JP2015514879A - 第四級アンモニウム基を含む低粘度であるポリオルガノシロキサン、その製造方法ならびにそれらの使用 - Google Patents

Abstract

ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、ｃ）少なくとも一つの末端エステル基を含む低粘度のポリオルガノシロキサン、その製造方法、および基質表面を修飾するためのそれらの使用。

Description

関連出願へのクロスリファレンス
本願は、２０１２年３月２９日に出願された米国仮特許出願番号６１／６１７，１８０号の優先権を主張する。

発明の技術分野
本発明は、低粘度であり、かつ第四級アンモニウム基と末端エステル基を含むポリオルガノシロキサン、ならびにその製造方法およびその使用を提供する。

発明の背景
シリコーンクワット（ｑｕａｔｓ）（第四級アンモニウム基を含み、任意選択でポリオルガノシロキサン置換基を含むシリコーン）は、非常に多数存在することが知られている。独国特許第３７１９０８６号は、α，ω−ジエポキシドと第三級アミンとの酸存在下での反応により、α，ω−ジ第四級シロキサンをもたらすことを記載する。それらはヘアケアの目的に使用できる。独国特許第３７１９０８６号は、テトラアルキル誘導体ならびに芳香族イミダゾリニウム誘導体を記載する。

α，ω−ジエポキシドとジ第三級アミンとの酸存在下での反応は、ポリループポリ第四級ポリオルガノシロキサンをもたらす（欧州特許Ａ−２８２７２０）。これらの物質の利点は髪の毛から洗い流されることに対する向上した抵抗である。

α，ω−ジエポキシドとジメチルアミンとの酸存在下での反応がシロキサンブロックの間に一つのクワット基を持つポリループポリ第四級ポリオルガノシロキサンをもたらすことは、米国特許第６，７３０，７６６号に開示される。

ポリ第四級イミダゾリニウム誘導体は、米国特許第６，２４０，９２９号に記載される。これらのカチオン性化合物は、化粧品配合物において、アニオン性界面活性剤と向上した相溶性を持つ。

アルキレンオキシド部分のシリコーンクワットへの組み込みは親水性をさらに高める。

クワット基ならびに側鎖中のポリエチレンオキシド部分を含むシリコーンクワットは米国特許第５，０９８，９７９号、米国特許第５，１５３，２９４号、および米国特許第５，１６６，２９７号に記載される。物質の持続性は比較的低い。

クワット官能性を含み、ポリエーテル部分をも含むシリコーン系のブロックコポリマーは国際特許公開０２／１０２５７、国際特許公開０２／１０２５９および米国特許公開２００２／０１０３０９４Ａに記載される。アルキレンオキシドの構造は、α，ωジ官能性部分としてブロックコポリマーに組み入れられる。

米国特許第６，２４２，５５４号は、互いに分離した一つのポリエーテルと一つのクワット官能性を含むα，ω−ジ官能性シロキサン誘導体を記載する。これらのモノクワットの持続性は不十分である。

米国特許第４，９２１，８９５号は、布地の仕上げのためのポリエーテルシロキサンと第四級アンモニウム基含有シロキサンブロックコポリマーの混合物を記載する。ここでは、該ポリエーテルシロキサンの使用が完成品と親水性とを改善する。

米国特許公開２００７／０２８６８３７、米国特許公開２００７／００４１９２９、中国特許公開１０１１９８３１１は、ヘアコンディショニングのための２００より多いＤ単位を持つシロキサン鎖長を持つシリコーンクワットと、第二のシリコーンとの間の混合物を記載する。第二のシリコーンの選択肢の一つは、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはそれらの組み合わせから誘導されるシリコーンポリエーテルから選択される。

上述の従来技術の開示のいずれも、第四級アンモニウム基を含む低粘度であるポリオルガノシロキサンの直接的な方法論について記載しない。低粘度の物質は、ポリエーテルのような親水性が向上した置換基の組み込みを余分または冗長にし、これによりシステムの複雑性を減少させる。

本発明は、第四級アンモニウム基で官能化され、かつ一つもしくはそれ以上の末端エステル基を含む低粘度のシリコーン（ホモポリマー、コポリマーもしくはターポリマーである、オリゴマーのシロキサンもしくはポリマーのシロキサン）を提供し、それは、
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基
ｃ）少なくとも一つの末端エステル基
を含むポリオルガノシロキサンである。

本発明はさらに、
（ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミンおよび／もしくは第二級モノアミン、
（ｉｉ）少なくとも一つの、少なくとも一つのジエポキシドを含むアミノアルキル化化合物、ならびに
（ｉｉｉ）少なくとも一つの単官能性有機酸、
の反応を含み、
ここで、化合物（ｉ）と化合物（ｉｉ）との少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む、
本発明の化合物を調製する方法を提供する。

本発明は、第四級アンモニウム基を含む低粘度であるポリオルガノシロキサン、その製造方法ならびにその物質の使用を提供する。

驚くべきことに、低粘度である、第四級アンモニウム基を含むポリオルガノシロキサンは、第四級アンモニウム基と末端エステル基を含むポリオルガノシロキサン化合物を調製することによって達成される。すなわち、本発明によると、ポリオルガノシロキサン化合物は、
（ａ）ポリオルガノシロキサン基
（ｂ）第四級アンモニウム基
（ｃ）末端エステル基
を含んで提供され、
ここで好ましい実施態様において、第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）とのモル比は、１００：２０未満である。本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、好ましくは、上述の官能基ａ）、ｂ）を含み、末端基の少なくとも一部は単官能性有機酸を連鎖停止剤として使用する結果生じる（式として［（Ａ−Ｂ）_ｘ−Ａ］型の産物（式中ｘ＞１））末端エステル基である直鎖状のコポリマー化合物である。しかしながら、反応物の化学量論によって、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、ジ官能性モノマーとそのそれぞれの末端における一つだけの化合物との反応より生じる化合物（［（Ａ−Ｂ）_ｘ−Ａ］型の産物（式中ｘ＝１））を含み得る。

好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、末端エステル基におけるポリアルキレンオキシド基以外のポリアルキレンオキシド基を含まず、詳細には一般式：
−［ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］_ｑ−［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］_ｒ−［ＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｏ］_ｓ−
のものであり、ここで
ｑ＝０〜２００、
ｒ＝０〜２００、
ｓ＝０〜２００であり、かつ
ｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００である。

本発明のポリオルガノシロキサン化合物の好ましい実施態様において、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基は、一般式
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−
であり、
ここで
Ｓ＝

であり、
式中Ｒ^１＝Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２２フルオロアルキルもしくはアリールであり、ｎ＝０〜１０００であり、複数のＳ基がポリオルガノシロキサン化合物中に存在する時、それらは同一であってよいかまたは異なっていてもよく、好ましくは例えばｎは０〜２００の範囲であるかまたは２００〜１０００であり、
Ｋは、二価もしくは三価の直鎖、環状および／もしくは分岐のＣ_２〜Ｃ_４０炭化水素残基であり、それらは任意選択で、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価のＮ、−ＮＲ^１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断され、そして任意選択で−ＯＨで置換され、ここでＲ^１は上に定義される通りであり、ここで残基Ｋは、互いに同一であっても異なっていてもよい。このような基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−において、残基Ｋは残基Ｓのケイ素原子に、Ｃ−Ｓｉ結合によって結合する。

好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、一般式：
−Ｎ^＋Ｒ_２−、
−Ｎ^＋Ｒ_２−Ｔ−Ｎ^＋Ｒ_２−、
式

および

の飽和のもしくは不飽和の、モノ第四級もしくはジ第四級の、ヘテロ環、ならびに式

の芳香族アンモニウムヘテロ環から選択される少なくとも一つの第四級アンモニウム基を含む少なくとも一つの繰り返し単位を含み、
式中、Ｒは、２２個までの炭素原子を持ち、任意選択で一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ一価の有機基より選択され、ここで窒素原子の自由原子価は炭素原子に結合し、そしてＴは２０個までの炭素原子と一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ二価の有機基より選択される。より具体的には、Ｔは１から２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルの群より選択され、ここでＴの定義に使用されるとき、用語「含む」は酸素、硫黄、窒素およびリンの群から選択されるヘテロ原子の群を含む。本発明において、用語「第四級アンモニウム基」は、４個の炭素原子に結合する正に荷電した窒素原子に関連する（式としてＮＲ^４＋基と知られる）。

本発明の好ましい実施態様において、末端エステル基は、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＣ（Ｏ）_２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ_２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）_２
の群より選択され、式中、Ｚは４０個までの炭素原子を持ち、任意選択で一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含む一価の有機残基から選択される。以下に詳細に説明されるようにこれらの末端エステル基は、ジエポキシドとの反応中における、カルボン酸（−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ）、スルホン酸（−ＯＳ（Ｏ）_２−Ｚ）、硫酸半エステル（−ＯＳ（Ｏ_２）Ｏ−Ｚ）、リン酸モノエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ）、リン酸ジエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）_２）のような単官能性有機酸の使用により生じる。

好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉ）：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ^＋Ｒ_２−Ｔ−Ｎ^＋Ｒ_２）−Ｙ−］_ｍＭ （Ｉ）
もしくは
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ^＋Ｒ_２）−Ｙ−］_ｍ−Ｍ （ＩＩ）
を持ち、
式中、ｍは１〜１００の、好ましくは１〜５０の、より好ましくは１〜２０、さらにより好ましくは１〜１０の平均値であり、
ｋは０もしくは、０〜５０の、好ましくは１〜２０の、より好ましくは１〜１０の平均値であり、
Ｍは、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）_２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ_２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）_２
から選択される、末端エステル基を含む末端基を表し、式中Ｚは上に定義されるとおりであり、
Ｒ^２は水素もしくはＲから選択され、
Ｙは、Ｔもしくは式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−
の基であり、
それぞれは上に定義される通りであり、ただし、少なくとも一つのＹは式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−
の基であるという条件であり、
Ｔは上に定義される通りである。

アミン基が本発明によるポリオルガノシロキサン化合物中に存在するとき、それらは、例えば、有機酸もしくは無機酸によってプロトン化されている。そのような化合物はしばしば本発明によるポリオルガノシロキサン化合物の酸付加塩と呼ばれる。

好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン化合物中の第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比は、１００：３０未満であり、より好ましくは１００：５０未満である。比率は^１３Ｃ−ＮＭＲによって測定できる。

本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、
（ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミンおよび／もしくは第二級モノアミン、
（ｉｉ）少なくとも一つの、少なくとも一つのジエポキシドを含むアミノアルキル化化合物、ならびに
（ｉｉｉ）少なくとも一つの単官能性有機酸、
の反応を含むプロセスによって好ましくは製造され、
ここで、化合物（ｉ）と化合物（ｉｉ）との少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む。

本発明は、上述の発明によるプロセスによって得られるポリオルガノシロキサン化合物にもさらに関連する。

本発明のさらなる実施態様は、
Ａ）少なくとも一つの本発明によるポリオルガノシロキサン化合物、
Ｂ）化合物Ａ）とは異なる、少なくとも一つの末端エステル基を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
を含むポリオルガノシロキサン組成物に関連する。

成分Ａ）の定義において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物の記載を参照できる。ポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン化合物Ａ）と、好ましくはそれが第四級アンモニウム基を含まないという点において異なる。好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、単官能性有機酸、特にカルボン酸と、ビスエポキシドを含むポリオルガノシロキサンとの反応により生じる。

本発明によるポリオルガノシロキサン組成物において、成分Ａ）対成分Ｂ）の重量比は、好ましくは９０：１０未満である。換言すると、成分Ｂ）の含量は少なくとも１０重量パーセントである。本発明によるポリオルガノシロキサン組成物のさらに好ましい実施態様において、成分Ａ）中の第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比は１００：２０未満である。

本発明によるポリシロキサンポリオルガノシロキサン化合物もしくはポリシロキサンポリオルガノシロキサン組成物の両方は、好ましくは２０℃で０．１ｓ^−１の剪断速度（プレート−プレート系、プレート径４０ｍｍ、０．５ｍｍのギャップ幅）において１０００００ｍＰａｓ（１００Ｐａｓ）未満の粘度を持つ。

本発明はさらに、上述もしくは後述のような、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物および／もしくは少なくとも一つのポリオルガノシロキサン組成物を含む水性エマルションにもさらに関連する。そのような水性エマルションは好ましくは、エマルションの全重量に基づいて少なくとも３０重量パーセント、好ましくは少なくとも５０重量パーセント、さらにより好ましくは少なくとも８０重量パーセントの水を含む。

本発明は、請求項のいずれかに定義される、ポリオルガノシロキサン化合物、ポリオルガノシロキサン組成物、もしくはそれらの水性エマルションを、基質の表面に塗布するステップを含む、表面処理の方法にさらに関連する。当技術分野において参照できる従来公知であるような、例えば単純な濡らし作業、接触作業、洗浄作業、浸漬作業、スプレー作業、ブラッシング作業、噴霧作業のような任意の塗布方法が考えられる。

このような方法において、好ましくは、以下の組成物もしくは配合物の一つがそれぞれ塗布される：リンスオフおよびリーブオンコンディショナー、シャンプー、スタイリングジェル、スプレーおよびポンプスプレーより選択されるスキンケアおよびヘアケアのための化粧品配合物、硬質表面の処理および艤装のための研磨用配合物、自動車および他の硬質表面のための乾燥用配合物、布地および布地繊維の最初の外装のための配合物、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性、もしくはカチオン性、もしくはベタイン系の界面活性剤をさらに含む、布地の洗濯中もしくは洗濯後に適用される柔軟剤配合物、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性、もしくはカチオン性、もしくはベタイン系の界面活性剤に基づいた布地洗浄のための洗濯配合物、または、布地の皺を防ぐか、もしくは皺を伸ばすための配合物。

本発明のさらなる好ましい実施態様
ポリオルガノシロキサン中の、一般式Ｓ：

の構成単位における、Ｒ^１＝Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２２フルオロアルキルもしくはアリールであり、ｎ＝０〜１０００、好ましくは０〜５００、より好ましくは０〜３００、さらにより好ましくは０〜２００、詳細には０〜１００、ある場合には２００〜１０００である。Ｋは、二価もしくは三価の直鎖、環状および／もしくは分岐のＣ_２〜Ｃ_２０炭化水素残基であり、それらは任意選択で、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価のＮ、−ＮＲ^１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断され、そして任意選択で−ＯＨで置換される。

本発明のポリオルガノシロキサンにおいて、アンモニウム基より生じる正の電荷は、クロリド、ブロミド、ヒドロゲンサルファート、サルファートのような無機アニオン、または、例えばアセタート、プロピオナート、オクタノアートのようなＣ_１〜Ｃ_３０カルボン酸、特に、例えば、デカノアート、ドデカノアート、テトラデカノアート、ヘキサデカノアート、オクタデカノアートおよびオレアート、のようなＣ_１０〜Ｃ_１８カルボン酸、アルキルポリエーエーテルカルボキシラート、アルキルスルホナート、アリールスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、アルキルポリエーテルスルファートに由来するカルボキシラート、リン酸モノアルキル／アリールエステルおよびリン酸ジアルキル／アリールエステルに由来するようなホスファートのような有機アニオンによって中和される。とりわけ、ポリオルガノシロキサン化合物の性質は、使用される酸の選択に基づいて修正できる。

本発明のポリオルガノシロキサンに含まれる第四級アンモニウム基は、ジ第三級ジアミンを、特にジエポキシド（しばしばビス−エポキシドとも呼ばれる）から選択されるアルキル化剤によって、モノカルボン酸および二官能性ジハロゲンアルキル化合物の存在下で反応させることによって生じる。

Ｒ^１はより好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８フルオロアルキルおよびアリールである。さらにＲ^１は好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６フルオロアルキルおよびアリールである。さらに、Ｒ^１は好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６フルオロアルキル、より好ましくはＣ_１〜Ｃ_４フルオロアルキルおよびフェニルである。さらにより好ましくは、Ｒ^１はメチル、エチル、トリフルオロプロピルおよびフェニルである。

本発明の枠組みの中で、用語「Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル」は、１〜２２個の炭素原子を持ち、直鎖でも分岐でもよい脂肪族炭化水素を意味する。メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、ウンデシル、イソプロピル、ネオペンチル、および１，２，３−トリメチルヘキシルが例として挙げられる。

本発明の枠組みの中で、用語「Ｃ_１〜Ｃ_２２フルオロアルキル」は、１〜２２個の炭素原子を持ち、直鎖でも分岐でもよく、少なくとも一つのフッ素原子によって置換される、脂肪族炭化水素を意味する。モノフルオロメチル、モノフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロエチル、ペルフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロプロピル、１，２，２−トリフルオロブチルが例として挙げられる。

本発明の枠組みの中で、用語「アリール」は、置換されないフェニル、またはＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニルもしくはフェニルによって一回もしくは複数回置換されたフェニルを意味する。この表現は、必要ならばナフチルもまた意味し得る。

好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉ）：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ^＋Ｒ_２−Ｔ−Ｎ^＋Ｒ_２）−Ｙ−］_ｍ−Ｍ （Ｉ）
もしくは
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ^＋Ｒ_２）−Ｙ−］_ｍ−Ｍ （ＩＩ）
であり、それぞれの基は上に定義される通りである。
Ｍ：
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）_２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ_２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）_２
中のＺは、好ましくは、直鎖、環状、もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和の、Ｃ_１〜Ｃ_２０、好ましくはＣ_２〜Ｃ_１８であり、さらのより好ましくは炭化水素ラジカルであり、それらは、一つもしくはそれ以上の−Ｏ−もしくは−Ｃ（Ｏ）−によって中断され、かつ−ＯＨによって置換されていてもよい。

好ましい基Ｍは、普通のカルボン酸、特に１０個より多くの炭素原子を持ち、例えばドデカノン酸のようなものから生じる−ＯＣ（Ｏ）−Ｚである。

本発明の好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン含有繰り返し基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−と繰り返し基Ｙのモル比は１００：０の間である。必要に応じてそれはまた、１００：１と１：１００の間、好ましくは２０：１と１：２０の間、さらにより好ましくは１０：１と１：１０の間であってよい。

基−（Ｎ^＋Ｒ_２−Ｔ−Ｎ^＋Ｒ_２）−において、基Ｒは好ましくは、一価の直鎖、環状、もしくは分岐のＣ_１〜Ｃ_２０炭化水素ラジカルを表し、それは一つもしくはそれ以上の−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって中断されていてもよく、かつ−ＯＨによって置換されていてもよく、Ｔは二価の、直鎖、環状もしくは分岐のＣ１〜Ｃ２０炭化水素ラジカルを表し、それは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって中断されていてもよく、かつヒドロキシルによって置換されていてもよい。

本発明のこの実施態様におよるニートポリマーの粘度は、２０℃で０．１ｓ^−１の剪断速度において測定され、好ましくは１０００００ｍＰａｓ未満であり、好ましくは７００００ｍＰａｓ未満であり、より好ましくは５００００ｍＰａｓ未満であり、さらにより好ましくは２００００ｍＰａｓ未満であり、詳細には１００００ｍＰａｓ未満であり、さらに詳細には５０００ｍＰａｓ未満であるが、好ましくは５００ｍＰａｓを下回ることはない。分子量は、ポリスチレンを標準とし、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）による重量平均Ｍｗとして測定されて１０，０００と１００，０００グラム／モルの間である。

本発明の好ましい実施態様において、Ｋは、少なくとも４個の炭素原子を持つ二価の炭化水素ラジカルであり、それは一つのヒドロキシ基を含み、一つの酸素原子によって中断されていてもよい。そのような基は、例えば：

を含む。

本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、第一の実施態様において、一般式：

の第一のα，ω−Ｓｉ−Ｈ官能化シロキサンが、ヒドロシリル化触媒の存在下で５０℃〜１５０℃の温度において、ＳｉＨ基に基づいて１．０〜１．５モルの末端オレフィン結合を持つアルケニルエポキシドによって転換され、ここでアルケニルエポキシドが少なくとも４個の炭素原子を含み、そしてさらに非環状のエーテル基を含んでいてもよい、方法によって好ましくは製造される。ビニルシクロヘキセンオキシドおよびアリルグリシドエーテルが、エポキシ官能化シロキサンの製造のためのエポキシ官能性前駆体として好ましくは用いられる。必要ならばその後に過剰のオレフィン性エポキシドが除去される。

ビスエポキシドは好ましくは、一つのジアミン、好ましくは例えば式
ＮＲ_２−Ｔ−ＮＲ_２
であって、式中ＲとＴが上のように定義されるジアミンの混合物、もしくは第二級モノアミン（第四級化されるために２回反応する）の混合物と反応させられる。

任意選択でさらに、α，ωカルボキシルハロゲンアルキル酸エステルは、アルキル化剤として作用する。反応は有機酸の存在下で４０℃〜１５０℃で実施され、ここで第三級アミノ基：Σ（エポキシ基＋任意選択のカルボキシルハロ酸エステル基）のモル比は、例えば１：１以下であり、好ましくは０．９８：１以下であり、より好ましくは０．９：１以下であり、さらにより好ましくは０．７：１以下であり、詳細には０．５：１以下であり、そして有機酸：エポキシ基のモル比は３：１〜１：１の範囲であり、好ましくは２：１〜１：１の範囲であり、より好ましくは１．５：１〜１：１の範囲であり、さらにより好ましくは１．２：１〜１：１の範囲であり、詳細には１：１である。

これはすなわち、第三級アミンのモル量の減少および／もしくは有機酸のモル量の増加のいずれかによって、本発明の低粘度のポリオルガノシロキサン化合物が合成できるということを意味する。

実施態様の好ましい変化において、さまざまなアミノ基を含む種を、バッチに対して、任意選択でカルボキシルハロ酸エステル誘導体と一緒に、必要ならば等モル量の酸の添加と同時に添加してもよい。しかしながら、第一のエポキシ誘導体をもたらすために、カルボキシルハロ酸エステル誘導体と、ジ第三級アミンとを、エポキシ基の量と等しい酸の量の存在下で反応することもまた本発明の範囲内である。

カルボキシルハロ酸エステル誘導体とジ−第三級アミンとを反応させ、親水性ブロックを形成し、そして反応混合物に対し、必要ならばエポキシ基の量と等しい酸の量の存在下で、エポキシ誘導体を添加することもまた可能である。

個々の成分を添加する間に、作成されるポリマーにおける連続的な分布も影響され得る。

所望の全体の化学量論を維持しつつ反応させるためのさまざまな鎖長の複数のシロキサン成分を生じることもまた、さらに本発明の範囲内である。これによる可能性は、例えば単一のシロキサン成分を用いることによって、または複数のシロキサン成分の目的の混合物によって、所望のシロキサンの鎖長を作製することである。

第四級化およびアルキル化反応は、好ましくは、極性有機溶媒中で実施される。

好ましい溶媒は、例えば、有機溶媒および水であり、有機溶媒と水、好ましくは極性有機溶媒と水の特定の混合物を含む。極性有機溶媒は、一般的に少なくとも一つのヘテロ原子、例えば特定の酸素を含むものを含み、例えばアルコールを含み、特にメタノール、エタノール、ｉ−プロパノールおよびｎ−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それらのメチル−、エチル−およびブチルエーテル、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、それらのメチル−、エチル−およびブチル−エステル、ならびに１，３−プロピレングリコールのようなグリコール、アセトンおよびメチルエチルケトンのようなケトン、エチルアセタート、ブチルアセタート、メトキシプロピルアセタート、および２−エチル−ヘキシルアセタートのようなエステル、テトラヒドロフランのようなエーテル、ニトロメタンのようなニトロ化合物を含む。

Σポリマー成分：Σ（有機溶媒＋水）の重量比を１００：０〜２０：８０、好ましくは９９．９９９：０．００１〜２０：８０、より好ましくは９５：５〜２０：８０、さらにより好ましくは９５：５〜５０：５０、さらにより好ましくは９５：５〜６０：４０の重量範囲として反応を実施することが好ましい。

反応の組成物中の水の量は、一実施態様において０．１〜０．５重量％の範囲、他の実施態様において好ましくは０．０１〜０．１重量％の範囲、他の実施態様において、２〜１０重量％の範囲、そして好ましくは０．５〜２重量％の範囲である。本発明の好ましい実施態様において、水の所望の量は、分割して添加される。所望の量の水を、溶剤の共沸混合物の形で、または市販の品質で存在するものを添加することも可能である。

上述の第四級アンモニウム官能性と、エステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は、第四級アンモニウム官能性を含むがエステル官能性を含まない分子、第四級アンモニウム官能性とエステル官能性を含む分子、ならびにエステル官能性を含むが第四級アンモニウム官能性を含まない分子の各々の分子を含み得る。

上述の第四級アンモニウム官能性と、エステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は、特定の平均の両方の部分の量と平均の両方の部分の比率を含む分子の混合物であると理解されるべきである。

本発明の比較的好ましい他の実施態様は、
Ａ）少なくとも一つの上に定義されるポリオルガノシロキサン化合物、
Ｂ）化合物Ａ）とは異なる、少なくとも一つの末端エステル基を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
を含むポリオルガノシロキサン組成物に関する。

このような、第四級アンモニウム官能性を含むポリオルガノシロキサン組成物とエステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は、本発明による所望のクワット（Ｎ^＋）、エステル比および所望の粘度を調整するために物理的に混合される。

両方の化合物は、本発明に要求される上述の粘度を満たすような比率で混合される。混合物は、２０℃で０．１ｓ^−１の剪断速度で５００〜１０００００ｍＰａｓの、好ましくは５００〜７００００ｍＰａｓの、より好ましくは５００〜５００００ｍＰａｓの、さらにより好ましくは５００〜２００００ｍＰａｓ、詳細には５００〜１００００ｍＰａｓの、さらに詳細には５００〜５０００ｍＰａｓの粘度を持つ。分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により、ポリスチレンを標準として重量平均Ｍｗ１０，０００と１００，０００グラム／モルの間である。

Ａ）第四級アンモニウム官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は国際特許公開ＷＯ０２／１０２５７により公知である。エステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物の合成は国際特許公開ＷＯ２０１１／０６４２５５により公知である。それらはすなわち、第三級アミン触媒の存在下で対応するエポキシシロキサンを酸によりエステル化することにより合成できる。好ましいＢ）エステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は、構造Ｍ−（Ｋ−Ｓ_ｎ−Ｋ）−Ｍのα，ω−エステル修飾誘導体であり、ｎ＝０〜１０００の、好ましくは０〜５００の、より好ましくは０〜３００の、さらにより好ましくは０〜２００の、詳細には０〜１００の範囲のシロキサン鎖長を持つ。代替的に、同じｎの範囲の鎖長の、二官能性シロキサン単位における側基としてエステル官能性（ＯＳｉＭｅＲ^＊、Ｒ^＊＝炭素結合エステル基）を含み、任意選択で末端エステル部分（Ｏ_１／２ＳｉＭｅ_２Ｒ^＊、Ｒ^＊＝炭素結合エステル基）を含む櫛型誘導体もまた好ましい。エステル基含有シロキシ単位の数は好ましくは１〜５００、好ましくは１〜２５０、より好ましくは１〜１５０、さらにより好ましくは１〜１００、詳細には１〜５０、さらにより詳細には１〜２５である。

エステルをもたらす好ましい単官能性有機酸は、上述の対イオンを形成するものである。好ましい例は、Ｃ_１〜Ｃ_３０カルボン酸、例えばＣ_２、Ｃ_３、Ｃ_８酸、Ｃ_１０〜Ｃ_１８カルボン酸、例えばＣ_１２、Ｃ_１４、Ｃ_１６酸、飽和の、不飽和の、およびヒドロキシ官能化のＣ_１８酸、アルキルポリエーテルカルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエーテル硫酸、リン酸モノアルキル／アリールエステルおよびリン酸ジアルキル／アリールエステルである。

本発明はまた、上述のポリオルガノシロキサン化合物の、スキンケアおよびヘアケアのための化粧品配合物、硬質表面の処理およびコーティングのための研磨剤、例えば自動洗浄後の自動車および他の硬質表面のための乾燥用配合物、布地および布地繊維の仕上げ用、布地が非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性の石鹸配合物により洗濯された後に使用される別途の柔軟剤として、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性界面活性剤に基づいた布地洗浄用の配合物中における柔軟剤としての使用に関する。

本発明はまた、上述のポリオルガノシロキサン化合物の布地のオリジナルの仕上げにおいて使用される、耐洗浄性の親水性柔軟剤としての使用にも関連する。

本発明は、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物を含み、そのような組成物において通常用いられる少なくとも一つの追加の成分を一緒に含む組成物にさらに関連する。

以下に、これらの型の組成物の数多くの典型例が提供され、ここでは本発明のポリオルガノシロキサン化合物が有利に使用できる。この型の組成物における典型的な補助剤は、例えば、Ａ Ｄｏｍｓｃｈの「Ｄｉｅ Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）１巻および２巻、第４版、Ｖｅｒｌ．Ｆｕｅ ｃｈｅｍ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ（Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）、Ｕ． Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ ＫＧ、Ａｕｇｓｂｕｒｇ」ならびに「ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第７版、１９９７年、Ｊ．Ａ．Ｗｅｎｎｉｎｇｅｒ、Ｇ．Ｎ．ＭｃＥｗｅｎらによる、１〜４巻、Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ、 Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ Ｄ．Ｃ．」に記載されるような物質である。

アニオン性シャンプー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。アニオン性シャンプーは、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、ナトリウムラウリルサルファート、ナトリウムラウリルエーテルサルファート、アンモニウムラウリルサルファート、アンモニウムラウリル−エーテルサルファート、ＴＥＡ−ラウリルサルファート、ＴＥＡ−ラウリルエーテルサルファート、アルキルベンゼンスルホナート、α−オレフィンスルホナート、パラフィンスルホナート、スルホサクシナート、Ｎ−アシルタウリド、スルファート−グリセリド、硫化アルカノールアミド、カルボキシラート塩、Ｎ−アシル−アミノ塩、シリコーンなど。

非イオン性シャンプー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。非イオン性シャンプーは、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・モノアルカノールアミド、モノエタノールアミド、モノイソプロパノールアミド、ポリヒドロキシ誘導体、スクロースモノラウラート、ポリグリセリンエーテル、アミンオキシド、ポリエトキシル化誘導体、ソルビトール誘導体、シリコーンなど。

両性イオン性シャンプー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・Ｎ−アルキル−イミノジプロピオナート、Ｎ−アルキル−イミノプロピオナート、アミノ酸、アミノ酸誘導体、アミドベタイン、イミダゾリニウム誘導体、スルホベタイン、スルタイン、ベタイン、シリコーンなど。

カチオン性シャンプー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・ビス−第四級アンモニウム化合物、ビス−（トリアルキルアンモニウムアセチル）ジアミン、アミドアミン、アンモニウムアルキルエステル、シリコーンなど。

セット剤
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。

「クリアリンスオフ」セット剤
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。

頭髪用泡セット剤
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。

頭髪用ポンプスプレー（セット剤）
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。

毛髪用セット剤スプレー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。

毛髪用ジェルセット剤
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない：増粘剤、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、固定用ポリマー、コンディショニング用化合物、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。

リンスオフコンディショナー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない：炭化水素系カチオン性コンディショニング剤、シリコーン系カチオン性コンディショニング剤、高融点脂肪族化合物、エステル化合物のような低融点油、増粘剤、セルロース誘導体、固定用ポリマー、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、一価アルコール、多価アルコール、カチオン性ポリマー、非イオン性およびベタイン共乳化剤、シリコーン、錯化剤、溶媒、香料、ビタミン、溶媒など。

頭髪用スタイリングジェル
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・固定用ポリマー、ラッカー、アクリル酸誘導体、セルロース誘導体、ビニル誘導体、コンディショニング用化合物、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。

頭髪用スタイリングスプレー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・固定用ポリマー、ラッカー、ビニル誘導体、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。

頭髪用ポンプスプレー（スタイリング）
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・ビニル誘導体、固定用ポリマー、ラッカー、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。

本発明に特定さえるポリオルガノシロキサン誘導体のヘアケア分野の製品の用途における使用は、強化、輝き、固定（ホールド）、ボディ、体積、水分調節、色の保持、環境因子（ＵＶ、塩水など）に対する保護、管理性、帯電防止性、染色能などに関して好ましい結果をもたらす。

以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなく、本発明をより詳細に説明することを意図するものである。

例１（本発明のものではない）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、１５０グラム（５８．７ミリモルエポキシ基）の構造：

のシリコーンジエポキシド、１１．７６グラム（５８．７ミリモル）のラウリン酸、５．０６グラムのＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（５８．７ミリモル第三級アミン）、３１．３グラムの２−プロパノール、および１０．４グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は６時間加熱されて還流された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された（表１を参照）。水中の分散性、ならびにエマルションの安定性は貧弱である。

例２（本発明のものである）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、１５０グラム（５８．７ミリモルエポキシ基）の構造：

のシリコーンジエポキシド、１１．７６グラム（５８．７ミリモル）のラウリン酸、２．５３グラムのＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（２９．３５ミリモル第三級アミン）、３０．８グラムの２−プロパノール、および１０．３グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は６時間加熱されて還流された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された（表１を参照）。水中の分散性、ならびにエマルションの安定性が改善され許容できるレベルであった。

例１の本発明ではない場合、反応プロトコールがエステル官能性を含む物質をもたらすが、粘度が高すぎることをデータは示す。結果として、非常に貧弱で、均一でなく、塊状で粘着性な水中分散物が形成される。例２は、本発明による反応プロトコールが、十分な安定性を持つ小さい液滴に簡単に分散され得るような低粘度の物質をもたらすことを示す。

例３（本発明のものである）
例１の本発明のものではない産物は、国際特許公開ＷＯ２０１１／０６４２５５に従って、プロピレングリコールモノメチルエーテル中で対応するエポキシシロキサン、ラウリン酸およびトリエチルアミン（触媒）から合成された構造：

のラウロイルエステル修飾シロキサンと混合される。

混合実験は表２にまとめられる。

表２中の例３．２および３．３のデータは、例１の本発明のものでない物質の、エステル修飾シロキサンとの物理的な混合は本発明の範囲に入る混合物をもたらすことを示す。

例４（本発明のものである）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、９７．４グラム（９ミリモルエポキシ基）の構造：

のシリコーンジエポキシド、０．３６グラム（６ミリモル）の酢酸、０．５２グラムのＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（６ミリモル第三級アミン）、９６．５グラムのメトキシプロパノール、および１．９７グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は４時間加熱されて還流された。最終的に０．１３グラム（３ミリモル）の酢酸が添加され、混合物の還流がさらに４時間維持された。溶媒が除去された。固形分９５．６８％（１２０℃／３０分）および４３００ｍＰａｓの粘度（２０℃、０．１ｓ^−１）を持つポリマー物質が得られた。

例５（本発明のものである）
コンディショニングの性能は、Ｄｉａｓｔｒｏｎ Ｃｏｍｂｉｎｇ Ｆｏｒｃｅの装置を用いて評価された。Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａｉｒ Ｉｍｐｏｒｔｅｒｓからの１回ブリーチされたトレス（４グラム）が、１０％ナトリウムラウリルスルファート溶液によって洗浄され乾燥された。トレスは、ベースラインの結合力Ｆ_ｂの測定前に、５０％（相対湿度ＲＨ）に調節された湿度チャンバに一晩置かれた。

シリコーンポリマーがイソプロパノールに溶解され、０．０１４重量％と０．０７重量％の溶液が得られた。約２．８グラムのイソプロパノール溶液が、髪上でそれぞれ１００ｐｐｍのシリコーンポリマーおよび５００ｐｐｍのシリコーンポリマーを得るように、ピペットでヘアトレスに均一に分布された。５０℃のオーブンで一晩乾燥させたあと、トレスは、処理されたトレスの結合力Ｆ_ｔの測定前に、５０％ＲＨに調節された湿度チャンバ中に置かれた。乾燥結合力の減少は、（Ｆ_ｂ−Ｆ_ｔ）．１００／Ｆ_ｔの値に対応する。

結果は表３にまとめられる。

表３は、本発明のポリオルガノシロキサンが、頭髪処理のための組成物中の低い濃度において、より優れた乾燥結合力の減少をもたらすことを示す。

Claims (19)

1. ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基
   ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基
   ｃ）少なくとも一つの末端エステル基
   を含むポリオルガノシロキサン化合物。
2. 第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）とのモル比が１００：２０未満である、請求項１のポリオルガノシロキサン化合物。
3. 末端エステル基以外にポリアルキレンオキシド基を含まない、請求項１もしくは２に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
4. 一般式：
   −Ｋ−Ｓ−Ｋ−
   であり、
   ここで
   Ｓ＝
   

   

   
   であり、
   式中Ｒ^１＝Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２２フルオロアルキルもしくはアリールであり、ｎ＝０〜１０００であり、複数のＳ基がポリオルガノシロキサン化合物中に存在する時、それらは同一であってよいかまたは異なっていてもよく、
   Ｋが、二価もしくは三価の直鎖、環状および／もしくは分岐のＣ_２〜Ｃ_４０炭化水素残基であり、それらは任意選択で、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価のＮ、−ＮＲ^１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断され、そして任意選択で−ＯＨで置換され、ここでＲ^１は上に定義される通りであり、ここで残基Ｋが、互いに同一であっても異なっていてもよい、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基を含む、
   請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
5. 一般式：
   −Ｎ^＋Ｒ_２−、
   −Ｎ^＋Ｒ_２−Ｔ−Ｎ^＋Ｒ_２−、
   式
   

   

   
   および
   

   

   
   の飽和のもしくは不飽和の、モノ第四級もしくはジ第四級の、ヘテロ環、ならびに式
   

   

   
   の芳香族アンモニウムヘテロ環から選択される少なくとも一つの第四級アンモニウム基を含む少なくとも一つの繰り返し単位を含み、
   式中、Ｒが、２２個までの炭素原子を持ち、任意選択で一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ一価の有機基より選択され、ここで窒素原子の自由原子価が炭素原子に結合し、そしてＴが２０個までの炭素原子と一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ二価の有機基より選択される、
   請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
6. 末端エステル基が、
   −ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
   −ＯＳ（Ｏ）_２−Ｚ
   −ＯＳ（Ｏ_２）Ｏ−Ｚ
   −ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
   −ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）_２
   の群より選択され、式中、Ｚが４０個までの炭素原子を持ち、任意選択で一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含む一価の有機残基から選択される、
   請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
7. 一般式（Ｉ）：
   Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ^＋Ｒ_２−Ｔ−Ｎ^＋Ｒ_２）−Ｙ−］_ｍ−Ｍ （Ｉ）
   もしくは
   Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ^＋Ｒ_２）−Ｙ−］_ｍ−Ｍ （ＩＩ）
   を持ち、
   式中、ｍが１〜１００の、好ましくは１〜５０の、より好ましくは１〜２０、さらにより好ましくは１〜１０の平均値であり、
   ｋが０もしくは、０〜５０の、好ましくは１〜２０の、より好ましくは１〜１０の平均値であり、
   Ｍが、
   −ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
   −ＯＳ（Ｏ）_２−Ｚ
   −ＯＳ（Ｏ_２）Ｏ−Ｚ
   −ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
   −ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）_２
   から選択される、末端エステル基を含む末端基を表し、式中Ｚが上に定義されるとおりであり、
   Ｒ^２が水素もしくはＲから選択され、
   Ｙが、Ｔもしくは式：
   −Ｋ−Ｓ−Ｋ−
   の基であり、
   それぞれは上に定義される通りであり、ただし、少なくとも一つのＹが式：
   −Ｋ−Ｓ−Ｋ−
   の基であるという条件であり、
   Ｔが上に定義される通りである、
   請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
8. プロトンかアンモニウム基を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
9. 請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリオルガノシロキサン化合物の製造プロセスであって、
   （ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミンおよび／もしくは第二級モノアミン、
   （ｉｉ）少なくとも一つの、少なくとも一つのジエポキシドを含むアミノアルキル化化合物、ならびに
   （ｉｉｉ）少なくとも一つの単官能性有機酸、
   の反応を含み、
   ここで、化合物（ｉ）と化合物（ｉｉ）との少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む、
   プロセス。
10. 請求項９に記載のプロセスによって調製される、ポリオルガノシロキサン化合物。
11. Ａ）請求項１〜１０のいずれか一項に定義される少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
    および
    Ｂ）化合物Ａ）とは異なる、少なくとも一つの末端エステル基を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
    を含むポリオルガノシロキサン組成物。
12. 化合物Ａ）対化合物Ｂ）の重量比が９０：１０未満である、請求項１１に記載のポリオルガノシロキサン組成物。
13. 化合物Ａ）における、第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比が１００：２０未満である、請求項１１もしくは１２に記載のポリオルガノシロキサン組成物。
14. ２０℃で０．１ｓ^−１の剪断速度において１０００００ｍＰａｓ未満の粘度を持つ、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の、ポリオルガノシロキサン化合物もしくはポリオルガノシロキサン組成物。
15. 請求項１〜１４のいずれか一項に定義される、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物および／もしくは少なくとも一つのポリオルガノシロキサン組成物を含む、水性エマルション。
16. 請求項１〜１５のいずれか一項に記載されるポリオルガノシロキサン化合物、ポリオルガノシロキサン組成物、もしくはそれらの水性エマルションを、基質の表面に塗布するステップを含む、表面処理方法。
17. 以下の組成物もしくは配合物：
    リンスオフおよびリーブオンコンディショナー、シャンプー、スタイリングジェル、スプレーおよびポンプスプレーより選択されるスキンケアおよびヘアケアのための化粧品配合物、硬質表面の処理および艤装のための研磨用配合物、自動車および他の硬質表面のための乾燥用配合物、布地および布地繊維の最初の外装のための配合物、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性、もしくはカチオン性、もしくはベタイン系の界面活性剤をさらに含む、布地の洗濯中もしくは洗濯後に適用される柔軟剤配合物、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性、もしくはカチオン性、もしくはベタイン系の界面活性剤に基づいた布地洗浄のための洗濯配合物、または、布地の皺を防ぐか、もしくは皺を伸ばすための配合物、
    のうちの一つがそれぞれ塗布される、請求項１６に記載の方法。
18. ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基
    ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基
    ｃ）少なくとも一つの末端エステル基
    から実質的になる、ポリオルガノシロキサン化合物。
19. １〜２０個の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルの群より選択されるＴから実質的になる、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。