JP2015124447A - On-machine oiling agent and application - Google Patents

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JP2015124447A
JP2015124447A JP2013268164A JP2013268164A JP2015124447A JP 2015124447 A JP2015124447 A JP 2015124447A JP 2013268164 A JP2013268164 A JP 2013268164A JP 2013268164 A JP2013268164 A JP 2013268164A JP 2015124447 A JP2015124447 A JP 2015124447A
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oiling
acid
glued
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小林 武史
Takeshi Kobayashi
武史 小林
淳一 飯塚
Junichi Iizuka
淳一 飯塚
光雄 東
Mitsuo Higashi
光雄 東
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Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Original Assignee
Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an on-machine oiling agent capable of suppressing adhesion of warps which are sized, occurrence of removal of sizing agent and opening failure due to adhesion when weaving, an oiling yarn to which the oiling agent is applied, and a production method of fabric.SOLUTION: The on-machine oiling agent of the invention is applied to a yarn to which a sizing agent is attached, on a weaving machine, and comprises at least one kind of components (I) selected from mineral oil, ester oil, and plant and animal oil, and a weight ratio of the component (I) to whole of the on-machine oiling agent is 80 mass% or more and its viscosity (20°C) is 8-30 mPa s.

Description

本発明は機上オイリング剤及びその応用に関する。詳細には、本発明は、製織の際に、糊付糸に対して織機上で付与する機上オイリング剤、糊付糸に対して該機上オイリング剤を付与してなるオイリング糸及び織物の製造方法に関する。   The present invention relates to an on-board oiling agent and its application. More specifically, the present invention relates to an on-machine oiling agent that is applied to a glued yarn on a loom during weaving, an oiling yarn obtained by applying the on-machine oiling agent to a glued yarn, and a woven fabric. It relates to a manufacturing method.

繊維の製織に使用される糊剤には、接着力、耐水性、耐摩耗性、耐粘着性、精練性等の種々の性能が要求されている。また、フィラメント糸を用いて製織する場合、その生産能率の向上をはかるために、織機を用いて製織が行われている(例えば特許文献1)。
また最近、経糸のデニール数が小さくなってきている(細デニール化)。デニール数の小さい糸は、通常のデニールに比べて糸が細く弱いために、製織時の経糸切れが起こりやすい。通常、製織時の経糸切れを防止するために、着糊量を上げてモノフィラメント同士の集束性を上げることが行われる。しかし、着糊量を上げると、製織時の経糸の開口不良を引き起こす粘着が起こったり、落糊が発生したりする問題があった。このような観点から、糸条に、製織時の経糸切れを抑制する程の接着性と開口不良を抑制できる耐粘着性とを付与でき、落糊の発生を抑制できる糊剤の開発が望まれている。
Various performances such as adhesive strength, water resistance, abrasion resistance, tack resistance, and scouring properties are required for the glue used for weaving fibers. Further, when weaving using filament yarn, weaving is performed using a loom in order to improve the production efficiency (for example, Patent Document 1).
Recently, the number of warp deniers has become smaller (fine denier). A yarn having a small number of deniers is thinner and weaker than normal denier, so warp breakage during weaving is likely to occur. Usually, in order to prevent warp breakage at the time of weaving, the amount of glue is increased to increase the convergence of monofilaments. However, when the amount of glue is increased, there is a problem that adhesion that causes poor opening of the warp during weaving occurs or falling glue occurs. From such a point of view, it is desired to develop a glue that can give the yarn an adhesive property that suppresses warp breakage during weaving and an adhesive property that can suppress poor opening, and can suppress the occurrence of falling paste. ing.

また、経糸は、糊付けした直後に、経糸と金属及び経糸どうしの間で発生する摩擦を低減するために、オイリングされることがある(例えば特許文献2)。   In addition, the warp may be oiled immediately after pasting in order to reduce friction generated between the warp and the metal and the warp (for example, Patent Document 2).

特開2000−45145号公報JP 2000-45145 A 特開平8−325885号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-325858

通常オイリングは、糸条に糊付けした直後に、ローラータッチ方式等にて行われる(以下、アフターオイリングということがある)。糊付け及びオイリングした糸条は、一度ビームに巻き取られ、その後製織の際にビームから解舒して、経糸として使用される。しかし、このような経糸を用いた場合、経糸どうしが粘着し、製織の際にビームから経糸を解舒する際に、開口不良が発生したり、筬や綜絖にて落糊が発生したりして、製織不良の原因となる問題がある。これらの問題は、糸条に優れた接着性と耐粘着性とを付与でき、落糊の発生を抑制できるような糊剤を用いても、同様に起こる問題であった。   Usually, oiling is performed by a roller touch method or the like immediately after gluing the yarn (hereinafter, sometimes referred to as after oiling). The yarn that has been glued and oiled is once wound on a beam, then unwound from the beam during weaving and used as a warp. However, when such warps are used, the warps stick to each other, and when the warp is unwound from the beam during weaving, opening defects may occur, and falling glue may occur due to wrinkles and folds. Therefore, there is a problem that causes poor weaving. These problems are problems that occur in the same manner even when a paste that can impart excellent adhesiveness and tack resistance to the yarn and suppress the occurrence of falling paste is used.

本発明の目的は、製織の際に、糊付けした経糸どうしの粘着を抑制し、粘着による落糊の発生や開口不良の問題を抑制できる機上オイリング剤、機上オイリング剤を付与してなるオイリング糸及び織物の製造方法を提供することにある。   The object of the present invention is to provide an on-machine oiling agent and an on-machine oiling agent that can suppress the adhesion between glued warp yarns during weaving and can prevent the occurrence of falling glue due to adhesion and the problem of poor opening. The object is to provide a method for producing yarns and fabrics.

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、糊付けした経糸が、糊剤とオイリング剤が表面に付着したまま、ビームにまかれた状態で数日から数週間静置されたときに、経糸上の糊皮膜が経時的に可塑化され、その結果糊付けした経糸どうしの粘着が引き起こされていること、その粘着により落糊の発生や開口不良の問題が発生し、製織効率を低下させていること、を突き止めた。そして、製織の際に、糊付糸に対して織機上で付与する特定の機上オイリング剤であれば、本発明の課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。   As a result of intensive research, the present inventors have found that when the glued warp is left to stand for several days to several weeks with the glue and oiling agent attached to the surface while being wound on the beam, The adhesive film is plasticized over time, and as a result, the glued warp yarns are sticking together, and the sticking causes problems such as the occurrence of falling glue and poor opening, reducing the weaving efficiency. I found out. And in the case of weaving, it discovered that it could solve the subject of this invention if it was a specific on-machine oiling agent provided on a loom with respect to a glued yarn, and reached | attained this invention.

すなわち、本発明は、糊付糸に対して織機上で付与する機上オイリング剤であって、鉱物油、エステル油及び動植物油から選ばれる少なくとも1種の成分(I)を含有し、かつ機上オイリング剤全体に占める成分(I)の重量割合が80重量%以上であり、粘度(20℃)が8〜30mPa・sである、機上オイリング剤である。   That is, the present invention is an on-machine oiling agent that is applied to a glued yarn on a loom, contains at least one component (I) selected from mineral oil, ester oil, and animal and vegetable oil, and It is an on-board oiling agent in which the weight ratio of the component (I) in the entire upper oiling agent is 80% by weight or more and the viscosity (20 ° C.) is 8 to 30 mPa · s.

機上オイリング剤は、鉱物油を必須に含有し、該鉱物油の粘度(30℃レッドウッド秒)が30〜100秒であることが好ましい。   The on-board oiling agent essentially contains mineral oil, and the viscosity of the mineral oil (30 ° C. Redwood second) is preferably 30 to 100 seconds.

機上オイリング剤全体に占める非イオン性界面活性剤の重量割合が20%以下であることが好ましい。   It is preferable that the weight ratio of the nonionic surfactant in the total on-machine oiling agent is 20% or less.

本発明のオイリング糸は、糊付糸に対して、上記の機上オイリング剤を付与してなるものである。   The oiling yarn of the present invention is obtained by applying the above-mentioned on-machine oiling agent to the glued yarn.

本発明の機上オイリング剤は、前記糊付糸が、糸条に繊維用経糸糊剤をサイジングしてなり、前記繊維用経糸糊剤が、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、ワックスとを含むときに特に好適である。   In the machine oiling agent of the present invention, the glued yarn is obtained by sizing a warp glue for fibers on a yarn, and the warp glue for fibers is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid alkyl ester It is particularly suitable when a neutralized product of a copolymer obtained by copolymerizing a polymerizable component containing a monomer and a styrene monomer and a wax are included.

前記糸条が、ポリアミド又はポリエステルから構成されるマルチフィラメント糸であることが好ましい。   The yarn is preferably a multifilament yarn composed of polyamide or polyester.

前記糸条は、56デシテックス以下のマルチフィラメント糸であることが好ましい。   The yarn is preferably a multifilament yarn of 56 dtex or less.

前記糊付糸は、式(1)で定義される下記の空間率を有するマルチフィラメントであることが好ましい。
空間率(%)=((N1/(N2×N3))×100 (1)
N1:糊付糸断面における糊付糸内部の空間面積
N2:糊付糸断面におけるモノフィラメントの断面積
N3:フィラメント数
マルチフィラメント糸のフィラメント数が3〜7本の場合の空間率:3%以下
マルチフィラメント糸のフィラメント数が8〜36本の場合の空間率:8%以下
The glued yarn is preferably a multifilament having the following space ratio defined by the formula (1).
Space ratio (%) = ((N1 / (N2 × N3)) × 100 (1)
N1: Spatial area inside the glued yarn in the section of the glued yarn N2: Cross-sectional area of the monofilament in the section of the glued yarn N3: Number of filaments Space ratio when the number of filaments of the multifilament yarn is 3 to 7 Multi: 3% or less Space ratio when the number of filaments of the filament yarn is 8 to 36: 8% or less

本発明の織物の製造方法は、上記のオイリング糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含むものである。また、本発明の織物の製造方法は、糊付糸に対して、織機上で上記の機上オイリング剤を付与する工程(1)と、工程(1)で得られたオイリング糸からなる経糸と緯糸とを製織機を用いて製織する工程(2)とを含むものである。   The method for producing a woven fabric of the present invention includes a step of weaving a warp made of the oiling yarn and a weft using a weaving machine. Moreover, the manufacturing method of the textile fabric of the present invention includes a step (1) of applying the on-machine oiling agent on the loom to the glued yarn, and a warp composed of the oiling yarn obtained in the step (1). And a step (2) of weaving the weft yarn using a weaving machine.

前記製織機は、ウォータージェットルーム又はエアージェットルームであることが好ましい。   The weaving machine is preferably a water jet loom or an air jet loom.

本発明の機上オイリング剤を用いた場合、製織の際に、糊付けした経糸どうしの粘着を抑制し、落糊の発生や開口不良の問題の発生を抑制できる。
本発明のオイリング糸を用いた場合、本発明のオイリング糸の製造方法の場合及び本発明の織物の製造方法の場合、糊付けした経糸どうしの粘着が抑制され、落糊の発生や開口不良の問題の発生を抑制できる。
When the on-machine oiling agent of the present invention is used, it is possible to suppress the adhesion between glued warp yarns during weaving and to prevent the occurrence of falling glue and the problem of poor opening.
In the case of using the oiling yarn of the present invention, in the case of the method of manufacturing the oiling yarn of the present invention and the method of manufacturing the woven fabric of the present invention, the sticking between the glued warps is suppressed, and the problem of generation of falling glue and defective opening is caused. Can be suppressed.

機上オイリングと経糸との関係の概略図Schematic of the relationship between on-machine oiling and warp 糊付糸断面の概念図Schematic diagram of glued yarn cross section

[機上オリング剤]
機上オイリング剤(以下単にオイリング剤ということがある)とは、糊付糸に対して、織機上で付与するオイリング剤をいう。図1を用いて、機上オイリング剤について説明する。糊付け後、一旦ビームに巻取られた経糸は、製織の際に、織機ビーム1から、解舒点2において解舒された後に開口され、一本ずつ綜絖5と筬6に引き通す経通し(ドローイング)を行った後、製織機にかけられる。本発明の機上オイリング剤とは、解舒点2から綜絖5に至るまでの間の経糸4に対して、ローラータッチ給油、ノズル給油、スプレー給油等の方法で付与するオイリング剤をいう。
[O-ringing agent]
The on-machine oiling agent (hereinafter sometimes referred to simply as “oiling agent”) refers to an oiling agent that is applied to the glued yarn on the loom. The on-board oiling agent will be described with reference to FIG. After the pasting, the warp once wound on the beam is unwound at the unwinding point 2 from the loom beam 1 during weaving, and is opened and passed through the ridges 5 and 6 one by one ( After drawing), it is put on a weaving machine. The on-machine oiling agent of the present invention refers to an oiling agent that is applied to the warp 4 between the unwinding point 2 and the reed 5 by a method such as roller touch oil supply, nozzle oil supply, or spray oil supply.

機上オイリング剤は、鉱物油、エステル油及び動植物油から選ばれる少なくとも1種の成分(I)を含有する。機上オイリング剤全体に占める成分(I)の重量割合は80重量%以上であり、好ましくは82重量%以上、さらに好ましくは85重量%以上である。該重量割合が80重量%未満の場合、十分な平滑性を経糸に付与することができず、製織不良の原因となる。   The on-board oiling agent contains at least one component (I) selected from mineral oil, ester oil and animal and vegetable oil. The weight ratio of component (I) in the total on-machine oiling agent is 80% by weight or more, preferably 82% by weight or more, and more preferably 85% by weight or more. When the weight ratio is less than 80% by weight, sufficient smoothness cannot be imparted to the warp, resulting in poor weaving.

機上オリング剤の粘度(20℃)は8〜30mPa・sであり、好ましくは10〜30mPa・s、さらに好ましくは10〜25mPa・sである。該粘度が8mPa・s未満の場合、経糸に対して十分な油膜強度を付与できず、経糸と筬、経糸と経糸が直接接触するため、良好な平滑性を付与することができず、製織効率が低下する。一方、該粘度が30mPa・sを超える場合、油膜そのものの粘度抵抗が高くなるため、良好な平滑性を付与することができず、製織効率が低下する。   The viscosity (20 ° C.) of the on-machine o-ringing agent is 8 to 30 mPa · s, preferably 10 to 30 mPa · s, and more preferably 10 to 25 mPa · s. When the viscosity is less than 8 mPa · s, sufficient oil film strength cannot be imparted to the warp, and since the warp and the warp, and the warp and the warp are in direct contact, good smoothness cannot be imparted, and the weaving efficiency Decreases. On the other hand, when the viscosity exceeds 30 mPa · s, the viscosity resistance of the oil film itself is increased, so that good smoothness cannot be imparted and the weaving efficiency is lowered.

良好な平滑性と精練性を発揮するために、機上オイリング剤は、鉱物油を必須に含有することが好ましい。
鉱物油としては、特に限定はないが、マシン油、スピンドル油、流動パラフィン等を挙げることができる。鉱物油としては、1種でもよく、2種以上を用いてもよい。
鉱物油の粘度(30℃レッドウッド秒)は、好ましくは30〜100秒、より好ましくは30〜80秒、さらに好ましくは40〜80秒である。該粘度が30秒未満の場合、経糸に対して、十分な油膜強度を付与できず、経糸と筬、経糸と経糸が直接接触するため、良好な平滑性を付与することができず、製織効率が低下する可能性がある。一方、該粘度が100秒超の場合、油膜そのものの粘度抵抗が高くなるため、良好な平滑性を付与することができず、製織効率が低下する可能性がある。
In order to exhibit good smoothness and scourability, the on-board oiling agent preferably contains mineral oil.
The mineral oil is not particularly limited, and examples thereof include machine oil, spindle oil, and liquid paraffin. As mineral oil, 1 type may be used and 2 or more types may be used.
The viscosity (30 ° C. Redwood second) of the mineral oil is preferably 30 to 100 seconds, more preferably 30 to 80 seconds, and further preferably 40 to 80 seconds. When the viscosity is less than 30 seconds, sufficient oil film strength cannot be imparted to the warp, and since the warp and the warp, the warp and the warp are in direct contact, good smoothness cannot be imparted, and the weaving efficiency May be reduced. On the other hand, when the viscosity is more than 100 seconds, the viscosity resistance of the oil film itself is increased, so that good smoothness cannot be imparted and the weaving efficiency may be lowered.

機上オイリング剤が鉱物油を必須に含有する場合、機上オイリング剤全体に占める鉱物油の重量割合は、好ましくは5重量%以上であり、より好ましくは20〜99重量%、さらに好ましくは50〜90重量%である。該割合が5重量%未満の場合、良好な平滑性を得ることができず、製織効率が低下する可能性がある。   When the onboard oiling agent essentially contains mineral oil, the weight ratio of the mineral oil to the entire onboard oiling agent is preferably 5% by weight or more, more preferably 20 to 99% by weight, and even more preferably 50%. ~ 90% by weight. When the proportion is less than 5% by weight, good smoothness cannot be obtained, and the weaving efficiency may be lowered.

エステル油としては、公知のエステルでよく、一価アルコールと一価カルボン酸との一価エステル、多価アルコールと一価カルボン酸との多価エステル、一価アルコールと多価カルボン酸との多価エステル等が挙げられる。エステル油としては、1種でもよく、2種以上を用いてもよい。   The ester oil may be a known ester, a monovalent ester of a monohydric alcohol and a monovalent carboxylic acid, a polyvalent ester of a polyhydric alcohol and a monovalent carboxylic acid, or a polyvalent ester of a monohydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid. Valent esters and the like. As ester oil, 1 type may be used and 2 or more types may be used.

一価エステルを構成する一価アルコールとしては、脂肪族一価アルコールや芳香族一価アルコール等が挙げられる。一価アルコールは、1種又は2種以上を使用してもよい。
脂肪族1価アルコールとしては、特に限定はなく、飽和であっても不飽和であってもよい。脂肪族1価アルコールの炭素数は、1〜22が好ましく、2〜20がより好ましく、2〜18がさらに好ましい。脂肪族1価アルコールは、飽和脂肪族1価アルコールと不飽和脂肪族1価アルコールを併用してもよい。
Examples of the monohydric alcohol constituting the monovalent ester include aliphatic monohydric alcohols and aromatic monohydric alcohols. One kind or two or more kinds of monohydric alcohols may be used.
The aliphatic monohydric alcohol is not particularly limited and may be saturated or unsaturated. 1-22 are preferable, as for carbon number of an aliphatic monohydric alcohol, 2-20 are more preferable, and 2-18 are more preferable. As the aliphatic monohydric alcohol, a saturated aliphatic monohydric alcohol and an unsaturated aliphatic monohydric alcohol may be used in combination.

脂肪族1価アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ミリストレイルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、アルギジニルアルコール、イソイコナニルアルコール、エイコセノイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソドコサニルアルコール、エルカニルアルコール、リグノセリニルアルコール、イソテトラドコサニルアルコール、ネルボニルアルコール、セロチニルアルコール、モンタニルアルコール、メリシニルアルコール等が挙げられる。
芳香族アルコール1価アルコールとしては、フェノール、アルキルベンゼンアルコール等が挙げられる。
Aliphatic monohydric alcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, octyl alcohol, isooctyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, myristol alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, iso Stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, bacenyl alcohol, gadrelyl alcohol, argidinyl alcohol, isoiconanyl alcohol, eicosenoyl alcohol, behenyl alcohol, isodocosanyl alcohol, ercanyl alcohol, lignoserinyl alcohol, Isotetradocosanyl alcohol, nerbonyl alcohol, serotinyl alcohol, montanyl alcohol Lumpur, Meri sheet alkenyl alcohol.
Examples of the aromatic alcohol monohydric alcohol include phenol and alkylbenzene alcohol.

一価エステルを構成する一価カルボン酸としては、一価の脂肪族カルボン酸(脂肪酸)、一価の芳香族カルボン酸等が挙げられる。一価カルボン酸は、1種又は2種以上を使用してもよい。
脂肪酸としては、特に限定はなく、飽和であっても不飽和であってもよい。脂肪酸の炭素数は、8〜24が好ましく、14〜24がより好ましく、16〜22がさらに好ましい。脂肪酸は、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸を併用してもよい。
Examples of the monovalent carboxylic acid constituting the monovalent ester include monovalent aliphatic carboxylic acids (fatty acids) and monovalent aromatic carboxylic acids. Monovalent carboxylic acid may use 1 type (s) or 2 or more types.
The fatty acid is not particularly limited, and may be saturated or unsaturated. 8-24 are preferable, as for carbon number of a fatty acid, 14-24 are more preferable, and 16-22 are more preferable. As the fatty acid, a saturated fatty acid and an unsaturated fatty acid may be used in combination.

脂肪酸としては、酪酸、クロトン酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソセチル酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、ツベルクロステアリン酸、アラキジン酸、イソイコサン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、イソドコサン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、イソテトラドコサン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。
一価の芳香族カルボン酸としては、安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸、サリチル酸、没食子酸、ケイ皮酸等が挙げられる。
Fatty acids include butyric acid, crotonic acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, isocetylic acid, margarine Acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linolenic acid, tuberculostearic acid, arachidic acid, isoicosanoic acid, gadoleic acid, eicosenoic acid, behenic acid, isodocosanoic acid, erucic acid, lignoserine Examples include acids, isotetradocosanoic acid, nervonic acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid and the like.
Examples of the monovalent aromatic carboxylic acid include benzoic acid, toluic acid, naphthoic acid, salicylic acid, gallic acid, and cinnamic acid.

一価アルコールと一価カルボン酸との一価エステルとしては、例えば、メチルオレエート、ブチルオレエート、ブチルステアレート、オクチルパルミテート、オクチルステアレート、オクチルオレエート、イソオクチルパルミテート、ラウリルオレエート、イソトリデシルステアレート、ヘキサデシルステアレート、イソステアリルオレート、オレイルラウレート、オレイルオレエート等が挙げられる。   Examples of monovalent esters of monohydric alcohols and monocarboxylic acids include methyl oleate, butyl oleate, butyl stearate, octyl palmitate, octyl stearate, octyl oleate, isooctyl palmitate, lauryl oleate , Isotridecyl stearate, hexadecyl stearate, isostearyl oleate, oleyl laurate, oleyl oleate and the like.

多価エステルを構成する多価アルコールとしては、二価以上のアルコールであれば、特に限定はない。多価アルコールとしては、脂肪族多価アルコール、芳香族多価アルコール等が挙げられる。多価アルコールは1種又は2種以上を使用してもよい。
脂肪族多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ショ糖等が挙げられる。
芳香族多価アルコールとしては、ビスフェノールA、ビスフェノールZ、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
The polyhydric alcohol constituting the polyvalent ester is not particularly limited as long as it is a dihydric or higher alcohol. Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic polyhydric alcohols and aromatic polyhydric alcohols. You may use 1 type, or 2 or more types of polyhydric alcohol.
Examples of the aliphatic polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4- Butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, erythritol, Examples include diglycerin, sorbitan, sorbitol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, triglycerin, tetraglycerin, and sucrose.
Examples of the aromatic polyhydric alcohol include bisphenol A, bisphenol Z, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like.

多価エステルを構成する一価カルボン酸としては、エステルで記載したものと同じものが挙げられる。   Examples of the monovalent carboxylic acid constituting the polyvalent ester include the same as those described for the ester.

多価アルコールと一価カルボン酸との多価エステルとしては、例えば、ジエチレングリコールジオレート、ヘキサメチレングリコールジオレート、ネオペンチルグリコールジラウレート、トリメチロールプロパントリラウレート、トリメチロールプロパントリカプリレート、グリセリントリオレート、ペンタエリスリトールテトラオレート、ソルビタンモノオレート、ビスフェノールA
ジラウレートチオジプロパノールジラウレート、ペンタエリスリトールC8・C10カルボン酸混合エステル、1,6−ヘキサンジオールジイソステアレート等が挙げられる。
Examples of the polyvalent ester of a polyhydric alcohol and a monovalent carboxylic acid include diethylene glycol diolate, hexamethylene glycol diolate, neopentyl glycol dilaurate, trimethylol propane trilaurate, trimethylol propane tricaprylate, glycerin triolate. , Pentaerythritol tetraoleate, sorbitan monooleate, bisphenol A
Examples include dilaurate thiodipropanol dilaurate, pentaerythritol C8 / C10 carboxylic acid mixed ester, 1,6-hexanediol diisostearate and the like.

多価エステルを構成する一価アルコールとしては、一価エステルで記載したものと同じものが挙げられる。   Examples of the monohydric alcohol constituting the polyvalent ester include the same as those described for the monovalent ester.

多価エステルを構成する多価カルボン酸としては、二価以上であれば、特に限定はない。多価カルボン酸としては、脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。多価カルボン酸は1種又は2種以上を使用してもよい。なお、本発明で用いる脂肪族多価カルボン酸は、チオジプロピオン酸等の含硫黄多価カルボン酸を含まない。
脂肪族多価カルボン酸としては、クエン酸、イソクエン酸、リンゴ酸、アコニット酸、オキサロ酢酸、オキサロコハク酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。
芳香族多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メリト酸、トリメリット酸等が挙げられる。
The polyvalent carboxylic acid constituting the polyvalent ester is not particularly limited as long as it is divalent or higher. Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic polyvalent carboxylic acids and aromatic polyvalent carboxylic acids. One or more polycarboxylic acids may be used. The aliphatic polyvalent carboxylic acid used in the present invention does not include a sulfur-containing polyvalent carboxylic acid such as thiodipropionic acid.
Aliphatic polycarboxylic acids include citric acid, isocitric acid, malic acid, aconitic acid, oxaloacetic acid, oxalosuccinic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelain An acid, sebacic acid, etc. are mentioned.
Examples of the aromatic polyvalent carboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, mellitic acid, trimellitic acid and the like.

一価アルコールと多価カルボン酸との多価エステルとしては、例えば、ジオレイルマレート、ジイソトリデシルアジペート、ジオレイルアジペート、ジオクチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルフタレート、トリオクチルトリメリテート、トリイソステアリルトリメリテート等が挙げられる。   Examples of the polyvalent ester of a monohydric alcohol and a polycarboxylic acid include dioleyl malate, diisotridecyl adipate, dioleyl adipate, dioctyl sebacate, dioctyl azelate, dioctyl phthalate, trioctyl trimellitate, trioctyl Examples include isostearyl trimellitate.

これらエステル油の重量平均分子量は、100〜1200が好ましく、200〜1000がより好ましく、250〜1000がさらに好ましい。上記のエステル化合物の製造方法としては、特に限定はなく、公知のエステル化の手法を採用できる。
該重量平均分子量が100未満の場合、経糸に対して、十分な油膜強度を付与できず、経糸と筬、経糸と経糸が直接接触するため、良好な平滑性を付与することができず、製織効率が低下する可能性がある。一方、該重量平均分子量が、1200超の場合、油膜そのものの粘度抵抗が高くなるため、良好な平滑性を付与することができず、製織効率が低下する可能性がある。
機上オイリング剤全体に占めるエステル油の重量割合は、好ましくは99重量%以下、より好ましくは1〜90重量%、さらに好ましくは1〜40重量%である。
100-1200 are preferable, as for the weight average molecular weight of these ester oils, 200-1000 are more preferable, and 250-1000 are more preferable. There is no limitation in particular as a manufacturing method of said ester compound, The well-known esterification method is employable.
When the weight average molecular weight is less than 100, sufficient oil film strength cannot be imparted to the warp, and since the warp and the warp, the warp and the warp are in direct contact, good smoothness cannot be imparted, and weaving Efficiency can be reduced. On the other hand, when the weight average molecular weight is more than 1200, the viscosity resistance of the oil film itself is increased, so that good smoothness cannot be imparted and the weaving efficiency may be lowered.
The weight ratio of the ester oil in the total on-machine oiling agent is preferably 99% by weight or less, more preferably 1 to 90% by weight, and still more preferably 1 to 40% by weight.

動植物油としては、特に限定はないが、牛脂、豚脂、マッコウ油、大豆油、ヤシ油、ヒマシ油、ナタネ油、綿実油、ゴマ油、オリーブ油、ツバキ油、桐油など、あるいはこれらの水添油剤等が挙げられる。動植物油としては、1種でもよく、2種以上を用いてもよい。
これらの中でも、常温で液状のものが好ましく、ヤシ油、ヒマシ油、ナタネ油、ゴマ油、桐油がさらに好ましい。
機上オイリング剤全体に占める動植物油の重量割合は、好ましくは30重量%以下、より好ましくは1〜20重量%、さらに好ましくは1〜15重量%である。該割合が30重量%超の場合、機上オイリング剤の乳化性不良や精練不良の原因となることがある。
機上オイリング剤が動植物油を含有する場合、オイリング糸の抱合力を向上することができる。
Animal and vegetable oils are not particularly limited, but beef tallow, lard, sperm oil, soybean oil, coconut oil, castor oil, rapeseed oil, cottonseed oil, sesame oil, olive oil, camellia oil, tung oil, etc., or hydrogenated oils thereof. Is mentioned. As animal and vegetable oil, 1 type may be used and 2 or more types may be used.
Among these, those which are liquid at normal temperature are preferable, and palm oil, castor oil, rapeseed oil, sesame oil and tung oil are more preferable.
The weight ratio of the animal and vegetable oil in the total on-board oiling agent is preferably 30% by weight or less, more preferably 1 to 20% by weight, and still more preferably 1 to 15% by weight. When the proportion is more than 30% by weight, it may cause poor emulsifying property and poor scouring of the on-board oiling agent.
When an on-board oiling agent contains animal and vegetable oil, the conjugation force of an oiling thread | yarn can be improved.

通常、経糸に付与された糊剤やオイリング剤は、製織工程を経た後に、染色工程の前の精練工程で除去される。染色工程で織物に糊剤やオイリング剤が残留していると、染色に悪影響を及ぼすためである。従って、精練工程で除去されるよう、機上オイリング剤は非イオン界面活性剤を含むことが好適であるが、その割合が大きいと、糊皮膜の可塑化を引き起こし、経糸どうしの粘着を引き起こす。このような点から、非イオン界面活性剤は特定量以下とすることが好ましい。具体的には、機上オイリング剤全体に占める非イオン界面活性剤の重量割合は、好ましくは20重量%以下であり、より好ましくは18重量%以下、さらに好ましくは15重量%以下ある。   Usually, the paste and oiling agent applied to the warp are removed in the scouring step before the dyeing step after the weaving step. This is because if the paste or oiling agent remains in the fabric during the dyeing process, the dyeing is adversely affected. Therefore, it is preferable that the on-board oiling agent contains a nonionic surfactant so that it can be removed in the scouring process. However, if the ratio is large, the glue film is plasticized and the warp yarns stick to each other. From such a point, it is preferable that the nonionic surfactant is not more than a specific amount. Specifically, the weight ratio of the nonionic surfactant in the total on-board oiling agent is preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less, and further preferably 15% by weight or less.

非イオン界面活性剤としては、公知のものでよく、以下を挙げることができる。例えば、ポリオキシエチレンヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレン直鎖アルキルエーテル;ポリオキシエチレン2−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソセチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシアルキレン分岐第一級アルキルエーテル;ポリオキシエチレン1−ヘキシルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレン1−オクチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレン1−ヘキシルオクチルエーテル、ポリオキシエチレン1−ペンチルへプチルエーテル、ポリオキシエチレン1−へプチルペンチルエーテル等のポリオキシアルキレン分岐第二級アルキルエーテル;ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル;
ポリオキシアルキレンアリールエーテル;ポリオキシアルキレンアルキルアミン、脂肪族アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド;ポリオキシアルキレングリコール、脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンオクチレート等の脂肪酸ポリオキシアルキレンソルビタン;ポリオキシエチレンヒマシ油エチル等のポリオキシアルキレンヒマシ油エチル;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エチル等のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エチル;オキシエチレン−
オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体;オキシエチレン−オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端アルキルエーテル化物;オキシエチレン− オキシプロピレンブロックまたはランダム共重合体の末端ショ糖エチル化物等が挙げられる。
これらの非イオン界面活性剤の中でも、オイリング剤の乳化性や除去したオイリング剤の再付着防止の理由で、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン界面活性剤は、1種でもよく、2種以上を用いてもよい。
As a nonionic surfactant, a well-known thing may be sufficient and the following can be mentioned. For example, polyoxyethylene hexyl ether, polyoxyethylene octyl ether, polyoxyethylene decyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene Polyoxyalkylene linear alkyl ethers such as polyoxypropylene oleyl ether; polyoxyalkylene branched alkyls such as polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether, polyoxyethylene isodecyl ether, polyoxyethylene isocetyl ether, polyoxyethylene isostearyl ether Primary alkyl ether; polyoxyethylene 1-hexyl hexyl ether, polyoxyethylene 1-octyl Polyoxyalkylene branched secondary alkyl ethers such as ruhexyl ether, polyoxyethylene 1-hexyl octyl ether, polyoxyethylene 1-pentyl heptyl ether, polyoxyethylene 1-heptyl pentyl ether; polyoxyethylene oleyl ether, etc. Polyoxyalkylene alkenyl ethers; polyoxyalkylene alkyl aryl ethers such as polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether;
Polyoxyalkylene aryl ether; polyoxyalkylene alkylamine, aliphatic alkanolamide, polyoxyalkylene fatty acid amide; polyoxyalkylene glycol, fatty acid polyethylene glycol, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene Fatty acid polyoxyalkylene sorbitans such as sorbitan laurate and polyoxyethylene sorbitan octylate; polyoxyalkylene castor oil ethyl such as polyoxyethylene castor oil ethyl; polyoxyalkylene hydrogenated castor oil ethyl such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil ethyl; Oxyethylene
Examples thereof include oxypropylene blocks or random copolymers; terminal alkyl etherified products of oxyethylene-oxypropylene blocks or random copolymers; terminal sucrose ethylated products of oxyethylene-oxypropylene blocks or random copolymers.
Among these nonionic surfactants, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene isodecyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene are used for the emulsifiability of the oiling agent and the prevention of reattachment of the removed oiling agent. Polyoxyalkylene alkyl ethers such as oleyl ether are preferred. One type of nonionic surfactant may be used, or two or more types may be used.

なお、該機上オイリング剤は、必要ならば、他の成分(II)を含んでもよい。成分(II)としては、前述の鉱物油、エステル油及び動植物油を除く平滑剤;前述の非イオン界面活性剤を除く乳化剤、浸透剤、帯電防止剤又は摩耗防止剤;飛散防止剤;防腐剤;水;溶剤等が挙げられる。成分(II)としては、公知のものを適宜選定すればよく、1種でもよく、2種以上を用いてもよい。例えば、平滑剤としては、シリコーン油等があげられる。飛散防止剤としては、ポリブテン等があげられる。乳化剤・浸透剤・帯電防止剤・摩耗防止剤としては、高級アルコール、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などがあげられる。   The on-board oiling agent may contain other component (II) if necessary. As the component (II), a smoothing agent excluding the above-described mineral oil, ester oil and animal and vegetable oil; an emulsifier excluding the above-mentioned nonionic surfactant, a penetrating agent, an antistatic agent or an antiwear agent; an anti-scattering agent; Water; solvent and the like. As a component (II), a well-known thing should just be selected suitably, 1 type may be used and 2 or more types may be used. For example, silicone oil etc. are mention | raise | lifted as a smoothing agent. Examples of the scattering preventing agent include polybutene. Examples of the emulsifier / penetrating agent / antistatic agent / antiwear agent include higher alcohols, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.

高級アルコールとしては、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ミリストレイルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、アルギジニルアルコール、イソイコナニルアルコール、エイコセノイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソドコサニルアルコール、エルカニルアルコール、リグノセリニルアルコール、イソテトラドコサニルアルコール、ネルボニルアルコール、セロチニルアルコール、モンタニルアルコール、メリシニルアルコール等が挙げられる。   Higher alcohols include octyl alcohol, isooctyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, myristol alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, and vacenyl. Alcohol, gadrelyl alcohol, argidinyl alcohol, isoiconanyl alcohol, eicosenoyl alcohol, behenyl alcohol, isodocosanyl alcohol, ercanyl alcohol, lignocerinyl alcohol, isotetradocosanyl alcohol, nerbonyl alcohol, cerothinyl Alcohol, a montanyl alcohol, a melicinyl alcohol etc. are mentioned.

アニオン界面活性剤としては、例えば、オレイン酸、パルミチン酸、オレイン酸ナトリウム塩、パルミチン酸カリウム塩、オレイン酸トリエタノールアミン塩等の脂肪酸(塩);ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ酢酸カリウム塩、乳酸、乳酸カリウム塩等のヒドロキシル基含有カルボン酸(塩);ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸(ナトリウム塩)等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸(塩);トリメリット酸カリウム、ピロメリット酸カリウム等のカルボキシル基多置換芳香族化合物の塩;ドデシルベンゼンスルホン酸(ナトリウム塩)等のアルキルベンゼンスルホン酸(塩);ポリオキシエチレン2−エチルヘキシルエーテルスルホン酸(カリウム塩)等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸(塩);ステアロイルメチルタウリン(ナトリウム)、ラウロイルメチルタウリン(ナトリウム)、ミリストイルメチルタウリン(ナトリウム)、パルミトイルメチルタウリン(ナトリウム)等の高級脂肪酸アミドスルホン酸(塩);ラウロイルサルコシン酸(ナトリウム)等のN−アシルサルコシン酸(塩);オクチルホスホネート(カリウム塩)等のアルキルホスホン酸(塩);フェニルホスホネート(カリウム塩)等の芳香族ホスホン酸(塩);2−エチルヘキシルホスホネートモノ2−エチルヘキシルエステル(カリウム塩)等のアルキルホスホン酸アルキルリン酸エステル(塩);アミノエチルホスホン酸(ジエタノールアミン塩)等の含窒素アルキルホスホン酸(塩);2−エチルヘキシルサルフェート(ナトリウム塩)等のアルキル硫酸エステル(塩);ポリオキシエチレン2−エチルヘキシルエーテルサルフェート(ナトリウム塩)等のポリオキシアルキレン硫酸エステル(塩);ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩、N−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、N−ステアロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム等の長鎖N−アシルグルタミン酸塩;等を挙げることができる。   Examples of the anionic surfactant include fatty acids (salts) such as oleic acid, palmitic acid, sodium oleate, potassium palmitate, triethanolamine oleate; hydroxyacetic acid, potassium potassium hydroxyacetate, lactic acid, potassium lactate Hydroxyl group-containing carboxylic acid (salt) such as salt; polyoxyalkylene alkyl ether acetic acid (salt) such as polyoxyethylene tridecyl ether acetic acid (sodium salt); carboxyl group polysubstitution such as potassium trimellitic acid and potassium pyromellitic acid Salt of aromatic compound; alkylbenzene sulfonic acid (salt) such as dodecylbenzene sulfonic acid (sodium salt); polyoxyalkylene alkyl ether sulfonic acid (salt) such as polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether sulfonic acid (potassium salt); Aroylmethyl taurine (sodium), lauroyl methyl taurine (sodium), myristoyl methyl taurine (sodium), higher fatty acid amide sulfonic acid (salt) such as palmitoyl methyl taurine (sodium); N-acyl such as lauroyl sarcosine acid (sodium) Sarcosine acid (salt); alkyl phosphonic acid (salt) such as octyl phosphonate (potassium salt); aromatic phosphonic acid (salt) such as phenyl phosphonate (potassium salt); 2-ethylhexyl phosphonate mono 2-ethylhexyl ester (potassium salt) Alkylphosphonic acid esters (salts) such as alkylphosphonic acids; nitrogen-containing alkylphosphonic acids (salts) such as aminoethylphosphonic acid (diethanolamine salts); alkyl sulfuric acids such as 2-ethylhexyl sulfate (sodium salts) Steal (salt); polyoxyalkylene sulfate (salt) such as polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether sulfate (sodium salt); long-chain sulfosuccinate such as sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate and sodium dioctylsulfosuccinate; N -Long-chain N-acyl glutamates such as sodium lauroyl glutamate and disodium N-stearoyl-L-glutamate;

カチオン界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オレイルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルジエチルメチルアンモニウムサルフェート、等のアルキル第四級アンモニウム塩;(ポリオキシエチレン)ラウリルアミノエーテル酸塩、ステアリルアミノエーテル乳酸塩、ジ(ポリオキシエチレン)ラウリルメチルアミノエーテルジメチルホスフェート、ジ(ポリオキシエチレン)ラウリルエチルアンモニウムエトサルフェート、ジ(ポリオキシエチレン)硬化牛脂アルキルエチルアミンエトサルフェート、ジ(ポリオキシエチレン)ラウリルメチルアンモニウムジメチルホスフェート、ジ(ポリオキシエチレン)ステアリルアミン乳酸塩等の(ポリオキシアルキレン)アルキルアミノエーテル塩;N−(2−ヒドロキシエチル)−N,N-ジメチル−N−ステアロイルアミドプロピルアンモニウムナイトレート、ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミドエチルメチルジエチルアンモニウムメトサルフェート等のアシルアミドアルキル第四級アンモニウム塩;ジパルミチルポリエテノキシエチルアンモニウムクロライド、ジステアリルポリエテノキシメチルアンモニウムクロライド等のアルキルエテノキシ第四級アンモニウム塩;ラウリルイソキノリニウムクロライド等のアルキルイソキノリニウム塩;ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のベンザルコニウム塩;ベンジルジメチル{2−[2−(p−1,1,3,3−テトラメチルブチルフェノオキシ)エトオキシ]エチル}アンモニウムクロライド等のベンゼトニウム塩;セチルピリジニウムクロライド等のピリジニウム塩;オレイルヒドロキシエチルイミダゾリニウムエトサルフェート、ラウリルヒドロキシエチルイミダゾリニウムエトサルフェート等のイミダゾリニウム塩;N−ココイルアルギニンエチルエステルピロリドンカルボン酸塩、N−ラウロイルリジンエチルエチルエステルクロライド等のアシル塩基性アミノ酸アルキルエステル塩;ラウリルアミンクロライド、ステアリルアミンブロマイド、硬化牛脂アルキルアミンクロライド、ロジンアミン酢酸塩等の第一級アミン塩;セチルメチルアミンサルフェート、ラウリルメチルアミンクロライド、ジラウリルアミン酢酸塩、ステアリルエチルアミンブロマイド、ラウリルプロピルアミン酢酸塩、ジオクチルアミンクロライド、オクタデシルエチルアミンハイドロオキサイド等の第二級アミン塩;ジラウリルメチルアミンサルフェート、ラウリルジエチルアミンクロライド、ラウリルエチルメチルアミンブロマイド、ジエタノールステアリルアミドエチルアミントリヒドロキシエチルホスフェート塩、ステアリルアミドエチルエタノールアミン尿素重縮合物酢酸塩等の第三級アミン塩;脂肪酸アミドグアニジニウム塩;ラウリルトリエチレングリコールアンモニウムハイドロオキサイド等のアルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include lauryl trimethyl ammonium chloride, myristyl trimethyl ammonium chloride, palmityl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, oleyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, coconut oil alkyl trimethyl ammonium Chloride, beef tallow alkyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium bromide, coconut oil alkyltrimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium methosulfate, oleyldimethylethylammonium ethosulphate, dioctyldimethylammonium chloride, dilaur Alkyl quaternary ammonium salts such as rudimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, octadecyldiethylmethylammonium sulfate; (polyoxyethylene) lauryl amino etherate, stearyl amino ether lactate, di (polyoxyethylene) lauryl Methylaminoether dimethyl phosphate, di (polyoxyethylene) laurylethylammonium ethosulphate, di (polyoxyethylene) -cured tallow alkylethylamine ethosulphate, di (polyoxyethylene) laurylmethylammonium dimethylphosphate, di (polyoxyethylene) stearyl (Polyoxyalkylene) alkylamino ether salts such as amine lactate; N- (2-hydroxyethyl) -N, Acylamide alkyl quaternary ammonium salts such as dimethyl-N-stearoylamidopropylammonium nitrate, lanolin fatty acid amidopropylethyldimethylammonium ethosulphate, lauroylamidoethylmethyldiethylammonium methosulphate; dipalmityl polyethenoxyethylammonium chloride Alkylethenoxy quaternary ammonium salts such as distearyl polyethenoxymethylammonium chloride; alkylisoquinolinium salts such as laurylisoquinolinium chloride; benzalco such as lauryldimethylbenzylammonium chloride and stearyldimethylbenzylammonium chloride Nium salt; benzyldimethyl {2- [2- (p-1,1,3,3-tetramethylbutylpheno Benzethonium salts such as ethoxy] ethyl} ammonium chloride; pyridinium salts such as cetylpyridinium chloride; imidazolinium salts such as oleyl hydroxyethyl imidazolinium etsulfate, lauryl hydroxyethyl imidazolinium etsulfate; N-cocoyl arginine ethyl Acyl basic amino acid alkyl ester salts such as ester pyrrolidone carboxylate and N-lauroyllysine ethyl ethyl ester chloride; Primary amine salts such as laurylamine chloride, stearylamine bromide, hardened beef tallow alkylamine chloride, rosinamine acetate; cetyl Methylamine sulfate, laurylmethylamine chloride, dilaurylamine acetate, stearylethylamine bromide, lauryl group Secondary amine salts such as propylamine acetate, dioctylamine chloride, octadecylethylamine hydroxide; dilaurylmethylamine sulfate, lauryldiethylamine chloride, laurylethylmethylamine bromide, diethanol stearylamide ethylamine trihydroxyethyl phosphate salt, stearylamide ethylethanol Tertiary amine salts such as amine urea polycondensate acetate; fatty acid amidoguanidinium salts; alkyltrialkylene glycol ammonium salts such as lauryl triethylene glycol ammonium hydroxide, and the like.

両性界面活性剤としては、例えば、2−ウンデシル−N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤;2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤;N−ラウリルグリシン、N−ラウリルβ−アラニン、N−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, and the like. Imidazoline-based amphoteric surfactants; 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaines, amide betaines, sulfobetaine, and other betaine-based amphoteric surfactants; N- Amino acid type amphoteric surfactants such as lauryl glycine, N-lauryl β-alanine, N-stearyl β-alanine and the like can be mentioned.

なお、機上オイリング剤全体に占める成分(II)の重量割合は、好ましくは20重量%以下であり、より好ましくは15重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下ある。該割合が20重量%超の場合、製織不良や精練不良の原因となる可能性がある。   The weight ratio of component (II) in the entire on-board oiling agent is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, and further preferably 10% by weight or less. When the ratio is more than 20% by weight, there is a possibility of causing poor weaving or poor scouring.

機上オイリング剤の製造方法としては、特に限定はなく、公知の手法を採用できる。例えば、構成する前記の各成分を任意の順番で添加混合することによって製造される。   There is no limitation in particular as a manufacturing method of an on-board oiling agent, A well-known method is employable. For example, it manufactures by adding and mixing each said component to comprise in arbitrary orders.

[オイリング糸及びその製造方法]
本発明のオイリング糸は、糊付糸に対して、上記の機上オイリング剤を付与してなるものである。その際、粘着による落糊の発生や開口不良の問題を考慮すると、アフターオイリングがなされていない糊付糸又は特定の付着量以下でアフターオイリングがなされた糊付糸を用いることが好ましい。具体的には、オイリング糸に対するアフターオイルの付着量は、好ましくは1重量%以下、より好ましくは0.8重量%以下、さらに好ましくは0.5重量%以下、特に好ましくは0.3重量%以下、最も好ましくは0重量%である。
[Oiling thread and method for producing the same]
The oiling yarn of the present invention is obtained by applying the above-mentioned on-machine oiling agent to the glued yarn. At this time, in consideration of generation of fallen glue due to adhesion and problems of poor opening, it is preferable to use a glued yarn that has not been subjected to after oiling or a glued yarn that has been subjected to after oiling with a specific adhesion amount or less. Specifically, the amount of after oil attached to the oiling yarn is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.8% by weight or less, still more preferably 0.5% by weight or less, and particularly preferably 0.3% by weight. Hereinafter, it is most preferably 0% by weight.

オイリング糸の製造方法は、糊付糸に対して、織機上で上記の機上オイリング剤を付与する工程(1)を含むものである。本発明のオイリング糸を用いることにより、糊付けした経糸どうしの粘着を抑制し、粘着による筬や綜絖での落糊の発生や開口不良の問題を抑制できる。図1を用いて、オイリング糸及び機上オイリング剤を付与する工程(1)を説明する。
糊付け後、一旦ビームに巻取られた経糸は、製織の際に、織機ビーム1から解舒された後に開口され、一本ずつ綜絖5と筬6に引き通す経通し(ドローイング)を行った後、製織機にかけられる。本発明のオイリング糸は、織機ビーム1から解舒されてから綜絖5に至るまでの間の経糸4に対して、上記の機上オイリング剤を付与してなるものをいう。上記工程としては、織機ビーム1から解舒されてから綜絖5に至るまでの間の経糸4に対して、機上オイリング剤を付与する工程をいう。
The manufacturing method of an oiling thread | yarn includes the process (1) which provides said on-machine oiling agent on a loom with respect to a glued thread | yarn. By using the oiling yarn of the present invention, it is possible to suppress adhesion between glued warp yarns, and to prevent generation of falling glue on wrinkles and wrinkles due to adhesion and problems of opening failure. The step (1) of applying the oiling yarn and the on-machine oiling agent will be described with reference to FIG.
After the pasting, the warp once wound on the beam is opened after being unwound from the loom beam 1 during weaving, and after passing through the reeds 5 and 6 one by one (drawing) , Applied to the weaving machine. The oiling yarn of the present invention refers to a yarn obtained by applying the above-described on-machine oiling agent to the warp yarn 4 from the time when it is unwound from the loom beam 1 to the point 5. The above process refers to a process of applying an on-machine oiling agent to the warp yarn 4 from the time when it is unwound from the loom beam 1 until it reaches the reed 5.

機上オイリング剤を付与する方法としては、特に限定されるものではないが、ローラータッチ給油、ノズル給油、スプレー給油等が挙げられる。これらの中でもローラータッチ給油が好ましい。また、機上オイリング剤は、他の溶媒で希釈せずに、ストレートで給油することが好ましい。   The method of applying the on-machine oiling agent is not particularly limited, and examples thereof include roller touch lubrication, nozzle lubrication, and spray lubrication. Among these, roller touch lubrication is preferable. In addition, it is preferable that the on-board oiling agent is supplied straight without being diluted with another solvent.

オイリング糸における機上オイリング剤の付着量については、糸条の種類や太さ等によって相違するので特に限定はないが、好ましくは0.1〜10重量%、より好ましくは0.1〜9重量%、さらに好ましくは0.2〜8重量%である。該付着量が0.1重量%未満の場合、オイリング剤による効果が十分に得られない。また、良好な平滑性を得ることができず、製織効率が低下する可能性がある。一方、付着量が、10重量%超の場合、精練不良の原因となる可能性がある。なお、機上オイリング剤の付着量の測定条件等は後述する。   The amount of on-machine oiling agent attached to the oiling yarn is not particularly limited because it differs depending on the type and thickness of the yarn, but is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 9% by weight. %, More preferably 0.2 to 8% by weight. When the adhesion amount is less than 0.1% by weight, the effect of the oiling agent cannot be obtained sufficiently. Moreover, good smoothness cannot be obtained and weaving efficiency may be reduced. On the other hand, when the adhesion amount is more than 10% by weight, there is a possibility of causing poor scouring. The conditions for measuring the amount of on-board oiling agent attached will be described later.

本発明で用いられる糊付糸は、糸条に繊維用経糸糊剤(以下単に糊剤ということがある)をサイジングしてなるものである。
糸条は、マルチフィラメント糸、紡績糸(スパン糸)のいずれでもよいが、マルチフィラメント糸の場合に本願効果をより発揮させることができる。糸条を構成する糸種には特に限定はなく、綿;レーヨン;アセテート;麻;羊毛;アクリル;ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート及びポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート等のポリエステル繊維;ポリ−ε−カプラミド及びポリヘキサメチレンジアミンアジパミド等の脂肪族ポリアミド繊維(ナイロン繊維);ポリメタフェニレンイソフタラミド及びコポリパラフェニレン−3,4−オキシジフェニレンテレフタラミド等の芳香族ポリアミド繊維(アラミド繊維)等が挙げられる。特に糸条を構成する糸種が芳香族骨格を有するポリエステルから構成されるマルチフィラメント糸であると、糊剤との接着性及び抱合性が良いために好ましい。芳香族骨格を有するポリエステルから構成されるマルチフィラメント糸とは、実質的にポリエチレンテレフタレートからなるものが好適であるが、他の芳香族骨格を有するポリエステルや芳香族骨格を有するポリアミドに対しても良好な接着性及び抱合性を示す。糸条は、単独の糸種から構成されていてもよく、複数の糸種から構成された混繊糸、混紡糸やマルチフィラメント糸であってもよい。
The glued yarn used in the present invention is obtained by sizing a warp glue for fibers (hereinafter sometimes simply referred to as glue) on a yarn.
The yarn may be either a multifilament yarn or a spun yarn (spun yarn), but in the case of a multifilament yarn, the effect of the present application can be more exerted. There are no particular limitations on the type of yarn constituting the yarn, cotton; rayon; acetate; hemp; wool; acrylic; polyethylene; terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, and polyethylene-2,6 -Polyester fibers such as naphthalene dicarboxylate; Aliphatic polyamide fibers (nylon fibers) such as poly-ε-capramide and polyhexamethylenediamine adipamide; Polymetaphenylene isophthalamide and copolyparaphenylene-3,4-oxy Aromatic polyamide fibers (aramid fibers) such as diphenylene terephthalamide. In particular, it is preferable that the yarn type constituting the yarn is a multifilament yarn composed of polyester having an aromatic skeleton because of good adhesiveness and conjugation with the paste. Multifilament yarns composed of polyester having an aromatic skeleton are preferably substantially made of polyethylene terephthalate, but are also good for polyesters having other aromatic skeletons and polyamides having aromatic skeletons. Good adhesion and conjugation. The yarn may be composed of a single yarn type, or may be a blended yarn, a blended yarn or a multifilament yarn composed of a plurality of yarn types.

糊付糸が細い糸である場合に、本発明の効果をより発揮させることができる。詳細には、マルチフィラメント糸では、好ましくは56デシテックス以下、さらに好ましくは6〜44デシテックス、特に好ましくは8〜33デシテックスである。本発明の糊剤に好適なマルチフィラメント糸のフィラメント数は、3〜36本である。紡績糸(スパン糸)では、好ましくは20〜100番手、さらに好ましくは30〜90番手、特に好ましくは40〜80番手である。   When the glued yarn is a thin yarn, the effect of the present invention can be exhibited more. In detail, in multifilament yarn, it is preferably 56 dtex or less, more preferably 6 to 44 dtex, and particularly preferably 8 to 33 dtex. The number of filaments of the multifilament yarn suitable for the paste of the present invention is 3 to 36. The spun yarn (spun yarn) is preferably 20 to 100, more preferably 30 to 90, and particularly preferably 40 to 80.

繊維用経糸糊剤をマルチフィラメント糸にサイジングしてなる糊付糸は、糊剤がマルチフィラメント糸内部に浸透するため、上記式(1)で定義される空間率が従来の糊付糸と比べ小さくなる。この空間率が下記にある所定値以下となる糊付糸の場合に、本発明の効果をより一層発揮させることができる。   Glued yarn obtained by sizing warp glue for fibers into multifilament yarn penetrates into the inside of multifilament yarn, so the space ratio defined by the above formula (1) is higher than that of conventional glued yarn. Get smaller. The effect of the present invention can be further exerted in the case of a glued yarn having a space ratio of not more than a predetermined value below.

マルチフィラメント糸のフィラメント数が3〜7本の場合、空間率は、好ましくは3%以下であり、より好ましくは1%以下、さらに好ましくは0.5%以下である。マルチフィラメント糸のフィラメント数が8〜36本の場合、空間率は8%以下であり、好ましくは5%以下、さらに好ましくは3%以下である。空間率が3%以上超(フィラメント数3〜7本)、又は8%超(フィラメント数8〜36本)の糊付糸の場合、糊剤がマルチフィラメント糸内部に浸透せず、マルチフィラメント糸表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。   When the number of filaments of the multifilament yarn is 3 to 7, the space ratio is preferably 3% or less, more preferably 1% or less, and further preferably 0.5% or less. When the number of filaments of the multifilament yarn is 8 to 36, the space ratio is 8% or less, preferably 5% or less, more preferably 3% or less. In the case of glued yarn with a space ratio of more than 3% (3 to 7 filaments) or more than 8% (8 to 36 filaments), the paste does not penetrate into the multifilament yarn, and the multifilament yarn There is a tendency to adhere to the surface, which may cause adhesion problems such as poor opening on the weaving machine.

なお、上記式(1)で定義される空間率は、電子顕微鏡写真で撮影された糊付糸断面における糊付糸内部の空間面積N1、モノフィラメントの断面積N2、フィラメント数N3により算出される。糊付糸断面とは、マルチフィラメント糸の伸長方向に対して、垂直に裁断した際の断面を示す。糊付糸内部とは、該断面の糊付糸内部全体を示す。空間面積とは、糊付糸内部のモノフィラメント間にできる隙間であって、糊剤成分が存在しない空間の総面積を示す。
なお、図2に、糊付糸の断面における糊付糸内部の空間面積N1、モノフィラメントの断面積N2、フィラメント数N3(この場合7本)を示した糊付糸の概念図を示す。図2の左が空間率10%の糊付糸断面の概念図であり、図2の右が空間率0%の糊付糸断面の概念図である。
The space ratio defined by the above formula (1) is calculated from the space area N1 inside the glued yarn, the cross-sectional area N2 of the monofilament, and the number of filaments N3 in the glued yarn cross section taken by the electron micrograph. The glued yarn cross section indicates a cross section when cut perpendicular to the extending direction of the multifilament yarn. The inside of the glued yarn refers to the entire inside of the glued yarn having the cross section. The space area is a gap formed between the monofilaments inside the glued yarn, and indicates the total area of the space where the glue component does not exist.
FIG. 2 is a conceptual diagram of the glued yarn showing the space area N1 inside the glued yarn in the section of the glued yarn, the cross-sectional area N2 of the monofilament, and the number of filaments N3 (in this case, seven). The left side of FIG. 2 is a conceptual diagram of a glued yarn cross section with a space rate of 10%, and the right side of FIG. 2 is a conceptual diagram of a glued yarn cross section with a space rate of 0%.

サイジング方法については、特に限定はないが、例えば、ビームトゥービーム方式等を挙げることができる。ビームトゥービーム方式は、まず、クリールより糸条を引き出した整経ビームと、糊剤を入れた糊付ボックスとを準備する。次いで、糸条を整経ビームから引っ張り出し、糊付ボックス内を通過させて、糸条に糊剤を付着(糊付)させ、その後、ノンタッチホットエアー乾燥及びタッチシリンダー乾燥を施して得られた糊付糸を糊付ビームに巻く方式である(糊付け速度:50〜300m/min、ノンタッチホットエアー乾燥温度:80〜150℃、タッチシリンダー乾燥温度:50〜130℃)。   The sizing method is not particularly limited, and examples thereof include a beam-to-beam method. In the beam-to-beam method, first, a warp beam obtained by drawing a yarn from a creel and a glued box containing a paste are prepared. Next, the yarn was pulled out from the warp beam, passed through the glue box, and the glue was attached to the yarn (glued), and then subjected to non-touch hot air drying and touch cylinder drying. This is a method in which a glued yarn is wound around a glued beam (gluing speed: 50 to 300 m / min, non-touch hot air drying temperature: 80 to 150 ° C., touch cylinder drying temperature: 50 to 130 ° C.).

糊付糸における糊剤の付着量については、糸条の種類や太さ等によって相違するので特に限定はないが、一般的には、好ましくは2〜18重量%、さらに好ましくは3〜15重量%、特に好ましくは4〜13重量%である。糊剤の付着量の測定条件等は後述する。
糸条がポリエステルフィラメント糸の場合、糊付糸における糊剤の付着量は、好ましくは2〜13重量%、さらに好ましくは4〜11重量%、特に好ましくは5〜10重量%である。付着量が2重量%未満では、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。一方、付着量が13重量%超では、付着量が多すぎて製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
There is no particular limitation on the adhesion amount of the sizing agent in the glued yarn because it differs depending on the type and thickness of the yarn, but in general, it is preferably 2 to 18% by weight, more preferably 3 to 15% by weight. %, Particularly preferably 4 to 13% by weight. The conditions for measuring the amount of adhesive paste will be described later.
When the yarn is a polyester filament yarn, the adhesion amount of the glue in the glued yarn is preferably 2 to 13% by weight, more preferably 4 to 11% by weight, and particularly preferably 5 to 10% by weight. If the adhesion amount is less than 2% by weight, the adhesion and conjugation tend to be inferior. On the other hand, if the amount of adhesion exceeds 13% by weight, the amount of adhesion is too large, which may cause adhesion problems such as defective opening on the weaving machine.

繊維用経糸糊剤は、特定の共重合体の中和物(以下では、糊成分Aということもある。)とワックスとを含むものが好ましい。このような繊維用経糸糊剤を用いた場合、糸条内部に糊剤成分を浸透させることができ、糸条表面における糊剤の異常付着部分を抑制することができる。また、糊剤の可塑化も抑制することができる。そのため、糸条に優れた耐粘着性を付与でき、また落糊の発生を抑制することができるものと考えられる。さらに糊剤が糸条内部に浸透するので、集束性が向上し、接着性が向上するものと考えられる。   The warp paste for fibers preferably contains a neutralized product of a specific copolymer (hereinafter sometimes referred to as paste component A) and wax. When such a warp sizing agent for fibers is used, the sizing agent component can be infiltrated into the inside of the yarn, and the abnormal adhesion portion of the sizing agent on the surface of the yarn can be suppressed. Moreover, plasticization of the paste can also be suppressed. Therefore, it is considered that excellent anti-adhesion property can be imparted to the yarn and the occurrence of falling glue can be suppressed. Further, since the paste penetrates into the inside of the yarn, it is considered that the convergence is improved and the adhesiveness is improved.

なお、糊成分Aと水とを含む液を、以下では糊成分液ということとする。糊成分液は一般には粘度が高い。pHメーターを用いて、糊成分液のpHをそのまま測定する場合、測定後のpHメーター洗浄等に支障があることがあるので、糊成分液に含まれる固形分の重量濃度を1%に調整した水溶液のpHを20℃で測定した値を、糊成分液のpHと定義することにする。同様に、糊剤のpHは、糊剤に含まれる固形分の重量濃度を1%に調整した水溶液のpHを20℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を1%に調整する方法については、特に限定はないが、糊成分液や糊剤に対して、蒸留水やイオン交換水を添加したりする方法や、加熱及び/又は乾燥を行って、水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いたりする方法等が挙げられる。
ここで、固形分とは、糊成分液や糊剤から水や親水性溶剤等の揮発性成分を除いた不揮発性の成分を意味することとする。固形分の重量は、実施例に示すとおり、糊成分液や糊剤を加熱及び/又は乾燥した後に残る成分の重量である。以下の説明において、糊成分の重量は、糊成分の製造後に得られる反応混合物の固形分の重量を意味する。
Hereinafter, the liquid containing the paste component A and water is referred to as a paste component liquid. The paste component liquid generally has a high viscosity. When measuring the pH of the paste component liquid as it is using a pH meter, the pH concentration after the measurement may be hindered, so the weight concentration of solids contained in the paste component liquid was adjusted to 1%. A value obtained by measuring the pH of the aqueous solution at 20 ° C. is defined as the pH of the paste component liquid. Similarly, the pH of the paste means a value obtained by measuring the pH of an aqueous solution in which the weight concentration of solids contained in the paste is adjusted to 1% at 20 ° C. The method for adjusting the weight concentration to 1% is not particularly limited, but a method of adding distilled water or ion-exchanged water to the paste component liquid or paste, heating and / or drying is performed. And a method of removing volatile components such as water and a hydrophilic solvent.
Here, solid content means the non-volatile component remove | excluding volatile components, such as water and a hydrophilic solvent, from paste component liquid or paste. As shown in the examples, the weight of the solid content is the weight of the component remaining after heating and / or drying the paste component liquid and the paste. In the following description, the weight of the paste component means the weight of the solid content of the reaction mixture obtained after the manufacture of the paste component.

糊成分液や糊剤の粘度についても、上記で詳しく説明したpHと同様に、糊成分液や糊剤に含まれる固形分の重量濃度を20%に調整した水溶液の粘度を20℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を20%に調整する方法も上記と同様である。
糊剤の表面張力についても、上記と同様に、糊剤に含まれる固形分の重量濃度を12%に調整した水溶液の表面張力を20℃で測定した値を意味することにする。重量濃度を12%に調整する方法も上記と同様である。
As for the viscosity of the paste component liquid and the paste, the viscosity of an aqueous solution in which the weight concentration of the solids contained in the paste component liquid and the paste was adjusted to 20% was measured at 20 ° C., similarly to the pH described in detail above. Let's mean value. The method for adjusting the weight concentration to 20% is the same as described above.
Similarly to the above, the surface tension of the sizing agent means a value obtained by measuring the surface tension of an aqueous solution in which the weight concentration of the solid content contained in the sizing agent is adjusted to 12% at 20 ° C. The method for adjusting the weight concentration to 12% is the same as described above.

(糊成分A)
糊成分Aは、特定の共重合体の中和物からなる。共重合体は、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を含有し、必要に応じてその他の単量体を含有することがある重合性成分(以下では、この重合性成分を重合性成分aということがある。)を溶液重合により共重合させる共重合工程によって製造される。さらに、共重合工程で得られた共重合体を中和する中和工程を経て、糊成分Aを製造できる。通常、中和工程では、水の存在下、アルカリ性物質を添加して共重合体をその中和物に変換するので、得られた糊成分Aは水と共存している。
(Glue component A)
The paste component A consists of a neutralized product of a specific copolymer. The copolymer contains a polymerizable component containing (meth) acrylic acid, a (meth) acrylic acid ester monomer, and a styrene monomer, and may contain other monomers as necessary. Is produced by a copolymerization step in which a polymerizable component (hereinafter, this polymerizable component is sometimes referred to as a polymerizable component a) is copolymerized by solution polymerization. Furthermore, paste component A can be manufactured through the neutralization process which neutralizes the copolymer obtained at the copolymerization process. Usually, in the neutralization step, an alkaline substance is added in the presence of water to convert the copolymer into a neutralized product thereof, so that the obtained paste component A coexists with water.

重合性成分aは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を含有し、その他の単量体を含有していてもよい。本願において、(メタ)アクリルとは、アクリル及び/又はメタクリルを意味するものとする。したがって、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及び/又はメタクリル酸を意味し、(メタ)アクリル酸エステル系単量体とは、アクリル酸エステル系単量体及び/又はメタクリル酸エステル系単量体を意味する。   The polymerizable component a contains a polymerizable component containing (meth) acrylic acid, a (meth) acrylic ester monomer and a styrene monomer, and may contain other monomers. . In the present application, (meth) acryl means acryl and / or methacryl. Therefore, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid, and (meth) acrylic acid ester monomer means an acrylic acid ester monomer and / or methacrylic acid ester single monomer. Means the body.

(メタ)アクリル酸中に占めるメタクリル酸の重量割合は、好ましくは20〜100重量%、さらに好ましくは50〜95重量%、特に好ましくは60〜90重量%である。メタクリル酸の重量割合が少なすぎる場合、重合性成分a中に含まれることがある他の疎水性モノマーとの相溶性が低下し、均一な重合物を得ることが難しくなる。   The weight ratio of methacrylic acid in (meth) acrylic acid is preferably 20 to 100% by weight, more preferably 50 to 95% by weight, and particularly preferably 60 to 90% by weight. When the weight ratio of methacrylic acid is too small, compatibility with other hydrophobic monomers that may be contained in the polymerizable component a is lowered, and it becomes difficult to obtain a uniform polymer.

本発明でいう(メタ)アクリル酸エステル系単量体とは、(メタ)アクリル酸におけるカルボキシル基の水素原子が炭化水素基に置換された構造を有するものである。
該炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基であってもよいが、共重合のしやすさの点から、脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよいが、共重合のしやすさの点から、飽和脂肪族炭化水素基であるアルキル基が好ましい。つまり、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体が好ましい。アルキル基の炭素数は、共重合のしやすさの点から、好ましくは1〜30、さらに好ましくは1〜26、特に好ましくは1〜22である。
The (meth) acrylic acid ester monomer in the present invention has a structure in which a hydrogen atom of a carboxyl group in (meth) acrylic acid is substituted with a hydrocarbon group.
The hydrocarbon group may be an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or an alicyclic hydrocarbon group, but an aliphatic hydrocarbon group is preferred from the viewpoint of ease of copolymerization. The aliphatic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, but an alkyl group which is a saturated aliphatic hydrocarbon group is preferable from the viewpoint of ease of copolymerization. That is, a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is preferred. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 26, and particularly preferably 1 to 22 from the viewpoint of ease of copolymerization.

(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸sec−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノナデシル、アクリル酸アラキジル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸リグノセレニル、アクリル酸セロチニル、アクリル酸メリシニル、アクリル酸パルミトレイニル、アクリル酸オレイル、アクリル酸リノリル、アクリル酸リノレニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エステル系単量体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ノナデシル、メタクリル酸アラキジル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸リグノセレニル、メタクリル酸セロチニル、メタクリル酸メリシニル、メタクリル酸パルミトレイニル、メタクリル酸オレイル、メタクリル酸リノリル、メタクリル酸リノレニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル系単量体が挙げられる。   Examples of (meth) acrylate monomers include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, and nonyl acrylate. Decyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, tridecyl acrylate, tetradecyl acrylate, pentadecyl acrylate, hexadecyl acrylate, heptadecyl acrylate , Octadecyl acrylate, nonadecyl acrylate, arachidyl acrylate, behenyl acrylate, lignoselenyl acrylate, cerothinyl acrylate, merlicinyl acrylate, palmitoly acrylate Acrylate, oleyl acrylate, linoleyl acrylate, linolenyl acrylate, phenyl acrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, etc .; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate , Pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate , Tridecyl methacrylate, tetradecyl methacrylate, pentadecyl methacrylate, hexadecyl methacrylate, heptadecyl methacrylate, octadecyl methacrylate Nonadecyl methacrylate, arachidyl methacrylate, behenyl methacrylate, lignoselenyl methacrylate, serotinyl methacrylate, melicinyl methacrylate, palmitoleyl methacrylate, oleyl methacrylate, linoleyl methacrylate, linolenyl methacrylate, phenyl methacrylate, isobornyl methacrylate, And methacrylic acid ester monomers such as cyclohexyl methacrylate.

スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、n−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン等が挙げられる。これらのスチレン系単量体は、1種又は2種以上を併用してもよい。これらのうちでも、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレンは、接着性が高いため好ましい。   Examples of the styrenic monomer include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, p-ethyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, pn-butyl styrene, p-tert-butyl styrene, pn- Hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, α-methyl styrene, dimethyl styrene, n-methoxy styrene, p-phenyl styrene, p -Chlorstyrene, 3, 4- dichlorostyrene, etc. are mentioned. These styrenic monomers may be used alone or in combination of two or more. Among these, styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, p-ethyl styrene, and 2,4-dimethyl styrene are preferable because of high adhesiveness.

重合性成分aは、その他の単量体を含んでもよい。その他の単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル系単量体;アクリルアマイド、メタクリルアマイド、ダイアセトンアクリルアマイド、アクリルアマイド−t−ブチルスルホン酸等のアクリルアマイド系単量体;アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、アクリル酸2−ヒドロキシブチル、アクリル酸3−ヒドロキシブチル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、アクリル酸2−ヒドロキシペンチル、アクリル酸3−ヒドロキシペンチル、アクリル酸4−ヒドロキシペンチル、アクリル酸5−ヒドロキシペンチル、アクリル酸2,3−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸2,3−ジヒドロキシブチル、アクリル酸2,4−ジヒドロキシブチル、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール、アクリル酸ポリブチレングリコール等のアクリル酸ヒドロキシアルキル系単量体;メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸3−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2−ヒドロキシブチル、メタクリル酸3−ヒドロキシブチル、メタクリル酸4−ヒドロキシブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸3−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸4−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸5−ヒドロキシペンチル、メタクリル酸2,3−ジヒドロキシプロピル、メタクリル酸2,3−ジヒドロキシブチル、メタクリル酸2,4−ジヒドロキシブチル、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコール、メタクリル酸ポリブチレングリコール等のメタクリル酸ヒドロキシアルキル系単量体;塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体等が挙げられる。
これらのその他の単量体は、1種又は2種以上を併用してもよい。
The polymerizable component a may contain other monomers. Examples of other monomers include nitrile monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethoxyacrylonitrile, fumaronitrile; acrylic amide, methacrylamide, diacetone acrylamide, acrylamide-t. -Acrylic amide monomers such as butyl sulfonic acid; 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, acrylic acid 4-hydroxybutyl, 2-hydroxypentyl acrylate, 3-hydroxypentyl acrylate, 4-hydroxypentyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 2,3-dihydroxypropylene acrylate Acrylate, 2,3-dihydroxybutyl acrylate, 2,4-dihydroxybutyl acrylate, polyethylene glycol acrylate, polypropylene glycol acrylate, polybutylene glycol acrylate, etc .; Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxypentyl methacrylate, 3-hydroxy methacrylate Pentyl, 4-hydroxypentyl methacrylate, 5-hydroxypentyl methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2,3-dihydroxybutyl methacrylate, methacrylate Hydroxyalkyl methacrylate monomers such as 2,4-dihydroxybutyl acid, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol methacrylate and polybutylene glycol methacrylate; vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride Monomers; vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, etc.
These other monomers may be used alone or in combination of two or more.

重合性成分aにおいて、必須成分である(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、スチレン系単量体を含有する重合性成分や、必要に応じて含まれるその他の単量体の重量割合については、特に限定はないが、本発明の効果をより発揮させる点から、以下の割合が好ましい。   In the polymerizable component a, an essential component (meth) acrylic acid, a (meth) acrylic acid ester monomer, a polymerizable component containing a styrene monomer, and other single amounts included as necessary Although there is no limitation in particular about the weight ratio of a body, the following ratios are preferable from the point which exhibits the effect of this invention more.

重合性成分aに占める(メタ)アクリル酸の重量割合は、好ましくは1〜30重量%、さらに好ましくは5〜25重量%、特に好ましくは10〜20重量%である。(メタ)アクリル酸が1重量%未満であると、糊付の際に異常付着を起こす可能性がある。一方、(メタ)アクリル酸が30重量%超であると、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。   The weight ratio of (meth) acrylic acid in the polymerizable component a is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight, and particularly preferably 10 to 20% by weight. If (meth) acrylic acid is less than 1% by weight, abnormal adhesion may occur during pasting. On the other hand, when (meth) acrylic acid is more than 30% by weight, the glue does not penetrate into the inside of the yarn and tends to adhere to the surface of the yarn at the time of gluing. May cause sticking problems.

重合性成分aに占める(メタ)アクリル酸エステル系単量体の重量割合は、好ましくは40〜95重量%、更に好ましくは45〜90重量%、特に好ましくは50〜85重量%である。(メタ)アクリル酸エステル系単量体が40重量%未満であると、接着性が劣る傾向が見られる。一方、(メタ)アクリル酸エステル系単量体が95重量%超であると、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。   The weight ratio of the (meth) acrylic acid ester monomer in the polymerizable component a is preferably 40 to 95% by weight, more preferably 45 to 90% by weight, and particularly preferably 50 to 85% by weight. When the (meth) acrylic acid ester monomer is less than 40% by weight, the adhesiveness tends to be inferior. On the other hand, if the (meth) acrylic acid ester monomer is more than 95% by weight, there is a possibility of causing adhesion problems such as defective opening on the loom.

重合性成分aに占めるスチレン系単量体の重量割合は、好ましくは1〜30重量%、さらに好ましくは1.5〜20重量%、特に好ましくは2〜10重量%である。スチレン系単量体が1重量%未満であると、芳香族骨格を有するポリエステルに対する糊成分Aの接着性が乏しく、経糸切れの発生の原因となることがある。一方、スチレン系単量体が30重量%超であると、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。   The weight ratio of the styrene monomer in the polymerizable component a is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 1.5 to 20% by weight, and particularly preferably 2 to 10% by weight. When the styrene monomer is less than 1% by weight, the adhesiveness of the glue component A to the polyester having an aromatic skeleton is poor, which may cause warp breakage. On the other hand, when the styrene monomer is more than 30% by weight, the adhesiveness and conjugation tend to be inferior.

重合性成分aがその他の単量体を含む場合、その重量割合は、100重量%から、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル系単量体及びスチレン系単量体の重量割合の和を差し引いた残りである。
本発明の効果をより発揮させる点から、重合性成分aに占める(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステル系単量体とスチレン系単量体の合計の重量割合は、95重量%以上が好ましく、96重量%以上がより好ましく、98重量%以上がさらに好ましく、100重量%特に好ましい。
When the polymerizable component a contains other monomer, the weight ratio is from 100% by weight to the weight ratio of (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester monomer and styrene monomer. The remainder after subtracting the sum.
From the standpoint of further exerting the effects of the present invention, the total weight ratio of (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester monomer and styrene monomer in the polymerizable component a is 95% by weight or more. Is preferable, 96% by weight or more is more preferable, 98% by weight or more is further preferable, and 100% by weight is particularly preferable.

また、重合性成分aは、その他単量体として、アクリルアマイド、メタクリルアマイド、ダイアセトンアクリルアマイド、アクリルアマイド−t−ブチルスルホン酸等のアクリルアマイド系単量体を含有しないか、その重量割合を出来る限り小さくしたほうが好ましい。具体的には、重合性成分aに占めるアクリルアマイド系単量体の重量割合は、3重量%未満が好ましく、2重量%未満がより好ましく、1重量%未満がさらに好ましく、0重量%が特に好ましい。アクリルアマイド系単量体の重量割合が3重量%以上の場合、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。   In addition, the polymerizable component a does not contain an acrylamide monomer such as acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, acrylamide-t-butylsulfonic acid, or the weight ratio thereof as other monomers. It is preferable to make it as small as possible. Specifically, the weight ratio of the acrylamide monomer in the polymerizable component a is preferably less than 3% by weight, more preferably less than 2% by weight, further preferably less than 1% by weight, particularly preferably 0% by weight. preferable. When the weight ratio of the acrylic amide monomer is 3% by weight or more, the glue does not penetrate into the inside of the yarn and tends to adhere to the surface of the yarn, which may cause adhesion problems such as defective opening on the weaving machine. There is sex.

共重合工程は、重合性成分aを溶液重合により共重合させる工程である。このように、溶液重合により重合性成分aを共重合させ、後述する中和工程を経て得られた共重合体の中和物を含む糊剤であれば、製織時の経糸切れを抑制する程の接着性、耐粘着性が優れる。
共重合工程では、重合性成分a及び水以外にも、溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を用いるが、重合方法は既知なものであれば、特に限定していない。すなわち、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の方法で一つあるいは二つ以上の方法を用いることが可能である。好ましくは溶液重合で行うのがよい。
The copolymerization step is a step of copolymerizing the polymerizable component a by solution polymerization. Thus, if it is a paste which copolymerizes the polymerizable component a by solution polymerization and contains the neutralized product of the copolymer obtained through the neutralization process mentioned later, the warp breakage at the time of weaving is suppressed. Excellent adhesion and tack resistance.
In the copolymerization step, a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent and the like are used in addition to the polymerizable component a and water, but the polymerization method is not particularly limited as long as it is known. That is, one or two or more methods can be used by methods such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization. The solution polymerization is preferably performed.

重合に使用する溶剤は、重合性成分aの相溶性を向上させ、得られる共重合体の分子量を抑制する目的で使用される。溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類等を挙げることができる。溶剤の重量割合については、特に限定はないが、好ましくは重合性成分aに対して2〜50重量%、さらに好ましくは6〜40重量%、特に好ましくは8〜35重量%である。溶剤の重量割合が2重量%未満であると、共重合時の溶解安定性が悪くなる傾向が見られ、さらに、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、溶剤の重量割合が50重量%超であると、共重合体の分子量が低下し、糊剤の接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。   The solvent used for the polymerization is used for the purpose of improving the compatibility of the polymerizable component a and suppressing the molecular weight of the resulting copolymer. Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, butanol, pentanol, ethylene glycol, and glycerin. Although there is no limitation in particular about the weight ratio of a solvent, Preferably it is 2 to 50 weight% with respect to the polymeric component a, More preferably, it is 6 to 40 weight%, Most preferably, it is 8 to 35 weight%. If the weight ratio of the solvent is less than 2% by weight, the solution stability during copolymerization tends to deteriorate, and further, the molecular weight of the copolymer increases, resulting in the production of a highly viscous product and post-processing. In the scouring in the process, an inferior tendency is seen, which is not preferable. On the other hand, when the weight ratio of the solvent is more than 50% by weight, the molecular weight of the copolymer is lowered, and the adhesiveness and conjugation property of the paste are inferior.

重合開始剤としては、特に限定はしないが、水溶性重合開始剤及び油溶性開始剤等が好ましい。例えば、水溶性重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸類;t−ブチルハイドロパーオキサイド、t−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキサイド等のパーオキサイド類;2,2´−アゾビス−(2−アミジノプロパン二塩酸塩)等のアゾ化合物類等が挙げられる。油溶性開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート等のパーオキサイド類;アゾビスシクロヘキサンカルボニル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等を挙げることができる。重合開始剤の重量割合については、特に限定はないが、好ましくは重合性成分aに対して0.1〜3重量%、さらに好ましくは0.3〜2.5重量%、特に好ましくは0.5〜2重量%である。重合開始剤の重量割合が0.1重量%未満であると、共重合体の分子量が上昇することで、高粘度化物が生成し、後加工工程における精練において、劣る傾向が見られるために好ましくない。一方、重合開始剤の重量割合が3重量%超であると、共重合体の分子量が低下し、糊剤の接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。   Although it does not specifically limit as a polymerization initiator, A water-soluble polymerization initiator, an oil-soluble initiator, etc. are preferable. For example, water-soluble polymerization initiators include persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate; peroxides such as t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxymaleic acid, and succinic peroxide. Azo compounds such as 2,2′-azobis- (2-amidinopropane dihydrochloride); Examples of the oil-soluble initiator include peroxides such as benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumyl peroxyneodecanoate, cumyl peroxyoctoate; azobiscyclohexanecarbonyl, azobis Examples thereof include azo compounds such as isobutylamidine hydrochloride and azobisisobutyronitrile. The weight ratio of the polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.3 to 2.5% by weight, particularly preferably 0. 0% with respect to the polymerizable component a. 5 to 2% by weight. When the weight ratio of the polymerization initiator is less than 0.1% by weight, it is preferable because the molecular weight of the copolymer is increased, so that a highly viscous product is generated, and in the scouring in the post-processing step, an inferior tendency is seen. Absent. On the other hand, when the weight ratio of the polymerization initiator is more than 3% by weight, the molecular weight of the copolymer is lowered, and the adhesiveness and conjugation property of the paste are inferior.

連鎖移動剤は、共重合体の分子量を抑制するために用いられることがある。連鎖移動剤としては、例えば、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類;チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸2−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類等が挙げられる。連鎖移動剤の重量割合は、好ましくは重合性成分aに対して0.8重量%以下であり、さらに好ましくは0.6重量%以下、特に好ましくは0.5重量%以下である。重合開始剤の重量割合が0.8重量%超であると、共重合体の分子量が低下し、糊剤の接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。   Chain transfer agents are sometimes used to suppress the molecular weight of the copolymer. Examples of the chain transfer agent include alkyl mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, lauryl mercaptan; thioglycolic acid such as octyl thioglycolate and 2-ethylhexyl thioglycolate Examples include esters. The weight ratio of the chain transfer agent is preferably 0.8% by weight or less, more preferably 0.6% by weight or less, and particularly preferably 0.5% by weight or less with respect to the polymerizable component a. When the weight ratio of the polymerization initiator is more than 0.8% by weight, the molecular weight of the copolymer is lowered, and the adhesiveness and conjugation property of the paste are inferior.

共重合工程では、特には限定しないが、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の方法で適応した重合温度、重合時間で行うことができる。   Although it does not specifically limit in a copolymerization process, It can carry out with the superposition | polymerization temperature and superposition | polymerization time which were adapted by methods, such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and block polymerization.

共重合工程で得られた共重合体の酸価は、好ましくは90〜200、より好ましくは95〜180、さらに好ましくは100〜160である。この範囲での酸価で共重合された共重合体は、繊維間との濡れ性が上昇することで内部浸透しやすく、優れた接着性と耐粘着性とを糸条に付与でき、製織時の落糊の発生を抑制できる。なお、本発明でいう酸価とは、共重合体1グラム中に含まれている(メタ)アクリル酸由来のカルボキシル基を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数をいう。   The acid value of the copolymer obtained in the copolymerization step is preferably 90 to 200, more preferably 95 to 180, and still more preferably 100 to 160. A copolymer copolymerized with an acid value within this range can easily penetrate into the interior due to increased wettability between fibers, and can impart excellent adhesion and anti-tacking properties to the yarn. The generation of falling glue can be suppressed. In addition, the acid value as used in the field of this invention means the milligram number of potassium hydroxide required in order to neutralize the carboxyl group derived from (meth) acrylic acid contained in 1 gram of copolymers.

次に、共重合工程で得られた共重合体を中和する中和工程を説明する。中和工程では、水の存在下、共重合体を含む分散体にアルカリ性物質を添加して、共重合体をその中和物に変換する。   Next, the neutralization process which neutralizes the copolymer obtained at the copolymerization process is demonstrated. In the neutralization step, an alkaline substance is added to the dispersion containing the copolymer in the presence of water to convert the copolymer into a neutralized product.

アルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物;アンモニア;トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等の有機アミン類等が挙げられる。これらのアルカリ性物質は水に溶解させた水溶液として滴下することが好ましく、例えば、濃度10〜30重量%のアルカリ性物質の水溶液を調製し、10〜30分間かけて共重合体を含む分散体に滴下するとよい。アルカリ性物質の滴下の終点は、例えば、共重合体を含む分散体が透明感のある状態に変化することで判断できる。この場合、糊成分Aは水に溶解した状態であり、糊成分液Aは、糊成分Aが溶解した水溶液と言うことができる。   Examples of the alkaline substance include metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and barium hydroxide; ammonia; trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, tributylamine, triethanolamine, methyldiethanolamine, dimethylethanolamine, and the like. Organic amines etc. are mentioned. These alkaline substances are preferably added dropwise as an aqueous solution dissolved in water. For example, an aqueous solution of an alkaline substance having a concentration of 10 to 30% by weight is prepared and added dropwise to a dispersion containing a copolymer over 10 to 30 minutes. Good. The end point of dropping the alkaline substance can be determined, for example, by changing the dispersion containing the copolymer into a transparent state. In this case, the paste component A is in a state dissolved in water, and the paste component liquid A can be said to be an aqueous solution in which the paste component A is dissolved.

糊成分Aの中和度は、好ましくは40〜100mol%、より好ましくは50〜90mol%、特に好ましくは60〜80mol%である。糊成分Aの中和度が40mol%より低いと、糊付の際に異常付着を起こす可能性がある。ここで、中和度とは、カルボキシル基含有単量体の酸量の合計量に対して中和反応を行ったアルカリ成分のmol%のことをいう。   The neutralization degree of the paste component A is preferably 40 to 100 mol%, more preferably 50 to 90 mol%, and particularly preferably 60 to 80 mol%. If the degree of neutralization of the paste component A is lower than 40 mol%, abnormal adhesion may occur during pasting. Here, the degree of neutralization refers to mol% of the alkali component that has undergone a neutralization reaction with respect to the total acid amount of the carboxyl group-containing monomer.

糊成分液AのpHは、好ましくは7〜10、より好ましくは7.2〜9.5、さらに好ましくは7.5〜9.2、特に好ましくは7.8〜9.0である。糊成分液AのpHが7より低いと、糊付の際に異常付着を起こす可能性がある。一方、糊成分液AのpHが10よりと高いと、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。   The pH of the paste component liquid A is preferably 7 to 10, more preferably 7.2 to 9.5, still more preferably 7.5 to 9.2, and particularly preferably 7.8 to 9.0. If the pH of the paste component liquid A is lower than 7, there is a possibility that abnormal adhesion may occur during pasting. On the other hand, when the pH of the glue component liquid A is higher than 10, the glue does not penetrate into the inside of the yarn during gluing, and tends to adhere to the surface of the yarn. May cause problems.

糊成分液Aの粘度は、好ましくは60〜1000mPa・s、さらに好ましくは80〜800mPa・s、特に好ましくは100〜600mPa・sである。糊成分液Aの粘度が60mPa・sより低いと、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。一方、該粘度が1000mPa・sより大きいと、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。   The viscosity of the paste component liquid A is preferably 60 to 1000 mPa · s, more preferably 80 to 800 mPa · s, and particularly preferably 100 to 600 mPa · s. When the viscosity of the paste component liquid A is lower than 60 mPa · s, the adhesiveness and conjugation tend to be inferior. On the other hand, when the viscosity is larger than 1000 mPa · s, the glue does not penetrate into the inside of the yarn during gluing and tends to adhere to the surface of the yarn, causing adhesion problems such as defective opening on the weaving machine. there is a possibility.

共重合体又はその中和物は、分子量の異なる同族体の集合体であり、その分子量は平均量として求められる。この平均分子量の定義は、数種類あり、例えば、数平均分子量、重量平均分子量、粘度平均分子量等が一般に使用されている。なお、本発明では、重量平均分子量を用いることとする。重量平均分子量は、開始剤の比率、連鎖移動剤の有無、溶剤等公知の手法で調整できる。重合性成分aを共重合して得られる共重合体又はその中和物の重量平均分子量は、好ましくは80000〜200000、さらに好ましくは90000〜190000、特に好ましくは100000〜180000である。該重量平均分子量が200000超の場合、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。一方、該重量平均分子量が80000未満の場合、接着性及び抱合性が劣ることがある。   A copolymer or a neutralized product thereof is an aggregate of homologues having different molecular weights, and the molecular weight is obtained as an average amount. There are several types of definitions of the average molecular weight. For example, number average molecular weight, weight average molecular weight, viscosity average molecular weight and the like are generally used. In the present invention, the weight average molecular weight is used. The weight average molecular weight can be adjusted by a known method such as the ratio of the initiator, the presence or absence of a chain transfer agent, and a solvent. The weight average molecular weight of the copolymer obtained by copolymerizing the polymerizable component a or a neutralized product thereof is preferably 80,000 to 200,000, more preferably 90,000 to 190,000, and particularly preferably 100,000 to 180,000. When the weight average molecular weight is more than 200,000, the glue does not penetrate into the inside of the yarn and tends to adhere to the surface of the yarn when gluing, which may cause adhesion problems such as defective opening on the weaving machine. There is. On the other hand, when the weight average molecular weight is less than 80000, the adhesion and conjugation properties may be inferior.

共重合体を示差走査熱量計(DSC)で測定したときのガラス転移点は、30〜90℃が好ましく、40〜80℃がより好ましく、50〜70℃がさらに好ましい。ガラス転移点が30℃未満であると、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。90℃超であると接着性が劣る傾向が見られる。
なお、本発明でいうガラス転移点とは、JIS−K7121に準拠し、後述するDSC測定により得られるDSC曲線の階段状変化を示す部分において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、階段状変化部分の曲線とが交わる点(単位:℃)として定義される。
30-90 degreeC is preferable, as for a glass transition point when a copolymer is measured with a differential scanning calorimeter (DSC), 40-80 degreeC is more preferable, and 50-70 degreeC is further more preferable. If the glass transition point is less than 30 ° C., adhesion problems such as defective opening may occur on the loom. If it exceeds 90 ° C., the adhesiveness tends to be inferior.
In addition, the glass transition point as used in the field of this invention is based on JIS-K7121, and in the part which shows the step-like change of the DSC curve obtained by the DSC measurement mentioned later, from the extended straight line of each base line to the vertical axis direction etc. It is defined as the point (unit: ° C) where the straight line at the distance and the curve of the step-like change part intersect.

繊維用経糸糊剤に含まれる固形分に占める糊成分Aの重量割合については、好ましくは65〜98重量%、より好ましくは70〜98重量%、さらに好ましくは75〜95重量%、特に好ましくは80〜90重量%である。該固形分の65重量%未満であると、接着性が乏しく、経糸切れの発生の原因となる可能性がある。   The weight ratio of the paste component A to the solid content contained in the warp paste for fibers is preferably 65 to 98% by weight, more preferably 70 to 98% by weight, still more preferably 75 to 95% by weight, particularly preferably. 80 to 90% by weight. If it is less than 65% by weight of the solid content, the adhesiveness is poor, which may cause warp breakage.

繊維用経糸糊剤は、ワックスを含有することが好ましい。ワックスを含有することにより、平滑性が向上し、製織時の経糸切れ、経糸の開口不良及び落糊の発生を抑制することができる。
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等の合成ワックス;木蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、ラノリン、ライスワックス、バナナワックス、サトウキビワックス等の動植物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、ステアリン酸、硬化牛脂、硬化豚脂等が挙げられる。これらのワックスは、1種又は2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、平滑性の点から、石油系ワックス、合成ワックス、動植物系ワックス、鉱物系ワックスが好ましく、動植物系ワックス、石油系ワックス、合成ワックスがさらに好ましく、動植物系ワックス、石油系ワックスが特に好ましい。
The warp sizing agent for fibers preferably contains a wax. By containing a wax, smoothness is improved, and warp breakage during weaving, poor opening of warp and generation of falling paste can be suppressed.
Examples of the wax include petroleum wax such as paraffin wax and microcrystalline wax; synthetic wax such as polyhydric alcohol fatty acid ester, polyethylene wax and polyethylene oxide; wood wax, carnauba wax, candelilla wax, beeswax, lanolin, rice wax, Animal and plant waxes such as banana wax and sugarcane wax; mineral waxes such as montan wax, ozokerite and ceresin, stearic acid, hardened beef tallow, hardened pork fat and the like. These waxes may be used alone or in combination of two or more.
Among these, from the viewpoint of smoothness, petroleum waxes, synthetic waxes, animal and vegetable waxes, and mineral waxes are preferable, animal and vegetable waxes, petroleum waxes, and synthetic waxes are more preferable, and animal and vegetable waxes and petroleum waxes are particularly preferable. preferable.

ワックスは油溶性であるので、通常は、分散性を考慮して、非イオン界面活性剤やアニオン界面活性剤等の界面活性剤を用いて乳化した水系分散体として用いられる。
非イオン界面活性剤としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコールのエチレンオキサイド付加体や、オクチル基、ノニル基、ドデシル基などでアルキル化したフェノールのエチレンオキサイド付加体等が挙げられる。これらの中でも、ラウリルアルコール/セチルアルコール/ステアリルアルコール配合系の高級アルコールのエチレンオキサイド付加体が好ましく、ラウリルアルコール/ステアリルアルコール配合系の高級アルコールのエチレンオキサイド付加体がさらに好ましい。
Since the wax is oil-soluble, it is usually used as an aqueous dispersion emulsified with a surfactant such as a nonionic surfactant or an anionic surfactant in consideration of dispersibility.
Nonionic surfactants include ethylene oxide adducts of higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, and ethylene oxide adducts of phenol alkylated with octyl, nonyl, dodecyl, etc. Is mentioned. Among these, a higher alcohol ethylene oxide adduct of a lauryl alcohol / cetyl alcohol / stearyl alcohol combination system is preferable, and a higher alcohol ethylene oxide adduct of a lauryl alcohol / stearyl alcohol combination system is more preferable.

アニオン界面活性剤としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコールのエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩やリン酸エステル塩、さらにドデシル基でアルキル化したベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。これらの中でも、ラウリルアルコール/セチルアルコール/ステアリルアルコール配合系の高級アルコールのエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩が好ましく、ラウリルアルコール/ステアリルアルコール配合系の高級アルコールのエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩がさらに好ましい。   Examples of the anionic surfactant include sulfate ester salts and phosphate ester salts of ethylene oxide adducts of higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, and benzene sulfonate alkylated with a dodecyl group. Can be mentioned. Among these, a sulfate ester salt of a higher alcohol ethylene oxide adduct of a lauryl alcohol / cetyl alcohol / stearyl alcohol combination system is preferable, and a sulfate ester salt of a higher alcohol ethylene oxide adduct of a lauryl alcohol / stearyl alcohol combination system is further included. preferable.

ワックスの調製方法としては、例えば、90℃の温水を撹拌した系に、溶融したワックス、乳化剤を添加し、乳化温度90℃を保ったまま、固形分濃度20%に希釈してワックス乳化物を得ることができる。
ワックスと界面活性剤の合計に占める界面活性剤の重量割合については、5〜45重量%、さらに好ましくは8〜40重量%、特に好ましくは10〜35重量%である。該重量割合が5重量%未満であると、ワックスの乳化が低下し、均一な乳化物を得ることが難しい。一方、該重量割合が45重量%超であると、皮膜が軟らかくなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
As a method for preparing the wax, for example, a melted wax and an emulsifier are added to a system in which warm water at 90 ° C. is stirred, and the wax emulsion is diluted with a solid content concentration of 20% while maintaining the emulsification temperature at 90 ° C. Can be obtained.
The weight ratio of the surfactant to the total of the wax and the surfactant is 5 to 45% by weight, more preferably 8 to 40% by weight, and particularly preferably 10 to 35% by weight. When the weight ratio is less than 5% by weight, the emulsification of the wax decreases and it is difficult to obtain a uniform emulsion. On the other hand, if the weight ratio is more than 45% by weight, the film becomes soft and may cause adhesion problems such as poor opening on the weaving machine.

ワックスを添加する工程としては、例えば、ワックスの水系分散体を別途調製しておき、上述の中和工程で得られた糊成分Aにワックスの水系分散体を添加して、これらを混合撹拌する工程等が挙げられる。
糊剤に含まれる固形分に占めるワックスの重量割合については、特に限定はないが、好ましくは1〜30重量%、さらに好ましくは2〜20重量%、特に好ましくは3〜17重量%となるように配合される。該固形分が1重量%未満であると、平滑性が劣る傾向が見られる。一方、該固形分が30重量%超であると、ワックスの剥離効果により接着性や抱合性が阻害される傾向がある。
As the step of adding the wax, for example, an aqueous dispersion of wax is prepared separately, and the aqueous dispersion of wax is added to the paste component A obtained in the above neutralization step, and these are mixed and stirred. A process etc. are mentioned.
The weight ratio of the wax to the solid content contained in the paste is not particularly limited, but is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, and particularly preferably 3 to 17% by weight. Is blended into. When the solid content is less than 1% by weight, smoothness tends to be poor. On the other hand, when the solid content is more than 30% by weight, the adhesion and conjugation tend to be hindered due to the wax peeling effect.

糊剤は、糊成分A以外の他の糊成分をさらに含有してもよい。糊成分A以外の他の糊成分は、糊成分Aではない成分であれば特に限定はないが、例えば、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、合成糊((メタ)アクリル酸系重合体、(メタ)アクリル酸エステル系重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル系重合体、マレイン酸系重合体及びその塩等、水溶性ポリエステル、水溶性ウレタン等)が挙げられる。   The paste may further contain a paste component other than the paste component A. The paste component other than the paste component A is not particularly limited as long as it is not the paste component A. For example, starch, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, synthetic paste ((meth) acrylic acid polymer, (meta ) Acrylic acid ester polymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester polymer, maleic acid polymer and salts thereof, water-soluble polyester, water-soluble urethane, etc.).

糊剤は、糊成分以外にも、糊付糸の剥離及び摩擦帯電を防止するための帯電防止剤、糊剤の起泡を抑えるための消泡剤、製織によって製造された生機の微生物汚染を防止するための抗菌剤等のその他の成分を含有していてもよい。   In addition to the glue component, the glue is an antistatic agent for preventing peeling of the glued yarn and triboelectric charge, an antifoaming agent for suppressing foaming of the glue, and microbial contamination of raw machinery manufactured by weaving. You may contain other components, such as an antibacterial agent, for preventing.

糊剤の製造方法において、その他の成分は、共重合工程や中和工程で添加されてもよく、共重合工程や中和工程とは別工程で添加されてもよい。   In the method for producing a paste, other components may be added in the copolymerization step or the neutralization step, or may be added in a step separate from the copolymerization step or the neutralization step.

糊剤に含まれる固形分の重量濃度を12%に調整した水溶液の表面張力(20℃)は、好ましくは30〜60mN/m、さらに好ましくは40〜58mN/m、特に好ましくは50〜56mN/mである。該表面張力が30mN/mより低いとサイジング時の糊剤の付着量が少なくなり、接着性及び抱合性が劣ることがある。一方、該表面張力が60mN/mより大きいと、サイジング時の糊剤の付着量が多くなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こすことがある。   The surface tension (20 ° C.) of the aqueous solution in which the weight concentration of the solid content contained in the paste is adjusted to 12% is preferably 30 to 60 mN / m, more preferably 40 to 58 mN / m, and particularly preferably 50 to 56 mN / m. m. When the surface tension is lower than 30 mN / m, the amount of the glue attached during sizing decreases, and the adhesion and conjugation properties may be inferior. On the other hand, when the surface tension is greater than 60 mN / m, the amount of the glue attached during sizing increases, and adhesion problems such as defective opening may occur on the loom.

界面活性剤を使用すると糊剤の表面張力を下げることはできるが、界面活性剤を必要以上に使用すると、糊剤が可塑化し製織時に粘着問題を引き起こすおそれがある。糊剤では、特定の共重合体の中和物と、ワックスとを用いることで、界面活性剤を必要以上に使用しなくても最適な表面張力にすることができる。そのため、優れた接着性と耐粘着性とを糸条に付与でき、落糊の発生を抑制できる。
糊剤に含まれる界面活性剤の重量割合は、好ましくは糊剤全体の0.5〜4%、さらに好ましくは1.0〜3.5%、特に好ましくは1.5〜3.0%である。界面活性剤の重量濃度が0.5%未満では、接着性が劣る傾向が見られる。一方、界面活性剤の重量濃度が4%超であると、皮膜が軟らかくなり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
If a surfactant is used, the surface tension of the paste can be lowered. However, if the surfactant is used more than necessary, the paste may be plasticized to cause an adhesion problem during weaving. By using a neutralized product of a specific copolymer and a wax, an optimum surface tension can be obtained without using a surfactant more than necessary. Therefore, excellent adhesiveness and tack resistance can be imparted to the yarn, and the occurrence of falling glue can be suppressed.
The weight ratio of the surfactant contained in the paste is preferably 0.5 to 4%, more preferably 1.0 to 3.5%, particularly preferably 1.5 to 3.0% of the entire paste. is there. When the weight concentration of the surfactant is less than 0.5%, the adhesiveness tends to be inferior. On the other hand, when the weight concentration of the surfactant is more than 4%, the film becomes soft and may cause adhesion problems such as poor opening on the weaving machine.

本発明で用いられる糊剤は水を含むことが好ましい。糊剤に含まれる固形分の重量濃度は、好ましくは糊剤全体の5〜18%、さらに好ましくは6〜15%、特に好ましくは7〜13%である。固形分の重量濃度が5%未満では、サイジング時の糊剤の付着量が少なくなり、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。一方、固形分の重量濃度が18%超では、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。   The paste used in the present invention preferably contains water. The weight concentration of the solid content contained in the paste is preferably 5 to 18%, more preferably 6 to 15%, and particularly preferably 7 to 13% of the entire paste. When the weight concentration of the solid content is less than 5%, the amount of the adhesive agent attached during sizing decreases, and there is a tendency that the adhesion and conjugation tend to be poor. On the other hand, if the weight concentration of the solid content exceeds 18%, the glue does not penetrate into the inside of the yarn during gluing and tends to adhere to the surface of the yarn, which causes adhesion problems such as defective opening on the weaving machine. There is a possibility of waking up.

糊剤のpHは、好ましくは7〜10、より好ましくは7.2〜9.5、さらに好ましくは7.5〜9.2、特に好ましくは7.8〜9.0である。糊剤のpHが7より低いと、糊付の際に異常付着を起こす可能性がある。一方、糊剤のpHが10よりと高いと、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。   The pH of the paste is preferably 7 to 10, more preferably 7.2 to 9.5, still more preferably 7.5 to 9.2, and particularly preferably 7.8 to 9.0. If the pH of the sizing agent is lower than 7, abnormal adhesion may occur during sizing. On the other hand, if the pH of the sizing agent is higher than 10, the sizing agent does not penetrate into the inside of the yarn and tends to adhere to the surface of the yarn at the time of gluing. There is a possibility of waking up.

糊剤の粘度は、好ましくは10〜800mPa・s、さらに好ましくは20〜600mPa・s、特に好ましくは30〜400mPa・s、である。該粘度が10mPa・sより低いと、接着性及び抱合性が劣る傾向が見られる。一方、該粘度が800mPa・sより大きいと、糊付の際に、糊剤が糸条内部に浸透せず糸条表面に付着する傾向があり、製織機上で開口不良等の粘着問題を起こす可能性がある。
本発明で用いる繊維用経糸糊剤は、細い糸において特に好適に使用できる。好適な糸の太さは、前述したものと同じである。
The viscosity of the paste is preferably 10 to 800 mPa · s, more preferably 20 to 600 mPa · s, and particularly preferably 30 to 400 mPa · s. When the viscosity is lower than 10 mPa · s, the adhesiveness and conjugation tend to be inferior. On the other hand, when the viscosity is greater than 800 mPa · s, the glue does not penetrate into the inside of the yarn during gluing and tends to adhere to the surface of the yarn, causing adhesion problems such as defective opening on the weaving machine. there is a possibility.
The warp sizing agent for fibers used in the present invention can be particularly suitably used for thin threads. The preferred thread thickness is the same as described above.

[織物の製造方法]
本発明の織物の製造方法は、上記オイリング糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含むものである。また、本発明の織物の製造方法は、糊付糸に対して、織機上で上記の機上オイリング剤を付与する工程(1)と、工程(1)で得られたオイリング糸からなる経糸と緯糸とを製織機を用いて製織する工程とを含むとも表現できる。緯糸は、糸条に処理を施してもよいが、通常は特段の処理をすることなく、原糸をそのまま用いるのが一般的である。なお、ここでの工程(1)は、前述のオイリング糸の製造方法における工程(1)と同じである。
[Textile manufacturing method]
The method for producing a woven fabric of the present invention includes a step of weaving the warp made of the oiling yarn and the weft using a weaving machine. Moreover, the manufacturing method of the textile fabric of the present invention includes a step (1) of applying the on-machine oiling agent on the loom to the glued yarn, and a warp composed of the oiling yarn obtained in the step (1). And a step of weaving the weft yarn using a weaving machine. For the weft, the yarn may be processed, but usually the raw yarn is generally used as it is without any special treatment. Here, step (1) is the same as step (1) in the above-described method for producing oiling yarn.

製織機としては、例えば、レピアルームやエアージェットルームのドライ製織機;ウォータージェットルーム等が挙げられる。この中で製織機がウォータージェットルーム又はエアージェットルームであるときが好ましい。
製織は、例えば、上記で説明したオイリング糸を一本ずつ綜絖と筬に引き通す経通し(ドローイング)を行った後、製織機にかけられる。次いで、経糸を例えば互い違いに上下に運動させながら、緯糸として経糸間に挟み込むことによって、製織が行われ、織物が製造される。製織機がウォータージェット製織機であると、製織機の筬上に発生した落糊が、緯糸を飛ばす際に用いられるジェット水によって洗い流されるので、落糊を効果的に抑制できる。
Examples of the weaving machine include a rapier room and an air jet room dry weaving machine; a water jet room and the like. Among these, it is preferable that the loom is a water jet loom or an air jet loom.
For example, weaving is performed on a weaving machine after passing through the oiling yarns described above one by one through the reeds and reeds. Next, weaving is performed by sandwiching the warp yarn between the warp yarns while moving the warp yarn up and down alternately, for example, and a woven fabric is produced. When the weaving machine is a water jet weaving machine, the fallen glue generated on the weave of the weaving machine is washed away by the jet water used when flying the weft, so that the fallen glue can be effectively suppressed.

本発明の織物の製造方法としては、例えば、経糸として上記で説明した糊付糸を4,000〜20,000本、緯糸としてポリエステルフィラメント糸(6〜167デシテックス、4〜144フィラメント)を準備し、経糸(糊付糸)に対して織機上で機上オイリング剤を付与して、製織機としてウォータージェットルーム(津田駒工業(株)製ウォータージェットルーム等)やエアージェットルーム(津田駒工業(株)製エアージェットルーム等)を用いて、織機回転数500〜800rpmで50mを一疋として、ポリエステルタフタを100〜200疋製織できる(織り幅:70〜200cm)。   As a method for producing the woven fabric of the present invention, for example, 4,000 to 20,000 glued yarns described above as warps and polyester filament yarns (6 to 167 decitex, 4 to 144 filaments) as wefts are prepared. On the loom, an on-machine oiling agent is applied to the warp (glue yarn), and weaving machines such as water jet looms (Tsukoma Kogyo Co., Ltd. water jet looms) and air jet looms (Tsukoma Kogyo ( The polyester taffeta can be woven 100 to 200 cm (weaving width: 70 to 200 cm) using 50 mm at a loom speed of 500 to 800 rpm and a length of 50 m.

以下の実施例及び比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。まず、実施例及び比較例に示す物性等の測定方法を以下に示す。   The present invention will be described in detail in the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto. First, measurement methods such as physical properties shown in Examples and Comparative Examples are shown below.

(1)固形分の重量濃度
一定量(通常1.0〜2.0g)の試料(重量:M1)について、赤外線水分計装置((株)Kett科学研究所、乾燥減量法、FD230)を用いて固形分の重量濃度を測定する。
固形分の重量濃度は、赤外線水分計装置を用いれば自動で計算されるが、その測定の原理は、上記M1と、試料を赤外線水分計装置で乾燥し恒量に達した重量(M2)とから、固形分の重量濃度を次式で計算するものである。M2は固形分の重量である。
固形分の重量濃度(%)=(M2/M1)×100
(1) Weight concentration of solid content For a certain amount (usually 1.0 to 2.0 g) of a sample (weight: M1), an infrared moisture meter device (Kett Science Laboratory, loss on drying method, FD230) was used. To measure the weight concentration of solids.
The weight concentration of the solid content is automatically calculated by using an infrared moisture meter device. The principle of the measurement is based on the above M1 and the weight (M2) obtained by drying the sample with the infrared moisture meter device and reaching a constant weight. The weight concentration of the solid content is calculated by the following formula. M2 is the weight of the solid content.
Solid content weight concentration (%) = (M2 / M1) × 100

(2)pH
ガラス電極pH測定装置((株)堀場製作所製、navihF−51)を使用して、20℃で測定する。
(2) pH
It measures at 20 degreeC using a glass electrode pH measuring apparatus (Horiba Ltd. make, navihF-51).

(3)粘度
B型回転粘度計(BROOK FIELD社製)を使用して、20℃で測定する。糊剤については、ローターNo.62で30回転にて、機上オイリング剤については、ローターNo.61で60回転をそれぞれ使用する。
(3) Viscosity The viscosity is measured at 20 ° C. using a B-type rotational viscometer (manufactured by BROOK FIELD). For the paste, the rotor No. No. 62, 30 revolutions, and on-machine oiling agent, rotor no. 61 and 60 rotations are used respectively.

(4)表面張力測定
動的濡れ性試験機WET−6000((株)レスカ社製)を使用して、PETフィルムを用いて20℃で測定する。
(4) Surface tension measurement Using a dynamic wettability tester WET-6000 (manufactured by Reska Co., Ltd.), measurement is performed at 20 ° C. using a PET film.

(5)重量平均分子量
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法(GPC)で標準物質ポリスチレン(東ソー(株))による検量線を用いて測定する。なお、試料は、糊成分液を自然乾燥した後、濃度が0.5mg/mlになるようTHFに溶解させたものを使用する。
(測定条件)
使用機器:高速液体クロマトグラフィHLC−8020(東ソー(株))
カラム:TSKgelGMHXL×2(東ソー(株))
溶剤:THF(テトラヒドロフラン)(和光純薬工業(株)、液体高速クロマトグラフィ用)
測定温度:40℃
流量:1.0ml/min.
検出器:示差屈折計
注入量:20μl
(5) Weight average molecular weight Measured by a gel permeation chromatography method (GPC) using a calibration curve with a standard material polystyrene (Tosoh Corp.). As the sample, a paste component solution which is naturally dried and then dissolved in THF so as to have a concentration of 0.5 mg / ml is used.
(Measurement condition)
Equipment used: High Performance Liquid Chromatography HLC-8020 (Tosoh Corporation)
Column: TSKgelGMHXL × 2 (Tosoh Corporation)
Solvent: THF (tetrahydrofuran) (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., for liquid high performance chromatography)
Measurement temperature: 40 ° C
Flow rate: 1.0 ml / min.
Detector: differential refractometer Injection volume: 20 μl

(6)繊維用経糸糊剤の付着量
サイジング後の糊付糸(約2g)をサンプルとし、110℃で30分間乾燥後秤量(W1)し、100倍量の精練浴(炭酸ソーダ:2g/L,POE10モル付加ノニルフェノールエーテル:2g/L)中で、90℃で30分間浸漬させ、湯洗する。サンプルをさらに水洗後、1時間乾燥した後、サンプルを秤量(W2)し、次式より付着量を求める。
付着量(%)=[(W1−W2)/W2]×100
(6) Adhesive amount of warp sizing agent for fiber A sized sized paste yarn (about 2 g) was used as a sample, dried at 110 ° C. for 30 minutes, weighed (W1), and 100-fold scouring bath (sodium carbonate: 2 g / (L, POE 10 mol addition nonylphenol ether: 2 g / L), immersed at 90 ° C. for 30 minutes and washed with hot water. After the sample is further washed with water and dried for 1 hour, the sample is weighed (W2), and the amount of adhesion is obtained from the following equation.
Adhesion amount (%) = [(W1-W2) / W2] × 100

(7)オイリング剤の付着量
オイリング剤を付与した糊付糸(約2g)をサンプルとし、110℃で30分間乾燥後秤量(W1)し、150℃のヘキサンに30分間浸漬させ、油分を抽出する。浸漬後、110℃で30分間乾燥した後、サンプルを秤量(W2)し、次式より付着量を求める。
付着量(%)=[(W1−W2)/W2]×100
(7) Amount of oiling agent adhering thread (approx. 2g) with oiling agent as a sample, dried at 110 ° C for 30 minutes, weighed (W1), immersed in hexane at 150 ° C for 30 minutes, and extracted oil To do. After immersion, after drying at 110 ° C. for 30 minutes, the sample is weighed (W2), and the adhesion amount is obtained from the following equation.
Adhesion amount (%) = [(W1-W2) / W2] × 100

(7−1)乾式抱合力(乾燥状態における接着性及び抱合性の評価)
TM式抱合力試験機にて抱合力を測定する。20本の糊付糸を引き揃え、下記に示す糸張力をかけながら張り、左右が150°、中央が120°の角度で3列に配置したコーム間(コーム:20針×3列;コームの間隔:30mm;コームの往復運動距離:27mm)を往復運動(コームの運動速さ:150回/min)させ、糊付糸を摩擦する。20回摩擦して、糊付糸の割れ具合を目視にて観察し、下記に示す評価基準(1〜5級)にしたがって評価する。この評価基準では、5級が最も優れ、1級が最も劣る。
糸張力:一本当たり0.6〜1.8g/デシテックス
(ポリエステルフィラメント糸22デシテックス20フィラメントでは360g/20本(=18g/本)、ポリアミドフィラメント糸17デシテックス7フィラメントでは270g/20本(=13.5g/本)
(7-1) Dry conjugation force (Evaluation of adhesion and conjugation in a dry state)
The conjugation force is measured with a TM conjugation force tester. Twenty glued yarns are aligned and stretched while applying the following thread tension. Between the combs arranged in three rows at an angle of 150 ° on the left and right and 120 ° on the center (comb: 20 needles × 3 rows; Interval: 30 mm; Comb reciprocating distance: 27 mm) is reciprocated (comb moving speed: 150 times / min), and the glued yarn is rubbed. After rubbing 20 times, the degree of cracking of the glued yarn is visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria (1 to 5 grades). In this evaluation standard, grade 5 is the best and grade 1 is the worst.
Yarn tension: 0.6 to 1.8 g / dtex per yarn (360 g / 20 for polyester filament yarn 22 dtex 20 filament (= 18 g / y), 270 g / 20 for polyamide 17 yarn 17 dtex 7 (= 13) .5g / book)

(7−2)湿式抱合力(湿潤状態における接着性及び抱合性の評価)
上記乾式抱合力の測定において、往復運動によって摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を0.1g/sの速度で添加する以外は、乾式抱合力の測定と同様に湿式抱合力を評価する。
<乾式及び湿式抱合力の評価基準>
5級:糸割れなし
4級:糸割れ少しあり
3級:糸割れあり
2級:糸割れ多数あり
1級:全体的に糸割れあり
(7-2) Wet conjugation force (Evaluation of adhesion and conjugation in a wet state)
In the measurement of the dry conjugation force, the wet conjugation force is evaluated in the same manner as the dry conjugation force measurement, except that ion-exchanged water is added at a rate of 0.1 g / s to the portion of the glued yarn that is rubbed by the reciprocating motion. To do.
<Evaluation criteria for dry and wet conjugation power>
5th grade: No thread cracking 4th grade: Some thread cracking 3rd grade: There are thread cracks 2nd grade: Many thread cracks 1st grade: Overall thread cracks

(8−1)乾式落糊性(乾燥状態における落糊性の評価)
1000mの糊付糸1本を下記に示す糸張力をかけながら、左右が150°で、中央が120°の角度で屈曲したコームの間(コーム:20針×3列;コームの間隔:100mm)を50m/minの糊付糸送り速度で走らせ、糊付糸を摩擦する。脱落した落糊量、コームに付着した落糊を観察し、下記に示す評価基準(1〜5級)にしたがって評価する。この評価基準では、5級が最も優れ、1級が最も劣る。
(ポリエステルフィラメント糸22デシテックス20フィラメントでは18gポリアミドフィラメント糸17デシテックス7フィラメントでは4.5g)
(8-1) Dry paste properties (Evaluation of paste properties in dry state)
Between the combs bent at an angle of 150 ° on the left and right and 120 ° on the center while applying the yarn tension shown below for one 1000m glued yarn (comb: 20 needles x 3 rows; comb spacing: 100mm) Is run at a glued yarn feed speed of 50 m / min to rub the glued yarn. The amount of fallen paste and the fallen paste adhering to the comb are observed and evaluated according to the following evaluation criteria (1 to 5 grades). In this evaluation standard, grade 5 is the best and grade 1 is the worst.
(For polyester filament yarn 22 dtex 20 filament 18 g polyamide filament yarn 17 dtex 7 filament 4.5 g)

(8−2)湿式落糊性(湿潤状態における落糊性の評価)
上記乾式落糊性の測定において、摩擦される糊付糸の部分にイオン交換水を0.1g/sの速度で添加する以外は、乾式落糊性の測定と同様に湿式落糊性を評価する。
<乾式及び湿式落糊性の評価基準>
5級:糊の脱落、コームに落糊付着なし
4級:糊の脱落、コームに落糊付着少しあり
3級:糊の脱落、コームに落糊付着あり
2級:糊の脱落、コームに落糊付着少し多い
1級:糊の脱落、コームに落糊付着多い
(8-2) Wet sag properties (evaluation of sizing properties in a wet state)
In the above measurement of dry paste, the wet paste properties are evaluated in the same manner as the measurement of dry paste properties, except that ion-exchanged water is added to the portion of the glued yarn that is rubbed at a rate of 0.1 g / s. To do.
<Evaluation criteria for dry and wet paste properties>
Grade 5: Dropping of glue, no sticking of glue on comb Grade 4: Dropping of glue, little sticking of glue on comb 3rd grade: Dropping of glue, sticking of glue on comb Combining grade 2: Dropping of glue, dropping on comb Adhesive adhesion a little 1st grade: Adhesive loss, Adhesive adhesion to combs

(9)粘着性試験
1000mの糊付糸1本を下記に示す糸張力をかけながら、コーンに巻き取り、30℃80%の環境試験機で放置後、100m/minの糊付糸送り速度で走らせ、その時の抵抗力を測定した。数値が小さいほど粘着に優れ、大きいほど劣る。
(ポリエステルフィラメント糸22デシテックス20フィラメントでは12gポリアミドフィラメント糸17デシテックス7フィラメントでは9.0g)
(9) Adhesion test One 1000m glued yarn was wound around a cone while applying the following yarn tension, left in an environmental tester at 30 ° C and 80%, and then at a glued yarn feed rate of 100m / min. It was run and the resistance at that time was measured. The smaller the value, the better the adhesion, and the larger the value, the worse.
(Polyester filament yarn 22 decitex 20 filament with 12 g polyamide filament yarn 17 decitex 7 filament with 9.0 g)

(10)平滑性
走糸法摩擦測定機(東レエンジニアリング性YF−870)を用い、下記条件で摩擦を測定し、動摩擦係数を算出した。動摩擦係数が0.23以下であれば、平滑性が良好と判断した。
糸速度:100m/min
摩擦体:φ40mm鏡面梨地クロムピン
接触角(θ):π(ラジアン)
荷重(T1):10g
動摩擦係数=(1/θ)ln(T/T
(10) Smoothness Using a running yarn method friction measuring machine (Toray Engineering YF-870), friction was measured under the following conditions to calculate a dynamic friction coefficient. If the dynamic friction coefficient was 0.23 or less, it was judged that the smoothness was good.
Yarn speed: 100 m / min
Friction body: φ40mm mirror surface chrome pin contact angle (θ): π (radian)
Load (T1): 10g
Coefficient of dynamic friction = (1 / θ) ln (T 2 / T 1 )

(11)筬付着落糊性(実用製織性試験における落糊性の評価)
ウォータージェットルーム(津田駒工業(株)製ウォータージェットルーム)を用いた製織時の筬付着落糊性(筬に付着する脱落糊の程度)を目視で観察し、下記に示す評価基準(1〜5級)にしたがって評価する。この評価基準では、5級が最も優れ、1級が最も劣る。
<筬付着落糊性の評価基準>
5級:筬に落糊付着なし
4級:筬に落糊付着少しあり
3級:筬に落糊付着あり
2級:筬に落糊付着少し多い
1級:筬に落糊付着多い
(11) Adhesive fallen paste (Evaluation of fallen paste in practical weaving test)
The wrinkle adhesion fallen property (degree of fallen glue adhering to the wrinkles) at the time of weaving using a water jet loom (water jet loom manufactured by Tsudakoma Kogyo Co., Ltd.) was visually observed, and the following evaluation criteria (1 to Evaluate according to grade 5. In this evaluation standard, grade 5 is the best and grade 1 is the worst.
<Evaluation criteria for wrinkle adhesion and paste>
5th grade: No glue sticking on the heel 4th grade: Little glue sticking on the heel 3rd grade: Some glue sticking on the heel 2nd grade: Little glue sticking on the heel 1st grade: Many glue sticking on the heel

(12)開口性(実用製織性試験における開口性の評価)
ウォータージェットルーム(津田駒工業(株)製ウォータージェットルーム)を用いた製織時の開口性(隣接する経糸同士の開口の程度)を目視で観察し、下記に示す評価基準(1〜5級)にしたがって評価する。この評価基準では、5級が最も優れ、1級が最も劣る。
<筬付着落糊性の評価基準>
5級:隣接する経糸同士の粘着なし
4級:隣接する経糸同士の粘着少しあり
3級:隣接する経糸同士の粘着あり
2級:隣接する経糸同士の粘着少し多い
1級:隣接する経糸同士の粘着多い
(12) Openability (Evaluation of openability in practical weaving test)
Openness (degree of opening between adjacent warps) during weaving using a water jet loom (water jet loom manufactured by Tsudakoma Kogyo Co., Ltd.) was visually observed, and the following evaluation criteria (1-5 grades) Evaluate according to In this evaluation standard, grade 5 is the best and grade 1 is the worst.
<Evaluation criteria for wrinkle adhesion and paste>
5th grade: No adhesion between adjacent warps 4th grade: There is little adhesion between adjacent warps 3rd grade: There is adhesion between adjacent warps 2nd grade: A little adhesion between adjacent warps 1st grade: Between adjacent warps Sticky

〔製造例1〜3〕(繊維用経糸糊剤の調製)
温度計、撹拌機、コンデンサー及び窒素ガス吹き込み口を備えた4つ口フラスコ(容量1000mL)に、重合性成分(表1に種類及び量を示す)、イオン交換水150g及び溶剤としてのエタノール95g、i−プロパノール30g及び重合開始剤ベンゾイルパーオキサイド4.5gを撹拌混合し、混合物をそれぞれ得た。窒素ガスを吹き込みながら、82℃にて5時間共重合を行い、共重合体を含む反応混合物をそれぞれ得た。
共重合後、表1に示す量の濃度16%アンモニア水を各反応混合物に徐々に加えて共重合体を中和(pH7〜10)し、室温に冷却し、共重合体の中和物からなる糊成分を含む糊成分液をそれぞれ得た。各糊成分の酸価及び中和度は表1に示す通りである。得られた各糊成分液について、上記の方法により、固形分の重量濃度、pH、重量平均分子量を測定した。その結果を表1に示す。なお、得られた各糊成分のガラス転移点測定を行ったところ、全て50〜80℃の範囲であった。
次いで、上記で得た各糊成分液及び表1で示すワックス乳化体を用いて、糊成分(固形分)、ワックス(固形分)、界面活性剤が表1に示す重量比となるよう経糸糊剤A1〜A3をそれぞれ調製した。各経糸糊剤に含まれる固形分の重量濃度を1%に調整した水溶液のpH、重量濃度を12%に調整した水溶液の表面張力を測定した。その結果を表1に示す。
なお、表1のワックス乳化体K−2とはパラフィンワックス及びエステルワックスを非イオン界面活性剤で乳化したワックスの水系乳化体(サイジングワックスK−2、松本油脂製薬(株))をいい、ワックス乳化体V−2とはパラフィンワックス及びエステルワックスを非イオン界面活性剤で乳化したワックスの水系乳化体(サイジングワックスV−2、松本油脂製薬(株))をいう。
[Production Examples 1 to 3] (Preparation of warp paste for fibers)
In a four-necked flask (capacity 1000 mL) equipped with a thermometer, a stirrer, a condenser and a nitrogen gas inlet, polymerizable components (type and amount are shown in Table 1), ion-exchanged water 150 g and ethanol 95 g as a solvent, 30 g of i-propanol and 4.5 g of a polymerization initiator benzoyl peroxide were mixed with stirring to obtain a mixture. While blowing nitrogen gas, copolymerization was carried out at 82 ° C. for 5 hours to obtain a reaction mixture containing the copolymer.
After copolymerization, 16% ammonia water in the amount shown in Table 1 was gradually added to each reaction mixture to neutralize the copolymer (pH 7 to 10), cooled to room temperature, and from the copolymer neutralized product. Each paste component liquid containing the paste component was obtained. The acid value and neutralization degree of each paste component are as shown in Table 1. About each obtained paste component liquid, the solid content weight concentration, pH, and the weight average molecular weight were measured by said method. The results are shown in Table 1. In addition, when the glass transition point measurement of each obtained paste component was performed, it was all in the range of 50-80 degreeC.
Next, using each paste component liquid obtained above and the wax emulsion shown in Table 1, the warp paste (solid content), the wax (solid content), and the surfactant have a weight ratio shown in Table 1 so that the weight ratio is as shown in Table 1. Agents A1 to A3 were prepared respectively. The pH of the aqueous solution in which the weight concentration of the solid content contained in each warp sizing agent was adjusted to 1% and the surface tension of the aqueous solution in which the weight concentration was adjusted to 12% were measured. The results are shown in Table 1.
The wax emulsion K-2 in Table 1 refers to an aqueous emulsion of a wax obtained by emulsifying paraffin wax and ester wax with a nonionic surfactant (Sizing Wax K-2, Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.). Emulsion V-2 refers to an aqueous emulsion of a wax obtained by emulsifying paraffin wax and ester wax with a nonionic surfactant (Sizing Wax V-2, Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.).

Figure 2015124447
Figure 2015124447

〔実施例1〜4、比較例1〜2〕
表2に記載の成分を混合攪拌して、実施例のオイリング剤B1〜B4、比較例のオイリング剤b1〜b2をそれぞれ得た。得られた各オイリング剤の粘度を上記方法により測定した。その結果を表2に示す。なお、表2における数値はオイリング剤に占める各成分の重量%を示す。
[Examples 1-4, Comparative Examples 1-2]
The components listed in Table 2 were mixed and stirred to obtain oiling agents B1 to B4 of Examples and oiling agents b1 to b2 of Comparative Examples, respectively. The viscosity of each obtained oiling agent was measured by the above method. The results are shown in Table 2. In addition, the numerical value in Table 2 shows weight% of each component which occupies for an oiling agent.

Figure 2015124447
Figure 2015124447

〔実施例5〕
ポリエステルフィラメント糸(22デシテックス20フィラメント(22T/20f))、ポリアミドフィラメント糸(17デシテックス7フィラメント(17T/7f))の糸条に対して、下記に示すサイジング条件で、サイジングマシーンを用いて経糸糊剤A1を付着させて糊付糸を得た。なお、経糸糊剤A1の付着量は、ポリエステルフィラメント糸では10重量%、ポリアミドフィラメント糸では12重量%であった。
また、得られた糊付糸のポリエステルフィラメント糸及びポリアミドフィラメント糸の双方について、フィラメント糸の伸長方向に対して垂直に裁断した断面を電子顕微鏡写真で撮影した。撮影された糊付糸断面画像より、糊付糸内部の空間面積N1、モノフィラメントの断面積N2の面積を計算し、上記式(1)を用いて、糊付糸の空間率(%)を測定した。その結果を表3に示す。
Example 5
For yarns of polyester filament yarn (22 dtex 20 filament (22T / 20f)) and polyamide filament yarn (17 dtex 7 filament (17T / 7f)), warp glue using a sizing machine under the following sizing conditions Agent A1 was adhered to obtain a glued yarn. The attached amount of the warp glue A1 was 10% by weight for the polyester filament yarn and 12% by weight for the polyamide filament yarn.
Moreover, the cross section cut | judged perpendicularly | vertically with respect to the extension direction of a filament yarn about both the polyester filament yarn and polyamide filament yarn of the obtained paste thread | yarn was image | photographed with the electron micrograph. Calculate the space area N1 inside the glued yarn and the area of the cross-sectional area N2 of the monofilament from the photographed glued yarn cross-sectional image, and measure the percentage (%) of the glued yarn using the above formula (1). did. The results are shown in Table 3.

<サイジング条件>
ビームトゥービーム方式
糊付け速度:100m/min
ノンタッチホットエアー乾燥温度:130℃
タッチシリンダー乾燥温度:100℃
タッチシリンダー数:3本
<Sizing conditions>
Beam-to-beam method Gluing speed: 100m / min
Non-touch hot air drying temperature: 130 ° C
Touch cylinder drying temperature: 100 ° C
Number of touch cylinders: 3

次に、得られた糊付糸に対して、下記に示すオイリング条件でオイリング剤B1を付与し、オイリング糸を得た。オイリング糸を得てから10分後(機上オイリングに相当)に、抱合力、落糊性、粘着性、動摩擦係数を評価した。その結果を表3に示す。   Next, oiling agent B1 was applied to the obtained glued yarn under the oiling conditions shown below to obtain oiling yarn. Ten minutes after obtaining the oiling yarn (corresponding to the on-machine oiling), the conjugation force, the paste-removing property, the tackiness and the dynamic friction coefficient were evaluated. The results are shown in Table 3.

<オイリング条件>
ローラータッチ方式
糸速度:150m/min
ローラー回転数を変化させ、オイリング剤の付着量が3重量%となるようにした。
<Oiling conditions>
Roller touch yarn speed: 150m / min
The number of rotations of the roller was changed so that the amount of oiling agent deposited was 3% by weight.

〔実施例6〜12、比較例3〜10〕
実施例5において、経糸糊剤A1及びオイリング剤B1を表3、4に示す経糸糊剤及びオイリング剤に変更する以外は実施例5と同様に行い、評価した。その結果を表3、4に示す。なお、表3、4で「なし」とは、経糸糊剤又はオイリング剤を付与しない場合の糸条の評価を示す。従って、経糸糊剤なしの場合、オイリング剤のみが付与された糸条となり、オイリング剤なしの場合、糊剤のみが付与された糸条(糊付糸)となる。
[Examples 6 to 12, Comparative Examples 3 to 10]
In Example 5, evaluation was performed in the same manner as in Example 5 except that the warp glue A1 and the oiling agent B1 were changed to the warp glue and oiling agent shown in Tables 3 and 4. The results are shown in Tables 3 and 4. In Tables 3 and 4, “None” indicates the evaluation of the yarn when no warp glue or oiling agent is applied. Therefore, when there is no warp glue, the yarn is provided with only the oiling agent, and when there is no oiling agent, the yarn is provided with only the glue (glue yarn).

〔比較例11、12〕
実施例5において、経糸糊剤A1及びオイリング剤B1を表4に示す経糸糊剤及びオイリング剤に変更し、オイリング糸を得てから1週間後(アフターオイリングに相当)にオイリング糸を評価する以外は実施例5と同様に行い、評価した。その結果を表4に示す。
[Comparative Examples 11 and 12]
In Example 5, the warp sizing agent A1 and the oiling agent B1 were changed to the warp sizing agent and oiling agent shown in Table 4, and the oiling yarn was evaluated one week after the oiling yarn was obtained (corresponding to after oiling). Was performed and evaluated in the same manner as in Example 5. The results are shown in Table 4.

Figure 2015124447
Figure 2015124447

Figure 2015124447
Figure 2015124447

表3、4からわかるように、実施例のオイリング剤を用いた場合、比較例の場合と比較して、抱合力、落糊性、粘着性、平滑性に優れるものであった。   As can be seen from Tables 3 and 4, when the oiling agent of the example was used, it was superior in conjugation force, paste-fastness, adhesiveness and smoothness as compared with the comparative example.

〔実施例13〕(実用製織性試験)
22デシテックス20フィラメントポリエステル糸に対して、下記に示すサイジング条件で、経糸糊剤A1をサイジングして、糊付糸を準備した。
[Example 13] (Practical weaving test)
A warp glue A1 was sized on a 22 dtex 20 filament polyester yarn under the following sizing conditions to prepare a glued yarn.

<サイジング条件>
サイジング装置(津田駒工業(株)製サイザーKS−200)
ビームトゥービーム方式
糊付け速度:100m/min
ノンタッチホットエアー乾燥温度:130℃
タッチシリンダー乾燥温度:100℃
タッチシリンダー数:3本
<Sizing conditions>
Sizing device (Sizer KS-200, manufactured by Tsudakoma Corporation)
Beam-to-beam method Gluing speed: 100m / min
Non-touch hot air drying temperature: 130 ° C
Touch cylinder drying temperature: 100 ° C
Number of touch cylinders: 3

次に、ウォータージェットルーム(津田駒工業(株)製ウォータージェットルーム、織機回転数650rpm、経糸:12000本、織り幅:173cm)を用いて、経糸と緯糸とを製織して、200疋のポリエステルタフタを製造し、筬付着落糊性、開口性、製織機の稼働率(製織に要した全時間から、製織中にトラブル等の理由で製織機が停滞した時間を差し引いて、その時間を製織に要した全時間で割った値の%表示)を評価した。経糸としては、上記で準備した糊付糸を織機ビームにセットし、解舒後、ローラータッチ方式にて、織機上のバックローラー(図1の3)と綜絖(図1の5)の間で、オイリング剤B2を付与して用いた(オイリング糸に対するオイリング剤の付与量:3重量%)。緯糸としては、22デシテックス20フィラメントポリエステル糸を用いた。これらの結果を表5に示す。   Next, using a water jet loom (water jet loom manufactured by Tsudakoma Kogyo Co., Ltd., loom rotation speed: 650 rpm, warp yarn: 12,000, weaving width: 173 cm), warp and weft yarns are woven, and 200 mm polyester is obtained. Manufactured taffeta, adhesive paste, openability, weaving machine operation rate (from the total time required for weaving, subtracting the time the weaving machine stagnated due to trouble during weaving, and weaving the time (% Display of the value divided by the total time required). As the warp, set the glued yarn prepared above on the loom beam and, after unwinding, between the back roller on the loom (3 in FIG. 1) and the reed (5 in FIG. 1) by the roller touch method. The oiling agent B2 was used (application amount of the oiling agent to the oiling yarn: 3% by weight). As the weft, 22 dtex 20 filament polyester yarn was used. These results are shown in Table 5.

〔実施例14〜15、比較例13〜16〕
実施例13において、経糸糊剤A1及びオイリング剤B2を表5に示す経糸糊剤及びオイリング剤に変更する以外は実施例13と同様に行い、評価した。その結果を表5に示す。なお、表5で「なし」とは、経糸糊剤又はオイリング剤を付与していない経糸を用いた評価を示す。従って、経糸糊剤なしの場合、オイリング剤のみが付与された経糸となり、オイリング剤なしの場合、糊剤のみが付与された経糸となる。
[Examples 14 to 15, Comparative Examples 13 to 16]
In Example 13, evaluation was performed in the same manner as in Example 13 except that the warp paste A1 and the oiling agent B2 were changed to the warp paste and oiling agent shown in Table 5. The results are shown in Table 5. In Table 5, “None” indicates an evaluation using a warp to which no warp glue or oiling agent was applied. Therefore, when there is no warp sizing agent, the warp yarn is provided with only the oiling agent, and when there is no oiling agent, the warp yarn is provided with only the sizing agent.

〔比較例17〕
実施例13において、糊付糸を次に示すものに変更し、織機上でオイリング剤を付与しない以外は、実施例13と同様に行い、評価した。その結果を表5に示す。
糊付糸:22デシテックス20フィラメントポリエステル糸に対して、実施例13と同じサイジング条件で、経糸糊剤A1を付与し、ビームに巻き取らない状態で、ローラータッチ方式にて、オイリング剤b2を付与し(糸に対するオイリング剤の付与量:3重量%)、その後ビームに巻取ったもの(アフターオイリング)。
[Comparative Example 17]
In Example 13, the pasting yarn was changed to the one shown below, and evaluation was performed in the same manner as in Example 13 except that no oiling agent was applied on the loom. The results are shown in Table 5.
Glued yarn: 22 decitex 20 filament polyester yarn, warp glue A1 is applied under the same sizing conditions as in Example 13, and oiling agent b2 is applied by the roller touch method without being wound around the beam. (The amount of oiling agent applied to the yarn: 3% by weight) and then wound on a beam (after oiling).

Figure 2015124447
Figure 2015124447

表5からわかるように、実施例は、比較例と比べ、筬付着落糊性、開口性、製織機の稼働率の点で優れるものであった。   As can be seen from Table 5, the examples were superior to the comparative examples in terms of tack adhesion, openability, and availability of the weaving machine.

1 織機ビーム
2 解舒点
3 バックローラー
4 経糸
5 綜絖
6 筬
7 緯糸
N1 糊付糸断面における糊付糸内部の空間面積
N2 糊付糸断面におけるモノフィラメントの断面積
S 糊剤成分
α 空間率
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Loom beam 2 Unwinding point 3 Back roller 4 Warp 5 6 6 7 7 Weft N1 Spatial area inside glued yarn in glued yarn cross section N2 Cross-sectional area of monofilament in glued yarn cross section S Glue component α Space factor

Claims (11)

糊付糸に対して織機上で付与する機上オイリング剤であって、
鉱物油、エステル油及び動植物油から選ばれる少なくとも1種の成分(I)を含有し、かつ機上オイリング剤全体に占める該成分(I)の重量割合が80重量%以上であり、
粘度(20℃)が8〜30mPa・sである、
機上オイリング剤。
An on-machine oiling agent applied on the loom to the glued yarn,
Containing at least one component (I) selected from mineral oil, ester oil and animal and vegetable oil, and the weight proportion of the component (I) in the total on-board oiling agent is 80% by weight or more,
The viscosity (20 ° C.) is 8 to 30 mPa · s.
On-board oiling agent.
鉱物油を必須に含有し、該鉱物油の粘度(30℃レッドウッド秒)が30〜100秒である、請求項1に記載の機上オイリング剤。   The on-board oiling agent according to claim 1, which contains mineral oil essentially, and the viscosity (30 ° C redwood second) of the mineral oil is 30 to 100 seconds. 機上オイリング剤全体に占める非イオン性界面活性剤の重量割合が20%以下である、請求項1又は2に記載の機上オイリング剤。   The on-board oiling agent according to claim 1 or 2, wherein the weight ratio of the nonionic surfactant in the entire on-board oiling agent is 20% or less. 糊付糸に対して、請求項1〜3のいずれかに記載の機上オイリング剤を付与してなる、オイリング糸。   The oiling thread | yarn formed by providing the machine oiling agent in any one of Claims 1-3 with respect to a glued thread | yarn. 前記糊付糸が、糸条に繊維用経糸糊剤をサイジングしてなり、
前記繊維用経糸糊剤が、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体及びスチレン系単量体を含有する重合性成分を共重合して得られる共重合体の中和物と、ワックスとを含む、請求項4に記載のオイリング糸。
The glued yarn is obtained by sizing a warp glue for fibers on a yarn,
Neutralization of copolymer obtained by copolymerizing polymerizable component containing (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, and styrene monomer as the warp paste for fibers. The oiling yarn according to claim 4, comprising an article and a wax.
前記糸条が、ポリアミド又はポリエステルから構成されるマルチフィラメント糸である、請求項5に記載のオイリング糸。   The oiling yarn according to claim 5, wherein the yarn is a multifilament yarn made of polyamide or polyester. 前記糸条が、56デシテックス以下のマルチフィラメント糸である、請求項5又は6に記載のオイリング糸。   The oiling yarn according to claim 5 or 6, wherein the yarn is a multifilament yarn of 56 dtex or less. 前記糊付糸が、式(1)で定義される下記の空間率を有するマルチフィラメントである、請求項4〜7のいずれかに記載のオイリング糸。
空間率(%)=((N1/(N2×N3))×100 (1)
N1:糊付糸断面における糊付糸内部の空間面積
N2:糊付糸断面におけるモノフィラメントの断面積
N3:フィラメント数
マルチフィラメント糸のフィラメント数が3〜7本の場合の空間率:3%以下
マルチフィラメント糸のフィラメント数が8〜36本の場合の空間率:8%以下
The oiling yarn according to any one of claims 4 to 7, wherein the glued yarn is a multifilament having the following space ratio defined by the formula (1).
Space ratio (%) = ((N1 / (N2 × N3)) × 100 (1)
N1: Spatial area inside the glued yarn in the section of the glued yarn N2: Cross-sectional area of the monofilament in the section of the glued yarn N3: Number of filaments Space ratio when the number of filaments of the multifilament yarn is 3 to 7 Multi: 3% or less Space ratio when the number of filaments of the filament yarn is 8 to 36: 8% or less
請求項4〜8のいずれかに記載のオイリング糸からなる経糸と、緯糸とを製織機を用いて製織する工程を含む、織物の製造方法。   The manufacturing method of a textile fabric including the process of weaving the warp which consists of the oiling yarn in any one of Claims 4-8, and a weft using a weaving machine. 糊付糸に対して、織機上で請求項1〜3のいずれかに記載の機上オイリング剤を付与する工程(1)と、工程(1)で得られたオイリング糸からなる経糸と緯糸とを製織機を用いて製織する工程(2)とを含む、織物の製造方法。   A step (1) of applying the on-machine oiling agent according to any one of claims 1 to 3 on a loom to the glued yarn, and a warp and a weft made of the oiling yarn obtained in the step (1) And a step (2) of weaving using a weaving machine. 前記製織機が、ウォータージェットルーム又はエアージェットルームである、請求項9又は10に記載の織物の製造方法。   The method for producing a woven fabric according to claim 9 or 10, wherein the loom is a water jet loom or an air jet loom.
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