JP2015224404A - Moisture-permeable waterproof fabric - Google Patents

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清 中川
大輔 北阪
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大輔 北阪
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moisture-permeable waterproof fabric excellent in folding and crumpling resistance and wear resistance.SOLUTION: A moisture-permeable waterproof fabric is provided with a polyurethane fine porous layer containing 3-30 mass% of polytetrafluoroethylene fine particles and 3-30 mass% of a planar powder consisting of a reaction product of L-lysine with an organic acid, on at least one side of fiber cloth. Preferably, 3-30 mass% of a silica fine particle is contained in the fine porous layer, and a polyurethane nonporous layer is laminated on the fine pore layer.

Description

本発明は、透湿防水性布帛に関するものである。   The present invention relates to a moisture-permeable and waterproof fabric.

透湿性と防水性とを併せ持つ透湿防水性布帛は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨が衣服内に侵入するのを防ぐ機能とを有するものであり、スポーツ衣料や防寒衣料などに好適に用いられている。   A moisture-permeable and waterproof fabric having both moisture permeability and waterproof properties has a function of releasing water vapor generated by perspiration from the body to the outside of clothes and a function of preventing rain from entering the clothes. It is suitably used for cold clothing and cold clothing.

このような透湿防水性布帛としては、細繊度糸を高密度に織り込むことで透湿防水性を具現させた高密度織物や、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド又はポリテトラフルオロエチレンなどからなる樹脂層を、繊維布帛の片面に形成した積層布帛などがよく知られている。中でも、ポリウレタン樹脂からなる樹脂層を備えた積層布帛は、汎用性、コスト及び性能の面から特に好ましいとされている。   As such a moisture-permeable and waterproof fabric, a high-density fabric in which moisture-permeable and waterproof properties are realized by weaving fine yarns at high density, and a resin layer made of polyurethane, polyester, polyamide, polytetrafluoroethylene, or the like. A laminated fabric formed on one side of a fiber fabric is well known. Among these, a laminated fabric provided with a resin layer made of a polyurethane resin is particularly preferable in terms of versatility, cost, and performance.

樹脂層を備える積層布帛は、通常、繊維布帛上に微多孔層又は無孔層として樹脂層を直接形成させるコーティング法や、一旦、離型紙などの離型基材上に樹脂層を形成してから、これを繊維布帛に転写させるラミネート法などにより製造される。   A laminated fabric provided with a resin layer is usually formed by a coating method in which a resin layer is directly formed on a fiber fabric as a microporous layer or a nonporous layer, or once a resin layer is formed on a release substrate such as a release paper. Therefore, it is manufactured by a laminating method or the like in which this is transferred to a fiber fabric.

近年、コスト削減の観点から、裏地を装着せずに透湿防水性布帛を単独で使用する所謂一枚ものとして使用されるケースが増えており、これに伴い、樹脂層の耐摩耗性が重視される傾向にある。   In recent years, from the viewpoint of cost reduction, there is an increasing number of cases that are used as so-called single sheets that use a moisture-permeable and waterproof fabric without a lining, and accordingly, wear resistance of the resin layer is emphasized. Tend to be.

そこで、特許文献1〜3において、樹脂層の耐摩耗性を向上させる手段が開示されている。   Thus, Patent Documents 1 to 3 disclose means for improving the wear resistance of the resin layer.

特開平2−281942号公報JP-A-2-281194 特開平3−213582号公報JP-A-3-213582 特開平4−194082号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-194082

特許文献1〜3記載の発明では、樹脂層において耐摩耗性の改善効果がある程度認められる。しかしながら、これらの発明では、平板状紛体を使用することで耐摩耗性を向上させているため、樹脂層の表面上を擦るような単方向の摩耗には耐久性を示すが、複数の方向から同時に樹脂層全体を揉むような摩耗については十分な耐久性が得られていない。   In the inventions described in Patent Documents 1 to 3, an effect of improving the wear resistance is recognized to some extent in the resin layer. However, in these inventions, since the wear resistance is improved by using a plate-like powder, it shows durability against unidirectional wear such as rubbing on the surface of the resin layer. At the same time, sufficient durability is not obtained with respect to wear that encases the entire resin layer.

また、樹脂層を裏地で覆うことで、透湿防水性布帛全体の耐摩耗性を向上させる手段も提案されている。しかし、布帛全体として耐摩耗性の耐久性を上げるには、多量の接着剤を介して厚手の裏地で完全に樹脂層を覆う必要がある。そうすると、布帛としての可撓性が失われるため、揉むような摩耗については依然として十分な耐久性が得られない。   In addition, means for improving the wear resistance of the entire moisture-permeable and waterproof fabric by covering the resin layer with a lining has also been proposed. However, in order to increase the wear resistance of the entire fabric, it is necessary to completely cover the resin layer with a thick lining through a large amount of adhesive. If it does so, since the flexibility as a fabric will be lost, sufficient durability is still not acquired about the abrasion which stirs.

本発明はこのような現状に鑑みて行われたもので、耐揉性、耐摩耗性に優れる透湿防水性布帛を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a current situation, and an object of the present invention is to provide a moisture-permeable and waterproof fabric excellent in weather resistance and wear resistance.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、樹脂層中にポリテトラフルオロエチレン微粒子と、L−リジンと有機酸との反応生成物たる平板状紛体とを各々所定量含有させると、両者の相乗効果により、優れた耐揉性、耐摩耗性が発現することを知見し、本発明をなすに至った。   As a result of diligent research to achieve the above object, the inventors of the present invention each contain a predetermined amount of polytetrafluoroethylene fine particles and a plate-like powder as a reaction product of L-lysine and an organic acid in the resin layer. As a result, it has been found that excellent weather resistance and wear resistance are expressed by the synergistic effect of the two, and the present invention has been made.

すなわち、本発明は、以下の構成よりなるものである。   That is, this invention consists of the following structures.

(1)ポリテトラフルオロエチレン微粒子3〜30質量%と、L−リジンと有機酸との反応生成物である平板状紛体3〜30質量%とを含有するポリウレタン微多孔層を繊維布帛の少なくとも片面に備えていることを特徴とする透湿防水性布帛。
(2)前記微多孔層中に、さらにシリカ微粒子を3〜30質量%含有することを特徴とする(1)記載の透湿防水性布帛。
(3)前記微多孔層上に、ポリウレタン無孔層が積層されていることを特徴とする(1)又は(2)記載の透湿防水性布帛。
(4)前記無孔層中に、ポリテトラフルオロエチレン微粒子3〜30質量%と、L−リジンと有機酸との反応生成物である平板状紛体3〜30質量%とが含有されていることを特徴とする(3)記載の透湿防水性布帛。
(5)繊維布帛からみて反対側の面に裏地を備えていることを特徴とする(1)〜(4)いずれかに記載の透湿防水性布帛。
(1) A polyurethane microporous layer containing 3 to 30% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles and 3 to 30% by mass of a plate-like powder which is a reaction product of L-lysine and an organic acid is formed on at least one side of the fiber fabric. A moisture permeable waterproof fabric characterized by comprising:
(2) The moisture-permeable and waterproof fabric according to (1), wherein the fine porous layer further contains 3 to 30% by mass of silica fine particles.
(3) The moisture-permeable and waterproof fabric according to (1) or (2), wherein a polyurethane non-porous layer is laminated on the microporous layer.
(4) The non-porous layer contains 3 to 30% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles and 3 to 30% by mass of a plate-like powder which is a reaction product of L-lysine and an organic acid. (3) The moisture-permeable and waterproof fabric according to (3).
(5) The moisture-permeable and waterproof fabric according to any one of (1) to (4), wherein a lining is provided on a surface opposite to the fiber fabric.

本発明の透湿防水性布帛は、透湿防水性能に優れていることは無論のこと、耐揉性、耐摩耗性にも優れている。このため、裏地を設けない一枚ものとして好ましく使用できる。   Of course, the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is excellent in moisture-permeable and waterproof performance, and is also excellent in weather resistance and abrasion resistance. For this reason, it can be preferably used as a single sheet without a lining.

本発明では、ポリテトラフルオロエチレン微粒子と特定平板状紛体との相乗効果により優れた耐揉性、耐摩耗性が奏されるが、特にポリテトラフルオロエチレン微粒子が疎水性の粒子であるため、これに由来して樹脂層全体が疎水性の強いものとなり、その結果、布帛に洗濯耐久性のある防水性能(耐水圧)が付与される。   In the present invention, excellent weather resistance and abrasion resistance are achieved by the synergistic effect of the polytetrafluoroethylene fine particles and the specific flat plate powder. Particularly, since the polytetrafluoroethylene fine particles are hydrophobic particles, As a result, the entire resin layer becomes strongly hydrophobic, and as a result, the waterproof performance (water pressure resistance) having washing durability is imparted to the fabric.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の透湿防水性布帛は、繊維布帛の少なくとも片面にポリウレタン微多孔層を備えている。   The moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention includes a polyurethane microporous layer on at least one surface of the fiber fabric.

本発明における繊維布帛は基布として使用するものである。繊維布帛としては、ナイロン6、ナイロン66に代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維などの合成繊維、トリアセテートなどの半合成繊維又はナイロン6/綿、ポリエチレンテレフタレート/綿などの混合糸などからなる織物、編物又は不織布などがあげられる。   The fiber fabric in the present invention is used as a base fabric. Examples of fiber fabrics include polyamide synthetic fibers represented by nylon 6 and nylon 66, polyester synthetic fibers represented by polyethylene terephthalate, synthetic fibers such as polyacrylonitrile synthetic fibers, polyvinyl alcohol synthetic fibers, and triacetate. Examples thereof include woven fabrics, knitted fabrics and nonwoven fabrics made of semi-synthetic fibers or mixed yarns such as nylon 6 / cotton and polyethylene terephthalate / cotton.

本発明の透湿防水性布帛を得るには、微多孔層形成に先立って繊維布帛を撥水加工するとよい。これにより、微多孔層形成の際、後述する樹脂溶液が繊維布帛内部へ浸透し難くなる。   In order to obtain the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention, the fiber fabric may be water-repellent processed prior to the formation of the microporous layer. Thereby, when forming a microporous layer, the resin solution mentioned later becomes difficult to osmose | permeate the inside of a fiber fabric.

撥水加工は、製織編の後であれば任意の段階で行うことが可能であるが、通常は精練、染色後に行う。また、撥水加工は、パディング法、コーティング法、グラビアコーティング法又はスプレー法などに基づいて行えばよい。同加工に使用する撥水剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などがあげられる。中でも撥水耐久性の点から、フッ素系撥水剤が好ましい。フッ素系撥水剤としては、例えば、旭硝子株式会社製「アサヒガードAG−E081(商品名)」、「アサヒガードAG−E082(商品名)」、「アサヒガードAG−E500D(商品名)」、ダイキン工業株式会社製「ユニダインTG−5521(商品名)」、「ユニダインTG−5541(商品名)」、ユニダインTG−5601(商品名)」クラリアントジャパン株式会社製「NUVAN2114 LIQ(商品名)」、「NUVAN2116 LIQ(商品名)」などがあげられる。   The water-repellent treatment can be performed at any stage after weaving, but is usually performed after scouring and dyeing. The water repellent finish may be performed based on a padding method, a coating method, a gravure coating method, a spray method, or the like. Examples of the water repellent used in the processing include paraffinic water repellent, polysiloxane water repellent, and fluorine water repellent. Among these, a fluorine-based water repellent is preferable from the viewpoint of water repellency durability. Examples of the fluorine-based water repellent include "Asahi Guard AG-E081 (trade name)", "Asahi Guard AG-E082 (trade name)", "Asahi Guard AG-E500D (trade name)" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., “Unidyne TG-5521 (trade name)”, “Unidyne TG-5541 (trade name)”, Unidyne TG-5601 (trade name) manufactured by Daikin Industries, Ltd. “NUVAN2114 LIQ (trade name)” manufactured by Clariant Japan KK “NUVAN2116 LIQ (trade name)”.

さらに、本発明では、撥水耐久性を向上させる目的で、撥水加工時に、トリアジン化合物、イソシアネート化合物などを併用してもよい。特にイソシアネート化合物が環境保護の点から好適であり、ブロックイソシアネート化合物が特に好適である。ブロックイソシアネート化合物としては、イソシアネート基をアセトオキシム、フェノール又はカプロラクタムなどでブロックした熱解離タイプのブロックイソシアネート化合物があげられ、これを使用することで、撥水剤水分散液の加工安定性を向上することができる。   Furthermore, in the present invention, for the purpose of improving the water repellency durability, a triazine compound, an isocyanate compound or the like may be used in combination during the water repellency processing. In particular, an isocyanate compound is preferable from the viewpoint of environmental protection, and a blocked isocyanate compound is particularly preferable. Examples of the blocked isocyanate compound include a thermal dissociation type blocked isocyanate compound in which an isocyanate group is blocked with acetoxime, phenol, caprolactam or the like. By using this, the processing stability of the water repellent aqueous dispersion is improved. be able to.

繊維布帛に対する撥水剤の付与量としては、固形分換算で0.1〜3質量%が好ましく、0.3〜2質量%がより好ましい。付与量が0.1質量%未満になると、繊維布帛に対して十分な撥水性能を付与し難く、一方、3質量%を超えると、繊維布帛の風合いが硬くなり易く、さらには微多孔層との接着性もしくは透湿性能にも悪影響を及ぼすこともあるので好ましくない。   The amount of the water repellent applied to the fiber fabric is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.3 to 2% by mass in terms of solid content. When the applied amount is less than 0.1% by mass, it is difficult to impart sufficient water repellency to the fiber fabric. On the other hand, when the applied amount exceeds 3% by mass, the texture of the fiber fabric tends to be hard, and further, the microporous layer. It is not preferable because it may adversely affect the adhesiveness or moisture permeability performance.

また、繊維布帛内部への樹脂溶液浸透をさらに抑える目的で、繊維布帛を目潰し(カレンダー)加工してもよい。目潰し加工としては、特に限定されるものでないが、一般的に、温度コントロール機能を持つ鏡面ロールと、コットンロールもしくはプラスチックロールとの間に織編物を走行させ、鏡面ロールに接した面を目潰しする。通常、目潰し面上に微多孔層を形成する。目潰し加工は、公知のカレンダー機を用いて行えばよい。   Further, the fiber fabric may be crushed (calendered) for the purpose of further suppressing the penetration of the resin solution into the fiber fabric. The crushing process is not particularly limited, but generally, a woven or knitted fabric is run between a mirror roll having a temperature control function and a cotton roll or a plastic roll to crush the surface in contact with the mirror roll. . Usually, a microporous layer is formed on the crushed surface. The crushing process may be performed using a known calendar machine.

本発明では、ポリウレタン樹脂を使用して微多孔層を形成する。これにより、優れた透湿防水性能が具現する。ポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得たものが好適である。ポリイソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが単独で又は混合して用いられる。具体的には、トリレン−2,4−ジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート又は3官能以上のポリイソシアネートなどが単独で又は混合して用いられる。一方、ポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどが用いられる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラエチレングリコールなどが用いられる。ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのジオールと、アジピン酸、セバチン酸といった二塩基酸との反応生成物、又はカプロラクトンなどの開環重合物を用いることができ、また、オキシ酸モノマー又はそのプレポリマーの重合物も用いることができる。   In the present invention, a microporous layer is formed using a polyurethane resin. As a result, excellent moisture-permeable and waterproof performance is realized. As the polyurethane resin, those obtained by reacting a polyisocyanate component and a polyol component are suitable. As the polyisocyanate component, aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate and the like are used alone or in combination. Specifically, tolylene-2,4-diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, or trifunctional or higher polyisocyanate is used alone or in combination. Used. On the other hand, as a polyol component, polyether polyol, polyester polyol, etc. are used, for example. As the polyether polyol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetraethylene glycol or the like is used. As the polyester polyol, a reaction product of a diol such as ethylene glycol or propylene glycol and a dibasic acid such as adipic acid or sebacic acid, or a ring-opening polymer such as caprolactone can be used. A polymer of the prepolymer can also be used.

本発明では、このように微多孔層を形成する樹脂としてポリウレタン樹脂を使用するが、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂を併用してもよい。他の樹脂としては、例えばポリアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアミノ酸、ポリカーボネートなどがあげられ、これらの共重合体又はフッ素やシリコンなどで変成したものも使用できる。他の樹脂の含有量としては、微多孔層100質量%に対して15質量%以下とすることが好ましい。   In the present invention, a polyurethane resin is used as the resin for forming the microporous layer as described above, but other resins may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other resins include polyacrylic acid, polyvinyl chloride, polystyrene, polybutadiene, polyamino acid, polycarbonate, and the like, and copolymers thereof or those modified with fluorine or silicon can also be used. As content of other resin, it is preferable to set it as 15 mass% or less with respect to 100 mass% of microporous layers.

さらに、微多孔層中には、必要に応じて第三成分を含有させてもよい。第三成分としては、架橋性イソシアネート化合物が好適である。架橋性イソシアネート化合物を使用すると、同化合物を介してポリウレタン樹脂が架橋し、微多孔層の強度が上がると共に、微多孔層と繊維布帛との接着性が向上する。架橋性イソシアネート化合物は、通常、微多孔層100質量%に対して(固形分換算で)2〜8質量%程度含まれていることが好ましい。架橋性イソシアネート化合物の含有量が2質量%未満になると、微多孔層の強度、接着性などの向上が期待し難くなり、一方、8質量%を超えると、架橋が進み過ぎて微多孔層が硬くなることに伴い、透湿防水性布帛としての風合いも硬くなる傾向にある。   Furthermore, you may contain a 3rd component in a microporous layer as needed. As the third component, a crosslinkable isocyanate compound is suitable. When the crosslinkable isocyanate compound is used, the polyurethane resin is crosslinked through the compound, the strength of the microporous layer is increased, and the adhesion between the microporous layer and the fiber fabric is improved. In general, the crosslinkable isocyanate compound is preferably contained in an amount of about 2 to 8% by mass (in terms of solid content) with respect to 100% by mass of the microporous layer. When the content of the crosslinkable isocyanate compound is less than 2% by mass, it is difficult to expect improvement in the strength and adhesiveness of the microporous layer. On the other hand, when the content exceeds 8% by mass, the crosslinking proceeds too much and the microporous layer is formed. As it becomes harder, the texture of the moisture-permeable and waterproof fabric tends to become harder.

架橋性イソシアネート化合物としては、トリレン2,4−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどがあげられる。さらに、これらのジイソシアネート類3モルと、活性水素を含有する化合物1モルとを付加反応させることにより得られるトリイソシアネート類も使用できる。ここで、活性水素を含有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリンなどが使用できる。   Examples of the crosslinkable isocyanate compound include tolylene 2,4-diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and the like. Furthermore, triisocyanates obtained by addition reaction of 3 mol of these diisocyanates and 1 mol of a compound containing active hydrogen can also be used. Here, as the compound containing active hydrogen, for example, trimethylolpropane, glycerin and the like can be used.

この他、第三成分として、顔料、フィラー、抗菌剤、消臭剤、難燃剤など任意の添加剤を含有させてもよい。   In addition, you may contain arbitrary additives, such as a pigment, a filler, an antibacterial agent, a deodorant, and a flame retardant, as a 3rd component.

本発明における微多孔層は、以上のようにポリウレタン樹脂から構成されるものであるが、微多孔層には、さらに耐揉性及び耐摩耗性を向上させる目的で、ポリテトラフルオロエチレン微粒子と特定の平板状紛体とが含有されている。   The microporous layer in the present invention is composed of a polyurethane resin as described above, but the microporous layer is specified as polytetrafluoroethylene fine particles for the purpose of further improving weather resistance and wear resistance. In the form of a flat powder.

まず、ポリテトラフルオロエチレン微粒子としては、結果として微多孔層の摩擦係数を軽減させうるものであれば、どのような種類、製法によるものでもよく、形状としても、球状、粒状、繊維状などいずれのものでもよい。本発明では、通常、粒状のものでありかつ乳化重合法により得られるものであって、平均一次粒子径が好ましくは0.05〜10μm、より好ましくは0.1〜5.0μm、さらに好ましくは0.1〜1.0μmのものが使用される。平均粒子径が0.05μmより小さくなると、機械的物性すなわち微多孔層の耐揉性、耐摩耗性があまり向上しない傾向にあり、一方、平均粒子径が10μmを超えると、防水性能が低下し易くするだけでなく、樹脂溶液中で微粒子が沈降し易くなることにより微多孔層中で微粒子が偏在する傾向にあるため好ましくない。   First, the polytetrafluoroethylene fine particles may be of any kind and manufacturing method as long as the result can reduce the friction coefficient of the microporous layer, and the shape may be either spherical, granular or fibrous. It may be. In the present invention, it is usually granular and obtained by an emulsion polymerization method, and the average primary particle diameter is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5.0 μm, still more preferably. The thing of 0.1-1.0 micrometer is used. When the average particle size is smaller than 0.05 μm, the mechanical properties, that is, the weather resistance and abrasion resistance of the microporous layer tend not to be improved so much. On the other hand, when the average particle size exceeds 10 μm, the waterproof performance is deteriorated. This is not preferable because the fine particles tend to settle in the resin solution, and the fine particles tend to be unevenly distributed in the microporous layer.

ポリテトラフルオロエチレンの平均分子量としては、50万〜3000万程度が好ましく、300万〜2500万程度がより好ましい。50万より小さいと、耐揉性、耐摩耗性があまり向上しない傾向にある。一方、3000万より大きいものは、製造するのが困難な傾向にあり、たとえ製造できたとしてもコスト面で不利となる。   The average molecular weight of polytetrafluoroethylene is preferably about 500,000 to 30 million, more preferably about 3 to 25 million. If it is less than 500,000, the weather resistance and wear resistance tend not to be improved so much. On the other hand, those larger than 30 million tend to be difficult to manufacture, and even if manufactured, it is disadvantageous in terms of cost.

なお、平均分子量は、示差走査熱量計を用いて下記式から求める。
Mn=2.1×1010×DHc−5.16
ここで、Mnは数平均分子量、DHcは結晶化熱(cal/g)であり、測定に用いる試料は5mgである。
In addition, an average molecular weight is calculated | required from a following formula using a differential scanning calorimeter.
Mn = 2.1 × 10 10 × DHc −5.16
Here, Mn is the number average molecular weight, DHc is the heat of crystallization (cal / g), and the sample used for the measurement is 5 mg.

ポリテトラフルオロエチレン微粒子の含有量としては、微多孔層100質量%に対して3〜30質量%である必要があり、5〜20質量%であることが好ましい。ポリテトラフルオロエチレン微粒子の含有量が3質量%未満になると、所望の耐揉性、耐摩耗性が発現しなくなり、30質量%を超えると、透湿性能が低下しやすくなり、かつ樹脂溶液の粘性が不安定なものとなり、微多孔層の品位低下ひいては透湿防水性布帛の品位低下を招くことになる。   The content of the polytetrafluoroethylene fine particles needs to be 3 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the microporous layer, and preferably 5 to 20% by mass. When the content of the polytetrafluoroethylene fine particles is less than 3% by mass, desired weather resistance and abrasion resistance are not expressed. When the content exceeds 30% by mass, the moisture permeability performance is likely to be reduced, and the resin solution The viscosity becomes unstable, leading to a decrease in the quality of the microporous layer and a decrease in the quality of the moisture-permeable and waterproof fabric.

さらに、ポリテトラフルオロエチレン微粒子は疎水性の粒子であるため、これを使用することで、微多孔層全体に疎水性が付与され、洗濯耐久性に優れる防水性能が具現する。   Furthermore, since the polytetrafluoroethylene fine particles are hydrophobic particles, the use of the fine particles imparts hydrophobicity to the entire microporous layer, and realizes waterproof performance with excellent washing durability.

他方、前記平板状紛体、すなわちL−リジンと有機酸との反応生成物たる平板状紛体としても、微多孔層に滑性を与えうるものであれば、基本的にどのような種類、製法によるものでもよい。ここで、有機酸としては、例えば、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、へプタン酸、オクタン酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、リノレン酸などがあげられる。中でも本発明では、当該反応生成物として、L−リジンとアルキル酸系有機酸との反応生成物が好適であり、特にN−ラウロイル−L−リジンが好適である。   On the other hand, the plate-like powder, that is, a plate-like powder which is a reaction product of L-lysine and an organic acid, basically has any kind and manufacturing method as long as it can give lubricity to the microporous layer. It may be a thing. Here, as the organic acid, for example, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, succinic acid, adipic acid, fumaric acid, maleic acid, phthalic acid, stearic acid, olein Examples include acids, linoleic acid, lauric acid, and linolenic acid. In particular, in the present invention, as the reaction product, a reaction product of L-lysine and an alkyl acid organic acid is preferable, and N-lauroyl-L-lysine is particularly preferable.

平板状紛体の大きさ、形状としても、特に限定されないが、一般には、長さ方向と厚み方向との比が3:1以下の白色結晶性の粉体であることが好ましい。特に防水性能の観点からは、長さ方向で好ましくは50μm以下、より好ましくは5〜20μm、厚み方向で好ましくは10μm以下、より好ましくは1〜5μmとするのがよい。そして、前記ポリテトラフルオロエチレン微粒子の粒子径と、平板状紛体の厚みとの関係では、当該微粒子の粒子径が当該紛体の厚みより小さいことが好ましい。ただし、当該紛体の厚みが当該微粒子の粒子径より5μmを超えて大きくなると、平板状紛体が均一に配列し難くなり、耐摩耗性が低下する傾向にあり好ましくない。   The size and shape of the plate-like powder are not particularly limited, but in general, a white crystalline powder having a ratio of the length direction to the thickness direction of 3: 1 or less is preferable. In particular, from the viewpoint of waterproof performance, the length is preferably 50 μm or less, more preferably 5 to 20 μm, and the thickness direction is preferably 10 μm or less, more preferably 1 to 5 μm. Further, in the relationship between the particle diameter of the polytetrafluoroethylene fine particles and the thickness of the flat powder, the particle diameter of the fine particles is preferably smaller than the thickness of the powder. However, when the thickness of the powder is larger than the particle diameter of the fine particles by more than 5 μm, it is difficult to uniformly arrange the flat powder and the wear resistance tends to be lowered, which is not preferable.

また、平板状紛体の含有量としては、微多孔層100質量%に対して3〜30質量%である必要があり、5〜20質量%であることが好ましい。3質量%未満では、耐揉性及び耐摩耗性の向上効果が乏しく、一方、30質量%を超えると、微多孔層を形成する際の樹脂溶液の溶液安定性が低下し、コスト面でも不利となる。   Moreover, as content of a flat powder, it is necessary to be 3-30 mass% with respect to 100 mass% of microporous layers, and it is preferable that it is 5-20 mass%. If it is less than 3% by mass, the effect of improving weather resistance and wear resistance is poor, while if it exceeds 30% by mass, the solution stability of the resin solution when forming the microporous layer is lowered, which is disadvantageous in terms of cost. It becomes.

ポリテトラフルオロエチレン微粒子との関係では、両者の質量比として、ポリテトラフルオロエチレン微粒子:平板状紛体=1:3〜3:1の範囲にあることが好ましい。両者の質量比がこの範囲を外れると、所望の相乗効果が得られ難くなる。また、両者の合計含有量としては、微多孔層100質量%に対して40質量%以下であることが好ましい。合計含有量が40質量%を超えると、透湿防水性布帛の風合いが硬くなる傾向にある。   In relation to the polytetrafluoroethylene fine particles, the mass ratio of the two is preferably in the range of polytetrafluoroethylene fine particles: tabular powder = 1: 3 to 3: 1. When the mass ratio of both is out of this range, it is difficult to obtain a desired synergistic effect. Moreover, as total content of both, it is preferable that it is 40 mass% or less with respect to 100 mass% of microporous layers. When the total content exceeds 40% by mass, the texture of the moisture-permeable and waterproof fabric tends to be hard.

本発明におけるポリウレタン微多孔層には、以上のようにポリテトラフルオロエチレン微粒子と特定平板状紛体とが含有されているが、本発明では、耐揉性、耐摩耗性と共に透湿防水性能を一層向上させる目的で、微多孔層中にシリカ微粒子を併含させてもよい。
シリカ微粒子としては、従来公知のものが使用できる。例えば、二酸化珪素よりなる微粒子が好適であり、具体的には、一次粒子径7〜40nm程度の二酸化珪素よりなる微粒子が好適である。一次粒子径が40nmを超えると、微多孔層中に形成される孔の径が大きくなり、耐水圧が低下する傾向にある。一方、7nm未満になると、微粒子自体の製造が困難となることに加え、取扱いも難しくなるため好ましくない。
The polyurethane microporous layer in the present invention contains the polytetrafluoroethylene fine particles and the specific plate-like powder as described above. However, in the present invention, moisture permeability and waterproof performance as well as weather resistance and wear resistance are further improved. For the purpose of improvement, silica fine particles may be included in the microporous layer.
Conventionally known silica fine particles can be used. For example, fine particles made of silicon dioxide are suitable, and specifically, fine particles made of silicon dioxide having a primary particle diameter of about 7 to 40 nm are preferred. When the primary particle diameter exceeds 40 nm, the diameter of the pores formed in the microporous layer increases, and the water pressure resistance tends to decrease. On the other hand, when the thickness is less than 7 nm, it is not preferable because the production of the fine particles themselves becomes difficult and the handling becomes difficult.

本発明では、シリカ微粒子として、アモルファスのガラス状であって、細孔の少ない球状一次粒子からなるがフュームドシリカ微粉末が一層好ましく使用できる。具体的には、親水性フュームドシリカ微粉末又は疎水性フュームドシリカ微粒子が用いられるが、中でも疎水性フュームドシリカ微粒子が好ましい。かかるシリカ微粒子としては、市販品が使用でき、例えば、日本アエロジル工業株式会社製「AEROSIL 90」、「AEROSIL 130」、「AEROSIL 150」、「AEROSIL 200」、「AEROSIL 300」といった親水性フュームドシリカ微粉末、「AEROSIL RX200」、「AEROSIL RX300」、「AEROSIL R972」、「AEROSIL R974」、「AEROSIL R976」、「AEROSIL R7200」、「AEROSIL R8200」といった疎水性フュームドシリカ微粒子があげられる。また、フュームドシリカとフュームド酸化アルミニウムとを混合した微粒子である「AEROSIL COK84」も使用できる。   In the present invention, the silica fine particles are made of spherical primary particles having an amorphous glass shape and few pores, but fumed silica fine powder can be more preferably used. Specifically, hydrophilic fumed silica fine powder or hydrophobic fumed silica fine particles are used, among which hydrophobic fumed silica fine particles are preferable. As such silica fine particles, commercially available products can be used. For example, hydrophilic fumed silica such as “AEROSIL 90”, “AEROSIL 130”, “AEROSIL 150”, “AEROSIL 200”, “AEROSIL 300” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. Fine powder, hydrophobic fumed silica fine particles such as “AEROSIL RX200”, “AEROSIL RX300”, “AEROSIL R972”, “AEROSIL R974”, “AEROSIL R976”, “AEROSIL R7200”, “AEROSIL R8200”. Further, “AEROSIL COK84” which is a fine particle obtained by mixing fumed silica and fumed aluminum oxide can also be used.

シリカ微粒子は、微多孔層中に3〜30質量%含有されていることが好ましく、5〜30質量がより好ましい。シリカ微粒子の含有量が3質量%未満では、透湿性能などの物性向上が期待し難く、30質量%を超えると含有量が増え過ぎてしまい、かえって微多孔層の耐揉性、耐摩耗性が低下する場合あり好ましくない。   It is preferable that 3-30 mass% of silica fine particles are contained in the microporous layer, and 5-30 mass is more preferable. When the content of silica fine particles is less than 3% by mass, it is difficult to expect physical properties such as moisture permeation performance. When the content exceeds 30% by mass, the content increases excessively. On the contrary, the weather resistance and wear resistance of the microporous layer are increased. May decrease.

また、本発明における微多孔層の厚さとしては、一般的に10〜70μm程度が好ましい。微多孔層が薄くなり過ぎると耐水圧が低下する傾向にあり、厚くなり過ぎると風合いが低下する傾向にある。   In addition, the thickness of the microporous layer in the present invention is generally preferably about 10 to 70 μm. If the microporous layer becomes too thin, the water pressure resistance tends to decrease, and if it becomes too thick, the texture tends to decrease.

本発明では、前記微多孔層の上にさらにポリウレタン無孔層を積層してもよい。微多孔層が主としてポリウレタン樹脂から構成されていることから、接着性の観点から無孔層もポリウレタン樹脂から構成されていることが好ましい。無孔層を積層することで、耐水圧(防水性能)を向上させることができる。無孔層としては、透湿性を有するものを採用するとよい。   In the present invention, a polyurethane nonporous layer may be further laminated on the microporous layer. Since the microporous layer is mainly composed of a polyurethane resin, the nonporous layer is also preferably composed of a polyurethane resin from the viewpoint of adhesiveness. By laminating the non-porous layer, the water pressure resistance (waterproof performance) can be improved. As the non-porous layer, a layer having moisture permeability may be adopted.

無孔層の厚さとしては、0.5〜12μm程度が好ましく、1〜8μmがより好ましい。厚さが0.5μm未満であると、耐水圧の向上が期待し難く、12μmを超えると、無孔層自体の透湿性能にもよるが、一般に樹脂層全体として透湿性能が低下する傾向にあり好ましくない。   As thickness of a non-porous layer, about 0.5-12 micrometers is preferable and 1-8 micrometers is more preferable. When the thickness is less than 0.5 μm, it is difficult to expect an improvement in water pressure resistance. When the thickness exceeds 12 μm, the moisture permeability performance generally tends to decrease as a whole resin layer depending on the moisture permeability performance of the nonporous layer itself. It is not preferable.

無孔層を積層する場合、樹脂層全体として優れた耐揉性、耐摩耗性が発揮できるように、無孔層にも、微多孔層の場合と同じく、ポリテトラフルオロエチレン微粒子及び特定平板状紛体を含有させることが好ましく、必要に応じてシリカ微粒子をも含有させることが好ましい。この場合、ポリテトラフルオロエチレン微粒子の含有量は無孔層100質量%に対して3〜30質量%が好ましく、L−リジンと有機酸との反応生成物たる平板状紛体の含有量は3〜30質量%が好ましい。さらに、シリカ微粒子の含有量としては3〜30質量%が好ましい。   When laminating the non-porous layer, the polytetrafluoroethylene fine particles and the specific flat plate shape are also applied to the non-porous layer as in the case of the microporous layer so that the entire resin layer can exhibit excellent weather resistance and abrasion resistance. It is preferable to contain a powder, and it is also preferable to contain silica fine particles as necessary. In this case, the content of the polytetrafluoroethylene fine particles is preferably 3 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the nonporous layer, and the content of the plate-like powder which is a reaction product of L-lysine and an organic acid is 3 to 3% by mass. 30% by mass is preferred. Furthermore, the content of the silica fine particles is preferably 3 to 30% by mass.

本発明の透湿防水性布帛は、耐揉性及び耐摩耗性に優れていることから、裏地を設けない一枚ものとして使用が可能となる。ただし、このことは裏地の使用を排除するものではなく、例えば縫製の簡略化、多汗時のべたつき防止といった観点から適宜裏地を使用してもよい。この場合の裏地とは、既述の繊維布帛を表地としてみたときの裏地である。つまり、繊維布帛からみて反対側の面に設ける。   Since the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is excellent in weather resistance and abrasion resistance, it can be used as a single sheet without a lining. However, this does not exclude the use of the lining, and the lining may be used as appropriate from the viewpoint of, for example, simplification of sewing and prevention of stickiness when sweating. The lining in this case is a lining when the above-described fiber fabric is viewed as a surface. That is, it is provided on the surface opposite to the fiber fabric.

裏地としては、コスト、風合い、軽量性及びシームテープ接着性などに鑑み、ポリアミド系合成繊維、ポリエステル系合成繊維などの他、ポリアミド系合成繊維/木綿、ポリエステル系合成繊維/木綿などの混合糸からなる織編物、不織布などが使用できる。裏地として前記繊維布帛と同様のものを用いてもよい。裏地を構成する糸のトータル繊度としては、15〜78dtexが好ましく、15〜44dtexがより好ましく、こうすることで縫製部へシームテープを容易に接着でき、シーリング部分の防水性能とその耐久性を共に向上できる。なお、シームテープとは、縫製品の縫い目に防水目的で貼合する接着テープのことである。   As the lining, in view of cost, texture, lightness and seam tape adhesion, in addition to polyamide-based synthetic fiber, polyester-based synthetic fiber, etc., from mixed yarn such as polyamide-based synthetic fiber / cotton, polyester-based synthetic fiber / cotton A woven or knitted fabric, a nonwoven fabric or the like can be used. You may use the thing similar to the said fiber fabric as a lining. The total fineness of the yarn constituting the lining is preferably 15 to 78 dtex, more preferably 15 to 44 dtex. By doing so, the seam tape can be easily adhered to the sewing portion, and both the waterproof performance and durability of the sealing portion are achieved. It can be improved. The seam tape is an adhesive tape that is bonded to the seam of a sewn product for the purpose of waterproofing.

裏地は、樹脂層(微多孔層、無孔層)に直接積層してもよいが、一般には接着剤を介して積層するのがよい。接着剤としては、従来公知のものが使用できる。例えば、天然ゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリウレタン系樹脂などが単独で又は混合して用いられる。接着剤の種類としては、接着耐久性の観点から、硬化型接着剤が好ましい。硬化型接着剤としては、水酸基、イソシアネート基、アミノ基又はカルボキシル基などの反応基を持つ架橋性のポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂などがあげられ、これらが自己架橋するか、例えばイソシアネート系化合物やエポキシ系化合物といった架橋剤と架橋して、硬化する。これらの中でも、柔軟性に富み実用面でも優れるポリウレタン系樹脂が好適である。   The lining may be laminated directly on the resin layer (microporous layer, non-porous layer), but in general, it is preferably laminated via an adhesive. A conventionally well-known thing can be used as an adhesive agent. For example, natural rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, vinyl acetate resin, acrylic resin, polyamide resin, polyester resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyurethane resin, or the like may be used alone or in combination. As the type of the adhesive, a curable adhesive is preferable from the viewpoint of adhesion durability. Examples of the curable adhesive include a crosslinkable polyurethane resin having a reactive group such as a hydroxyl group, an isocyanate group, an amino group, or a carboxyl group, a polyester resin, a polyamide resin, and a polyethylene-vinyl acetate copolymer resin. These are self-crosslinked, or are cured by crosslinking with a crosslinking agent such as an isocyanate compound or an epoxy compound. Among these, a polyurethane-based resin which is rich in flexibility and excellent in practical use is preferable.

次に、本発明の透湿防水性布帛を得るための好ましい方法について説明する。
本発明の方法では、まず繊維布帛を用意する。このとき、繊維布帛を必要に応じて染色加工、撥水加工、目潰し加工してもよい。
Next, the preferable method for obtaining the moisture-permeable waterproof fabric of this invention is demonstrated.
In the method of the present invention, a fiber fabric is first prepared. At this time, the fiber fabric may be dyed, water-repellent, or crushed as necessary.

その後、ポリテトラフルオロエチレン微粒子及び特定平板状紛体に加え、必要に応じてシリカ微粒子、微多孔層形成のためのポリウレタン樹脂など任意の成分を加えたものを均一に分散し、樹脂組成物を得る。具体的には、各成分を粗練り後、3本ロールミル機、ニーダー機又はサンドミル機などを用いて同時に混練すれば、目的の樹脂組成物に加工できる。   Thereafter, in addition to the polytetrafluoroethylene fine particles and the specific flat plate-like powder, those containing optional components such as silica fine particles and polyurethane resin for forming a microporous layer are dispersed uniformly to obtain a resin composition. . Specifically, after each component is roughly kneaded, it can be processed into a desired resin composition by simultaneously kneading using a three-roll mill, kneader, or sand mill.

各成分は、前記したように互いに形状や粒子径などが異なっている場合がありうるが、均一に混合分散した樹脂組成物に加工しておくことで、微多孔層を形成の際に使用する樹脂溶液の安定性が増し、溶液中で各成分が沈降し難くなる。その結果、微多孔層中で各成分がバランスよく配置されるので、耐揉性、耐摩耗性の向上が期待できる。   As described above, each component may have a different shape, particle size, etc. as described above, but it is used to form a microporous layer by processing it into a uniformly mixed and dispersed resin composition. The stability of the resin solution is increased, and each component is less likely to settle in the solution. As a result, since the components are arranged in a well-balanced manner in the microporous layer, improvement in weather resistance and wear resistance can be expected.

樹脂組成物を得た後は、微多孔層を形成するための樹脂溶液を調製する。樹脂溶液は、上記ポリウレタン樹脂及び上記樹脂組成物の他、必要に応じて他の樹脂、第三成分などを適宜添加することにより調製できる。溶媒には、ポリウレタン樹脂に対する親溶媒であるN,N−ジメチルホルムアミドが好適である。溶媒の含有量としては、限定こそされないものの、概ね60〜85質量%程度が好ましい。また、樹脂溶液の粘度は、塗布の作業性を考慮し、5000〜30000mPa・s(25℃)程度が好ましい。   After obtaining the resin composition, a resin solution for forming a microporous layer is prepared. The resin solution can be prepared by appropriately adding other resins, a third component and the like as necessary in addition to the polyurethane resin and the resin composition. As the solvent, N, N-dimethylformamide which is a parent solvent for the polyurethane resin is suitable. The content of the solvent is not limited, but is preferably about 60 to 85% by mass. In addition, the viscosity of the resin solution is preferably about 5000 to 30000 mPa · s (25 ° C.) in consideration of application workability.

樹脂溶液を調製した後は、コンマコータやナイフコータなどを使用して、繊維布帛表面に当該樹脂溶液を塗布する。塗布後は、湿式凝固液に浸漬することにより微多孔層を形成することができる。湿式凝固液としては、水又はN,N−ジメチルホルムアミド水溶液が使用できる。N,N−ジメチルホルムアミド水溶液を使用する場合、N,N−ジメチルホルムアミドの含有量は30質量以下とすることが好ましい。また、凝固液の温度としては、10〜40℃程度が好ましく、凝固時間は20秒〜3分間程度が好ましい。   After preparing the resin solution, the resin solution is applied to the fiber fabric surface using a comma coater, a knife coater, or the like. After application, the microporous layer can be formed by dipping in a wet coagulation liquid. As the wet coagulation liquid, water or an aqueous N, N-dimethylformamide solution can be used. When using N, N-dimethylformamide aqueous solution, it is preferable that content of N, N-dimethylformamide shall be 30 mass or less. The temperature of the coagulation liquid is preferably about 10 to 40 ° C., and the coagulation time is preferably about 20 seconds to 3 minutes.

湿式凝固した後は、微多孔層に残ったN,N−ジメチルホルムアミドを除去するため、40〜80℃の温度で1〜10分間湯洗するとよい。そして、湯洗後は50〜150℃ の温度で1〜10分間乾燥する。これにより、微多孔層を備えた透湿防水性布帛が得られる。   After wet coagulation, in order to remove N, N-dimethylformamide remaining in the microporous layer, it is preferable to wash in hot water at a temperature of 40 to 80 ° C. for 1 to 10 minutes. And after hot water washing, it dries for 1 to 10 minutes at the temperature of 50-150 degreeC. Thereby, the moisture-permeable waterproof fabric provided with the microporous layer is obtained.

本発明では、既述のように、微多孔層の上にさらにポリウレタン無孔層を形成してもよい。無孔層を形成するには、無孔層形成のための樹脂溶液を微多孔層表面に塗布し、乾燥すればよい。また、離型紙などに樹脂溶液を塗布し乾燥して無孔層を一旦形成しておいてから、後にこれを微多孔層表面に転写してもよい。   In the present invention, as described above, a polyurethane nonporous layer may be further formed on the microporous layer. In order to form the nonporous layer, a resin solution for forming the nonporous layer may be applied to the surface of the microporous layer and dried. Alternatively, a resin solution may be applied to release paper and dried to form a nonporous layer once, and then transferred to the surface of the microporous layer.

無孔層形成のための樹脂溶液としては、前記ポリウレタン樹脂を有機溶媒に溶解したものが使用できる。有機溶媒としては特に限定されないが、樹脂溶液を微多孔層表面に直接塗布する場合に限り、N,N−ジメチルホルムアミドの含有率が少ないか、もしくはこれを全く含まないものを用いることが好ましい。N,N−ジメチルホルムアミドは、ポリウレタン樹脂の親溶媒にあたるため、有機溶媒中にこれが多く含まれていると、微多孔層の表層が侵蝕され易くなるからである。   As the resin solution for forming the nonporous layer, a solution obtained by dissolving the polyurethane resin in an organic solvent can be used. Although it does not specifically limit as an organic solvent, Only when applying a resin solution directly to the microporous layer surface, it is preferable to use what has little content of N, N- dimethylformamide, or does not contain this at all. This is because N, N-dimethylformamide is a parent solvent of the polyurethane resin, and if the organic solvent is contained in a large amount, the surface layer of the microporous layer is easily eroded.

樹脂溶液の粘度としては、塗布の作業性を考慮して500〜10000mPa・s(25℃)程度が好ましい。固形分濃度は10〜30質量%程度が好ましい。   The viscosity of the resin solution is preferably about 500 to 10,000 mPa · s (25 ° C.) in consideration of coating workability. The solid content concentration is preferably about 10 to 30% by mass.

樹脂溶液の塗布には、ナイフコータ、コンマコータ、リバースコータ又は高メッシュかつ低深度のグラビアロールなどが使用できる。乾燥温度としては50〜150℃程度が好ましく、乾燥時間としては30秒〜5分間程度が好ましい。   For the application of the resin solution, a knife coater, a comma coater, a reverse coater or a gravure roll having a high mesh and a low depth can be used. The drying temperature is preferably about 50 to 150 ° C., and the drying time is preferably about 30 seconds to 5 minutes.

さらに、本発明では、前述のように裏地を設けてもよい。裏地を積層するために使用する接着剤としては、エマルジョン型、溶剤型もしくはホットメルト型などに相当する接着剤が使用できる。エマルジョン型又は溶剤型の接着剤を使用するときは、粘度を500〜5000mPa・s程度に調整し、グラビアロールやコンマコータなどを使用して、樹脂層表面又は裏地表面に、全面的又は部分的に塗布する。塗布後、樹脂層と裏地とをラミネート機で圧着又は熱圧着する。一方、ホットメルト型接着剤の場合は、まず同接着剤の温度が80〜180℃程度になるまで熱を与え、溶融させる。そして、樹脂層表面又は裏地表面に、全面的又は部分的に接着剤を塗布する。その後、必要により冷却しながら、ラミネート機で樹脂層と裏地とを圧着する。   Furthermore, in the present invention, a lining may be provided as described above. As an adhesive used for laminating the backing, an adhesive corresponding to an emulsion type, a solvent type, a hot melt type, or the like can be used. When using an emulsion-type or solvent-type adhesive, adjust the viscosity to about 500 to 5000 mPa · s, and use a gravure roll or comma coater to completely or partially cover the resin layer surface or lining surface. Apply. After the application, the resin layer and the lining are pressure-bonded or thermo-compressed with a laminating machine. On the other hand, in the case of a hot melt type adhesive, first, heat is applied until the temperature of the adhesive reaches about 80 to 180 ° C. to melt it. And an adhesive agent is apply | coated to the resin layer surface or a lining surface completely or partially. Thereafter, the resin layer and the lining are pressure-bonded with a laminating machine while cooling if necessary.

接着剤は、このように樹脂層表面又は裏地表面に、全面的又は部分的に塗布されるものであるが、透湿性能や風合いを考慮すれば、部分的に塗布することが好ましい。この場合、例えば、点状、線状、市松模様、亀甲模様などの形態で、樹脂層表面全体に渡って均一に塗布されていることが好ましい。接着剤の占有面積は、10〜60%程度が好ましい。接着剤の占有面積が10%未満では、接着剤の膜厚を厚くしても接着力が不十分となり、裏地が剥離し易くなる。一方、60%を超えると、接着力は十分である反面、接着剤の種類により透湿性能が低下することがある。言い換えるなら、接着剤として透湿性に優れるポリウレタン系接着剤を使用する限り、接着剤の占有面積が60%を超えても特段差支えない。さらに、塗布した接着剤の厚さとしては、接着剤の占有面積や裏地の凹凸性、さらにはスパン感などにもよるが、通常5〜100μm程度が好ましい。接着剤の厚さが5μm未満になると、裏地を十分に接着できない場合があり、100μmを超えると、透湿防水性布帛の透湿性能や風合いなどが低下する傾向にある。   As described above, the adhesive is applied to the resin layer surface or the lining surface entirely or partially. However, in consideration of moisture permeability and texture, it is preferable to apply the adhesive partially. In this case, for example, it is preferably applied uniformly over the entire surface of the resin layer in the form of dots, lines, checkered patterns, turtle shell patterns, and the like. The occupied area of the adhesive is preferably about 10 to 60%. If the area occupied by the adhesive is less than 10%, the adhesive force becomes insufficient even if the thickness of the adhesive is increased, and the backing is easily peeled off. On the other hand, if it exceeds 60%, the adhesive force is sufficient, but the moisture permeability may be lowered depending on the type of adhesive. In other words, as long as a polyurethane adhesive having excellent moisture permeability is used as the adhesive, even if the area occupied by the adhesive exceeds 60%, there is no special step support. Furthermore, the thickness of the applied adhesive is usually preferably about 5 to 100 μm, although it depends on the area occupied by the adhesive, the unevenness of the backing, and the span feeling. If the thickness of the adhesive is less than 5 μm, the backing may not be sufficiently bonded, and if it exceeds 100 μm, the moisture permeability and texture of the moisture permeable and waterproof fabric tend to be reduced.

本発明の透湿防水性布帛は、透湿防水性能は無論のこと、耐揉性、耐摩耗性及び洗濯耐久性などに優れている。このため、スポーツ衣料や防寒衣料などに好適であり、ヨット、自転車競技などハードな環境下で使用する素材にも適用できるものである。そして、透湿防水性が必要な各種製品の素材としても、無論使用できるものである。   The moisture permeable and waterproof fabric of the present invention is excellent in moisture permeable and waterproof performance, weather resistance, abrasion resistance, washing durability and the like. For this reason, it is suitable for sports clothing and cold clothing, and can also be applied to materials used in hard environments such as yachts and bicycle competitions. Of course, it can be used as a material for various products that require moisture permeability and waterproofness.

以下、実施例及び比較例をあげてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。布帛の性能の測定、評価は、次の方法で行った。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. The measurement and evaluation of the performance of the fabric was performed by the following method.

(1)耐水圧(防水性能)
JIS L1092(高水圧法)に準じて測定した。
(1) Water pressure resistance (waterproof performance)
It measured according to JIS L1092 (high water pressure method).

(2)洗濯耐久性
JIS L0217(103法)に準じた洗濯を100回繰り返した後の布帛の耐水圧を測定した。
(2) Washing durability The water pressure resistance of the fabric after washing 100 times according to JIS L0217 (Method 103) was measured.

(3)耐揉性(揉み後の耐水圧)
JIS K6722の記載を参考に測定した。すなわち、15cm四方の試験片を用意した後、樹脂層が重なり合うように経方向に2つ折りしてスコット型耐揉試験機に装着し、9.8N荷重下で200回揉み処理した後の試験片の耐水圧を測定した。
(3) Scratch resistance (water pressure resistance after stagnation)
The measurement was made with reference to the description of JIS K6722. In other words, after preparing a 15 cm square test piece, the test piece was folded in half in the warp direction so that the resin layers overlap and mounted on a Scott type weather resistance tester, and was subjected to stagnation treatment 200 times under a 9.8 N load. The water pressure resistance of was measured.

(4)耐揉性の耐久性
JIS L0217(103法)に準じた洗濯を100回繰り返した後の試験片について、上記(3)記載に基づいて耐水圧を測定した。
(4) Durability of weather resistance The water pressure resistance of the test piece after washing 100 times according to JIS L0217 (Method 103) was measured based on the above (3) description.

(実施例1)
経糸、緯糸の双方に、ナイロン6マルチフィラメント78dtex/68fを用いて、経糸密度115本/2.54cm、緯糸密度95本/2.54cmの平組織織物を製織した。得られた織物を精練した後、酸性染料(日本化薬(株)製「Kayanol Blue N2G」)1.0%omfを用いて染色した。その後、下記処方1に示す5%水分散液を調製し、これを織物にパディング法(ウェットピックアップ率40%)により付与した後、乾燥し、170℃で40秒間熱処理した。続いて、鏡面ロールを有するカレンダー加工機を用いて、温度170℃、圧力300kPa、速度30m/分なる条件で織物を目潰し加工した。
Example 1
A plain structure woven fabric having a warp density of 115 / 2.54 cm and a weft density of 95 / 2.54 cm was woven using nylon 6 multifilament 78 dtex / 68f for both the warp and the weft. The obtained fabric was scoured and then dyed with 1.0% omf of an acid dye (“Kayanol Blue N2G” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Thereafter, a 5% aqueous dispersion shown in Formula 1 below was prepared and applied to the fabric by a padding method (wet pickup rate 40%), then dried and heat-treated at 170 ° C. for 40 seconds. Subsequently, the fabric was crushed and processed using a calender machine having a mirror roll under the conditions of a temperature of 170 ° C., a pressure of 300 kPa, and a speed of 30 m / min.

<処方1>
アサヒガードAG−E082 50質量部
(旭硝子(株)製、フッ素系撥水剤エマルジョン)
メイカネート WEB 10質量部
(明成化学工業(株)製、架橋剤、ブロックタイプイソシアネート)
イソプロピルアルコール 10質量部
水 930質量部
<Prescription 1>
Asahi Guard AG-E082 50 parts by mass (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorinated water repellent emulsion)
Meikanate WEB 10 parts by mass (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., crosslinking agent, block type isocyanate)
Isopropyl alcohol 10 parts by weight Water 930 parts by weight

次に、Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、平均一次粒子径0.1〜1.0μm)2.5質量部と、アミホープ−LL(味の素(株)製、厚み1〜3μmで長さ7〜30μmの平板状紛体であるN−ラウロイル−L−リジン)2.5質量部と、レザミンCU4555(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、微多孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)50質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド15質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Aを得た。   Next, Fluon L173JE (Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles, average primary particle size 0.1 to 1.0 μm) 2.5 parts by mass, Amihope-LL (Ajinomoto Co., Ltd., thickness 1 2.5 parts by mass of N-lauroyl-L-lysine, which is a flat powder having a length of 3 to 7 μm and 3 μm, Rezamin CU4555 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, microporous layer formation) Wet polyurethane resin) 50 parts by weight and N, N-dimethylformamide 15 parts by weight were roughly kneaded and then uniformly kneaded using a three-roll mill to obtain a resin composition A.

続いて、下記処方2に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度22質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を8質量%含有、特定平板状紛体を8質量%含有、粘度10000mPa・s/25℃)を調液した。脱泡後、コンマコータを用いて目潰し面に樹脂溶液を100g/m塗布し、直ちに20℃の水浴に2分間浸漬して固形分を凝固した。次いで50℃で5分間湯洗した後、130℃で2分間乾燥し、微多孔層を形成した。そして、170℃で1分間キュアリングし、透湿防水性布帛とした。 Subsequently, a polyurethane resin solution having the composition shown in the following prescription 2 (solid content concentration 22 mass%, polytetrafluoroethylene fine particle content 8 mass%, specific plate-shaped powder content 8 mass%, viscosity 10,000 mPa · s / 25 ° C.) Was prepared. After defoaming, 100 g / m 2 of the resin solution was applied to the crushed surface using a comma coater and immediately immersed in a 20 ° C. water bath for 2 minutes to solidify the solid content. Next, after washing with hot water at 50 ° C. for 5 minutes, it was dried at 130 ° C. for 2 minutes to form a microporous layer. And it cured at 170 degreeC for 1 minute, and was set as the moisture-permeable waterproof fabric.

<処方2>
レザミンCU4555 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、微多孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
樹脂組成物A 70質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 30質量部
<Prescription 2>
Rezamin CU4555 50 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for forming a microporous layer)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
Resin composition A 70 parts by mass N, N-dimethylformamide 30 parts by mass

(実施例2)
Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、平均一次粒子径0.1〜1.0μm)2.5質量部と、アミホープ−LL(味の素(株)製、厚み1〜3μmで長さ7〜30μmの平板状紛体であるN−ラウロイル−L−リジン)2.5質量部と、AEROSIL R974(日本アエロジル工業(株)製、平均粒径12nmのシリカ微粒子)2.5質量部と、レザミンCU4555(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、微多孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)50質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド17.5質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Bを得た。
(Example 2)
Fluon L173JE (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles, average primary particle size 0.1 to 1.0 μm) 2.5 parts by mass, Amihope-LL (Ajinomoto Co., Inc., thickness 1 to 3 μm, long 2.5 parts by mass of N-lauroyl-L-lysine, which is a flat powder having a thickness of 7 to 30 μm, and 2.5 parts by mass of AEROSIL R974 (Nippon Aerosil Kogyo Co., Ltd., silica fine particles having an average particle size of 12 nm) 50 parts by mass of Rezamin CU4555 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for forming a microporous layer) and 17.5 parts by mass of N, N-dimethylformamide Then, it knead | mixed uniformly using the 3 roll mill machine, and the resin composition B was obtained.

続いて、下記処方3に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度24質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を7質量%含有、特定平板状紛体を7質量%含有、シリカ微粒子7質量%含有、粘度10500mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、実施例1で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、以降は当該樹脂溶液を用いて実施例1と同様に行い、透湿防水性布帛とした。   Subsequently, a polyurethane resin solution having the composition shown in the following prescription 3 (solid content concentration 24% by mass, polytetrafluoroethylene fine particles 7% by mass, specific plate-like powder 7% by mass, silica fine particles 7% by mass, viscosity 10500 mPa · s / 25 ° C.) and defoamed. Thereafter, a woven fabric with a crushing finish used in Example 1 was prepared. Thereafter, the resin solution was used in the same manner as in Example 1 to obtain a moisture-permeable waterproof fabric.

<処方3>
レザミンCU4555 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、微多孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
樹脂組成物B 75質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 25質量部
<Prescription 3>
Rezamin CU4555 50 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for forming a microporous layer)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
Resin Composition B 75 parts by mass N, N-dimethylformamide 25 parts by mass

(実施例3)
下記処方4に示す組成の無孔層形成用ポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度19質量%、粘度3500mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、実施例1で得た透湿防水性布帛を用意し、ナイフコータを用いて微多孔層表面に樹脂溶液を20g/m塗布し、100℃で2分間乾燥して無孔層を形成することで、透湿防水布帛とした。
(Example 3)
A polyurethane resin solution for forming a non-porous layer having a composition shown in the following formulation 4 (solid content concentration 19% by mass, viscosity 3500 mPa · s / 25 ° C.) was prepared and defoamed. Thereafter, the moisture-permeable and waterproof fabric obtained in Example 1 is prepared, and a resin solution is applied to the surface of the microporous layer using a knife coater at 20 g / m 2 and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a nonporous layer. Thus, a moisture permeable waterproof fabric was obtained.

<処方4>
ハイムレン Y237NS 100質量部
(大日精化工業(株)製、固形分25質量%、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂)
メチルエチルケトン 30質量部
<Prescription 4>
Heimlen Y237NS 100 parts by mass (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 25% by mass, dry polyurethane resin for nonporous layer formation)
30 parts by mass of methyl ethyl ketone

(実施例4)
Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、平均一次粒子径0.1〜1.0μm)1質量部と、アミホープ−LL(味の素(株)製、厚み1〜3μmで長さ7〜30μmの平板状紛体であるN−ラウロイル−L−リジン)1質量部と、ハイムレンY237NS(大日精化工業(株)製、固形分25質量%、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂)50質量部と、メチルエチルケトン18質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Cを得た。
Example 4
1 part by mass of Fluon L173JE (Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles, average primary particle size 0.1 to 1.0 μm), Amihope-LL (Ajinomoto Co., Inc., thickness 1 to 3 μm, length 7) 1 part by mass of N-lauroyl-L-lysine, which is a plate-shaped powder of ˜30 μm, and Hymurene Y237NS (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 25% by mass, dry polyurethane resin for nonporous layer formation) 50 parts by mass and 18 parts by mass of methyl ethyl ketone were roughly kneaded and then uniformly kneaded using a three-roll mill to obtain a resin composition C.

続いて、下記処方5に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度19質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子が4質量%含有、特定平板状紛体を4質量%含有、粘度4000mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、実施例1で得た透湿防水性布帛を用意し、以降は当該樹脂溶液を用いて実施例3と同様に行い、透湿防水性布帛とした。   Subsequently, a polyurethane resin solution having the composition shown in the following prescription 5 (solid content concentration 19% by mass, polytetrafluoroethylene fine particles 4% by mass, specific flat powder 4% by mass, viscosity 4000 mPa · s / 25 ° C.) Was prepared and degassed. Thereafter, the moisture-permeable and waterproof fabric obtained in Example 1 was prepared, and thereafter, the resin solution was used in the same manner as in Example 3 to obtain a moisture-permeable and waterproof fabric.

<処方5>
ハイムレン Y237NS 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分25質量%、無孔層形成のための乾式ポリウレタン樹脂)
樹脂組成物C 70質量部
メチルエチルケトン 20質量部
<Prescription 5>
Heimlen Y237NS 50 parts by mass (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 25% by mass, dry polyurethane resin for nonporous layer formation)
Resin composition C 70 parts by mass Methyl ethyl ketone 20 parts by mass

(実施例5)
Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、平均一次粒子径0.1〜1.0μm)10質量部と、アミホープ−LL(味の素(株)製、厚み1〜3μmで長さ7〜30μmの平板状紛体であるN−ラウロイル−L−リジン)4質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド16質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Dを得た。
(Example 5)
10 parts by mass of Fluon L173JE (Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles, average primary particle size 0.1 to 1.0 μm), Amihope-LL (Ajinomoto Co., Inc., thickness 1 to 3 μm, length 7) Roughly kneading 4 parts by mass of N-lauroyl-L-lysine), which is a plate powder of ˜30 μm, and 16 parts by mass of N, N-dimethylformamide, and then kneading uniformly using a three roll mill machine, resin composition Product D was obtained.

続いて、下記処方6に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度26質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を24質量%含有、特定平板状紛体を10質量%含有、粘度10000mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、実施例1で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、以降は当該樹脂溶液を用いて実施例1と同様に行い、透湿防水性布帛とした。   Subsequently, a polyurethane resin solution having the composition shown in the following prescription 6 (solid content concentration 26% by mass, polytetrafluoroethylene fine particles 24% by mass, specific plate-like powder 10% by mass, viscosity 10,000 mPa · s / 25 ° C.) Was prepared and degassed. Thereafter, a woven fabric with a crushing finish used in Example 1 was prepared. Thereafter, the resin solution was used in the same manner as in Example 1 to obtain a moisture-permeable waterproof fabric.

<処方6>
レザミンCU4555 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、微多孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
樹脂組成物D 80質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 30質量部
<Prescription 6>
Rezamin CU4555 50 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for forming a microporous layer)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
Resin composition D 80 parts by mass N, N-dimethylformamide 30 parts by mass

(実施例6)
Fluon L173JE(旭硝子(株)製、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、平均一次粒子径0.1〜1.0μm)4質量部と、アミホープ−LL(味の素(株)製、厚み1〜3μmで長さ7〜30μmの平板状紛体であるN−ラウロイル−L−リジン)10質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド16質量部とを粗練り後、3本ロールミル機を用いて均一に練り込み、樹脂組成物Eを得た。
(Example 6)
4 parts by mass of Fluon L173JE (Asahi Glass Co., Ltd., polytetrafluoroethylene fine particles, average primary particle size 0.1 to 1.0 μm), Amihope-LL (Ajinomoto Co., Inc., thickness 1 to 3 μm, length 7) Roughly kneading 10 parts by mass of N-lauroyl-L-lysine), which is a plate powder of ˜30 μm, and 16 parts by mass of N, N-dimethylformamide, and then kneading uniformly using a three roll mill machine, resin composition Product E was obtained.

続いて、下記処方7に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度26質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を10質量%含有、特定平板状紛体を24質量%含有、粘度10000mPa・s/25℃)を調液し、脱泡した。その後、実施例1で使用した目潰し加工上がりの織物を用意し、以降は当該樹脂溶液を用いて実施例1と同様に行い、透湿防水性布帛とした。   Subsequently, a polyurethane resin solution having the composition shown in the following prescription 7 (solid content concentration 26% by mass, polytetrafluoroethylene fine particles 10% by mass, specific plate-like powder 24% by mass, viscosity 10000 mPa · s / 25 ° C.) Was prepared and degassed. Thereafter, a woven fabric with a crushing finish used in Example 1 was prepared. Thereafter, the resin solution was used in the same manner as in Example 1 to obtain a moisture-permeable waterproof fabric.

<処方7>
レザミンCU4555 50質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、微多孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
樹脂組成物E 80質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 30質量部
<Prescription 7>
Rezamin CU4555 50 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for forming a microporous layer)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
Resin composition E 80 parts by mass N, N-dimethylformamide 30 parts by mass

(実施例7〜12)
ナイロン6マルチフィラメント22dtex/7fを用いて、28Gのトリコット編物を編成し、通常の方法で精練、染色し、裏地とした。
(Examples 7 to 12)
Using nylon 6 multifilament 22dtex / 7f, a 28G tricot knitted fabric was knitted and scoured and dyed by a usual method to prepare a lining.

次に、タイフォースWT−004(DIC(株)製、透湿性ポリウレタンホットメルト接着剤)を100℃に溶融(溶融粘度5000mPa・s)した。そして、当該温度を維持しながら、ドット状グラビアロール(ドット径0.75mm、ドット間0.25mm、深度0.12mm、25メッシュ)を用いて、接着剤の占有面積が約50%となるように、実施例1〜6で得た布帛の樹脂層(微多孔層又は無孔層)上から接着剤を40g/m塗布した。その後、前記裏地を貼合し、常温で4日間熟成することで、透湿防水性布帛(実施例7〜12)を得た。 Next, Tyforce WT-004 (manufactured by DIC Corporation, moisture-permeable polyurethane hot melt adhesive) was melted at 100 ° C. (melt viscosity 5000 mPa · s). And while maintaining the said temperature, using the dot-shaped gravure roll (dot diameter 0.75mm, 0.25mm between dots, depth 0.12mm, 25 mesh), the occupation area of an adhesive agent will be about 50% In addition, an adhesive was applied at 40 g / m 2 from the resin layer (microporous layer or nonporous layer) of the fabric obtained in Examples 1 to 6. Then, the said lining was bonded and the moisture-permeable waterproof fabric (Examples 7-12) was obtained by ageing | curing | ripening at normal temperature for 4 days.

(比較例1)
処方2から樹脂組成物Aを省くことで下記処方8に示す組成のポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度21質量%、粘度10500mPa・s/25℃)とすると共に、この樹脂溶液を使用する以外は、実施例1と同一の方法により、比較用の透湿防水性布帛を得た。
(Comparative Example 1)
While omitting the resin composition A from the formulation 2 to obtain a polyurethane resin solution having a composition shown in the following formulation 8 (solid content concentration 21% by mass, viscosity 10500 mPa · s / 25 ° C.), except that this resin solution is used, A comparative moisture-permeable waterproof fabric was obtained by the same method as in Example 1.

<処方8>
レザミンCU4555 100質量部
(大日精化工業(株)製、固形分27質量%、微多孔層形成のための湿式ポリウレタン樹脂)
レザミンX 1質量部
(大日精化工業(株)製、架橋剤、イソシアネート化合物)
N,N−ジメチルホルムアミド 35質量部
<Prescription 8>
Resamine CU4555 100 parts by mass
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content 27% by mass, wet polyurethane resin for forming microporous layer)
Rezamin X 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking agent, isocyanate compound)
N, N-dimethylformamide 35 parts by mass

(比較例2)
処方2に示す樹脂溶液に代えて処方8に示す樹脂溶液を使用すること以外は、実施例9と同様に行い、比較用の透湿防水性布帛を得た。
(Comparative Example 2)
A comparative moisture-permeable waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 9 except that the resin solution shown in Formula 8 was used instead of the resin solution shown in Formula 2.

(比較例3)
アミホープ−LLを省くこと以外は実施例5の場合と同様にして樹脂組成物を調製し、その後、この樹脂組成物を用いて、実施例5の場合と同様にしてポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度26質量%、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を24質量%含有、粘度9500mPa・s/25℃)を調製した。以降はこの樹脂溶液を用いて実施例11と同様に行い、比較用の透湿防水性布帛とした。
(Comparative Example 3)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 5 except that Amihope-LL was omitted. Then, a polyurethane resin solution (solid content concentration) was prepared in the same manner as in Example 5 using this resin composition. 26 mass%, 24 mass% of polytetrafluoroethylene fine particles, and a viscosity of 9500 mPa · s / 25 ° C.) were prepared. Thereafter, this resin solution was used in the same manner as in Example 11 to obtain a moisture-permeable waterproof fabric for comparison.

(比較例4)
Fluon L173JEを省くこと以外は実施例6の場合と同様にして樹脂組成物を調製し、その後、この樹脂組成物を用いて、実施例6の場合と同様にしてポリウレタン樹脂溶液(固形分濃度26質量%、特定平板状紛体を24質量%含有、粘度9500mPa・s/25℃)を調製した。以降はこの樹脂溶液を用いて実施例12と同様に行い、比較用の透湿防水性布帛とした。
(Comparative Example 4)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 6 except that Fluon L173JE was omitted. Thereafter, a polyurethane resin solution (solid content concentration of 26) was prepared using this resin composition in the same manner as in Example 6. % By mass, 24% by mass of a specific flat powder, and a viscosity of 9500 mPa · s / 25 ° C.). Thereafter, this resin solution was used in the same manner as in Example 12 to obtain a moisture-permeable waterproof fabric for comparison.

上記実施例1〜12及び比較例1〜4で得られた各布帛の性能を下記表1に示す。   The performance of each fabric obtained in Examples 1-12 and Comparative Examples 1-4 is shown in Table 1 below.

表1から明らかなように、本発明の透湿防水性布帛は透湿防水性能に優れるものであり、比較例で得た布帛と比べ、耐揉性や耐摩耗性だけでなく、防水性能の洗濯耐久性にも優れていた。
As is apparent from Table 1, the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is excellent in moisture-permeable and waterproof performance. Compared with the fabric obtained in the comparative example, not only weather resistance and abrasion resistance but also waterproof performance. Excellent washing durability.

Claims (5)

ポリテトラフルオロエチレン微粒子3〜30質量%と、L−リジンと有機酸との反応生成物である平板状紛体3〜30質量%とを含有するポリウレタン微多孔層を繊維布帛の少なくとも片面に備えていることを特徴とする透湿防水性布帛。 A polyurethane microporous layer containing 3 to 30% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles and 3 to 30% by mass of a plate-like powder which is a reaction product of L-lysine and an organic acid is provided on at least one surface of the fiber fabric. A moisture-permeable and waterproof fabric characterized by comprising: 前記微多孔層中に、さらにシリカ微粒子を3〜30質量%含有することを特徴とする請求項1記載の透湿防水性布帛。 The moisture-permeable and waterproof fabric according to claim 1, further comprising 3 to 30% by mass of silica fine particles in the microporous layer. 前記微多孔層上に、ポリウレタン無孔層が積層されていることを特徴とする請求項1又は2記載の透湿防水性布帛。 The moisture-permeable and waterproof fabric according to claim 1 or 2, wherein a polyurethane non-porous layer is laminated on the microporous layer. 前記無孔層中に、ポリテトラフルオロエチレン微粒子3〜30質量%と、L−リジンと有機酸との反応生成物である平板状紛体3〜30質量%とが含有されていることを特徴とする請求項3記載の透湿防水性布帛。 The non-porous layer contains 3 to 30% by mass of polytetrafluoroethylene fine particles and 3 to 30% by mass of a plate-like powder that is a reaction product of L-lysine and an organic acid. The moisture-permeable waterproof fabric according to claim 3. 繊維布帛からみて反対側の面に裏地を備えていることを特徴とする請求項1〜4いずれかに記載の透湿防水性布帛。
The moisture-permeable and waterproof fabric according to any one of claims 1 to 4, further comprising a lining on a surface opposite to the fiber fabric.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111038043A (en) * 2019-11-08 2020-04-21 昆山华阳新材料股份有限公司 Preparation method of waterproof composite fabric

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