JP2015206152A - moisture permeable waterproof fabric - Google Patents

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JP2015206152A JP2014089336A JP2014089336A JP2015206152A JP 2015206152 A JP2015206152 A JP 2015206152A JP 2014089336 A JP2014089336 A JP 2014089336A JP 2014089336 A JP2014089336 A JP 2014089336A JP 2015206152 A JP2015206152 A JP 2015206152A
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中川 清
Kiyoshi Nakagawa
清 中川
大輔 北阪
Daisuke Kitasaka
大輔 北阪
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moisture-permeable waterproof fabric having excellent flexure resistance and wear resistance.SOLUTION: There is provided a moisture-permeable waterproof fabric having a polyurethane resin layer containing 5 to 50 mass% of polytetrafluoroethylene fine particles on at least one surface of a fiber cloth. The resin layer is preferably obtained by laminating a perforated layer, an unperforated layer or a perforated layer and an unperforated layer in this order. The use of a predetermined amount of polytetrafluoroethylene fine particles can impart flexure resistance and wear resistance to a fabric and in addition to this, the whole resin layer has high hydrophobicity because polytetrafluoroethylene fine particles are hydrophobic, and thus, an effect of imparting washing durability to waterproof performance (waterproof performance) can be obtained.

Description

本発明は、透湿防水性布帛に関するものである。   The present invention relates to a moisture-permeable and waterproof fabric.

透湿性と防水性とを併せ持つ透湿防水性布帛は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨が衣服内に侵入するのを防ぐ機能とを有するものであり、スポーツ衣料や防寒衣料などに好適に用いられている。   A moisture-permeable and waterproof fabric having both moisture permeability and waterproof properties has a function of releasing water vapor generated by perspiration from the body to the outside of clothes and a function of preventing rain from entering the clothes. It is suitably used for cold clothing and cold clothing.

このような透湿防水性布帛としては、糸を高密度に織り込んだ高密度織物や、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド又はポリテトラフルオロエチレンなどの樹脂からなる樹脂層を、繊維布帛の片面に形成した透湿防水性布帛がよく知られている。中でも、汎用性、コスト及び性能の面からポリウレタン樹脂が好ましく用いられている。   As such a moisture-permeable and waterproof fabric, a high-density woven fabric in which yarns are woven at high density, or a resin layer made of resin such as polyurethane, polyester, polyamide, or polytetrafluoroethylene is formed on one side of a fiber fabric. Moist waterproof fabrics are well known. Among these, polyurethane resins are preferably used from the viewpoint of versatility, cost, and performance.

樹脂層を備える透湿防水性布帛は、通常、繊維布帛上に有孔層又は無孔層として樹脂層を直接形成させるコーティング法や、一旦、離型紙などの離型基材上に樹脂層を形成してから繊維布帛と貼合させるラミネート法などにより製造される。
近年、コスト削減の観点から、裏地を装着せずに透湿防水性布帛を単独で使用する所謂一枚ものとして使用されるケースが増えており、これに伴い、樹脂層の耐摩耗性が重視される傾向にある。
A moisture-permeable waterproof fabric provided with a resin layer is usually a coating method in which a resin layer is directly formed on a fiber fabric as a porous layer or a non-porous layer, or once a resin layer is formed on a release substrate such as a release paper. It is manufactured by a laminating method or the like in which it is formed and bonded to a fiber fabric.
In recent years, from the viewpoint of cost reduction, there is an increasing number of cases that are used as so-called single sheets that use a moisture-permeable and waterproof fabric without a lining, and accordingly, wear resistance of the resin layer is emphasized. Tend to be.

そこで、特許文献1〜3において、樹脂層の耐摩耗性を向上させる手段が開示されている。   Thus, Patent Documents 1 to 3 disclose means for improving the wear resistance of the resin layer.

特開平2−281942号公報JP-A-2-281194 特開平3−213582号公報JP-A-3-213582 特開平4−194082号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-194082

特許文献1〜3記載の発明では、樹脂層において耐摩耗性の改善効果がある程度認められる。しかしながら、これらの発明では、平板状紛体を使用することで耐摩耗性を向上させているため、樹脂層の表面上を擦るような単方向の摩耗には耐久性を示すが、複数の方向から同時に樹脂層全体を揉むような摩耗については十分な耐久性が得られていない。   In the inventions described in Patent Documents 1 to 3, an effect of improving the wear resistance is recognized to some extent in the resin layer. However, in these inventions, since the wear resistance is improved by using a plate-like powder, it shows durability against unidirectional wear such as rubbing on the surface of the resin layer. At the same time, sufficient durability is not obtained with respect to wear that encases the entire resin layer.

本発明はこのような現状に鑑みて行われたもので、耐揉性、耐摩耗性に優れる透湿防水性布帛を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a current situation, and an object of the present invention is to provide a moisture-permeable and waterproof fabric excellent in weather resistance and wear resistance.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、樹脂層中にポリテトラフルオロエチレン微粒子を所定量含有させると、摩擦係数が軽減することを見出し、これにより優れた耐揉性、耐摩耗性が発現することを知見し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that when a predetermined amount of polytetrafluoroethylene fine particles are contained in the resin layer, the friction coefficient is reduced, thereby providing excellent weather resistance. The inventors have found that wear resistance is exhibited, and have come to make the present invention.

すなわち、本発明は、以下の構成よりなるものである。   That is, this invention consists of the following structures.

(1)ポリテトラフルオロエチレン微粒子を5〜50質量%含有するポリウレタン樹脂層を繊維布帛の少なくとも片面に備えていることを特徴とする透湿防水性布帛。
(2)前記樹脂層が有孔層であることを特徴とする(1)記載の透湿防水性布帛。
(3)前記樹脂層が無孔層であることを特徴とする(1)記載の透湿防水性布帛。
(4)前記樹脂層が繊維布帛上において有孔層と無孔層とをこの順で積層する構造をなしていることを特徴とする(1)記載の透湿防水性布帛。
(1) A moisture-permeable and waterproof fabric characterized in that a polyurethane resin layer containing 5 to 50% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles is provided on at least one surface of the fiber fabric.
(2) The moisture-permeable and waterproof fabric according to (1), wherein the resin layer is a perforated layer.
(3) The moisture-permeable and waterproof fabric according to (1), wherein the resin layer is a non-porous layer.
(4) The moisture permeable and waterproof fabric according to (1), wherein the resin layer has a structure in which a porous layer and a nonporous layer are laminated in this order on a fiber fabric.

本発明の透湿防水性布帛は、透湿防水性能に優れていることは無論のこと、耐揉性、耐摩耗性にも優れている。このため、裏地を設けない一枚ものとして使用しても、十分に使用に耐えうるだけのものが提供できる。   Of course, the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is excellent in moisture-permeable and waterproof performance, and is also excellent in weather resistance and abrasion resistance. For this reason, even if it is used as a single sheet without a lining, it is possible to provide one that can sufficiently withstand the use.

本発明では、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を所定量使用することで、布帛に耐揉性、耐摩耗性を付与することができるが、これに留まらず、ポリテトラフルオロエチレン微粒子が疎水性の粒子であるがゆえに樹脂層全体が疎水性の強いものとなり、結果、防水性能(耐水圧)に洗濯耐久性が付与されるという効果も奏される。   In the present invention, by using a predetermined amount of polytetrafluoroethylene fine particles, it is possible to impart weather resistance and abrasion resistance to the fabric. However, the polytetrafluoroethylene fine particles are hydrophobic particles. Therefore, the entire resin layer becomes strongly hydrophobic, and as a result, the effect of giving washing durability to waterproof performance (water pressure resistance) is also exhibited.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の透湿防水性布帛は、繊維布帛の少なくとも片面にポリウレタン樹脂層を備えている。   The moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention includes a polyurethane resin layer on at least one surface of the fiber fabric.

本発明における繊維布帛は基布として使用するものである。繊維布帛としては、ナイロン6、ナイロン66に代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維などの合成繊維、トリアセテートなどの半合成繊維又はナイロン6/綿、ポリエチレンテレフタレート/綿などの混合糸などからなる織物、編物又は不織布などがあげられる。   The fiber fabric in the present invention is used as a base fabric. Examples of fiber fabrics include polyamide synthetic fibers represented by nylon 6 and nylon 66, polyester synthetic fibers represented by polyethylene terephthalate, synthetic fibers such as polyacrylonitrile synthetic fibers, polyvinyl alcohol synthetic fibers, and triacetate. Examples thereof include woven fabrics, knitted fabrics and nonwoven fabrics made of semi-synthetic fibers or mixed yarns such as nylon 6 / cotton and polyethylene terephthalate / cotton.

本発明の透湿防水性布帛を得るには、用意しておいた繊維布帛の上にポリウレタン樹脂層を形成するが、樹脂層を形成する前に、予め繊維布帛を撥水加工しておくとよい。これにより、樹脂層形成の際、後述する樹脂溶液が繊維布帛内部へ浸透し難くなる。   In order to obtain the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention, a polyurethane resin layer is formed on the prepared fiber fabric. However, before forming the resin layer, the fiber fabric is subjected to a water-repellent finish beforehand. Good. Thereby, at the time of resin layer formation, it becomes difficult for the resin solution mentioned later to osmose | permeate the inside of a fiber fabric.

撥水加工は、製織編の後であれば任意の段階で行うことが可能であるが、通常は精練、染色後に行うとよい。また、撥水加工は、パディング法、コーティング法、グラビアコーティング法又はスプレー法などに基づいて行えばよい。同加工に使用する撥水剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などがあげられる。中でも撥水耐久性の点から、フッ素系撥水剤が好ましい。フッ素系撥水剤としては、例えば、旭硝子株式会社製「アサヒガードAG−E081(商品名)」、「アサヒガードAG−E082(商品名)」、「アサヒガードAG−E500D(商品名)」、ダイキン工業株式会社製「ユニダインTG−5521(商品名)」、「ユニダインTG−5541(商品名)」、ユニダインTG−5601(商品名)」クラリアントジャパン株式会社製「NUVAN2114 LIQ(商品名)」、「NUVAN2116 LIQ(商品名)」などがあげられる。   The water-repellent treatment can be performed at any stage as long as it is after weaving, but it is usually preferable to perform it after scouring and dyeing. The water repellent finish may be performed based on a padding method, a coating method, a gravure coating method, a spray method, or the like. Examples of the water repellent used in the processing include paraffinic water repellent, polysiloxane water repellent, and fluorine water repellent. Among these, a fluorine-based water repellent is preferable from the viewpoint of water repellency durability. Examples of the fluorine-based water repellent include "Asahi Guard AG-E081 (trade name)", "Asahi Guard AG-E082 (trade name)", "Asahi Guard AG-E500D (trade name)" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., “Unidyne TG-5521 (trade name)”, “Unidyne TG-5541 (trade name)”, Unidyne TG-5601 (trade name) manufactured by Daikin Industries, Ltd. “NUVAN2114 LIQ (trade name)” manufactured by Clariant Japan KK “NUVAN2116 LIQ (trade name)”.

さらに、本発明では、撥水耐久性を向上させる目的で、撥水加工時に、トリアジン化合物、イソシアネート化合物などを併用してもよい。特にイソシアネート化合物が環境保護の点から好適であり、ブロックイソシアネート化合物が特に好適である。ブロックイソシアネート化合物としては、イソシアネート基をアセトオキシム、フェノール又はカプロラクタムなどでブロックした熱解離タイプのブロックイソシアネート化合物があげられ、これを使用することで、撥水剤水分散液の加工安定性を向上することができる。   Furthermore, in the present invention, for the purpose of improving the water repellency durability, a triazine compound, an isocyanate compound or the like may be used in combination during the water repellency processing. In particular, an isocyanate compound is preferable from the viewpoint of environmental protection, and a blocked isocyanate compound is particularly preferable. Examples of the blocked isocyanate compound include a thermal dissociation type blocked isocyanate compound in which an isocyanate group is blocked with acetoxime, phenol, caprolactam or the like. By using this, the processing stability of the water repellent aqueous dispersion is improved. be able to.

繊維布帛に対する撥水剤の付与量としては、固形分換算で0.1〜3質量%が好ましく、0.3〜2質量%がより好ましい。付与量が0.1質量%未満になると、繊維布帛に対して十分な撥水性能を付与し難く、一方、3質量%を超えると、透湿防水性布帛の風合いが硬くなり易く、さらには樹脂層との接着性もしくは透湿性能に悪影響を及ぼすこともあるので好ましくない。   The amount of the water repellent applied to the fiber fabric is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.3 to 2% by mass in terms of solid content. When the applied amount is less than 0.1% by mass, it is difficult to impart sufficient water repellency to the fiber fabric. On the other hand, when it exceeds 3% by mass, the texture of the moisture-permeable and waterproof fabric is likely to be hard, This is not preferable because it may adversely affect the adhesion to the resin layer or the moisture permeability.

また、繊維布帛内部への樹脂溶液浸透をさらに抑える目的で、繊維布帛を目潰し(カレンダー)加工してもよい。目潰し加工としては、特に限定されるものでないが、一般的に、温度コントロール機能を持つ鏡面ロールと、コットンロールもしくはプラスチックロールとの間に織編物を走行させ、鏡面ロールに接した面を目潰しする。通常、目潰し面上に樹脂層を形成する。目潰し加工は、公知のカレンダー機を用いて行えばよい。   Further, the fiber fabric may be crushed (calendered) for the purpose of further suppressing the penetration of the resin solution into the fiber fabric. The crushing process is not particularly limited, but generally, a woven or knitted fabric is run between a mirror roll having a temperature control function and a cotton roll or a plastic roll to crush the surface in contact with the mirror roll. . Usually, a resin layer is formed on the crushing surface. The crushing process may be performed using a known calendar machine.

本発明では、ポリウレタン樹脂を使用して樹脂層を形成する。ポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得たものが好適である。ポリイソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが単独で又は混合して用いられる。具体的には、トリレン−2,4−ジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート又は3官能以上のポリイソシアネートなどが単独で又は混合して用いられる。一方、ポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどが用いられる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラエチレングリコールなどが用いられる。ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのジオールと、アジピン酸、セバチン酸といった二塩基酸との反応生成物、又はカプロラクトンなどの開環重合物を用いることができ、また、オキシ酸モノマー又はそのプレポリマーの重合物も用いることができる。本発明では、特に樹脂層を無孔層としたとき、樹脂層の安定性やタッグ感などに影響しない範囲で、ポリエチレングリコールやポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体などに由来するポリオキシエチレン基を相対的に多く含有するポリウレタン樹脂を使用することが好ましく、これにより透湿性能のさらなる向上が期待できる。   In the present invention, the resin layer is formed using a polyurethane resin. As the polyurethane resin, those obtained by reacting a polyisocyanate component and a polyol component are suitable. As the polyisocyanate component, aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate and the like are used alone or in combination. Specifically, tolylene-2,4-diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, or trifunctional or higher polyisocyanate is used alone or in combination. Used. On the other hand, as a polyol component, polyether polyol, polyester polyol, etc. are used, for example. As the polyether polyol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetraethylene glycol or the like is used. As the polyester polyol, a reaction product of a diol such as ethylene glycol or propylene glycol and a dibasic acid such as adipic acid or sebacic acid, or a ring-opening polymer such as caprolactone can be used. A polymer of the prepolymer can also be used. In the present invention, particularly when the resin layer is a non-porous layer, the polyoxyethylene group derived from polyethylene glycol, polyoxypropylene polyoxyethylene copolymer, etc., within a range that does not affect the stability and tag feel of the resin layer. It is preferable to use a polyurethane resin containing a relatively large amount of water, and further improvement in moisture permeability can be expected.

本発明では、このように樹脂層を形成する樹脂としてポリウレタン樹脂を使用するが、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂を併用してもよい。他の樹脂としては、例えばポリアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアミノ酸、ポリカーボネートなどがあげられ、これらの共重合体又はフッ素やシリコンなどで変成したものも使用できる。他の樹脂の含有量としては、樹脂層100質量%に対して20質量%以下とすることが好ましい。   In the present invention, a polyurethane resin is used as the resin for forming the resin layer as described above, but other resins may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other resins include polyacrylic acid, polyvinyl chloride, polystyrene, polybutadiene, polyamino acid, polycarbonate, and the like, and copolymers thereof or those modified with fluorine or silicon can also be used. As content of other resin, it is preferable to set it as 20 mass% or less with respect to 100 mass% of resin layers.

また、樹脂層の形態としては特に限定されず、透湿防水性能の具現に資するものであればどのようなものでもよい。例えば、有孔層、無孔層、有孔層と無孔層との積層形態などがあげられる。   Moreover, it does not specifically limit as a form of a resin layer, What kind of thing may be sufficient as long as it contributes to realization of moisture-permeable waterproof performance. For example, a porous layer, a nonporous layer, a laminated form of a porous layer and a nonporous layer, and the like can be given.

有孔層とする場合、50〜3000μm径の雨水を防ぎ、0.0004μm径の汗水蒸気を通す層であればよく、製法は特に限定されないが、一般には湿式法により得られるものが好ましい。具体的には、N,N−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒を含むポリウレタン樹脂溶液を繊維布帛に塗布した後、5〜30℃の水もしくは水とN,N−ジメチルホルムアミドとの混合液に30秒〜5分間浸漬し、樹脂固形分を凝固皮膜化する。その後、必要に応じて30〜80℃で1〜10分間湯洗し、乾燥することにより有孔層とすることができる。   In the case of a perforated layer, any layer that prevents rainwater with a diameter of 50 to 3000 μm and allows perspiration water vapor with a diameter of 0.0004 μm to pass through may be used, and the production method is not particularly limited, but generally, a layer obtained by a wet method is preferable. Specifically, a polyurethane resin solution containing a polar solvent such as N, N-dimethylformamide is applied to the fiber fabric, and then placed in water at 5 to 30 ° C. or a mixed solution of water and N, N-dimethylformamide for 30 seconds. Immerse for ~ 5 minutes to solidify resin solids. Then, it can be set as a porous layer by washing with water at 30-80 degreeC for 1-10 minutes as needed, and drying.

湿式法以外の製膜方法としては、ポリウレタン樹脂をメチルエチルケトンなどの有機溶媒へ溶解又は分散して油相となし、後に乳化剤を用いて水を撹拌、分散することで油中水型ポリウレタン系エマルジョンを調製し、その後、エマルジョンを繊維布帛に塗布して乾燥皮膜化してもよい。また、水溶性ポリウレタン樹脂、自己乳化性ポリウレタン樹脂又は水中油型ポリウレタン系エマルジョンなどを主剤とし、温水で溶出可能な易溶性ポリウレタン樹脂、糊剤又は澱粉等を副剤として両者の混合樹脂溶液を調製後、これを塗布、乾燥して樹脂皮膜を形成し、後に、洗濯機、染色機などを使用して30〜80℃の温水で5〜15分間程度ソーピングして副剤を溶出してもよい。さらに、ガス発泡剤を混入した水溶性又は溶剤型ポリウレタン系樹脂を塗布し、機械的又は化学的に発泡させるなどして有孔層としてもよい。   As a film forming method other than the wet method, a polyurethane resin is dissolved or dispersed in an organic solvent such as methyl ethyl ketone to form an oil phase, and water is subsequently stirred and dispersed using an emulsifier to form a water-in-oil polyurethane emulsion. And then apply the emulsion to a fiber fabric to form a dry film. Also, a mixed resin solution is prepared using water-soluble polyurethane resin, self-emulsifiable polyurethane resin or oil-in-water polyurethane emulsion as the main agent, and easily soluble polyurethane resin that can be eluted with warm water, glue or starch as a secondary agent. Then, this may be applied and dried to form a resin film, and then the secondary agent may be eluted by soaping with warm water of 30 to 80 ° C. for about 5 to 15 minutes using a washing machine or a dyeing machine. . Furthermore, it is good also as a porous layer by apply | coating water-soluble or solvent-type polyurethane-type resin which mixed the gas foaming agent, and making it foam mechanically or chemically.

有孔層とする場合、その形成量としては、樹脂性状や各種性能を考慮して適宜決定すればよいが、通常は固形分換算で3〜50g/m程度でよく、10〜40g/mが好ましい。形成量が3g/m未満では、適度な防水性能を得ることが困難となる傾向にあり、一方、50g/mを超えると、透湿性能の低下や風合い硬化を招き易いため好ましくない。 In the case of a porous layer, the amount of formation may be appropriately determined in consideration of the resin properties and various performances. Usually, it may be about 3 to 50 g / m 2 in terms of solid content, and 10 to 40 g / m. 2 is preferred. If the formation amount is less than 3 g / m 2 , it tends to be difficult to obtain an appropriate waterproof performance. On the other hand, if it exceeds 50 g / m 2 , it is not preferable because it tends to cause a decrease in moisture permeability and a texture hardening.

また、本発明においては、樹脂層を無孔層としてもよい。無孔層とすることで防水性能の向上が期待できる。   In the present invention, the resin layer may be a non-porous layer. Improvement of waterproof performance can be expected by using a non-porous layer.

無孔層の場合もその製法は特に限定さない。例えば、溶剤型ポリウレタン樹脂、水溶性ポリウレタン樹脂又は自己乳化性ポリウレタン樹脂などを繊維布帛に塗布し、乾燥皮膜化してもよいし、樹脂溶液を離型紙などの離型材に一旦塗布し、乾燥して皮膜を形成した後、接着剤層を介して繊維布帛と貼合し、離型材を剥離してもよい。   In the case of a non-porous layer, the production method is not particularly limited. For example, a solvent-type polyurethane resin, a water-soluble polyurethane resin, or a self-emulsifying polyurethane resin may be applied to a fiber fabric to form a dry film, or the resin solution may be once applied to a release material such as release paper and dried. After forming the film, the release material may be peeled off by bonding to the fiber fabric via the adhesive layer.

無孔層を形成する場合、ポリマー中にポリアルキレングリコールに由来するエーテル成分を多く導入したポリウレタン樹脂を使用すると、透湿性能が向上するため好ましい。
無孔層の形成量としては、固形分換算で1〜20g/mが好ましく5〜15g/mがより好ましい。塗布量が1g/m未満では、適度な防水性能を得ることが困難となる傾向にあり、一方、20g/mを超えると、透湿性能が大きく低下する傾向にあり好ましくない。
In the case of forming a non-porous layer, it is preferable to use a polyurethane resin in which a large amount of an ether component derived from polyalkylene glycol is introduced into the polymer because moisture permeability is improved.
As a formation amount of a non-porous layer, 1-20 g / m < 2 > is preferable in conversion of solid content, and 5-15 g / m < 2 > is more preferable. Is less than the amount of coating is 1 g / m 2, they tend to be obtaining appropriate waterproof becomes difficult, while when exceeding 20 g / m 2, there is a tendency that moisture permeability is greatly reduced undesirably.

無孔層を形成するためのコータとしては、形成量が固形分換算で10g/m未満の場合には、製膜性の観点から、グラビアコータ、リバースコータ又はナイフコータなどを用いることが好ましく、10g/m以上の場合には、コンマコータなどが好ましい。乾燥及びキュアーの条件は、繊維布帛、樹脂溶液の固形分濃度及び形成量などを勘案し適宜設定すればよい。 As the coater for forming the non-porous layer, when the formation amount is less than 10 g / m 2 in terms of solid content, it is preferable to use a gravure coater, a reverse coater, a knife coater, or the like from the viewpoint of film forming property. In the case of 10 g / m 2 or more, a comma coater or the like is preferable. The conditions for drying and curing may be appropriately set in consideration of the solid content concentration and the formation amount of the fiber fabric and the resin solution.

この他、本発明おける樹脂層は、形態の異なる層を複数積層したものでもよく、各層の組成は同一でも異なっていてもよい。特に本発明では、透湿防水性能や風合いなどの観点から、有孔層と無孔層とを積層した形態が好ましい。中でも、繊維布帛上において有孔層及び無孔層をこの順で積層する形態が好ましく、この場合には、湿式法により当該有孔層を形成すると共に、溶剤型ポリウレタン樹脂又は水溶性ポリウレタン樹脂無孔層を使用して透湿性能があまり低下しないよう当該無孔層を可能な限り薄く形成することが好ましい。   In addition, the resin layer in the present invention may be a laminate of a plurality of layers having different forms, and the composition of each layer may be the same or different. In particular, in the present invention, a form in which a porous layer and a non-porous layer are laminated is preferable from the viewpoint of moisture permeability and waterproof performance and texture. Among them, a form in which a porous layer and a nonporous layer are laminated in this order on a fiber fabric is preferable. In this case, the porous layer is formed by a wet method and a solvent-type polyurethane resin or a water-soluble polyurethane resin is not used. It is preferable to form the non-porous layer as thin as possible so that the moisture permeation performance does not deteriorate so much by using the porous layer.

また、繊維布帛が、例えば33dtex以下の細繊度糸から構成される薄地布帛である場合には、樹脂層形成の過程で樹脂溶液が繊維布帛内に深く浸透することがあるので、目止め加工として繊維布帛上に有孔層又は無孔層からなる薄い層を一旦形成しておいてから、樹脂層全体の厚みが所定範囲を満たすように樹脂溶液を塗布することが好ましい。   Further, when the fiber fabric is a thin fabric composed of fine yarns of 33 dtex or less, for example, the resin solution may penetrate deeply into the fiber fabric during the resin layer formation process. It is preferable to form a thin layer consisting of a perforated layer or a non-porous layer on the fiber fabric and then apply the resin solution so that the thickness of the entire resin layer satisfies a predetermined range.

本発明の透湿防水性布帛は、以上のような樹脂層を繊維布帛の少なくとも片面に備えているが、樹脂層には、耐揉性及び耐摩耗性を向上させる目的でポリテトラフルオロエチレン微粒子が含有されている。ポリテトラフルオロエチレン微粒子としては、結果的として樹脂層の摩擦係数を軽減させうるものであれば、どのような種類、製法によるものでもよく、形状としても、球状、粒状、繊維状などいずれのものでもよい。一般には、乳化重合法により得られるものであって、平均一次粒子径が好ましくは0.05〜10μm、より好ましくは0.1〜5.0μm、さらに好ましくは0.1〜1.0μmのものが用いられる。平均粒子径が0.05μmより小さくなると、機械的物性すなわち樹脂層の耐揉性、耐摩耗性がほとんど向上しない傾向にあり、一方、平均粒子径が10μmを超えると、防水性能が低下し易くするだけでなく、樹脂溶液中で微粒子が沈降し易くなることにより樹脂層中で微粒子が偏在する傾向にあるため好ましくない。   The moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention includes the resin layer as described above on at least one side of the fiber fabric. The resin layer has a polytetrafluoroethylene fine particle for the purpose of improving weather resistance and wear resistance. Is contained. The polytetrafluoroethylene fine particles may be of any kind and manufacturing method as long as it can reduce the friction coefficient of the resin layer as a result, and the shape may be any of spherical, granular, fibrous, etc. But you can. Generally, it is obtained by an emulsion polymerization method, and the average primary particle diameter is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5.0 μm, and further preferably 0.1 to 1.0 μm. Is used. When the average particle size is smaller than 0.05 μm, the mechanical properties, that is, the weather resistance and abrasion resistance of the resin layer tend to hardly improve. On the other hand, when the average particle size exceeds 10 μm, the waterproof performance tends to be lowered. In addition, since the fine particles easily settle in the resin solution, the fine particles tend to be unevenly distributed in the resin layer.

ポリテトラフルオロエチレンの平均分子量としては、50万〜3000万程度が好ましく、300万〜2500万程度がより好ましい。50万より小さいと、耐揉性、耐摩耗性がほとんど向上しない傾向にある。一方、3000万より大きいものは、製造するのが困難な傾向にあり、たとえ製造できたとしてもコスト面で不利となる。   The average molecular weight of polytetrafluoroethylene is preferably about 500,000 to 30 million, more preferably about 3 to 25 million. If it is less than 500,000, the weather resistance and wear resistance tend to hardly improve. On the other hand, those larger than 30 million tend to be difficult to manufacture, and even if manufactured, it is disadvantageous in terms of cost.

なお、平均分子量は、示差走査熱量計を用いて下記式から求める。
Mn=2.1×1010×DHc−5.16
ここで、Mnは数平均分子量、DHcは結晶化熱(cal/g)であり、測定に用いる試料は5mgである。
In addition, an average molecular weight is calculated | required from a following formula using a differential scanning calorimeter.
Mn = 2.1 × 10 10 × DHc −5.16
Here, Mn is the number average molecular weight, DHc is the heat of crystallization (cal / g), and the sample used for the measurement is 5 mg.

ポリテトラフルオロエチレン微粒子は、ポリウレタン樹脂層中に均一に5〜50質量%含有している必要があり、7〜40質量%含有していることが好ましい。なお、樹脂層が複数の層からなる場合には、少なくとも最外層にポリテトラフルオロエチレン微粒子が所定量含有されていればよい。   The polytetrafluoroethylene fine particles need to be uniformly contained in the polyurethane resin layer in an amount of 5 to 50% by mass, and preferably 7 to 40% by mass. When the resin layer is composed of a plurality of layers, it is sufficient that at least the outermost layer contains a predetermined amount of polytetrafluoroethylene fine particles.

ここで、ポリテトラフルオロエチレン微粒子の含有量が5質量%未満になると、所望の耐揉性、耐摩耗性が発現しなくなり、50質量%を超えると、透湿性能が低下しやすくなり、かつ樹脂溶液の粘性が不安定なものとなり、樹脂層の品位低下ひいては透湿防水性布帛の品位低下を招くことになる。   Here, when the content of the polytetrafluoroethylene fine particles is less than 5% by mass, the desired weather resistance and wear resistance are not expressed, and when it exceeds 50% by mass, the moisture permeability is likely to be reduced, and The viscosity of the resin solution becomes unstable, leading to a decrease in the quality of the resin layer and a decrease in the quality of the moisture-permeable and waterproof fabric.

さらに、ポリテトラフルオロエチレン微粒子は疎水性の粒子であるため、これを使用することで、樹脂層全体に疎水性が付与され、洗濯耐久性に優れる防水性能が具現する。   Furthermore, since the polytetrafluoroethylene fine particles are hydrophobic particles, by using this, hydrophobicity is imparted to the entire resin layer, and waterproof performance excellent in washing durability is realized.

また、本発明における樹脂層には、必要に応じて他の微粒子を含有させてもよい。他の微粒子としては、二酸化珪素、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタンなどの無機微粒子、架橋アクリル、架橋ポリスチレン、L−リジンなどの耐熱性有機微粒子、界面活性剤、撥水剤、各種充填剤などがあげられ、これらを使用することで品位等を向上させることができる。他の微粒子は単独で又は混合して使用され、その使用量としては、ポリテトラフルオロエチレン微粒子の使用量を超えない範囲に留めることが好ましい。また、他の微粒子を併用するときは、粒径や形状が互いに異なるものを使用することで、樹脂溶液中における沈降を抑えることができ、樹脂層の多方向における耐揉性、耐摩耗性をより向上させることもできる。   Further, the resin layer in the present invention may contain other fine particles as necessary. Other fine particles include inorganic fine particles such as silicon dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, and titanium oxide, heat-resistant organic fine particles such as cross-linked acrylic, cross-linked polystyrene, and L-lysine, surfactants, water repellents, and various types. A filler etc. are mention | raise | lifted and a quality etc. can be improved by using these. The other fine particles are used alone or in combination, and the amount used is preferably within a range not exceeding the amount of polytetrafluoroethylene fine particles used. In addition, when other fine particles are used in combination, it is possible to suppress sedimentation in the resin solution by using particles having different particle sizes and shapes, and to improve the weather resistance and wear resistance in multiple directions of the resin layer. It can also be improved.

本発明では、他の微粒子としてL−リジンを併用することが好ましい。L−リジンは薄片状物質の一種で、樹脂層中であたかも強化材のような働きをするため、これを併用することで、樹脂層が摩擦を受けた際、塊状となって剥がれ落ちるのを抑えることができる。
本発明では、樹脂層を形成した後、ポリジメチルシロキサンなどのシリコン系化合物やフッ素系撥水剤、フッ素系界面活性剤などのフッ素系化合物などを樹脂層表面に付着させることで、滑性を向上させてもよい。
In the present invention, it is preferable to use L-lysine in combination as other fine particles. L-lysine is a kind of flaky substance that acts as a reinforcing material in the resin layer. By using this in combination, the resin layer is peeled off in a lump when it is rubbed. Can be suppressed.
In the present invention, after the resin layer is formed, the silicon compound such as polydimethylsiloxane, the fluorine compound such as the fluorine-based water repellent, and the fluorine-based surfactant is adhered to the surface of the resin layer. It may be improved.

さらに、本発明の基本的な効果である透湿防水性能については、防水性能の指標たる耐水圧としては10kPa以上が、透湿性能の指標たる透湿度としては4000g/m・24hrs以上が各々好ましい。特に、50kPa以上の耐水圧を有しかつ6000g/m・24hrs以上の透湿度を有していることが好ましい。なお、耐水圧の測定は、JIS L1092(高水圧法)に、透湿度の測定は、JIS L1099A−1法(塩化カルシウム法)にそれぞれ準ずるものとする。 Furthermore, with respect to the moisture-permeable waterproof performance, which is a basic effect of the present invention, the water-proof pressure as an index of waterproof performance is 10 kPa or more, and the moisture permeability as an index of moisture-permeable performance is 4000 g / m 2 · 24 hrs or more. preferable. In particular, it preferably has a water pressure resistance of 50 kPa or more and a moisture permeability of 6000 g / m 2 · 24 hrs or more. The measurement of water pressure resistance is based on JIS L1092 (high water pressure method), and the measurement of moisture permeability is based on JIS L1099A-1 method (calcium chloride method).

以下、実施例及び比較例をあげてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
布帛の性能の測定、評価は、次の方法で行った。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.
The measurement and evaluation of the performance of the fabric was performed by the following method.

(1)洗濯耐久性
JIS L0217(103法)に準じた洗濯を100回繰り返した後の布帛の耐水圧を測定した。
(1) Washing durability The water pressure resistance of the fabric after washing 100 times according to JIS L0217 (Method 103) was measured.

(2)耐揉性(揉み後の耐水圧)
JIS K6722の記載を参考に測定した。すなわち、15cm四方の試験片を用意した後、樹脂層が重なり合うように経方向に2つ折りしてスコット型耐揉試験機に装着し、9.8N荷重下で200回揉み処理した後の試験片の耐水圧を測定した。
(2) Scratch resistance (water pressure resistance after stagnation)
The measurement was made with reference to the description of JIS K6722. In other words, after preparing a 15 cm square test piece, the test piece was folded in half in the warp direction so that the resin layers overlap and mounted on a Scott type weather resistance tester, and was subjected to stagnation treatment 200 times under a 9.8 N load. The water pressure resistance of was measured.

(3)耐摩耗性(摩耗後の耐水圧)
JIS L0849の記載を参考に測定した。すなわち、大きさ15cm×30cmの試験片を用意し、樹脂層を上に向けながら摩擦試験機2型の試験片台上に試験片を平行に取り付け、4辺をガムテープで固定した。そして、質量1.96Nの摩擦子に綿布(JIS L−0803規定の3号綿布)を装着し、500回の摩耗を繰り返した後の試験片の耐水圧を測定した。
(3) Wear resistance (water pressure resistance after wear)
Measured with reference to the description of JIS L0849. That is, a test piece having a size of 15 cm × 30 cm was prepared, and the test piece was mounted in parallel on a test piece base of a friction tester type 2 with the resin layer facing upward, and four sides were fixed with gummed tape. Then, a cotton cloth (No. 3 cotton cloth defined in JIS L-0803) was attached to a friction element having a mass of 1.96 N, and the water pressure resistance of the test piece after repeated wear for 500 times was measured.

(実施例1)
経糸、緯糸の双方に、ナイロン6マルチフィラメント78dtex/68fを用いて、経糸密度115本/2.54cm、緯糸密度95本/2.54cmの平組織織物を製織した。得られた織物を精練した後、酸性染料(日本化薬(株)製「Kayanol Blue N2G」)1.0%omfを用いて染色した。その後、下記処方1に示す5%水分散液を調製し、これを織物にパディング法(ウェットピックアップ率40%)により付与した後、乾燥し、170℃で40秒間熱処理した。続いて、鏡面ロールを有するカレンダー加工機を用いて、温度170℃、圧力300kPa、速度30m/分なる条件で織物を目潰し加工した。
Example 1
A plain structure woven fabric having a warp density of 115 / 2.54 cm and a weft density of 95 / 2.54 cm was woven using nylon 6 multifilament 78 dtex / 68f for both the warp and the weft. The obtained fabric was scoured and then dyed with 1.0% omf of an acid dye (“Kayanol Blue N2G” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Thereafter, a 5% aqueous dispersion shown in Formula 1 below was prepared and applied to the fabric by a padding method (wet pickup rate 40%), then dried and heat-treated at 170 ° C. for 40 seconds. Subsequently, the fabric was crushed and processed using a calender machine having a mirror roll under the conditions of a temperature of 170 ° C., a pressure of 300 kPa, and a speed of 30 m / min.

<処方1>
アサヒガードAG−E082 50質量部
(旭硝子(株)製、フッ素系撥水剤エマルジョン)
メイカネート WEB 10質量部
(明成化学工業(株)製、架橋剤、ブロックタイプイソシアネート)
イソプロピルアルコール 10質量部
水 930質量部
<Prescription 1>
Asahi Guard AG-E082 50 parts by mass (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorinated water repellent emulsion)
Meikanate WEB 10 parts by mass (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., crosslinking agent, block type isocyanate)
Isopropyl alcohol 10 parts by weight Water 930 parts by weight

次に、Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子)5質量部と、レザミンCU4555(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)50質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド10質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Aを得た。   Next, 5 parts by mass of Fluon L173JE (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles) and Resamine CU4555 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27 mass%, wet polyurethane for forming a porous layer) Resin) 50 parts by mass and 10 parts by mass of N, N-dimethylformamide were roughly kneaded and then uniformly kneaded using a three-roll mill to obtain resin composition A.

続いて、下記処方2に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度23質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を15質量%含有、粘度10000mPa・s/25℃)を調液した。脱泡後、コンマコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を100g/m塗布し、直ちに20℃の水浴に2分間浸漬して固形分を凝固した。次いで50℃で5分間湯洗した後、130℃で2分間乾燥し、有孔層を形成した。そして、170℃で1分間キュアリングし、透湿防水性布帛とした。 Subsequently, a polyurethane resin solution having a composition shown in the following prescription 2 (solid content concentration 23% by mass, containing 15% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles, viscosity 10000 mPa · s / 25 ° C.) was prepared. After defoaming, 100 g / m 2 of the resin solution was applied to the crushed surface using a comma coater and immediately immersed in a 20 ° C. water bath for 2 minutes to solidify the solid content. Next, after washing with hot water at 50 ° C. for 5 minutes, it was dried at 130 ° C. for 2 minutes to form a porous layer. And it cured at 170 degreeC for 1 minute, and was set as the moisture-permeable waterproof fabric.

<処方2>
レザミンCU4555 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
樹脂組成物A 65質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 25質量部
<Prescription 2>
Rezamin CU4555 50 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for forming porous layer)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
Resin Composition A 65 parts by mass N, N-dimethylformamide 25 parts by mass

(実施例2)
Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子)5質量部と、ハイムレンY237NS(大日精化工業(株)製、固形分25質量%、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂)50質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド10質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Bを得た。
続いて、下記処方3に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度21質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を16質量%含有、粘度8500mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、実施例1で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、ナイフコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を50g/m塗布し、100℃で3分間乾燥して無孔層を形成した。そして、170℃で1分間キュアリングし、透湿防水性布帛とした。
(Example 2)
Fluon L173JE (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles) 5 parts by mass and Heimlen Y237NS (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 25% by mass, dry polyurethane resin for nonporous layer formation) 50 Mass parts and 10 parts by mass of N, N-dimethylformamide were coarsely kneaded and then uniformly kneaded using a three-roll mill to obtain a resin composition B.
Subsequently, a polyurethane resin solution having a composition shown in the following prescription 3 (solid content concentration 21% by mass, containing 16% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles, viscosity 8500 mPa · s / 25 ° C.) was prepared and defoamed. Then, the woven fabric after the crushing process used in Example 1 was prepared, 50 g / m < 2 > of resin solutions were apply | coated to the crushing surface using the knife coater, and it dried at 100 degreeC for 3 minutes, and formed the nonporous layer. And it cured at 170 degreeC for 1 minute, and was set as the moisture-permeable waterproof fabric.

<処方3>
ハイムレンY237NS 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分25質量%、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂)
樹脂組成物B 65質量部
レザミンX 0.5質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
メチルエチルケトン 30質量部
<Prescription 3>
Heimlen Y237NS 50 parts by mass (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 25% by mass, dry polyurethane resin for nonporous layer formation)
Resin composition B 65 parts by mass Resamine X 0.5 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
30 parts by mass of methyl ethyl ketone

(実施例3)
Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子)2質量部と、レザミンCU4555(大日精化工業(株)製、固形分27質量、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)50質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド8質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Cを得た。
(Example 3)
2 parts by mass of Fluon L173JE (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles) and 50 parts by mass of Resamine CU4555 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27 mass, wet polyurethane resin for forming a porous layer) Parts and 8 parts by mass of N, N-dimethylformamide were roughly kneaded and then uniformly kneaded using a three-roll mill to obtain a resin composition C.

続いて、下記処方4に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度21質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を7質量%含有、粘度10500mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、実施例1で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、コンマコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を塗布量80g/m塗布し、直ちに20℃の水浴に2分間浸漬して固形分を凝固した。次いで50℃で5分間湯洗した後、130℃で2分間乾燥し、有孔層を形成した。 Subsequently, a polyurethane resin solution (solid content 21% by mass, containing 7% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles, viscosity 10500 mPa · s / 25 ° C.) having the composition shown in Formula 4 below was prepared and degassed. Thereafter, a woven fabric with a crushed finish used in Example 1 was prepared, and a resin solution was applied to the crushed surface with a comma coater at an application amount of 80 g / m 2 , and immediately immersed in a 20 ° C. water bath for 2 minutes to obtain a solid content. It solidified. Next, after washing with hot water at 50 ° C. for 5 minutes, it was dried at 130 ° C. for 2 minutes to form a porous layer.

<処方4>
レザミンCU4555 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
樹脂組成物C 60質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 30質量部
<Prescription 4>
Rezamin CU4555 50 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for forming porous layer)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
Resin composition C 60 parts by mass N, N-dimethylformamide 30 parts by mass

次に、Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子)2質量部と、ハイムレンY237NS(大日精化工業(株)製、固形分25質量%、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂)50質量部と、メチルエチルケトン8質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Dを得た。   Next, 2 parts by mass of Fluon L173JE (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles) and Heimlen Y237NS (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 25% by mass, dry polyurethane for nonporous layer formation) Resin) 50 parts by mass and 8 parts by mass of methyl ethyl ketone were roughly kneaded, and then kneaded uniformly using a three-roll mill to obtain a resin composition D.

続いて、下記処方5に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度18質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子が7質量%含有、粘度3500mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、ナイフコータを用いて有孔層表面に樹脂溶液を20g/m塗布し、100℃で2分間乾燥することで無孔層を積層した。そして、布帛全体を170℃で1分間キュアリングし、透湿防水性布帛とした。 Subsequently, a polyurethane resin solution having a composition shown in the following prescription 5 (solid content concentration 18% by mass, containing 7% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles, viscosity 3500 mPa · s / 25 ° C.) was prepared and degassed. Then, the nonporous layer was laminated | stacked by apply | coating the resin solution 20g / m < 2 > on the porous layer surface using the knife coater, and drying for 2 minutes at 100 degreeC. The entire fabric was cured at 170 ° C. for 1 minute to obtain a moisture-permeable and waterproof fabric.

<処方5>
ハイムレンY237NS 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分25質量%、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂)
樹脂組成物D 60質量部
メチルエチルケトン 50質量部
<Prescription 5>
Heimlen Y237NS 50 parts by mass (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 25% by mass, dry polyurethane resin for nonporous layer formation)
Resin composition D 60 parts by weight Methyl ethyl ketone 50 parts by weight

(実施例4)
Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子)18質量部と、レザミンCU4555(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)50質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド20質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Eを得た。
Example 4
Fluon L173JE (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles) 18 parts by mass and Resamine CU4555 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27 mass%, wet polyurethane resin for forming a porous layer) 50 Part by mass and 20 parts by mass of N, N-dimethylformamide were roughly kneaded, and then kneaded uniformly using a three-roll mill to obtain a resin composition E.

続いて、下記処方6に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度28質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を39質量%含有、粘度10000mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、実施例1で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、コンマコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を100g/m塗布し、直ちに20℃の水浴に2分間浸漬して固形分を凝固した。そして、以降は実施例1の場合と同様に行って、有孔層を備えた透湿防水性布帛とした。 Subsequently, a polyurethane resin solution having a composition shown in the following prescription 6 (solid content concentration 28% by mass, containing polytetrafluoroethylene fine particles 39% by mass, viscosity 10,000 mPa · s / 25 ° C.) was prepared and degassed. Thereafter, the crushed fabric used in Example 1 was prepared, and the resin solution was applied to the crushed surface with a comma coater at 100 g / m 2 and immediately immersed in a 20 ° C. water bath for 2 minutes to solidify the solid content. . And after that, it carried out similarly to the case of Example 1, and it was set as the moisture-permeable waterproof fabric provided with the porous layer.

<処方6>
レザミンCU4555 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
樹脂組成物E 88質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 25質量部
<Prescription 6>
Rezamin CU4555 50 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for forming porous layer)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
Resin composition E 88 parts by mass N, N-dimethylformamide 25 parts by mass

(実施例5)
Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子)5質量部と、アミホープLL(味の素(株)製、L−リジン系誘導体)3質量部と、レザミンCU4555(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)50質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド20質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Fを得た。
(Example 5)
Fluon L173JE (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles), 5 parts by mass, Amihop LL (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd., L-lysine derivative), 3 parts by mass, Rezamin CU4555 (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.) Manufactured, solid content 27 mass%, wet polyurethane resin for forming porous layer) 50 mass parts and N, N-dimethylformamide 20 mass parts, and then kneaded uniformly using a three-roll mill. Resin composition F was obtained.

続いて、下記処方7に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度23質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を14質量%含有、L−リジン系誘導体を8質量%含有、粘度10000mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、実施例1で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、コンマコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を100g/m塗布し、直ちに20℃の水浴に2分間浸漬して固形分を凝固した。そして、以降は実施例1の場合と同様に行って、有孔層を備えた透湿防水性布帛とした。 Subsequently, a polyurethane resin solution having the composition shown in the following prescription 7 (solid content concentration 23 mass%, polytetrafluoroethylene fine particles 14 mass%, L-lysine derivative 8 mass%, viscosity 10000 mPa · s / 25 ° C. ) Was prepared and degassed. Thereafter, the crushed fabric used in Example 1 was prepared, and the resin solution was applied to the crushed surface with a comma coater at 100 g / m 2 and immediately immersed in a 20 ° C. water bath for 2 minutes to solidify the solid content. . And after that, it carried out similarly to the case of Example 1, and it was set as the moisture-permeable waterproof fabric provided with the porous layer.

<処方7>
レザミンCU4555 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
樹脂組成物F 78質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 25質量部
<Prescription 7>
Rezamin CU4555 50 parts by mass
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for porous layer formation)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
Resin composition F 78 parts by mass N, N-dimethylformamide 25 parts by mass

(比較例1)
処方2から樹脂組成物Aを省くことで下記処方8に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度21質量%、粘度10500mPa・s/25℃)とすると共に、この樹脂溶液を使用する以外は、実施例1と同一の方法により、比較用の透湿防水性布帛を得た。
(Comparative Example 1)
While omitting the resin composition A from the formulation 2 to obtain a polyurethane resin solution having a composition shown in the following formulation 8 (solid content concentration 21% by mass, viscosity 10500 mPa · s / 25 ° C.), except that this resin solution is used, A comparative moisture-permeable waterproof fabric was obtained by the same method as in Example 1.

<処方8>
レザミンCU4555 100質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
N,N−ジメチルホルムアミド 35質量部
<Prescription 8>
Resamine CU4555 100 parts by mass
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for porous layer formation)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
N, N-dimethylformamide 35 parts by mass

(比較例2)
処方3から樹脂組成物Bを省くことで下記処方9に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度18質量%、粘度9500mPa・s/25℃)とすると共に、この樹脂溶液を使用する以外は、実施例2と同一の方法により、比較用の透湿防水性布帛を得た。
(Comparative Example 2)
While omitting the resin composition B from the formulation 3, the polyurethane resin solution having the composition shown in the following formulation 9 (solid content concentration 18% by mass, viscosity 9500 mPa · s / 25 ° C.), and using this resin solution, A comparative moisture-permeable waterproof fabric was obtained by the same method as in Example 2.

<処方9>
ハイムレンY237NS 100質量部
(大日精化工業(株)製、固形分25質量%、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 0.5質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
メチルエチルケトン 30質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 10質量部
<Prescription 9>
Heimlen Y237NS 100 parts by mass (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 25% by mass, dry polyurethane resin for nonporous layer formation)
Resamine X 0.5 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
Methyl ethyl ketone 30 parts by mass N, N-dimethylformamide 10 parts by mass

(比較例3)
処方4から樹脂組成物Cを省くことで下記処方10に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度20質量%、粘度9500mPa・s/25℃)とし、処方5から樹脂組成物Dを省くことで下記処方11に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度18質量%、粘度3300mPa・s/25℃)とした。
(Comparative Example 3)
By omitting the resin composition C from the formulation 4, a polyurethane resin solution having a composition shown in the following formulation 10 (solid content concentration 20% by mass, viscosity 9500 mPa · s / 25 ° C.) and omitting the resin composition D from the formulation 5 A polyurethane resin solution having a composition shown in the following prescription 11 (solid content concentration 18% by mass, viscosity 3300 mPa · s / 25 ° C.) was obtained.

<処方10>
レザミンCU4555 100質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、有孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
N,N−ジメチルホルムアミド 40質量部
<Prescription 10>
Resamine CU4555 100 parts by mass
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for porous layer formation)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
N, N-dimethylformamide 40 parts by mass

<処方11>
ハイムレンY237NS 100質量部
(大日精化工業(株)製、固形分25質量%、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂)
メチルエチルケトン 58質量部
<Prescription 11>
Heimlen Y237NS 100 parts by mass (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 25% by mass, dry polyurethane resin for nonporous layer formation)
Methyl ethyl ketone 58 parts by mass

以降は、処方4に示す樹脂溶液に代えて処方10に示す樹脂溶液を使用すること、及び処方5に示す樹脂溶液に代えて処方11に示す樹脂溶液を使用すること以外は、実施例3と同様に行い、比較用の透湿防水性布帛を得た。   Thereafter, Example 3 and Example 3 were used except that the resin solution shown in Formula 10 was used instead of the resin solution shown in Formula 4, and the resin solution shown in Formula 11 was used instead of the resin solution shown in Formula 5. In the same manner, a moisture-permeable waterproof fabric for comparison was obtained.

上記実施例1〜5及び比較例1〜3で得られた各布帛の性能を下記表1に示す。   The performance of each fabric obtained in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3 is shown in Table 1 below.

表1から明らかなように、本発明の透湿防水性布帛は透湿防水性能に優れるものであり、比較例で得た布帛と比べ、耐揉性や耐摩耗性だけでなく、防水性能の洗濯耐久性にも優れていた。
As is apparent from Table 1, the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is excellent in moisture-permeable and waterproof performance. Compared with the fabric obtained in the comparative example, not only weather resistance and abrasion resistance but also waterproof performance. Excellent washing durability.

Claims (4)

ポリテトラフルオロエチレン微粒子を5〜50質量%含有するポリウレタン樹脂層を繊維布帛の少なくとも片面に備えていることを特徴とする透湿防水性布帛。 A moisture-permeable and waterproof fabric comprising a polyurethane resin layer containing 5 to 50% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles on at least one surface of a fiber fabric. 前記樹脂層が有孔層であることを特徴とする請求項1記載の透湿防水性布帛。 The moisture-permeable and waterproof fabric according to claim 1, wherein the resin layer is a perforated layer. 前記樹脂層が無孔層であることを特徴とする請求項1記載の透湿防水性布帛。 The moisture-permeable and waterproof fabric according to claim 1, wherein the resin layer is a non-porous layer. 前記樹脂層が繊維布帛上において有孔層と無孔層とをこの順で積層する構造をなしていることを特徴とする請求項1記載の透湿防水性布帛。
The moisture-permeable and waterproof fabric according to claim 1, wherein the resin layer has a structure in which a porous layer and a non-porous layer are laminated in this order on a fiber fabric.
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