JP2015141877A - Semiconductive resin composition, power cable, and method for manufacturing power cable - Google Patents

Semiconductive resin composition, power cable, and method for manufacturing power cable Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semiconductive resin composition in which an outer semiconductor layer can be easily peeled from an insulating layer, and can prevent outer semiconductor layers of adjacent power cables from being stuck with each other in a water crosslinking step, and to provide a power cable and a method for manufacturing the power cable.SOLUTION: There is provided a semiconductive resin composition having an outer semiconductor layer formed on the outer periphery of an insulating layer crosslinked by a silane graft water crosslinking method which has a base resin having an ethylene-vinyl acetate copolymer containing vinyl acetate and a propylene-olefin copolymer, and a conductive carbon black. A content of the vinyl acetate to the base resin is 10 mass% or more and less than 25 mass%.

Description

本発明は、半導電性樹脂組成物、電力ケーブルおよび電力ケーブルの製造方法に関する。   The present invention relates to a semiconductive resin composition, a power cable, and a method for producing a power cable.

電力ケーブルは、内側から外側に向けて、導体、内部半導電層、絶縁層および外部半導電層によって構成される。これまで、民需用の低電圧の電力ケーブルでは、外部半導電層は、半導電性のテープを巻き付けることにより形成されていた。電力ケーブルを布設する作業者は、当該テープを巻き付けた外部半導電層を剥離して、電力ケーブルの接続を行っていた。しかしながら、テープを巻き付けた外部半導電層の凹凸に起因して部分放電が生じる可能性があり、またテープを巻き付けた外部半導電層の凹凸が水トリー劣化を促進する要因となることから、その被覆性を改善することが望まれていた。   The power cable includes a conductor, an internal semiconductive layer, an insulating layer, and an external semiconductive layer from the inside toward the outside. Until now, in a low-voltage power cable for private use, the external semiconductive layer has been formed by winding a semiconductive tape. An operator who lays the power cable peels off the external semiconductive layer around which the tape is wound, and connects the power cable. However, partial discharge may occur due to the unevenness of the external semiconductive layer wound with the tape, and the unevenness of the external semiconductive layer wrapped with the tape may promote water tree degradation. It has been desired to improve the coverage.

そこで、近年では、外部半導電層の被覆性を改善するため、外部半導電層を絶縁層等とともに同時に押出成形した電力ケーブルが開発されている。3.3kV以上33kV以下の電力ケーブルでは、押出成形した外部半導電層を絶縁層から剥離可能であることが必要とされ、様々な組成を有する電力ケーブルが提供されている。また、電力ケーブルを低コストに製造するため、同時押出を行った後に、シラングラフト・水架橋法により絶縁層を架橋させる方法が用いられている(例えば、特許文献1および2)。   Therefore, in recent years, in order to improve the coverage of the external semiconductive layer, a power cable in which the external semiconductive layer is simultaneously extruded together with an insulating layer or the like has been developed. In the power cable of 3.3 kV or more and 33 kV or less, it is required that the extruded outer semiconductive layer can be peeled from the insulating layer, and power cables having various compositions are provided. Moreover, in order to manufacture a power cable at low cost, a method of crosslinking an insulating layer by a silane graft / water crosslinking method after co-extrusion is used (for example, Patent Documents 1 and 2).

特許第3551755号公報Japanese Patent No. 3551755 特許第4399076号公報Japanese Patent No. 4399076

しかしながら、発明者等は、シラングラフト・水架橋法による水架橋工程においてドラムに電力ケーブルを巻き付ける際に、外部半導電層の組成に依存して、隣接した電力ケーブルの外部半導電層が相互に接着してしまう可能性があるという課題を見出した。   However, the inventors, when wrapping the power cable around the drum in the water cross-linking process by the silane graft / water cross-linking method, depending on the composition of the external semi-conductive layer, the external semi-conductive layers of adjacent power cables are mutually We found the problem that there is a possibility of adhesion.

本発明の目的は、外部半導電層を絶縁層から容易に剥離可能で、且つ水架橋工程において隣接する電力ケーブルの外部半導電層が相互に粘着することを抑制することができる半導電性樹脂組成物、電力ケーブルおよび電力ケーブルの製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a semiconductive resin that can easily peel an external semiconductive layer from an insulating layer and can prevent the external semiconductive layers of adjacent power cables from sticking to each other in a water-crosslinking process. It is to provide a composition, a power cable and a method for manufacturing the power cable.

本発明の第1の態様によれば、
シラングラフト・水架橋法により架橋される絶縁層の外周に外部半導電層を形成する半導電性樹脂組成物であって、
酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル共重合体と、プロピレン−オレフィン共重合体と、を有するベース樹脂と、
導電性のカーボンブラックと、
を有し、
前記ベース樹脂に対する前記酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満である
ことを特徴とする半導電性樹脂組成物が提供される。
According to a first aspect of the invention,
A semiconductive resin composition that forms an external semiconductive layer on the outer periphery of an insulating layer that is crosslinked by a silane graft / water crosslinking method,
A base resin having an ethylene-vinyl acetate copolymer containing vinyl acetate and a propylene-olefin copolymer;
Conductive carbon black,
Have
A semiconductive resin composition is provided, wherein a content of the vinyl acetate with respect to the base resin is 10% by mass or more and less than 25% by mass.

本発明の第2の態様によれば、
前記ベース樹脂を100重量部としたとき、前記プロピレン−オレフィン共重合体の含有量は1重量部以上50重量部以下である
第1の態様に記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to a second aspect of the invention,
When the base resin is 100 parts by weight, the content of the propylene-olefin copolymer is 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less, and the semiconductive resin composition according to the first aspect is provided.

本発明の第3の態様によれば、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に対する前記酢酸ビニルの含有量は、25質量%以上50質量%以下である
第1または第2の態様に記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to a third aspect of the invention,
The semiconductive resin composition according to the first or second aspect, in which the content of the vinyl acetate with respect to the ethylene-vinyl acetate copolymer is 25% by mass or more and 50% by mass or less, is provided.

本発明の第4の態様によれば、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートは、測定温度190℃、荷重2.16kgfとしたとき、0.1g/10min以上10g/10min以下である
第1〜第3の態様のいずれかに記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to a fourth aspect of the invention,
The melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 0.1 g / 10 min or more and 10 g / 10 min or less when the measurement temperature is 190 ° C. and the load is 2.16 kgf. The described semiconductive resin composition is provided.

本発明の第5の態様によれば、
前記プロピレン−オレフィン共重合体のメルトフローレートは、測定温度190℃、荷重2.16kgfとしたとき、1g/10min以上20g/10min以下である
第1〜第4の態様のいずれかに記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to a fifth aspect of the present invention,
The melt flow rate of the propylene-olefin copolymer is a half according to any one of the first to fourth aspects, which is 1 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less when the measurement temperature is 190 ° C. and the load is 2.16 kgf. A conductive resin composition is provided.

本発明の第6の態様によれば、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点は、50℃以上100℃以下である
第1〜第5の態様のいずれかに記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to a sixth aspect of the present invention,
The semiconductive resin composition according to any one of the first to fifth aspects, in which the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.

本発明の第7の態様によれば、
前記プロピレン−オレフィン共重合体の融点は、140℃以上180℃以下である
第1〜第6の態様のいずれかに記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to a seventh aspect of the present invention,
The semiconductive resin composition according to any one of the first to sixth aspects, wherein the propylene-olefin copolymer has a melting point of 140 ° C or higher and 180 ° C or lower.

本発明の第8の態様によれば、
融点は、100℃以上180℃以下である
第1〜第7の態様のいずれかに記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to an eighth aspect of the present invention,
The semiconductive resin composition according to any one of the first to seventh aspects, which has a melting point of 100 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.

本発明の第9の態様によれば、
前記ベース樹脂は、ポリプロピレンを含む
第1〜第8の態様のいずれかに記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to a ninth aspect of the present invention,
The semiconductive resin composition according to any one of the first to eighth aspects, in which the base resin includes polypropylene is provided.

本発明の第10の態様によれば、
前記カーボンブラックの含有量は、前記ベース樹脂を100重量部としたとき、10重量部以上300重量部以下である
第1〜第9の態様のいずれかに記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to a tenth aspect of the present invention,
The semiconductive resin composition according to any one of the first to ninth aspects, in which the content of the carbon black is 10 parts by weight or more and 300 parts by weight or less when the base resin is 100 parts by weight. Is done.

本発明の第11の態様によれば、
前記絶縁層は、架橋ポリエチレンからなる
第1〜第10の態様のいずれかに記載の半導電性樹脂組成物が提供される。
According to an eleventh aspect of the present invention,
The semiconductive resin composition according to any one of the first to tenth aspects, wherein the insulating layer is made of crosslinked polyethylene.

本発明の第12の態様によれば、
導体と、
前記導体の外周を覆うように設けられる内部半導電層と、
前記内部半導電層の外周を覆うように設けられ、シラングラフト・水架橋法により架橋される絶縁層と、
前記絶縁層の外周を覆うように設けられる外部半導電層と、
を有し、
前記外部半導電層は、第1〜第11の態様のいずれかに記載の半導電性樹脂組成物により形成される電力ケーブルが提供される。
According to a twelfth aspect of the present invention,
Conductors,
An internal semiconductive layer provided to cover the outer periphery of the conductor;
An insulating layer provided so as to cover the outer periphery of the inner semiconductive layer, and crosslinked by a silane graft / water crosslinking method;
An external semiconductive layer provided to cover the outer periphery of the insulating layer;
Have
The external semiconductive layer is provided with a power cable formed of the semiconductive resin composition according to any one of the first to eleventh aspects.

本発明の第13の態様によれば、
導体の外周に、内側から外側に向けて、内部半導電層、絶縁層および外部半導電層を押出すことにより、ケーブル中間体を形成する押出工程と、
前記ケーブル中間体をドラムに巻き付ける巻付工程と、
前記ケーブル中間体を前記ドラムに巻き付けた状態で、シラングラフト・水架橋法により前記絶縁層を架橋させることにより、電力ケーブルを形成する水架橋工程と、
を有し、
前記押出工程では、
酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル共重合体とプロピレン−オレフィン共重合体とを有するベース樹脂と、導電性のカーボンブラックと、を有し、前記ベース樹脂に対する前記酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満である半導電性樹脂組成物を用いて、前記外部半導電層を形成する
電力ケーブルの製造方法が提供される。
According to a thirteenth aspect of the present invention,
Extrusion step of forming the cable intermediate by extruding the inner semiconductive layer, the insulating layer and the outer semiconductive layer from the inner side toward the outer side on the outer periphery of the conductor;
A winding step of winding the cable intermediate around a drum;
In a state where the cable intermediate is wound around the drum, a water crosslinking step of forming a power cable by crosslinking the insulating layer by a silane graft / water crosslinking method;
Have
In the extrusion process,
A base resin having an ethylene-vinyl acetate copolymer and a propylene-olefin copolymer containing vinyl acetate, and conductive carbon black, and the vinyl acetate content in the base resin is 10% by mass There is provided a method for producing a power cable for forming the external semiconductive layer using the semiconductive resin composition having a content of less than 25% by mass.

本発明の第14の態様によれば、
前記水架橋工程では、
前記ケーブル中間体を70℃以上100℃以下で且つ80%RH以上95%RH以下の雰囲気に曝す
第13の態様に記載の電力ケーブルの製造方法が提供される。
According to a fourteenth aspect of the present invention,
In the water crosslinking step,
A power cable manufacturing method according to a thirteenth aspect is provided, wherein the cable intermediate is exposed to an atmosphere of 70 ° C. or higher and 100 ° C. or lower and 80% RH or higher and 95% RH or lower.

本発明によれば、外部半導電層を絶縁層から容易に剥離可能で、且つ水架橋工程において隣接する電力ケーブルの外部半導電層が相互に粘着することを抑制することができる半導電性樹脂組成物、電力ケーブルおよび電力ケーブルの製造方法が提供される。   According to the present invention, the semiconductive resin that can easily peel the external semiconductive layer from the insulating layer and can prevent the external semiconductive layers of the adjacent power cables from sticking to each other in the water cross-linking step. Compositions, power cables and methods of manufacturing power cables are provided.

本発明の一実施形態に係る電力ケーブルの軸方向と直交する断面図である。It is sectional drawing orthogonal to the axial direction of the power cable which concerns on one Embodiment of this invention. 本実施例および比較例に係る剥離強度および相互粘着性の指標値を示す図である。It is a figure which shows the peeling strength and the index value of mutual adhesiveness which concern on a present Example and a comparative example.

<本発明の一実施形態>
(1)電力ケーブルの構造
本発明の一実施形態に係る電力ケーブルについて、図1を用いて説明する。図1は、本実施形態に係る電力ケーブル10の軸方向と直交する断面図である。
<One Embodiment of the Present Invention>
(1) Structure of Power Cable A power cable according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view orthogonal to the axial direction of the power cable 10 according to the present embodiment.

本実施形態の電力ケーブル10のうち外部半導電層140は、絶縁層130から容易に剥離可能であり、且つ絶縁層130の水架橋工程において隣接する電力ケーブル10の外部半導電層140が相互に粘着することを抑制するよう構成される。以下、詳細を説明する。   In the power cable 10 of the present embodiment, the outer semiconductive layer 140 can be easily peeled from the insulating layer 130, and the outer semiconductive layers 140 of the adjacent power cables 10 are mutually connected in the water bridging process of the insulating layer 130. It is comprised so that sticking may be suppressed. Details will be described below.

(全体構造)
図1に示されているように、電力ケーブル10は、内側から外側に向けて、導体110、内部半導電層120、絶縁層130および外部半導電層140を有する。
(Overall structure)
As shown in FIG. 1, the power cable 10 has a conductor 110, an inner semiconductive layer 120, an insulating layer 130, and an outer semiconductive layer 140 from the inside toward the outside.

(導体)
導体110は、例えば純銅(Cu)または銅合金等からなる複数の導電芯線を撚り合わせてなる銅導体等である。
(conductor)
The conductor 110 is a copper conductor formed by twisting a plurality of conductive core wires made of, for example, pure copper (Cu) or a copper alloy.

(内部半導電層)
内部半導電層120は、導体110および絶縁層130の接着性を向上し、導体110の撚り線表面における電界集中を抑制するために、導体110の外周を覆うように設けられる。内部半導電層120は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体等の少なくともいずれかと、導電性のカーボンブラックと、を有する。
(Internal semiconductive layer)
The internal semiconductive layer 120 is provided so as to cover the outer periphery of the conductor 110 in order to improve the adhesion between the conductor 110 and the insulating layer 130 and to suppress electric field concentration on the surface of the stranded wire of the conductor 110. The internal semiconductive layer 120 is formed of, for example, at least one of ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, and conductive carbon. And black.

(絶縁層)
絶縁層130は、内部半導電層120の外周を覆うように設けられ、例えば、シラン化合物を遊離ラジカル発生剤によってグラフト共重合させたポリエチレン系樹脂を、シラノール縮合触媒および水分の存在下で架橋させることにより形成される架橋ポリエチレンからなる。このような架橋法は、シラングラフト・水架橋法と呼ばれる。
(Insulating layer)
The insulating layer 130 is provided so as to cover the outer periphery of the inner semiconductive layer 120. For example, a polyethylene resin obtained by graft copolymerization of a silane compound with a free radical generator is crosslinked in the presence of a silanol condensation catalyst and moisture. It consists of the crosslinked polyethylene formed by this. Such a crosslinking method is called a silane graft / water crosslinking method.

ここで用いられるポリエチレン系樹脂としては、例えば高圧法低密度ポリエチレン、高圧法中密度ポリエチレン、低圧法低密度ポリエチレン(直鎖状及びメタロセン触媒ポリエチレン)、低圧法中密度ポリエチレン(直鎖状及びメタロセン触媒ポリエチレン)等を、単独、もしくは2種類以上混合して用いることが可能である。   Examples of the polyethylene resin used here include high pressure method low density polyethylene, high pressure method medium density polyethylene, low pressure method low density polyethylene (linear and metallocene catalyst polyethylene), and low pressure method medium density polyethylene (linear and metallocene catalyst). Polyethylene) or the like can be used alone or in admixture of two or more.

また、ここで用いられるシラン化合物は、一般式:
RR’SiY
で表されるアルコキシシラン化合物である。式中Rは、オレフィン性不飽和炭化水素基またはハイドロカーボンオキシ基であり、ビニル基、アルリル基、ブテニル基、ジクロヘキセニル基、シクロペンタジエニル基等であり、好ましくはビニル基である。Yは、加水分解可能な有機基であり、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオノキシ基のようなアシロキシ基、その他オキシム基、アルキノアミノ基、アリールアミノ基等であり、好ましくはアルコキシ基である。R’はR基またはY基である。最も好適なシラン化合物は、ビニルアルコキシシランであり、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジメチルシランの少なくともいずれかである。
The silane compound used here has a general formula:
RR'SiY 2
It is the alkoxysilane compound represented by these. In the formula, R is an olefinically unsaturated hydrocarbon group or a hydrocarbonoxy group, such as a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a dichlorohexenyl group, a cyclopentadienyl group, and preferably a vinyl group. Y is a hydrolyzable organic group, such as alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group and butoxy group, acyloxy group such as formyloxy group, acetoxy group and propionoxy group, other oxime group, alkinoamino group, arylamino group A group or the like, preferably an alkoxy group. R ′ is an R group or a Y group. The most preferred silane compound is vinyl alkoxysilane, specifically vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyldimethoxymethylsilane, vinyldiethoxymethylsilane, vinylmethoxydimethylsilane, vinyl At least one of ethoxydimethylsilane.

また、ここで用いられる遊離ラジカル発生剤は、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、ブチルクミルパーオキサイド、イソプロピルクミル−t−ブチルパーオキサイド等の少なくともいずれかである。   The free radical generator used here is dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t -Butylperoxy) hexyne-3, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, butylcumyl peroxide, isopropylcumyl-t-butyl peroxide and the like.

シラノール縮合触媒は、ポリエチレン系樹脂中に添加され、あるいは、成形物表面からポリエチレン系樹脂中に浸透させられる。シラノール縮合触媒は、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金属のカルボン酸塩、有機塩基、無機酸、有機酸などである。具体的には、シラノール縮合触媒は、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、酢酸第一錫、カブリル酸第一錫、ナフテン酸鉛、カブリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、エチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジン、硫酸、塩酸などの無機酸、トルエンスルホン酸、酢酸、ステアリン酸、マレイン酸などの有機酸等である。   The silanol condensation catalyst is added to the polyethylene resin, or is allowed to permeate into the polyethylene resin from the surface of the molded product. Examples of the silanol condensation catalyst include carboxylates of metals such as tin, zinc, iron, lead, and cobalt, organic bases, inorganic acids, and organic acids. Specifically, the silanol condensation catalyst includes dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, stannous acetate, stannous cablate, lead naphthenate, zinc cablate, cobalt naphthenate, Examples thereof include inorganic acids such as ethylamine, dibutylamine, hexylamine, pyridine, sulfuric acid and hydrochloric acid, and organic acids such as toluenesulfonic acid, acetic acid, stearic acid and maleic acid.

(外部半導電層)
外部半導電層140は、絶縁層130の表面の微細な凹凸からの外部放電を抑制するために絶縁層130の外周を覆うように設けられ、上述のように良好な剥離性および非粘着性を有するよう構成される。本実施形態の外部半導電層140を形成する半導電性樹脂組成物については、詳細を後述する。
(External semiconductive layer)
The external semiconductive layer 140 is provided so as to cover the outer periphery of the insulating layer 130 in order to suppress external discharge from fine irregularities on the surface of the insulating layer 130, and has good peelability and non-adhesiveness as described above. Configured to have. Details of the semiconductive resin composition forming the external semiconductive layer 140 of the present embodiment will be described later.

(電力ケーブルのその他の構成)
その他、外部半導電層140の外側には、必要に応じて遮蔽層やシースが設けられていても良い。遮蔽層は、例えば外部半導電層140の外周に巻かれた銅テープや、複数の軟銅線等の導電素線が被覆されたワイヤシールド等である。また、被覆層は、例えばポリ塩化ビニル製の被覆材からなる。
(Other configuration of power cable)
In addition, a shielding layer or a sheath may be provided outside the external semiconductive layer 140 as necessary. The shielding layer is, for example, a copper tape wound around the outer periphery of the outer semiconductive layer 140, a wire shield covered with conductive wires such as a plurality of annealed copper wires, or the like. The covering layer is made of, for example, a covering material made of polyvinyl chloride.

(各寸法)
なお、電力ケーブル10における具体的な寸法としては、例えば、導体110の直径は3mm以上60mm以下であり、内部半導電層120の厚さは0.5mm以上3mm以下であり、絶縁層130の厚さは2mm以上10mm以下であり、外部半導電層140の厚さは0.5mm以上3mm以下である。本実施形態の電力ケーブル10に適用される電圧は、例えば3.3kV以上33kV以下である。
(Each dimension)
As specific dimensions of the power cable 10, for example, the diameter of the conductor 110 is 3 mm or more and 60 mm or less, the thickness of the internal semiconductive layer 120 is 0.5 mm or more and 3 mm or less, and the thickness of the insulating layer 130. The thickness is 2 mm or more and 10 mm or less, and the thickness of the outer semiconductive layer 140 is 0.5 mm or more and 3 mm or less. The voltage applied to the power cable 10 of the present embodiment is, for example, 3.3 kV or more and 33 kV or less.

(2)半導電性樹脂組成物
本実施形態の外部半導電層140は、例えば、酢酸ビニル(VA)を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)とプロピレン−オレフィン共重合体とを有するベース樹脂と、導電性のカーボンブラックと、を有する半導電性樹脂組成物により形成される。
(2) Semiconductive resin composition The external semiconductive layer 140 of this embodiment is, for example, a base having an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) containing vinyl acetate (VA) and a propylene-olefin copolymer. It is formed of a semiconductive resin composition having a resin and conductive carbon black.

(エチレン−酢酸ビニル共重合体)
半導電性樹脂組成物のベース樹脂は、多段重合により合成され分子量の大きいエチレン−酢酸ビニル共重合体を有する。エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート(MFR)は、JISK7210の試験法により、測定温度190℃、荷重2.16kgfとしたとき、0.1g/10min以上10g/10min以下であることがより好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが10g/10min以下、すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体が高分子量化されていることにより、絶縁層130と外部半導電層140との界面における高分子の分子拡散が抑制され、絶縁層130からの剥離性が向上する。
(Ethylene-vinyl acetate copolymer)
The base resin of the semiconductive resin composition has an ethylene-vinyl acetate copolymer synthesized by multistage polymerization and having a large molecular weight. The melt flow rate (MFR) of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 0.1 g / 10 min or more and 10 g / 10 min or less when the measurement temperature is 190 ° C. and the load is 2.16 kgf according to the test method of JISK7210. preferable. The melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 10 g / 10 min or less, that is, the high molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer makes it possible to increase the interface at the interface between the insulating layer 130 and the external semiconductive layer 140. Molecular diffusion is suppressed, and the peelability from the insulating layer 130 is improved.

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点は、例えば50℃以上100℃以下であり、好ましくは60℃以上80℃以下である。エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点が50℃未満である場合、水架橋工程において隣接する電力ケーブルの外部半導電層が粘着する可能性がある。エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点が100℃より高い場合、すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有量が少ない場合、外部半導電層140を構成する半導電性樹脂組成物の極性が低下するため、外部半導電層140が非極性のポリエチレンからなる絶縁層130と接着し易くなる。このため、外部半導電層140の絶縁層130からの剥離性が不十分となる可能性がある。   The melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer is, for example, 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and preferably 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. When the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer is less than 50 ° C., the external semiconductive layer of the adjacent power cable may stick in the water crosslinking step. When the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer is higher than 100 ° C., that is, when the content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is small, the semiconductive resin composition constituting the outer semiconductive layer 140 Therefore, the outer semiconductive layer 140 is easily bonded to the insulating layer 130 made of nonpolar polyethylene. For this reason, the peelability of the outer semiconductive layer 140 from the insulating layer 130 may be insufficient.

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルを含む。前駆体としてのエチレン−酢酸ビニル共重合体に対する酢酸ビニルの含有量は、25質量%以上50質量%以下である。酢酸ビニルが予め定められた含有量で含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体と、後述するプロピレン−オレフィン共重合体と、を所定の混合比率で混合することにより、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量を所望の値に調整することができる。酢酸ビニルの含有量については、さらに詳細を後述する。   Further, the ethylene-vinyl acetate copolymer contains vinyl acetate. The content of vinyl acetate with respect to the ethylene-vinyl acetate copolymer as the precursor is 25% by mass or more and 50% by mass or less. Content of vinyl acetate with respect to base resin by mixing ethylene-vinyl acetate copolymer containing vinyl acetate at a predetermined content and propylene-olefin copolymer described later at a predetermined mixing ratio Can be adjusted to a desired value. Details of the vinyl acetate content will be described later.

なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体の硬度は、ショアA65以上80以下である。   The hardness of the ethylene-vinyl acetate copolymer is from Shore A 65 to 80.

(プロピレン−オレフィン共重合体)
半導電性樹脂組成物のベース樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合体に加えて、プロピレン−オレフィン共重合体を有する。ポリエチレンからなる絶縁層130に対して相溶性(接着性)が低いプロピレン−オレフィン共重合体を混合することにより、外部半導電層140の絶縁層130からの剥離性が向上する。
(Propylene-olefin copolymer)
The base resin of the semiconductive resin composition has a propylene-olefin copolymer in addition to the ethylene-vinyl acetate copolymer. By mixing a propylene-olefin copolymer having low compatibility (adhesiveness) with the insulating layer 130 made of polyethylene, the peelability of the outer semiconductive layer 140 from the insulating layer 130 is improved.

本実施形態でのプロピレン−オレフィン共重合体は、ポリプロピレンの結晶の大きさをナノオーダーで制御した共重合体である。本実施形態でのプロピレン−オレフィン共重合体は、プロピレンに由来する構成単位と、及び炭素数2以上のオレフィンに由来する構成単位と、を含む。炭素数2以上のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル・1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン等である。炭素数2以上のオレフィンは単独で用いても良く、2種類以上を併用してもよい。   The propylene-olefin copolymer in this embodiment is a copolymer in which the size of polypropylene crystals is controlled in nano order. The propylene-olefin copolymer in the present embodiment includes a structural unit derived from propylene and a structural unit derived from an olefin having 2 or more carbon atoms. Examples of the olefin having 2 or more carbon atoms include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl 1-pentene, 1-octene and 1-decene. Olefin having 2 or more carbon atoms may be used alone or in combination of two or more.

また、プロピレン−オレフィン共重合体の密度は、850kg/m以上900kg/m以下、好ましくは860kg/m以上880kg/m以下である。 Further, the propylene - density olefin copolymer, 850 kg / m 3 or more 900 kg / m 3 or less, preferably 860 kg / m 3 or more 880 kg / m 3 or less.

また、プロピレン−オレフィン共重合体のショアA硬度は、70以上85以下である。プロピレン−オレフィン共重合体の硬度が上記範囲内であることにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体との混練性、相溶性を向上させることができる。   The Shore A hardness of the propylene-olefin copolymer is 70 or more and 85 or less. When the hardness of the propylene-olefin copolymer is within the above range, kneadability and compatibility with the ethylene-vinyl acetate copolymer can be improved.

また、プロピレン−オレフィン共重合体の融点は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点よりも高く、水架橋工程における温度以上である。具体的には、上述のようにエチレン−酢酸ビニル共重合体の融点が50℃以上100℃以下であるのに対して、プロピレン−オレフィン共重合体の融点は、140℃以上180℃以下である。このように、ベース樹脂に含まれるプロピレン−オレフィン共重合体の融点が高いことにより、半導電性樹脂組成物全体としての融点を高く維持することができる。これにより、水架橋工程において隣接する電力ケーブル10の外部半導電層140が相互に粘着することを抑制することができる。   Further, the melting point of the propylene-olefin copolymer is higher than the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer and is equal to or higher than the temperature in the water crosslinking step. Specifically, as described above, the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 50 ° C. or more and 100 ° C. or less, whereas the melting point of the propylene-olefin copolymer is 140 ° C. or more and 180 ° C. or less. . Thus, since the melting point of the propylene-olefin copolymer contained in the base resin is high, the melting point of the entire semiconductive resin composition can be maintained high. Thereby, it can suppress that the external semiconductive layer 140 of the adjacent electric power cable 10 adheres in a water bridge | crosslinking process.

また、プロピレン−オレフィン共重合体のメルトフローレート(MFR)は、JISK7210の試験法により、測定温度190℃、荷重2.16kgfとしたとき、1g/10min以上20g/10min以下である。プロピレン−オレフィン共重合体のMFRが上記範囲内であること、すなわちプロピレン−オレフィン共重合体の分子量が大きいことにより、外部半導電層140から絶縁層130への分子の拡散が抑制され、外部半導電層140を絶縁層130から剥離し易くすることができる。   The melt flow rate (MFR) of the propylene-olefin copolymer is 1 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less when the measurement temperature is 190 ° C. and the load is 2.16 kgf according to the test method of JISK7210. When the MFR of the propylene-olefin copolymer is within the above range, that is, the molecular weight of the propylene-olefin copolymer is large, molecular diffusion from the outer semiconductive layer 140 to the insulating layer 130 is suppressed, and the outer half The conductive layer 140 can be easily separated from the insulating layer 130.

また、ベース樹脂に対するプロピレン−オレフィン共重合体の混合比率は、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が所望の値となるように調整される。具体的には、ベース樹脂を100重量部としたとき、プロピレン−オレフィン共重合体の含有量は、1重量部以上50重量部以下である(すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量は50重量部以上99重量部以下である)。プロピレン−オレフィン共重合体の含有量が上記上限値より大きい場合、絶縁層130から外部半導電層140を剥離するときの剥離強度が50N/0.5inch以上となり、絶縁層130から外部半導電層140を剥離することが困難となる。   The mixing ratio of the propylene-olefin copolymer to the base resin is adjusted so that the content of vinyl acetate with respect to the base resin becomes a desired value. Specifically, when the base resin is 100 parts by weight, the content of the propylene-olefin copolymer is 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less (that is, the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 50 parts by weight or more and 99 parts by weight or less). When the content of the propylene-olefin copolymer is larger than the above upper limit value, the peeling strength when peeling the external semiconductive layer 140 from the insulating layer 130 is 50 N / 0.5 inch or more, and the external semiconductive layer is separated from the insulating layer 130. It becomes difficult to peel 140.

また、上述のように、ベース樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体に比較して高融点のプロピレン−オレフィン共重合体を所定の含有量で有することにより、半導電性樹脂組成物の全体としての融点を高くすることができる。具体的には、半導電性樹脂組成物の全体としての融点は、100℃以上180℃以下に調整される。これにより、水架橋工程において外部半導電層140の粘着や変形を抑制し、電力ケーブル10を使用した際の加熱による変形を抑制することができる。   In addition, as described above, the base resin has a high-melting-point propylene-olefin copolymer in a predetermined content as compared with the ethylene-vinyl acetate copolymer, so that the semiconductive resin composition as a whole can be obtained. The melting point can be increased. Specifically, the melting point as a whole of the semiconductive resin composition is adjusted to 100 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. Thereby, adhesion and deformation of the external semiconductive layer 140 can be suppressed in the water cross-linking step, and deformation due to heating when the power cable 10 is used can be suppressed.

また、後述するように、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が大きいほど、隣接する電力ケーブル10の外部半導電層140が相互に粘着してしまう可能性がある。本実施形態では、ベース樹脂に含まれるプロピレン−オレフィン共重合体の融点がエチレン−酢酸ビニル共重合体の融点よりも高いことにより、ベース樹脂が所定量の酢酸ビニルを含有した状態でも半導電性樹脂組成物全体としての融点を高く維持することができ、水架橋工程における外部半導電層140の非粘着性を向上させることができる。したがって、外部半導電層140の剥離性と非粘着性とを両立するように、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量を最適化することができる。   Further, as will be described later, as the content of vinyl acetate with respect to the base resin is larger, the outer semiconductive layers 140 of the adjacent power cables 10 may stick to each other. In this embodiment, since the melting point of the propylene-olefin copolymer contained in the base resin is higher than the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer, it is semiconductive even when the base resin contains a predetermined amount of vinyl acetate. The melting point of the entire resin composition can be maintained high, and the non-adhesiveness of the outer semiconductive layer 140 in the water crosslinking step can be improved. Therefore, the content of vinyl acetate with respect to the base resin can be optimized so that the peelability and non-adhesiveness of the external semiconductive layer 140 are compatible.

なお、ベース樹脂は、複数種のプロピレン−オレフィン共重合体を含んでいても良い。   The base resin may contain a plurality of types of propylene-olefin copolymers.

また、ベース樹脂は、プロピレン−オレフィン共重合体に加え、単独重合体のポリプロピレンを含んでいても良い。ここで、ポリプロピレンの融点は、140℃以上180℃以下であり、ポリプロピレンのロックウェル硬度は、80以上である。ベース樹脂に混合されるポリプロピレンの硬度がエチレン−酢酸ビニル共重合体の硬度よりも高いことにより、外部半導電層140の絶縁層130からの剥離性が向上する。また、ベース樹脂に混合されるポリプロピレンの融点がエチレン−酢酸ビニル共重合体よりも高いことにより、水架橋工程における外部半導電層140の非粘着性が向上する。   The base resin may contain a homopolymer polypropylene in addition to the propylene-olefin copolymer. Here, the melting point of polypropylene is 140 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, and the Rockwell hardness of polypropylene is 80 or higher. When the hardness of the polypropylene mixed with the base resin is higher than the hardness of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the peelability of the outer semiconductive layer 140 from the insulating layer 130 is improved. Moreover, since the melting point of polypropylene mixed with the base resin is higher than that of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the non-adhesiveness of the outer semiconductive layer 140 in the water crosslinking step is improved.

(酢酸ビニルの含有量)
上述のようにエチレン−酢酸ビニル共重合体とプロピレン−オレフィン共重合体との混合比を調整することにより、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量は、10質量%以上25質量%未満に調整される。
(Vinyl acetate content)
By adjusting the mixing ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer and the propylene-olefin copolymer as described above, the content of vinyl acetate with respect to the base resin is adjusted to 10% by mass or more and less than 25% by mass. .

ここで、絶縁層130から外部半導電層140を剥離するときの剥離強度は、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量に対して単調に減少する。ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が多いほど、外部半導電層140を構成する半導電性樹脂組成物の極性が大きくなることにより、外部半導電層140を絶縁層130から剥離し易くなる。したがって、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が上記下限値以上であることにより、絶縁層130から外部半導電層140を剥離するときの剥離強度を50N/0.5インチ以下とすることができる。   Here, the peel strength when peeling the outer semiconductive layer 140 from the insulating layer 130 monotonously decreases with respect to the vinyl acetate content relative to the base resin. As the content of vinyl acetate with respect to the base resin increases, the polarity of the semiconductive resin composition constituting the external semiconductive layer 140 increases, so that the external semiconductive layer 140 is easily peeled from the insulating layer 130. Therefore, when the content of vinyl acetate with respect to the base resin is not less than the above lower limit value, the peel strength when peeling the outer semiconductive layer 140 from the insulating layer 130 can be 50 N / 0.5 inches or less.

一方で、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が大きいほど、半導電性樹脂組成物の融点が低下する。このため、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が所定量を超えると、水架橋工程において、隣接する電力ケーブル10の外部半導電層140が粘着し易くなる。本実施形態ではベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が上記上限値以下であることにより、水架橋工程において、隣接する電力ケーブル10の外部半導電層140が粘着することを抑制することができる。   On the other hand, the higher the vinyl acetate content relative to the base resin, the lower the melting point of the semiconductive resin composition. For this reason, when the content of vinyl acetate with respect to the base resin exceeds a predetermined amount, the external semiconductive layer 140 of the adjacent power cable 10 is easily adhered in the water crosslinking step. In this embodiment, when the content of vinyl acetate with respect to the base resin is equal to or less than the above upper limit value, adhesion of the external semiconductive layer 140 of the adjacent power cable 10 in the water crosslinking step can be suppressed.

(カーボンブラック)
半導電性樹脂組成物は、導電性のカーボンブラックを有する。カーボンブラックは、例えばファーネスブラック、アセチレンブラックおよびケッチェンブラックの少なくともいずれかである。カーボンブラックの含有量は、所望の導電性に応じて設定され、例えば、ベース樹脂を100重量部としたとき、カーボンブラックの含有量は、10重量部以上300重量部以下であり、好ましくは10重量部以上100重量部以下である。カーボンブラックの含有量が10重量部以上であることにより、外部半導電層140の体積固有抵抗値が100Ω・cm未満となり、外部半導電層140として充分な導電性が得られる。一方、カーボンブラックの含有量が300重量部以下であることにより、電力ケーブル10を安定的に押出成形することができ、電力ケーブル10の良好な機械的特性が得られる。
(Carbon black)
The semiconductive resin composition has conductive carbon black. The carbon black is, for example, at least one of furnace black, acetylene black, and ketjen black. The carbon black content is set according to the desired conductivity. For example, when the base resin is 100 parts by weight, the carbon black content is 10 parts by weight or more and 300 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight. It is not less than 100 parts by weight. When the content of carbon black is 10 parts by weight or more, the volume specific resistance value of the external semiconductive layer 140 is less than 100 Ω · cm, and sufficient conductivity as the external semiconductive layer 140 is obtained. On the other hand, when the content of carbon black is 300 parts by weight or less, the power cable 10 can be stably extruded, and good mechanical characteristics of the power cable 10 can be obtained.

(半導電性樹脂組成物のその他の構成)
半導電性樹脂組成物は、上記の構成物のほかに、添加剤として、酸化防止剤、銅害防止剤、受酸剤等を含んでいても良い。酸化防止剤は、例えば2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール等である。銅害防止剤は、例えば1,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナモイル)ヒドラジン、2−ヒドロキシ−N−1H−1,2,4−トリアゾール−3−イルベンズアミド、N’1,N’12−ビス(2−ヒドロキシベンゾイル)ドデカンジヒドラジド、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン等である。受酸剤は、湿熱環境下で使用される際に導体110の変色を抑えるために用いられ、例えばハイドロタルサイト、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等である。
(Other configurations of semiconductive resin composition)
The semiconductive resin composition may contain an antioxidant, a copper damage inhibitor, an acid acceptor, and the like as additives in addition to the above-described components. Antioxidants include, for example, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol, etc. Examples of copper damage inhibitors include 1,2-bis (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl) hydrazine, 2-hydroxy-N-1H-1,2,4-triazol-3-ylbenzamide, N'1, N'12-bis (2- Such as droxybenzoyl) dodecanedihydrazide, N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, etc. The acid acceptor is used in a humid heat environment. For example, hydrotalcite, magnesium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium silicate, and the like are used to suppress discoloration of the conductor 110.

なお、外部半導電層140は、非架橋でも架橋されてもよい。外部半導電層140の架橋方法としては、例えば絶縁層130と同様の架橋法、すなわちシラングラフト・水架橋法が用いられる。この場合、半導電性樹脂組成物は、上述のシラン化合物、遊離ラジカル発生剤、およびシラノール縮合触媒を含んでいても良い。   The outer semiconductive layer 140 may be non-crosslinked or crosslinked. As a method for crosslinking the outer semiconductive layer 140, for example, a crosslinking method similar to that for the insulating layer 130, that is, a silane graft / water crosslinking method is used. In this case, the semiconductive resin composition may contain the above-mentioned silane compound, a free radical generator, and a silanol condensation catalyst.

(3)半導電性樹脂組成物の製造方法
本発明の一実施形態に係る半導電性樹脂組成物の製造方法について説明する。
(3) Manufacturing method of semiconductive resin composition The manufacturing method of the semiconductive resin composition which concerns on one Embodiment of this invention is demonstrated.

バンバリミキサを用い、以下のように半導電性樹脂組成物を構成する材料を混練する。まず、バンバリミキサのホッパ部から、酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル共重合体とプロピレン−オレフィン共重合体とを有するベース樹脂と、導電性のカーボンブラックと、を投入する。   Using a Banbury mixer, the materials constituting the semiconductive resin composition are kneaded as follows. First, from a hopper part of a Banbury mixer, a base resin having an ethylene-vinyl acetate copolymer and a propylene-olefin copolymer containing vinyl acetate and conductive carbon black are charged.

このとき、前駆体としてのエチレン−酢酸ビニル共重合体に対する酢酸ビニルの含有量は、使用する材料の組成によって25質量%以上50質量%以下に予め定められている。また、ベース樹脂を100重量部としたとき、プロピレン−オレフィン共重合体を、1重量部以上50重量部以下の範囲で、エチレン−酢酸ビニル共重合体とプロピレン−オレフィン共重合体と混合する。これにより、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量を、10質量%以上25質量%未満となるように調整する。なお、半導電性樹脂組成物の添加剤として、酸化防止剤、銅害防止剤、受酸剤等を同時に投入してもよい。   At this time, the content of vinyl acetate with respect to the ethylene-vinyl acetate copolymer as a precursor is previously set to 25% by mass or more and 50% by mass or less depending on the composition of the material used. When the base resin is 100 parts by weight, the propylene-olefin copolymer is mixed with the ethylene-vinyl acetate copolymer and the propylene-olefin copolymer in the range of 1 part by weight to 50 parts by weight. Thereby, content of vinyl acetate with respect to base resin is adjusted so that it may become 10 mass% or more and less than 25 mass%. In addition, as an additive for the semiconductive resin composition, an antioxidant, a copper damage inhibitor, an acid acceptor, and the like may be simultaneously added.

次に、バンバリミキサのホッパ部からケーシングに上記の材料を押し込んでいく。材料を噛み込むようにロータを回転させることにより、ロータおよびケーシングの間で発生する剪断力を材料に加え、材料を混練する。   Next, the above material is pushed into the casing from the hopper portion of the Banbury mixer. By rotating the rotor so as to bite the material, a shearing force generated between the rotor and the casing is applied to the material to knead the material.

次に、材料の混練が所定時間終了したとき、バンバリミキサの排出口を開け、混練物を排出する。次に、バンバリミキサから排出された混練物をペレット状に成形する。以上により、半導電性樹脂組成物が製造される。   Next, when the materials are kneaded for a predetermined time, the outlet of the Banbury mixer is opened and the kneaded material is discharged. Next, the kneaded material discharged from the Banbury mixer is formed into pellets. The semiconductive resin composition is manufactured by the above.

(4)電力ケーブルの製造方法
本発明の一実施形態に係る電力ケーブル10の製造方法について説明する。
(4) Method for Manufacturing Power Cable A method for manufacturing the power cable 10 according to an embodiment of the present invention will be described.

(押出工程S110)
まず、3層同時押出機のうち、内部半導電層120を形成する押出し機Aに、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体等と、導電性のカーボンブラックと、を所定の割合で混合したペレットを投入する。押出し機Aの温度は、例えば150℃以上230℃以下である。
(Extrusion step S110)
First, among the three-layer co-extruder, an extruder A for forming the inner semiconductive layer 120 is mixed with pellets obtained by mixing, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer and conductive carbon black at a predetermined ratio. throw into. The temperature of the extruder A is, for example, 150 ° C. or higher and 230 ° C. or lower.

次に、絶縁層130を形成する押出し機Bに、例えば、直鎖状ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ビニルアルコキシシラン等のシラン化合物、ジクミルパーオキサイド等の遊離ラジカル発生剤、およびジブチル錫ジラウレート等のシラノール縮合触媒を所定の割合で投入し、加熱して混練する。押出し機Bの温度は、例えば150℃以上230℃以下である。これにより、ポリエチレン系樹脂を遊離ラジカル発生剤によってグラフト共重合させる。   Next, in the extruder B for forming the insulating layer 130, for example, a polyethylene-based resin such as linear polyethylene, a silane compound such as vinylalkoxysilane, a free radical generator such as dicumyl peroxide, and dibutyltin dilaurate The silanol condensation catalyst is added at a predetermined ratio, and is heated and kneaded. The temperature of the extruder B is, for example, 150 ° C. or higher and 230 ° C. or lower. Thus, the polyethylene resin is graft-copolymerized with the free radical generator.

次に、外部半導電層140を形成する押出し機Cに、酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル共重合体とプロピレン−オレフィン共重合体とを有するベース樹脂と、導電性のカーボンブラックと、を有し、上記のようにペレット状に混練された半導電性樹脂組成物を投入する。また、押出し機Cの温度は、例えば150℃以上230℃以下である。   Next, the extruder C for forming the outer semiconductive layer 140 is provided with a base resin having an ethylene-vinyl acetate copolymer containing vinyl acetate and a propylene-olefin copolymer, and conductive carbon black. Then, the semiconductive resin composition kneaded into pellets as described above is charged. Moreover, the temperature of the extruder C is 150 degreeC or more and 230 degrees C or less, for example.

次に、押出し機A〜Cからのそれぞれの混合物をコモンヘッドに導き、導体110の外周に、内側から外側に向けて、内部半導電層120、絶縁層130および外部半導電層140を同時に押出すことにより、ケーブル中間体(押出成形物)を形成する。   Next, the respective mixtures from the extruders A to C are guided to the common head, and the inner semiconductive layer 120, the insulating layer 130, and the outer semiconductive layer 140 are simultaneously pressed on the outer periphery of the conductor 110 from the inner side toward the outer side. By taking out, a cable intermediate (extruded product) is formed.

(巻付工程S120)
次に、3層同時押出機からケーブル中間体を押出しながら、ケーブル中間体をドラムに巻き付けていく。
(Wounding step S120)
Next, the cable intermediate is wound around the drum while the cable intermediate is extruded from the three-layer co-extruder.

(水架橋工程S130)
次に、ケーブル中間体をドラムに巻き付けた状態で、所定の温度および湿度に保たれた恒温恒湿室に投入する。これにより、シラングラフト・水架橋法により絶縁層130を架橋させることによって、電力ケーブル10を形成する。
(Water crosslinking step S130)
Next, in a state where the cable intermediate is wound around the drum, the cable intermediate is put into a constant temperature and humidity chamber maintained at a predetermined temperature and humidity. Thus, the power cable 10 is formed by crosslinking the insulating layer 130 by a silane graft / water crosslinking method.

このとき、恒温恒湿室において、ケーブル中間体を70℃以上100℃以下で且つ80%RH以上95%RH以下の雰囲気に12時間以上48時間以下曝す。ケーブル中間体を上記の雰囲気に曝すことにより、水蒸気を外部半導電層140を介して絶縁層130に透過させ、絶縁層130を安定的に水架橋させることができる。   At this time, the cable intermediate is exposed to an atmosphere of 70 ° C. or more and 100 ° C. or less and 80% RH or more and 95% RH or less for 12 hours or more and 48 hours or less in a constant temperature and humidity chamber. By exposing the cable intermediate to the above atmosphere, water vapor can be transmitted to the insulating layer 130 via the external semiconductive layer 140, and the insulating layer 130 can be stably hydrobridged.

以上により、本実施形態に係る電力ケーブル10が製造される。   As described above, the power cable 10 according to this embodiment is manufactured.

(5)本実施形態に係る効果
本実施形態やその変形例によれば、以下に示す1つ又は複数の効果を奏する。
(5) Effects according to the present embodiment According to the present embodiment and its modifications, the following one or more effects are achieved.

(a)本実施形態によれば、シラングラフト・水架橋法により架橋される絶縁層の外周に外部半導電層を形成するため、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満である半導電性樹脂組成物が用いられる。 (A) According to this embodiment, the outer semiconductive layer is formed on the outer periphery of the insulating layer that is crosslinked by the silane graft / water crosslinking method, so that the vinyl acetate content relative to the base resin is 10 mass% or more and 25 mass%. A semiconductive resin composition that is less than is used.

ここで、絶縁層130から外部半導電層140を剥離するときの剥離強度(剥離力)は、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量に対して単調に減少する。ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が多いほど、外部半導電層140を構成する半導電性樹脂組成物の極性が大きくなり、絶縁層130および外部半導電層140の溶解性パラメータの差が大きくなる。これにより、外部半導電層140を絶縁層130から容易に剥離することができる。本実施形態では、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が10質量%以上であることにより、絶縁層130から外部半導電層140を剥離するときの剥離強度を50N/0.5inch以下とすることができる。   Here, the peeling strength (peeling force) when peeling the external semiconductive layer 140 from the insulating layer 130 monotonously decreases with respect to the content of vinyl acetate with respect to the base resin. The greater the vinyl acetate content relative to the base resin, the greater the polarity of the semiconductive resin composition constituting the external semiconductive layer 140, and the greater the difference in solubility parameter between the insulating layer 130 and the external semiconductive layer 140. . Thereby, the outer semiconductive layer 140 can be easily peeled from the insulating layer 130. In the present embodiment, when the content of vinyl acetate with respect to the base resin is 10% by mass or more, the peel strength when peeling the outer semiconductive layer 140 from the insulating layer 130 may be 50 N / 0.5 inch or less. it can.

一方で、発明者等は、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が大きいほど、水架橋工程において隣接する電力ケーブル10の外部半導電層140が相互に粘着してしまう可能性があることを見出した。ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が大きいほど、半導電性樹脂組成物の融点が低下する。このため、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が所定量を超えると、水架橋工程において、隣接する電力ケーブル10の外部半導電層140が粘着し易くなる。本実施形態では、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が25質量%未満であることにより、水架橋工程においてドラムにケーブルを巻き付ける際に、隣接する電力ケーブル10の外部半導電層140が粘着することを抑制することができる。   On the other hand, the inventors have found that the larger the content of vinyl acetate with respect to the base resin, the more likely that the outer semiconductive layers 140 of the adjacent power cables 10 stick to each other in the water crosslinking step. . The higher the vinyl acetate content relative to the base resin, the lower the melting point of the semiconductive resin composition. For this reason, when the content of vinyl acetate with respect to the base resin exceeds a predetermined amount, the external semiconductive layer 140 of the adjacent power cable 10 is easily adhered in the water crosslinking step. In this embodiment, when the content of vinyl acetate with respect to the base resin is less than 25% by mass, the outer semiconductive layer 140 of the adjacent power cable 10 adheres when the cable is wound around the drum in the water crosslinking step. Can be suppressed.

したがって、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満であることにより、外部半導電層140を絶縁層130から剥離可能とすること(剥離性)と、水架橋工程において隣接する電力ケーブル10の外部半導電層140が相互に粘着することを抑制すること(非粘着性)とを両立することができる。   Therefore, when the content of vinyl acetate with respect to the base resin is 10% by mass or more and less than 25% by mass, the external semiconductive layer 140 can be peeled from the insulating layer 130 (peelability) and adjacent in the water crosslinking step. It is possible to achieve both prevention of adhesion of the external semiconductive layer 140 of the power cable 10 to each other (non-adhesiveness).

(b)本実施形態によれば、半導電性樹脂組成物のベース樹脂は、プロピレン−オレフィン共重合体を有する。 (B) According to this embodiment, the base resin of the semiconductive resin composition has a propylene-olefin copolymer.

ここで、比較例として、ベース樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体に加え、高密度ポリエチレンやエチレン−オレフィン共重合体を用いた場合について考える。高密度ポリエチレンやエチレン−オレフィン共重合体などのエチレン系重合体は、同じくエチレン系としてポリエチレンからなる絶縁層130に対して相溶性(接着性)が高い。このため、ベース樹脂として高密度ポリエチレンやエチレン−オレフィン共重合体を用いた外部半導電層を絶縁層から剥離することが困難となる可能性がある。また、高密度ポリエチレンの融点は120〜140℃でありエチレン−酢酸ビニル共重合体の融点(50〜100℃)よりも高いが、エチレン−オレフィン共重合体の融点は50〜100℃であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点に近い。このため、ベース樹脂としてエチレン−オレフィン共重合体を用いた場合、水架橋工程において、隣接する電力ケーブルの外部半導電層が相互に粘着してしまう可能性がある。このように、高密度ポリエチレンやエチレン−オレフィン共重合体などのエチレン系重合体をベース樹脂として用いた場合では、外部半導電層の剥離性と非粘着性とを両立することが困難である可能性がある。   Here, as a comparative example, a case where high-density polyethylene or ethylene-olefin copolymer is used as the base resin in addition to the ethylene-vinyl acetate copolymer will be considered. Ethylene polymers such as high-density polyethylene and ethylene-olefin copolymers are highly compatible (adhesive) with the insulating layer 130 made of polyethylene as an ethylene-based polymer. For this reason, it may be difficult to peel the external semiconductive layer using high-density polyethylene or ethylene-olefin copolymer as the base resin from the insulating layer. Moreover, although melting | fusing point of a high density polyethylene is 120-140 degreeC, and higher than melting | fusing point (50-100 degreeC) of an ethylene-vinyl acetate copolymer, melting | fusing point of an ethylene-olefin copolymer is 50-100 degreeC, It is close to the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer. For this reason, when an ethylene-olefin copolymer is used as the base resin, the external semiconductive layers of the adjacent power cables may stick to each other in the water crosslinking step. Thus, when an ethylene-based polymer such as high-density polyethylene or ethylene-olefin copolymer is used as the base resin, it may be difficult to achieve both the peelability and non-adhesiveness of the external semiconductive layer. There is sex.

これに対して、本実施形態によれば、ポリエチレンからなる絶縁層130に対して相溶性(接着性)が低いプロピレン系重合体としてプロピレン−オレフィン共重合体を混合することにより、外部半導電層140の絶縁層130からの剥離性を向上させることができる。また、ベース樹脂に含まれるプロピレン−オレフィン共重合体の融点がエチレン−酢酸ビニル共重合体の融点よりも高いことにより、ベース樹脂が所定量の酢酸ビニルを含有した状態でも半導電性樹脂組成物全体としての融点を高く維持することができ、水架橋工程における外部半導電層140の非粘着性を向上させることができる。したがって、本実施形態では、剥離性と非粘着性とを両立するように、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量を最適化することができる。   On the other hand, according to this embodiment, by mixing a propylene-olefin copolymer as a propylene-based polymer having low compatibility (adhesiveness) with the insulating layer 130 made of polyethylene, the external semiconductive layer The peelability from the 140 insulating layer 130 can be improved. In addition, since the melting point of the propylene-olefin copolymer contained in the base resin is higher than the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the semiconductive resin composition can be used even when the base resin contains a predetermined amount of vinyl acetate. The melting point as a whole can be kept high, and the non-adhesiveness of the outer semiconductive layer 140 in the water crosslinking step can be improved. Therefore, in this embodiment, the content of vinyl acetate with respect to the base resin can be optimized so as to achieve both peelability and non-adhesiveness.

(c)本実施形態によれば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート(MFR)は、JISK7210の試験法により、測定温度190℃、荷重2.16kgfとしたとき、0.1g/10min以上10g/10min以下である。エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが10g/10min以下、すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体が高分子量化されていることにより、絶縁層130と外部半導電層140との界面における高分子の分子拡散が抑制され、絶縁層130からの剥離性が向上する。 (C) According to this embodiment, the melt flow rate (MFR) of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 0.1 g / 10 min when the measurement temperature is 190 ° C. and the load is 2.16 kgf according to the test method of JIS K7210. It is 10 g / 10 min or less. The melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 10 g / 10 min or less, that is, the high molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer makes it possible to increase the interface at the interface between the insulating layer 130 and the external semiconductive layer 140. Molecular diffusion is suppressed, and the peelability from the insulating layer 130 is improved.

(d)本実施形態によれば、プロピレン−オレフィン共重合体のメルトフローレート(MFR)は、測定温度190℃、荷重2.16kgfのとき、1g/10min以上20g/10min以下である。プロピレン−オレフィン共重合体のMFRが上記範囲内であること、すなわちプロピレン−オレフィン共重合体の分子量が大きいことにより、外部半導電層140から絶縁層130への分子の拡散が抑制され、外部半導電層140を絶縁層130から剥離し易くすることができる。 (D) According to this embodiment, the melt flow rate (MFR) of the propylene-olefin copolymer is 1 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less at a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf. When the MFR of the propylene-olefin copolymer is within the above range, that is, the molecular weight of the propylene-olefin copolymer is large, molecular diffusion from the outer semiconductive layer 140 to the insulating layer 130 is suppressed, and the outer half The conductive layer 140 can be easily separated from the insulating layer 130.

(e)本実施形態によれば、例えば3層同時押出により、内部半導電層120および絶縁層130とともに、上記した半導体樹脂組成物を用いて外部半導電層140を形成することにより、ケーブル中間体を形成する。その後、ケーブル中間体をドラムに巻き付けた状態で、シラングラフト・水架橋法により絶縁層130を架橋させる。これにより、熱架橋に用いられる大きな設備を必要とせず、低コストに電力ケーブル10を製造することができる。 (E) According to this embodiment, by forming the outer semiconductive layer 140 using the above-described semiconductor resin composition together with the inner semiconductive layer 120 and the insulating layer 130 by, for example, three-layer simultaneous extrusion, Form the body. Thereafter, the insulating layer 130 is crosslinked by a silane graft / water crosslinking method with the cable intermediate wound around the drum. Thereby, the big equipment used for thermal bridge | crosslinking is not required, but the power cable 10 can be manufactured at low cost.

(f)本実施形態によれば、前駆体としてのエチレン−酢酸ビニル共重合体に対する酢酸ビニルの含有量は、使用する材料の組成によって25質量%以上50質量%以下に予め定められている。また、ベース樹脂を100重量部としたとき、プロピレン−オレフィン共重合体を、1重量部以上50重量部以下の範囲で、エチレン−酢酸ビニル共重合体とプロピレン−オレフィン共重合体と混合する。これにより、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量を、10質量%以上25質量%未満となるように調整する。このように、酢酸ビニルが予め定められた含有量で含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体と、プロピレン−オレフィン共重合体と、を所定の混合比率で混合することにより、容易にベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量を所望の値に調整することができる。 (F) According to the present embodiment, the content of vinyl acetate with respect to the ethylene-vinyl acetate copolymer as the precursor is predetermined from 25 mass% to 50 mass% depending on the composition of the material used. When the base resin is 100 parts by weight, the propylene-olefin copolymer is mixed with the ethylene-vinyl acetate copolymer and the propylene-olefin copolymer in the range of 1 part by weight to 50 parts by weight. Thereby, content of vinyl acetate with respect to base resin is adjusted so that it may become 10 mass% or more and less than 25 mass%. Thus, by mixing an ethylene-vinyl acetate copolymer containing vinyl acetate in a predetermined content and a propylene-olefin copolymer at a predetermined mixing ratio, acetic acid with respect to the base resin can be easily obtained. The vinyl content can be adjusted to a desired value.

<本発明の他の実施形態>
以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能である。
<Other Embodiments of the Present Invention>
As mentioned above, although embodiment of this invention was described concretely, this invention is not limited to the above-mentioned embodiment, It can change variously in the range which does not deviate from the summary.

上述の実施形態では、導体の外周に、内側から外側に向けて、内部半導電層、絶縁層および外部半導電層を同時に押出すことにより、ケーブル中間体を形成する、いわゆる3層同時押出の方法について説明したが、内部半導電層と絶縁層の2層を同時に押出した直後に、外部半導電層を押出すタンデム方式で押出すことも可能である。   In the above-described embodiment, a cable intermediate is formed by simultaneously extruding the inner semiconductive layer, the insulating layer, and the outer semiconductive layer from the inner side to the outer side of the outer periphery of the conductor. Although the method has been described, it is also possible to extrude in the tandem method in which the outer semiconductive layer is extruded immediately after the inner semiconductive layer and the insulating layer are simultaneously extruded.

次に、本発明に係る実施例について比較例と共に説明する。   Next, examples according to the present invention will be described together with comparative examples.

(1)半導電性樹脂組成物の作製
以下の表1〜4に示すように、実施例1〜22、比較例1〜6の半導電性樹脂組成物を作製した。
(1) Preparation of semiconductive resin composition As shown in the following Tables 1-4, the semiconductive resin composition of Examples 1-22 and Comparative Examples 1-6 was produced.

実施例1〜7として、1種類のプロピレン−オレフィン共重合体を用いた半導電性樹脂組成物を作製し、実施例8〜13として、複数のプロピレン−オレフィン共重合体を混合した半導電性樹脂組成物を作製し、実施例14〜22として、プロピレン−オレフィン共重合体にポリプロピレンを混合した半導電性樹脂組成物を作製した。比較例1〜3として、ベース樹脂に対するVA濃度が所定範囲外である半導電性樹脂組成物を作製し、比較例4として、プロピレン−オレフィン共重合体を含まない半導電性樹脂組成物を作製し、比較例5として、プロピレン−オレフィン共重合体の代わりに高密度ポリエチレンを用いた半導電性樹脂組成物を作製し、比較例6として、プロピレン−オレフィン共重合体の代わりにエチレン−オレフィン共重合体を用いた半導電性樹脂組成物を作製した。   As Examples 1-7, a semiconductive resin composition using one kind of propylene-olefin copolymer was prepared, and as Examples 8-13, semiconductive having a plurality of propylene-olefin copolymers mixed. The resin composition was produced and the semiconductive resin composition which mixed the polypropylene with the propylene-olefin copolymer as Examples 14-22 was produced. As Comparative Examples 1 to 3, a semiconductive resin composition having a VA concentration outside the predetermined range with respect to the base resin was prepared. As Comparative Example 4, a semiconductive resin composition not containing a propylene-olefin copolymer was prepared. In Comparative Example 5, a semiconductive resin composition using high-density polyethylene instead of the propylene-olefin copolymer was prepared. In Comparative Example 6, ethylene-olefin copolymer was used instead of the propylene-olefin copolymer. A semiconductive resin composition using a polymer was prepared.

各々の材料の詳細は、以下のとおりである。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA):三井・デュポン ポリケミカル製
EV170 酢酸ビニル含有量33質量% MFR1.0g/10min
EV270 酢酸ビニル含有量28質量% MFR1.0g/10min
EV45LX 酢酸ビニル含有量46質量% MFR2.5g/10min
V523 酢酸ビニル含有量33質量% MFR14.0g/10min

プロピレン−オレフィン共重合体:三井化学製
タフマーPN−2070
融点140℃ ショアA硬度75 MFR3.2g/10min
タフマーPN−3560
融点160℃ ショアA硬度72 MFR2.7g/10min
タフマーPN−2060
融点160℃ ショアA硬度84 MFR2.7g/10min
タフマーPN−20300
融点160℃ ショアD硬度84 MFR14g/10min

実施例13〜21でのポリプロピレン:日本ポリプロ製
ノバテックPP EC7 融点140℃以上170℃以下 ロックウェル硬度80
ノバテックPP EC9 融点140℃以上170℃以下 ロックウェル硬度80

比較例5での高密度ポリエチレン:プライムポリマー製
ハイゼックス5305E

比較例6でのエチレン−オレフィン共重合体
エチレン系タフマー タフマーDF

カーボンブラック:東海カーボン製
シーストG117

その他、酸化防止剤:大内新興化学工業製
ノクラック300

銅害防止剤:
Chemtura製 Lowinox MD24
ADEKA製 CDA−1

受酸剤:
堺化学工業製 ハイドロタルサイト
神島化学工業製 酸化マグネシウム
Details of each material are as follows.
Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA): Made by Mitsui DuPont Polychemical EV170 Vinyl acetate content 33% by mass MFR 1.0 g / 10 min
EV270 Vinyl acetate content 28% by mass MFR 1.0 g / 10 min
EV45LX Vinyl acetate content 46% by mass MFR 2.5g / 10min
V523 Vinyl acetate content 33% by mass MFR 14.0 g / 10 min

Propylene-olefin copolymer: Mitsui Chemicals Toughmer PN-2070
Melting point 140 ° C. Shore A hardness 75 MFR 3.2 g / 10 min
Toughmer PN-3560
Melting point 160 ° C. Shore A hardness 72 MFR 2.7 g / 10 min
Toughmer PN-2060
Melting point 160 ° C. Shore A hardness 84 MFR 2.7 g / 10 min
Toughmer PN-20300
Melting point 160 ° C Shore D hardness 84 MFR14g / 10min

Polypropylene in Examples 13 to 21: Novatec PP EC7 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. Melting point 140 ° C. or higher and 170 ° C. or lower Rockwell hardness 80
Novatec PP EC9 Melting point 140 ° C to 170 ° C Rockwell hardness 80

High density polyethylene in Comparative Example 5: made of prime polymer Hi-Zex 5305E

Ethylene-olefin copolymer in Comparative Example 6 Ethylene-based Tuffmer Tuffmer DF

Carbon black: Toast carbon carbon seast G117

In addition, antioxidant: Nouchi 300 from Ouchi Shinsei Chemical Industry

Copper damage prevention agent:
Lowurax MD24 made by Chemtura
CDA-1 made by ADEKA

Acid acceptor:
Hydrotalcite manufactured by Sakai Chemical Industry Magnesium oxide manufactured by Kamishima Chemical Industry

(2)試験片の作製
表1〜4に示されている半導電性樹脂組成物を評価するために、以下のようにしてシートサンプルを作製した。
(2) Preparation of test piece In order to evaluate the semiconductive resin compositions shown in Tables 1 to 4, sheet samples were prepared as follows.

まず、直鎖状ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ビニルアルコキシシラン等のシラン化合物、ジクミルパーオキサイド等の遊離ラジカル発生剤、およびジブチル錫ジラウレート等のシラノール縮合触媒を所定の割合で且つ190℃で混練し、熱プレス成形機にて絶縁層に相当するシートを作製した。   First, a polyethylene resin such as linear polyethylene, a silane compound such as vinyl alkoxysilane, a free radical generator such as dicumyl peroxide, and a silanol condensation catalyst such as dibutyltin dilaurate are kneaded at a predetermined ratio at 190 ° C. And the sheet | seat corresponded to an insulating layer was produced with the hot press molding machine.

次に、実施例1〜22、比較例1〜6の半導電性樹脂をバンバリミキサにより混練し、熱プレス成形機にて外部半導電層に相当するシートを作製した。   Next, the semiconductive resins of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 6 were kneaded with a Banbury mixer, and a sheet corresponding to the external semiconductive layer was produced with a hot press molding machine.

次に、上記した二枚のシートを所定圧力で圧縮した状態で、80℃95%RHの恒温恒湿室に12時間曝すことにより、絶縁層の水架橋を行った。以上により、シートサンプルを作製した。   Next, in a state where the two sheets described above were compressed at a predetermined pressure, the insulating layer was subjected to water crosslinking by exposing it to a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 95% RH for 12 hours. Thus, a sheet sample was produced.

(3)試験
上記したシートサンプルを用い、以下の試験を行った。
(剥離試験)
AEIC−CS5で規定される方法により、0.5インチ幅のシートサンプルを用い、絶縁層と、実施例1〜22、比較例1〜6に係る外部半導電層と、の剥離力(剥離強度)を測定した。
(3) Test Using the sheet sample described above, the following test was performed.
(Peel test)
Using a method specified by AEIC-CS5, using a sheet sample having a width of 0.5 inch, the peeling force (peel strength) between the insulating layer and the external semiconductive layers according to Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 6 ) Was measured.

(相互粘着性試験)
2つのシートサンプルを外部半導電層が対向するように重ね、一定の荷重をかけた状態で、水架橋時と同じ温度に保たれた恒温槽に投入し、12時間放置した。その後、2つのシートサンプルを剥離し、その際の剥離具合によって各実施例に指標値を付与した。指標値0は、全く粘着していない状態、指標値10は一部粘着しているものの剥離可能である状態、指標値20は全体が粘着しているものの剥離可能である状態、指標値30は粘着して全く剥離することができない状態である。剥離0および10の場合を良好な非粘着性を有している状態として評価した。
(Mutual adhesion test)
Two sheet samples were overlapped so that the external semiconductive layers were opposed to each other, put in a constant temperature bath maintained at the same temperature as that during water crosslinking, with a constant load applied, and left for 12 hours. Thereafter, the two sheet samples were peeled, and index values were given to the respective examples depending on the degree of peeling at that time. The index value 0 is a state in which the adhesive is not adhered at all, the index value 10 is a state in which the adhesive is partially adhered but can be peeled off, the index value 20 is a state in which the whole is adhered but is peelable, and the index value 30 is It is in a state where it cannot adhere and peel off at all. The cases of peeling 0 and 10 were evaluated as having good non-adhesiveness.

(4)結果
(VA含有量について)
図2は、本実施例および比較例に係る剥離強度および相互粘着性の指標値を示す図である。図2の横軸は、ベース樹脂に対するVAの含有量(質量%)を示し、図2の左軸は、剥離強度(剥離力)(N/0.5インチ)を示し、図2の右軸は、相互粘着性の指標値を示している。なお、比較例4〜7は図2にプロットされていない。
(4) Results (VA content)
FIG. 2 is a view showing index values of peel strength and mutual adhesiveness according to the present example and a comparative example. The horizontal axis of FIG. 2 shows the content (% by mass) of VA with respect to the base resin, the left axis of FIG. 2 shows the peel strength (peel force) (N / 0.5 inch), and the right axis of FIG. Indicates an index value of mutual adhesiveness. Note that Comparative Examples 4 to 7 are not plotted in FIG.

図2に示されているように、絶縁層から外部半導電層を剥離するときの剥離強度は、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量に対して単調に減少する。ベース樹脂に対するVAの含有量が9.9質量%のとき(比較例2)、剥離力は50N/0.5インチ以上であった。したがって、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量に対して単調に減少することから、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が10質量%以上のとき、剥離強度は50N/0.5inch以下となる。   As shown in FIG. 2, the peel strength when peeling the external semiconductive layer from the insulating layer monotonously decreases with respect to the vinyl acetate content relative to the base resin. When the content of VA with respect to the base resin was 9.9% by mass (Comparative Example 2), the peeling force was 50 N / 0.5 inches or more. Therefore, since it decreases monotonously with respect to the content of vinyl acetate with respect to the base resin, the peel strength is 50 N / 0.5 inch or less when the content of vinyl acetate with respect to the base resin is 10% by mass or more.

一方、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が大きいほど、相互粘着性の指標値が大きくなる。ベース樹脂に対するVAの含有量が23.1質量%のとき(例えば実施例1〜3)、シートサンプルは一部粘着しているものの剥離可能である状態となり、指標値は10であった。一方、ベース樹脂に対するVAの含有量が26.4質量%のとき(比較例3)、シートサンプルは全体的に粘着しているものの剥離可能である状態であり、指標値は20であった。すなわち、ベース樹脂に対するVAの含有量が25質量%以上のとき、シートサンプルの相互粘着性が変化し、指標値が上昇している。   On the other hand, the greater the vinyl acetate content relative to the base resin, the greater the index value for mutual adhesion. When the content of VA with respect to the base resin was 23.1% by mass (for example, Examples 1 to 3), the sheet sample was partly adhered, but could be peeled off, and the index value was 10. On the other hand, when the content of VA with respect to the base resin was 26.4% by mass (Comparative Example 3), the sheet sample was in a state of being peeled although it was totally adhered, and the index value was 20. That is, when the content of VA with respect to the base resin is 25% by mass or more, the mutual adhesiveness of the sheet sample is changed, and the index value is increased.

以上の結果により、実施例1〜22では、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満であることにより、剥離性と非粘着性とを両立することができることが分かる。   From the above results, in Examples 1 to 22, it can be seen that when the content of vinyl acetate with respect to the base resin is 10% by mass or more and less than 25% by mass, both peelability and non-adhesiveness can be achieved.

(プロピレン−オレフィン共重合体について)
表4に示されているように、プロピレン−オレフィン共重合体を含まない比較例4では、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満の範囲内であるが、剥離強度は低いものの、相互粘着性の指標値が高かった。プロピレン−オレフィン共重合体を含まないため、ベース樹脂の融点が低くかったことが原因と考えられる。
(Propylene-olefin copolymer)
As shown in Table 4, in Comparative Example 4 not including the propylene-olefin copolymer, the vinyl acetate content relative to the base resin is in the range of 10% by mass or more and less than 25% by mass, but the peel strength is Was low, but the index value of mutual adhesiveness was high. This is probably because the base resin had a low melting point because it did not contain a propylene-olefin copolymer.

また、プロピレン−オレフィン共重合体の代わりに高密度ポリエチレンを用いた比較例5では、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満の範囲内であるにもかかわらず、相互粘着性の指標値は低いものの、剥離強度が高かった。高密度ポリエチレンは絶縁層と同じポリエチレンであるため、高密度ポリエチレンの絶縁層に対する相溶性は高くなる。このため、剥離強度が高かったと考えられる。なお、図示されていないが、高密度ポリエチレンを用いた場合においても、実施例と同様に、絶縁層から外部半導電層を剥離するときの剥離強度はベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量に対して単調に減少する傾向を示し、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が大きいほど、相互粘着性が悪化する傾向を示すことが分かった。しかしながら、高密度ポリエチレンを用いた場合では、剥離性と非粘着性とを両立するように、ベース樹脂の組成やベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量等を最適化することが困難であった。   Further, in Comparative Example 5 in which high-density polyethylene was used instead of the propylene-olefin copolymer, although the vinyl acetate content relative to the base resin was within the range of 10% by mass or more and less than 25% by mass, The adhesive strength was low, but the peel strength was high. Since the high density polyethylene is the same polyethylene as the insulating layer, the compatibility of the high density polyethylene with the insulating layer is high. For this reason, it is considered that the peel strength was high. Although not shown, even when high-density polyethylene is used, the peel strength when peeling the outer semiconductive layer from the insulating layer is similar to the vinyl acetate content relative to the base resin, as in the examples. It showed a tendency to decrease monotonously, and it was found that the higher the vinyl acetate content relative to the base resin, the worse the mutual tackiness. However, when high-density polyethylene is used, it has been difficult to optimize the composition of the base resin, the vinyl acetate content relative to the base resin, etc. so as to achieve both peelability and non-adhesiveness.

また、プロピレン−オレフィン共重合体の代わりにエチレン−オレフィン共重合体を用いた比較例6では、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満の範囲内であるにもかかわらず、相互粘着性の指標値は高く、剥離強度も高かった。エチレン−オレフィン共重合体は絶縁層と同じエチレン系重合体であるため、エチレン−オレフィン共重合体の絶縁層に対する相溶性は高くなる。このため、剥離強度が高かったと考えられる。加えて、エチレン−オレフィン共重合体の融点は低いため、半導電性樹脂組成物が相互に粘着しやすく、相互粘着性の指標値が高かったと考えられる。また、エチレン−オレフィン共重合体を用いた場合、高密度ポリエチレンを用いた場合と同様にして、剥離性と非粘着性とを両立するように、ベース樹脂の組成やベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量等を最適化することが困難であった。   Further, in Comparative Example 6 in which an ethylene-olefin copolymer was used instead of the propylene-olefin copolymer, the vinyl acetate content relative to the base resin was in the range of 10% by mass to less than 25% by mass. In addition, the index value of mutual adhesiveness was high, and the peel strength was also high. Since the ethylene-olefin copolymer is the same ethylene polymer as the insulating layer, the compatibility of the ethylene-olefin copolymer with the insulating layer is increased. For this reason, it is considered that the peel strength was high. In addition, since the melting point of the ethylene-olefin copolymer is low, it is considered that the semiconductive resin compositions easily adhere to each other, and the index value of mutual adhesiveness was high. In addition, when using an ethylene-olefin copolymer, the composition of the base resin and the content of vinyl acetate in the base resin so as to achieve both peelability and non-adhesiveness in the same manner as when using high-density polyethylene. It was difficult to optimize the amount and the like.

これに対して、実施例1〜22では、ベース樹脂が絶縁層130に対して相溶性(接着性)が低いプロピレン系重合体としてプロピレン−オレフィン共重合体であるタフマーPNを有することにより、剥離性と非粘着性とを両立するように、ベース樹脂に対する酢酸ビニルの含有量の最適な範囲を見出すことができた。   On the other hand, in Examples 1 to 22, the base resin has a tafmer PN that is a propylene-olefin copolymer as a propylene-based polymer that has low compatibility (adhesiveness) with the insulating layer 130, thereby peeling off. The optimum range of the vinyl acetate content relative to the base resin could be found so as to achieve both compatibility and non-adhesiveness.

(エチレン−酢酸ビニル共重合体のMFRについて)
表1に示されているように、エチレン−酢酸ビニル共重合体のMFRが14g/10minである実施例7では、相互粘着性の指標値は低いものの、剥離強度が40N/0.5inchであった。エチレン−酢酸ビニル共重合体のMFRが高く、すなわちエチレン−酢酸ビニル共重合体の分子量が低かったため、絶縁層と外部半導電層との界面で高分子の分子拡散が生じ、絶縁層と外部半導電層が接着してしまったと考えられる。
(About MFR of ethylene-vinyl acetate copolymer)
As shown in Table 1, in Example 7 where the MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 14 g / 10 min, the peel strength was 40 N / 0.5 inch, although the index value of mutual adhesiveness was low. It was. Since the MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer is high, that is, the molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer is low, molecular diffusion of the polymer occurs at the interface between the insulating layer and the external semiconductive layer, and the insulating layer and the external semiconductive layer It is thought that the conductive layer has adhered.

これに対して、実施例1〜6、8〜22では、エチレン−酢酸ビニル共重合体のMFRが10g/10min以下であることにより、剥離強度が30N/0.5inch以下であり、実施例7での剥離強度に比べて低かった。エチレン−酢酸ビニル共重合体のMFRが10g/10min以下、すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体が高分子量化されていることにより、絶縁層と外部半導電層との界面における高分子の分子拡散が抑制され、絶縁層からの剥離性が向上したと考えられる。   On the other hand, in Examples 1-6 and 8-22, when the MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 10 g / 10 min or less, the peel strength is 30 N / 0.5 inch or less. It was lower than the peel strength at. The MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 10 g / 10 min or less, that is, the molecular diffusion of the polymer at the interface between the insulating layer and the external semiconductive layer due to the high molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Is suppressed, and the peelability from the insulating layer is considered to be improved.

(その他)
なお、実施例1〜13を比較したとき、それぞれの実施例において用いられたタフマーPNの融点およびMFRが異なるが、実施例1〜13は、ほぼ同等の剥離性および相互粘着性を示した。このことから、タフマーPNの材料の違い、すなわちプロピレン−オレフィン共重合体の材料の違いによる剥離性および相互粘着性への影響は小さいと考えられる。
(Other)
In addition, when Examples 1-13 were compared, although melting | fusing point and MFR of Toughmer PN used in each Example differed, Examples 1-13 showed the substantially equivalent peelability and mutual adhesiveness. From this, it is considered that the influence on the peelability and the mutual adhesiveness due to the difference in the material of the Tafmer PN, that is, the difference in the material of the propylene-olefin copolymer is small.

また、実施例14〜22を比較したとき、それぞれの実施例において用いられたノバテックPPの融点およびMFRが異なるが、実施例14〜22は、ほぼ同等の剥離性および相互粘着性を示した。このことから、ノバテックPPの材料の違い、すなわちポリプロピレンの材料の違いによる剥離性および相互粘着性への影響は小さいと考えられる。   Moreover, when Examples 14-22 were compared, although melting | fusing point and MFR of Novatec PP used in each Example differed, Examples 14-22 showed substantially the same peelability and mutual adhesiveness. From this, it is considered that the influence on the peelability and mutual adhesiveness due to the difference in the material of Novatec PP, that is, the difference in the material of polypropylene is small.

また、酸化防止剤、銅害防止剤、および受酸剤を含まない実施例(6、13、22)や、異なる酸化防止剤、銅害防止剤、および受酸剤を含む実施例や、これらを異なる配合部数で含む実施例もそれぞれ同様の傾向を示したことから、酸化防止剤、銅害防止剤、および受酸剤は、剥離性および相互粘着性に影響しないと考えられる。   Examples (6, 13, and 22) that do not include an antioxidant, a copper damage inhibitor, and an acid acceptor, examples that include different antioxidants, a copper damage preventive, and an acid acceptor, and these Since examples having different blending parts also showed the same tendency, it is considered that the antioxidant, copper damage inhibitor, and acid acceptor do not affect the peelability and mutual adhesiveness.

(5)半導電性樹脂組成物の製造
上記結果に基づいて、以下のようにして半導電性樹脂組成物を製造した。
(5) Production of semiconductive resin composition Based on the above results, a semiconductive resin composition was produced as follows.

バンバリミキサを用い、例えば、実施例1、8、または17の半導電性樹脂組成物を構成する材料を混練し、バンバリミキサから排出された混練物をペレット状に成形した。これにより、実施例1、8、または17に係る半導電性樹脂組成物を得た。   Using a Banbury mixer, for example, the materials constituting the semiconductive resin composition of Example 1, 8, or 17 were kneaded, and the kneaded material discharged from the Banbury mixer was formed into pellets. This obtained the semiconductive resin composition which concerns on Example 1, 8, or 17.

(6)電力ケーブルの製造
上記結果に基づいて、以下のようにして電力ケーブルを製造した。
(6) Production of power cable Based on the above results, a power cable was produced as follows.

まず、3層同時押出機のうち、内部半導電層を形成する押出し機Aに、エチレン−酢酸ビニル共重合体と、導電性のカーボンブラックと、を所定の割合で混合したペレットを投入した。押出し機Aの温度を、例えば230℃以下とした。   First, among three-layer co-extruders, an extruder A for forming an internal semiconductive layer was charged with pellets obtained by mixing ethylene-vinyl acetate copolymer and conductive carbon black at a predetermined ratio. The temperature of the extruder A was set to 230 ° C. or less, for example.

次に、絶縁層を形成する押出し機Bに、直鎖状ポリエチレン、ビニルアルコキシシラン、ジクミルパーオキサイド、およびジブチル錫ジラウレートを所定の材料を所定の割合で投入し、加熱して混練した。押出し機Bの温度は、例えば230℃以下とした。   Next, linear polyethylene, vinylalkoxysilane, dicumyl peroxide, and dibutyltin dilaurate were charged at a predetermined ratio into an extruder B that forms an insulating layer, and heated and kneaded. The temperature of the extruder B was set to 230 ° C. or less, for example.

次に、外部半導電層を形成する押出し機Cに、例えば、実施例1、8、または17の半導電性樹脂組成物のそれぞれのペレットを投入した。押出し機Cの温度は、例えば230℃以下とした。   Next, each pellet of the semiconductive resin composition of Example 1, 8, or 17 was put into an extruder C for forming an external semiconductive layer. The temperature of the extruder C was set to 230 ° C. or less, for example.

次に、内部半導電層、絶縁層および外部半導電層を同時に押出すことにより、ケーブル中間体を形成し、ケーブル中間体をドラムに巻き付けた。   Next, a cable intermediate was formed by simultaneously extruding the inner semiconductive layer, the insulating layer, and the outer semiconductive layer, and the cable intermediate was wound around a drum.

次に、ケーブル中間体をドラムに巻き付けた状態で、70℃95%RHに保たれた恒温恒湿室に投入した。これにより、シラングラフト・水架橋法により絶縁層を架橋させた。以上により、実施例1、7、または16に係る電力ケーブルを得た。   Next, in a state where the cable intermediate was wound around the drum, it was put into a constant temperature and humidity chamber maintained at 70 ° C. and 95% RH. Thereby, the insulating layer was crosslinked by a silane graft / water crosslinking method. Thus, the power cable according to Example 1, 7, or 16 was obtained.

このとき、水架橋工程後において、隣接する電力ケーブルは、相互に粘着することなく剥離可能であった。また、製造後の電力ケーブルにおいて、外部半導電層を絶縁層から容易に剥離することができた。   At this time, after the water cross-linking step, the adjacent power cables could be peeled without sticking to each other. In addition, in the manufactured power cable, the external semiconductive layer could be easily peeled from the insulating layer.

10 電力ケーブル
110 導体
120 内部半導電層
130 絶縁層
140 外部半導電層
10 Power cable 110 Conductor 120 Internal semiconductive layer 130 Insulating layer 140 External semiconductive layer

Claims (14)

シラングラフト・水架橋法により架橋される絶縁層の外周に外部半導電層を形成する半導電性樹脂組成物であって、
酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル共重合体と、プロピレン−オレフィン共重合体と、を有するベース樹脂と、
導電性のカーボンブラックと、
を有し、
前記ベース樹脂に対する前記酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満である
ことを特徴とする半導電性樹脂組成物。
A semiconductive resin composition that forms an external semiconductive layer on the outer periphery of an insulating layer that is crosslinked by a silane graft / water crosslinking method,
A base resin having an ethylene-vinyl acetate copolymer containing vinyl acetate and a propylene-olefin copolymer;
Conductive carbon black,
Have
The semiconductive resin composition, wherein the content of the vinyl acetate with respect to the base resin is 10% by mass or more and less than 25% by mass.
前記ベース樹脂を100重量部としたとき、前記プロピレン−オレフィン共重合体の含有量は1重量部以上50重量部以下である
ことを特徴とする請求項1に記載の半導電性樹脂組成物。
The semiconductive resin composition according to claim 1, wherein the content of the propylene-olefin copolymer is 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less when the base resin is 100 parts by weight.
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に対する前記酢酸ビニルの含有量は、25質量%以上50質量%以下である
ことを特徴とする請求項1または2に記載の半導電性樹脂組成物。
The semiconductive resin composition according to claim 1 or 2, wherein a content of the vinyl acetate with respect to the ethylene-vinyl acetate copolymer is 25% by mass or more and 50% by mass or less.
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートは、測定温度190℃、荷重2.16kgfとしたとき、0.1g/10min以上10g/10min以下である
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の半導電性樹脂組成物。
The melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 0.1 g / 10 min or more and 10 g / 10 min or less when the measurement temperature is 190 ° C. and the load is 2.16 kgf. The semiconductive resin composition according to any one of the above.
前記プロピレン−オレフィン共重合体のメルトフローレートは、測定温度190℃、荷重2.16kgfとしたとき、1g/10min以上20g/10min以下である
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の半導電性樹脂組成物。
The melt flow rate of the propylene-olefin copolymer is 1 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less when the measurement temperature is 190 ° C. and the load is 2.16 kgf. The semiconductive resin composition according to Item.
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点は、50℃以上100℃以下である
ことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の半導電性樹脂組成物。
The semiconductive resin composition according to claim 1, wherein the ethylene-vinyl acetate copolymer has a melting point of 50 ° C. or more and 100 ° C. or less.
前記プロピレン−オレフィン共重合体の融点は、140℃以上180℃以下である
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の半導電性樹脂組成物。
7. The semiconductive resin composition according to claim 1, wherein the propylene-olefin copolymer has a melting point of 140 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
融点は、100℃以上180℃以下である
ことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の半導電性樹脂組成物。
Melting | fusing point is 100 degreeC or more and 180 degrees C or less, The semiconductive resin composition of any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned.
前記ベース樹脂は、ポリプロピレンを含む
ことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の半導電性樹脂組成物。
The semiconductive resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the base resin contains polypropylene.
前記カーボンブラックの含有量は、前記ベース樹脂を100重量部としたとき、10重量部以上300重量部以下である
ことを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の半導電性樹脂組成物。
10. The semiconductive property according to claim 1, wherein the content of the carbon black is 10 parts by weight or more and 300 parts by weight or less when the base resin is 100 parts by weight. Resin composition.
前記絶縁層は、架橋ポリエチレンからなる
ことを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の半導電性樹脂組成物。
The semiconductive resin composition according to claim 1, wherein the insulating layer is made of crosslinked polyethylene.
導体と、
前記導体の外周を覆うように設けられる内部半導電層と、
前記内部半導電層の外周を覆うように設けられ、シラングラフト・水架橋法により架橋される絶縁層と、
前記絶縁層の外周を覆うように設けられる外部半導電層と、
を有し、
前記外部半導電層は、請求項1〜11のいずれか1項に記載の半導電性樹脂組成物により形成される
ことを特徴とする電力ケーブル。
Conductors,
An internal semiconductive layer provided to cover the outer periphery of the conductor;
An insulating layer provided so as to cover the outer periphery of the inner semiconductive layer, and crosslinked by a silane graft / water crosslinking method;
An external semiconductive layer provided to cover the outer periphery of the insulating layer;
Have
The said external semiconductive layer is formed with the semiconductive resin composition of any one of Claims 1-11, The electric power cable characterized by the above-mentioned.
導体の外周に、内側から外側に向けて、内部半導電層、絶縁層および外部半導電層を押出すことにより、ケーブル中間体を形成する押出工程と、
前記ケーブル中間体をドラムに巻き付ける巻付工程と、
前記ケーブル中間体を前記ドラムに巻き付けた状態で、シラングラフト・水架橋法により前記絶縁層を架橋させることにより、電力ケーブルを形成する水架橋工程と、
を有し、
前記押出工程では、
酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル共重合体とプロピレン−オレフィン共重合体とを有するベース樹脂と、導電性のカーボンブラックと、を有し、前記ベース樹脂に対する前記酢酸ビニルの含有量が10質量%以上25質量%未満である半導電性樹脂組成物を用いて、前記外部半導電層を形成する
ことを特徴とする電力ケーブルの製造方法。
Extrusion step of forming the cable intermediate by extruding the inner semiconductive layer, the insulating layer and the outer semiconductive layer from the inner side toward the outer side on the outer periphery of the conductor;
A winding step of winding the cable intermediate around a drum;
In a state where the cable intermediate is wound around the drum, a water crosslinking step of forming a power cable by crosslinking the insulating layer by a silane graft / water crosslinking method;
Have
In the extrusion process,
A base resin having an ethylene-vinyl acetate copolymer and a propylene-olefin copolymer containing vinyl acetate, and conductive carbon black, and the vinyl acetate content in the base resin is 10% by mass The method for producing a power cable, wherein the external semiconductive layer is formed using a semiconductive resin composition having a content of less than 25% by mass.
前記水架橋工程では、
前記ケーブル中間体を70℃以上100℃以下で且つ80%RH以上95%RH以下の雰囲気に曝す
ことを特徴とする請求項13に記載の電力ケーブルの製造方法。
In the water crosslinking step,
The method of manufacturing a power cable according to claim 13, wherein the cable intermediate is exposed to an atmosphere of 70 ° C to 100 ° C and 80% RH to 95% RH.
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