JP2015229680A - Active energy ray-curable antifogging coating composition and resin molded article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、曇りの少ない硬化塗膜が得られる活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物、及びその硬化塗膜を有する樹脂成形物に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable anti-fogging coating composition capable of obtaining a cured coating film with less fogging, and a resin molded product having the cured coating film.
ポリメチルメタクリレート樹脂（以下「ＰＭＭＡ」という。）及びポリカーボネート樹脂（以下「ＰＣ」という。）は、透明性、成形性、耐熱性、耐衝撃性に優れている。特に、ガラスと比べると、軽量で、耐衝撃性に優れ、成形加工が容易であるという利点を有しており、多くの分野で広く利用されている。ＰＭＭＡ及びＰＣを利用した製品としては、例えば、ヘッドランプレンズ、テールランプ、サイドカバーランプ等の自動車用灯具が挙げられる。高湿度環境下でヘッドランプやテールランプ等の自動車用灯具を点灯した場合、ランプカバーの内部が高温高湿度になり、外部との温度差によりカバーの内面に曇りが発生することがある。その結果、カバーの美観が損なわれ商品価値が低下する、或いはランプの輝度が低下して安全上の障害となることがある。この様なカバー内面の曇りを防ぐために、加熱硬化型防曇塗料組成物（特許文献１）や光硬化型防曇塗料組成物（特許文献２）の硬化塗膜が提案されている。これらの硬化塗膜を内面に有するランプカバーでは、この硬化塗膜が水分を吸収することでカバー内面の曇りを防いでいる。しかし、硬化塗膜の飽和吸水量を超えると結露が生じ、この水滴がカバー内面を垂れるので、カバー内部が乾燥した後にその垂れ跡が残るので美観が損なわれる問題があった。 Polymethyl methacrylate resin (hereinafter referred to as “PMMA”) and polycarbonate resin (hereinafter referred to as “PC”) are excellent in transparency, moldability, heat resistance, and impact resistance. In particular, compared with glass, it has the advantages of being lightweight, excellent in impact resistance, and easy to mold, and is widely used in many fields. Examples of products using PMMA and PC include automotive lamps such as headlamp lenses, tail lamps, and side cover lamps. When an automotive lamp such as a headlamp or tail lamp is lit in a high humidity environment, the inside of the lamp cover becomes hot and humid, and fogging may occur on the inner surface of the cover due to a temperature difference from the outside. As a result, the aesthetics of the cover may be impaired and the product value may be lowered, or the brightness of the lamp may be lowered, resulting in a safety obstacle. In order to prevent such fogging of the inner surface of the cover, a cured coating film of a heat curable antifogging coating composition (Patent Document 1) or a photocurable antifogging coating composition (Patent Document 2) has been proposed. In a lamp cover having such a cured coating film on its inner surface, the cured coating film absorbs moisture to prevent fogging of the cover inner surface. However, when the saturated water absorption amount of the cured coating film is exceeded, dew condensation occurs, and the water drops hang down the inner surface of the cover.
本発明の目的は、防曇性及びＰＭＭＡやＰＣ等の樹脂製基材に対する密着性という基本的な性能に加えて、結露した水滴が垂れても垂れ跡が残らない（以下「耐水性」という。）硬化塗膜を形成できる活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物を提供することにある。また、樹脂成形物の少なくとも一部の表面にこのような特性を有する硬化塗膜を有する樹脂成形物を提供することにある。 In addition to the basic performance of anti-fogging properties and adhesion to resinous substrates such as PMMA and PC, the object of the present invention is to leave no dripping traces even when condensed water drops sag (hereinafter referred to as “water resistance”). .) To provide an active energy ray-curable antifogging coating composition capable of forming a cured coating film. Another object of the present invention is to provide a resin molded product having a cured coating film having such characteristics on at least a part of the surface of the resin molded product.
本発明は、下記式（１）、（２）又は（３）で示されるラジカル重合性化合物（Ａ）（以下「（Ａ）成分」という。）、水溶性レベリング剤（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」という。）及び光重合開始剤（Ｃ）（以下「（Ｃ）成分」という。）を含む活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物であって、（Ａ）成分の配合量がラジカル重合性化合物の総量に対して３０〜１００質量％であり、（Ｂ）成分の配合量がラジカル重合性化合物の総量１００質量部に対して０．０１〜２質量部である組成物である。 The present invention includes a radical polymerizable compound (A) represented by the following formula (1), (2) or (3) (hereinafter referred to as “component (A)”), a water-soluble leveling agent (B) (hereinafter referred to as “( B) component ”) and a photopolymerization initiator (C) (hereinafter referred to as“ component (C) ”), an active energy ray-curable antifogging coating composition, wherein the blending amount of component (A) is The composition is 30 to 100% by mass with respect to the total amount of the radical polymerizable compound, and the compounding amount of the component (B) is 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the radical polymerizable compound. .
式（２）中、ｎは０〜４の整数であり、（４＋２ｎ）個のＸはそれぞれ独立にエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）ｙ−；Ｒは水素原子又はメチル基、ｙはエチレンオキサイドによる変性数を示す。］、（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯ−；Ｒは水素原子又はメチル基を示す。］又は水酸基であり、Ｘの少なくとも１つはエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基を示す。なお、この化合物の（メタ）アクリロイル基１個あたりのエチレンオキサイドの平均変性数は６〜１２個である。
In formula (2), n is an integer of 0 to 4, and (4 + 2n) pieces of X are each independently a (meth) acryloyl group modified with ethylene oxide [CH 2 ═CR—CO (OC 2 H 4 ). y −; R represents a hydrogen atom or a methyl group, and y represents the number of modification with ethylene oxide. ], (Meth) acryloyl group [CH 2 = CR-CO-; represented by R is a hydrogen atom or a methyl group. ] Or a hydroxyl group, and at least one of X represents a (meth) acryloyl group modified with ethylene oxide. In addition, the average modification number of ethylene oxide per (meth) acryloyl group of this compound is 6-12.
式（３）中、ｎは０〜３の整数であり、（３＋ｎ）個のＸはそれぞれ独立にエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）ｙ−；Ｒは水素原子又はメチル基、ｙはエチレンオキサイドによる変性数を示す。］、（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯ−；Ｒは水素原子又はメチル基を示す］又は水素原子であり、Ｘの少なくとも１つはエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基を示す。なお、この化合物の（メタ）アクリロイル基１個あたりのエチレンオキサイドの変性数は６〜１２個である。
In formula (3), n is an integer of 0 to 3, and (3 + n) Xs are each independently a (meth) acryloyl group modified with ethylene oxide [CH 2 = CR—CO (OC 2 H 4 ). y −; R represents a hydrogen atom or a methyl group, and y represents the number of modification with ethylene oxide. ], A (meth) acryloyl group [CH 2 ═CR—CO—; R represents a hydrogen atom or a methyl group] or a hydrogen atom, and at least one of X represents a (meth) acryloyl group modified with ethylene oxide. Show. In addition, the modification number of ethylene oxide per (meth) acryloyl group of this compound is 6-12.
本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物において、（Ａ）成分は、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート又はエトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートであることが好ましい。また、（Ｂ）成分は、ポリエーテル変性シリコーン系レベリング剤又はアクリル系レベリング剤であることが好ましい。 In the active energy ray-curable antifogging coating composition of the present invention, the component (A) is preferably ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate or ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate. The component (B) is preferably a polyether-modified silicone leveling agent or an acrylic leveling agent.
また本発明は、樹脂成形物の少なくとも一部の表面に本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物を硬化して得られた硬化塗膜を有する樹脂成形物であり、樹脂成形物はポリカーボネート製であることが好ましい。ここで樹脂成形物は車両用灯具であることが好ましい。 Further, the present invention is a resin molded product having a cured coating film obtained by curing the active energy ray-curable antifogging coating composition of the present invention on at least a part of the surface of the resin molded product, It is preferably made of polycarbonate. Here, the resin molded product is preferably a vehicle lamp.
本発明によれば、防曇性及び基材に対する密着性という基本的な性能に加えて、結露した水滴が硬化塗膜表面を垂れても、垂れ跡が残らない硬化塗膜を形成できる活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物を提供できる。また、樹脂成形物の少なくとも一部の表面にこのような特性を有する硬化塗膜を有する樹脂成形物を提供できる。 According to the present invention, in addition to the basic performance of anti-fogging properties and adhesion to a substrate, active energy capable of forming a cured coating film that does not leave a dripping trace even when condensed water droplets hang down the surface of the cured coating film. A wire curable antifogging coating composition can be provided. Moreover, the resin molding which has a cured coating film which has such a characteristic on the surface of at least one part of a resin molding can be provided.
本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（以下「本組成物」という。）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含む。 The active energy ray-curable antifogging coating composition of the present invention (hereinafter referred to as “the present composition”) includes (A) component, (B) component and (C) component.
（Ａ）成分は、前記式（１）、（２）又は（３）で示されるラジカル重合性化合物であり、本組成物の硬化塗膜に防曇性を付与する成分である。 The component (A) is a radical polymerizable compound represented by the formula (1), (2), or (3), and is a component that imparts antifogging properties to the cured coating film of the present composition.
（Ａ）成分の化合物は、１分子中の（メタ）アクリロイル基の数が多いほど本組成物の硬化塗膜の耐水性が良くなり、少ないほど硬化塗膜の樹脂基材に対する密着性が良くなる。この観点から１分子中の（メタ）アクリロイル基の数は２〜８が好ましく３〜６がより好ましい。さらに、メタクリロイル基よりもアクリロイル基の方が空気雰囲気中での硬化性の観点から好ましい。また（Ａ）成分の化合物は、（メタ）アクリロイル基１個あたりのエチレンオキサイドの平均変性数（以下「ＥＯ平均変性数」という。）は６〜１２であり、８〜１０が好ましい。ＥＯ平均変性数は、多いほど硬化塗膜の防曇性が良くなり、少ないほど硬化塗膜の耐水性が良くなる傾向がある。 As the compound of the component (A), the greater the number of (meth) acryloyl groups in one molecule, the better the water resistance of the cured coating film of this composition, and the smaller the number, the better the adhesion of the cured coating film to the resin substrate. Become. From this viewpoint, the number of (meth) acryloyl groups in one molecule is preferably 2 to 8, and more preferably 3 to 6. Furthermore, an acryloyl group is more preferable than a methacryloyl group from the viewpoint of curability in an air atmosphere. In the compound of component (A), the average modification number of ethylene oxide per one (meth) acryloyl group (hereinafter referred to as “EO average modification number”) is 6 to 12, and preferably 8 to 10. The greater the EO average modification number, the better the antifogging property of the cured coating film, and the smaller the EO average modification number, the better the water resistance of the cured coating film.
式（１）で示される化合物の具体例としては、ＥＯ平均変性数が６〜１２個のエトキシ化グリセロールトリ（メタ）アクリレートやエトキシ化１，２，３，４−ブタンテトロールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。式（２）で示される化合物の具体例としては、ＥＯ平均変性数が６〜１２個のエトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。式（３）で示される化合物の具体例としては、ＥＯ平均変性数が６〜１２個のエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。中でも、（Ａ）成分としては式（２）で示される化合物が好ましく、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートがより好ましい。 Specific examples of the compound represented by the formula (1) include ethoxylated glycerol tri (meth) acrylate having an EO average modification number of 6 to 12 and ethoxylated 1,2,3,4-butanetetroltetra (meth). An acrylate is mentioned. Specific examples of the compound represented by the formula (2) include ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and ethoxylated dipentaerythritol pentane having an EO average modification number of 6 to 12. (Meth) acrylate and ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate may be mentioned. Specific examples of the compound represented by the formula (3) include ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate and ethoxylated ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate having an EO average modification number of 6 to 12. Among these, as the component (A), a compound represented by the formula (2) is preferable, and ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate is more preferable.
本組成物における（Ａ）成分の配合量は、ラジカル重合性化合物の総量に対して３０〜１００質量％である。（Ａ）成分の配合量は多いほど防曇性が良くなる傾向がある。 The compounding quantity of (A) component in this composition is 30-100 mass% with respect to the total amount of a radically polymerizable compound. There exists a tendency for anti-fogging property to improve, so that there are many compounding quantities of (A) component.
（Ｂ）成分は、水溶性のレベリング剤であり、硬化塗膜の平滑性を向上させる成分である。なお、ここで水溶性とは、２５℃においてレベリング剤と水を１：１の質量比率で混合した際、ニゴリや分離が目視で確認されないものと定義する。レベリング剤が水溶性であると、硬化塗膜の外観が良くなる。水溶性でないレベリング剤の場合、硬化塗膜について、透明性の低下（ニゴリ）、平滑性の低下（ユズ肌）、異物及びハジキ（塗膜成分がはじかれて、基材が剥き出しになる現象）といった外観不良が起きやすくなる。 (B) A component is a water-soluble leveling agent and is a component which improves the smoothness of a cured coating film. Here, the term “water-soluble” is defined as that when the leveling agent and water are mixed at a mass ratio of 1: 1 at 25 ° C., no biting or separation is visually confirmed. When the leveling agent is water-soluble, the appearance of the cured coating film is improved. In the case of a leveling agent that is not water-soluble, the cured coating film has reduced transparency (nigori), reduced smoothness (skin skin), foreign matter and repellency (a phenomenon in which the coating film component is repelled and the base material is exposed). Such appearance defects are likely to occur.
（Ｂ）成分としては、ポリエーテル変性シリコーン系レベリング剤及びアクリル系レベリング剤が好ましい。 As the component (B), a polyether-modified silicone leveling agent and an acrylic leveling agent are preferable.
ポリエーテル変性シリコーン系レベリング剤は、シロキサン構造中のケイ素原子と結合している置換基の一部がエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドに代表されるアルキレンオキサイドを有する有機基で置換されたものである。水溶性のポリエーテル変性シリコーン系レベリング剤としては、例えばビック・ケミージャパン（株）製のＢＹＫ−３４８等のポリジメチルシロキサンのメチル基の一部を有機基で置換したものが挙げられる。 In the polyether-modified silicone leveling agent, a part of the substituents bonded to the silicon atom in the siloxane structure is substituted with an organic group having an alkylene oxide typified by ethylene oxide or propylene oxide. Examples of the water-soluble polyether-modified silicone leveling agent include those obtained by substituting a part of the methyl group of polydimethylsiloxane such as BYK-348 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. with an organic group.
一方、アクリル系レベリング剤は、例えば（メタ）アクリロイル基を有する単量体を共重合して製造される。水溶性のアクリル系レベリング剤は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体として、水酸基を有する（メタ）アクリレート並びにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドに代表されるアルキレンオキサイドを有する（メタ）アクリレート等の親水性基を有する単量体を共重合して製造することができる。水溶性のアクリル系レベリング剤としては、例えばビック・ケミージャパン（株）製のＢＹＫ−３８１やＢＹＫ−３４４１等が挙げられる。 On the other hand, the acrylic leveling agent is produced, for example, by copolymerizing a monomer having a (meth) acryloyl group. The water-soluble acrylic leveling agent is a hydrophilic monomer such as a (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group and a (meth) acrylate having a hydroxyl group and a (meth) acrylate having an alkylene oxide typified by ethylene oxide and propylene oxide. It can be produced by copolymerizing a monomer having a group. Examples of the water-soluble acrylic leveling agent include BYK-381 and BYK-3441 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.
（Ｂ）成分の配合量は、ラジカル重合性化合物の総量１００質量部に対して０．０１〜１質量部であり、硬化塗膜の平滑性、耐水性及び耐温水性の観点から０．０２〜０．２質量部であることが好ましい。 (B) The compounding quantity of a component is 0.01-1 mass part with respect to 100 mass parts of total amounts of a radically polymerizable compound, and 0.02 from a viewpoint of the smoothness of a cured coating film, water resistance, and warm water resistance. It is preferable that it is -0.2 mass part.
（Ｃ）成分は光重合開始剤であり、本組成物に活性エネルギー線照射したときに効率よく硬化させるための成分である。具体例としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン等の水素引き抜き型光重合開始剤；２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン及びメチルベンゾイルホルメート等の分子内開裂型光重合開始剤が挙げられる。 Component (C) is a photopolymerization initiator, and is a component for efficiently curing the composition when irradiated with active energy rays. Specific examples include hydrogen abstraction photopolymerization initiators such as benzophenone and 4-methylbenzophenone; 2,4,6-trimethylbenzophenone, methylorthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t-butylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone , Diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone}, benzyldimethyl Ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1 Propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) ) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-hydroxy-1- {4- [2- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) And)] benzyl] phenyl} -2-methylpropan-1-one and methylbenzoylformate.
（Ｃ）成分の配合量は、本組成物の空気雰囲気中での硬化性の観点から、ラジカル重合性化合物の総量１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲内が好ましい。（Ｃ）成分は多いほど硬化性が良くなり、少ないほど硬化塗膜が黄変しにくい傾向がある。 (C) The compounding quantity of a component has the preferable within the range of 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a radically polymerizable compound from the sclerosing | hardenable viewpoint in the air atmosphere of this composition. The more component (C), the better the curability, and the smaller the component, the harder the cured coating film tends to yellow.
本組成物には、（Ａ）成分以外のラジカル重合性化合物をラジカル重合性化合物の総量に対して０〜７０質量％配合することができる。（Ａ）成分以外のラジカル重合性化合物としては、１分子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（以下「単官能単量体」という。）及び／又は１分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（以下「２官能単量体」という。）及び／又は一分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（以下「多官能単量体」という。）が挙げられる。 In this composition, 0-70 mass% of radically polymerizable compounds other than (A) component can be mix | blended with respect to the total amount of a radically polymerizable compound. As the radically polymerizable compound other than the component (A), a monomer having one (meth) acryloyloxy group in one molecule (hereinafter referred to as “monofunctional monomer”) and / or one molecule. Monomers having two (meth) acryloyloxy groups (hereinafter referred to as “bifunctional monomers”) and / or monomers having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule (hereinafter referred to as “monofunctional monomers”) "Polyfunctional monomer").
単官能単量体としては、単官能単量体の具体例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環骨格を有するモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。 As the monofunctional monomer, specific examples of the monofunctional monomer include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate; Alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate; ethylene glycol mono (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, etc. And poly (alkylene glycol) mono (meth) acrylates; mono (meth) acrylates having a heterocyclic skeleton such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate.
２官能単量体の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ブテン−１,４−ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１,４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１,５−ペンタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２,２−ビス−（４−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２,２−ビス−（４−（メタ）アクリロイルオキシ（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、ビス−（２−メタアクリロイルオキシエチル）フタレート等が挙げられる。さらに、ビスフェノールＡ型ジエポキシと（メタ）アクリル酸とを反応させたエポキシジ（メタ）アクリレート等のエポキシジ（メタ）アクリレート；イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとを反応させたウレタンジ（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させたウレタンジ（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートとポリ（ｎ＝６〜１５）テトラメチレングリコールとのウレタン化反応物に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたウレタンジ（メタ）アクリレート等のウレタンジ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールとコハク酸及び（メタ）アクリル酸とを反応させたポリエステルジ（メタ）アクリレート等のポリエステルジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of the bifunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 2-butene-1,4-di (meth) acrylate, cyclohexane-1,4- Dimethanol di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, 1,5-pentanedi (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (Meta) Acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis- (4- (meth) acryloyloxypropoxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4 -(Meth) acryloyloxy (2-hydroxypropoxy) phenyl) propane, bis- (2-methacryloyloxyethyl) phthalate and the like. Furthermore, epoxy di (meth) acrylate such as epoxy di (meth) acrylate obtained by reacting bisphenol A type diepoxy and (meth) acrylic acid; urethane di (meth) obtained by reacting isophorone diisocyanate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate Urethane reaction product of urethane di (meth) acrylate, dicyclohexylmethane diisocyanate and poly (n = 6 to 15) tetramethylene glycol obtained by reacting acrylate, dicyclohexylmethane diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Urethane di (meth) acrylates such as urethane di (meth) acrylate reacted with ethyl (meth) acrylate; reacted with polyethylene glycol, succinic acid and (meth) acrylic acid Polyester di (meth) acrylates such as polyester di (meth) acrylates and the like.
多官能単量体の具体例としては、トリス｛２−（メタ）アクリロイルオキシエチル｝イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス｛２−（メタ）アクリロイルオキシエチル｝イソシアヌレート等の脂環骨格を有するポリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート；ＥＯ平均変性数が５以下であるポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。さらに、イソホロンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとを反応させたウレタンヘキサ（メタ）アクリレート等のウレタンポリ（メタ）アクリレート；トリメチロ−ルエタンとコハク酸及び（メタ）アクリル酸とを反応させたポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロ−ルプロパンとコハク酸、エチレングリコ−ル及び（メタ）アクリル酸とを反応させたポリエステル（メタ）アクリレート等のポリエステルポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of the polyfunctional monomer include poly (meth) having an alicyclic skeleton such as tris {2- (meth) acryloyloxyethyl} isocyanurate and caprolactone-modified tris {2- (meth) acryloyloxyethyl} isocyanurate. ) Acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane poly (meth) acrylate such as ethylene oxide or propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate; pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipenta Thritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meta) ) Polypentaerythritol poly (meth) acrylate such as acrylate; polypentaerythritol poly (meth) acrylate having an EO average modification number of 5 or less; caprolactone-modified polypentaerythritol poly (meth) acrylate, and the like. Further, urethane poly (meth) acrylate such as urethane hexa (meth) acrylate obtained by reacting isophorone diisocyanate and pentaerythritol tri (meth) acrylate; polyester obtained by reacting trimethylolethane with succinic acid and (meth) acrylic acid Examples thereof include polyester poly (meth) acrylates such as polyester (meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylate, trimethylolpropane with succinic acid, ethylene glycol and (meth) acrylic acid.
中でも、（Ａ）成分以外のラジカル重合性化合物としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびＥＯ平均変性数が５以下であるポリペンタエリスリトールポリアクリレートが防曇性の観点から好ましく、空気雰囲気中での硬化性の観点からＥＯ平均変性数が５以下であるポリペンタエリスリトールポリアクリレートがさらに好ましい。 Among these, as the radical polymerizable compound other than the component (A), hydroxyalkyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, and polypentaerythritol polyacrylate having an EO average modification number of 5 or less are anti-fogging. A polypentaerythritol polyacrylate having an EO average modification number of 5 or less is more preferred from the viewpoint of curability in an air atmosphere.
また本組成物には（Ｂ）成分以外のレベリング剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染料、顔料等の各種の添加剤を配合してもよい。 In addition, this composition includes leveling agents other than the component (B), surfactants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antifoaming agents, antibacterial agents, antifungal agents, antioxidants, antistatic agents, dyes, pigments, etc. These various additives may be blended.
本組成物は、例えば、ディップ塗装、スプレー塗装、バーコーター塗装、フローコート、スピンコート、ロールコート等の塗装法に適している。塗装の際には、必要に応じて有機溶剤で希釈して粘度を調整してから使用してもよい。例えば、スプレー塗装の場合は、良好な塗膜外観を得るために２５℃における粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましい。 This composition is suitable for coating methods such as dip coating, spray coating, bar coater coating, flow coating, spin coating, and roll coating. At the time of coating, it may be used after diluting with an organic solvent as necessary to adjust the viscosity. For example, in the case of spray coating, it is preferable to adjust the viscosity at 25 ° C. to 20 mPa · s or less in order to obtain a good coating film appearance.
有機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のアルコールエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらは一種単独で又は２種以上を組合せて使用できる。 Specific examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Alcohol ethers such as monoethyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone; methyl acetate, ethyl acetate, etc. Examples include esters. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
本組成物は、各種の樹脂成形物の表面の改質に使用できる。樹脂成形物の材質としては、具体的には、ＰＭＭＡ、ＰＣ、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂等が挙げられる。樹脂成形物が自動車用ヘッドランプレンズの場合、耐衝撃性の観点からＰＣが用いられることが多い。なお、樹脂成形物とは、各種の樹脂からなるシート状成形品、フィルム状成形品、射出成形により成形された各種形状の成形品等である。 This composition can be used for surface modification of various resin molded products. Specific examples of the material of the resin molding include PMMA, PC, polyester resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, acrylonitrile-styrene resin, polyamide resin, polyarylate resin, polymethacrylimide resin, polyallyldiamine. A glycol carbonate resin etc. are mentioned. When the resin molding is an automotive headlamp lens, PC is often used from the viewpoint of impact resistance. The resin molded product is a sheet-shaped molded product made of various resins, a film-shaped molded product, a molded product having various shapes molded by injection molding, or the like.
本発明の樹脂成形物は、樹脂成形物の少なくとも一部の表面に本組成物の硬化塗膜を形成させたものであり、例えば、ヘッドランプレンズ、テールランプのカバー、サイドカバーランプのカバー等の自動車用灯具が挙げられる。これらの自動車用灯具では、本組成物の硬化塗膜は内面に形成される。 The resin molded product of the present invention is obtained by forming a cured coating film of the present composition on at least a part of the surface of the resin molded product, such as a head lamp lens, a tail lamp cover, a side cover lamp cover, etc. Examples include automotive lamps. In these automotive lamps, the cured coating film of the present composition is formed on the inner surface.
硬化塗膜は、本組成物を基材である樹脂成形物に塗布した後、活性エネルギー線を照射することにより、形成される。活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ線、紫外線及び可視光線等が挙げられる。作業性及び硬化性の観点から活性エネルギー線としては紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、例えば、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンフラッシュランプ、ＬＥＤランプ等が挙げられる。本組成物の硬化性及び硬化塗膜の耐摩耗性の観点から、高圧水銀灯及びメタルハライドランプが好ましい。 A cured coating film is formed by irradiating an active energy ray after applying this composition to the resin molding which is a base material. Examples of the active energy rays include α rays, β rays, γ rays, X rays, ultraviolet rays, and visible rays. From the viewpoints of workability and curability, the active energy ray is preferably ultraviolet rays. Examples of the ultraviolet light source include a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon flash lamp, and an LED lamp. From the viewpoint of the curability of the composition and the wear resistance of the cured coating film, a high-pressure mercury lamp and a metal halide lamp are preferred.
硬化塗膜の厚みは１〜５０μｍ好ましく、３〜２０μｍがより好ましい。硬化塗膜の厚みは、本組成物を基材に塗布する際の塗膜の厚みにより調節できる。 The thickness of the cured coating film is preferably 1 to 50 μm, more preferably 3 to 20 μm. The thickness of the cured coating film can be adjusted by the thickness of the coating film when the composition is applied to the substrate.
本組成物の塗膜に活性エネルギー線を照射する前には、適宜、塗膜に熱風乾燥機等を用いて有機溶剤を揮発させることができる。 Before irradiating the active energy ray to the coating film of this composition, the organic solvent can be volatilized suitably using a hot air dryer etc. to a coating film.
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
［実施例１]
表１に示す配合比で活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物を調製した。得られた組成物を厚さ３ｍｍのＰＣ板（ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチックジャパン（株）製、商品名：「レキサンＬＳ−２」）に、硬化塗膜の厚みが１０μｍになるようにスプレー塗装した。得られた塗装物を熱風乾燥機に入れ８０℃で３分間加熱して有機溶剤を揮発させた後、空気中で高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射し、ＰＣ板の表面に硬化塗膜を形成させた。照射した紫外線の光量は、波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの積算光量で１０００ｍＪ／ｃｍ2｛（株）オーク製作所製紫外線光量計ＵＶ−３５１（ＳＮ型）での測定値｝であった。得られた硬化塗膜について、次の各種評価を行い、その結果を表１に示した。
[Example 1]
Active energy ray-curable antifogging coating compositions were prepared at the blending ratios shown in Table 1. The obtained composition was spray-coated on a 3 mm thick PC plate (trade name: “Lexan LS-2” manufactured by SABIC Innovative Plastics Japan Co., Ltd.) so that the thickness of the cured coating film was 10 μm. The obtained coating is put into a hot air dryer and heated at 80 ° C. for 3 minutes to volatilize the organic solvent, and then irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp in the air to form a cured coating film on the surface of the PC board. Formed. The amount of the irradiated ultraviolet light was 1000 mJ / cm 2 {measured value with an ultraviolet light amount meter UV-351 (SN type) manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.) with an integrated light amount of a wavelength of 340 nm to 380 nm. The obtained cured coating film was subjected to the following various evaluations, and the results are shown in Table 1.
（１）塗膜外観
硬化塗膜を目視により確認し、下記基準に基づき評価した。
「○」：平滑性が良く、ニゴリ、異物、ハジキがない。
「×」：平滑性が悪い（ユズ肌）、ニゴリ、異物、ハジキのいずれかの外観不良がある。
(1) Appearance of coating film The cured coating film was visually confirmed and evaluated based on the following criteria.
“O”: Smoothness is good, and there is no scratch, foreign material, or repellency.
“X”: The appearance of any of smoothness (poor skin), scratch, foreign matter, and repelling is present.
（２）密着性
カッターナイフを用いて硬化塗膜に縦横それぞれ１１本の傷を１ｍｍ間隔で入れて１００個のます目を作り、次にセロハンテ−プ（巾２５ｍｍ、ニチバン(株)製）をます目に対して圧着させて上方に急激にはがした。これを３回繰り返した際の外観を目視にて観察し、下記基準に基づき評価した。
「○」：剥離を生じない。
「×」：剥離を生じる。
(2) Adhesiveness Using a cutter knife, put 11 scratches on the cured coating film at 1 mm intervals to make 100 squares, and then use cellophane tape (width 25 mm, manufactured by Nichiban Co., Ltd.). It was crimped to the top and peeled off rapidly. The appearance when this was repeated three times was visually observed and evaluated based on the following criteria.
“◯”: no peeling occurs.
“X”: peeling occurs.
（３）防曇性
硬化塗膜を２０℃５０％ＲＨ環境下で１時間放置したものについて、硬化塗膜の表面に対し１ｃｍの距離で息を２秒間吹きかけ、１秒間放置した後の曇りの有無を目視で判断する作業を１サイクルとし、これを１０サイクル繰り返して、下記基準に基づき評価した。「◎」：息を１０サイクル吹きかけても、曇りを生じない。
「○」：息を５〜９サイクル吹きかけると、曇りを生じた。
「×」：息を１〜４サイクル吹きかけると、曇りを生じた。
(3) Anti-fogging property When the cured coating film was left in an environment of 20 ° C. and 50% RH for 1 hour, the surface of the cured coating film was blown at a distance of 1 cm for 2 seconds, and the cloudiness after being left for 1 second. The operation for visually determining the presence or absence was defined as one cycle, and this was repeated 10 cycles, and evaluation was performed based on the following criteria. “A”: Even if 10 breaths are blown, cloudiness does not occur.
“◯”: When the breath was blown for 5 to 9 cycles, clouding occurred.
“X”: When breath was blown for 1 to 4 cycles, clouding occurred.
（４）耐水性
硬化塗膜を２０℃５０％ＲＨ環境下で１時間放置した後、水平にした硬化塗膜上にイオン交換水０．５ｍｌをスポットし、５分間静置した後、垂直に傾けて水滴を垂らした。再び２０℃５０％ＲＨ環境下で１時間放置し、水滴が垂れた跡の有無を目視で観察し、下記基準に基づき評価した。
「○」：水滴の垂れ跡が確認されない。
「×」：水滴の垂れ跡が確認される。
(4) Water resistance After leaving the cured coating film to stand at 20 ° C. and 50% RH for 1 hour, 0.5 ml of ion-exchanged water was spotted on the leveled cured coating film, allowed to stand for 5 minutes, and then vertically Tilt and drips. The sample was left again in an environment of 20 ° C. and 50% RH for 1 hour, and the presence or absence of traces of dripping water was visually observed and evaluated based on the following criteria.
“O”: No trace of dripping water is observed.
“X”: A trace of dripping water is confirmed.
（５）耐温水性
硬化塗膜を８０℃の温水中に２時間浸漬させた後、２０℃５０％ＲＨ環境下で８時間以上放置したものについて、以下の項目を評価した。
(5) Warm water resistance After the cured coating film was immersed in warm water at 80 ° C. for 2 hours, the following items were evaluated with respect to what was left in a 20 ° C. 50% RH environment for 8 hours or more.
（ａ）塗膜外観
硬化塗膜を目視確認し、下記基準に基づき評価した。
「○」：ニゴリ及び剥離を生じない。
「×」：ニゴリもしくは剥離を生じた。
(A) Coating film appearance The cured coating film was visually confirmed and evaluated based on the following criteria.
“◯”: no scratch or peeling.
“×”: Nigori or peeling occurred.
（ｂ）密着性
前記（２）密着性と同様の密着性評価を行い、下記基準に基づき評価した。
「○」：剥離を生じない。
「×」：剥離を生じる。
(B) Adhesiveness Adhesive evaluation similar to (2) Adhesiveness was performed and evaluated based on the following criteria.
“◯”: no peeling occurs.
“X”: peeling occurs.
（ｃ）防曇性
前記（３）防曇性と同様の防曇性評価を行い、下記基準に基づき評価した。
「◎」：息を１０サイクル吹きかけても、曇りを生じない。
「○」：息を５〜９サイクル吹きかけると、曇りを生じた。
「×」：息を１〜４サイクル吹きかけると、曇りを生じた。
(C) Anti-fogging property The same anti-fogging property evaluation as the above (3) anti-fogging property was performed and evaluated based on the following criteria.
“A”: Even if 10 breaths are blown, cloudiness does not occur.
“◯”: When the breath was blown for 5 to 9 cycles, clouding occurred.
“X”: When breath was blown for 1 to 4 cycles, clouding occurred.
［実施例２〜８、比較例１〜１１］
表１に示す配合比で活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物を調製した以外は、実施例１と同様の条件で硬化塗膜を形成し、評価結果を表１に示した。
[Examples 2-8, Comparative Examples 1-11]
A cured coating film was formed under the same conditions as in Example 1 except that an active energy ray-curable antifogging coating composition was prepared at the blending ratio shown in Table 1, and the evaluation results are shown in Table 1.
なお、表１中の化合物の記号は次の通りである。
ＡＴＭ−３５Ｅ：１分子あたり３５個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり８．７５個のエトキシ基）により変性されたペンタエリスリトールテトラアクリレート｛商品名：ＮＫエステルＡＴＭ−３５Ｅ、新中村化学化学工業（株）製｝
Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ：１分子あたり２０個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり６．７０個のエトキシ基）により変性されたトリグリセロールトリアクリレート｛商品名：ＮＫエステルＡ−ＧＬＹ−２０Ｅ、新中村化学工業（株）製｝
ＴＭＰ２１ＥＯＴＡ：１分子あたり２１個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり７．００個のエトキシ基）により変性されたトリメチロールプロパントリアクリレート｛商品名：ファンクリルＴＭＰ２１ＥＯＴＡ、日立化成工業（株）製｝
ＤＰＥＡ４２：１分子あたり４２個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり７．００個のエトキシ基）により変性されたジペンタエリスリトールヘキサアクリレート｛商品名：ニューフロンティアＤＰＥＡ４２、第一工業製薬（株）製｝
ＤＰＥＡ４８：１分子あたり４８個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり８．００個のエトキシ基）により変性されたジペンタエリスリトールヘキサアクリレート｛商品名：ニューフロンティアＤＰＥＡ４８、第一工業製薬（株）製｝
ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン｛商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株）製｝
ＢＹＫ３４８：ポリエーテル変性シリコーン系レベリング剤｛商品名：ＢＹＫ−３４８、ビック・ケミージャパン（株）製｝
ＢＹＫ３８１：アクリル系レベリング剤｛商品名：ＢＹＫ−３８１、ビック・ケミージャパン（株）製｝
ＡＴＭ−１０Ｅ：１分子あたり１０個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり２．５０個のエトキシ基）により変性されたペンタエリスリトールテトラアクリレート｛商品名：ＮＫエステルＡＴＭ−１０Ｅ、新中村化学化学工業（株）製｝
Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ：１分子あたり９個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり３．００個のエトキシ基）により変性されたトリグリセロールトリアクリレート｛商品名：ＮＫエステルＡ−ＧＬＹ−９Ｅ、新中村化学工業（株）製｝
Ｍ３１５０：１分子あたり１５個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり５．００個のエトキシ基）により変性されたトリメチロールプロパントリアクリレート｛商品名：ＭＩＲＡＭＥＲＭ３１５０、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，ＬＴＤ製｝
ＤＰＥＡ３０：１分子あたり３０個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり５．００個のエトキシ基）により変性されたジペンタエリスリトールヘキサアクリレート｛商品名：ニューフロンティアＤＰＥＡ３０、第一工業製薬（株）製｝
Ａ−６００：１分子あたり１４個のエトキシ基（アクリロイル基一個あたり７．００個のエトキシ基）を有するポリエチレングリコールジアクリレート｛商品名：ＮＫエステルＡ−６００、新中村化学工業（株）製｝
ＢＹＫ−３０７：ポリエーテル変性シリコーン系レベリング剤｛商品名：ＢＹＫ−３０７、ビック・ケミージャパン（株）製｝
ＢＹＫ−３２３：アラルキル変性シリコーン系レベリング剤｛商品名：ＢＹＫ−３２３、ビック・ケミージャパン（株）製｝
レジミックスＬ：アクリル系レベリング剤｛商品名：レジミックスＬ、三井化学（株）製｝
In addition, the symbols of the compounds in Table 1 are as follows.
ATM-35E: pentaerythritol tetraacrylate modified by 35 ethoxy groups per molecule (8.75 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: NK ester ATM-35E, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. ) Made}
A-GLY-20E: triglycerol triacrylate modified with 20 ethoxy groups per molecule (6.70 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: NK ester A-GLY-20E, Shin-Nakamura Chemical Industrial Co., Ltd.}
TMP21EOTA: trimethylolpropane triacrylate modified with 21 ethoxy groups per molecule (7.00 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: FANCLIL TMP21EOTA, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.}
DPEA42: Dipentaerythritol hexaacrylate modified with 42 ethoxy groups per molecule (7.00 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: New Frontier DPEA42, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.}
DPEA48: Dipentaerythritol hexaacrylate modified with 48 ethoxy groups per molecule (8.00 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: New Frontier DPEA48, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.}
HCPK: 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone {Product name: Irgacure 184, manufactured by BASF Japan Ltd.}
BYK348: Polyether-modified silicone leveling agent {Brand name: BYK-348, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.}
BYK381: Acrylic leveling agent {Brand name: BYK-381, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.}
ATM-10E: pentaerythritol tetraacrylate modified with 10 ethoxy groups per molecule (2.50 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: NK ester ATM-10E, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. ) Made}
A-GLY-9E: triglycerol triacrylate modified with 9 ethoxy groups per molecule (3.00 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: NK ester A-GLY-9E, Shin-Nakamura Chemical Industrial Co., Ltd.}
M3150: trimethylolpropane triacrylate modified with 15 ethoxy groups per molecule (5.00 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: MIRAMERM3150, Miwon Specialty Chemicals Co. , LTD}
DPEA30: Dipentaerythritol hexaacrylate modified with 30 ethoxy groups per molecule (5.00 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: New Frontier DPEA30, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.}
A-600: Polyethylene glycol diacrylate having 14 ethoxy groups per molecule (7.00 ethoxy groups per acryloyl group) {trade name: NK ester A-600, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.}
BYK-307: Polyether-modified silicone leveling agent {Brand name: BYK-307, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.}
BYK-323: Aralkyl-modified silicone leveling agent {Brand name: BYK-323, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.}
REGIMIX L: Acrylic leveling agent {Brand name: REGISMIX L, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.}
Claims (6)
式（２）中、ｎは０〜４の整数であり、（４＋２ｎ）個のＸはそれぞれ独立にエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）ｙ−；Ｒは水素原子又はメチル基、ｙはエチレンオキサイドによる変性数を示す。］、（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯ−；Ｒは水素原子又はメチル基を示す。］又は水素原子であり、Ｘの少なくとも１つはエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基を示す。なお、この化合物の（メタ）アクリロイル基１個あたりのエチレンオキサイドの平均変性数は６〜１２個である。
式（３）中、ｎは０〜３の整数であり、（３＋ｎ）個のＸはそれぞれ独立にエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）ｙ−；Ｒは水素原子又はメチル基、ｙはエチレンオキサイドによる変性数を示す。］、（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯ−；Ｒは水素原子又はメチル基を示す］又は水素原子であり、Ｘの少なくとも１つはエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基を示す。なお、この化合物の（メタ）アクリロイル基１個あたりのエチレンオキサイドの平均変性数は６〜１２個である。 Active energy ray-curable antifogging coating composition comprising a radically polymerizable compound (A) represented by the following formula (1), (2) or (3), a water-soluble leveling agent (B) and a photopolymerization initiator (C) The blending amount of (A) is 30 to 100% by mass with respect to the total amount of the radical polymerizable compound, and the blending amount of (B) is based on 100 parts by mass of the total amount of the radical polymerizable compound. The composition which is 0.01-2 mass parts.
In formula (2), n is an integer of 0 to 4, and (4 + 2n) pieces of X are each independently a (meth) acryloyl group modified with ethylene oxide [CH 2 ═CR—CO (OC 2 H 4 ). y −; R represents a hydrogen atom or a methyl group, and y represents the number of modification with ethylene oxide. ], (Meth) acryloyl group [CH 2 = CR-CO-; represented by R is a hydrogen atom or a methyl group. Or at least one of X represents a (meth) acryloyl group modified with ethylene oxide. In addition, the average modification number of ethylene oxide per (meth) acryloyl group of this compound is 6-12.
In formula (3), n is an integer of 0 to 3, and (3 + n) Xs are each independently a (meth) acryloyl group modified with ethylene oxide [CH 2 = CR—CO (OC 2 H 4 ). y −; R represents a hydrogen atom or a methyl group, and y represents the number of modification with ethylene oxide. ], A (meth) acryloyl group [CH 2 ═CR—CO—; R represents a hydrogen atom or a methyl group] or a hydrogen atom, and at least one of X represents a (meth) acryloyl group modified with ethylene oxide. Show. In addition, the average modification number of ethylene oxide per (meth) acryloyl group of this compound is 6-12.
The resin molded product according to claim 4 or 5, wherein the resin molded product is a vehicle lamp.
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