塑性材料と熱硬化性材料とを含むプラスチック、ガラス、陶器、石、コンクリート、硬膏、木材、組立木材、紙、ボール紙、皮並びに布地からなる群から選択される基材に、形成されたコーティング組成物を適用する工程をさらに含む、請求項15から17のいずれか一項に記載の使用方法。
- 添加剤、希釈剤、充填剤、顔料、及び着色剤の少なくとも1つが、基材への適用前のコーティング組成物に混合される、請求項18に記載の使用方法。
- 多官能性アルデヒドA2と、環の一部を形成しない窒素原子の1又は複数に結合した少なくとも1つのアルコキシカルボニル基を有するメラミン誘導体との反応生成物であって、多官能性アルデヒドA2のアルデヒド基と、メラミン誘導体のアミノ基若しくはカルバモイル基のどちらか一方又はその両方との反応によって形成される、上記反応生成物。
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