JP2015110704A - Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire - Google Patents

Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire Download PDF

Info

Publication number
JP2015110704A
JP2015110704A JP2013253207A JP2013253207A JP2015110704A JP 2015110704 A JP2015110704 A JP 2015110704A JP 2013253207 A JP2013253207 A JP 2013253207A JP 2013253207 A JP2013253207 A JP 2013253207A JP 2015110704 A JP2015110704 A JP 2015110704A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
styrene
rubber composition
parts
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2013253207A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
祐美 鈴木
Yumi Suzuki
祐美 鈴木
隆行 永瀬
Takayuki Nagase
隆行 永瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Rubber Industries Ltd filed Critical Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority to JP2013253207A priority Critical patent/JP2015110704A/en
Publication of JP2015110704A publication Critical patent/JP2015110704A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a tread rubber composition for a high performance tire capable of improving initial grip performance and grip performance on a wet road surface and grip performance and anti-wear performance on a dry-up road surface in good balance, and to provide a high performance tire having a tread prepared by using the rubber composition.SOLUTION: There is provided a tread rubber composition for a high performance tire which comprises a styrene butadiene rubber and a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer and has a content of the styrene butadiene rubber of 60 to 97 mass% and a content of the hydrogenated styrene-based thermoplastic of 3 to 40 mass% in 100 mass% of a rubber component.

Description

本発明は、高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する高性能ウェットタイヤに関する。 The present invention relates to a tread rubber composition for a high-performance wet tire and a high-performance wet tire having a tread produced using the rubber composition.

高性能ウェットタイヤのトレッドゴム組成物には、ウェット路面での初期グリップ性能、グリップ性能や、ドライアップ路面(ウェット状態から乾燥した路面)でのグリップ性能、耐摩耗性能が良好であることが強く求められており、これらの性能を確保するため、従来から様々な工夫がなされている。 The high-performance wet tire tread rubber composition has strong initial grip performance, grip performance on wet road surfaces, grip performance on dry-up road surfaces (road surfaces dried from wet conditions), and wear resistance. In order to ensure these performances, various ideas have been conventionally made.

例えば、特許文献1には、ウェット路面でのグリップ性能を向上させる手法として、水酸化アルミニウムなどの無機化合物粉体を配合する手法が開示されている。しかしながら、水酸化アルミニウムを配合すると、破壊強度が低下し、耐摩耗性能が悪化するという点で改善の余地がある。 For example, Patent Document 1 discloses a technique of blending an inorganic compound powder such as aluminum hydroxide as a technique for improving grip performance on a wet road surface. However, when aluminum hydroxide is blended, there is room for improvement in that the fracture strength decreases and the wear resistance performance deteriorates.

また、初期グリップ性能を向上させる手法として、ゴム組成物のガラス転移点(Tg)を低くする手法が知られているが、ゴム組成物のTgを低くすると、高温領域でのtanδが低くなり、ドライアップ路面でのグリップ性能が悪化するという点で改善の余地がある。 Further, as a technique for improving the initial grip performance, a technique for lowering the glass transition point (Tg) of the rubber composition is known. However, when the Tg of the rubber composition is lowered, tan δ in the high temperature region is lowered, There is room for improvement in terms of poor grip performance on dry-up surfaces.

また、ドライアップ路面でのグリップ性能を上げる手法として、ゴム組成物のTgを高くする手法が知られているが、ゴム組成物のTgを低くすると、常温領域でゴム組成物が硬くなり過ぎて、ウェット路面での初期グリップ性能が悪化したり、ドライアップ路面での耐摩耗性能が悪化するという点で改善の余地がある。 Further, as a technique for increasing the grip performance on the dry-up road surface, a technique for increasing the Tg of the rubber composition is known. However, if the Tg of the rubber composition is decreased, the rubber composition becomes too hard in the normal temperature region. There is room for improvement in that the initial grip performance on wet road surfaces deteriorates and the wear resistance performance on dry-up road surfaces deteriorates.

このように、ウェット路面での初期グリップ性能及びグリップ性能と、ドライアップ路面でのグリップ性能及び耐摩耗性能とを両立させることは困難であり、これらの性能をバランス良く改善する手法が求められている。 Thus, it is difficult to achieve both the initial grip performance and grip performance on wet road surfaces, and the grip performance and wear resistance performance on dry-up road surfaces, and a method for improving these performances in a well-balanced manner is required. Yes.

特開2002−338750号公報JP 2002-338750 A

本発明は、前記課題を解決し、ウェット路面での初期グリップ性能及びグリップ性能と、ドライアップ路面でのグリップ性能及び耐摩耗性能とをバランス良く改善できる高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物、並びに、該ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する高性能ウェットタイヤを提供することを目的とする。 The present invention provides a tread rubber composition for a high-performance wet tire that solves the above-mentioned problems and can improve the initial grip performance and grip performance on a wet road surface, and the grip performance and wear resistance performance on a dry-up road surface in a balanced manner, and An object of the present invention is to provide a high-performance wet tire having a tread produced using the rubber composition.

本発明は、スチレンブタジエンゴム及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーを含有し、ゴム成分100質量%中、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が60〜97質量%、前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量が3〜40質量%である高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物に関する。 The present invention contains a styrene-butadiene rubber and a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer, wherein the content of the styrene-butadiene rubber is 60 to 97% by mass in 100% by mass of the rubber component, and the content of the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer The present invention relates to a tread rubber composition for a high-performance wet tire having an amount of 3 to 40% by mass.

前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加率が20〜100モル%であることが好ましい。 The hydrogenated styrene thermoplastic elastomer preferably has a hydrogenation rate of 20 to 100 mol%.

前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレンブロックを両末端に有し、ブタジエン、ブチレン及びエチレンからなる群より選択される少なくとも1種の共役ジエンと、スチレンとを含むブロックを主鎖に有するブロック共重合体の水素添加物であることが好ましい。 The hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer has a block having a styrene block at both ends and a block containing at least one conjugated diene selected from the group consisting of butadiene, butylene, and ethylene, and styrene in the main chain. A hydrogenated product of the copolymer is preferable.

前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が50,000〜500,000であることが好ましい。 The hydrogenated styrene thermoplastic elastomer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000.

カーボンブラックと、シリカと、下記式で表される無機補強剤とを含有し、前記ゴム成分100質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が10〜50質量部、前記シリカの含有量が30〜100質量部、前記無機補強剤の含有量が5〜30質量部であることが好ましい。
kM・xSiO・zH
(式中、MはAl、Mg、Ti及びCaからなる群より選ばれた少なくとも1つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、kは1〜5の整数、xは0〜10の整数、yは2〜5の整数、zは0〜10の整数である。)
It contains carbon black, silica, and an inorganic reinforcing agent represented by the following formula. The amount of the carbon black is 10 to 50 parts by mass, and the content of the silica is 100 parts by mass of the rubber component. It is preferable that 30-100 mass parts and content of the said inorganic reinforcing agent are 5-30 mass parts.
kM 1 · xSiO y · zH 2 O
(Wherein M 1 is at least one metal selected from the group consisting of Al, Mg, Ti and Ca, an oxide or hydroxide of the metal, k is an integer of 1 to 5, and x is 0 to 0) 10 is an integer, y is an integer of 2 to 5, and z is an integer of 0 to 10.)

前記無機補強剤が、水酸化アルミニウムであることが好ましい。 The inorganic reinforcing agent is preferably aluminum hydroxide.

本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する高性能ウェットタイヤに関する。 The present invention also relates to a high-performance wet tire having a tread produced using the rubber composition.

本発明によれば、スチレンブタジエンゴム及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーをそれぞれ所定量含有する高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物であるので、ウェット路面での初期グリップ性能及びグリップ性能と、ドライアップ路面でのグリップ性能及び耐摩耗性能とがバランス良く改善された高性能ウェットタイヤを提供できる。 According to the present invention, since it is a tread rubber composition for high-performance wet tires each containing a predetermined amount of styrene-butadiene rubber and hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer, initial grip performance and grip performance on a wet road surface, and dry up It is possible to provide a high-performance wet tire in which the grip performance and wear resistance performance on the road surface are improved in a well-balanced manner.

本発明のゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーをそれぞれ所定量含有することにより、広い温度領域で良好なゴム弾性を確保することができるため、ドライアップ路面での耐摩耗性能を維持しながら、ウェット路面での初期グリップ性能、ウェット路面でのグリップ性能(ウェットグリップ性能)及びドライアップ路面でのグリップ性能(ドライグリップ性能)を改善することができる。これにより、従来は両立が困難であったこれらの性能を高次元でバランス良く確保することができる。 The rubber composition of the present invention can ensure good rubber elasticity in a wide temperature range by containing a predetermined amount of styrene-butadiene rubber and hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer, respectively. While maintaining the wear performance, the initial grip performance on the wet road surface, the grip performance on the wet road surface (wet grip performance), and the grip performance on the dry-up road surface (dry grip performance) can be improved. Thereby, it is possible to secure these performances that are difficult to achieve in the past in a high-order and well-balanced manner.

本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、水添スチレン系熱可塑性エラストマーを含有する。水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン系単量体及び共役ジエン単量体のブロック共重合体に水素添加して得られたものである。 The rubber composition of the present invention contains a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer as a rubber component. The hydrogenated styrene thermoplastic elastomer is obtained by hydrogenating a block copolymer of a styrene monomer and a conjugated diene monomer.

スチレン系単量体としては、スチレンや、α−メチルスチレンなどのスチレンのアルキル置換体などが挙げられ、スチレンを用いることが好ましい。また、共役ジエン単量体としては、ブタジエン、イソプレン、ブチレン、エチレン、1,3−ペンタジエンなどが挙げられ、ブタジエン、ブチレン、エチレンを用いることが好ましく、ブタジエンを用いることがより好ましい。 Examples of the styrene monomer include styrene and alkyl-substituted styrene such as α-methylstyrene, and styrene is preferably used. Examples of the conjugated diene monomer include butadiene, isoprene, butylene, ethylene, 1,3-pentadiene, and butadiene, butylene, and ethylene are preferable, and butadiene is more preferable.

水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレンブロックを両末端に有し、ブタジエン、ブチレン及びエチレンからなる群より選択される少なくとも1種の共役ジエンと、スチレンとを含むブロックを主鎖に有するブロック共重合体の水素添加物であることが好ましく、スチレンブロックを両末端に有し、スチレン及びブタジエンのランダム共重合体のブロックを主鎖に有するブロック共重合体の水素添加物であることがより好ましい。スチレンブロックを両末端に有しない場合、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られないおそれがある。また、主鎖がスチレンブロックのみであると、常温領域でゴムの硬度が高くなり、初期グリップ性能や耐摩耗性能が悪化するおそれがある。 The hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer is a block copolymer having a styrene block at both ends and a block containing at least one conjugated diene selected from the group consisting of butadiene, butylene and ethylene, and a block containing styrene in the main chain. It is preferably a hydrogenated product of a polymer, more preferably a hydrogenated product of a block copolymer having a styrene block at both ends and a block of a random copolymer of styrene and butadiene in the main chain. . When there is no styrene block at both ends, there is a possibility that sufficient wet grip performance and dry grip performance cannot be obtained. Moreover, when the main chain is only a styrene block, the hardness of the rubber increases in the normal temperature region, and the initial grip performance and wear resistance performance may be deteriorated.

市販されている水添スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、旭化成(株)製のS.O.E.シリーズなどが挙げられる。 Examples of commercially available hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomers include S.A. manufactured by Asahi Kasei Corporation. O. E. Series.

水添スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加率は、好ましくは20〜100モル%、より好ましくは30〜100モル%である。20モル%未満であると、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られないおそれがある。
本明細書において、水添スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加率は、水素が添加された共役ジエンブロックの二重結合の割合であり、日本電子(株)製のJNM−ECAシリーズの装置を用い、H−NMRの不飽和結合部のスペクトルの減少量から算出した値である。
The hydrogenation rate of the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer is preferably 20 to 100 mol%, more preferably 30 to 100 mol%. If it is less than 20 mol%, sufficient wet grip performance and dry grip performance may not be obtained.
In this specification, the hydrogenation rate of the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer is the ratio of the double bond of the conjugated diene block to which hydrogen has been added, and a JNM-ECA series device manufactured by JEOL Ltd. is used. , H 1 -NMR calculated from the amount of decrease in the spectrum of the unsaturated bond.

水添スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは50,000以上、より好ましくは60,000以上、更に好ましくは70,000以上、特に好ましくは100,000以上、最も好ましくは130,000以上である。また、該Mwは、好ましくは500,000以下、より好ましくは450,000以下、更に好ましくは400,000以下である。50,000未満であると、充分な破壊特性を確保できず、耐摩耗性能が悪化するおそれがあり、500,000を超えると、常温領域でのゴムの硬度が高くなり、初期グリップ性能が悪化するおそれがある。
本明細書において、Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)による測定値を基に標準ポリスチレン換算で測定した値である。
The weight average molecular weight (Mw) of the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer is preferably 50,000 or more, more preferably 60,000 or more, still more preferably 70,000 or more, particularly preferably 100,000 or more, and most preferably. 130,000 or more. The Mw is preferably 500,000 or less, more preferably 450,000 or less, and still more preferably 400,000 or less. If it is less than 50,000, sufficient fracture characteristics cannot be secured and the wear resistance may be deteriorated. If it exceeds 500,000, the hardness of the rubber in the normal temperature region increases and the initial grip performance deteriorates. There is a risk.
In this specification, Mw is the value measured in standard polystyrene conversion based on the measured value by a gel permeation chromatograph (GPC).

水添スチレン系熱可塑性エラストマーのTgは、好ましくは−20℃以上、より好ましくは0℃以上である。また、該Tgは、好ましくは40℃以下、より好ましくは30℃以下である。−20℃未満であると、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性能が悪化するおそれがあり、40℃を超えると、初期グリップ性能が悪化するおそれがある。
なお、本明細書において、Tgは、JIS K7121に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン(株)製の示差走査熱量計(Q200)を用いて、昇温速度10℃/分で昇温しながら測定した値(中間点ガラス転移温度)である。
The Tg of the hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer is preferably −20 ° C. or higher, more preferably 0 ° C. or higher. The Tg is preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower. If it is lower than −20 ° C., the wet grip performance, the dry grip performance and the wear resistance may be deteriorated, and if it exceeds 40 ° C., the initial grip performance may be deteriorated.
In this specification, Tg is heated at a rate of temperature increase of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (Q200) manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd. according to JIS K7121. The measured value (midpoint glass transition temperature).

水添スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上である。また、該スチレン含有量は、好ましくは70質量%以下、より好ましくは65質量%以下である。20質量%未満であると、ウェットグリップ性能が充分に発揮できないおそれがあり、70質量%を超えると、耐摩耗性が悪化するおそれがある。
なお、本明細書において、スチレン含有量は、H−NMR測定により算出される値である。
The styrene content of the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more. Moreover, this styrene content becomes like this. Preferably it is 70 mass% or less, More preferably, it is 65 mass% or less. If it is less than 20% by mass, the wet grip performance may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 70% by mass, the wear resistance may be deteriorated.
In the present specification, the styrene content is a value calculated by H 1 -NMR measurement.

水添スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量は、ゴム成分100質量%中、3質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上である。また、該含有量は、40質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下である。3質量%未満であると、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能を発揮できず、40質量%を超えると、常温領域でのゴムの硬度が高くなり、初期グリップ性能や耐摩耗性能が悪化する。 The content of the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer is 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, in 100% by mass of the rubber component. Moreover, this content is 40 mass% or less, Preferably it is 30 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less. If it is less than 3% by mass, sufficient wet grip performance and dry grip performance cannot be exhibited. If it exceeds 40% by mass, the hardness of the rubber in the normal temperature region is increased, and the initial grip performance and wear resistance are deteriorated. .

本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム(SBR)を含有する。SBRとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E−SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S−SBR)などを使用できる。 The rubber composition of the present invention contains styrene butadiene rubber (SBR) as a rubber component. The SBR is not particularly limited, and for example, emulsion polymerization styrene butadiene rubber (E-SBR), solution polymerization styrene butadiene rubber (S-SBR), and the like can be used.

SBRのビニル含有量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上である。また、該ビニル含有量は、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下である。20質量%未満であると、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られないおそれがあり、80質量%を超えると、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
なお、SBRのビニル含有量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される値である。
The vinyl content of SBR is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. Moreover, this vinyl content becomes like this. Preferably it is 80 mass% or less, More preferably, it is 70 mass% or less. If it is less than 20% by mass, sufficient wet grip performance and dry grip performance may not be obtained, and if it exceeds 80% by mass, the wear resistance tends to deteriorate.
In addition, the vinyl content of SBR is a value measured by an infrared absorption spectrum analysis method.

SBRのスチレン含有量は、好ましくは20質量%、より好ましくは25質量%以上である。また、該スチレン含有量は、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下である。20質量%未満であると、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られない傾向があり、60質量%を超えると、耐摩耗性能が悪化するだけでなく、温度依存性が増大し、温度変化に対する性能変化が大きくなってしまう傾向がある。 The styrene content of SBR is preferably 20% by mass, more preferably 25% by mass or more. Moreover, this styrene content becomes like this. Preferably it is 60 mass% or less, More preferably, it is 50 mass% or less, More preferably, it is 45 mass% or less. If it is less than 20% by mass, sufficient wet grip performance and dry grip performance tend not to be obtained. If it exceeds 60% by mass, not only the wear resistance is deteriorated, but also temperature dependency increases, There is a tendency for performance changes to increase.

SBRのガラス転移点(Tg)は、好ましくは−50℃以上、より好ましくは−40℃以上である。また、該Tgは、好ましくは0℃以下、より好ましくは−10℃以下である。−50℃未満であると、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が悪化するおそれがあり、0℃を超えると、初期グリップ性能及び耐摩耗性能が悪化するおそれがある。 The glass transition point (Tg) of SBR is preferably −50 ° C. or higher, more preferably −40 ° C. or higher. The Tg is preferably 0 ° C. or lower, more preferably −10 ° C. or lower. If it is less than −50 ° C., the wet grip performance and the dry grip performance may be deteriorated, and if it exceeds 0 ° C., the initial grip performance and the wear resistance performance may be deteriorated.

SBRの含有量は、ゴム成分100質量%中、60質量%以上、好ましくは70質量%以上である。また、該含有量は、97質量%以下、好ましくは95質量%以下である。60質量%未満であると、充分な耐熱性及び耐摩耗性能が得られず、97質量%を超えると、水添スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量が少なくなり、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られないおそれがある。 Content of SBR is 60 mass% or more in 100 mass% of rubber components, Preferably it is 70 mass% or more. Moreover, this content is 97 mass% or less, Preferably it is 95 mass% or less. If it is less than 60% by mass, sufficient heat resistance and wear resistance performance cannot be obtained. If it exceeds 97% by mass, the content of the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer is reduced, and sufficient wet grip performance and dry grip are achieved. Performance may not be obtained.

本発明のゴム組成物は、水添スチレン系熱可塑性エラストマー及びSBR以外に他のゴム成分を配合しても良い。他のゴム成分としては、天然ゴム(NR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム(X−IIR)などが挙げられる。 The rubber composition of the present invention may contain other rubber components in addition to the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer and SBR. Other rubber components include natural rubber (NR), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber. (NBR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (X-IIR) and the like.

本発明のゴム組成物は、ウェットグリップ性能の観点から、シリカを配合することが好ましい。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水シリカ)、湿式法シリカ(含水シリカ)などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。 The rubber composition of the present invention preferably contains silica from the viewpoint of wet grip performance. Examples of the silica include dry method silica (anhydrous silica), wet method silica (hydrous silica), and the like. Of these, wet-process silica is preferred because it has many silanol groups.

シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド吸着比表面積(CTAB)は、良好なウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性能が得られるという理由から、100〜300m/gであることが好ましい。また、シリカのジブチルフタレート吸油量(DBP)は、同様の理由により、150〜300mL/100gであることが好ましい。
なお、シリカのCTABはASTM D3765−80に、DBPはJIS K 6221 6.1.2項A法に記載の方法に準じて測定される値である。
The cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area (CTAB) of silica is preferably 100 to 300 m 2 / g because good wet grip performance, dry grip performance and wear resistance performance can be obtained. Moreover, it is preferable that the dibutyl phthalate oil absorption (DBP) of a silica is 150-300 mL / 100g for the same reason.
The CTAB for silica is a value measured according to the method described in ASTM D3765-80, and the DBP is according to the method described in JIS K 6221 6.1.2, Method A.

シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは30質量部以上、より好ましくは40質量部以上である。30質量部未満であると、充分なウェットグリップ性能の改善効果が得られない傾向がある。該含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは80質量部以下である。100質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、耐摩耗性能が悪化するおそれがある。 The content of silica is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 30 parts by mass, there is a tendency that sufficient wet grip performance improvement effect cannot be obtained. The content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less. When the amount exceeds 100 parts by mass, silica is difficult to disperse and wear resistance may be deteriorated.

本発明のゴム組成物は、耐摩耗性能の観点から、カーボンブラックを配合することが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラックなどが挙げられ、2種類以上のコロイダル特性の異なるものを併用してもよい。具体的にはGPF、HAF、ISAF、SAFなどが挙げられるが、なかでも、SAFが好適である。 The rubber composition of the present invention preferably contains carbon black from the viewpoint of wear resistance. Examples of carbon black include carbon black produced by an oil furnace method, and two or more types having different colloidal characteristics may be used in combination. Specific examples include GPF, HAF, ISAF, and SAF. Among these, SAF is preferable.

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(NSA)は、良好なウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性が得られるという理由から、70〜250m/gが好ましく、110〜200m/gがより好ましい。また、カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量(DBP)は、同様の理由により、50〜250ml/100gが好ましい。
なお、カーボンブラックのNSAは、JIS K 6217−2:2001に、DBPは、JIS K6217−4:2001に準拠して測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 70 to 250 m 2 / g, because it can provide good wet grip performance, dry grip performance and wear resistance, and 110 to 200 m 2 / g. Is more preferable. Moreover, the dibutyl phthalate oil absorption (DBP) of carbon black is preferably 50 to 250 ml / 100 g for the same reason.
In addition, N 2 SA of carbon black is a value measured according to JIS K 6217-2: 2001, and DBP is a value measured according to JIS K6217-4: 2001.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上である。10質量部未満では充分なウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性能が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは50質量部以下、より好ましくは35質量部以下である。50質量部を超えると、ウェットグリップ性能への寄与が小さくなる傾向にある。 The content of carbon black is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 10 parts by mass, sufficient wet grip performance, dry grip performance and wear resistance performance may not be obtained. The content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less. If it exceeds 50 parts by mass, the contribution to wet grip performance tends to be small.

本発明のゴム組成物は、ウェットグリップ性能を更に向上し、本発明の効果が良好に得られるという点から、下記式で表される無機補強剤を配合することが好ましい。
kM・xSiO・zH
(式中、MはAl、Mg、Ti及びCaからなる群より選ばれた少なくとも1つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、kは1〜5の整数、xは0〜10の整数、yは2〜5の整数、zは0〜10の整数である。)
The rubber composition of the present invention preferably contains an inorganic reinforcing agent represented by the following formula from the viewpoint that wet grip performance is further improved and the effects of the present invention can be obtained satisfactorily.
kM 1 · xSiO y · zH 2 O
(Wherein M 1 is at least one metal selected from the group consisting of Al, Mg, Ti and Ca, an oxide or hydroxide of the metal, k is an integer of 1 to 5, and x is 0 to 0) 10 is an integer, y is an integer of 2 to 5, and z is an integer of 0 to 10.)

上記式で表される無機補強剤としては、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、タルク、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウムなどがあげられる。これらの無機化合物は単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、式において、Mが、Al、Mg、Ti及びCaからなる群より選ばれた少なくとも1つの金属の水酸化物であることが好ましく、Mが、Alの水酸化物(水酸化アルミニウム)であることがより好ましい。 As the inorganic reinforcing agent represented by the above formula, alumina, alumina hydrate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, talc, titanium white, titanium black, calcium oxide, calcium hydroxide, aluminum magnesium oxide, clay Pyrophyllite, bentonite, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum calcium silicate, magnesium silicate and the like. These inorganic compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, because the effect of the present invention can be obtained more suitably, in the formula, M 1 is a hydroxide of at least one metal selected from the group consisting of Al, Mg, Ti and Ca. Preferably, M 1 is more preferably an Al hydroxide (aluminum hydroxide).

上記無機補強剤の平均一次粒子径は、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは0.8μm以上である。0.5μm未満では、上記無機補強剤の分散が困難となり、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。また、該平均一次粒子径は、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下である。10μmを超えると、上記無機補強剤が破壊核となり、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
なお、本発明において、上記無機化合物の平均一次粒子径は、数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
The average primary particle diameter of the inorganic reinforcing agent is preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.8 μm or more. When the thickness is less than 0.5 μm, it is difficult to disperse the inorganic reinforcing agent, and the wear resistance tends to deteriorate. The average primary particle size is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. When it exceeds 10 μm, the inorganic reinforcing agent serves as a fracture nucleus and wear resistance tends to deteriorate.
In addition, in this invention, the average primary particle diameter of the said inorganic compound is a number average particle diameter, and is measured with a transmission electron microscope.

上記無機補強剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上である。5質量部未満では、ウェットグリップ性能の改善効果が小さいおそれがある。また、該合計含有量は、好ましくは30質量部以下、より好ましくは25質量部以下である。30質量部を超えると、分散不良が発生し、耐摩耗性能が悪化するおそれがある。 The content of the inorganic reinforcing agent is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 5 mass parts, there exists a possibility that the improvement effect of wet grip performance may be small. The total content is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less. If it exceeds 30 parts by mass, poor dispersion may occur, and the wear resistance performance may deteriorate.

カーボンブラック、シリカ及び上記無機化合物の合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは60質量部以上、より好ましくは90質量部以上である。また、該合計含有量は、好ましくは170質量部以下、より好ましくは140質量部以下である。該合計含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。 The total content of carbon black, silica and the above inorganic compound is preferably 60 parts by mass or more, more preferably 90 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The total content is preferably 170 parts by mass or less, more preferably 140 parts by mass or less. When the total content is within the above range, the effects of the present invention can be more suitably obtained.

なお、本発明のゴム組成物にシリカを配合する場合、シリカと共にシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては特に限定されず、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ポリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ポリスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ポリスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ポリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ポリスルフィドなどがあげられる。なかでも、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ポリスルフィドが好ましく、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィドがより好ましい。 In addition, when mix | blending a silica with the rubber composition of this invention, it is preferable to use a silane coupling agent together with a silica. The silane coupling agent is not particularly limited. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) polysulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) polysulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) polysulfide, bis (2- Trimethoxysilylethyl) polysulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) polysulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) polysulfide and the like. Of these, bis (3-triethoxysilylpropyl) polysulfide and bis (2-triethoxysilylethyl) polysulfide are preferable, and bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide are preferable. Is more preferable.

シランカップリング剤を配合する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは7質量部以上である。5質量部未満では、耐摩耗性能が低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下である。20質量部を超えると、コストの増加に見合った改善効果が得られない傾向がある。 When mix | blending a silane coupling agent, content of a silane coupling agent becomes like this. Preferably it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of silica, More preferably, it is 7 mass parts or more. If it is less than 5 parts by mass, the wear resistance performance tends to decrease. The content of the silane coupling agent is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less. If it exceeds 20 parts by mass, there is a tendency that an improvement effect commensurate with the increase in cost cannot be obtained.

本発明のゴム組成物は、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能、初期グリップ性能などの観点から、軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては特に限定されないが、オイル、液状ジエン系重合体などが挙げられる。 The rubber composition of the present invention preferably contains a softener from the viewpoints of wet grip performance, dry grip performance, initial grip performance, and the like. Although it does not specifically limit as a softening agent, Oil, a liquid diene polymer, etc. are mentioned.

オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイルが挙げられる。 Examples of the oil include process oils such as paraffinic, aroma-based and naphthenic process oils.

オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは20質量部以上、より好ましくは35質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは70質量部以下、より好ましくは60質量部以下である。20質量部未満では、添加による効果が充分に得られないおそれがある。70質量部を超えると、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。
なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
The oil content is preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 35 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Moreover, this content becomes like this. Preferably it is 70 mass parts or less, More preferably, it is 60 mass parts or less. If it is less than 20 parts by mass, the effect of addition may not be sufficiently obtained. When it exceeds 70 mass parts, there exists a tendency for abrasion resistance performance to deteriorate.
In the present specification, the oil content includes the amount of oil contained in the oil-extended rubber.

液状ジエン系重合体は、常温(25℃)で液体状態のジエン系重合体である。
液状ジエン系重合体の重量平均分子量(Mw)は、3.0×10〜1.0×10であることが好ましく、4.0×10〜1.5×10であることがより好ましい。3.0×10未満では、破壊特性が低下し、充分な耐摩耗性を確保できないおそれがある。一方、1.0×10を超えると、重合溶液の粘度が高くなり過ぎて、生産性が悪化するおそれがある。
The liquid diene polymer is a diene polymer in a liquid state at normal temperature (25 ° C.).
The weight average molecular weight (Mw) of the liquid diene polymer is preferably 3.0 × 10 3 to 1.0 × 10 5 , and preferably 4.0 × 10 3 to 1.5 × 10 4. More preferred. If it is less than 3.0 × 10 3 , the fracture characteristics are deteriorated, and there is a possibility that sufficient wear resistance cannot be ensured. On the other hand, if it exceeds 1.0 × 10 5 , the viscosity of the polymerization solution becomes too high, and the productivity may be deteriorated.

液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体(液状SBR)、液状ブタジエン重合体(液状BR)、液状イソプレン重合体(液状IR)、液状スチレンイソプレン共重合体(液状SIR)などが挙げられる。なかでも、耐摩耗性能と走行中の安定したウェットグリップ性能及びドライグリップ性能がバランスよく得られるという理由から、液状SBRが好ましい。 Examples of the liquid diene polymer include a liquid styrene butadiene copolymer (liquid SBR), a liquid butadiene polymer (liquid BR), a liquid isoprene polymer (liquid IR), a liquid styrene isoprene copolymer (liquid SIR), and the like. It is done. Among these, liquid SBR is preferable because it provides a good balance between wear resistance, stable wet grip performance during running, and dry grip performance.

液状SBRのスチレン含有量は、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能の観点から、好ましくは10〜45質量%、より好ましくは15〜40質量%である。 The styrene content of the liquid SBR is preferably 10 to 45% by mass, more preferably 15 to 40% by mass, from the viewpoint of wet grip performance and dry grip performance.

液状ジエン系重合体の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは30質量部以上、より好ましくは40質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは120質量部以下、より好ましくは100質量部以下である。30質量部未満では、充分なウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が得られない傾向があり、120質量部を超えると、耐摩耗性能が悪化する傾向がある。 The content of the liquid diene polymer is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Moreover, this content becomes like this. Preferably it is 120 mass parts or less, More preferably, it is 100 mass parts or less. If it is less than 30 parts by mass, sufficient wet grip performance and dry grip performance tend not to be obtained, and if it exceeds 120 parts by mass, wear resistance tends to deteriorate.

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、樹脂、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などの材料を適宜配合してもよい。 In addition to the above components, the rubber composition of the present invention includes compounding agents generally used in the tire industry, for example, vulcanizing agents such as resins, zinc oxide, stearic acid, anti-aging agents, waxes and sulfur. A material such as a vulcanization accelerator may be appropriately blended.

樹脂としては、特に限定されず、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン樹脂、ロジン樹脂、DCPD樹脂などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、クマロンインデン樹脂が好ましい。樹脂の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1〜30質量部、より好ましくは3〜15質量部である。 The resin is not particularly limited, and examples thereof include phenol resins, coumarone indene resins, styrene resins, rosin resins, and DCPD resins. Among these, a coumarone indene resin is preferable because the effects of the present invention can be more suitably obtained. The content of the resin is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、グアニジン系加硫促進剤などが挙げられ、なかでも、チアゾール系、チウラム系加硫促進剤を好適に使用できる。 Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide, thiazole, thiuram, and guanidine vulcanization accelerators. Among them, thiazole and thiuram vulcanization accelerators can be preferably used.

チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィドなどが挙げられ、なかでも、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT−N)などが挙げられ、なかでも、TOT−Nが好ましい。 Examples of thiazole-based vulcanization accelerators include 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and the like. Among them, di-2-benzothia Zolyl disulfide is preferred. Examples of the thiuram-based vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT-N), etc. preferable.

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下である。1質量部未満であると、充分な加硫を達成できないおそれがあり、20質量部を超えると、充分なスコーチタイムを確保できなくなるおそれがある。 The content of the vulcanization accelerator is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Moreover, this content becomes like this. Preferably it is 20 mass parts or less, More preferably, it is 15 mass parts or less. If it is less than 1 part by mass, sufficient vulcanization may not be achieved, and if it exceeds 20 parts by mass, sufficient scorch time may not be ensured.

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。該ゴム組成物は、高性能ウェットタイヤのトレッドに使用される。 The rubber composition of the present invention is produced by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading the above components with a Banbury mixer, kneader, open roll or the like and then vulcanizing. The rubber composition is used for a tread of a high-performance wet tire.

本発明の高性能ウェットタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。なお、本発明における高性能ウェットタイヤとは、ウェットグリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。該高性能ウェットタイヤは、レースなどの競技用タイヤ、特にウェット路面に使用される競技用ウェットタイヤに好適である。
The high-performance wet tire of the present invention is produced by a normal method using the rubber composition.
That is, the rubber composition containing the above components is extruded in accordance with the shape of the tread at an unvulcanized stage and molded together with other tire members on a tire molding machine by a normal method. Form a vulcanized tire. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire. In addition, the high-performance wet tire in the present invention is a tire that is particularly excellent in wet grip performance, and is a concept that includes a competition tire used in a competition vehicle. The high-performance wet tire is suitable for competition tires such as races, and particularly for competition wet tires used on wet road surfaces.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
高TgSBR:旭化成(株)製のアサプレン303(ビニル含有量:30質量%、スチレン含有量:46質量%、Tg:−34℃)
SBR:旭化成(株)製のタフデン3830(ビニル含有量:35質量%、スチレン含有量:33質量%、Tg:−39℃、ゴム固形分100質量部に対して、オイル分37.5質量部含有)
カーボンブラック:東海カーボン(株)製のシースト9(SAF、NSA:142m/g、DBP吸油量:115ml/100g)
シリカ:東ソー・シリカ(株)製のニプシルVN3(CTAB:168m/g、DBP:183ml/100g、NSA:177m/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi69
水酸化アルミニウム:昭和電工(株)製のハイジライト H−43(平均一次粒子径:1μm)
水添スチレン系熱可塑性エラストマー1:旭化成(株)製のS.O.E.S1611(両末端にスチレンブロックを、主鎖にスチレン及びブタジエンのランダム共重合体のブロックを有するブロック共重合体の水素添加物、スチレン含有量:60質量%、水素添加率:100モル%、Mw:1.7×10、Tg:9℃)
水添スチレン系熱可塑性エラストマー2:旭化成(株)製のS.O.E.L609(両末端にスチレンブロックを、主鎖にスチレン及びブタジエンのランダム共重合体のブロックを有するブロック共重合体の水素添加物、スチレン含有量:56質量%、水素添加率:35モル%、Mw:2.0×10、Tg:19℃)
オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスAH−24
液状ジエン系重合体:(株)クラレ製のL−SBR−820(液状SBR、Mw:1.0×10、スチレン含有量:45質量%)
樹脂:日塗化学(株)製のエスクロンG−90(クマロンインデン樹脂)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチル)−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
硫黄:軽井沢硫黄(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーDM(ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーTOT−N(テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド)
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
High TgSBR: Asaprene 303 manufactured by Asahi Kasei Corporation (vinyl content: 30% by mass, styrene content: 46% by mass, Tg: -34 ° C.)
SBR: Toughden 3830 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. (vinyl content: 35% by mass, styrene content: 33% by mass, Tg: −39 ° C., rubber solid content: 100 parts by mass, oil content: 37.5 parts by mass Contains)
Carbon black: Seast 9 (SAF, N 2 SA: 142 m 2 / g, DBP oil absorption: 115 ml / 100 g) manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
Silica: Nipsil VN3 manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd. (CTAB: 168 m 2 / g, DBP: 183 ml / 100 g, N 2 SA: 177 m 2 / g)
Silane coupling agent: Si69 manufactured by Degussa
Aluminum hydroxide: Heidilite H-43 (average primary particle size: 1 μm) manufactured by Showa Denko KK
Hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer 1: S.A. manufactured by Asahi Kasei Corporation. O. E. S1611 (hydrogenated block copolymer having a styrene block at both ends and a random copolymer block of styrene and butadiene in the main chain, styrene content: 60% by mass, hydrogenation rate: 100 mol%, Mw : 1.7 × 10 5 , Tg: 9 ° C.)
Hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer 2: S.A. manufactured by Asahi Kasei Corporation. O. E. L609 (hydrogenated block copolymer having a styrene block at both ends and a random copolymer block of styrene and butadiene in the main chain, styrene content: 56 mass%, hydrogenation rate: 35 mol%, Mw : 2.0 × 10 5 , Tg: 19 ° C.)
Oil: Diana Process AH-24 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Liquid diene polymer: L-SBR-820 manufactured by Kuraray Co., Ltd. (liquid SBR, Mw: 1.0 × 10 4 , styrene content: 45% by mass)
Resin: Escron G-90 (coumarone indene resin) manufactured by Nikkiso Chemical Co., Ltd.
Zinc oxide: Zinc oxide wax manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd .: Sunnock N manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Anti-aging agent: Antigen 6C (N-phenyl-N ′-(1,3-dimethyl) -p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Stearic acid: Stearic acid “椿” manufactured by NOF Corporation
Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Karuizawa Sulfur Co., Ltd. 1: Noxeller DM (di-2-benzothiazolyl disulfide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 2: Noxeller TOT-N (tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

<実施例及び比較例>
表1に示す配合処方に従い、神戸製鋼(株)製1.7Lバンバリーを用いて硫黄及び加硫促進剤以外の配合材料を混練りした。得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、150℃の条件下で30分間加硫し、試験用タイヤ(タイヤサイズ:215/45R17)を得た。
<Examples and Comparative Examples>
In accordance with the formulation shown in Table 1, compounding materials other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded using 1.7 L Banbury manufactured by Kobe Steel Co., Ltd. Sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product and kneaded using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition.
The obtained unvulcanized rubber composition was molded into a tread shape, bonded together with other tire members on a tire molding machine, vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes, and a test tire (tire size: 215). / 45R17).

得られた試験用タイヤについて、以下の評価を行った。結果を表1に示す。 The following evaluation was performed about the obtained tire for a test. The results are shown in Table 1.

(ウェットグリップ性能)
上記試験用タイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ウェットアスファルト路面のテストコースにて10周の実車走行を行った。その際に6〜10周目における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、それぞれ比較例1を100として指数表示した(ウェットグリップ性能指数)。数値が大きいほど、ウェットグリップ性能が高いことを示す。
(Wet grip performance)
The test tire was mounted on a 2000 cc domestic FR vehicle, and the vehicle was run for 10 laps on a wet asphalt road test course. At that time, the test driver evaluated the stability of control during steering in the sixth to tenth laps, and each index was displayed with Comparative Example 1 as 100 (wet grip performance index). It shows that wet grip performance is so high that a numerical value is large.

(初期ウェットグリップ性能)
上記試験用タイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ウェットアスファルト路面のテストコースにて10周の実車走行を行った。その際に1〜5周目における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例1を100として指数表示した(初期ウェットグリップ性能指数)。数値が大きいほど、初期ウェットグリップ性能が高いことを示す。
(Initial wet grip performance)
The test tire was mounted on a 2000 cc domestic FR vehicle, and the vehicle was run for 10 laps on a wet asphalt road test course. At that time, the test driver evaluated the stability of control during steering in the first to fifth laps, and an index was displayed with Comparative Example 1 as 100 (initial wet grip performance index). It shows that initial wet grip performance is so high that a numerical value is large.

(ドライアップ時のグリップ性能)
上記試験用タイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ドライアップアスファルト路面のテストコースにて10周の実車走行を行った。その際における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、それぞれ比較例1を100として指数表示した(ドライアップ時のグリップ性能指数)。数値が大きいほど、ドライアップ路面でのグリップ性能が高いことを示す。
(Grip performance during dry-up)
The test tire was mounted on a domestic FR vehicle with a displacement of 2000 cc, and the vehicle traveled 10 laps on a dry up asphalt road test course. The test driver evaluated the stability of the control during steering at that time, and each index was displayed with Comparative Example 1 as 100 (grip performance index during dry-up). The larger the value, the higher the grip performance on the dry-up road surface.

(ドライアップ時の耐摩耗性能)
上記試験用タイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ドライアップアスファルト路面のテストコースにて10周の実車走行を行った。走行後のタイヤトレッドゴムの残溝量を計測し、それぞれ比較例1の残溝量を100として指数表示した(ドライアップ時の耐摩耗性能指数)。数値が大きいほど、ドライアップ路面での耐摩耗性能が高いことを示す。
(Abrasion resistance during dry-up)
The test tire was mounted on a domestic FR vehicle with a displacement of 2000 cc, and the vehicle traveled 10 laps on a dry up asphalt road test course. The remaining groove amount of the tire tread rubber after running was measured and indicated as an index with the remaining groove amount of Comparative Example 1 being 100 (wear resistance index during dry-up). The larger the value, the higher the wear resistance performance on the dry-up road surface.

Figure 2015110704
Figure 2015110704

表1より、SBR及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーをそれぞれ所定量配合した実施例では、比較例と比較して、ウェット路面での初期グリップ性能及びグリップ性能と、ドライアップ路面でのグリップ性能及び耐摩耗性能とがバランス良く改善された。 From Table 1, in Examples where SBR and hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer were respectively blended in predetermined amounts, the initial grip performance and grip performance on the wet road surface, the grip performance on the dry-up road surface and The wear resistance was improved in a well-balanced manner.

Claims (7)

スチレンブタジエンゴム及び水添スチレン系熱可塑性エラストマーを含有し、
ゴム成分100質量%中、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が60〜97質量%、前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量が3〜40質量%である高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。
Contains styrene butadiene rubber and hydrogenated styrene thermoplastic elastomer,
A tread rubber composition for high-performance wet tires, wherein the content of the styrene-butadiene rubber is 60 to 97% by mass and the content of the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer is 3 to 40% by mass in 100% by mass of the rubber component.
前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加率が20〜100モル%である請求項1記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。 The tread rubber composition for a high-performance wet tire according to claim 1, wherein a hydrogenation rate of the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer is 20 to 100 mol%. 前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレンブロックを両末端に有し、ブタジエン、ブチレン及びエチレンからなる群より選択される少なくとも1種の共役ジエンと、スチレンとを含むブロックを主鎖に有するブロック共重合体の水素添加物である請求項1又は2記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。 The hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer has a block having a styrene block at both ends and a block containing at least one conjugated diene selected from the group consisting of butadiene, butylene, and ethylene, and styrene in the main chain. The tread rubber composition for high-performance wet tires according to claim 1 or 2, which is a hydrogenated product of a copolymer. 前記水添スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が50,000〜500,000である請求項1〜3のいずれかに記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。 The tread rubber composition for a high-performance wet tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer has a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000. カーボンブラックと、シリカと、下記式で表される無機補強剤とを含有し、
前記ゴム成分100質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が10〜50質量部、前記シリカの含有量が30〜100質量部、前記無機補強剤の含有量が5〜30質量部である請求項1〜4のいずれかに記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。
kM・xSiO・zH
(式中、MはAl、Mg、Ti及びCaからなる群より選ばれた少なくとも1つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、kは1〜5の整数、xは0〜10の整数、yは2〜5の整数、zは0〜10の整数である。)
Containing carbon black, silica, and an inorganic reinforcing agent represented by the following formula,
The content of the carbon black is 10 to 50 parts by mass, the content of the silica is 30 to 100 parts by mass, and the content of the inorganic reinforcing agent is 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The tread rubber composition for high-performance wet tires according to any one of claims 1 to 4.
kM 1 · xSiO y · zH 2 O
(Wherein M 1 is at least one metal selected from the group consisting of Al, Mg, Ti and Ca, an oxide or hydroxide of the metal, k is an integer of 1 to 5, and x is 0 to 0) 10 is an integer, y is an integer of 2 to 5, and z is an integer of 0 to 10.)
前記無機補強剤が、水酸化アルミニウムである請求項5記載の高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物。 The tread rubber composition for a high-performance wet tire according to claim 5, wherein the inorganic reinforcing agent is aluminum hydroxide. 請求項1〜6のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する高性能ウェットタイヤ。 The high performance wet tire which has a tread produced using the rubber composition in any one of Claims 1-6.
JP2013253207A 2013-12-06 2013-12-06 Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire Pending JP2015110704A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013253207A JP2015110704A (en) 2013-12-06 2013-12-06 Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013253207A JP2015110704A (en) 2013-12-06 2013-12-06 Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2015110704A true JP2015110704A (en) 2015-06-18

Family

ID=53525789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013253207A Pending JP2015110704A (en) 2013-12-06 2013-12-06 Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2015110704A (en)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015110703A (en) * 2013-12-06 2015-06-18 住友ゴム工業株式会社 Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire
CN106832474A (en) * 2015-12-04 2017-06-13 住友橡胶工业株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire
JP2017110071A (en) * 2015-12-15 2017-06-22 住友ゴム工業株式会社 Production method of rubber composition and tire
JP2017528580A (en) * 2014-06-30 2017-09-28 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン Tire with tread comprising thermoplastic elastomer and diene elastomer
WO2018110414A1 (en) * 2016-12-15 2018-06-21 東洋ゴム工業株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire using same
DE102017127834A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. rubber composition
DE102017127811A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. rubber composition
DE102018218762A1 (en) 2017-11-16 2019-05-16 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
DE102018218763A1 (en) 2017-11-16 2019-05-16 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
DE102018218765A1 (en) 2017-11-16 2019-05-16 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
DE102018218760A1 (en) 2017-11-16 2019-05-16 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
JP2019151808A (en) * 2018-03-06 2019-09-12 旭化成株式会社 Conjugated diene-based polymer composition, and tire
JP2020094112A (en) * 2018-12-11 2020-06-18 株式会社ブリヂストン Rubber composition and tire
JP2020094109A (en) * 2018-12-11 2020-06-18 株式会社ブリヂストン Rubber composition for tire tread and tire
JP2020105394A (en) * 2018-12-27 2020-07-09 Toyo Tire株式会社 Rubber composition for tires, and pneumatic tire
EP3929003A1 (en) * 2020-06-23 2021-12-29 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for tire
EP4159477A1 (en) * 2021-09-30 2023-04-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015110703A (en) * 2013-12-06 2015-06-18 住友ゴム工業株式会社 Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire
JP2017528580A (en) * 2014-06-30 2017-09-28 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン Tire with tread comprising thermoplastic elastomer and diene elastomer
CN106832474A (en) * 2015-12-04 2017-06-13 住友橡胶工业株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire
CN106832474B (en) * 2015-12-04 2020-07-14 住友橡胶工业株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire
JP2017110071A (en) * 2015-12-15 2017-06-22 住友ゴム工業株式会社 Production method of rubber composition and tire
DE102017127811B4 (en) 2016-12-15 2022-11-10 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. rubber composition
DE102017127834B4 (en) 2016-12-15 2022-02-10 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. liquid rubber usage
DE102017127811A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. rubber composition
DE112017006339B4 (en) 2016-12-15 2023-07-06 Toyo Tire Corporation Rubber composition for tires and vulcanized product, especially pneumatic tires, using the same
WO2018110409A1 (en) * 2016-12-15 2018-06-21 東洋ゴム工業株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire using same
WO2018110414A1 (en) * 2016-12-15 2018-06-21 東洋ゴム工業株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire using same
DE112017006341B4 (en) 2016-12-15 2022-11-10 Toyo Tire Corporation Rubber composition for tires, use thereof and vulcanized product made therefrom, in particular pneumatic tires
DE102017127834A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. rubber composition
CN110050025A (en) * 2016-12-15 2019-07-23 通伊欧轮胎株式会社 Rubber composition for tire and the pneumatic tire for having used the rubber composition for tire
CN110088191A (en) * 2016-12-15 2019-08-02 通伊欧轮胎株式会社 Rubber composition for tire and the pneumatic tire for having used the rubber composition for tire
JP7011603B2 (en) 2016-12-15 2022-01-26 Toyo Tire株式会社 Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
JPWO2018110409A1 (en) * 2016-12-15 2019-10-24 Toyo Tire株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same
JPWO2018110414A1 (en) * 2016-12-15 2019-10-24 Toyo Tire株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same
JP7011604B2 (en) 2016-12-15 2022-01-26 Toyo Tire株式会社 Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
CN110050025B (en) * 2016-12-15 2022-01-25 通伊欧轮胎株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire using same
DE102018218763A1 (en) 2017-11-16 2019-05-16 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
CN109796645A (en) * 2017-11-16 2019-05-24 东洋橡胶工业株式会社 Rubber composition for tire and the pneumatic tire for having used the composition
CN109796645B (en) * 2017-11-16 2021-07-02 东洋橡胶工业株式会社 Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same
DE102018218762A1 (en) 2017-11-16 2019-05-16 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
DE102018218765A1 (en) 2017-11-16 2019-05-16 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
DE102018218760A1 (en) 2017-11-16 2019-05-16 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires and pneumatic tires using them
JP2019151808A (en) * 2018-03-06 2019-09-12 旭化成株式会社 Conjugated diene-based polymer composition, and tire
JP2020094109A (en) * 2018-12-11 2020-06-18 株式会社ブリヂストン Rubber composition for tire tread and tire
JP2020094112A (en) * 2018-12-11 2020-06-18 株式会社ブリヂストン Rubber composition and tire
JP7191667B2 (en) 2018-12-11 2022-12-19 株式会社ブリヂストン Rubber composition and tire
JP7275460B2 (en) 2018-12-11 2023-05-18 株式会社ブリヂストン Rubber composition for tire tread and tire
JP2020105394A (en) * 2018-12-27 2020-07-09 Toyo Tire株式会社 Rubber composition for tires, and pneumatic tire
JP7182460B2 (en) 2018-12-27 2022-12-02 Toyo Tire株式会社 Tire rubber composition and pneumatic tire
EP3929003A1 (en) * 2020-06-23 2021-12-29 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for tire
JP7501147B2 (en) 2020-06-23 2024-06-18 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tires
EP4159477A1 (en) * 2021-09-30 2023-04-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2015110704A (en) Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire
JP6532184B2 (en) Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire
JP6300490B2 (en) Rubber composition and pneumatic tire
JP7059669B2 (en) Rubber composition for tread and tires
JP2016210937A (en) Rubber composition and tire
JP6433415B2 (en) Pneumatic tire
JP2017101209A (en) Rubber composition for tire and pneumatic tire
JP6594611B2 (en) High performance tires
JP2018030993A (en) tire
JP2014080550A (en) Rubber composition for tread of high-performance wet tire, and high-performance wet tire
JP2016037532A (en) Pneumatic tire
JP7009768B2 (en) Rubber composition and tires
JP2007302713A (en) Tire rubber composition and tire using the same
JP2014009300A (en) Rubber composition for tire and pneumatic tire
JP6321492B2 (en) Tread rubber composition for high performance tire and high performance tire
JP2011144262A (en) Rubber composition for tread and pneumatic tire
JP6521559B2 (en) Tread rubber composition for high performance wet tire and high performance wet tire
JP2018172639A (en) Rubber composition, and tire
JP6658831B2 (en) High performance tires
JP6181502B2 (en) Tread rubber composition for high performance tire, high performance tire and high performance dry tire
JP6009889B2 (en) Tread rubber composition for high performance wet tires
JP2020059774A (en) Rubber composition, tread and tire and method for producing them
JP6429446B2 (en) High performance wet tire
JP6488331B2 (en) Rubber composition and pneumatic tire
JP6075987B2 (en) Rubber composition for tread of high performance dry tire and high performance dry tire