JP2015129211A - Adhesive composition, adhesive tape and laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明性が高く、低誘電率であり、再剥離性にも優れた粘着剤組成物に関する。また、本発明は、該粘着剤組成物を用いて製造された粘着テープ及び積層体に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having high transparency, a low dielectric constant, and excellent removability. Moreover, this invention relates to the adhesive tape and laminated body which were manufactured using this adhesive composition.
光学用途に用いられる粘着剤は、例えば、携帯情報端末においてディスプレイ、タッチパネル等をモジュールの筐体へ貼り合わせる際に使用されている。表示画面には鮮明さが求められるため、透明性の高い粘着剤が望まれている。 The adhesive used for optical applications is used, for example, when a display, a touch panel, or the like is bonded to a module housing in a portable information terminal. Since the display screen is required to be clear, a highly transparent adhesive is desired.
また、タッチパネル、特に近年の薄型化したタッチパネルの誤作動を防止するために、光学用途に用いられる粘着剤は低誘電率であることも望まれている。特許文献１及び２には、特定のアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層を有する、低誘電率の粘着シートが記載されている。 In addition, in order to prevent malfunction of a touch panel, particularly a thin touch panel in recent years, it is also desired that an adhesive used for optical applications has a low dielectric constant. Patent Documents 1 and 2 describe a low dielectric constant pressure-sensitive adhesive sheet having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing a specific acrylic polymer.
一方、粘着剤を被着体に貼り合わせるときには、被着体との接着面に気泡等が入り込み、貼り合わせ不良が生じることがある。このとき、被着体から粘着剤を剥がし、被着体に糊残りがなければ再利用（リワーク）することができるが、糊残りがあれば被着体を廃棄しなければならなくなる。光学部材（例えば、ＩＴＯフィルム等）は高価であるため、光学用途に用いられる粘着剤には糊残りを低減しつつ被着体から容易に剥離することができる「再剥離性」も必要とされている。
特許文献１及び２に記載された粘着シートは、低誘電率ではあるが、このような再剥離性の観点からは未だ不充分なものであった。
On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive is bonded to the adherend, bubbles or the like may enter the adhesion surface with the adherend, resulting in poor bonding. At this time, the adhesive can be peeled off from the adherend and reused (reworked) if there is no adhesive residue on the adherend, but if there is adhesive residue, the adherend must be discarded. Since optical members (for example, ITO films) are expensive, the pressure-sensitive adhesive used for optical applications also needs “removability” that can be easily peeled off from the adherend while reducing adhesive residue. ing.
The pressure-sensitive adhesive sheets described in Patent Documents 1 and 2 have a low dielectric constant, but are still insufficient from the viewpoint of such removability.
本発明は、透明性が高く、低誘電率であり、再剥離性にも優れた粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該粘着剤組成物を用いて製造された粘着テープ及び積層体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition having high transparency, a low dielectric constant, and excellent removability. Moreover, an object of this invention is to provide the adhesive tape and laminated body which were manufactured using this adhesive composition.
本発明は、ａ）窒素含有モノマー、及び、ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー混合物をリビングラジカル重合により共重合させて得られた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．０５〜２．５の（メタ）アクリルポリマーを主体とする粘着剤組成物である。
以下、本発明を詳述する。
The present invention relates to a molecular weight obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a) a nitrogen-containing monomer and b) an alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms by living radical polymerization. The pressure-sensitive adhesive composition is mainly composed of a (meth) acrylic polymer having a distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5.
The present invention is described in detail below.
粘着剤には、一般に（メタ）アクリルモノマー等のラジカル重合性モノマーを「フリーラジカル重合」により重合させて得られたポリマーが用いられている。
しかしながら、フリーラジカル重合は、分子量及び分子量分布、共重合体組成等を充分に制御できず、低分子量成分が生成したり、共重合の場合であってもホモポリマーが生成したりするという欠点がある。本発明者らは、このような低分子量成分又はホモポリマーが糊残りの原因となっていると考えた。特に、低誘電率にするためには一般に炭素数の大きなモノマーを用いることが好ましく、炭素数の大きなモノマーは反応性が低くポリマー分子に取り込まれにくいため、低分子量成分又はホモポリマーとして残留しやすいと考えられる。また、このような低分子量成分又はホモポリマー、或いは、炭素数の大きなモノマー自体、加熱により揮発しにくく、残留しやすいと考えられる。そこで、本発明者らは、フリーラジカル重合ではなく「リビングラジカル重合」により得られたポリマーを用いることを検討した。
In general, a polymer obtained by polymerizing a radical polymerizable monomer such as a (meth) acryl monomer by “free radical polymerization” is used for the pressure-sensitive adhesive.
However, free radical polymerization cannot sufficiently control the molecular weight, molecular weight distribution, copolymer composition, etc., and has the disadvantage that a low molecular weight component is produced or a homopolymer is produced even in the case of copolymerization. is there. The present inventors considered that such low molecular weight components or homopolymers are responsible for adhesive residue. In particular, in order to achieve a low dielectric constant, it is generally preferable to use a monomer having a large carbon number. Since a monomer having a large carbon number has low reactivity and is not easily incorporated into polymer molecules, it tends to remain as a low molecular weight component or a homopolymer. it is conceivable that. Further, it is considered that such a low molecular weight component or homopolymer, or a monomer having a large carbon number itself is not easily volatilized by heating and is likely to remain. Therefore, the present inventors examined the use of a polymer obtained by “living radical polymerization” instead of free radical polymerization.
リビングラジカル重合は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していく重合であるため、分子量及び分子量分布、共重合体組成等を制御しやすく、炭素数の大きなモノマーを用いた場合であっても、低分子量成分の生成及び共重合せずに生じるホモポリマーの生成を抑えることができる。
本発明者らは、ａ）窒素含有モノマー、及び、ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー混合物をリビングラジカル重合により共重合させて得られた特定範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の（メタ）アクリルポリマーを主体とする粘着剤組成物であれば、透明性が高く、低誘電率であり、再剥離性にも優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
Living radical polymerization is a polymerization in which a molecular chain grows without being hindered by a side reaction such as a termination reaction or a chain transfer reaction, so that it is easy to control the molecular weight and molecular weight distribution, copolymer composition, etc. Even when a monomer having a large carbon number is used, the generation of a low molecular weight component and the generation of a homopolymer that occurs without copolymerization can be suppressed.
The present inventors obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a) a nitrogen-containing monomer and b) an alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms by living radical polymerization. If the pressure-sensitive adhesive composition mainly comprises a (meth) acrylic polymer having a specific range of molecular weight distribution (Mw / Mn), it is found that the transparency is high, the dielectric constant is low, and the removability is excellent. The present invention has been completed.
本発明の粘着剤組成物は、ａ）窒素含有モノマー、及び、ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基有するアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー混合物をリビングラジカル重合により共重合させて得られた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．０５〜２．５の（メタ）アクリルポリマーを主体とする。
なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。また、上記（メタ）アクリルポリマーを主体とするとは、本発明の粘着剤組成物を構成する樹脂成分のうち５０重量％以上を上記（メタ）アクリルポリマーが占めることを意味する。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a) a nitrogen-containing monomer and b) an alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms by living radical polymerization. The main component is a (meth) acrylic polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5.
In addition, (meth) acrylate means an acrylate and a methacrylate. In addition, the main component of the (meth) acrylic polymer means that the (meth) acrylic polymer occupies 50% by weight or more of the resin component constituting the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
上記モノマー混合物に上記ａ）窒素含有モノマーが含まれることで、粘着剤組成物は誘電率が上昇することなく接着力が向上する。
上記ａ）窒素含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマーや、ジアセトンアクリルアミド（ダイアセトンアクリルアミド）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有モノマーや、ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらのａ）窒素含有モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、ビニルピロリドンが好ましい。
When the a) nitrogen-containing monomer is contained in the monomer mixture, the adhesive composition improves the adhesive force without increasing the dielectric constant.
Examples of the nitrogen-containing monomer a) include amino groups such as dimethylamino (meth) acrylate, diethylamino (meth) acrylate, aminomethyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate, and dimethylaminoethyl (meth) acrylate. Monomers, amide group-containing monomers such as diacetone acrylamide (diacetone acrylamide), N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, acrylamide, methacrylamide, and vinyl Examples include pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylacetamide, N-acryloylmorpholine, acrylonitrile and the like. These a) nitrogen-containing monomers may be used alone or in combination of two or more. Of these, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diacetone acrylamide, and vinyl pyrrolidone are preferable.
上記モノマー混合物に上記ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが含まれることで、粘着剤組成物の誘電率が低くなる。なお、上記ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基をエステル残基として有するものである。
上記ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状又は環状アルキル基ではなく、炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有していれば特に限定されず、例えば、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、イソエイコシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、イソステアリルアクリレートが好ましい。
When the monomer mixture contains b) an alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive composition is lowered. The b) alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms has a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms as an ester residue.
The b) alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms has a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms instead of a linear or cyclic alkyl group. If it has, it will not specifically limit, For example, isostearyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isolauryl (meth) acrylate, isoeicosyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate etc. are mentioned. These b) alkyl (meth) acrylates having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms may be used alone or in combination of two or more. Of these, isostearyl acrylate is preferable.
上記モノマー混合物においては、上記ａ）窒素含有モノマーの配合割合が１０〜３０重量部、上記ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの配合割合が１０〜７０重量部であることが好ましい。上記範囲よりも上記ａ）窒素含有モノマーの配合割合が少ないと、粘着剤組成物は接着力が不足し、再剥離する前に剥がれてしまうことがある。上記範囲よりも上記ａ）窒素含有モノマーの配合割合が多いと、粘着剤組成物の誘電率が高くなることがある。 In the monomer mixture, the blending ratio of the a) nitrogen-containing monomer is 10 to 30 parts by weight, and the blending ratio of the b) alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms is 10 to 10 parts by weight. It is preferable that it is 70 weight part. When the blending ratio of the nitrogen-containing monomer is less than the above range, the pressure-sensitive adhesive composition has insufficient adhesive strength and may be peeled off before re-peeling. If the blending ratio of the nitrogen-containing monomer is greater than the above range, the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive composition may increase.
上記モノマー混合物は、更に、ｃ）カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基含有モノマーを含むことが好ましい。上記モノマー混合物に上記ｃ）カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基含有モノマーが含まれることで、粘着剤組成物の凝集力が向上し、再剥離性が向上する。
上記ｃ）カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基含有モノマーのうち、カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、フタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。なかでも、アクリル酸が好ましい。
上記ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、片末端をアクリロイル基で変性したポリエチレングリコール、片末端をアクリロイル基で変性したポリプロピレングリコール等が挙げられる。なかでも、ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
The monomer mixture preferably further contains c) a carboxyl group and / or hydroxyl group-containing monomer. When the monomer mixture contains the c) carboxyl group and / or hydroxyl group-containing monomer, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is improved, and the removability is improved.
Among the above-mentioned c) carboxyl group and / or hydroxyl group-containing monomers, examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, phthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid and the like. Of these, acrylic acid is preferred.
Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol modified at one end with an acryloyl group, and one end at an acryloyl group. Examples thereof include modified polypropylene glycol. Of these, hydroxyethyl methacrylate and 4-hydroxybutyl acrylate are preferable.
上記モノマー混合物においては、上記ａ）窒素含有モノマーの配合割合が１０〜３０重量部、上記ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの配合割合が１０〜７０重量部である場合、上記ｃ）カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基含有モノマーの配合割合は、０．１〜５重量部が好ましい。上記ｃ）カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基含有モノマーの配合割合が０．１重量部未満であると、粘着剤組成物の凝集力が低下し、再剥離性が低下することがある。上記ｃ）カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基含有モノマーの配合割合が５重量部を超えると、粘着剤組成物のゲル分率が高くなりすぎて剥がれやすくなることがある。 In the monomer mixture, the blending ratio of the a) nitrogen-containing monomer is 10 to 30 parts by weight, and the blending ratio of the b) alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms is 10 to 10 parts by weight. When it is 70 parts by weight, the blending ratio of the above c) carboxyl group and / or hydroxyl group-containing monomer is preferably 0.1 to 5 parts by weight. When the blending ratio of the above-mentioned c) carboxyl group and / or hydroxyl group-containing monomer is less than 0.1 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition may be lowered, and the removability may be lowered. When the blending ratio of the above-mentioned c) carboxyl group and / or hydroxyl group-containing monomer exceeds 5 parts by weight, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive composition may become too high and easily peel off.
上記モノマー混合物は、更に、ｄ）その他のアルキル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。上記モノマー混合物に上記ｄ）その他のアルキル（メタ）アクリレートが含まれることで、粘着剤組成物の凝集力、初期接着性、密着性等が向上する。
なお、上記ｄ）その他のアルキル（メタ）アクリレートとは、上記ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートを意味する。
The monomer mixture preferably further includes d) other alkyl (meth) acrylates. When the monomer mixture contains the d) other alkyl (meth) acrylate, the cohesive force, initial adhesiveness, adhesion and the like of the pressure-sensitive adhesive composition are improved.
In addition, said d) other alkyl (meth) acrylate means alkyl (meth) acrylate other than said b) alkyl (meth) acrylate which has a C10-C20 branched chain alkyl group.
上記ｄ）その他のアルキル（メタ）アクリレートは、ビシクロ環構造を有する（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
上記ビシクロ環構造は特に限定されず、上記ビシクロ環構造を有する官能基として、例えば、ビシクロ［１．１．０］ブチル基、ビシクロ［１．１．１］ペンチル基、ビシクロ［２．１．０］ペンチル基、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル基、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル基、ビシクロ［２．２．０］ヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル基、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル基、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、ビシクロ［３．２．１］オクチル基、ビシクロ［３．３．０］オクチル基、ビシクロ［４．１．１］オクチル基、ビシクロ［４．２．０］オクチル基、ビシクロ［５．１．０］オクチル基、ビシクロ［３．２．２］ノニル基、ビシクロ［３．３．１］ノニル基、ビシクロ［４．２．１］ノニル基、ビシクロ［４．３．０］ノニル基、ビシクロ［５．１．１］ノニル基、ビシクロ［５．２．０］ノニル基、ビシクロ［６．１．０］ノニル基、ビシクロ［４．３．１］デシル基、及び、これらのビシクロ環構造を有する官能基の水素原子の一部を鎖状アルキル基又は環状アルキル基で置換した構造を有する官能基等が挙げられる。なお、上記置換は１箇所であってもよく、複数箇所であってもよい。なかでも、ノルボルニル基、イソボルニル基が好ましく、イソボルニル基が特に好ましい。即ち、上記ビシクロ環構造を有する（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル基と（メタ）アクリロイル基とを有するイソボルニル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
The d) other alkyl (meth) acrylates preferably include (meth) acrylates having a bicyclo ring structure.
The bicyclo ring structure is not particularly limited, and examples of the functional group having the bicyclo ring structure include a bicyclo [1.1.0] butyl group, a bicyclo [1.1.1] pentyl group, and a bicyclo [2.1. 0] pentyl group, bicyclo [3.1.0] hexyl group, bicyclo [2.1.1] hexyl group, bicyclo [2.2.0] hexyl group, bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [3.1.1] heptyl group, bicyclo [3.2.0] heptyl group, bicyclo [4.1.0] heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group, bicyclo [3.2.1] ] Octyl group, bicyclo [3.3.0] octyl group, bicyclo [4.1.1] octyl group, bicyclo [4.2.0] octyl group, bicyclo [5.1.0] octyl group, bicyclo [ 3.2.2] Nonyl group, bicyclo 3.3.1] Nonyl group, bicyclo [4.2.1] nonyl group, bicyclo [4.3.0] nonyl group, bicyclo [5.1.1] nonyl group, bicyclo [5.2.0] Nonyl group, bicyclo [6.1.0] nonyl group, bicyclo [4.3.1] decyl group, and a part of hydrogen atoms of these functional groups having a bicyclo ring structure may be a chain alkyl group or a cyclic alkyl group. And a functional group having a structure substituted with a group. In addition, the said substitution may be one place and may be multiple places. Of these, a norbornyl group and an isobornyl group are preferable, and an isobornyl group is particularly preferable. That is, the (meth) acrylate having the bicyclo ring structure is particularly preferably isobornyl (meth) acrylate having an isobornyl group and a (meth) acryloyl group.
上記ビシクロ環構造を有する（メタ）アクリレート以外の上記ｄ）その他のアルキル（メタ）アクリレートにおいて、アルキル基は長鎖であっても、分岐鎖であっても、環状であってもよい。このようなアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。また、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートも挙げられる。なかでも、低温弾性率が低く、初期のぬれ性が高い粘着剤組成物が得られることから、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つが好ましい。 In the above d) other alkyl (meth) acrylates other than the (meth) acrylate having the bicyclo ring structure, the alkyl group may be a long chain, a branched chain, or a ring. Examples of such alkyl (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl. (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Moreover, the (meth) acrylate which has cyclic alkyl groups, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, is also mentioned. Among them, since a low-temperature elastic modulus and a high initial wettability pressure-sensitive adhesive composition are obtained, it is selected from the group consisting of 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. At least one of these is preferred.
上記モノマー混合物においては、上記ａ）窒素含有モノマーの配合割合が１０〜３０重量部、上記ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの配合割合が１０〜７０重量部である場合、上記ｄ）その他のアルキル（メタ）アクリレートの配合割合は、１０〜８０重量部が好ましい。 In the monomer mixture, the blending ratio of the a) nitrogen-containing monomer is 10 to 30 parts by weight, and the blending ratio of the b) alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms is 10 to 10 parts by weight. In the case of 70 parts by weight, the blending ratio of the above d) other alkyl (meth) acrylate is preferably 10 to 80 parts by weight.
上記モノマー混合物は、上記ａ）窒素含有モノマー、上記ｂ）炭素数１０〜２０の分岐した鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、上記ｃ）カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基含有モノマー、並びに、上記ｄ）その他のアルキル（メタ）アクリレート以外に、これらと共重合可能なモノマーを含有してもよい。上記共重合可能なモノマーは特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、ビニル化合物等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸エステルは特に限定されず、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The monomer mixture includes a) a nitrogen-containing monomer, b) an alkyl (meth) acrylate having a branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, c) a carboxyl group and / or a hydroxyl group-containing monomer, and In addition to the above d) other alkyl (meth) acrylates, monomers copolymerizable with these may be contained. The copolymerizable monomer is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acrylic acid esters and vinyl compounds.
The (meth) acrylic acid ester is not particularly limited, and benzyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate And polypropylene glycol mono (meth) acrylate. These (meth) acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.
上記ビニル化合物は特に限定されず、例えば、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。これらのビニル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The vinyl compound is not particularly limited, and examples thereof include styrene and vinyl acetate. These vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記（メタ）アクリルポリマーは、上記モノマー混合物をリビングラジカル重合、好ましくは有機テルル重合開始剤を用いたリビングラジカル重合により共重合させて得られた（メタ）アクリルポリマーである。
リビングラジカル重合は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していく重合であるため、分子量及び分子量分布、共重合体組成等を制御しやすく、炭素数の大きなモノマーを用いた場合であっても、低分子量成分の生成及び共重合せずに生じるホモポリマーの生成を抑えることができる。このため、上記（メタ）アクリルポリマーを主体とすることにより、本発明の粘着剤組成物は、透明性が高く、低誘電率であり、再剥離性にも優れたものとなる。
The (meth) acrylic polymer is a (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing the monomer mixture by living radical polymerization, preferably living radical polymerization using an organic tellurium polymerization initiator.
Living radical polymerization is a polymerization in which a molecular chain grows without being hindered by a side reaction such as a termination reaction or a chain transfer reaction, so that it is easy to control the molecular weight and molecular weight distribution, copolymer composition, etc. Even when a monomer having a large carbon number is used, the generation of a low molecular weight component and the generation of a homopolymer that occurs without copolymerization can be suppressed. For this reason, by mainly using the (meth) acrylic polymer, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has high transparency, low dielectric constant, and excellent removability.
なかでも、有機テルル重合開始剤を用いたリビングラジカル重合は、他のリビングラジカル重合とは異なり、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、アミド基、ニトリル基等の官能基を有するモノマーをいずれも保護することなく、同一の開始剤で重合して均一な分子量及び組成を有するポリマーを得ることができる。このため、このような官能基を有するモノマーを容易に共重合することができる。 Among these, living radical polymerization using an organic tellurium polymerization initiator has a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, an isocyanate group, an amide group, and a nitrile group, unlike other living radical polymerizations. Without protecting any monomer, it is possible to obtain a polymer having a uniform molecular weight and composition by polymerizing with the same initiator. For this reason, the monomer which has such a functional group can be copolymerized easily.
上記有機テルル重合開始剤は、リビングラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、有機テルル化合物、有機テルリド化合物等が挙げられる。
上記有機テルル化合物として、例えば、（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−クロロ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−ヒドロキシ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−メトキシ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−アミノ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−ニトロ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−シアノ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−メチルカルボニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−フェニルカルボニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−メトキシカルボニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−フェノキシカルボニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−スルホニル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−ヒドロキシ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−メトキシ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−アミノ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−ニトロ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−シアノ−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−メチルカルボニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−フェニルカルボニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−メトキシカルボニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−フェノキシカルボニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−スルホニル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−ヒドロキシ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−メトキシ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−アミノ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−ニトロ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−シアノ−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−メチルカルボニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−フェニルカルボニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−メトキシカルボニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−フェノキシカルボニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−スルホニル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、２−（メチルテラニル−メチル）ピリジン、２−（１−メチルテラニル−エチル）ピリジン、２−（２−メチルテラニル−プロピル）ピリジン、２−メチルテラニル−エタン酸メチル、２−メチルテラニル−プロピオン酸メチル、２−メチルテラニル−２−メチルプロピオン酸メチル、２−メチルテラニル−エタン酸エチル、２−メチルテラニル−プロピオン酸エチル、２−メチルテラニル−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メチルテラニルアセトニトリル、２−メチルテラニルプロピオニトリル、２−メチル−２−メチルテラニルプロピオニトリル等が挙げられる。これらの有機テルル化合物中のメチルテラニル基は、エチルテラニル基、ｎ−プロピルテラニル基、イソプロピルテラニル基、ｎ−ブチルテラニル基、イソブチルテラニル基、ｔ−ブチルテラニル基、フェニルテラニル基等であってもよく、また、これらの有機テルル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The organic tellurium polymerization initiator is not particularly limited as long as it is generally used for living radical polymerization, and examples thereof include organic tellurium compounds and organic telluride compounds.
Examples of the organic tellurium compound include (methylterranyl-methyl) benzene, (1-methylterranyl-ethyl) benzene, (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-chloro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-hydroxy- 4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxy-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-amino-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-nitro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1- Cyano-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-phenylcarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxycarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) ) Benzene, 1- Enoxycarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-chloro-4- (1 -Methyl terranyl-ethyl) benzene, 1-hydroxy-4- (1-methyl terranyl-ethyl) benzene, 1-methoxy-4- (1-methyl teranyl-ethyl) benzene, 1-amino-4- (1-methyl terranyl-ethyl) Benzene, 1-nitro-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-cyano-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1- Phenylcarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-meth Sicarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-phenoxycarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-trifluoromethyl -4- (1-methylteranyl-ethyl) benzene, 1-chloro-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-hydroxy-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-methoxy-4- (2 -Methyl teranyl-propyl) benzene, 1-amino-4- (2-methyl teranyl-propyl) benzene, 1-nitro-4- (2-methyl teranyl-propyl) benzene, 1-cyano-4- (2-methyl teranyl-propyl) Benzene, 1-methylcarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl ) Benzene, 1-phenylcarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-methoxycarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-phenoxycarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene 1-sulfonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 2- (methylterranyl-methyl) pyridine, 2- (1-methylterranyl-ethyl) ) Pyridine, 2- (2-methylterranyl-propyl) pyridine, 2-methylterranyl-methyl ethanoate, methyl 2-methylterranyl-propionate, methyl 2-methylterranyl-2-methylpropionate, 2-methylterranyl-ethyl ethanoate, 2 -Methylterranil Ethyl propionate, 2-Mechiruteraniru -2-methylpropionic acid ethyl, 2-methyl-Terra alkylsulfonyl acetonitrile, 2-methyl-Terra sulfonyl propionitrile, 2-methyl-2-methyl-Terra sulfonyl propionitrile, and the like. The methyl terranyl group in these organic tellurium compounds may be an ethyl terranyl group, n-propyl terranyl group, isopropyl terranyl group, n-butyl terranyl group, isobutyl terranyl group, t-butyl terranyl group, phenyl terranyl group, etc. These organic tellurium compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記有機テルリド化合物として、例えば、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジテルリド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−（ｐ−メトキシフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−アミノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−ニトロフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−シアノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。これらの有機テルリド化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドが好ましい。 Examples of the organic telluride compound include dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, diisopropyl ditelluride, dicyclopropyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride, di-sec-butyl ditelluride. , Di-tert-butyl ditelluride, dicyclobutyl ditelluride, diphenyl ditelluride, bis- (p-methoxyphenyl) ditelluride, bis- (p-aminophenyl) ditelluride, bis- (p-nitrophenyl) ditelluride, bis -(P-cyanophenyl) ditelluride, bis- (p-sulfonylphenyl) ditelluride, dinaphthyl ditelluride, dipyridyl ditelluride and the like can be mentioned. These organic telluride compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride and diphenyl ditelluride are preferable.
なお、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記有機テルル重合開始剤に加えて、重合速度の促進を目的として重合開始剤としてアゾ化合物を用いてもよい。
上記アゾ化合物は、ラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１’−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］四水和物、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等が挙げられる。これらのアゾ化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
In addition, within the range which does not impair the effect of this invention, in addition to the said organic tellurium polymerization initiator, you may use an azo compound as a polymerization initiator for the purpose of acceleration | stimulation of a polymerization rate.
The azo compound is not particularly limited as long as it is generally used for radical polymerization. For example, 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) ), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) ), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), Dimethyl-1,1′-azobis (1-cyclohexanecarboxylate), 2,2′-azobis {2-methyl-N- [1,1′-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl Propionamide}, 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2′-azobis [N- (2-propenyl) -2-methylpropionamide], 2 , 2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis [2- (2-imidazoline-2 -Yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane} dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionami Tetrahydrate, 2,2′-azobis (1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane) and the like. It is done. These azo compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記リビングラジカル重合の方法として、従来公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。
上記リビングラジカル重合において重合溶媒を用いる場合、該重合溶媒は特に限定されず、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒や、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の高極性溶媒を用いることができる。これらの重合溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、重合温度は、重合速度の観点から０〜１１０℃が好ましい。
As the living radical polymerization method, conventionally known methods are used, and examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.
When a polymerization solvent is used in the living radical polymerization, the polymerization solvent is not particularly limited. For example, a nonpolar solvent such as hexane, cyclohexane, octane, toluene, xylene, water, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, Highly polar solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, N, N-dimethylformamide can be used. These polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more.
The polymerization temperature is preferably 0 to 110 ° C. from the viewpoint of the polymerization rate.
上記（メタ）アクリルポリマーは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５〜２．５である。
上記分子量分布が２．５を超えると、上記リビングラジカル重合において生成した低分子量成分等が増えるため、粘着剤組成物の再剥離性が低下する。上記分子量分布のより好ましい上限は２．０であり、更に好ましい上限は１．８である。
The (meth) acrylic polymer has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.05 to 2.5.
If the molecular weight distribution exceeds 2.5, the low molecular weight components and the like generated in the living radical polymerization increase, and thus the removability of the pressure-sensitive adhesive composition decreases. A more preferable upper limit of the molecular weight distribution is 2.0, and a further preferable upper limit is 1.8.
上記（メタ）アクリルポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）の好ましい下限が１０万、好ましい上限が２００万である。上記重量平均分子量が１０万未満であると、粘着剤組成物の凝集力が低下し、再剥離する際にきれいに剥がれないことがある。なお、上記重量平均分子量が２００万を超えると、塗工時の粘度が高すぎて塗工し難くなり、塗工された粘着剤組成物の厚みムラを発生させてしまうことがある。上記重量平均分子量のより好ましい下限は２０万である。 The said (meth) acrylic polymer has a preferable lower limit of 100,000 and a preferable upper limit of 2 million of a weight average molecular weight (Mw). When the weight average molecular weight is less than 100,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is lowered, and may not be peeled cleanly when re-peeling. In addition, when the said weight average molecular weight exceeds 2 million, the viscosity at the time of coating will be too high, and it will become difficult to apply, and the thickness nonuniformity of the coated adhesive composition may generate | occur | produce. The more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 200,000.
なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である。
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法によりポリスチレン換算分子量として測定される。具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、（メタ）アクリルポリマーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルターで濾過し、得られた濾液を用いてＧＰＣ法によりポリスチレン換算分子量として測定される。ＧＰＣ法では、例えば、２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ（Ｗａｔｅｒｓ社製）等を使用できる。
The molecular weight distribution (Mw / Mn) is a ratio between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
A weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) are measured as a polystyrene conversion molecular weight by the gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were obtained by filtering a diluted solution obtained by diluting a (meth) acrylic polymer with tetrahydrofuran (THF) 50 times through a filter. It is measured as polystyrene-reduced molecular weight by the GPC method using the filtrate. In the GPC method, for example, 2690 Separations Model (manufactured by Waters) or the like can be used.
本発明の粘着剤組成物は、更に、粘着付与樹脂を含有してもよい。
上記粘着付与樹脂としては、例えば、水添ロジンエステル樹脂や水添テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a tackifier resin.
Examples of the tackifying resin include a hydrogenated rosin ester resin and a hydrogenated terpene phenol resin.
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、透明性を損なわない範囲内で、可塑剤、乳化剤、軟化剤、微粒子、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、ワックス等の公知の添加剤を含有してもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is, as necessary, a plasticizer, an emulsifier, a softener, a fine particle, a filler, a pigment, a dye, a silane coupling agent, an antioxidant, an interface within a range that does not impair transparency. You may contain well-known additives, such as an activator and a wax.
本発明の粘着剤組成物から形成されている粘着剤層を有する粘着テープもまた、本発明の１つである。 The pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is also one aspect of the present invention.
上記粘着剤層は、ゲル分率が７０〜９５重量％であることが好ましい。上記ゲル分率が７０重量％未満であると、粘着剤組成物が柔らかくなりすぎて、再剥離しにくくなることがある。上記ゲル分率が９５重量％を超えると、粘着剤組成物の接着力が不足してしまうことがある。上記ゲル分率のより好ましい下限は８０重量％、より好ましい上限は９３重量％である。
なお、ゲル分率は、次のようにして測定される。まず、粘着テープを５０ｍｍ×１００ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させる。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式（１）を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、粘着剤層を保護するための離型フィルムは積層されていないものとする。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０） （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：浸漬、乾燥後の試験片の重量）
The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a gel fraction of 70 to 95% by weight. If the gel fraction is less than 70% by weight, the pressure-sensitive adhesive composition may become too soft and difficult to re-peel. When the said gel fraction exceeds 95 weight%, the adhesive force of an adhesive composition may be insufficient. A more preferable lower limit of the gel fraction is 80% by weight, and a more preferable upper limit is 93% by weight.
The gel fraction is measured as follows. First, the adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 50 mm × 100 mm to prepare a test piece. After the test piece was immersed in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, the test piece was taken out from ethyl acetate and subjected to a condition of 110 ° C. For 1 hour. The weight of the test piece after drying is measured, and the gel fraction is calculated using the following formula (1). In addition, the release film for protecting an adhesive layer shall not be laminated | stacked on the test piece.
Gel fraction (% by weight) = 100 × (W2-W0) / (W1-W0) (1)
(W0: weight of substrate, W1: weight of test piece before immersion, W2: weight of test piece after immersion and drying)
上記範囲のゲル分率の粘着剤層を得る方法としては、架橋剤を添加して上記粘着剤層を構成する樹脂の主鎖間に架橋構造を形成する方法が好ましい。上記架橋剤の種類又は量を適宜調整することによって、上記粘着剤層のゲル分率を上記範囲に調整しやすくなる。 As a method for obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction in the above range, a method of adding a crosslinking agent to form a crosslinked structure between the main chains of the resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer is preferable. By appropriately adjusting the type or amount of the crosslinking agent, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted to the above range.
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、基材に対する密着安定性に優れるため、イソシアネート系架橋剤が好ましい。上記イソシアネート系架橋剤として、例えば、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業社製）、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製）、マイテックＮＹ２６０Ａ（三菱化学社製）等が挙げられる。
上記架橋剤の配合量は、上記（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましく、０．１〜３重量部がより好ましい。
The said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Especially, since it is excellent in the adhesive stability with respect to a base material, an isocyanate type crosslinking agent is preferable. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), and Mytec NY260A (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
0.01-5 weight part is preferable with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic polymers, and, as for the compounding quantity of the said crosslinking agent, 0.1-3 weight part is more preferable.
本発明の粘着テープは、薄い粘着テープであっても剥がれにくいため、用途に応じて上記粘着剤層、及び、後述する基材を薄くすることができる。
上記粘着剤層の厚みは用途によって設定されるので特に限定されないが、好ましい下限が１μｍ、好ましい上限が１００μｍである。上記厚みが１μｍ未満であると、粘着テープが剥がれやすくなることがある。上記厚みが１００μｍを超えると、薄い粘着テープが得られないことがある。上記厚みのより好ましい下限は２５μｍ、より好ましい上限は７５μｍである。
Since the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is difficult to peel off even if it is a thin pressure-sensitive adhesive tape, the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate described later can be made thin according to the application.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited because it is set depending on the application, but a preferred lower limit is 1 μm and a preferred upper limit is 100 μm. If the thickness is less than 1 μm, the adhesive tape may be easily peeled off. When the said thickness exceeds 100 micrometers, a thin adhesive tape may not be obtained. The more preferable lower limit of the thickness is 25 μm, and the more preferable upper limit is 75 μm.
本発明の粘着テープは、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていてもよいし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよい。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a support type having a base material or a non-support type having no base material. In the case of the support type, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the substrate, or the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on both sides.
上記基材は透明性を有する基材であれば特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリルビタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ナイロン、ポリウレタン、ポリイミド等からなる基材が挙げられる。上記基材は、網目状の構造を有する基材であってもよく、孔が開けられた基材であってもよい。 The base material is not particularly limited as long as it is a transparent base material. For example, acrylic resin, polyolefin resin, polycarbonate, polyvinyl chloride, acrylonitrile vitadiene styrene (ABS), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate. (PEN), the base material which consists of nylon, a polyurethane, a polyimide etc. is mentioned. The base material may be a base material having a network structure, or a base material with holes formed therein.
上記基材の厚みは用途によって設定されるので特に限定されないが、例えばフィルム基材の場合には１〜１００μｍが好ましく、５〜７５μｍがより好ましい。上記基材の厚みが１μｍ未満であると、粘着テープの機械的強度が低下することがある。上記基材の厚みが１００μｍを超えると、粘着テープの腰が強くなりすぎて、被着体の形状に沿って密着させて貼り合わせることが困難になることがある。 The thickness of the substrate is not particularly limited because it is set depending on the application, but for example, in the case of a film substrate, 1 to 100 μm is preferable, and 5 to 75 μm is more preferable. When the thickness of the substrate is less than 1 μm, the mechanical strength of the adhesive tape may be lowered. If the thickness of the base material exceeds 100 μm, the adhesive tape may become too stiff and it may be difficult to adhere and adhere together along the shape of the adherend.
本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、上記（メタ）アクリルポリマーを、必要に応じて上記粘着付与樹脂、上記架橋剤等のその他の配合成分と共に混合し、攪拌して粘着剤溶液を調製し、続いて、この粘着剤溶液を離型処理したＰＥＴフィルムに塗工乾燥させて粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層を基材の片面又は両面に転着させる方法、基材に直接塗工乾燥させる方法等が挙げられる。粘着剤溶液を離型処理したＰＥＴフィルムに塗工乾燥させて形成した粘着剤層を、基材なしでそのままノンサポートタイプの粘着テープとしてもよい。 The production method of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited. For example, the (meth) acrylic polymer is mixed with other compounding components such as the tackifying resin and the crosslinking agent as necessary, and stirred to adhere. An adhesive solution is prepared, and subsequently this adhesive solution is coated and dried on a release-treated PET film to form an adhesive layer, and the resulting adhesive layer is transferred to one or both sides of the substrate. Examples thereof include a method and a method of directly coating and drying the substrate. The pressure-sensitive adhesive layer formed by coating and drying the PET film obtained by releasing the pressure-sensitive adhesive solution may be used as a non-support type pressure-sensitive adhesive tape without a substrate.
本発明の粘着剤組成物、及び、本発明の粘着テープの用途は特に限定されないが、光学用途が好ましい。具体的には例えば、画像表示装置又は入力装置を搭載した電子機器（例えば、携帯電話、携帯情報端末等）の組み立て等のために用いられることが好ましい。なかでも、本発明の粘着剤組成物を、携帯情報端末等の画像表示装置を製造する際に表面保護板とディスプレイとを貼り合せるために用いたり、また、携帯情報端末等の入力装置を製造する際にタッチパネルとディスプレイとを貼り合せるために用いたりすることができる。
少なくとも２つの被着体（例えば、上記電子機器を構成する部材等）の間に粘着剤層を配した積層体であって、上記被着体のうち少なくとも１つが透明な被着体であり、上記粘着剤層が本発明の粘着剤組成物から形成されている積層体もまた、本発明の１つである。
Applications of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention are not particularly limited, but optical applications are preferred. Specifically, for example, it is preferably used for assembling an electronic device (for example, a mobile phone, a portable information terminal, etc.) equipped with an image display device or an input device. Among them, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for bonding a surface protective plate and a display when manufacturing an image display device such as a portable information terminal, or manufacturing an input device such as a portable information terminal. It can be used to bond the touch panel and the display together.
A laminate in which an adhesive layer is disposed between at least two adherends (for example, members constituting the electronic device), and at least one of the adherends is a transparent adherend, The laminated body in which the said adhesive layer is formed from the adhesive composition of this invention is also one of this invention.
本発明によれば、透明性が高く、低誘電率であり、再剥離性にも優れた粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該粘着剤組成物を用いて製造された粘着テープ及び積層体を提供することができる。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition having high transparency, a low dielectric constant, and excellent removability can be provided. Moreover, according to this invention, the adhesive tape and laminated body manufactured using this adhesive composition can be provided.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１〜４、比較例１）
（１）リビングラジカル重合ポリマー（ＬＲＰ）の合成
Ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ（４０メッシュ、金属テルル、アルドリッチ社製）６．３８ｇ（５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍＬに懸濁させ、これに１．６ｍｏｌ／Ｌのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（アルドリッチ社製）３４．４ｍＬ（５５ｍｍｏｌ）を、室温でゆっくり滴下した。この反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで攪拌した。この反応溶液に、エチル−２−ブロモ−イソブチレート１０．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を室温で加え、２時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を濃縮し、続いて減圧蒸留して、黄色油状物の２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオン酸エチルを得た。
(Examples 1-4, Comparative Example 1)
(1) Synthesis of living radical polymerization polymer (LRP) 6.38 g (50 mmol) of Tellurium (40 mesh, metal tellurium, manufactured by Aldrich) was suspended in 50 mL of tetrahydrofuran (THF), and 1.6 mol / L of n was added thereto. -34.4 mL (55 mmol) of butyl lithium / hexane solution (manufactured by Aldrich) was slowly added dropwise at room temperature. The reaction solution was stirred until the metal tellurium disappeared completely. To this reaction solution, 10.7 g (55 mmol) of ethyl-2-bromo-isobutyrate was added at room temperature and stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the solvent was concentrated under reduced pressure, followed by distillation under reduced pressure to obtain a yellow oily ethyl 2-methyl-2-n-butylteranyl-propionate.
アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、上記で得られた２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオン酸エチル３８μＬ、Ｖ−６０（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製）２．８ｍｇ、酢酸エチル１ｍＬを投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、表１に示すモノマーの合計１００ｇ、重合溶媒として酢酸エチル６６．５ｇを投入し、６０℃で２０時間重合反応を行い、リビングラジカル重合ポリマー（ＬＲＰ）含有溶液を得た。
得られたリビングラジカル重合ポリマー（ＬＲＰ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過し、得られた濾液をゲルパミエーションクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、ポリマーのポリスチレン換算分子量を測定して、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。カラムとしてはＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｌ（昭和電工社製）を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。
In a glove box substituted with argon, 38 μL of ethyl 2-methyl-2-n-butylterranyl-propionate obtained above, V-60 (2,2′-azobisisobutyronitrile, 2.8 mg (manufactured by Kosei Pharmaceutical Co., Ltd.) and 1 mL of ethyl acetate were added, the reaction vessel was sealed, and the reaction vessel was taken out of the glove box. Subsequently, while flowing argon gas into the reaction vessel, a total of 100 g of the monomers shown in Table 1 and 66.5 g of ethyl acetate as a polymerization solvent were charged into the reaction vessel, and a polymerization reaction was performed at 60 ° C. for 20 hours. A solution containing a radical polymerization polymer (LRP) was obtained.
The obtained living radical polymerization polymer (LRP) was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the resulting diluted solution was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm). The filtrate was supplied to a gel permeation chromatograph (manufactured by Waters, 2690 Separations Model), GPC measurement was performed under the conditions of a sample flow rate of 1 ml / min, and a column temperature of 40 ° C., and the polystyrene equivalent molecular weight of the polymer was measured. Molecular weight distribution (Mw / Mn) was determined. GPC KF-806L (Showa Denko) was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.
（２）両面粘着テープの製造
上記で得られたリビングラジカル重合ポリマー（ＬＲＰ）含有溶液に、共重合体固形分１００重量部に対して、架橋剤であるマイテックＮＹ２６０Ａ（三菱ガス化学社製）１．５重量部を添加し、攪拌した後、離型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの離型処理面上に塗工し、１１０℃で１０分間乾燥することにより酢酸エチルを除去して、厚み５０μｍの粘着剤層を形成した。なお、粘着剤層の両側の表面には、粘着剤層を保護するための離型フィルムを積層した。
(2) Manufacture of double-sided adhesive tape In the living radical polymerization polymer (LRP) -containing solution obtained above, Maitec NY260A (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), which is a cross-linking agent, with respect to 100 parts by weight of copolymer solid content After adding 1.5 parts by weight and stirring, it was coated on the release-treated surface of a release polyethylene terephthalate (PET) film and dried at 110 ° C. for 10 minutes to remove ethyl acetate, and the thickness was 50 μm. The pressure-sensitive adhesive layer was formed. In addition, the release film for protecting an adhesive layer was laminated | stacked on the surface of the both sides of an adhesive layer.
（比較例２）
（１）フリーラジカル重合ポリマー（ＦＲＰ）の合成
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチル５０ｇを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてＶ−６０（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製）０．１５ｇを酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、表１に示すモノマーの合計１００ｇを２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてＶ−６０（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製）０．１５ｇを酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、４時間重合反応を行い、フリーラジカル重合ポリマー（ＦＲＰ）含有溶液を得た。リビングラジカル重合ポリマー（ＬＲＰ）の場合と同様にして、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
(Comparative Example 2)
(1) Synthesis of Free Radical Polymerization Polymer (FRP) 50 g of ethyl acetate was added as a polymerization solvent in a reaction vessel, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while flowing nitrogen and refluxing was started. Subsequently, a polymerization initiator solution in which 0.15 g of V-60 (2,2′-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator was diluted 10-fold with ethyl acetate was placed in the reaction vessel. A total of 100 g of the monomers shown in Table 1 was added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, a polymerization initiator solution in which 0.15 g of V-60 (2,2′-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was added to the reaction vessel. The polymer was again charged and subjected to a polymerization reaction for 4 hours to obtain a free radical polymerization polymer (FRP) -containing solution. The molecular weight distribution (Mw / Mn) was determined in the same manner as in the case of the living radical polymerization polymer (LRP).
（２）両面粘着テープの製造
リビングラジカル重合ポリマー（ＬＲＰ）の場合と同様にして、両面粘着テープを得た。
(2) Production of double-sided pressure-sensitive adhesive tape A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in the case of the living radical polymerization polymer (LRP).
＜評価＞
実施例、比較例で得られた両面粘着テープについて、下記の評価を行った。結果を表１に示した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the double-sided adhesive tape obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
（１）比誘電率
両面粘着テープを３０ｍｍ×３０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。裁断された両面粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、銅箔（厚み５０μｍ）に貼り合わせた。更に、両面粘着テープの他方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して、銅箔（厚み５０μｍ）に貼り合わせ、粘着剤層の両面に銅箔を貼り合わせた積層サンプルを得た。インピーダンスアナライザ（ＳＩ１２６０型、東陽テクニカ社製）を用いて、得られた積層サンプルを円形電極の間に挟み込んだ。この状態でＪＩＳ Ｋ ６９１１に従って周波数１ＭＨｚでの比誘電率を測定した。比誘電率を下記の基準で判定した。
［比誘電率の判定基準］
○：比誘電率が３．０未満
×：比誘電率が３．０以上
(1) The dielectric constant double-sided adhesive tape was cut so as to have a planar shape of 30 mm × 30 mm. One release polyethylene terephthalate film of the cut double-sided pressure-sensitive adhesive tape was peeled off and bonded to a copper foil (thickness 50 μm). Furthermore, the other release polyethylene terephthalate film of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape was peeled off and bonded to a copper foil (thickness 50 μm) to obtain a laminated sample in which the copper foil was bonded to both sides of the pressure-sensitive adhesive layer. The obtained laminated sample was sandwiched between circular electrodes using an impedance analyzer (SI1260 type, manufactured by Toyo Corporation). In this state, the relative dielectric constant at a frequency of 1 MHz was measured according to JIS K 6911. The relative dielectric constant was determined according to the following criteria.
[Criteria for relative permittivity]
○: Dielectric constant is less than 3.0 x: Dielectric constant is 3.0 or more
（２）透明性
両面粘着テープを４５ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。裁断された両面粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、スライドガラス（商品名「Ｓ−１２１４」ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製）に貼り合わせて、両面粘着テープ／スライドガラスの層構造を有する試験片を作製した。試験片のヘイズ値（％）を、ヘイズメータを用いてＪＩＳ Ｋ ７１０５に従って測定し、下記式（２）によりΔヘイズ値を算出した。
Δヘイズ値（％）＝｛試験片のヘイズ値（％）｝−｛スライドガラスのヘイズ値（％）｝ （２）
○：Δヘイズ値が０．３以下（透明）
×：Δヘイズ値が０．３を超える（白濁）
(2) The transparent double-sided pressure-sensitive adhesive tape was cut so as to have a planar shape of 45 mm × 60 mm. One release polyethylene terephthalate film of the cut double-sided pressure-sensitive adhesive tape is peeled off and bonded to a slide glass (trade name “S-1214” manufactured by MATSUNAMI), and a test piece having a double-sided pressure-sensitive adhesive tape / slide glass layer structure. Was made. The haze value (%) of the test piece was measured according to JIS K 7105 using a haze meter, and the Δ haze value was calculated by the following formula (2).
ΔHaze value (%) = {Haze value of test piece (%)} − {Haze value of slide glass (%)} (2)
○: Δhaze value is 0.3 or less (transparent)
X: Δhaze value exceeds 0.3 (white turbidity)
（３）再剥離性
両面粘着テープを幅２５ｍｍ長さ１００ｍｍに裁断した。裁断された両面粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍ）に貼り合わせた。更に、両面粘着テープの他方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して、カバーガラス（強化処理済アルカリガラス、コーニング社製ゴリラガラス）に２ｋｇのゴムローラーで１往復させて貼り合わせた後、２３℃相対湿度５０％で２４時間放置した。その後、カバーガラスから両面粘着テープを手で剥がして、カバーガラスの糊残りを下記の基準で判定した。
［再剥離性の判定基準］
○：カバーガラスに糊残りが全くない
△：カバーガラスの一部で糊残りが発生する
×：カバーガラスに糊残りがある
(3) The removable double-sided adhesive tape was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm. One release polyethylene terephthalate film of the cut double-sided pressure-sensitive adhesive tape was peeled off and bonded to a polyethylene terephthalate film (thickness 25 μm). Further, the other release polyethylene terephthalate film of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape was peeled off and bonded to a cover glass (reinforced alkali glass, Corning gorilla glass) by reciprocating once with a 2 kg rubber roller. It was left for 24 hours at 50% relative humidity. Then, the double-sided adhesive tape was peeled off from the cover glass by hand, and the adhesive residue on the cover glass was determined according to the following criteria.
[Judgment criteria for removability]
○: There is no adhesive residue on the cover glass. Δ: Adhesive residue is generated on part of the cover glass. ×: There is adhesive residue on the cover glass.
本発明によれば、透明性が高く、低誘電率であり、再剥離性にも優れた粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該粘着剤組成物を用いて製造された粘着テープ及び積層体を提供することができる。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition having high transparency, a low dielectric constant, and excellent removability can be provided. Moreover, according to this invention, the adhesive tape and laminated body manufactured using this adhesive composition can be provided.
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