JP2015129219A - フラーレン含有溶液および潤滑剤 - Google Patents
フラーレン含有溶液および潤滑剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015129219A JP2015129219A JP2014000969A JP2014000969A JP2015129219A JP 2015129219 A JP2015129219 A JP 2015129219A JP 2014000969 A JP2014000969 A JP 2014000969A JP 2014000969 A JP2014000969 A JP 2014000969A JP 2015129219 A JP2015129219 A JP 2015129219A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fullerene
- lubricant
- solution
- isostearic acid
- alcohol ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 69
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title claims abstract description 30
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N iso-octadecanoic acid Natural products CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- -1 isostearic acid isostearyl alcohol ester Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N isooctadecyl alcohol Natural products CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 15
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- 239000005069 Extreme pressure additive Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 5
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 4
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATLMFJTZZPOKLC-UHFFFAOYSA-N C70 fullerene Chemical compound C12=C(C3=C4C5=C67)C8=C9C%10=C%11C%12=C%13C(C%14=C%15C%16=%17)=C%18C%19=C%20C%21=C%22C%23=C%24C%21=C%21C(C=%25%26)=C%20C%18=C%12C%26=C%10C8=C4C=%25C%21=C5C%24=C6C(C4=C56)=C%23C5=C5C%22=C%19C%14=C5C=%17C6=C5C6=C4C7=C3C1=C6C1=C5C%16=C3C%15=C%13C%11=C4C9=C2C1=C34 ATLMFJTZZPOKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- FQRWAZOLUJHNDT-UHFFFAOYSA-N c12c3c4c5c6c7c8c9c%10c%11c%12c%13c%14c%15c%16c%17c(c1c1c4c7c%10c%13c%161)c1c2c2c4c7c%10c%13c%16c%18c%19c%20c%21c%22c%23c%24c%25c%26c%27c%28c%29c(c7c7c%13c%19c%22c%25c%287)c4c1c1c%17c%15c(c%27c%291)c1c%14c%12c(c%24c%261)c1c%11c9c(c%21c%231)c1c8c6c(c%18c%201)c1c5c3c2c%10c%161 Chemical compound c12c3c4c5c6c7c8c9c%10c%11c%12c%13c%14c%15c%16c%17c(c1c1c4c7c%10c%13c%161)c1c2c2c4c7c%10c%13c%16c%18c%19c%20c%21c%22c%23c%24c%25c%26c%27c%28c%29c(c7c7c%13c%19c%22c%25c%287)c4c1c1c%17c%15c(c%27c%291)c1c%14c%12c(c%24c%261)c1c%11c9c(c%21c%231)c1c8c6c(c%18c%201)c1c5c3c2c%10c%161 FQRWAZOLUJHNDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N (9Z,11E,13E)-9,11,13-Octadecatrienoic acid Natural products CCCCC=CC=CC=CCCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-CMDGGOBGSA-N (e)-octadec-10-enoic acid Chemical compound CCCCCCC\C=C\CCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- ZONJATNKKGGVSU-UHFFFAOYSA-N 14-methylpentadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCC(O)=O ZONJATNKKGGVSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N all-trans-octadeca-9,11,13-trienoic acid Chemical compound CCCC\C=C\C=C\C=C\CCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002327 glycerophospholipids Chemical class 0.000 description 1
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylethylene Natural products OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229940119224 salmon oil Drugs 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
【課題】芳香族化合物以外で、一定量以上のフラーレンを溶解することのできる溶媒を提供することである。また、フラーレンを溶解し、かつ潤滑剤との混合性に優れた溶媒を提供することを課題の一つとする。【解決手段】イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルにフラーレンを溶解させたフラーレン含有溶液、および当該溶液を含む潤滑剤。【選択図】なし
Description
本発明は、フラーレン含有溶液および潤滑剤に関する。より具体的には、フラーレンが溶解したイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液に関連し、食品、化粧品、薬品、潤滑剤、その他の油脂、天然樹脂、合成樹脂類の分野で有効である。
特許文献１（特表２００８−５４６４２０号公報）において、フラーレンＣ６０がサケ油に０．０５質量％まで溶解することが記述されている。これは、ホスホグリセリド・レシチンとフラーレンの特異的なπ−π相互作用に関連があるとされている。
非特許文献１（Ｋａｒｌ Ｍ．Ｋａｄｉｓｈ，ＦＵＬＬＥＲＥＥＮＥＳ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｐｈｙｓｉｃｓ， ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐ５３−９０）において、フラーレンを溶かす溶媒について２００種類以上の溶媒の溶解度のデータが整理されている。その中に脂肪酸エステルについての記述はなく、脂肪酸エステルに溶けるという報告は現在まで見当たらない。
非特許文献１（Ｋａｒｌ Ｍ．Ｋａｄｉｓｈ，ＦＵＬＬＥＲＥＥＮＥＳ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｐｈｙｓｉｃｓ， ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐ５３−９０）において、フラーレンを溶かす溶媒について２００種類以上の溶媒の溶解度のデータが整理されている。その中に脂肪酸エステルについての記述はなく、脂肪酸エステルに溶けるという報告は現在まで見当たらない。
Ｋａｒｌ Ｍ．Ｋａｄｉｓｈ，ＦＵＬＬＥＲＥＥＮＥＳ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｐｈｙｓｉｃｓ， ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐ５３−９０
フラーレンは、炭素の同素体としては唯一、溶媒への溶解が可能である。しかし、フラーレンを実質的に溶解できる溶媒は、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンのようなベンゼン環を有する溶媒に限られている。石油、石炭の石留成分、脂肪酸エステルには溶解しないとされており、溶解が可能な場合でも溶解度はきわめて低い値である。
本発明の課題は、芳香族化合物以外で、一定以上のフラーレンを溶解することのできる溶媒を提供することである。
また、フラーレンには摩擦低減効果があり、潤滑油の添加剤として有望である。しかし、フラーレンは微粉体であるため、そのまま添加するには取扱いが不便であった。フラーレンを溶解可能な溶媒として知られているトルエン等の溶液にして、鉱物油と混合しても、溶媒の分離が生じ、うまく混和させることが困難であった。
そこで、フラーレンを溶解し、かつ潤滑油との混合性に優れた溶媒を提供することを課題の一つとする。
本発明の課題は、芳香族化合物以外で、一定以上のフラーレンを溶解することのできる溶媒を提供することである。
また、フラーレンには摩擦低減効果があり、潤滑油の添加剤として有望である。しかし、フラーレンは微粉体であるため、そのまま添加するには取扱いが不便であった。フラーレンを溶解可能な溶媒として知られているトルエン等の溶液にして、鉱物油と混合しても、溶媒の分離が生じ、うまく混和させることが困難であった。
そこで、フラーレンを溶解し、かつ潤滑油との混合性に優れた溶媒を提供することを課題の一つとする。
本発明者らは上記課題について鋭意検討した結果、従来技術ではフラーレンを溶解しないとされている、脂肪酸エステルの一種であるイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルが、フラーレンを一定以上溶解することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記（１）〜（５）に関する。
（１）フラーレンが溶解していることを特徴とするイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液。
（２）前記フラーレンの濃度が０．０１〜０．５質量％である（１）に記載のイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液。
（３）前記フラーレンが、フラーレンＣ６０である（１）または（２）に記載のイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載のイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液を含む潤滑剤。
（５）前記潤滑剤の全量に対して、フラーレンを０．００１〜０．１質量％含む（４）に記載の潤滑剤。
すなわち、本発明は下記（１）〜（５）に関する。
（１）フラーレンが溶解していることを特徴とするイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液。
（２）前記フラーレンの濃度が０．０１〜０．５質量％である（１）に記載のイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液。
（３）前記フラーレンが、フラーレンＣ６０である（１）または（２）に記載のイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載のイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液を含む潤滑剤。
（５）前記潤滑剤の全量に対して、フラーレンを０．００１〜０．１質量％含む（４）に記載の潤滑剤。
本発明によれば、従来技術ではフラーレンを溶解しないとされている、脂肪酸エステルの一種であるイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルにフラーレンを溶解させることができる。
さらに、本発明のフラーレン含有溶液は、例えば、潤滑油に添加することにより、常温時および高温時の摩擦軽減効果が向上された潤滑剤を提供する。
さらに、本発明のフラーレン含有溶液は、例えば、潤滑油に添加することにより、常温時および高温時の摩擦軽減効果が向上された潤滑剤を提供する。
本発明のフラーレン含有溶液は、イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルにフラーレンが溶解していることを特徴とする。
本発明に用いるフラーレンとしては、フラーレンＣ６０、フラーレンＣ７０、フラーレンＣ８４などが挙げられる。フラーレンＣ６０を用いることが好ましいが、フラーレンＣ７０またはフラーレンＣ８４との混合物、もしくはより高次なものとの混合物でも同様の効果が得られる。
本発明のフラーレン含有溶液中、フラーレンの濃度は０．０１〜０．５質量％が好ましい。フラーレンの濃度が上記範囲であれば、分子レベルで溶解することが可能であり、フラーレン添加による明確な効果が期待できる。フラーレンの濃度が０．５質量％以上の場合、溶解しないフラーレンが凝集粒子として存在し、機械的特性に悪影響を与えるため、好ましくない。
フラーレンの濃度は、０．０２〜０．３質量％がより好ましく、０．０３〜０．１質量％がより好ましい。
なお、本発明における濃度は、２５℃、１気圧条件下で測定したものである。
フラーレンの濃度は、０．０２〜０．３質量％がより好ましく、０．０３〜０．１質量％がより好ましい。
なお、本発明における濃度は、２５℃、１気圧条件下で測定したものである。
本発明では、フラーレンを溶解させる溶媒としてイソステアリン酸イソアリルアルコールエステルを挙げているが、イソステアリン酸イソアリルアルコールエステル以外の脂肪酸エステルも同様にフラーレンを溶解することが可能であると考えられる。イソステアリン酸イソアリルアルコールエステル以外の脂肪酸エステルとしては、例えば、炭素数１６〜１８の脂肪酸エステルが挙げられ、具体的には、イソパルミチン酸イソアリルアルコールエステル、イソオレイン酸イソアリルアルコールエステル、リノール酸イソアリルアルコールエステル、リノレイン酸イソアリルアルコールエステル、エレオステアリン酸イソアリルアルコールエステルなどが挙げられる。
本発明のフラーレン含有溶液において、フラーレンをイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルに溶解させる際には、超音波分散機、ウルトラディスパーザー等が使用できる。粘度の高いものについてはプラネタリーミキサー等が使用できる。ビーズミルのような媒体式粉砕機により微粉砕を行うと、フラーレンは凝集力が大きいため、逆に粒径が大きくなる場合あり、好ましくない。
本発明のフラーレン含有溶液は、潤滑剤に加えることにより、極圧添加剤として用いることができる。潤滑剤としては、潤滑油として鉱物合成油、一般のポリオールエステル、シリコン系合成油などが挙げられる。
潤滑剤は、潤滑剤の全量に対してフラーレンを０．００１〜０．１質量％含む。好ましくは０．００２〜０．０７質量％であり、より好ましくは０．００２〜０．０５質量％である。フラーレンの濃度が上記範囲であれば、分子レベルで溶解することが可能であり、長時間静置しても沈殿が生じることがなく、極圧添加剤としての明確な効果が期待できる。
フラーレンの濃度が０．１質量％以上の場合、フラーレンは凝集粒子として存在し、長時間放置すると沈殿が生じるため好ましくない。
潤滑剤は、潤滑剤の全量に対してフラーレンを０．００１〜０．１質量％含む。好ましくは０．００２〜０．０７質量％であり、より好ましくは０．００２〜０．０５質量％である。フラーレンの濃度が上記範囲であれば、分子レベルで溶解することが可能であり、長時間静置しても沈殿が生じることがなく、極圧添加剤としての明確な効果が期待できる。
フラーレンの濃度が０．１質量％以上の場合、フラーレンは凝集粒子として存在し、長時間放置すると沈殿が生じるため好ましくない。
フラーレンを溶解させることができる溶媒として、トルエンがあることが従来技術より知られていた。しかし、フラーレンのトルエン溶液を極圧添加剤として潤滑剤に加えた場合、トルエンは揮発性が高いため、潤滑剤を高温条件で用いるとトルエンが蒸発してフラーレンが析出することが懸念される。一方、本発明のフラーレン含有溶液の溶媒であるイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルを用いた場合、高温条件においても蒸発の心配がなく、極圧添加剤としての効果をより持続することができる。
本発明潤滑剤において、本発明のフラーレン含有溶液を潤滑剤に溶解させる際には一般の攪拌機が使用できるが、粘度が高い場合はプラネタリーミキサーなどが適当である。
イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルは、工業用品、食品、化粧品等に非常に広く使われている脂肪酸エステルの一種である。
一方フラーレンは、高度な対称性から、電子受容体として非常に優れた特性を示し、ラディカルトラップとしての働きが顕著であり、広い用途で添加効果が確認されている。
このため、イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルにフラーレンを溶解させた本発明の溶液は、食用オイル、化粧品等の添加剤として用いることで、劣化や変質の防止、安定化の効果がある。特に、潤滑剤の極圧添加剤として用いれば、摩擦軽減効果の増大、耐熱性・機械的特性の向上等の効果が期待される。
一方フラーレンは、高度な対称性から、電子受容体として非常に優れた特性を示し、ラディカルトラップとしての働きが顕著であり、広い用途で添加効果が確認されている。
このため、イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルにフラーレンを溶解させた本発明の溶液は、食用オイル、化粧品等の添加剤として用いることで、劣化や変質の防止、安定化の効果がある。特に、潤滑剤の極圧添加剤として用いれば、摩擦軽減効果の増大、耐熱性・機械的特性の向上等の効果が期待される。
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
（イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルの調製）
イソステアリルアルコール（日産化学製 ＦＯ−１８０、［ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２］ＣＨ［（ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ3)］ＣＨ２ＯＨ）とイソステアリン酸（日産化学製 ［ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２］ＣＨ［（ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ＣＯＯＨ）とを共に１ｍｏｌずつ用意して混合し、濃硫酸０．１ｍｏｌを添加し、１５０℃で反応させた。反応後、得られた溶液にトルエン１Ｌを添加し、トルエンに溶解した溶液を分取して、この溶液をシリカゲルの通過時間の違いを用いて精製してイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルを得た。
イソステアリルアルコール（日産化学製 ＦＯ−１８０、［ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２］ＣＨ［（ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ3)］ＣＨ２ＯＨ）とイソステアリン酸（日産化学製 ［ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２］ＣＨ［（ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ＣＯＯＨ）とを共に１ｍｏｌずつ用意して混合し、濃硫酸０．１ｍｏｌを添加し、１５０℃で反応させた。反応後、得られた溶液にトルエン１Ｌを添加し、トルエンに溶解した溶液を分取して、この溶液をシリカゲルの通過時間の違いを用いて精製してイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルを得た。
＜実施例１＞
上記で得たイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル１０ｇに、フラーレンＣ６０を０．０５ｇ添加し、超音波分散機で３分間処理して０．４９７５質量％のフラーレン含有溶液を得た。
＜比較例１＞
フラーレンＣ６０の添加量を０．１ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして、０．９９０９質量％のフラーレン含有溶液を得た。
上記で得たイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル１０ｇに、フラーレンＣ６０を０．０５ｇ添加し、超音波分散機で３分間処理して０．４９７５質量％のフラーレン含有溶液を得た。
＜比較例１＞
フラーレンＣ６０の添加量を０．１ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして、０．９９０９質量％のフラーレン含有溶液を得た。
実施例１のフラーレン含有溶液の日本分光株式会社製 Ｖ６６０を用いて測定した３００ｎｍ〜９００ｎｍの紫外可視光分光曲線と、フラーレンＣ６０を０．１質量％含有するトルエン溶液の同分光曲線を比較したところ、両者の形状が一致することを確認した。従来技術より、フラーレンＣ６０はトルエンに対して０．１質量％溶解することが知られているため、実施例１でもフラーレンＣ６０が溶解したものと判断できる。
比較例１のフラーレン含有溶液では、一部のフラーレンが溶解せずに沈殿した。この溶液において、上澄みにおけるフラーレンＣ６０の濃度が０．５質量％であったことから、フラーレンの溶解度は０．５ｇ／１００ｇ−（イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル）であると判断した。
なお、濃度の測定は、不溶解物をブフナー漏斗により真空濾過し、アセトンでケーキを５回洗浄した後、１５０℃で加熱して乾燥させ、重量を測定して、溶解しているフラーレンを算出することにより求めた。
比較例１のフラーレン含有溶液では、一部のフラーレンが溶解せずに沈殿した。この溶液において、上澄みにおけるフラーレンＣ６０の濃度が０．５質量％であったことから、フラーレンの溶解度は０．５ｇ／１００ｇ−（イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル）であると判断した。
なお、濃度の測定は、不溶解物をブフナー漏斗により真空濾過し、アセトンでケーキを５回洗浄した後、１５０℃で加熱して乾燥させ、重量を測定して、溶解しているフラーレンを算出することにより求めた。
＜実施例２＞
上記で得たイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルにフラーレンＣ６０を０．０１質量％になるよう添加し、超音波分散機で３分間処理して得られた溶液（０．５ｇ）を、空気中、昇温速度２℃／分で熱天秤（理学 Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ ＩＩ）にかけたところ、重量減少が始まる温度が２９０℃であった。
＜比較例２＞
フラーレンを添加しなかったこと以外は実施例２と同様にして溶液を得、この溶液を実施例２と同様に評価したところ、重量減少が始まる温度は２５０℃であった。
上記で得たイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルにフラーレンＣ６０を０．０１質量％になるよう添加し、超音波分散機で３分間処理して得られた溶液（０．５ｇ）を、空気中、昇温速度２℃／分で熱天秤（理学 Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ ＩＩ）にかけたところ、重量減少が始まる温度が２９０℃であった。
＜比較例２＞
フラーレンを添加しなかったこと以外は実施例２と同様にして溶液を得、この溶液を実施例２と同様に評価したところ、重量減少が始まる温度は２５０℃であった。
実施例２、比較例２の比較により、フラーレンの添加によりイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルの耐酸化性が向上することが確認できた。
＜実施例３＞
上記で得たイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルにフラーレンＣ６０を０．１質量％になるよう添加した溶液を、ミシンオイル（ＪＵＫＩ ＤＥＦＲＩＸ（登録商標） ＯＩＬ Ｎｏ．１）に対して１０質量％になるよう添加し、超音波分散機で３分間処理して実施例３の潤滑剤を得た。
この潤滑剤に対し、摩耗試験機（新東科学株式会社製 ＨＥＩＤＯＮ Ｔｙｐｅ １４ＤＲ）を用いて、板材（表面粗さＲａ＝０．５μｍ）に直径２ｍｍの鋼球をスライドさせ、摩擦係数を測定した。測定結果を表１に示す。
＜比較例３〜５＞
摩擦係数を測定する際に、潤滑剤を用いなかったこと（比較例３）、潤滑剤として、ミシンオイルのみ（比較例４）、ミシンオイルにイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルを１０質量％になるよう添加した溶液（比較例５）用いたこと以外は実施例３と同様にして、摩擦係数を測定した。測定結果を表１に示す。
上記で得たイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルにフラーレンＣ６０を０．１質量％になるよう添加した溶液を、ミシンオイル（ＪＵＫＩ ＤＥＦＲＩＸ（登録商標） ＯＩＬ Ｎｏ．１）に対して１０質量％になるよう添加し、超音波分散機で３分間処理して実施例３の潤滑剤を得た。
この潤滑剤に対し、摩耗試験機（新東科学株式会社製 ＨＥＩＤＯＮ Ｔｙｐｅ １４ＤＲ）を用いて、板材（表面粗さＲａ＝０．５μｍ）に直径２ｍｍの鋼球をスライドさせ、摩擦係数を測定した。測定結果を表１に示す。
＜比較例３〜５＞
摩擦係数を測定する際に、潤滑剤を用いなかったこと（比較例３）、潤滑剤として、ミシンオイルのみ（比較例４）、ミシンオイルにイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルを１０質量％になるよう添加した溶液（比較例５）用いたこと以外は実施例３と同様にして、摩擦係数を測定した。測定結果を表１に示す。
表１より、摩擦係数の低下にミシンオイルの添加が効果的であるのは当然であるが、イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルの添加によっても効果が向上しフラーレンＣ６０を加えることによりさらに効果があることが確認できた。
＜実施例４＞
摩耗試験機の板材を２５０℃に加熱したこと以外は、実施例３と同様にして摩擦係数の測定を行った。加えて、摩擦係数の継時変化も測定した。測定結果を表２に示す。
＜比較例６〜９＞
摩擦係数を測定する際に、潤滑剤を用いなかったこと（比較例６）、潤滑剤として、イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル（比較例７）、イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルに酸化防止剤ＴＴＢＰ（２，４，６，−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を０．１質量％になるよう添加した溶液（比較例８）、フラーレンＣ６０を０．１質量％含有するトルエン溶液を、ミシンオイルに対して１０質量％含有する溶液（比較例９）を用いたこと以外は実施例４と同様にして、摩擦係数の継時変化を測定した。測定結果を表２に示す。
摩耗試験機の板材を２５０℃に加熱したこと以外は、実施例３と同様にして摩擦係数の測定を行った。加えて、摩擦係数の継時変化も測定した。測定結果を表２に示す。
＜比較例６〜９＞
摩擦係数を測定する際に、潤滑剤を用いなかったこと（比較例６）、潤滑剤として、イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル（比較例７）、イソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルに酸化防止剤ＴＴＢＰ（２，４，６，−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を０．１質量％になるよう添加した溶液（比較例８）、フラーレンＣ６０を０．１質量％含有するトルエン溶液を、ミシンオイルに対して１０質量％含有する溶液（比較例９）を用いたこと以外は実施例４と同様にして、摩擦係数の継時変化を測定した。測定結果を表２に示す。
表２より、フラーレンを溶解させたイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステルの有効性を確認することができた。
なお、上記表２において、比較例６においては測定開始当初から焼きついてしまい、測定ができなかった。また、比較例９においては加熱する前から黒い析出物が観察されたため、測定を行わなかった。
なお、上記表２において、比較例６においては測定開始当初から焼きついてしまい、測定ができなかった。また、比較例９においては加熱する前から黒い析出物が観察されたため、測定を行わなかった。
比較例９の溶液は、静置するとこれらは全て沈殿した。この析出物を濾別してＸ線回折により解析したところ、析出物がフラーレンであることがわかった。よって、フラーレンを溶解させる溶媒としてトルエンを用いた場合、極圧添加剤としての効果が期待できない。
一方実施例４では、本発明のフラーレン含有溶液が潤滑剤の極圧添加剤として有効であることを実証しており、本発明の優位性を確認することができた。
一方実施例４では、本発明のフラーレン含有溶液が潤滑剤の極圧添加剤として有効であることを実証しており、本発明の優位性を確認することができた。
本発明のフラーレン含有溶液は、例えば、潤滑剤に添加することにより、常温時および高温時の潤滑剤の摩擦係数をより低下させることができる。
Claims (5)
- フラーレンが溶解していることを特徴とするイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液。
- 前記フラーレンの濃度が０．０１〜０．５質量％である請求項１に記載のイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液。
- 前記フラーレンが、フラーレンＣ６０である請求項１または２に記載のイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のイソステアリン酸イソステアリルアルコールエステル溶液を含む潤滑剤。
- 前記潤滑剤の全量に対して、フラーレンを０．００１〜０．１質量％含む請求項４に記載の潤滑剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014000969A JP6174496B2 (ja) | 2014-01-07 | 2014-01-07 | フラーレン含有溶液および潤滑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014000969A JP6174496B2 (ja) | 2014-01-07 | 2014-01-07 | フラーレン含有溶液および潤滑剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015129219A true JP2015129219A (ja) | 2015-07-16 |
| JP6174496B2 JP6174496B2 (ja) | 2017-08-02 |
Family
ID=53760208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014000969A Active JP6174496B2 (ja) | 2014-01-07 | 2014-01-07 | フラーレン含有溶液および潤滑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6174496B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017088757A (ja) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | 昭和電工株式会社 | フラーレン含有鉱油およびその製造方法 |
| JP2017101169A (ja) * | 2015-12-03 | 2017-06-08 | 昭和電工株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP2018168356A (ja) * | 2017-03-29 | 2018-11-01 | 昭和電工株式会社 | 潤滑油組成物及びその製造方法 |
| WO2018198965A1 (ja) * | 2017-04-25 | 2018-11-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 切削加工補助潤滑材、切削加工補助潤滑シート、及びそれらを用いた切削加工方法 |
| WO2019082883A1 (ja) * | 2017-10-25 | 2019-05-02 | 昭和電工株式会社 | フラーレン含有潤滑油組成物及びその製造方法 |
| CN111278956A (zh) * | 2017-10-25 | 2020-06-12 | 昭和电工株式会社 | 润滑油组合物及其制造方法 |
| CN114294345A (zh) * | 2020-10-08 | 2022-04-08 | 昭和电工株式会社 | 湿式离合装置及湿式制动装置 |
| CN114317089A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-04-12 | 厦门福纳新材料科技有限公司 | 富勒烯基的电火花线切割水溶性复合工作液及制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004231739A (ja) * | 2003-01-29 | 2004-08-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | フラーレン類を含有する組成物 |
| JP2004250664A (ja) * | 2003-01-29 | 2004-09-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | フラーレン類を含有する組成物 |
| JP2006045350A (ja) * | 2004-08-04 | 2006-02-16 | Toyota Motor Corp | 流体組成物及びその利用 |
| JP2008266501A (ja) * | 2007-04-24 | 2008-11-06 | Sumikou Junkatsuzai Kk | エンジンオイル用添加剤組成物 |
-
2014
- 2014-01-07 JP JP2014000969A patent/JP6174496B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004231739A (ja) * | 2003-01-29 | 2004-08-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | フラーレン類を含有する組成物 |
| JP2004250664A (ja) * | 2003-01-29 | 2004-09-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | フラーレン類を含有する組成物 |
| JP2006045350A (ja) * | 2004-08-04 | 2006-02-16 | Toyota Motor Corp | 流体組成物及びその利用 |
| JP2008266501A (ja) * | 2007-04-24 | 2008-11-06 | Sumikou Junkatsuzai Kk | エンジンオイル用添加剤組成物 |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017088757A (ja) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | 昭和電工株式会社 | フラーレン含有鉱油およびその製造方法 |
| JP2017101169A (ja) * | 2015-12-03 | 2017-06-08 | 昭和電工株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP2018168356A (ja) * | 2017-03-29 | 2018-11-01 | 昭和電工株式会社 | 潤滑油組成物及びその製造方法 |
| WO2018198965A1 (ja) * | 2017-04-25 | 2018-11-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 切削加工補助潤滑材、切削加工補助潤滑シート、及びそれらを用いた切削加工方法 |
| JP7094495B2 (ja) | 2017-04-25 | 2022-07-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 切削加工補助潤滑材、切削加工補助潤滑シート、及びそれらを用いた切削加工方法 |
| JPWO2018198965A1 (ja) * | 2017-04-25 | 2020-02-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 切削加工補助潤滑材、切削加工補助潤滑シート、及びそれらを用いた切削加工方法 |
| EP3617296A4 (en) * | 2017-04-25 | 2020-05-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | LUBRICANTS FOR SUPPORTING CUTTING, LUBRICANT LAYER FOR SUPPORTING CUTTING AND CUTTING METHODS THEREFOR |
| US11214748B2 (en) | 2017-04-25 | 2022-01-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Lubricant material for assisting machining process, lubricant sheet for assisting machining process, and machining method using the same |
| CN111278956A (zh) * | 2017-10-25 | 2020-06-12 | 昭和电工株式会社 | 润滑油组合物及其制造方法 |
| EP3702433A4 (en) * | 2017-10-25 | 2021-07-21 | Showa Denko K.K. | FULLEREN LUBRICATING OIL COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURING IT |
| CN111263802A (zh) * | 2017-10-25 | 2020-06-09 | 昭和电工株式会社 | 含有富勒烯的润滑油组合物及其制造方法 |
| WO2019082883A1 (ja) * | 2017-10-25 | 2019-05-02 | 昭和電工株式会社 | フラーレン含有潤滑油組成物及びその製造方法 |
| US11407960B2 (en) * | 2017-10-25 | 2022-08-09 | Showa Denko K.K. | Lubricating oil composition and method for producing same |
| CN111278956B (zh) * | 2017-10-25 | 2022-11-04 | 昭和电工株式会社 | 润滑油组合物及其制造方法 |
| US11905484B2 (en) | 2017-10-25 | 2024-02-20 | Resonac Corporation | Fullerene-containing lubricating oil composition and method for producing same |
| CN114294345A (zh) * | 2020-10-08 | 2022-04-08 | 昭和电工株式会社 | 湿式离合装置及湿式制动装置 |
| CN114317089A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-04-12 | 厦门福纳新材料科技有限公司 | 富勒烯基的电火花线切割水溶性复合工作液及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6174496B2 (ja) | 2017-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6174496B2 (ja) | フラーレン含有溶液および潤滑剤 | |
| Shang et al. | Facile one pot pyrolysis synthesis of carbon quantum dots and graphene oxide nanomaterials: All carbon hybrids as eco-environmental lubricants for low friction and remarkable wear-resistance | |
| Ye et al. | Friction-induced transfer of carbon quantum dots on the interface: Microscopic and spectroscopic studies on the role of inorganic–organic hybrid nanoparticles as multifunctional additive for enhanced lubrication | |
| Branson et al. | Nanodiamond nanofluids for enhanced thermal conductivity | |
| Zhou et al. | Graphene quantum dots from polycyclic aromatic hydrocarbon for bioimaging and sensing of Fe3+ and hydrogen peroxide | |
| Roy et al. | Plant leaf-derived graphene quantum dots and applications for white LEDs | |
| Soares et al. | Surface modification of carbon black nanoparticles by dodecylamine: thermal stability and phase transfer in brine medium | |
| Shang et al. | Tuning of the hydrophilicity and hydrophobicity of nitrogen doped carbon dots: A facile approach towards high efficient lubricant nanoadditives | |
| Ilčíková et al. | Viscoelastic and photo-actuation studies of composites based on polystyrene-grafted carbon nanotubes and styrene-b-isoprene-b-styrene block copolymer | |
| JP2017525781A (ja) | グラフェン量子ドット・ポリマー複合材料およびその製造方法 | |
| Wu et al. | Investigating the tribological performance of nanosized MoS 2 on graphene dispersion in perfluoropolyether under high vacuum | |
| Ruiz et al. | PEGylated carbon black as lubricant nanoadditive with enhanced dispersion stability and tribological performance | |
| Shenderova et al. | Carbon‐Dot‐Decorated Nanodiamonds | |
| Zeng et al. | Surface modification of nanodiamond through metal free atom transfer radical polymerization | |
| JPWO2015186596A1 (ja) | 表面改質シリカナノ粒子の製造方法、および表面改質シリカナノ粒子 | |
| Ma et al. | Preparation and properties of PVC/PMMA-g-imogolite nanohybrid via surface-initiated radical polymerization | |
| Jiang et al. | Photoluminescent Carbon Dots from 1, 4‐Addition Polymers | |
| JPWO2004039483A1 (ja) | カリックスアレーン化合物含有分散剤または可溶化剤 | |
| Wahab et al. | Surface functionalization of nanodiamond with phenylphosphonate | |
| JP5800678B2 (ja) | ナノカーボン水分散体及びその製造方法並びにナノカーボン含有構造体 | |
| Mou et al. | One-step green synthesis of oil-dispersible carbonized polymer dots as eco-friendly lubricant additives with superior dispersibility, lubricity, and durability | |
| JP2017088757A (ja) | フラーレン含有鉱油およびその製造方法 | |
| Dong et al. | Unexpected fluorescence of polyols and PEGylated nanoparticles derived from carbon dot formation | |
| Wang et al. | Large scale synthesis of highly stable fluorescent carbon dots using silica spheres as carriers for targeted bioimaging of cancer cells | |
| Wang et al. | Outstanding lubrication properties of carbon dot-based ionic liquids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20160411 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161012 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170407 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170613 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170706 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6174496 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313114 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |