JP2015199914A - Oil-resistant rubber composition and oil resistant air-based hose - Google Patents
Oil-resistant rubber composition and oil resistant air-based hose Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015199914A JP2015199914A JP2015043490A JP2015043490A JP2015199914A JP 2015199914 A JP2015199914 A JP 2015199914A JP 2015043490 A JP2015043490 A JP 2015043490A JP 2015043490 A JP2015043490 A JP 2015043490A JP 2015199914 A JP2015199914 A JP 2015199914A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- rubber composition
- content
- resistant
- resistant rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、耐油性ゴム組成物およびそれを用いた耐油性エアー系ホースに関し、詳しくは、バキュームブレーキホース、キャニスターホース、ブリーザーホース等の耐油性エアー系ホースに用いられる、耐油性ゴム組成物およびそれを用いた耐油性エアー系ホースに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oil-resistant rubber composition and an oil-resistant air-based hose using the same. The present invention relates to an oil-resistant air-based hose using the same.
従来、バキュームブレーキホース等の耐油性エアー系ホースには、耐油性が良好なアクリルゴム（ＡＣＭ）やアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を内層に使用し、その表面に必要に応じて補強糸を編組し、さらに耐候性に優れるクロロプレンゴム（ＣＲ）やクロロスルホルン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）を外層に使用した積層構造のホースが使用されている（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, oil-resistant air hoses such as vacuum brake hoses have used acrylic rubber (ACM) or acrylonitrile butadiene rubber (NBR) with good oil resistance as the inner layer, and braided reinforcement yarn on the surface as necessary. Furthermore, a hose having a laminated structure in which chloroprene rubber (CR) or chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), which is further excellent in weather resistance, is used as an outer layer is used (see, for example, Patent Document 1).
ところが、上記特許文献１に記載のホースは、内層と外層を接着させる設計が必要であったり、内層および外層に使用するゴム材料のコストや比重（重量）が高い等の問題もある。そこで、これらの問題を解決するため、低コスト、軽量化可能で汎用性の高いエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体（ＥＰＤＭ）を、内層および外層に使用することが考えられる。 However, the hose described in Patent Document 1 has problems such as requiring a design for bonding the inner layer and the outer layer, and the cost and specific gravity (weight) of the rubber material used for the inner layer and the outer layer are high. Therefore, in order to solve these problems, it is conceivable to use an ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM) that is low in cost, light in weight, and highly versatile for the inner layer and the outer layer.
しかしながら、ＥＰＤＭは、エンジンオイルや燃料のガソリン、軽油といった炭化水素系混合物との相溶性が高いため、ＥＰＤＭが膨潤して耐油性が劣るという問題がある。そこで、ＥＰＤＭにカーボンブラックを多量に添加し、膨潤を抑制する手法が考えられるが、体積固有抵抗率が低下したり、ゴムが硬くなる等の問題が発生する。 However, since EPDM is highly compatible with hydrocarbon-based mixtures such as engine oil, fuel gasoline, and light oil, there is a problem that EPDM swells and has poor oil resistance. Therefore, a method of adding a large amount of carbon black to EPDM to suppress swelling can be considered, but problems such as a decrease in volume specific resistivity and hardening of rubber occur.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低コストで、耐油性に優れた、耐油性ゴム組成物性およびそれを用いた耐油性エアー系ホースの提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide an oil-resistant rubber composition with low cost and excellent oil resistance, and an oil-resistant air-based hose using the same.
ＥＰＤＭは、炭化水素系のオイルや燃料との相溶性が高く、油分子がゴム分子間に浸透していき、ゴム分子間が広がって膨潤するため、耐油性が劣る。そこで、本発明者らは、低コストで、耐熱性や耐候性に優れたＥＰＤＭについて、その耐油性を向上させるため、鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、ＥＰＤＭのエチレン含有量およびジエン含有量について実験を重ねた。そして、エチレン含有量を５０〜７０質量％、ジエン含有量を３〜７質量％に調整してなるＥＰＤＭに対して、モルホリン化合物等のＥＰＤＭのジエンと反応する極性基を有する化合物を所定量配合すると、初期の目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。この理由は明らかではないが、加硫時の熱によって、ＥＰＤＭのジエンと、モルホリン化合物中の極性基（Ｎ）とがグラフト化等によって反応し、ＥＰＤＭが高極性化するため、燃料油との相溶性が小さくなり、ＥＰＤＭの耐油性が向上するものと考えられる。 EPDM has high compatibility with hydrocarbon-based oils and fuels, and oil molecules permeate between rubber molecules and spread between rubber molecules to swell, resulting in poor oil resistance. Therefore, the present inventors have conducted extensive research to improve the oil resistance of EPDM that is low in cost and excellent in heat resistance and weather resistance. In the course of the study, experiments were repeated on the ethylene content and diene content of EPDM. And with respect to EPDM formed by adjusting the ethylene content to 50 to 70% by mass and the diene content to 3 to 7% by mass, a predetermined amount of a compound having a polar group that reacts with a diene of EPDM such as a morpholine compound is blended. Then, it discovered that the initial purpose could be achieved and reached the present invention. The reason for this is not clear, but due to the heat during vulcanization, the EPDM diene and the polar group (N) in the morpholine compound react by grafting, etc., and EPDM becomes highly polar. It is considered that the compatibility is reduced and the oil resistance of EPDM is improved.
すなわち、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、上記（Ｂ）の含有量が上記（Ａ）１００重量部に対して０．５〜５重量部である耐油性ゴム組成物を第１の要旨とする。（Ａ）エチレン含有量が５０〜７０質量％、ジエン含有量が３〜７質量％であるエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体。
（Ｂ）上記（Ａ）のジエンと反応する極性基を有する化合物。
（Ｃ）加硫剤（但し、上記（Ｂ）を除く）。
That is, the present invention contains the following (A) to (C), and the content of (B) is 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A). The object is the first gist. (A) An ethylene-propylene-diene monomer terpolymer having an ethylene content of 50 to 70% by mass and a diene content of 3 to 7% by mass.
(B) A compound having a polar group that reacts with the diene of (A).
(C) Vulcanizing agent (excluding (B) above).
また、本発明は、少なくとも１つのゴム層を備えた耐油性エアー系ホースであって、上記ゴム層の少なくとも１つが、上記耐油性ゴム組成物からなる耐油性エアー系ホースを第２の要旨とする。 Further, the present invention provides an oil-resistant air hose comprising at least one rubber layer, wherein at least one of the rubber layers comprises the oil-resistant rubber composition. To do.
本発明の耐油性ゴム組成物は、エチレン含有量を５０〜７０質量％、ジエン含有量を３〜７質量％に調整してなるＥＰＤＭ（Ａ）に対して、モルホリン化合物等のＥＰＤＭのジエンと反応する極性基を有する化合物（Ｂ）を所定量配合するため、ＥＰＤＭ（Ａ）の耐油性を向上させることができる。そのため、この耐油性ゴム組成物からなるゴム層を備えた耐油性エアー系ホースは、耐油性に優れ、バキュームブレーキホース、キャニスターホース、ブリーザーホース等として良好に利用できる。 The oil resistant rubber composition of the present invention comprises an EPDM diene such as a morpholine compound with respect to EPDM (A) obtained by adjusting the ethylene content to 50 to 70% by mass and the diene content to 3 to 7% by mass. Since a predetermined amount of the compound (B) having a polar group to be reacted is blended, the oil resistance of EPDM (A) can be improved. Therefore, an oil-resistant air-based hose provided with a rubber layer made of this oil-resistant rubber composition is excellent in oil resistance and can be favorably used as a vacuum brake hose, canister hose, breather hose and the like.
また、上記（Ａ）の１２５℃におけるムーニー粘度が、７４〜１６１であると、耐油後の引張り強度が高く維持でき、また押出し成形が良好となる。 Further, when the Mooney viscosity at 125 ° C. in the above (A) is 74 to 161, the tensile strength after oil resistance can be maintained high, and the extrusion molding becomes good.
さらに、上記（Ａ）のジエンモノマーが、エチリデンノルボルネンであると、架橋効率が比較的高く良好となる。 Further, when the diene monomer (A) is ethylidene norbornene, the crosslinking efficiency is relatively high and good.
また、上記（Ｂ）がモルホリン化合物であると、上記ＥＰＤＭ（Ａ）のジエンと反応性がさらに良好となる。 Further, when (B) is a morpholine compound, the reactivity with the diene of EPDM (A) is further improved.
さらに、上記（Ｃ）の含有量が、上記（Ａ）１００重量部に対して０．５〜１５重量部であると、柔軟性を維持しながら耐油性後の体積変化率が低く抑えられる。 Furthermore, when the content of (C) is 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A), the volume change rate after oil resistance can be kept low while maintaining flexibility.
また、本発明の耐油性ゴム組成物に特定のカーボンブラックをさらに含有すると、強度を向上させながら高い体積固有抵抗率を発現させることが可能となる。 Further, when the oil-resistant rubber composition of the present invention further contains a specific carbon black, it is possible to develop a high volume resistivity while improving the strength.
そして、本発明の耐油性ゴム組成物がプロセスオイルをさらに含有し、上記プロセスオイルのアロマ分（芳香族化合物量）が１５％ＣＡ以下であると、架橋密度を良好に維持することができる。 And when the oil-resistant rubber composition of the present invention further contains a process oil, and the aroma content (aromatic compound amount) of the process oil is 15% CA or less, the crosslinking density can be maintained well.
さらに、加硫後の組成物中のジスルフィド結合量が、全スルフィド結合量に対し２０〜６０％であると、良好な硬さが得られる。 Furthermore, favorable hardness is obtained as the amount of disulfide bonds in the composition after vulcanization is 20 to 60% of the total amount of sulfide bonds.
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this embodiment.
本発明の耐油性ゴム組成物（以下、単に「ゴム組成物」と称する場合もある。）は、下記の（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを用いて得ることができる。
（Ａ）エチレン含有量が５０〜７０質量％、ジエン含有量が３〜７質量％であるエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体（ＥＰＤＭ）。
（Ｂ）上記（Ａ）のジエンと反応する極性基を有する化合物。
（Ｃ）加硫剤（但し、上記（Ｂ）を除く）。
The oil-resistant rubber composition of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “rubber composition”) can be obtained using the following (A), (B), and (C).
(A) An ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM) having an ethylene content of 50 to 70 mass% and a diene content of 3 to 7 mass%.
(B) A compound having a polar group that reacts with the diene of (A).
(C) Vulcanizing agent (excluding (B) above).
本発明においては、上記（Ｂ）の含有量が上記（Ａ）１００重量部に対して０．５〜５重量部であることが特徴である。 The present invention is characterized in that the content of (B) is 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A).
《ＥＰＤＭ（Ａ）》
上記ＥＰＤＭ（Ａ）は、エチレン含有量が５０〜７０質量％であり、好ましくは５５〜６５質量％である。エチレン含有量が低すぎると、耐油浸漬後の引張り強度が低下し、エチレン含有量が高すぎると、硬くなり過ぎる問題がある。
<< EPDM (A) >>
The EPDM (A) has an ethylene content of 50 to 70 mass%, preferably 55 to 65 mass%. If the ethylene content is too low, the tensile strength after immersion in oil resistance decreases, and if the ethylene content is too high, there is a problem that it becomes too hard.
また、上記ＥＰＤＭ（Ａ）は、ジエン含有量が３〜７質量％であり、好ましくは３．５〜６質量％である。ジエン含有量が低すぎると、耐油性（ΔＶ）が悪くなり、ジエン含有量が高すぎると、初期物性（伸び：ＥＢ）が悪くなる。 The EPDM (A) has a diene content of 3 to 7% by mass, preferably 3.5 to 6% by mass. When the diene content is too low, the oil resistance (ΔV) is deteriorated, and when the diene content is too high, the initial physical properties (elongation: EB) are deteriorated.
そして、上記ＥＰＤＭ（Ａ）の１２５℃におけるムーニー粘度は、７４〜１６１が好ましく、特に好ましくは１００〜１４０である。粘度が低すぎると、耐油後の引張り強度が低下する傾向がみられ、粘度が高すぎると、押出し成形時が困難になる傾向がみられる。 And the Mooney viscosity in 125 degreeC of said EPDM (A) has preferable 74-161, Most preferably, it is 100-140. When the viscosity is too low, the tensile strength after oil resistance tends to decrease, and when the viscosity is too high, the extrusion molding tends to be difficult.
上記ＥＰＤＭ（Ａ）のジエン系モノマー（第３成分）としては、炭素数５〜２０のジエン系モノマーが好ましく、具体的には、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネン等があげられる。これらジエン系モノマー（第３成分）のなかでも、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）が好ましい。 The diene monomer (third component) of the above EPDM (A) is preferably a diene monomer having 5 to 20 carbon atoms, specifically 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5- Hexadiene, 2,5-dimethyl-1,5-hexadiene, 1,4-octadiene, 1,4-cyclohexadiene, cyclooctadiene, dicyclopentadiene (DCP), 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), 5 -Butylidene-2-norbornene, 2-methallyl-5-norbornene, 2-isopropenyl-5-norbornene and the like. Among these diene monomers (third component), dicyclopentadiene (DCP) and 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) are preferable.
《上記ＥＰＤＭ（Ａ）のジエンと反応する極性基を有する化合物（Ｂ）》
上記ＥＰＤＭ（Ａ）のジエン（ジエン系モノマー）と反応する極性基としては、例えば、アミノ基やスルフィド基、ケトン基や水酸基等があげられる。
<< A compound (B) having a polar group that reacts with the diene of EPDM (A) >>
Examples of the polar group that reacts with the diene (diene monomer) of EPDM (A) include an amino group, a sulfide group, a ketone group, and a hydroxyl group.
上記ＥＰＤＭ（Ａ）のジエンと反応する極性基を有する化合物（Ｂ）は、いわゆるグラフト化剤であって、後述の加硫剤（Ｃ）とは異なる化合物である。上記化合物（Ｂ）としては、例えば、モルホリン化合物、グリセリンモノオレート等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。このなかでも、上記ＥＰＤＭ（Ａ）のジエンと反応性の点で、モルホリン化合物が好ましい。 The compound (B) having a polar group that reacts with the diene of the above EPDM (A) is a so-called grafting agent and is a compound different from the vulcanizing agent (C) described later. As said compound (B), a morpholine compound, glycerol monooleate, etc. are mention | raise | lifted, for example. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a morpholine compound is preferable in terms of reactivity with the above-mentioned EPDM (A) diene.
上記化合物（Ｂ）の含有量は、ＥＰＤＭ（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜５重量部の範囲であり、好ましくは１〜３重量部の範囲である。上記化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると、耐油性（ΔＶ）が悪くなり、上記化合物（Ｂ）の含有量が多すぎると、初期物性（ＥＢ）が悪くなる。 Content of the said compound (B) is the range of 0.5-5 weight part with respect to 100 weight part of EPDM (A), Preferably it is the range of 1-3 weight part. When there is too little content of the said compound (B), oil resistance ((DELTA) V) will worsen, and when there is too much content of the said compound (B), initial stage physical property (EB) will worsen.
《加硫剤（Ｃ）》
上記加硫剤としては、上記化合物（Ｂ）を除いたものが用いられ、例えば、硫黄、過酸化物加硫剤（パーオキサイド加硫剤）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。このなかでも、コストや架橋密度の点で、硫黄が好ましい。
<< Vulcanizing agent (C) >>
As said vulcanizing agent, what remove | excluded the said compound (B) is used, For example, sulfur, a peroxide vulcanizing agent (peroxide vulcanizing agent), etc. are mention | raise | lifted. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sulfur is preferable in terms of cost and crosslink density.
上記過酸化物加硫剤としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類や、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類や、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類や、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類や、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the peroxide vulcanizing agent include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3. , 5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, , 2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) butane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, etc. Peroxyketals, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-iso Propyl) benzene, α, α′-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis Dialkyl peroxides such as (t-butylperoxy) hexyne-3, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl Diacyl peroxides such as peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, m-trioyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxide Oxy-2-ethylhexanoate , T-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxybenzoate, di-t-butyl peroxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butyl peroxymalein Peroxyesters such as acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, cumylperoxyoctate, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2, And hydroperoxides such as 5-dihydroperoxide and 1,1,3,3, -tetramethylbutyl peroxide. These may be used alone or in combination of two or more.
上記加硫剤（Ｃ）の含有量は、上記ＥＰＤＭ（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜１５重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは１〜５重量部の範囲である。上記加硫剤（Ｃ）の含有量が少なすぎると、架橋密度が低くなる傾向がみられ、上記加硫剤（Ｃ）の含有量が多すぎると、耐油性は向上するが、硬度が高くなりすぎる傾向がみられる。 The content of the vulcanizing agent (C) is preferably in the range of 0.5 to 15 parts by weight, particularly preferably in the range of 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A). If the content of the vulcanizing agent (C) is too small, the crosslinking density tends to be low. If the content of the vulcanizing agent (C) is too large, the oil resistance is improved, but the hardness is high. There is a tendency to become too much.
なお、本発明の耐油性ゴム組成物には、上記ＥＰＤＭ（Ａ）、化合物（Ｂ）および加硫剤（Ｃ）に加えて、カーボンブラック、プロセスオイル、加工助剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤等を、必要に応じて適宜に配合しても差し支えない。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 In addition to the above EPDM (A), compound (B) and vulcanizing agent (C), the oil-resistant rubber composition of the present invention contains carbon black, process oil, processing aid, vulcanization accelerator, Sulfur aids, anti-aging agents, and the like may be appropriately blended as necessary. These may be used alone or in combination of two or more.
《カーボンブラック》
上記カーボンブラックとしては、押出加工性や補強性に優れたものが好ましく、例えば、ＳＡＦ級、ＩＳＡＦ級、ＨＡＦ級、ＭＡＦ級、ＦＥＦ級、ＧＰＦ級、ＳＲＦ級、ＦＴ級、ＭＴ級等のものがあげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
"Carbon black"
As the carbon black, those excellent in extrudability and reinforcing properties are preferable. For example, those of SAF class, ISAF class, HAF class, MAF class, FEF class, GPF class, SRF class, FT class, MT class, etc. Can be given. These may be used alone or in combination of two or more.
上記カーボンブラックの含有量は、上記ＥＰＤＭ（Ａ）１００重量部に対して、６０〜２００重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは９０〜１７０重量部の範囲である。カーボンブラックの含有量が少なすぎると、補強性が低下する傾向がみられ、カーボンブラックの含有量が多すぎると、体積固有抵抗率が低下したり、ＥＰＤＭ（Ａ）が硬くなる傾向がみられる。 The content of the carbon black is preferably in the range of 60 to 200 parts by weight, particularly preferably in the range of 90 to 170 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A). If the carbon black content is too small, the reinforcing property tends to decrease, and if the carbon black content is too large, the volume resistivity decreases or the EPDM (A) tends to harden. .
《プロセスオイル》
上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
<Process oil>
Examples of the process oil include naphthenic oil, paraffinic oil, and aroma oil. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記プロセスオイルは、架橋密度を維持する点から、アロマ分（芳香族化合物量）が１５％ＣＡ以下のものが好ましく、特に好ましくは１０％ＣＡ以下である。 The process oil preferably has an aroma content (aromatic compound amount) of 15% CA or less, particularly preferably 10% CA or less, from the viewpoint of maintaining the crosslinking density.
上記プロセスオイルの含有量は、上記ＥＰＤＭ（Ａ）１００重量部に対して、５〜１２０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは５０〜８０重量部の範囲である。 The content of the process oil is preferably in the range of 5 to 120 parts by weight, particularly preferably in the range of 50 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A).
《加硫促進剤》
上記加硫促進剤としては、例えば、チアゾール系，スルフェンアミド系，チウラム系，アルデヒドアンモニア系，アルデヒドアミン系，グアニジン系，チオウレア系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、加硫反応性に優れる点で、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。
《Vulcanization accelerator》
Examples of the vulcanization accelerator include vulcanization accelerators such as thiazole, sulfenamide, thiuram, aldehyde ammonia, aldehyde amine, guanidine, and thiourea. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, sulfenamide-based vulcanization accelerators are preferred because they are excellent in vulcanization reactivity.
上記加硫促進剤の含有量は、上記ＥＰＤＭ（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。 The content of the vulcanization accelerator is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A).
上記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ）、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、加硫反応性に優れる点で、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ）が好ましい。 Examples of the thiazole vulcanization accelerator include dibenzothiazyl disulfide (DM), 2-mercaptobenzothiazole (M), 2-mercaptobenzothiazole sodium salt (NaMBT), and 2-mercaptobenzothiazole zinc salt (ZnMBT). Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, dibenzothiazyl disulfide (DM) and 2-mercaptobenzothiazole (M) are preferable in terms of excellent vulcanization reactivity.
上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＭ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide (NOBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CM), and Nt. -Butyl-2-benzothiazoylsulfenamide (BBS), N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazoylsulfenamide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＳ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＴ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴ）、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド（ＴＲＡ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢＺＴＤ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the thiuram vulcanization accelerator include tetramethyl thiuram monosulfide (TS), tetramethyl thiuram disulfide (TT), tetraethyl thiuram disulfide (TET), dipentamethylene thiuram hexasulfide (TRA), tetrabutyl thiuram disulfide. (TBTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT), tetrabenzylthiuram disulfide (TBZTD) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
《加硫助剤》
上記加硫助剤としては、例えば、亜鉛華（ＺｎＯ）、ステアリン酸、酸化マグネシウム等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
《Vulcanization aid》
Examples of the vulcanization aid include zinc white (ZnO), stearic acid, magnesium oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記加硫助剤の含有量は、上記ＥＰＤＭ（Ａ）１００重量部に対して、１〜２５重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは３〜１０重量部の範囲である。 The content of the vulcanization aid is preferably in the range of 1 to 25 parts by weight, particularly preferably in the range of 3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A).
《老化防止剤》
上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系，フェニレンジアミン系，フェノール系，ジフェニルアミン系，キノリン系等の老化防止剤や、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
《Anti-aging agent》
Examples of the anti-aging agent include carbamate-based, phenylenediamine-based, phenol-based, diphenylamine-based, quinoline-based anti-aging agents, waxes, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記老化防止剤の含有量は、上記ＥＰＤＭ（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。 The content of the anti-aging agent is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A).
本発明の耐油性ゴム組成物は、例えば、上記ＥＰＤＭ（Ａ）、化合物（Ｂ）および加硫剤（Ｃ）を配合するとともに、必要に応じて、カーボンブラック、加硫促進剤、加硫助剤、プロセスオイル、老化防止剤を配合し、これらをニーダー，バンバリーミキサー，ロール等の混練機を用いて混練することにより、調製することができる。 The oil-resistant rubber composition of the present invention contains, for example, the above EPDM (A), compound (B) and vulcanizing agent (C), and, if necessary, carbon black, vulcanization accelerator, vulcanization aid. It can be prepared by blending an agent, process oil, and anti-aging agent, and kneading them using a kneader such as a kneader, Banbury mixer, or roll.
つぎに、本発明の耐油性エアー系ホースについて説明する。本発明の耐油性エアー系ホースは、本発明の耐油性ゴム組成物からなるゴム層を少なくとも１つ備えている。 Next, the oil resistant air hose of the present invention will be described. The oil-resistant air-based hose of the present invention includes at least one rubber layer made of the oil-resistant rubber composition of the present invention.
本発明の耐油性エアー系ホースは、本発明の耐油性ゴム組成物からなるゴム層を有するものであれば、単層構造に限定されるものではなく、２層以上の多層構造であっても差し支えない。本発明の耐油性エアー系ホースは、通常、内層と外層とを備え、内層と外層との界面に必要に応じて補強糸層（補強糸：ＰＥＴ、ビニロン等）が形成された構成である。なお、多層構造の耐油性エアー系ホースの場合は、少なくとも内層が、本発明の耐油性ゴム組成物からなるゴム層であることが、耐油性の点から好ましい。 The oil-resistant air-based hose of the present invention is not limited to a single layer structure as long as it has a rubber layer made of the oil-resistant rubber composition of the present invention. There is no problem. The oil-resistant air-based hose of the present invention usually has an inner layer and an outer layer, and a reinforcing yarn layer (reinforcing yarn: PET, vinylon, etc.) is formed at the interface between the inner layer and the outer layer as necessary. In the case of an oil resistant air hose having a multilayer structure, it is preferable from the viewpoint of oil resistance that at least the inner layer is a rubber layer made of the oil resistant rubber composition of the present invention.
本発明の耐油性エアー系ホースは、上記のようにして調製された耐油性ゴム組成物を用い、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、上記のようにして調製した耐油性ゴム組成物を、マンドレル上に押し出し成形して未加硫ホースを作製する。つぎに、未加硫ホースを所定の条件（１４０〜１７０℃×３０〜６０分）で加硫した後、マンドレルを引き抜くことにより、耐油性ゴム組成物からなるゴム層を備えた、単層構造の耐油性エアー系ホースを作製することができる。なお、マンドレルは使用しなくても差し支えない。 The oil-resistant air-based hose of the present invention can be produced, for example, as follows using the oil-resistant rubber composition prepared as described above. That is, the oil-resistant rubber composition prepared as described above is extruded on a mandrel to produce an unvulcanized hose. Next, after vulcanizing an unvulcanized hose under predetermined conditions (140 to 170 ° C. × 30 to 60 minutes), a single layer structure provided with a rubber layer made of an oil-resistant rubber composition by pulling out a mandrel An oil-resistant air-based hose can be produced. The mandrel may be omitted.
本発明の耐油性ゴム組成物からなるゴム層は、ジスルフィド結合量が、全スルフィド結合量に対し２０〜６０％であることが好ましく、特に好ましくは３０〜５０％である。ジスルフィド結合量が低すぎると、耐油後の体積変化率が大きくなる傾向がみられ、ジスルフィド結合量が高すぎると、伸びが低下する傾向がみられる。 The rubber layer comprising the oil-resistant rubber composition of the present invention preferably has a disulfide bond content of 20 to 60%, particularly preferably 30 to 50%, based on the total sulfide bond content. When the disulfide bond amount is too low, the volume change rate after oil resistance tends to increase, and when the disulfide bond amount is too high, the elongation tends to decrease.
本発明の耐油性エアー系ホースは、例えば、バキュームブレーキホース、キャニスターホース、ブリーザーホース等の耐油性エアー系ホースに使用することができるが、これに限定されるものでなく、エンジンオイル等の付着が懸念されるラジエーターホースやヒーターホースなどのウォーターホース、またホース外周に巻かれるプロクテタなどとしても用いることができる。 The oil-resistant air-based hose of the present invention can be used for oil-resistant air-based hoses such as a vacuum brake hose, canister hose, breather hose, etc., but is not limited to this. It can also be used as a water hose such as a radiator hose or a heater hose, or a protector wound around the hose.
本発明の耐油性エアー系ホースの寸法は、使用するホースの用途により異なるが、内径は通常３〜６０ｍｍ、好ましくは６〜５０ｍｍであり、外径は通常５〜７０ｍｍ、好ましくは７〜６０ｍｍである。ホースの内径が小さすぎると、エアー流量が制限され、内径が大きすぎると、重量が増し、自動車等への取り付け・装着作業が複雑化しやすい。 Although the dimension of the oil-resistant air-based hose of the present invention varies depending on the use of the hose used, the inner diameter is usually 3 to 60 mm, preferably 6 to 50 mm, and the outer diameter is usually 5 to 70 mm, preferably 7 to 60 mm. is there. If the inner diameter of the hose is too small, the air flow rate is limited, and if the inner diameter is too large, the weight increases, and the mounting and mounting work to an automobile or the like tends to be complicated.
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。 First, prior to the examples and comparative examples, the following materials were prepared.
〔ＥＰＤＭ（Ａ）〕
下記（ａ−１）〜（ａ−９）を、下記の表１および表２に示すように、単独もしくは併用して、エチレン含有量（Ｅ量）、ジエン（ＥＮＢ）含有量および１２５℃におけるムーニー粘度（ＭＬ1+4）がそれぞれ設定されたＥＰＤＭを準備した。
（ａ−１）：住友化学社製、エスプレン５３２
（ａ−２）：住友化学社製、エスプレン５５３
（ａ−３）：住友化学社製、エスプレン６０１
（ａ−４）：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製、Ｖｉｓｔａｌｏｎ７００１
（ａ−５）：三井化学社製、三井ＥＰＴ９０９０Ｍ
（ａ−６）：住友化学社製、エスプレン５０２
（ａ−７）：ＬＡＮＸＥＳＳ社製、Ｋｅｌｔａｎ２４５０
（ａ−８）：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製、Ｖｉｓｔａｌｏｎ７０６
（ａ−９）：Ｌｉｏｎ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ社製、Ｒｏｙａｌｅｎｅ５４７
[EPDM (A)]
As shown in the following Tables 1 and 2, the following (a-1) to (a-9) are used alone or in combination, and the ethylene content (E amount), the diene (ENB) content, and 125 ° C. EPDMs each having a Mooney viscosity (ML 1 + 4 ) were prepared.
(A-1): Esprene 532 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(A-2): Esprene 553 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(A-3): Esprene 601 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(A-4): manufactured by ExxonMobil, Vistalon 7001
(A-5): Mitsui Chemicals, Mitsui EPT9090M
(A-6): Esprene 502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(A-7): Keltan 2450, manufactured by LANXESS
(A-8): manufactured by ExxonMobil, Vistalon 706
(A-9): manufactured by Lion Co., Ltd., Royalene 547
〔モルホリン化合物（Ｂ１）〕
大内新興化学工業社製、バルノックＲ−１０
[Morpholine compound (B1)]
Made by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd., Balnock R-10
〔グリセリンモノオレート（Ｂ２）〕
理研ビタミン社製、エマスター５１０Ｐ
[Glycerol monooleate (B2)]
Emaster 510P, manufactured by Riken Vitamin
〔加硫剤（Ｃ１）〕
硫黄（大内新興化学工業社製、バルノックＲ−１０）
[Vulcanizing agent (C1)]
Sulfur (made by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., Balnock R-10)
〔過酸化物架橋剤（Ｃ２）〕
ジクミルペルオキサイド（日油社製、パークミルＤ−４０）
[Peroxide crosslinking agent (C2)]
Dicumyl peroxide (manufactured by NOF Corporation, Parkmill D-40)
〔カーボンブラック〕
東海カーボン社製、シーストＳＲＡ
〔Carbon black〕
Toast Carbon Co., Seast SRA
〔加硫促進剤ａ〕
三新化学工業社製、サンセラーＢＺ−Ｇ
[Vulcanization accelerator a]
Sunseller BZ-G, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
〔加硫促進剤ｂ〕
三新化学工業社製、サンセラーＣＺ−Ｇ
[Vulcanization accelerator b]
Sunseller CZ-G, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
〔加硫促進剤ｃ〕
三新化学工業社製、サンセラーＴＴ−Ｇ
[Vulcanization accelerator c]
Made by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., Sunseller TT-G
〔加硫促進剤ｄ〕
三新化学工業社製、サンセラーＴＳ
[Vulcanization accelerator d]
Sunseller TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
〔プロセスオイル〕
日本サン石油社製、サンフレックス２２８０（アロマ分：７％ＣＡ）
[Process oil]
Sunflex 2280 manufactured by Nippon Oil Corporation (Aroma: 7% CA)
〔白色充填剤〕
ＪＩＡＯＺＯＵ ＴＯＮＧＸＩＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、Ｍ２１２クレー
[White filler]
JIAOZOU TONGXING CHEMICAL, M212 clay
〔加工助剤〕
Ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ストラクトール６０ＮＳ
[Processing aid]
STRUCTOR 60NS, manufactured by Struktol
〔実施例１〜１１、比較例１〜６〕
モルホリン化合物（Ｂ１）、グリセリンモノオレート（Ｂ２）、加硫剤（Ｃ１）、過酸化物架橋剤（Ｃ２）を除く、下記の表１および表２に示す各成分を同表に示す割合で配合し、バンバリーミキサーで混練して、練り生地を作製した。つぎに、得られた練り生地のゴム温度を下げた状態で、残りのモルホリン化合物（Ｂ１）、グリセリンモノオレート（Ｂ２）、加硫剤（Ｃ１）、過酸化物架橋剤（Ｃ２）を添加し、ロールで混練してゴム組成物を調製した。なお、実施例および比較例中、「部」は重量部を示す。
[Examples 1-11, Comparative Examples 1-6]
Excluding the morpholine compound (B1), glycerin monooleate (B2), vulcanizing agent (C1), and peroxide crosslinking agent (C2), the components shown in Table 1 and Table 2 below are blended in proportions shown in the same table. The kneaded dough was kneaded with a Banbury mixer. Next, with the rubber temperature of the resulting kneaded dough lowered, the remaining morpholine compound (B1), glycerin monooleate (B2), vulcanizing agent (C1), and peroxide crosslinking agent (C2) are added. The rubber composition was prepared by kneading with a roll. In the examples and comparative examples, “parts” represents parts by weight.
（ホースの作製）
上記ゴム組成物を、マンドレル上に押出成形し、加硫（１６０℃×６０分）した。その後、マンドレルから取り外し、管状のゴム層（厚み４ｍｍ）のみからなる単層構造のホースを作製した（内径１３．５ｍｍ）。
(Production of hose)
The rubber composition was extruded on a mandrel and vulcanized (160 ° C. × 60 minutes). Then, it removed from the mandrel and produced the hose of the single | mono layer structure which consists only of a tubular rubber layer (thickness 4mm) (inside diameter 13.5mm).
≪評価≫
実施例、比較例のゴム組成物およびホースを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、上記表１および表２に併せて示した。
≪Evaluation≫
Using the rubber compositions and hoses of Examples and Comparative Examples, each property was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 and 2 above.
〔初期物性〕
各ゴム組成物を用いて１６０℃で６０分間プレス加硫を行い、ゴムシート（厚み：２ｍｍ）を作製した。そして、このゴムシートを用いてＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠してＪＩＳ５号ダンベルを成形し、伸び（ＥＢ）の測定を行なった。硬さ（ＨＡ）においてはＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して測定した。伸び（ＥＢ）の評価は、３００以上のものを「○」、それよりも小さいものを「×」とした。また、硬さ（ＨＡ）の評価は、６０以上７５以下のものを「○」、７５を超えて８１未満のものを「△」、８１以上のものを「×」とした。
[Initial physical properties]
Using each rubber composition, press vulcanization was performed at 160 ° C. for 60 minutes to prepare a rubber sheet (thickness: 2 mm). And, using this rubber sheet, a JIS No. 5 dumbbell was molded according to JIS K 6251, and the elongation (EB) was measured. The hardness (HA) was measured according to JIS K 6253. In the evaluation of the elongation (EB), 300 or more were evaluated as “◯”, and smaller than “×”. The hardness (HA) was evaluated as “◯” when the hardness was 60 or more and 75 or less, “Δ” when 75 or more and less than 81, and “X” when 81 or more.
〔耐油性〕
（引張り強さ（ＴＳ））
各ゴム組成物を用いて１６０℃で６０分間プレス加硫を行い、ゴムシート（厚み：２ｍｍ）を作製した。そして、このゴムシートを用いてＪＩＳ５号ダンベルを成形し、ＪＩＳ Ｋ ６２５８：２００３に準じて、ＩＲＭ９０３の試験油に１００℃×７２時間浸漬させた後の各ゴム組成物の引張強さＴＳ（ＭＰａ）を測定した。評価は、６．０ＭＰａ以上ものを〇、６．０ＭＰａ未満のものを×とした。
〔Oil resistance〕
(Tensile strength (TS))
Using each rubber composition, press vulcanization was performed at 160 ° C. for 60 minutes to prepare a rubber sheet (thickness: 2 mm). Then, a JIS No. 5 dumbbell is molded using this rubber sheet, and the tensile strength TS (MPa) of each rubber composition after being immersed in a test oil of IRM903 at 100 ° C. for 72 hours according to JIS K 6258: 2003. ) Was measured. In the evaluation, a value of 6.0 MPa or more was given as ◯, and a value of less than 6.0 MPa was given as x.
（体積変化率（ΔＶ））
ＪＩＳ Ｋ ６２５８：２００３に準じて、ＩＲＭ９０３の試験油に１００℃×７２時間浸漬後の各ゴム組成物の体積変化率ΔＶ（％）を測定した。評価は、ΔＶ（％）が９０％以下のものを「○」、９０％を超えるものを「×」とした。
(Volume change rate (ΔV))
According to JIS K 6258: 2003, the volume change rate ΔV (%) of each rubber composition after being immersed in a test oil of IRM903 at 100 ° C. for 72 hours was measured. In the evaluation, a case where ΔV (%) was 90% or less was “◯”, and a case where ΔV (%) was more than 90% was “x”.
〔体積固有抵抗率〕
各ゴム組成物を１６０℃で６０分間プレス加硫して、厚み２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。ついで、ＪＩＳ Ｋ ６２７１に準じて、体積固有抵抗率を測定した。評価は、１×１０4Ω・ｃｍ以上のものを「〇」とした。
[Volume resistivity]
Each rubber composition was press vulcanized at 160 ° C. for 60 minutes to prepare a vulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm. Subsequently, the volume resistivity was measured according to JIS K 6271. The evaluation was “◯” for those having 1 × 10 4 Ω · cm or more.
〔ホース抜け試験〕
製品の抜け評価として、ホースにＦｕｅｌ Ｃ／Ｅ１０を封入後４０℃×７２時間処理した。バルジ付金属パイプ取付け状態で各ホースを５０ｍｍの長さに切断し、バルジ付金属パイプを荷重測定機（ロードセル）に取付けた。試験速度毎分５０ｍｍの一定速度、室温下にてホースを引抜いた際の荷重を求めた。評価は、抜け力が１００Ｎ以上のものを「○」、１００Ｎ未満のものを「×」とした。
[Hose disconnection test]
For evaluation of product omission, Fuel C / E10 was sealed in a hose and treated at 40 ° C. for 72 hours. Each hose was cut to a length of 50 mm with the bulge-attached metal pipe attached, and the bulge-attached metal pipe was attached to a load measuring machine (load cell). The load when the hose was pulled out at a constant speed of 50 mm / min and room temperature was determined. In the evaluation, “o” indicates that the removal force is 100N or more, and “x” indicates that the removal force is less than 100N.
上記表１および表２の結果から、実施例１〜１１は、エチレン含有量が５０〜７０質量％、ジエン含有量が３〜７質量％であるＥＰＤＭ（Ａ）と、化合物（Ｂ）とを併用し、かつ化合物（Ｂ）の含有量がＥＰＤＭ（Ａ）１００量部に対して０．５〜５重量部であるため、比較例１〜６に比べて、初期物性（ＥＢ、ＨＡ）、および耐油性（ＴＳ、ΔＶ）に優れていた。 From the result of the said Table 1 and Table 2, Examples 1-11 are EPDM (A) whose ethylene content is 50-70 mass% and diene content is 3-7 mass%, and a compound (B). Since the content of the compound (B) is 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of EPDM (A), the initial physical properties (EB, HA), compared with Comparative Examples 1 to 6, And oil resistance (TS, ΔV) was excellent.
これに対して、比較例１は、ＥＰＤＭのエチレン含有量が５０質量％未満であるため、耐油性（ＴＳ）が劣っていた。 On the other hand, since the ethylene content of EPDM was less than 50 mass%, the comparative example 1 was inferior in oil resistance (TS).
比較例２は、ＥＰＤＭのジエン含有量が３質量％未満であるため、耐油性（ΔＶ）が劣っていた。 In Comparative Example 2, since the diene content of EPDM was less than 3% by mass, the oil resistance (ΔV) was inferior.
比較例３は、モルホリン化合物（Ｂ１）やグリセリンモノオレート（Ｂ２）を含有しないため、耐油性（ΔＶ）が劣っていた。 Since Comparative Example 3 did not contain the morpholine compound (B1) or glycerin monooleate (B2), the oil resistance (ΔV) was inferior.
比較例４は、ＥＰＤＭのジエン含有量が７質量％を超えるため、初期物性（ＥＢ）が劣っていた。 In Comparative Example 4, since the diene content of EPDM exceeds 7% by mass, the initial physical properties (EB) were inferior.
比較例５は、ＥＰＤＭのエチレン含有量が７０質量％を超えるため、初期物性（ＨＡ）が劣っていた。 In Comparative Example 5, since the ethylene content of EPDM exceeded 70% by mass, the initial physical properties (HA) were inferior.
比較例６は、モルホリン化合物（Ｂ１）の含有量が５重量部を超えるため、初期物性（ＥＢ）が劣っていた。 In Comparative Example 6, the initial physical property (EB) was inferior because the content of the morpholine compound (B1) exceeded 5 parts by weight.
本発明の耐油性ゴム組成物は、バキュームブレーキホース、キャニスターホース、ブリーザーホース等の耐油性エアー系ホースに使用することができる。 The oil-resistant rubber composition of the present invention can be used for oil-resistant air-based hoses such as a vacuum brake hose, canister hose, and breather hose.
Claims (9)
（Ａ）エチレン含有量が５０〜７０質量％、ジエン含有量が３〜７質量％であるエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体。
（Ｂ）上記（Ａ）のジエンと反応する極性基を有する化合物。
（Ｃ）加硫剤（但し、上記（Ｂ）を除く）。 The oil-resistant rubber composition comprising the following (A) to (C), wherein the content of the (B) is 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) .
(A) An ethylene-propylene-diene monomer terpolymer having an ethylene content of 50 to 70% by mass and a diene content of 3 to 7% by mass.
(B) A compound having a polar group that reacts with the diene of (A).
(C) Vulcanizing agent (excluding (B) above).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015043490A JP2015199914A (en) | 2014-03-31 | 2015-03-05 | Oil-resistant rubber composition and oil resistant air-based hose |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014071299 | 2014-03-31 | ||
| JP2014071299 | 2014-03-31 | ||
| JP2015043490A JP2015199914A (en) | 2014-03-31 | 2015-03-05 | Oil-resistant rubber composition and oil resistant air-based hose |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015199914A true JP2015199914A (en) | 2015-11-12 |
Family
ID=54551491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015043490A Pending JP2015199914A (en) | 2014-03-31 | 2015-03-05 | Oil-resistant rubber composition and oil resistant air-based hose |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2015199914A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106117823A (en) * | 2016-07-07 | 2016-11-16 | 南京利德东方橡塑科技有限公司 | A kind of high temperature resistant oil resistant and the EPT rubber composition of low abnormal smells from the patient |
-
2015
- 2015-03-05 JP JP2015043490A patent/JP2015199914A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106117823A (en) * | 2016-07-07 | 2016-11-16 | 南京利德东方橡塑科技有限公司 | A kind of high temperature resistant oil resistant and the EPT rubber composition of low abnormal smells from the patient |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4991973B2 (en) | Rubber composition for water-based hose and water-based hose obtained using the same | |
| JP5096764B2 (en) | Non-aqueous hose for automobile | |
| JP6128550B2 (en) | hose | |
| EP2639279B1 (en) | Composition for vulcanizing adhesion | |
| JP5955222B2 (en) | Laminated body | |
| JP5369690B2 (en) | Rubber composition for hose jacket | |
| JP2007269008A (en) | Heat-resistant air hose | |
| JP5728284B2 (en) | Rubber composition for water-based hose and water-based hose using the same | |
| JP3783564B2 (en) | Automotive hose | |
| JP5702222B2 (en) | Molded parts for vulcanization | |
| JP4543685B2 (en) | Rubber composition for hose interlayer rubber and hose | |
| JP2005106185A (en) | Rubber hose material and rubber hose using the same | |
| JP2006247883A (en) | Oil hose | |
| JP2015199914A (en) | Oil-resistant rubber composition and oil resistant air-based hose | |
| JP5719556B2 (en) | Rubber composition for water-based hose and water-based hose obtained using the same | |
| WO2019107415A1 (en) | Rubber composition for water hose and water hose obtained using same | |
| JP6595229B2 (en) | Reinforcement thread-less hose | |
| JP4556333B2 (en) | Automotive hose | |
| JP5577175B2 (en) | Rubber composition and vehicle hose using the rubber composition | |
| JP2013155270A (en) | Rubber composition for hose and hose using the same | |
| JPWO2020261867A1 (en) | Oil hose | |
| JP4556332B2 (en) | Automotive hose | |
| JP5703369B2 (en) | Water based hose | |
| JP2012091486A (en) | Method of manufacturing hose, and hose obtained by the same | |
| WO2024070076A1 (en) | Industrial hose |