JP2015183133A - Resin composition and resin molding - Google Patents

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JP2015183133A JP2014062523A JP2014062523A JP2015183133A JP 2015183133 A JP2015183133 A JP 2015183133A JP 2014062523 A JP2014062523 A JP 2014062523A JP 2014062523 A JP2014062523 A JP 2014062523A JP 2015183133 A JP2015183133 A JP 2015183133A
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三上 正人
Masato Mikami
正人 三上
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant resin composition that provides moldability in molding a resin molding and excellent surface impact resistance of the molding; and a flame-retardant resin molding excellent in surface impact resistance.SOLUTION: A resin composition comprises a cellulosic resin, magnesium hydroxide, and a liquid flame retardant. A resin molding comprises a cellulosic resin, magnesium hydroxide, and a liquid flame retardant.

Description

本発明は、樹脂組成物および樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition and a resin molded body.

従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、家電製品や自動車の各種部品、筐体、事務機器、電子電気機器の筐体などの部品にも熱可塑性樹脂が使用されている。樹脂組成物の1種として植物由来の樹脂が利用されており、従来から知られている植物由来の樹脂の一つに、セルロースがある。   Conventionally, various resin compositions have been provided, and thermoplastic resins are also used in parts such as home appliances and various parts of automobiles, casings, office equipment, and casings of electronic and electrical equipment. Plant-based resins are used as one type of resin composition, and cellulose is one of the conventionally known plant-based resins.

例えば、特許文献1には、炭化水素基および炭素数が7から18の脂肪族アシル基を有するセルロースエーテルエステルと、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む無機塩とを含有するセルロース樹脂組成物が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses a cellulose resin composition containing a cellulose ether ester having a hydrocarbon group and an aliphatic acyl group having 7 to 18 carbon atoms, and an inorganic salt containing an alkali metal or an alkaline earth metal. It is disclosed.

特許文献2には、セルロース系樹脂を含む熱可塑性樹脂と難燃剤を含み、難燃剤は、エポキシ系のシランカップリング剤によって粒子表面が修飾された粒径10nmから50nmの第1の水酸化マグネシウム粒子を難燃剤全体の40重量%から60重量%含み、アミノ系のシランカップリング剤によって粒子表面が修飾された粒径100nmから1000nmの第2の水酸化マグネシウム粒子を難燃剤全体の60重量%から40重量%含む難燃性樹脂組成物が開示されている。   Patent Document 2 includes a thermoplastic resin containing a cellulose-based resin and a flame retardant, and the flame retardant is a first magnesium hydroxide having a particle size of 10 nm to 50 nm whose particle surface is modified by an epoxy-based silane coupling agent. The second magnesium hydroxide particles having a particle size of 100 nm to 1000 nm whose particle surface is modified with an amino-based silane coupling agent containing 40 wt% to 60 wt% of the total flame retardant, and 60 wt% of the total flame retardant To 40% by weight of a flame retardant resin composition is disclosed.

特許文献3には、セルロース系樹脂を含む熱可塑性樹脂と、難燃剤を含み、前記難燃剤は、難燃剤全体の40重量%から60重量%がエポキシ系のシランカップリング剤によって粒子表面が修飾された粒径100nmから1000nmの第1の金属水酸化物の粒子で構成され、難燃剤全体の60重量%から40重量%がアミノ系のシランカップリング剤によって粒子表面が修飾された粒径10nmから50nmの第2の金属水酸化物の粒子で構成する難燃性樹脂組成物が開示されている。   Patent Document 3 includes a thermoplastic resin containing a cellulose resin and a flame retardant, and 40 to 60% by weight of the entire flame retardant is modified with an epoxy silane coupling agent on the particle surface. The particle size of 10 nm is composed of particles of the first metal hydroxide having a particle size of 100 nm to 1000 nm and the surface of the flame retardant is modified by 60% to 40% by weight of an amino silane coupling agent. To 50 nm of a flame retardant resin composition composed of second metal hydroxide particles.

特開2010−241848号公報JP 2010-241848 A 特開2011−195722号公報JP 2011-195722 A 特開2012−207105号公報JP 2012-207105 A

本発明の目的は、樹脂成形体を成形する際の成形性および成形体とした際の耐面衝撃性に優れる難燃性の樹脂組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition that is excellent in moldability when molding a resin molded body and surface impact resistance when formed into a molded body.

上記課題は、以下の本発明によって達成される。
即ち、請求項1に係る発明は、
セルロース樹脂と、水酸化マグネシウムと、液状難燃剤と、を含む樹脂組成物である。
The above object is achieved by the present invention described below.
That is, the invention according to claim 1
A resin composition comprising a cellulose resin, magnesium hydroxide, and a liquid flame retardant.

請求項2に係る発明は、
前記水酸化マグネシウムの含有量が、前記セルロース樹脂に対して5質量%以上50質量%以下である請求項1に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 2
2. The resin composition according to claim 1, wherein a content of the magnesium hydroxide is 5% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the cellulose resin.

請求項3に係る発明は、
前記液状難燃剤の含有量が、前記セルロース樹脂に対して1質量%以上30質量%以下である請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物である。
The invention according to claim 3
3. The resin composition according to claim 1, wherein a content of the liquid flame retardant is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the cellulose resin.

請求項4に係る発明は、
セルロース樹脂と、水酸化マグネシウムと、液状難燃剤と、を含む樹脂成形体である。
The invention according to claim 4
A resin molded body containing a cellulose resin, magnesium hydroxide, and a liquid flame retardant.

請求項5に係る発明は、
前記水酸化マグネシウムの含有量が、前記セルロース樹脂に対して5質量%以上50質量%以下である請求項4に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 5
5. The resin molded body according to claim 4, wherein a content of the magnesium hydroxide is 5% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the cellulose resin.

請求項6に係る発明は、
前記液状難燃剤の含有量が、前記セルロース樹脂に対して1質量%以上30質量%以下である請求項4または請求項5に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 6
6. The resin molded body according to claim 4, wherein a content of the liquid flame retardant is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the cellulose resin.

請求項7に係る発明は、
請求項1〜請求項3の何れか一項に記載の樹脂組成物を230℃以上260℃以下の温度で成形してなる請求項4〜請求項6の何れか一項に記載の樹脂成形体である。
The invention according to claim 7 provides:
The resin molded product according to any one of claims 4 to 6, wherein the resin composition according to any one of claims 1 to 3 is molded at a temperature of 230 ° C or higher and 260 ° C or lower. It is.

請求項1〜請求項3に係る発明によれば、水酸化マグネシウムと液状難燃剤とを併用しない場合に比べ、樹脂成形体を成形する際の成形性および成形体とした際の耐面衝撃性に優れる難燃性の樹脂組成物が提供される。   According to the first to third aspects of the invention, compared to the case where magnesium hydroxide and the liquid flame retardant are not used in combination, the moldability when molding the resin molded body and the surface impact resistance when the molded body is formed. A flame retardant resin composition having excellent resistance is provided.

請求項4〜請求項6に係る発明によれば、水酸化マグネシウムと液状難燃剤とを併用しない場合に比べ、耐面衝撃性に優れる難燃性の樹脂成形体が提供される。   According to the invention which concerns on Claims 4-6, compared with the case where magnesium hydroxide and a liquid flame retardant are not used together, the flame-retardant resin molding which is excellent in surface impact resistance is provided.

請求項7に係る発明によれば、成形の際の温度が上記範囲外である場合に比べ、耐面衝撃性に優れる難燃性の樹脂成形体が提供される。   According to the invention which concerns on Claim 7, the flame-retardant resin molding which is excellent in surface impact resistance compared with the case where the temperature in the case of shaping | molding is outside the said range is provided.

実施例について行った粘弾性測定の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the viscoelasticity measurement performed about the Example. 比較例について行った粘弾性測定の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the viscoelasticity measurement performed about the comparative example.

以下、本発明の樹脂組成物および樹脂成形体の実施形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the resin composition and the resin molded body of the present invention will be described.

≪樹脂組成物≫
本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロース樹脂と、水酸化マグネシウムと、液状難燃剤と、を含む。
≪Resin composition≫
The resin composition according to the present embodiment includes a cellulose resin, magnesium hydroxide, and a liquid flame retardant.

セルロース樹脂を含む樹脂組成物において、難燃性を向上させるために無機フィラーなどを添加することが知られているが、難燃性を獲得するには多量の無機フィラーを添加しなければならない。多量の無機フィラーを含有すると、樹脂成形体を成形する際の成形性(流動性)や、成形体とした際の力学的強度が低下することがあった。
また、セルロース樹脂に対しアルカリ成分を含む無機フィラーを添加した場合、セルロース樹脂の熱分解が発生し分子量低下に伴う粘度低下により、力学的強度や成形性(流動性)が低下することがあった。
In a resin composition containing a cellulose resin, it is known to add an inorganic filler or the like in order to improve flame retardancy, but a large amount of inorganic filler must be added in order to obtain flame retardancy. When a large amount of inorganic filler is contained, moldability (fluidity) when molding a resin molded body and mechanical strength when formed into a molded body may be lowered.
In addition, when an inorganic filler containing an alkali component is added to the cellulose resin, thermal strength of the cellulose resin is generated, and the mechanical strength and moldability (fluidity) may be reduced due to a decrease in viscosity accompanying a decrease in molecular weight. .

これに対し本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロース樹脂を含む樹脂組成物に対し水酸化マグネシウムと液状難燃剤とを併用することで、樹脂成形体を成形する際の優れた成形性(流動性)と、成形体とした際の優れた耐面衝撃性とが両立され、また優れた難燃性をも達成し得る。
この効果が達成されるメカニズムは、必ずしも明確ではないものの以下のごとく推察される。
On the other hand, the resin composition according to the present embodiment has excellent moldability (flow) when molding a resin molded article by using magnesium hydroxide and a liquid flame retardant together with a resin composition containing a cellulose resin. Property) and excellent surface impact resistance when formed into a molded product, and excellent flame retardancy can also be achieved.
The mechanism by which this effect is achieved is not necessarily clear, but is presumed as follows.

セルロース樹脂中において液状難燃剤は、ミクロサイズで海島構造を形成しているものと推察され、島を形成する液状難燃剤が液体状態で存在するため、変形に対して柔軟に対応すると考えられる。また、セルロース樹脂中に液状難燃剤と共に添加される水酸化マグネシウムは、島状の液状難燃剤中に存在するものと推察され、それにより変形に対する柔軟性が得られ、耐面衝撃性が向上するものと思われる。
また、水酸化マグネシウムは液状難燃剤と共存していることで、温度が高くなるにつれセルロース樹脂と反応し架橋反応が起こっていると思われる。そのため、該反応によって形成される架橋構造により難燃性が向上するものと思われる。
In the cellulose resin, the liquid flame retardant is presumed to form a sea-island structure with a micro size, and since the liquid flame retardant forming the island exists in a liquid state, it is considered that the liquid flame retardant responds flexibly to deformation. Magnesium hydroxide added to the cellulose resin together with the liquid flame retardant is presumed to be present in the island-like liquid flame retardant, thereby providing flexibility against deformation and improving surface impact resistance. It seems to be.
Magnesium hydroxide coexists with the liquid flame retardant, and as the temperature rises, it appears that it reacts with the cellulose resin to cause a crosslinking reaction. Therefore, it is considered that the flame retardancy is improved by the crosslinked structure formed by the reaction.

樹脂成形体の燃焼時に難燃剤の働きによって脱水、脱炭酸、炭化によるチャー形成が行われるが、チャーが形成されても、樹脂自体に流動性があるとチャーが割れたり剥がれたりして、成形体表面にムラなくチャーが形成されないものと考えられる。これに対し、本実施形態では前記の通り、水酸化マグネシウムとセルロース樹脂との架橋反応が起こっていると思われ、これにより高温環境での流動性が抑制される。その結果、形成されたチャーの割れや剥がれが抑制され、優れた難燃性が達成されるものと考えられる。   Charging by dehydration, decarbonation, and carbonization is performed by the action of flame retardant when the resin molding is burned, but even if char is formed, if the resin itself has fluidity, char will crack or peel off and molding It is considered that no char is formed on the body surface evenly. In contrast, in the present embodiment, as described above, it is considered that a crosslinking reaction between magnesium hydroxide and the cellulose resin occurs, thereby suppressing fluidity in a high temperature environment. As a result, it is considered that cracking and peeling of the formed char are suppressed and excellent flame retardancy is achieved.

また、本実施形態によれば上記の通り効率的に難燃性や耐面衝撃性が達成され、水酸化マグネシウム等の無機フィラーを液状難燃剤を併用せずに添加する場合に比べて、水酸化マグネシウム自体の添加量を低減し得る。そのため、樹脂成形体を成形する際の粘度が抑制され、優れた成形性(流動性)が実現される。   In addition, according to the present embodiment, flame retardancy and surface impact resistance are efficiently achieved as described above, and compared with the case of adding an inorganic filler such as magnesium hydroxide without using a liquid flame retardant together, The amount of magnesium oxide added can be reduced. Therefore, the viscosity at the time of shape | molding a resin molding is suppressed, and the outstanding moldability (fluidity) is implement | achieved.

・損失正接(tanδ)
尚、難燃性に優れるとの観点で、本実施形態に係る樹脂組成物および樹脂成形体は、周波数6.28rad/sec、温度250℃の条件での損失正接(Tanδ)が1以下であることが好ましい。
Loss tangent (tan δ)
From the viewpoint of excellent flame retardancy, the resin composition and the resin molded body according to this embodiment have a loss tangent (Tanδ) of 1 or less under the conditions of a frequency of 6.28 rad / sec and a temperature of 250 ° C. It is preferable.

ここで損失正接(tanδ)とは、弾性に相当する貯蔵弾性率(G’)と、粘性に相当する損失弾性率(G”)との比率(G”/G’)であり、つまり損失正接(tanδ)が大きいほど粘性支配であることを、小さいほど弾性支配であることを表す。本実施形態では、周波数6.28rad/sec、温度250℃の条件での損失正接(tanδ)が上記範囲であり、つまり貯蔵弾性率(G’)が損失弾性率(G”)よりも大きいか同じであり、弾性支配であることを意味する。   Here, the loss tangent (tan δ) is a ratio (G ″ / G ′) between the storage elastic modulus (G ′) corresponding to elasticity and the loss elastic modulus (G ″) corresponding to viscosity, that is, the loss tangent. The larger (tan δ), the more dominant the viscosity, and the smaller (tan δ), the more dominant the elasticity. In this embodiment, the loss tangent (tan δ) under the conditions of a frequency of 6.28 rad / sec and a temperature of 250 ° C. is in the above range, that is, whether the storage elastic modulus (G ′) is larger than the loss elastic modulus (G ″). It is the same, meaning it is elastic.

本実施形態では前記の通り、水酸化マグネシウムとセルロース樹脂との架橋反応が起こっていると思われ、この架橋構造の度合いによって損失正接(Tanδ)が上記範囲に制御されるものと考えられる。その結果、高温環境での流動性が抑制され優れた難燃性が達成される。   In the present embodiment, as described above, it is considered that a crosslinking reaction between magnesium hydroxide and the cellulose resin occurs, and it is considered that the loss tangent (Tan δ) is controlled within the above range depending on the degree of the crosslinked structure. As a result, fluidity in a high temperature environment is suppressed and excellent flame retardancy is achieved.

ここで、樹脂組成物および樹脂成形体の損失正接(tanδ)は、RDA2RHIOSシステム Ver.4.3.2(レオメトリックス・サイエンテイフィック・エフ・イー(株)製)用いて、周波数6.28rad/sec、温度250℃の条件にて測定される。   Here, the loss tangent (tan δ) of the resin composition and the resin molded product is the RDA2RHIOS system Ver. It is measured under the conditions of a frequency of 6.28 rad / sec and a temperature of 250 ° C. using 4.3.2 (manufactured by Rheometrics Scientific F.E.).

次いで、各成分について説明する。   Next, each component will be described.

−セルロース樹脂−
セルロース樹脂とは、多数のβ−グルコース分子がグリコシド結合により直鎖状に重合した天然高分子化合物を指し、構成単位であるグルコースとは異なる性質を示す高分子化合物である。いわゆるベータグルカンの一種で、下記構造式(1)で表される繰り返し単位を有する。
-Cellulose resin-
Cellulose resin refers to a natural polymer compound in which a large number of β-glucose molecules are linearly polymerized by glycosidic bonds, and is a polymer compound that exhibits properties different from glucose, which is a structural unit. It is a kind of so-called beta glucan and has a repeating unit represented by the following structural formula (1).


尚、セルロースは修飾されていてもよく、下記構造式(2)に示すごとく、R、RおよびRの部分が、水素であったり、エステル化されていたり(即ちCで表される直鎖、分岐鎖、または環状の酸)、エーテル化されていて(Cで表される直鎖、分岐鎖、または環状の炭化水素)もよい。R、RおよびRはそれぞれ構造が異なっていてもよく、例えば、RがH、Rがメチル、Rがアセチルであってもよい。 Cellulose may be modified, and as shown in the following structural formula (2), R 1 , R 2 and R 3 may be hydrogenated or esterified (that is, C n H m O a linear, branched, or cyclic acid represented by x ) and etherified (a linear, branched, or cyclic hydrocarbon represented by C n H m ). R 1 , R 2 and R 3 may have different structures, for example, R 1 may be H, R 2 may be methyl, and R 3 may be acetyl.


また、セルロースは上記構造式(1)で表される繰り返し単位と、上記構造式(2)で表される繰り返し単位と、の両方を有する共重合体であってもよい。   The cellulose may be a copolymer having both the repeating unit represented by the structural formula (1) and the repeating unit represented by the structural formula (2).

本実施形態における前記セルロース樹脂は、天然素材由来のセルロース、または該セルロースを原料として生物的または化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する樹脂をさす。
原料綿は、綿花リンタ、木材パルプ(広葉樹パルプ、針葉樹パルプ)などの天然セルロースはもとより、微結晶セルロースなど木材パルプを酸加水分解して得られる重合度の低い(重合度100から300)セルロースも使用され、混合して使用してもよい。これらの原料となるセルロースについての詳細な記載は、例えば「プラスチック材料講座(17)繊維素系樹脂」(丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、1970年発行)や発明協会公開技報2001−1745(7頁から8頁)、および「セルロースの事典(523頁)」(セルロース学会編、朝倉書店、2000年発行)に記載のセルロースが用いられ、特に限定されるものではない。
The cellulose resin in the present embodiment refers to cellulose derived from a natural material, or a resin having a cellulose skeleton obtained by introducing a functional group biologically or chemically using the cellulose as a raw material.
The raw cotton is not only natural cellulose such as cotton linter and wood pulp (broadwood pulp, conifer pulp), but also cellulose having a low degree of polymerization (degree of polymerization 100 to 300) obtained by acid hydrolysis of wood pulp such as microcrystalline cellulose. Used and may be used in combination. The detailed description of cellulose used as these raw materials is, for example, “Plastic Materials Course (17) Fibrous Resin” (by Marusawa, Uda, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1970) and JIII Journal of Technical Disclosure 2001- 1745 (pages 7 to 8) and “Encyclopedia of Cellulose (page 523)” (edited by Cellulose Society, Asakura Shoten, published in 2000) are used, and are not particularly limited.

上記構造式(2)においてR乃至Rが表すアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、ビニル基、アリル基、2−ブテニル基、3−ペンテニル基、tert−ブチル基、2−メチルブチル基、イソバレル基、2−エチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、2−メチルバレル基、3−メチルバレル基、4−メチルバレル基、2−プロピルペンチル基、2−メチルヘキシル基、2−エチルヘキシル基、2−メチル−2−ペンチル基、2,2−ジメチルペンチル基、2−オクチイル基などが挙げられ、これらの基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基である。 Examples of the alkyl group represented by R 1 to R 3 in the structural formula (2) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, and an n-octyl group. Group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group Group, n-nonadecyl group, vinyl group, allyl group, 2-butenyl group, 3-pentenyl group, tert-butyl group, 2-methylbutyl group, isovaler group, 2-ethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2 -Methyl barrel group, 3-methyl barrel group, 4-methyl barrel group, 2-propylpentyl group, 2-methylhexyl group, 2-ethylhexyl group, 2-methyl -2-pentyl, 2,2-dimethylpentyl group, a 2-Okuchiiru group. These groups may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. Preferably, methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group A group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, and n-nonadecyl group.

また、分岐構造を含む脂肪族アシル基でもよく、具体例としては、2−メチルブタノイル基、イソバレリル基、2−エチルブタノイル基、t−ブチルアセチル基、2−メチルバレリル基、3−メチルバレリル基、4−メチルバレリル基、2−プロピルペンタノイル基、2−メチルヘキサノイル基、2−エチルヘキサノイル基、イソステアロイル基、チグリノイル基、3,3−ジメチルアクリル基、2−メチル−2−ペンテノイル基、シトロネリル基などが挙げられる。
これらの中でも好ましくはt−ブチルアセチル基、2−メチルバレリル基、3−メチルバレリル基、4−メチルバレリル基、2−プロピルペンタノイル基、2−メチルヘキサノイル基、2−エチルブタノイル基、2−エチルヘキサノイル基、イソステアロイル基、チグリノイル基、3,3−ジメチルアクリル基、2−メチル−2−ペンテノイル基、シトロネリル基などが挙げられる。
より好ましくは、t−ブチルアセチル基、2−メチルバレリル基、3−メチルバレリル基、4−メチルバレリル基、2−プロピルペンタノイル基、2−メチルヘキサノイル基、2−エチルブタノイル基、2−エチルヘキサノイル基、イソステアロイル基、シトロネリル基である。
Further, it may be an aliphatic acyl group containing a branched structure, and specific examples thereof include 2-methylbutanoyl group, isovaleryl group, 2-ethylbutanoyl group, t-butylacetyl group, 2-methylvaleryl group, 3-methylvaleryl group. 4-methylvaleryl group, 2-propylpentanoyl group, 2-methylhexanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, isostearoyl group, tiglinoyl group, 3,3-dimethylacrylic group, 2-methyl-2-pentenoyl group And citronellyl group.
Among these, t-butylacetyl group, 2-methylvaleryl group, 3-methylvaleryl group, 4-methylvaleryl group, 2-propylpentanoyl group, 2-methylhexanoyl group, 2-ethylbutanoyl group, 2-ethyl are preferable. Examples include hexanoyl group, isostearoyl group, tiglinoyl group, 3,3-dimethylacryl group, 2-methyl-2-pentenoyl group, citronellyl group and the like.
More preferably, t-butylacetyl group, 2-methylvaleryl group, 3-methylvaleryl group, 4-methylvaleryl group, 2-propylpentanoyl group, 2-methylhexanoyl group, 2-ethylbutanoyl group, 2-ethylhexayl group A noyl group, an isostearoyl group, and a citronellyl group.

セルロース樹脂の重量平均分子量としては、特に限定されるものではないが、10万以上150万以下が好ましく、更には15万以上100万以下がより好ましい。
尚、上記重量平均分子量は、まずセルロース樹脂を溶媒に溶解しこの溶液を用いてサイズ排除クロマトグラフ(GPC)にて測定される。
Although it does not specifically limit as a weight average molecular weight of a cellulose resin, 100,000 or more and 1.5 million or less are preferable, Furthermore, 150,000 or more and 1 million or less are more preferable.
The weight average molecular weight is first measured by size exclusion chromatography (GPC) using a cellulose resin dissolved in a solvent.

・その他の樹脂
本実施形態における樹脂組成物には、セルロース樹脂と併用して、更に他の樹脂を用いてもよい。但し、他の樹脂を併用する場合におけるセルロース樹脂の割合(セルロース樹脂の含有量/セルロース樹脂と他の樹脂との総含有量)は、10質量%以上であることが好ましく、更には40質量%以上であることがより好ましい。
-Other resin In the resin composition in the present embodiment, another resin may be further used in combination with the cellulose resin. However, the ratio of the cellulose resin (the content of the cellulose resin / the total content of the cellulose resin and the other resin) when other resins are used in combination is preferably 10% by mass or more, and more preferably 40% by mass. More preferably.

他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂;ポリプロピレン樹脂;ポリエステル樹脂;ポリオレフィン樹脂;ポリエステルカーボネート樹脂;ポリフェニレンエーテル樹脂;ポリフェニレンスルフィド樹脂;ポリスルフォン樹脂;ポリエーテルスルフォン樹脂;ポリアリーレン樹脂;ポリエーテルイミド樹脂;ポリアセタール樹脂;ポリビニルアセタール樹脂;ポリケトン樹脂;ポリエーテルケトン樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂;ポリアリールケトン樹脂;ポリエーテルニトリル樹脂;液晶樹脂;ポリベンズイミダゾール樹脂;ポリパラバン酸樹脂;芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる1種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂;ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂;シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂;芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−N−フェニルマレイミド共重合体樹脂;シアン化ビニル−(エチレン−ジエン−プロピレン(EPDM))−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂;ポリオレフィン;塩化ビニル樹脂;塩素化塩化ビニル樹脂;などが挙げられる。これら樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the other resins include conventionally known thermoplastic resins, and specifically, polycarbonate resins; polypropylene resins; polyester resins; polyolefin resins; polyester carbonate resins; polyphenylene ether resins; Polyethersulfone resin; Polyarylene resin; Polyetherimide resin; Polyacetal resin; Polyvinyl acetal resin; Polyketone resin; Polyetherketone resin; Polyetheretherketone resin; Polyarylketone resin; Benzimidazole resin; polyparabanic acid resin; selected from the group consisting of aromatic alkenyl compounds, methacrylic acid esters, acrylic acid esters, and vinyl cyanide compounds A vinyl polymer or copolymer resin obtained by polymerizing or copolymerizing at least one vinyl monomer; a diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin; a vinyl cyanide-diene-aromatic alkenyl compound. Copolymer resin; aromatic alkenyl compound-diene-vinyl cyanide-N-phenylmaleimide copolymer resin; vinyl cyanide- (ethylene-diene-propylene (EPDM))-aromatic alkenyl compound copolymer resin; polyolefin Vinyl chloride resin; chlorinated vinyl chloride resin; and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.

−難燃剤−
本実施形態に係る樹脂組成物は、難燃剤として少なくとも水酸化マグネシウムと液状難燃剤とを併用する。
-Flame retardant-
The resin composition according to the present embodiment uses at least magnesium hydroxide and a liquid flame retardant in combination as a flame retardant.

・液状難燃剤
液状難燃剤とは、常温(20℃)下で液体である難燃剤をさす。
-Liquid flame retardant Liquid flame retardant refers to a flame retardant that is liquid at room temperature (20 ° C).

本実施形態に用いられる液状難燃剤としては、特に限定されるものではないが、液状のリン酸エステルが好ましい。
リン酸エステルは、下記一般式で表される化学構造を有する化合物である。
一般式 : (RO)PO
〔式中、Rは脂肪族基または芳香族環を示し、該脂肪族基はOH基等の置換基を、該芳香族環はOH基やアルキル基等の置換基を有してもよい。〕
Although it does not specifically limit as a liquid flame retardant used for this embodiment, A liquid phosphate ester is preferable.
The phosphate ester is a compound having a chemical structure represented by the following general formula.
General formula: (RO) 3 PO
[Wherein, R represents an aliphatic group or an aromatic ring, the aliphatic group may have a substituent such as an OH group, and the aromatic ring may have a substituent such as an OH group or an alkyl group. ]

上記リン酸エステルの具体例としては、脂肪族リン酸エステル(例えば、トリメチルフォスフェート、トリエチルホスフェート等)、芳香族リン酸エステル(例えば、トリフェニルホスフェート等)、芳香族縮合リン酸エステル等が挙げられる。
中でも、特に芳香族縮合リン酸エステルが好適に用いられる。
Specific examples of the phosphate ester include aliphatic phosphate esters (for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, etc.), aromatic phosphate esters (for example, triphenyl phosphate, etc.), aromatic condensed phosphate esters, and the like. It is done.
Among these, aromatic condensed phosphate esters are particularly preferably used.

前記芳香族縮合リン酸エステルとしては、例えば、ペンタエリスリトールジホスフェートや、下記一般式(I)、(II)で表わされるリン酸エステル化合物が挙げられる。   Examples of the aromatic condensed phosphate ester include pentaerythritol diphosphate and phosphate ester compounds represented by the following general formulas (I) and (II).


式(I)中、Q、Q、QおよびQはそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下のアルキル基を表し、Q、Qはそれぞれ独立に、メチル基を表し、QおよびQはそれぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、m1、m2、m3およびm4はそれぞれ独立に、0以上3以下の整数を示し、m5およびm6はそれぞれ独立に、0以上2以下の整数を表し、n1は、0以上10以下の整数を表す。 In formula (I), Q 1 , Q 2 , Q 3 and Q 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Q 5 and Q 6 each independently represent a methyl group, and Q 7 and Q 8 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, m1, m2, m3 and m4 each independently represent an integer of 0 or more and 3 or less, and m5 and m6 each independently represent 0 or more and 2 or less. N1 represents an integer of 0 or more and 10 or less.


式(II)中、Q、Q10、Q11およびQ12はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下のアルキル基を表し、Q13は、メチル基を表し、m7、m8、m9およびm10はそれぞれ独立に、0以上3以下の整数を表し、m11は0以上4以下の整数を表し、n2は、0以上10以下の整数を表す。 In formula (II), Q 9 , Q 10 , Q 11 and Q 12 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Q 13 represents a methyl group, m7, m8, m9 and m10 Each independently represents an integer from 0 to 3, m11 represents an integer from 0 to 4, and n2 represents an integer from 0 to 10.

本実施形態においては、例えば、ビスフェノールA型、ビフェニレン型、イソフタル型などの芳香族縮合リン酸エステルが好適に使用される。また、芳香族縮合リン酸エステルとして、大八化学社製PX−201、PX−202、CR−733S、CR−741、CR747などの市販品を用いてもよい。   In the present embodiment, for example, aromatic condensed phosphate esters such as bisphenol A type, biphenylene type, and isophthal type are preferably used. Commercially available products such as PX-201, PX-202, CR-733S, CR-741, and CR747 manufactured by Daihachi Chemical may be used as the aromatic condensed phosphate ester.

液状難燃剤の含有量としては、前記セルロース樹脂に対して1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、更には5質量%以上25質量%以下がより好ましく、10質量%以上20質量%以下が更に好ましい。
セルロース樹脂に対する液状難燃剤の含有量が上記下限値以上であることにより、耐面衝撃性が向上する。
一方、上記上限値以下であることにより、成形体の耐熱性が向上する、ブリードが発生しにくい等の利点が得られる。
As content of a liquid flame retardant, it is preferable that it is 1 to 30 mass% with respect to the said cellulose resin, Furthermore, 5 to 25 mass% is more preferable, 10 to 20 mass% is more preferable. The following is more preferable.
When the content of the liquid flame retardant with respect to the cellulose resin is not less than the above lower limit value, the surface impact resistance is improved.
On the other hand, when the amount is not more than the above upper limit, advantages such as improved heat resistance of the molded body and less likelihood of bleeding are obtained.

・水酸化マグネシウム
本実施形態に用いられる水酸化マグネシウムは、固体状の難燃剤である。
Magnesium hydroxide Magnesium hydroxide used in the present embodiment is a solid flame retardant.

水酸化マグネシウムの含有量としては、前記セルロース樹脂に対して5質量%以上50質量%以下であることが好ましく、更には10質量%以上45質量%以下がより好ましく、15質量%以上40質量%以下が更に好ましい。
セルロース樹脂に対する水酸化マグネシウムの含有量が上記下限値以上であることにより、温度が高くなるにつれ脱水反応が進行し且つ架橋反応が進行するので難燃性が向上する。
一方、上記上限値以下であることにより、成形時に流動性が適度となり良好な成形体が得られる。
As content of magnesium hydroxide, it is preferable that they are 5 mass% or more and 50 mass% or less with respect to the said cellulose resin, Furthermore, 10 mass% or more and 45 mass% or less are more preferable, 15 mass% or more and 40 mass% or less. The following is more preferable.
When the content of magnesium hydroxide with respect to the cellulose resin is not less than the above lower limit value, the dehydration reaction proceeds and the crosslinking reaction proceeds as the temperature increases, so that flame retardancy is improved.
On the other hand, when it is not more than the above upper limit value, the fluidity becomes appropriate at the time of molding, and a good molded product can be obtained.

また本実施形態に係る樹脂組成物における、水酸化マグネシウムと液状難燃剤との比率(液状難燃剤の含有量/水酸化マグネシウムの含有量×100(質量%))としては、2質量%以上600質量%以下であることが好ましく、更には10質量%以上250質量%以下がより好ましく、25質量%以上130質量%以下が更に好ましい。
水酸化マグネシウムと液状難燃剤との比率が上記下限値以上であることにより、耐面衝撃性および難燃性が向上する。
一方、上記上限値以下であることにより、成形体の耐熱性が向上する、ブリードが発生しにくい等の利点が得られる。
Moreover, as a ratio (content of a liquid flame retardant / content of magnesium hydroxide x 100 (mass%)) between magnesium hydroxide and a liquid flame retardant in the resin composition according to the present embodiment, 2 mass% or more and 600 It is preferable that it is mass% or less, Furthermore, 10 mass% or more and 250 mass% or less are more preferable, and 25 mass% or more and 130 mass% or less are still more preferable.
When the ratio between magnesium hydroxide and the liquid flame retardant is equal to or greater than the lower limit, surface impact resistance and flame retardancy are improved.
On the other hand, when the amount is not more than the above upper limit, advantages such as improved heat resistance of the molded body and less likelihood of bleeding are obtained.

・他の難燃剤
また、本実施形態に係る樹脂組成物では、その効果を損なわない範囲で他の難燃剤を更に添加してもよい。
他の難燃剤としては、例えば、リン系、シリコーン系、含窒素系、硫酸系、無機水酸化物系等の難燃剤が挙げられる。
上記リン系難燃剤としては、縮合リン酸エステル、リン酸メラミン、リン酸アンモニウム、リン酸アルミニウムなどが、上記シリコーン系難燃剤としては、ジメチルシロキサン、ナノシリカ、シリコーン変性ポリカーボネートなどが、上記含窒素系難燃剤としては、メラミン化合物、トリアジン化合物などが、上記硫酸系難燃剤としては、硫酸メラミン、硫酸グアニジンなどが、上記無機水酸化物系難燃剤としては、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
-Other flame retardant Moreover, in the resin composition which concerns on this embodiment, you may further add another flame retardant in the range which does not impair the effect.
Examples of other flame retardants include phosphorus, silicone, nitrogen-containing, sulfuric acid, and inorganic hydroxide flame retardants.
Examples of the phosphorus-based flame retardant include condensed phosphate ester, melamine phosphate, ammonium phosphate, and aluminum phosphate. Examples of the silicone-based flame retardant include dimethylsiloxane, nanosilica, and silicone-modified polycarbonate. Examples of the flame retardant include melamine compounds and triazine compounds, examples of the sulfuric acid-based flame retardant include melamine sulfate and guanidine sulfate, and examples of the inorganic hydroxide-based flame retardant include aluminum hydroxide.

−その他の成分−
・可塑剤
本実施形態においては、樹脂成形体の成形性をより高める観点で、セルロース樹脂に対し可塑剤を添加してもよい。
可塑剤としては、例えば、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチル・トリエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジアリール、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル、トリプロピオニン、酒石酸ジブチル、トリアセチン、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、混基二塩基酸エステル等が挙げられる。
-Other ingredients-
-Plasticizer In this embodiment, you may add a plasticizer with respect to a cellulose resin from a viewpoint of improving the moldability of a resin molding further.
Examples of the plasticizer include triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, dibutyl phthalate, diaryl phthalate, diethyl phthalate, dimethyl phthalate, triethyl phosphate, triphenyl phosphate, tripropionine, dibutyl tartrate, triacetin, triacetin Examples thereof include phenyl phosphate, tricresyl phosphate, mixed group dibasic acid ester and the like.

可塑剤としては、上記に列挙した中でも、特にクエン酸トリエチル、クエン酸アセチル・トリエチル、トリフェニルフォスフェート、トリアセチン、混基二塩基酸エステルがより好ましく用いられる。   Among the plasticizers mentioned above, triethyl citrate, acetyl / triethyl citrate, triphenyl phosphate, triacetin, and mixed dibasic acid esters are more preferably used.

可塑剤の含有量としては、前記セルロース樹脂に対して5質量%以上40質量%以下であることが好ましく、更には10質量%以上30質量%以下がより好ましい。   As content of a plasticizer, it is preferable that they are 5 mass% or more and 40 mass% or less with respect to the said cellulose resin, Furthermore, 10 mass% or more and 30 mass% or less are more preferable.

・その他の成分
本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、さらに、上述した以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、相溶化剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、耐加水分解防止剤、充填剤、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミナ、ボロンナイトライド等)などが挙げられる。
これらの成分の含有量は、樹脂組成物全体に対してそれぞれ、0質量%以上5質量%以下であることが望ましい。ここで、「0質量%」とはその他の成分を含まないことを意味する。
Other components The resin composition according to the present embodiment may further include other components than those described above as necessary.
Other components include, for example, compatibilizers, antioxidants, mold release agents, light proofing agents, weathering agents, colorants, pigments, modifiers, anti-drip agents, antistatic agents, anti-hydrolysis agents, and filling. Agents, reinforcing agents (glass fiber, carbon fiber, talc, clay, mica, glass flake, milled glass, glass beads, crystalline silica, alumina, silicon nitride, alumina nitride, boron nitride, etc.).
The content of these components is preferably 0% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the entire resin composition. Here, “0 mass%” means that other components are not included.

[樹脂組成物の製造方法]
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分の混合物を溶融混練することにより製造される。ほかに、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分を溶剤に溶解することにより製造される。溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
[Method for Producing Resin Composition]
The resin composition according to this embodiment is produced, for example, by melt-kneading a mixture of the above components. In addition, the resin composition according to the present embodiment is produced, for example, by dissolving the above components in a solvent. Examples of the melt-kneading means include known means, and specific examples include a twin screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi-screw extruder, and a kneader.

<樹脂成形体>
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物からなる。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物と同じ組成で構成されている。
具体的には、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる。成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
<Resin molding>
The resin molding which concerns on this embodiment consists of the resin composition which concerns on this embodiment. That is, the resin molded body according to the present embodiment is configured with the same composition as the resin composition according to the present embodiment.
Specifically, the resin molded body according to the present embodiment is obtained by molding the resin composition according to the present embodiment. As the molding method, for example, injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, transfer molding, or the like may be applied.

本実施形態に係る樹脂成形体の成形方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形が望ましい。本実施形態に係る樹脂組成物は、流動性が高く射出成形を適用し得る。射出成形は、例えば、日精樹脂工業製NEX150、日精樹脂工業製NEX70000、東芝機械製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。   The molding method of the resin molded body according to the present embodiment is preferably injection molding because it has a high degree of freedom in shape. The resin composition according to the present embodiment has high fluidity and can be applied by injection molding. The injection molding may be performed using a commercially available apparatus such as NEX150 manufactured by NISSEI RESIN INDUSTRY, NEX70000 manufactured by NISSEI RESIN INDUSTRY, SE50D manufactured by Toshiba Machine.

樹脂成形体を成形する際の成形温度(例えば射出成形であればシリンダ温度)は、230℃以上260℃以下が好ましく、より好ましくは230℃以上250℃以下である。 尚、射出成形による場合の金型温度は、例えば40℃以上80℃以下であり、45℃以上70℃以下がより望ましい。   The molding temperature at the time of molding the resin molded body (for example, cylinder temperature in the case of injection molding) is preferably 230 ° C. or higher and 260 ° C. or lower, more preferably 230 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. The mold temperature in the case of injection molding is, for example, 40 ° C. or more and 80 ° C. or less, and more preferably 45 ° C. or more and 70 ° C. or less.

本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体;電子・電気機器や家電製品の各種部品;自動車の内装部品;CD−ROMやDVD等の収納ケース;食器;飲料ボトル;食品トレイ;ラップ材;フィルム;シート;などである。   The resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, office equipment, home appliances, automobile interior materials, and containers. More specifically, casings for electronic / electrical equipment and home appliances; various parts of electronic / electrical equipment and home appliances; interior parts for automobiles; storage cases such as CD-ROM and DVD; tableware; beverage bottles; Wrap material; film; sheet;

以下に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

〔実施例1乃至2、比較例1乃至7〕
下記表1〜表3に示す配合成分を、二軸押出し機を用いて230℃で溶融混合し、樹脂組成物を作製した。
[Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 7]
The compounding components shown in Tables 1 to 3 below were melt-mixed at 230 ° C. using a twin screw extruder to prepare a resin composition.

また、これらの樹脂組成物をそれぞれ射出成形機(日精樹脂工業製NEX500)に仕込み、シリンダ温度230℃、金型温度60℃にて樹脂成形体を形成した。   Each of these resin compositions was charged into an injection molding machine (NEX500 manufactured by Nissei Plastic Industry), and a resin molded body was formed at a cylinder temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 60 ° C.

尚、下記表1〜表3に記載の各配合成分の詳細は、以下の通りである。
・セルロース樹脂
「DAC L−50」=ダイセル(株)社製、商品名:L−50
・可塑剤
「DF」=混基二塩基酸エステル、大八化学社製、商品名:DAIFATTY−101
・固形の難燃剤等
「KISUMA」=水酸化マグネシウム、協和化学工業(株)製、商品名:KISUMA−5A
「MGZ」=水酸化マグネシウム、堺化学工業(株)製、商品名:MGZ−3
「炭酸カルシウム」=白石カルシウム(株)製、商品名:ホワイトンSSB青
「タルク」=日本タルク(株)製、商品名:D−1000
・液状難燃剤
「CR741」=芳香族縮合リン酸エステル、大八化学工業(株)製、商品名:CR741
In addition, the detail of each compounding component described in the following Tables 1 to 3 is as follows.
Cellulose resin “DAC L-50” = manufactured by Daicel Corporation, trade name: L-50
Plasticizer “DF” = mixed dibasic acid ester, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., trade name: DAIFACTY-101
-Solid flame retardant "KISUMA" = Magnesium hydroxide, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: KISUMA-5A
“MGZ” = magnesium hydroxide, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name: MGZ-3
“Calcium carbonate” = Shiraishi Calcium Co., Ltd., trade name: Whiten SSB Blue “Talc” = Nihon Talc Co., Ltd., trade name: D-1000
-Liquid flame retardant "CR741" = aromatic condensed phosphate ester, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name: CR741

<評価試験>
・難燃性試験
コーンカロリーメーター(CCM、東洋精機社製、製品名:MCM)を用い、実施例および比較例にて得られた樹脂組成物について、以下の方法により難燃性試験を実施し、「最大発熱速度、平均発熱速度、総発熱量、燃焼有効発熱量、着火時間、燃焼時間、残査率」をそれぞれ求めた。
具体的な試験方法としては、30mm×30mm、厚さ2mmの試験サンプルを溶融プレスにて成形し、輻射量25W、コーンとサンプルの距離を30mmに設定して測定を行った。
<Evaluation test>
・ Flame retardance test Using a corn calorimeter (CCM, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., product name: MCM), the resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples were subjected to a flame retardance test by the following method. , “Maximum heat generation rate, average heat generation rate, total heat generation amount, combustion effective heat generation amount, ignition time, combustion time, residual rate”.
As a specific test method, a test sample having a size of 30 mm × 30 mm and a thickness of 2 mm was molded by a melt press, and the measurement was performed with a radiation amount of 25 W and a distance between the cone and the sample set to 30 mm.

・熱重量測定
実施例および比較例にて得られた樹脂組成物について、TG−DTA(エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、製品名:TG/DTA6200)を用いた熱重量分析により、「Tg残渣率、DTGピークトップ温度」をそれぞれ求めた。
具体的な測定方法としては、窒素気流下、昇温速度20℃/minで600℃まで昇温しピークトップ温度および残渣率を確認した。
-Thermogravimetric measurement The thermogravimetric analysis using TG-DTA (product name: TG / DTA6200) about the resin composition obtained in the Example and the comparative example "Tg residue rate. , DTG peak top temperature ".
As a specific measuring method, the temperature was raised to 600 ° C. at a temperature rising rate of 20 ° C./min in a nitrogen stream, and the peak top temperature and the residue rate were confirmed.

・GPCによる重量平均分子量測定
実施例および比較例にて得られた樹脂組成物について、GPC(クロマトグラフ、東ソー株式会社製、製品名:HLC8120GPC)を用い、「重量平均分子量Mw」を求めた。尚、樹脂組成物に対し220℃、5minで加熱を行ったものと、後述の粘弾性測定試験を行ったものと、のそれぞれについて分子量測定を実施した。
具体的な測定方法としては、溶媒:THF、濃度0.1w/v%で測定サンプルを調整し、ポリスチレン標準試料からの換算で分子量を算出した。
-Weight average molecular weight measurement by GPC About the resin composition obtained in the Example and the comparative example, "weight average molecular weight Mw" was calculated | required using GPC (chromatograph, the Tosoh Corporation make, product name: HLC8120GPC). In addition, molecular weight measurement was implemented about each of what heated the resin composition at 220 degreeC for 5 minutes, and what performed the below-mentioned viscoelasticity measurement test.
As a specific measurement method, a measurement sample was prepared with a solvent: THF and a concentration of 0.1 w / v%, and a molecular weight was calculated in terms of conversion from a polystyrene standard sample.

・粘弾性測定
実施例および比較例にて得られた樹脂組成物について、RDA2RHIOSシステム Ver.4.3.2(レオメトリックス・サイエンテイフィック・エフ・イー(株)製)を用いて、周波数6.28rad/sec、温度220℃および250℃の条件で粘弾性測定を行い、「貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)、粘性率(η*)、損失正接(tanδ)」を求めた。
-Viscoelasticity measurement About the resin composition obtained in the Example and the comparative example, RDA2RHIOS system Ver. Using 4.3.2 (Rheometrics Scientific F.E. Co., Ltd.), viscoelasticity was measured under the conditions of a frequency of 6.28 rad / sec and temperatures of 220 ° C. and 250 ° C. Modulus (G ′), loss modulus (G ″), viscosity (η *), loss tangent (tan δ) ”.

尚、実施例1で得た樹脂組成物(水酸化マグネシウム20質量%、液状難燃剤12質量%含有)と、比較例4で得た樹脂組成物(水酸化マグネシウム20質量%含有)について行った粘弾性測定結果を、それぞれ図1および図2に示す。   The resin composition obtained in Example 1 (magnesium hydroxide 20% by mass, liquid flame retardant 12% by mass) and the resin composition obtained in Comparative Example 4 (magnesium hydroxide 20% by mass) were used. The viscoelasticity measurement results are shown in FIGS. 1 and 2, respectively.

・耐面衝撃性
また、実施例および比較例にて得られた樹脂成形体について以下の試験を実施し、耐面衝撃性について評価した。
具体的な測定方法としては、60mm×60mm、厚さ2mmの試験片を成形し、これを用い、重さ500g、φ50mmの鋼球を800mmの高さから落下させ、以下の評価基準により評価した。
(評価基準)
A:変化なし
B:ヒビが入る
C:割れる
-Surface impact resistance Moreover, the following tests were implemented about the resin molding obtained in the Example and the comparative example, and surface impact resistance was evaluated.
As a specific measurement method, a test piece of 60 mm × 60 mm and a thickness of 2 mm was formed, and using this, a steel ball having a weight of 500 g and a diameter of 50 mm was dropped from a height of 800 mm, and evaluated according to the following evaluation criteria. .
(Evaluation criteria)
A: No change B: Cracks C: Break

・成形性
また、実施例および比較例にて得られた樹脂組成物について以下の試験を実施し、成形性について評価した。
具体的な測定方法としては、射出成形機(日精樹脂工業製、NEX500)にて、バーフロー金型(厚み2mm、幅10mm)を用いてシリンダ温度230℃、金型温度60℃、射出圧力100MPaにて成形体を形成した。
(評価基準)
A:先端まで樹脂が充填され、厚みも一定
B:先端まで樹脂が充填されたが、先端の厚みが薄い
C:先端まで樹脂が充填されない
-Moldability Moreover, the following tests were implemented about the resin composition obtained by the Example and the comparative example, and the moldability was evaluated.
As a specific measurement method, an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., NEX500) is used with a bar flow mold (thickness 2 mm, width 10 mm), cylinder temperature 230 ° C., mold temperature 60 ° C., injection pressure 100 MPa. A molded body was formed by
(Evaluation criteria)
A: Resin filled to the tip and constant thickness B: Resin filled to the tip but thin at the tip C: Resin not filled to the tip


Claims (7)

セルロース樹脂と、水酸化マグネシウムと、液状難燃剤と、を含む樹脂組成物。   A resin composition comprising a cellulose resin, magnesium hydroxide, and a liquid flame retardant. 前記水酸化マグネシウムの含有量が、前記セルロース樹脂に対して5質量%以上50質量%以下である請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein a content of the magnesium hydroxide is 5% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the cellulose resin. 前記液状難燃剤の含有量が、前記セルロース樹脂に対して1質量%以上30質量%以下である請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1 or 2, wherein a content of the liquid flame retardant is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the cellulose resin. セルロース樹脂と、水酸化マグネシウムと、液状難燃剤と、を含む樹脂成形体。   A resin molded body containing a cellulose resin, magnesium hydroxide, and a liquid flame retardant. 前記水酸化マグネシウムの含有量が、前記セルロース樹脂に対して5質量%以上50質量%以下である請求項4に記載の樹脂成形体。   The resin molded body according to claim 4, wherein the content of the magnesium hydroxide is 5% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the cellulose resin. 前記液状難燃剤の含有量が、前記セルロース樹脂に対して1質量%以上30質量%以下である請求項4または請求項5に記載の樹脂成形体。   The resin molded body according to claim 4 or 5, wherein a content of the liquid flame retardant is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the cellulose resin. 請求項1〜請求項3の何れか一項に記載の樹脂組成物を230℃以上260℃以下の温度で成形してなる請求項4〜請求項6の何れか一項に記載の樹脂成形体。   The resin molded product according to any one of claims 4 to 6, wherein the resin composition according to any one of claims 1 to 3 is molded at a temperature of 230 ° C or higher and 260 ° C or lower. .
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