JP2015098772A - Thermo expandable joint material for outside wall - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermo expandable joint material for an outside wall which is excellent in fire resistance and water resistance, being easy to be handled.SOLUTION: A thermo expandable joint material 10 for an outside wall includes a first thermo expandable joint material portion 12 which is almost cylindrical, and a second thermo expandable joint material portion 14 which is almost cylindrical and is connected to the first thermo expandable joint material portion 10. A thermo expandable fire resistant resin composition constituting the first and second thermo expandable joint material portions 12, 14 for the outside wall contains a resin component 100 wt. part, consisting of at least one selected from a group of EPDM, polybutene, and polybutadiene, thermo expandable graphite 5-200 wt. part, a boron-contained compound 20-200 wt. part, an antimony-containing compound 10-70 wt. part, and a vulcanizer 0.1-10 wt. part.

Description

本発明は外壁用熱膨張性目地材に関する。   The present invention relates to a thermally expandable joint material for outer walls.

図8は従来の外壁用耐火目地材を説明するための模式断面図である。   FIG. 8 is a schematic cross-sectional view for explaining a conventional fireproof joint material for an outer wall.

図8に示されるように、外壁1,1の目地2にロックウール、セラミックブランケット等の無機繊維からなる耐火材101が設置されている。   As shown in FIG. 8, a refractory material 101 made of inorganic fibers such as rock wool and ceramic blanket is installed on the joint 2 of the outer walls 1 and 1.

前記耐火材101に接してポリエチレン発泡体からなるバックアップ材102が外壁1,1の目地2に設置されている。   A backup material 102 made of polyethylene foam in contact with the refractory material 101 is installed on the joint 2 of the outer walls 1 and 1.

このバックアップ材102と外壁1,1の目地2との隙間にシーリング材103を注入することにより、図8に示す外壁の耐火目地構造が得られる。   By injecting the sealing material 103 into the gap between the backup material 102 and the joint 2 of the outer walls 1 and 1, the fireproof joint structure of the outer wall shown in FIG. 8 is obtained.

ところが図8に示した外壁の耐火目地構造の場合は、外壁1,1の目地2に前記無機繊維からなる耐火材101を挿入するのが容易ではなく、施工に時間が掛かる問題があった。   However, in the case of the refractory joint structure of the outer wall shown in FIG. 8, it is not easy to insert the refractory material 101 made of the inorganic fibers into the joint 2 of the outer walls 1 and 1, and there is a problem that it takes time for construction.

一方、建築用材料として火災等の熱により膨張残渣を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物が提供されている。   On the other hand, a heat-expandable refractory resin composition that forms an expansion residue by heat such as fire as a building material is provided.

この膨張残渣を利用して火災の延焼、煙の拡散を防止することができることから、熱膨張性耐火樹脂組成物を含む成形体は広く建材の用途に使用されている。   Since this expansion residue can be used to prevent the spread of fire and the diffusion of smoke, molded articles containing a thermally expandable refractory resin composition are widely used for building materials.

また、記熱膨張性耐火樹脂組成物の一例として、エラストマー、中和された熱膨張性黒鉛、リン含有化合物等を配合して得られる熱膨張性耐火樹脂組成物が提案されており、この耐火樹脂組成物を成形して得られる独立気泡構造を有するエラストマー発泡体は、断熱性、耐火性に優れるとされる(特許文献1)。   In addition, as an example of the thermally expandable refractory resin composition, a thermally expandable refractory resin composition obtained by blending an elastomer, neutralized thermally expandable graphite, a phosphorus-containing compound, etc. has been proposed. An elastomer foam having a closed cell structure obtained by molding a resin composition is said to be excellent in heat insulation and fire resistance (Patent Document 1).

前記リン含有化合物を含む熱膨張性耐火樹脂組成物を成形して得られる成形体は、建築物等に長時間設置されることが多いため、水分により性能の変化を受けやすい。   Since a molded body obtained by molding a thermally expandable refractory resin composition containing the phosphorus-containing compound is often placed in a building or the like for a long time, it is likely to be subject to a change in performance due to moisture.

水分による影響を防ぐ一つの手段として、リン含有化合物を含む熱膨張性耐火材を成形しておき、この成形材を粉砕あるいはチップ化して得られる熱膨張性耐火片を、エラストマーと混合して成形する技術についても提案されている(特許文献2)。   As one means to prevent the influence of moisture, a thermally expandable refractory material containing a phosphorus-containing compound is molded, and a thermally expandable refractory piece obtained by pulverizing or chipping the molded material is mixed with an elastomer and molded. The technique to do is proposed (patent document 2).

この技術によれば、リン含有化合物は熱膨張性耐火片の内部に閉じ込められていて、前記熱膨張性耐火片の周囲をエラストマーが覆う構造が得られる。このためリン含有化合物に対する水分の影響を低減することができる。   According to this technique, the phosphorus-containing compound is confined inside the thermally expandable refractory piece, and a structure in which the elastomer is covered around the thermally expandable refractory piece is obtained. For this reason, the influence of the water | moisture content with respect to a phosphorus containing compound can be reduced.

しかし、前記エラストマーとして水分を吸収しやすいものを選択した場合には、前記エラストマーに吸収された水分が常時前記熱膨張性耐火片に接触することから、やはりリン含有化合物が溶出する問題が残る。   However, when an elastomer that easily absorbs moisture is selected as the elastomer, the moisture absorbed by the elastomer always comes into contact with the thermally expandable refractory piece, so that there still remains a problem that the phosphorus-containing compound is eluted.

WO2004/096369WO2004 / 096369 特開2005−220575号公報JP 2005-220575 A

本発明の目的は、耐火性に優れ、取り扱い易い外壁用熱膨張性目地材を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a thermally expandable joint material for an outer wall that has excellent fire resistance and is easy to handle.

上記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討した結果、熱膨張性耐火樹脂組成物層を含む外壁用熱膨張性目地材であって、EPDM、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一つである樹脂成分、熱膨張性黒鉛、ホウ素含有化合物、アンチモン含有化合物、および加硫剤を含む熱膨張性耐火樹脂組成物からなる熱膨張性耐火樹脂組成物層が押出成形により成形された外壁用熱膨張性目地が本発明の目的に適うことを見出した。   As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, a thermally expandable joint material for an outer wall including a thermally expandable refractory resin composition layer, which is at least one selected from the group consisting of EPDM, polybutene and polybutadiene. Outer wall formed by extrusion molding of a thermally expandable refractory resin composition layer comprising a thermally expandable refractory resin composition containing a resin component, a thermally expandable graphite, a boron-containing compound, an antimony-containing compound, and a vulcanizing agent It has been found that the thermally expandable joint for use is suitable for the purpose of the present invention.

さらに、本発明者らは、目地の延出方向に沿って整列させた第1の熱膨張性目地材部分と第2の熱膨張性目地材部分からなる外壁用熱膨張性目地材が、2つの目地材部分と外壁との間に空間を形成することにより、より長時間耐火性を維持することを見出して、本発明を完成するに至った。   Furthermore, the present inventors have obtained a thermally expandable joint material for an outer wall composed of a first thermally expandable joint material portion and a second thermally expandable joint material portion that are aligned along the joint extending direction. It was found that the fire resistance was maintained for a longer time by forming a space between one joint material part and the outer wall, and the present invention was completed.

すなわち、本発明は以下の通りである。
[1]熱膨張性樹脂組成物層を含む外壁用熱膨張性目地材であって、
外壁用熱膨張性目地材は、第1の熱膨張性目地材部分と、前記第1の熱膨張性目地材部分と直接又は非膨張性目地材を介して結合した第2の熱膨張性目地材部分とを備え、
前記第1及び第2の外壁用熱膨張性目地材部分が、熱膨張性耐火樹脂組成物層からなる、外壁用熱膨張性目地材。
[2]前記熱膨張性耐火樹脂組成物層を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物が、EPDM、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる樹脂成分100重量部、熱膨張性黒鉛5〜200重量部、ホウ素含有化合物20〜200重量部、アンチモン含有化合物10〜70重量部、および加硫剤0.1〜10重量部を含有する、
項[1]に記載の外壁用熱膨張性目地材。
[3]第1の熱膨張性目地材部分は略円柱、略半円柱、略楕円柱、略半楕円注、又は略四角柱であり、第2の熱膨張性目地材部分は略円柱、略半円柱、略楕円柱、略半楕円注、又は略四角柱であり、但し第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が直接結合する場合には、第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分の接合面の面積は第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分の最大の縦断面の面積より小さい
項[1]又は[2]に記載の外壁用熱膨張性目地材。
[4]第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が直接結合し、第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分は略円柱であり、外壁用熱膨張性目地材は第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が一体形成されたものである項[1]又は[2]に記載の外壁用熱膨張性目地材。
[5]前記第1の熱膨張性目地材部分と前記第2の熱膨張性目地材部分との間に、非膨張性耐火樹脂組成物から形成された非膨張性目地材部分をさらに備え、非膨張性目地材部分の長手方向に垂直な断面における直径は第1及び第2の熱膨張性目地材部分の長手方向に垂直な断面における直径よりも小さい項[1]又は[2]に記載の外壁用熱膨張性目地材。
[6]外壁の間の目地の耐火用の外壁用熱膨張性目地材の配置方法であって、
項[1]〜[5]のいずれかに記載の外壁用熱膨張性目地材を、第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が目地の延びる方向に沿って直列に配置することからなる方法。
[7]外壁の間の目地の耐火用の外壁用熱膨張性目地材の配置方法であって、
前記第1の熱膨張性目地材と、第2の熱膨張性目地材とを、互いに離間させて第1の熱膨張性目地材及び第2の熱膨張性目地材が目地の延びる方向に沿って直列に配置することからなり、
前記第1の熱膨張性目地材及び前記第2の熱膨張性目地材が、熱膨張性耐火樹脂組成物層からなる、方法。
[8]前記熱膨張性耐火樹脂組成物層を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物が、EPDM、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる樹脂成分100重量部、熱膨張性黒鉛5〜200重量部、ホウ素含有化合物20〜200重量部、アンチモン含有化合物10〜70重量部、および加硫剤0.1〜10重量部を含有する、項[7]に記載の方法。
[9]外壁の間の目地の耐火用の外壁用熱膨張性目地材の配置方法であって、
前記第1の熱膨張性目地材と、第2の熱膨張性目地材とを、互いに離間させて第1の熱膨張性目地材及び第2の熱膨張性目地材が目地の延びる方向に沿って直列に配置することからなり、
前記第1の熱膨張性目地材及び前記第2の熱膨張性目地材が、熱膨張性耐火樹脂組成物層からなる、方法。
[10]前記熱膨張性耐火樹脂組成物層を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物が、EPDM、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる樹脂成分100重量部、熱膨張性黒鉛5〜200重量部、ホウ素含有化合物20〜200重量部、アンチモン含有化合物10〜70重量部、および加硫剤0.1〜10重量部を含有する、項[9]に記載の方法。
That is, the present invention is as follows.
[1] A thermally expandable joint material for an outer wall including a thermally expandable resin composition layer,
The outer wall thermally expandable joint material includes a first thermally expandable joint material portion, and a second thermally expandable joint material bonded to the first thermally expandable joint material portion directly or via a non-expandable joint material. With a material part,
The thermally expandable joint material for outer walls, wherein the first and second thermally expandable joint materials for the outer wall are composed of a thermally expandable refractory resin composition layer.
[2] 100 parts by weight of a resin component comprising at least one selected from the group consisting of EPDM, polybutene and polybutadiene as the thermally expandable refractory resin composition forming the thermally expandable refractory resin composition layer, thermally expandable graphite 5 to 200 parts by weight, boron-containing compound 20 to 200 parts by weight, antimony-containing compound 10 to 70 parts by weight, and vulcanizing agent 0.1 to 10 parts by weight,
The thermally expandable joint material for outer walls according to Item [1].
[3] The first thermally expandable joint material part is a substantially cylindrical, substantially semi-cylindrical, substantially elliptical column, substantially semi-elliptical note, or a substantially quadrangular prism, and the second thermally expandable joint material part is a substantially cylindrical, substantially A semi-cylinder, a substantially elliptical column, a substantially semi-elliptical note, or a substantially quadrangular column, provided that the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion are directly coupled to each other. The area of the joint surface between the thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion is smaller than the area of the maximum longitudinal section of the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion. Item [1] or [2] The thermally expandable joint material for outer walls according to [2].
[4] The first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion are directly coupled, and the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion are substantially cylindrical. The outer wall thermally expandable joint material is for the outer wall according to item [1] or [2], wherein the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion are integrally formed. Thermally expandable joint material.
[5] A non-expandable joint material portion formed from a non-expandable fireproof resin composition is further provided between the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion, The diameter in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the non-expandable joint material portion is described in the item [1] or [2], which is smaller than the diameter in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the first and second thermally expandable joint material portions. Thermally expandable joint material for exterior walls.
[6] A method of arranging a thermally expandable joint material for outer wall for fire resistance of joints between outer walls,
The outer wall thermally expandable joint material according to any one of Items [1] to [5], wherein the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion are along a direction in which the joint extends. A method consisting of placing them in series.
[7] A method for arranging a thermally expandable joint material for outer wall for fire resistance of joints between outer walls,
The first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material are separated from each other, and the first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material extend along the direction in which the joint extends. Arranged in series,
The method, wherein the first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material comprise a thermally expandable fireproof resin composition layer.
[8] The heat-expandable refractory resin composition forming the heat-expandable refractory resin composition layer comprises 100 parts by weight of a resin component consisting of at least one selected from the group consisting of EPDM, polybutene and polybutadiene, and heat-expandable graphite. The method according to Item [7], comprising 5 to 200 parts by weight, 20 to 200 parts by weight of a boron-containing compound, 10 to 70 parts by weight of an antimony-containing compound, and 0.1 to 10 parts by weight of a vulcanizing agent.
[9] A method for arranging a thermally expandable joint material for outer wall for fire resistance of joints between outer walls,
The first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material are separated from each other, and the first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material extend along the direction in which the joint extends. Arranged in series,
The method, wherein the first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material comprise a thermally expandable fireproof resin composition layer.
[10] The heat-expandable refractory resin composition forming the heat-expandable refractory resin composition layer comprises 100 parts by weight of a resin component consisting of at least one selected from the group consisting of EPDM, polybutene and polybutadiene, and heat-expandable graphite. The method according to Item [9], comprising 5 to 200 parts by weight, 20 to 200 parts by weight of a boron-containing compound, 10 to 70 parts by weight of an antimony-containing compound, and 0.1 to 10 parts by weight of a vulcanizing agent.

本発明によれば、耐火性に優れ、取り扱い易い外壁用熱膨張性目地材を提供することを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide providing the thermally expansible joint material for outer walls which is excellent in fire resistance and is easy to handle.

本発明の外壁用熱膨張性目地材は、熱膨張性耐火樹脂組成物層を備えている。このため本発明の外壁用熱膨張性目地材が火災等の熱にさらされた場合にはこの熱膨張性耐火樹脂組成物層が膨張して膨張残渣を形成する。   The heat-expandable joint material for outer walls of the present invention includes a heat-expandable fireproof resin composition layer. For this reason, when the thermally expandable joint material for outer walls of the present invention is exposed to heat such as fire, the thermally expandable refractory resin composition layer expands to form an expansion residue.

前記膨張残渣は難燃性であり、前記外壁用熱膨張性目地材が設置された外壁の目地を閉塞させることができる。この膨張残渣により火災等により生じた炎や煙が目地の隙間を通って広がることを防止できることから、本発明の外壁用熱膨張性目地材は耐火性に優れる。   The expansion residue is flame retardant and can block the joint of the outer wall on which the outer wall thermally expandable joint material is installed. Since the expansion residue can prevent the flame and smoke generated by a fire or the like from spreading through the joint gap, the thermally expandable joint material for an outer wall of the present invention is excellent in fire resistance.

本発明の外壁用熱膨張性目地材は、耐火性を有することから従来ロックウール、セラミックブランケット等の無機繊維等からなる耐火材を代替することができる。さらに前記外壁用熱膨張性目地材を目地に挿入するだけで外壁の目地に設置するシーリング材のバックアップ材としての機能も果たすことができる。   Since the heat-expandable joint material for outer walls of the present invention has fire resistance, it can replace conventional fire-resistant materials made of inorganic fibers such as rock wool and ceramic blankets. Furthermore, the function as a backup material of the sealing material installed in the joint of an outer wall can also be fulfill | performed only by inserting the said thermally expansible joint material for outer walls into a joint.

また本発明の外壁用熱膨張性目地材は柔軟性を備える。このため前記外壁の目地に簡単に設置することができる。また前記外壁の目地に前記外壁用熱膨張性目地材を設置した際に前記外壁の目地に密着させることができ、前記外壁の目地から水分が侵入することを軽減することができる。   Further, the thermally expandable joint material for an outer wall of the present invention has flexibility. For this reason, it can install easily in the joint of the said outer wall. Further, when the outer wall thermally expandable joint material is installed on the joint of the outer wall, it can be brought into close contact with the joint of the outer wall, and the intrusion of moisture from the joint of the outer wall can be reduced.

また本発明の外壁用熱膨張性目地材に使用する熱膨張性耐火樹脂組成物層に、熱膨張開始温度が30℃以上異なる二種以上の熱膨張性黒鉛を用いた場合には、前記外壁用熱膨張性目地材が火災等の熱にさらされた場合には比較的低い温度から膨張残渣を形成することができる。また膨張残渣を形成した後にさらに温度が上昇した場合でも追加的に膨張残渣を形成することができるから耐火性に優れる外壁用熱膨張性目地材を与えることができる。   Further, when two or more types of thermally expandable graphite having different thermal expansion start temperatures of 30 ° C. or more are used for the thermally expandable refractory resin composition layer used for the thermally expandable joint material for an outer wall of the present invention, the outer wall When the thermally expandable joint material is exposed to heat such as fire, an expansion residue can be formed from a relatively low temperature. Further, even when the temperature is further increased after the expansion residue is formed, the expansion residue can be additionally formed, so that a thermally expandable joint material for an outer wall having excellent fire resistance can be provided.

また、外壁用熱膨張性目地材が第1の熱膨張性目地材部分と第2の熱膨張性目地材部分からなるため、同一材料の単一の熱膨張性目地材よりも長時間の耐火性が達成される。   Further, since the thermally expandable joint material for the outer wall is composed of the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion, the fire resistance is longer than that of a single thermally expandable joint material of the same material. Sex is achieved.

(a)本発明の第1実施形態に係る外壁用熱膨張性目地材の模式断面図、(b)斜視図、(c)外壁用熱膨張性目地材、外壁、及び目地の関係を説明するための耐火目地構造の模式部分断面図。(A) A schematic cross-sectional view of a thermally expandable joint material for an outer wall according to the first embodiment of the present invention, (b) a perspective view, (c) a relationship between a thermally expandable joint material for an outer wall, an outer wall, and a joint. FIG. 2 is a schematic partial cross-sectional view of a fireproof joint structure. (a)本発明の第2実施形態に係る外壁用熱膨張性目地材の模式断面図、(b)斜視図、(c)外壁用熱膨張性目地材、外壁、及び目地の関係を説明するための耐火目地構造の模式部分断面図。(A) A schematic cross-sectional view of a thermally expandable joint material for an outer wall according to a second embodiment of the present invention, (b) a perspective view, (c) a relationship between a thermally expandable joint material for an outer wall, an outer wall, and a joint. FIG. 2 is a schematic partial cross-sectional view of a fireproof joint structure. (a)本発明の第3実施形態に係る外壁用熱膨張性目地材の模式断面図、(b)斜視図、(c)外壁用熱膨張性目地材、外壁、及び目地の関係を説明するための耐火目地構造の模式部分断面図。(A) A schematic cross-sectional view of a thermally expandable joint material for an outer wall according to a third embodiment of the present invention, (b) a perspective view, (c) a relationship between the thermally expandable joint material for the outer wall, the outer wall, and the joint. FIG. 2 is a schematic partial cross-sectional view of a fireproof joint structure. (a)本発明の第4実施形態に係る外壁用熱膨張性目地材の模式断面図、(b)斜視図、(c)外壁用熱膨張性目地材、外壁、及び目地の関係を説明するための耐火目地構造の模式部分断面図。(A) A schematic cross-sectional view of a thermally expandable joint material for an outer wall according to a fourth embodiment of the present invention, (b) a perspective view, and (c) a relationship between the thermally expandable joint material for the outer wall, the outer wall, and the joint. FIG. 2 is a schematic partial cross-sectional view of a fireproof joint structure. (a)本発明の第5実施形態に係る外壁用熱膨張性目地材の模式断面図、(b)斜視図、(c)外壁用熱膨張性目地材、外壁、及び目地の関係を説明するための耐火目地構造の模式部分断面図。(A) A schematic cross-sectional view of a thermally expandable joint material for an outer wall according to a fifth embodiment of the present invention, (b) a perspective view, and (c) a relationship between the thermally expandable joint material for the outer wall, the outer wall, and the joint. FIG. 2 is a schematic partial cross-sectional view of a fireproof joint structure. (a)本発明の第6実施形態に係る外壁用熱膨張性目地材の模式断面図、(b)斜視図、(c)外壁用熱膨張性目地材、外壁、及び目地の関係を説明するための耐火目地構造の模式部分断面図。(A) A schematic cross-sectional view of a thermally expandable joint material for an outer wall according to a sixth embodiment of the present invention, (b) a perspective view, (c) a relationship between the thermally expandable joint material for the outer wall, the outer wall, and the joint. FIG. 2 is a schematic partial cross-sectional view of a fireproof joint structure. 本発明の第7実施形態に係る外壁用熱膨張性目地材、外壁、及び目地の関係を説明するための耐火目地構造の模式部分断面図。The typical fragmentary sectional view of the fireproof joint structure for demonstrating the relationship between the thermally expansible joint material for outer walls which concerns on 7th Embodiment of this invention, an outer wall, and a joint. 従来の外壁用耐火目地材を説明するための模式断面図。The schematic cross section for demonstrating the conventional fireproof joint material for outer walls.

1.熱膨張性耐火樹脂組成物
最初に、本発明に使用する熱膨張性耐火樹脂組成物について説明する。
1. Thermally expandable refractory resin composition First, the thermally expandable refractory resin composition used in the present invention will be described.

本発明に使用する膨張性樹脂組成物は、樹脂成分100重量部、熱膨張性黒鉛5〜200重量部、ホウ素含有化合物20〜200重量部、アンチモン含有化合物10〜70重量部および加硫剤0.1〜10重量部を含有する。   The expandable resin composition used in the present invention comprises 100 parts by weight of a resin component, 5 to 200 parts by weight of thermally expandable graphite, 20 to 200 parts by weight of a boron-containing compound, 10 to 70 parts by weight of an antimony-containing compound, and a vulcanizing agent 0. .1 to 10 parts by weight are contained.

本発明に使用する熱膨張性耐火樹脂組成物に含まれる樹脂成分は、EPDM、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一つである。   The resin component contained in the thermally expandable refractory resin composition used in the present invention is at least one selected from the group consisting of EPDM, polybutene, and polybutadiene.

本発明に使用する前記EPDMとしては、例えば、エチレン、プロピレンおよび架橋用ジエンモノマーとの三元共重合体が挙げられる。     As said EPDM used for this invention, the terpolymer with ethylene, propylene, and the diene monomer for bridge | crosslinking is mentioned, for example.

前記EPDMに用いられる架橋用ジエンモノマーとしては特に限定されず、例えば、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−プロピリデン−5−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、ノルボルナジエン等の環状ジエン類、1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,5−ヘプタジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、6−メチル−1,7−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン類等が挙げられる。   The crosslinking diene monomer used in the EPDM is not particularly limited. For example, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-propylidene-5-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methylene- Cyclic dienes such as 2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, norbornadiene, 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl- Examples thereof include chain non-conjugated dienes such as 1,5-heptadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, and 6-methyl-1,7-octadiene.

前記EPDMは、ムーニー粘度(ML1+4 100℃)が35〜100の範囲であることが好ましく、40〜70の範囲であればより好ましい。 The EPDM preferably has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C.) in the range of 35 to 100, more preferably in the range of 40 to 70.

ムーニー粘度が35以上であると、柔軟性に優れる。またムーニー粘度が100以下の場合は硬くなりすぎるのを防止することができる。   When the Mooney viscosity is 35 or more, the flexibility is excellent. Further, when the Mooney viscosity is 100 or less, it can be prevented from becoming too hard.

なお、上記ムーニー粘度は、EPDMのムーニー粘度計による粘度の尺度のことをいう。   The Mooney viscosity is a measure of viscosity measured by an EPDM Mooney viscometer.

前記EPDMは、架橋用ジエンモノマーの含有量が2.0重量%〜20重量%の範囲であることが好ましく、5.0重量%〜15重量%の範囲であればより好ましい。   The EPDM preferably has a crosslinking diene monomer content in the range of 2.0 wt% to 20 wt%, and more preferably in the range of 5.0 wt% to 15 wt%.

2.0重量%以上であれば、分子間の架橋が進むことから柔軟性に優れる、また20重量%以下の場合には耐候性に優れる。   If it is 2.0% by weight or more, cross-linking between molecules proceeds, so that flexibility is excellent. If it is 20% by weight or less, weather resistance is excellent.

また前記ポリブタジエンとしては、市販品を適宜選択して使用することができる。かかるポリブタジエンとしては、例えば、クラプレンLBR−305(クラレ社製)などのホモポリマータイプ、Poly bd(出光興産社製)などの1,2−結合型ブタジエンと1,4−結合型ブタジエンとのコポリマータイプ、クラプレンL−SBR−820(クラレ社製)などのエチレンと1,4−結合型ブタジエンと1,2−結合型ブタジエンとのコポリマータイプ等のものが挙げられる。   Moreover, as said polybutadiene, a commercial item can be selected suitably and can be used. Examples of such polybutadiene include homopolymer types such as Claprene LBR-305 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and copolymers of 1,2-bonded butadiene and 1,4-bonded butadiene such as Poly bd (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.). And a copolymer type of ethylene, 1,4-bonded butadiene, and 1,2-bonded butadiene such as Kuraprene L-SBR-820 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.).

また前記ポリブテンは、ASTM D 2503に準拠した方法で測定した重量平均分子量が300〜2000であることが好ましい。   The polybutene preferably has a weight average molecular weight of 300 to 2000 as measured by a method based on ASTM D 2503.

前記重量平均分子量が300未満であると、粘度が低いため、成形後、成形品表面に前記ポリブテンがにじみ出る傾向がある。また2000を超えると、粘度が大きくなるため押出成形が困難になる傾向がある。   When the weight average molecular weight is less than 300, since the viscosity is low, the polybutene tends to ooze out on the surface of the molded product after molding. On the other hand, if it exceeds 2000, the viscosity tends to be high and extrusion molding tends to be difficult.

本発明に使用するポリブテンとしては、例えば、出光石油化学社製「100R」(重量平均分子量:940)、「300R」(重量平均分子量:1450)、日本石油化学社製「HV−100」(重量平均分子量:970)、AMOCO社製「H−100」(重量平均分子量:940)などが挙げられる。   Examples of the polybutene used in the present invention include “100R” (weight average molecular weight: 940), “300R” (weight average molecular weight: 1450) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., “HV-100” (weight) manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd. Average molecular weight: 970) and “H-100” (weight average molecular weight: 940) manufactured by AMOCO.

本発明に使用する樹脂成分は、EPDMに対してポリブテンおよびポリブタジエンの少なくとも一方を添加したものが、成形性向上の面から好ましい。   The resin component used in the present invention is preferably one in which at least one of polybutene and polybutadiene is added to EPDM from the viewpoint of improving moldability.

前記樹脂成分100重量部に対する前記ポリブテンおよびポリブタジエンの少なくとも一方の添加量は、1〜30重量部の範囲であることが好ましく、3〜25の範囲であればより好ましい。   The addition amount of at least one of the polybutene and polybutadiene with respect to 100 parts by weight of the resin component is preferably in the range of 1 to 30 parts by weight, and more preferably in the range of 3 to 25 parts.

また本発明に係る熱膨張性耐火樹脂組成物を成形した際に、前記成形体の内部に気泡を含有させる場合には、発泡剤を使用すればよい。   When the thermally expandable refractory resin composition according to the present invention is molded, a foaming agent may be used when bubbles are contained in the molded body.

前記発泡剤としては、例えば、アゾ化合物含有発泡剤、ニトロソ化合物含有発泡剤、スルホニル・ヒドラジド含有発泡剤、重炭酸塩含有発泡剤等が挙げられる。また他に重炭酸ナトリウム、p−トルエン・スルホニルセミカルバジド、マイクロカプセル化発泡剤なども挙げられる。   Examples of the foaming agent include an azo compound-containing foaming agent, a nitroso compound-containing foaming agent, a sulfonyl / hydrazide-containing foaming agent, and a bicarbonate-containing foaming agent. Other examples include sodium bicarbonate, p-toluene sulfonyl semicarbazide, and microencapsulated blowing agent.

前記アゾ化合物含有発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレートなどが挙げられる。   Examples of the azo compound-containing blowing agent include azodicarbonamide and barium azodicarboxylate.

前記ニトロソ化合物含有発泡剤としてはN,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどが挙げられる。   Examples of the nitroso compound-containing foaming agent include N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine.

前記スルホニル・ヒドラジド含有発泡剤としては4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ヒドラゾジカルボンアミド、トルエンスルホニルヒドラジドなどが挙げられる。   Examples of the blowing agent containing sulfonyl hydrazide include 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), hydrazodicarbonamide, toluenesulfonyl hydrazide and the like.

前記重炭酸塩含有発泡剤としては、炭酸水素ナトリウムなどが挙げられる。   Examples of the bicarbonate-containing foaming agent include sodium bicarbonate.

前記発泡剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。   The said foaming agent can use 1 type, or 2 or more types.

前記マイクロカプセル化発泡剤は、先に示した発泡剤の一種もしくは二種以上をマイクロカプセルに封入したものである。前記マイクロカプセル化発泡剤に使用する合成樹脂としては、例えば、一定温度以上になれば溶融する熱可塑性合成樹脂を使用すればよい。   The microencapsulated foaming agent is one in which one or more of the foaming agents shown above are encapsulated in microcapsules. As the synthetic resin used for the microencapsulated foaming agent, for example, a thermoplastic synthetic resin that melts when it reaches a certain temperature or higher may be used.

本発明に係る熱膨張性耐火樹脂組成物に対し、前記マイクロカプセル化発泡剤を添加しておくことにより、前記熱膨張性耐火樹脂組成物が一定温度以上に加熱された場合には、前記合成樹脂が溶融するため、前記熱膨張性耐火樹脂組成物を発泡させることができる。   When the thermally expandable refractory resin composition is heated to a certain temperature or higher by adding the microencapsulated foaming agent to the thermally expandable refractory resin composition according to the present invention, the synthesis is performed. Since the resin melts, the thermally expandable refractory resin composition can be foamed.

前記樹脂成分に対する発泡剤の使用量は、例えば、前記樹脂成分100重量部に対して、通常0.1〜20重量部の範囲であり、1.0〜10重量部の範囲であれば好ましい。   The amount of the foaming agent used relative to the resin component is usually in the range of 0.1 to 20 parts by weight and preferably in the range of 1.0 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

さらに前記発泡剤を使用する際には発泡助剤を使用することもできる。   Furthermore, when using the said foaming agent, a foaming adjuvant can also be used.

前記発泡助剤を使用することにより発泡剤の分解温度が低下し、より効率的に発泡させることが可能となる。   By using the foaming aid, the decomposition temperature of the foaming agent is lowered, and foaming can be performed more efficiently.

前記発泡助剤としては有機アミン、ジ-n-ブチルアミン、硫酸アルミニウム、ジエタノールアミン、尿素、尿素化合物、サリチル酸、無水フタル酸、安息香酸、ジエチレングリコールなどが挙げられる。   Examples of the foaming aid include organic amine, di-n-butylamine, aluminum sulfate, diethanolamine, urea, urea compound, salicylic acid, phthalic anhydride, benzoic acid, and diethylene glycol.

前記EPDMに対する発泡助剤の使用量は、例えば、前記樹脂成分100重量部に対して、0.01〜10重量部の範囲であれば好ましい。   The amount of the foaming aid used for the EPDM is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, for example.

前記発泡助剤はそれぞれ一種もしくは二種以上を使用することができる。   Each of the foaming aids can be used alone or in combination of two or more.

次に本発明に使用する熱膨張性黒鉛について説明する。   Next, the thermally expandable graphite used in the present invention will be described.

前記熱膨張性黒鉛は、従来公知の物質であり、天然鱗状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と、濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤とにより処理してグラファイト層間化合物を生成させたものである。生成された熱膨張性黒鉛は炭素の層状構造を維持したままの結晶化合物である。   The heat-expandable graphite is a conventionally known substance, and powders such as natural scaly graphite, pyrolytic graphite, and quiche graphite are mixed with an inorganic acid such as concentrated sulfuric acid, nitric acid, and selenic acid, and concentrated nitric acid, perchloric acid, peroxygen, and the like. A graphite intercalation compound is produced by treatment with a strong oxidizing agent such as chlorate, permanganate, dichromate, or hydrogen peroxide. The heat-expandable graphite produced is a crystalline compound that maintains the layered structure of carbon.

本発明に使用する熱膨張性黒鉛は、前記酸処理して得られた熱膨張性黒鉛に対してアンモニア、脂肪族低級アミン、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等により中和することもできる。   The thermally expandable graphite used in the present invention can be neutralized with ammonia, an aliphatic lower amine, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, or the like with respect to the thermally expandable graphite obtained by the acid treatment. .

前記脂肪族低級アミンとしては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等が挙げられる。   Examples of the aliphatic lower amine include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, propylamine, and butylamine.

前記アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物としては、例えば、カリウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム等の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩、有機酸塩等が挙げられる。   Examples of the alkali metal compound and alkaline earth metal compound include hydroxides such as potassium, sodium, calcium, barium, and magnesium, oxides, carbonates, sulfates, and organic acid salts.

本発明に使用する熱膨張性黒鉛の具体例としては、例えば、日本化成社製「CA−60S」等が挙げられる。   Specific examples of the thermally expandable graphite used in the present invention include “CA-60S” manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.

前記熱膨張性黒鉛の粒度は、細かくなりすぎると黒鉛の膨張度が小さく、発泡性が低下する傾向がある。また大きくなりすぎると膨張度が大きいという点では効果があるが、樹脂と混練する際に、分散性が悪く成形性が低下し、得られた押出成形体の機械的物性が低下する傾向がある。   When the particle size of the thermally expandable graphite is too fine, the degree of expansion of the graphite is small, and the foamability tends to decrease. Further, if it becomes too large, there is an effect in that the degree of expansion is large, but when kneaded with a resin, the dispersibility is poor and the moldability is lowered, and the mechanical properties of the obtained extruded product tend to be lowered. .

このため前記熱膨張性黒鉛の粒度は20〜200メッシュの範囲のものが好ましい。   For this reason, the particle size of the thermally expandable graphite is preferably in the range of 20 to 200 mesh.

前記熱膨張性黒鉛の添加量は、少なくなると耐火性能及び発泡性が低下する傾向がある。また多くなると押出成形しにくくなり、得られた成形体の表面性が悪くなり、機械的物性が低下する傾向がある。このため前記樹脂成分100重量部に対する前記熱膨張性黒鉛の添加量は、5〜200重量部の範囲である。   If the amount of the thermally expansive graphite added decreases, the fire resistance and foamability tend to decrease. Moreover, when it increases, it will become difficult to extrusion-mold, the surface property of the obtained molded object will worsen, and there exists a tendency for a mechanical physical property to fall. For this reason, the addition amount of the said thermally expansible graphite with respect to 100 weight part of said resin components is the range of 5-200 weight part.

前記熱膨張性黒鉛の添加量は、10〜150重量部の範囲であれば好ましい。   The amount of the thermally expandable graphite added is preferably in the range of 10 to 150 parts by weight.

また本発明においては、膨張開始温度が30℃以上異なる二種以上の熱膨張性黒鉛を使用することが好ましい。   In the present invention, it is preferable to use two or more kinds of thermally expandable graphites having different expansion start temperatures of 30 ° C. or more.

ここで膨張開始温度とは熱膨張性黒鉛を加熱した際に熱膨張性黒鉛の膨張を観測できる際の温度を意味し、機械熱分析(TMA)により測定することができる。   Here, the expansion start temperature means a temperature at which the expansion of the thermally expandable graphite can be observed when the thermally expandable graphite is heated, and can be measured by mechanical thermal analysis (TMA).

本発明に使用する熱膨張性黒鉛の膨張開始温度は、150℃〜400℃の範囲のものを適宜選択して使用することができるが、二種以上の熱膨張性黒鉛を使用する際は、この温度範囲内で、30℃以上異なる膨張開始温度のものを選択して使用することができる。 第1の熱膨張性目地材部分と第2の熱膨張性目地材部分には膨張開始温度が同じ熱膨張性黒鉛を使うこともできるが、膨張開始温度が異なる黒鉛を使用することでより高い遮炎性能が得られる。この場合は膨張開始温度が低い黒鉛を加熱側、つまり加熱箇所に近い側に使用することが好ましい。   The expansion start temperature of the thermally expandable graphite used in the present invention can be appropriately selected and used within the range of 150 ° C. to 400 ° C., but when using two or more types of thermally expandable graphite, Within this temperature range, those having an expansion start temperature different by 30 ° C. or more can be selected and used. Thermally expandable graphite having the same expansion start temperature can be used for the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion, but is higher by using graphite having different expansion start temperatures. Flameproof performance is obtained. In this case, it is preferable to use graphite having a low expansion start temperature on the heating side, that is, the side close to the heating location.

実際の火災の際には外壁の全体が偏りなく加熱されるとは限らず、通常は外壁の一部が強く熱せられるが、他の部分はそれほど熱せられない状況が生じる。   During an actual fire, the entire outer wall is not necessarily heated without any bias, and usually a part of the outer wall is heated strongly, but the other part is not heated so much.

このため直接火災等の炎にさらされる外壁用熱膨張性目地材もあれば、外壁を通じて間接的に加熱される外壁用熱膨張性目地材もある。   For this reason, there are thermal expansion joint materials for outer walls that are directly exposed to flames such as fire, and other thermal expansion joint materials for outer walls that are indirectly heated through the outer walls.

間接的に加熱される前記外壁用熱膨張性目地材は温度が十分に上昇しない場合があるが、このような外壁用熱膨張性目地材に膨張開始温度の高い熱膨張性黒鉛を使用すると十分な体積の膨張残渣が形成されないことがあり、前記外壁用熱膨張性目地材に期待される耐火性能が発揮されない場合がある。   Although the temperature of the thermally expandable joint material for outer wall that is indirectly heated may not sufficiently rise, it is sufficient to use thermally expandable graphite having a high expansion start temperature for such a thermally expandable joint material for outer wall. In some cases, a large volume of expansion residue may not be formed, and the fire resistance performance expected for the thermally expandable joint material for outer walls may not be exhibited.

膨張開始温度の低い熱膨張性黒鉛を使用すれば前記外壁用熱膨張性目地材に期待される耐火性能が発揮することができる。   If thermally expandable graphite having a low expansion start temperature is used, the fire resistance performance expected for the thermally expandable joint material for outer walls can be exhibited.

しかし膨張開始温度の低い熱膨張性黒鉛を使用した場合にも問題は生じる。   However, problems also arise when using thermally expandable graphite having a low expansion start temperature.

膨張開始温度の低い熱膨張性黒鉛を使用した外壁用熱膨張性目地材の場合は、比較的低い温度で膨張残渣が形成される。この膨張残渣の形成が完了した後の段階で火災等の熱により、外壁に変形が生じて前記外壁の目地の周囲に隙間が生じた場合には、その隙間から炎や煙が漏出することとなる。   In the case of the thermally expandable joint material for outer walls using thermally expandable graphite having a low expansion start temperature, an expansion residue is formed at a relatively low temperature. If the outer wall is deformed due to heat from a fire or the like at the stage after the formation of the expansion residue is completed and a gap is generated around the joint of the outer wall, flame or smoke leaks from the gap. Become.

30℃以上異なる膨張開始温度の二種以上の熱膨張性黒鉛を採用することにより、火災等の熱が伝わりにくく前記外壁用熱膨張性目地材が十分加熱されない段階でも比較的低い膨張開始温度の熱膨張性黒鉛が膨張残渣を形成して外壁の目地を閉塞することができる。   By adopting two or more types of thermally expandable graphite having different expansion start temperatures of 30 ° C. or more, it is difficult for heat such as fire to be transmitted, and even when the outer wall thermally expandable joint material is not sufficiently heated, the expansion start temperature is relatively low. The thermally expandable graphite can form an expansion residue and block the joints on the outer wall.

そしてさらに前記膨張残渣の温度が上昇した場合には比較的高い膨張開始温度の熱膨張性黒鉛が膨張残渣を追加的に形成することができるから、より確実に外壁の目地に生じる隙間を追加的に形成された膨張残渣により閉塞することができる。   Further, when the temperature of the expansion residue is further increased, the heat-expandable graphite having a relatively high expansion start temperature can additionally form the expansion residue, so that a gap generated in the joint of the outer wall can be more reliably added. It can be occluded by the expansion residue formed.

次に本発明に使用するホウ素含有化合物について説明する。   Next, the boron-containing compound used in the present invention will be described.

本発明に使用するホウ素含有化合物としては、例えば、ホウ酸、メタホウ酸、オルトホウ酸、次ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸、三酸化二ホウ素等のホウ素化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、オルトホウ酸亜鉛、次ホウ酸亜鉛、ボロン酸亜鉛、ボリン酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、メタホウ酸カルシウム、オルトホウ酸カルシウム、次ホウ酸カルシウム、ボロン酸カルシウム、ボリン酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、オルトホウ酸ナトリウム、次ホウ酸ナトリウム、ボロン酸ナトリウム、ボリン酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、メタホウ酸カリウム、オルトホウ酸カリウム、次ホウ酸カリウム、ボロン酸カリウム、ボリン酸カリウム、メタホウ酸コバルト、メタホウ酸バリウム、メタホウ酸アンモニウム等のホウ素含有塩等が挙げられる。   Examples of the boron-containing compound used in the present invention include boron compounds such as boric acid, metaboric acid, orthoboric acid, hypoboric acid, boronic acid, borinic acid, and diboron trioxide, zinc borate, zinc metaborate, and orthoboron. Zinc oxide, zinc hypoborate, zinc boronate, zinc borate, calcium borate, calcium metaborate, calcium orthoborate, calcium hypoborate, calcium boronate, calcium borate, sodium borate, sodium metaborate (borax ), Sodium orthoborate, sodium hypoborate, sodium boronate, sodium borate, potassium borate, potassium metaborate, potassium orthoborate, potassium hypoborate, potassium boronate, potassium borate, cobalt metaborate, metaborate Barium, ammonium metaborate Include boron-containing salt of.

取扱性の面から、本発明に使用するホウ素含有化合物は、ホウ酸含有塩が好ましい。   From the viewpoint of handleability, the boron-containing compound used in the present invention is preferably a boric acid-containing salt.

前記ホウ素含有化合物は一種もしくは二種以上を使用することができる。   One or two or more of the boron-containing compounds can be used.

前記ホウ素含有化合物の添加量は、少なくなると加熱時の膨張が低下する傾向がある。また多くなると成形しにくくなる傾向がある。このため前記樹脂成分100重量部に対する前記ホウ素含有化合物の添加量は、20〜200重量部の範囲である。   When the addition amount of the boron-containing compound is decreased, the expansion during heating tends to be reduced. Moreover, when it increases, there exists a tendency for it to become difficult to shape | mold. For this reason, the addition amount of the said boron containing compound with respect to 100 weight part of said resin components is the range of 20-200 weight part.

前記ホウ素化合物の添加量は、30〜180重量部の範囲であれば好ましい。   The amount of boron compound added is preferably in the range of 30 to 180 parts by weight.

次に本発明に使用するアンチモン含有化合物について説明する。   Next, the antimony-containing compound used in the present invention will be described.

本発明に使用するアンチモン含有化合物としては、例えば、酸化アンチモン、アンチモン酸塩、ピロアンチモン酸塩等が挙げられる。   Examples of the antimony-containing compound used in the present invention include antimony oxide, antimonate, pyroantimonate, and the like.

前記酸化アンチモンとしては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等が挙げられる。   Examples of the antimony oxide include antimony trioxide and antimony pentoxide.

前記アンチモン酸塩としては、例えば、アンチモン酸ナトリウム、アンチモン酸カリウム等が挙げられる。   Examples of the antimonate include sodium antimonate and potassium antimonate.

前記ピロアンチモン酸塩としては、例えば、ピロアンチモン酸ナトリウム、ピロアンチモン酸カリウム等が挙げられる。   Examples of the pyroantimonate include sodium pyroantimonate and potassium pyroantimonate.

本発明に使用するアンチモン含有化合物は、三酸化アンチモンであることが好ましい。   The antimony-containing compound used in the present invention is preferably antimony trioxide.

前記アンチモン含有化合物は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   The said antimony containing compound can use 1 type, or 2 or more types.

前記アンチモン含有化合物の添加量は、少なくなると難燃性が低下する傾向がある。また多くなると成形しにくくなる傾向がある。このため前記樹脂成分100重量部に対する前記アンチモン含有化合物の添加量は、10〜70重量部の範囲である。   When the amount of the antimony-containing compound is decreased, the flame retardancy tends to decrease. Moreover, when it increases, there exists a tendency for it to become difficult to shape | mold. For this reason, the addition amount of the antimony-containing compound with respect to 100 parts by weight of the resin component is in the range of 10 to 70 parts by weight.

前記アンチモン含有化合物の添加量は、15〜60重量部の範囲であることが好ましい。   The addition amount of the antimony-containing compound is preferably in the range of 15 to 60 parts by weight.

次に本発明に使用する加硫剤について説明する。   Next, the vulcanizing agent used in the present invention will be described.

前記加硫剤としては、例えば、硫黄、塩化硫黄、二塩化硫黄、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレン等が挙げられる。   Examples of the vulcanizing agent include sulfur, sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, selenium dithiocarbamate, and the like.

前記加硫剤は、硫黄およびテトラメチルチウラムジスルフィド等が好ましい。   The vulcanizing agent is preferably sulfur or tetramethylthiuram disulfide.

前記加硫剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   The said vulcanizing agent can use 1 type, or 2 or more types.

前記加硫剤の添加量は、少なくなると熱時の安定性が低下する傾向がある。また多くなると成形しにくくなる傾向がある。このため前記樹脂成分100重量部に対する前記加硫剤の添加量は、0.1〜10重量部の範囲である。   When the amount of the vulcanizing agent is decreased, the stability during heating tends to be lowered. Moreover, when it increases, there exists a tendency for it to become difficult to shape | mold. For this reason, the addition amount of the vulcanizing agent with respect to 100 parts by weight of the resin component is in the range of 0.1 to 10 parts by weight.

前記加硫剤の添加量は、0.5〜5重量部の範囲であれば好ましい。   The addition amount of the vulcanizing agent is preferably in the range of 0.5 to 5 parts by weight.

また前記加硫剤を用いる場合には、加硫促進剤を併用することができる。   When using the vulcanizing agent, a vulcanization accelerator can be used in combination.

前記加硫促進剤としては、チアゾール含有加硫促進剤、グアニジン含有加硫促進剤、アルデヒドアミン含有加硫促進剤、イミダゾリン含有加硫促進剤、チオウレア含有加硫促進剤、チウラム含有加硫促進剤、ジチオ酸塩含有加硫促進剤、チオウレア含有加硫促進剤、ザンテート含有加硫促進剤等が挙げられる。   Examples of the vulcanization accelerator include thiazole-containing vulcanization accelerator, guanidine-containing vulcanization accelerator, aldehyde amine-containing vulcanization accelerator, imidazoline-containing vulcanization accelerator, thiourea-containing vulcanization accelerator, and thiuram-containing vulcanization accelerator. , Dithioate-containing vulcanization accelerators, thiourea-containing vulcanization accelerators, xanthate-containing vulcanization accelerators, and the like.

前記チアゾール含有加硫促進剤としては、例えば、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等が挙げられる。   Examples of the thiazole-containing vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, and the like.

前記グアニジン含有加硫促進剤としては、例えば、ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン等が挙げられる。   Examples of the guanidine-containing vulcanization accelerator include diphenyl guanidine and triphenyl guanidine.

前記アルデヒドアミン含有加硫促進剤としては、例えば、アセトアルデヒド・アニリン縮合物等が挙げられる。   Examples of the aldehyde amine-containing vulcanization accelerator include an acetaldehyde / aniline condensate.

前記イミダゾリン含有加硫促進剤としては、例えば、2−メルカプトイミダゾリン等が挙げられる。   Examples of the imidazoline-containing vulcanization accelerator include 2-mercaptoimidazoline.

前記チオウレア含有加硫促進剤としては、例えば、ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等が挙げられる。   Examples of the thiourea-containing vulcanization accelerator include diethyl thiourea and dibutyl thiourea.

前記チウラム含有加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。   Examples of the thiuram-containing vulcanization accelerator include tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide.

前記ジチオ酸塩含有加硫促進剤としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等が挙げられる。   Examples of the dithioate-containing vulcanization accelerator include zinc dimethyldithiocarbamate and zinc diethyldithiocarbamate.

前記チオウレア含有加硫促進剤としては、例えば、エチレンチオ尿素、N,N'−ジエチルチオ尿素等が挙げられる。   Examples of the thiourea-containing vulcanization accelerator include ethylene thiourea and N, N′-diethylthiourea.

前記ザンテート含有加硫促進剤としては、例えば、ジブチルキサトゲン酸亜鉛等が挙げられる。   Examples of the xanthate-containing vulcanization accelerator include zinc dibutylxatogenate.

前記加硫促進剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   The said vulcanization accelerator can use 1 type, or 2 or more types.

前記樹脂成分100重量部に対する前記加硫促進剤の添加量は、0.1〜20重量部の範囲であることが好ましい。前記加硫促進剤を使用することにより、加硫を効率よく進行させることができる。   The amount of the vulcanization accelerator added to 100 parts by weight of the resin component is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by weight. By using the vulcanization accelerator, vulcanization can proceed efficiently.

前記加硫促進剤の添加量は、0.1〜10重量部の範囲であれば好ましい。   The addition amount of the vulcanization accelerator is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight.

また前記加硫剤を使用する場合には、加硫助剤を併用することができる。   When the vulcanizing agent is used, a vulcanization aid can be used in combination.

前記加硫助剤としては、例えば、p−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系加硫助剤、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル含有加硫助剤、
ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル含有加硫助剤、マレイミド含有加硫助剤 ジビニルベンゼン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、亜鉛華が挙げられる。
Examples of the vulcanization aid include quinone dioxime vulcanization aids such as p-quinonedioxime, acrylic-containing vulcanization aids such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate,
Examples include allyl-containing vulcanization aids such as diallyl phthalate and triallyl isocyanurate, maleimide-containing vulcanization aids divinylbenzene, zinc oxide, magnesium oxide, and zinc white.

前記樹脂成分100重量部に対する前記加硫助剤の添加量は、1〜50重量部の範囲であることが好ましい。前記加硫助剤を使用することにより、加硫を効率よく進行させることができる。   The amount of the vulcanization aid added to 100 parts by weight of the resin component is preferably in the range of 1 to 50 parts by weight. By using the vulcanization aid, vulcanization can be efficiently advanced.

次に本発明に係る熱膨張性耐火樹脂組成物は、無機充填材を含むことができる。   Next, the thermally expandable refractory resin composition according to the present invention can contain an inorganic filler.

前記無機充填材としては、例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト類などの金属酸化物、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなどの含水無機物、 塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウムなどの金属炭酸塩、硫酸カルシウム、石膏繊維、ケイ酸カルシウムなどのカルシウム塩、
シリカ、珪藻土、ドーソナイト、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシュなどが挙げられる。
Examples of the inorganic filler include metal oxides such as alumina, zinc oxide, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, iron oxide, tin oxide, antimony oxide, and ferrites,
Hydrous minerals such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, basic magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, strontium carbonate, barium carbonate and other metal carbonates, calcium sulfate, gypsum fiber , Calcium salts such as calcium silicate,
Silica, diatomaceous earth, dosonite, barium sulfate, talc, clay, mica, montmorillonite, bentonite, activated clay, sepiolite, imogolite, sericite, glass fiber, glass beads, silica-based balun, aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, carbon black , Graphite, carbon fiber, carbon balun, charcoal powder, various metal powders, potassium titanate, magnesium sulfate, lead zirconate titanate, aluminum borate, molybdenum sulfide, silicon carbide, stainless steel fiber, various magnetic powders, slag fiber, fly ash Etc.

本発明に使用する無機充填材は、金属酸化物、含水無機物、金属炭酸塩が好ましい。   The inorganic filler used in the present invention is preferably a metal oxide, a hydrous inorganic substance, or a metal carbonate.

前記含水無機物は、加熱時の脱水反応によって水が生成し、この水によって吸熱が生じ温度上昇が低減されて高い耐熱性が得られる点、及び、加熱残渣として酸化物が残存し、これが骨材となって働くことで、耐火性樹脂組成物を膨張、炭化させて得られる発泡耐火物の強度が向上する点から好ましい。   The water-containing inorganic substance generates water by a dehydration reaction at the time of heating, an endotherm is generated by this water, a temperature rise is reduced, and high heat resistance is obtained, and an oxide remains as a heating residue, which is an aggregate. It is preferable from the point that the strength of the foamed refractory obtained by expanding and carbonizing the refractory resin composition is improved.

前記含水無機物のうち、水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウムは、脱水効果を発揮する温度領域が異なるため、両者を併用することによって脱水効果を発揮する温度領域が広がり、より効果的な温度上昇の抑制効果が得られるので、水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウムとを併用することが好ましい。   Among the water-containing inorganic substances, magnesium hydroxide and aluminum hydroxide have different temperature ranges in which the dehydration effect is exerted, so the combined use of both increases the temperature range in which the dehydration effect is exerted, and more effective suppression of temperature rise. Since an effect is acquired, it is preferable to use magnesium hydroxide and aluminum hydroxide together.

前記金属炭酸塩は、加熱残渣として酸化物が残存し、これが骨材となって働くことで、耐火性樹脂組成物を膨張、炭化させて得られる発泡耐火物の強度が向上する点から好ましい。   The metal carbonate is preferable in that the oxide remains as a heating residue and this acts as an aggregate, so that the strength of the foamed refractory obtained by expanding and carbonizing the refractory resin composition is improved.

前記無機充填剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。前記無機充填剤は、前記含水無機物と金属炭酸塩とが併用されることが好ましい。前記含水無機物と金属炭酸塩は、骨材的な働きをするところから、燃焼残渣の強度向上や熱容量の増大に寄与するものと考えられる。   The said inorganic filler may be used independently or 2 or more types may be used together. The inorganic filler is preferably a combination of the hydrated inorganic substance and a metal carbonate. The water-containing inorganic substance and the metal carbonate are considered to contribute to the improvement of the strength of the combustion residue and the increase of the heat capacity because they function as an aggregate.

前記無機充填剤の平均粒径は、0.5〜100μmが好ましく、1〜50μmがより好ましい。無機充填剤の平均粒径が小さいと、無機充填剤の凝集が生じて耐火性樹脂組成物中に均一に分散させることが難しくなる。無機充填剤の平均粒径が大きいと、耐火性樹脂組成物の機械的強度が低下する。   The average particle size of the inorganic filler is preferably 0.5 to 100 μm, and more preferably 1 to 50 μm. If the average particle size of the inorganic filler is small, the inorganic filler aggregates and it becomes difficult to uniformly disperse it in the refractory resin composition. When the average particle size of the inorganic filler is large, the mechanical strength of the refractory resin composition is lowered.

なお、前記無機充填剤は、粒径の大きいものと粒径の小さいものを組み合わせて用いられることが好ましく、組み合わせて用いられることによって、熱膨張性耐火樹脂組成物の機械的強度を維持したまま、無機充填剤を熱膨張性耐火樹脂組成物中に高濃度に含有させることができる。   The inorganic filler is preferably used in combination of a large particle size and a small particle size, and the combined use of the inorganic filler maintains the mechanical strength of the thermally expandable refractory resin composition. An inorganic filler can be contained in the thermally expandable refractory resin composition at a high concentration.

前記無機充填剤の添加量は、少なくなると前記熱膨張性耐火樹脂組成物の流動性が向上する傾向がある。また多くなると前記熱膨張性耐火樹脂組成物の成形体の強度が向上する傾向がある。このため前記樹脂成分100重量部に対する前記無機充填材の添加量は、10〜300重量部の範囲であることが好ましく、50〜150重量部の範囲であればより好ましい。   When the amount of the inorganic filler added is small, the fluidity of the thermally expandable refractory resin composition tends to be improved. Moreover, when it increases, there exists a tendency for the intensity | strength of the molded object of the said thermally expansible fireproof resin composition to improve. Therefore, the amount of the inorganic filler added to 100 parts by weight of the resin component is preferably in the range of 10 to 300 parts by weight, and more preferably in the range of 50 to 150 parts by weight.

また本発明に使用する熱膨張性耐火樹脂組成物には軟化剤を使用することができる。   Moreover, a softening agent can be used for the heat-expandable refractory resin composition used in the present invention.

前記軟化剤は、一般に熱可塑性樹脂成形体を製造する際に使用されている軟化剤であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、ジ‐2‐エチルヘキシルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート(DBP)、ジヘプチルフタレート(DHP)、ジイソデシルフタレート(DIDP)等のフタル酸エステル軟化剤、
ジ‐2‐エチルヘキシルアジペート(DOA)、ジイソブチルアジペート(DIBA)、ジブチルアジペート(DBA)等の脂肪酸エステル軟化剤、
エポキシ化大豆油等のエポキシ化エステル軟化剤、
アジピン酸エステル、アジピン酸ポリエステル等のポリエステル軟化剤、
トリ−2−エチルヘキシルトリメリテート(TOTM)、トリイソノニルトリメリテート(TINTM)等のトリメリット酸エステル軟化剤、
トリメチルホスフェート(TMP)、トリエチルホスフェート(TEP)等の燐酸エステル軟化剤、
鉱油等のプロセスオイルなどが挙げられる。
The softener is not particularly limited as long as it is a softener generally used when producing a thermoplastic resin molded article. Specifically, for example, phthalate ester softeners such as di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), diheptyl phthalate (DHP), diisodecyl phthalate (DIDP),
Fatty acid ester softeners such as di-2-ethylhexyl adipate (DOA), diisobutyl adipate (DIBA), and dibutyl adipate (DBA);
Epoxidized ester softeners such as epoxidized soybean oil,
Polyester softeners such as adipic acid ester and adipic acid polyester,
Trimellitic acid ester softeners such as tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM) and triisononyl trimellitate (TINTM),
Phosphate ester softeners such as trimethyl phosphate (TMP) and triethyl phosphate (TEP)
Examples include process oils such as mineral oil.

前記軟化剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。   The softener can be used alone or in combination of two or more.

前記軟化剤の添加量は、少なくなると押出成形性が低下する傾向があり、多くなると得られた成形体が柔らかくなり過ぎる傾向がある。このため前記熱膨張性耐火樹脂組成物100重量部に対して、前記軟化剤の添加量は20〜200重量部の範囲である。   When the addition amount of the softening agent decreases, the extrusion moldability tends to decrease, and when the addition amount increases, the obtained molded body tends to be too soft. For this reason, the addition amount of the softening agent is in the range of 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermally expandable refractory resin composition.

また本発明に使用する熱膨張性耐火樹脂組成物は燐酸エステル軟化剤を除くリン化合物を含有すると、押出成形性が低下する。このため燐酸エステル軟化剤を除くリン化合物を含有しないことが好ましい。なお、先に説明した軟化剤である燐酸エステル軟化剤を含有することができる。   Further, when the thermally expandable refractory resin composition used in the present invention contains a phosphorus compound excluding a phosphate ester softener, the extrusion moldability is lowered. For this reason, it is preferable not to contain the phosphorus compound except a phosphate ester softening agent. In addition, the phosphate ester softening agent which is the softening agent demonstrated previously can be contained.

押出成形性を阻害するリン化合物は次の通りである。   Phosphorus compounds that inhibit extrusion moldability are as follows.

赤リン、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等の各種リン酸エステル、
リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム等のリン酸金属塩、
ポリリン酸アンモニウム類、
下記化学式で表される化合物等が挙げられる。
Red phosphorus,
Various phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate,
Metal phosphates such as sodium phosphate, potassium phosphate, magnesium phosphate,
Ammonium polyphosphates,
Examples thereof include compounds represented by the following chemical formulas.

Figure 2015098772
Figure 2015098772

上記化学式中、R1及びR3は、水素、炭素数1〜16の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、又は、炭素数6〜16のアリール基を表す。 In the above chemical formula, R 1 and R 3 represent hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 16 carbon atoms.

2は、水酸基、炭素数1〜16の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数1〜16の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシル基、炭素数6〜16のアリール基、又は、炭素数6〜16のアリールオキシ基を表す。 R 2 is a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a linear or branched alkoxyl group having 1 to 16 carbon atoms, an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, or carbon. The aryloxy group of Formula 6-16 is represented.

前記化学式で表される化合物としては、例えば、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、2−メチルプロピルホスホン酸、t−ブチルホスホン酸、2,3−ジメチル−ブチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ジオクチルフェニルホスホネート、ジメチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビス(4−メトキシフェニル)ホスフィン酸等が挙げられる。   Examples of the compound represented by the chemical formula include methylphosphonic acid, dimethyl methylphosphonate, diethyl methylphosphonate, ethylphosphonic acid, propylphosphonic acid, butylphosphonic acid, 2-methylpropylphosphonic acid, t-butylphosphonic acid, 2, 3-dimethyl-butylphosphonic acid, octylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, dioctylphenylphosphonate, dimethylphosphinic acid, methylethylphosphinic acid, methylpropylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, dioctylphosphinic acid, phenylphosphinic acid, diethylphenylphosphinic acid , Diphenylphosphinic acid, bis (4-methoxyphenyl) phosphinic acid and the like.

ポリリン酸アンモニウム類としては、特に限定されず、例えば、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム等が挙げられる。   The ammonium polyphosphates are not particularly limited, and examples thereof include ammonium polyphosphate and melamine-modified ammonium polyphosphate.

本発明においては、これらの押出成形を阻害するリン化合物を使用するものではない。   In the present invention, these phosphorus compounds that inhibit extrusion molding are not used.

また本発明に使用する前記熱膨張性耐火樹脂組成物には、その物性を損なわない範囲で、必要に応じて、一般に使用されている、リン化合物以外の熱安定剤、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、架橋剤、架橋促進剤等が添加されてもよい。   In addition, the thermally expandable refractory resin composition used in the present invention is generally used as necessary, as long as it does not impair its physical properties, heat stabilizers other than phosphorus compounds, lubricants, processing aids, Antioxidants, antistatic agents, pigments, crosslinking agents, crosslinking accelerators, and the like may be added.

前記熱安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、三塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛等の鉛熱安定剤、
有機錫メルカプト、有機錫マレート、有機錫ラウレート、ジブチル錫マレート等の有機錫熱安定剤、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸熱安定剤等が挙げられる。
Examples of the heat stabilizer include lead heat stabilizers such as tribasic lead sulfate, tribasic lead sulfite, dibasic lead phosphite, lead stearate, and dibasic lead stearate.
Organotin heat stabilizers such as organotin mercapto, organotin malate, organotin laurate, dibutyltin malate,
Examples thereof include metal soap heat stabilizers such as zinc stearate and calcium stearate.

前記熱安定剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。   One or two or more heat stabilizers can be used.

前記滑剤としては、例えば、ポリエチレン、パラフィン、モンタン酸等のワックス類、 各種エステルワックス類、
ステアリン酸、リシノール酸等の有機酸類、
ステアリルアルコール等の有機アルコール類、
ジメチルビスアミド等のアミド化合物類等が挙げられる。
Examples of the lubricant include waxes such as polyethylene, paraffin, and montanic acid, various ester waxes,
Organic acids such as stearic acid, ricinoleic acid,
Organic alcohols such as stearyl alcohol,
Examples include amide compounds such as dimethylbisamide.

前記滑剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。   The said lubricant can use 1 type, or 2 or more types.

前記加工助剤としては、例えば、塩素化ポリエチレン、メチルメタクリレートーエチルアクリレート共重合体、高分子量のポリメチルメタクリレート等が挙げられる。   Examples of the processing aid include chlorinated polyethylene, methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer, and high molecular weight polymethyl methacrylate.

前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール化合物等が挙げられる。   As said antioxidant, a phenol compound etc. are mentioned, for example.

前記帯電防止剤としては、例えば、アミノ化合物等が挙げられる。   Examples of the antistatic agent include amino compounds.

前記顔料としては、例えば、アゾ類、フタロシアニン類、スレン類、染料レーキ類等の有機顔料、酸化物類、クロム酸モリブデン類、カーボンブラック、硫化物・セレン化物類、フェロシアニン化物類などの無機顔料等が挙げられる。   Examples of the pigment include inorganic pigments such as organic pigments such as azos, phthalocyanines, selenium, dye lakes, oxides, molybdenum chromates, carbon black, sulfides / selenides, and ferrocyanides. And pigments.

前記架橋剤としては、例えば、硫黄等が挙げられる。また前記架橋促進剤としては、例えば、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、N,N,N’,N’−テトラエチルチウラムジスルフィド、ジエチルジチオカルバミン酸ベンジル等が挙げられる。
[熱膨張性耐火樹脂組成物の具体例]
本発明に使用される熱膨張性耐火樹脂組成物の具体例は次の通りである。
(a)樹脂成分、熱膨張性黒鉛、ホウ素含有化合物、アンチモン含有化合物および加硫剤からなる樹脂組成物
(b)樹脂成分、熱膨張性黒鉛、ホウ素含有化合物、アンチモン含有化合物、加硫剤および無機充填材からなる樹脂組成物
(c)樹脂成分、熱膨張性黒鉛、ホウ素含有化合物、アンチモン含有化合物、加硫剤、無機充填材および軟化剤からなる樹脂組成物
(d)樹脂成分、熱膨張性黒鉛、ホウ素含有化合物、アンチモン含有化合物、加硫剤、無機充填材、軟化剤および発泡剤からなる樹脂組成物
(e)上記(a)〜(d)からなる群より選ばれる少なくとも一つの樹脂組成物に対し、熱安定剤、滑剤、加工助剤、発泡助剤、加硫促進剤、加硫助剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、架橋剤および架橋促進剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを添加してなる樹脂組成物
本発明に使用する熱膨張性耐火樹脂組成物は、前記樹脂成分、熱膨張性黒鉛、ホウ素含有化合物、アンチモン含有化合物および加硫剤、ならびに、必要に応じて含有される他の添加剤を公知の混練装置を用いて溶融混練することにより得ることができる。
Examples of the crosslinking agent include sulfur. Examples of the crosslinking accelerator include tellurium diethyldithiocarbamate, N, N, N ′, N′-tetraethylthiuram disulfide, benzyl diethyldithiocarbamate, and the like.
[Specific Examples of Thermally Expandable Refractory Resin Composition]
Specific examples of the thermally expandable refractory resin composition used in the present invention are as follows.
(A) Resin composition comprising a resin component, thermally expandable graphite, boron-containing compound, antimony-containing compound and vulcanizing agent (b) Resin component, thermally expandable graphite, boron-containing compound, antimony-containing compound, vulcanizing agent and Resin composition comprising inorganic filler (c) Resin component, thermally expandable graphite, boron-containing compound, antimony-containing compound, vulcanizing agent, resin composition comprising inorganic filler and softener (d) Resin component, thermal expansion Resin composition comprising conductive graphite, boron-containing compound, antimony-containing compound, vulcanizing agent, inorganic filler, softener and foaming agent (e) at least one resin selected from the group consisting of (a) to (d) above For the composition, selected from the group consisting of heat stabilizers, lubricants, processing aids, foaming aids, vulcanization accelerators, vulcanization aids, antioxidants, antistatic agents, pigments, crosslinking agents and crosslinking accelerators. Little Resin composition obtained by adding at least one The heat-expandable refractory resin composition used in the present invention comprises the resin component, heat-expandable graphite, boron-containing compound, antimony-containing compound and vulcanizing agent, and necessary Accordingly, other additives contained therein can be obtained by melt-kneading using a known kneading apparatus.

なお、混練装置としては、例えば、押出機、ニーダーミキサー、二本ロール、バンバリーミキサーなどが挙げられる。   In addition, as a kneading apparatus, an extruder, a kneader mixer, a two roll, a Banbury mixer etc. are mentioned, for example.

また本発明に使用する熱膨張性耐火樹脂組成物は押出成形用に好ましく使用することができる。前記熱膨張性耐火樹脂組成物を使用して、常法に従い、一軸押出機、二軸押出機等の押出機で50〜80℃で溶融させて押出成形を行うことにより、熱膨張性耐火樹脂組成物層を含む構造の長尺の外壁用熱膨張性目地材を得ることができる。   Moreover, the heat-expandable refractory resin composition used in the present invention can be preferably used for extrusion molding. By using the heat-expandable refractory resin composition and performing extrusion molding by melting at 50 to 80 ° C. with an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder according to a conventional method, A long thermally expandable joint material for an outer wall having a structure including the composition layer can be obtained.

前記長尺の外壁用熱膨張性目地材を用途に応じて適切な長さに切断することにより、本発明の外壁用熱膨張性目地材が得られる。使用時、通常は目地材の高さを目地の高さに適合させる。   The outer wall thermally expandable joint material of the present invention is obtained by cutting the long thermally expandable joint material for outer wall into an appropriate length according to the application. When used, the height of the joint material is usually adapted to the joint height.

本発明の外壁用熱膨張性目地材としては、例えば、外壁の目地に使用されるものが挙げられる。前記外壁用熱膨張性目地材の用途としては、例えば、外壁と外壁との目地に挿入され、前記目地に設置されるシーリング材を支持するためのバックアップ材として使用する用途等を挙げることができる。
2.外壁用熱膨張性目地材
以下、本発明の外壁用熱膨張性目地材の実施形態を図面を参照しながら説明する。各実施形態で同じ箇所は説明を省略する。
As a thermally expansible joint material for outer walls of this invention, what is used for the joint of an outer wall is mentioned, for example. Examples of the use of the thermally expandable joint material for an outer wall include a use that is inserted into a joint between an outer wall and an outer wall and used as a backup material for supporting a sealing material installed on the joint. .
2. Hereinafter, an embodiment of a thermally expandable joint material for an outer wall of the present invention will be described with reference to the drawings. The description of the same part in each embodiment is omitted.

なお、本明細書において、「略円柱」とは、円柱の外観が概ね保持されている形状を指し、円柱の外周の一部(全周の長さの1/4以下)が隣接する部材と接合して平坦になっている場合も含む。「略半円柱」とは、中心角が180度前後の半円柱の外観が概ね保持されている形状を指す。「略楕円柱」とは、楕円柱の外観が概ね保持されている形状を指し、楕円柱の外周の一部(全周の長さの1/4以下)が隣接する部材と接合して平坦になっている場合も含む。「略半円柱」とは、中心角が180度前後の半楕円柱の外観が概ね保持されている形状を指す。
(第1実施形態)
図1(a)は、外壁用熱膨張性目地材10の模式断面図、(b)は斜視図である。外壁用熱膨張性目地材10は熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第1の熱膨張性目地材部分12と、熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第2の熱膨張性目地材部分14とを備えている。ここでは熱膨張性目地材12,14を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物は同一材料であり、外壁用熱膨張性目地材12,14は一体成形により押出し成形されている。第1の熱膨張性目地材部分12の長手方向に垂直な断面における直径D1は、第2の熱膨張性目地材部分14の長手方向に垂直な断面における直径D2に等しい。第1の外壁用熱膨張性目地材12と第2の外壁用熱膨張性目地材14とは接合面16で接合している。ここで、接合面16の長手方向に垂直な断面における長さl1は直径D1及び直径D2よりも小さい。つまり、接合面16の面積は、第1の外壁用熱膨張性目地材12及び第2の外壁用熱膨張性目地材14の最大の縦断面の面積よりも小さい。
In this specification, “substantially cylindrical” refers to a shape in which the appearance of the cylinder is generally maintained, and a part of the outer periphery of the cylinder (not more than ¼ of the entire circumference) is adjacent to a member. This includes the case where they are joined and flattened. The “substantially semi-cylinder” refers to a shape in which the appearance of a semi-cylinder having a central angle of approximately 180 degrees is generally maintained. The “substantially elliptic cylinder” refers to a shape in which the appearance of the elliptic cylinder is generally maintained, and a part of the outer periphery of the elliptic cylinder (1/4 or less of the entire circumference) is joined and flattened with adjacent members. This includes cases where The “substantially semi-cylindrical” refers to a shape in which the appearance of a semi-elliptical column having a central angle of about 180 degrees is generally maintained.
(First embodiment)
Fig.1 (a) is a schematic cross section of the thermally expansible joint material 10 for outer walls, (b) is a perspective view. The outer wall thermally expandable joint material 10 includes a substantially cylindrical first thermally expandable joint material portion 12 formed from a thermally expandable refractory resin composition, and a substantially cylindrical first layer formed from a thermally expandable refractory resin composition. Two thermally expandable joint material portions 14. Here, the thermally expandable refractory resin composition forming the thermally expandable joint materials 12 and 14 is the same material, and the thermally expandable joint materials 12 and 14 for the outer wall are extruded by integral molding. The diameter D 1 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the first thermally expandable joint material portion 12 is equal to the diameter D 2 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the second thermally expandable joint material portion 14. The first outer wall thermally expandable joint material 12 and the second outer wall thermally expandable joint material 14 are joined by a joint surface 16. Here, the length l 1 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the joint surface 16 is smaller than the diameter D 1 and the diameter D 2 . That is, the area of the joint surface 16 is smaller than the areas of the maximum longitudinal cross sections of the first outer wall thermally expandable joint material 12 and the second outer wall thermally expandable joint material 14.

図1(c)の耐火目地構造は、軽量気泡コンクリートプレート等から構成された2つの外壁1の間の目地2に外壁用熱膨張性目地材10を挿入し、外壁用熱膨張性目地材10と、外壁用熱膨張性目地材10と2つの外壁1とにより囲まれる空間にシーリング材3を注入することにより得ることができる。外壁用熱膨張性目地材10は、シーリング材3のバックアップ剤として機能する。   In the fireproof joint structure of FIG. 1 (c), a thermally expandable joint material 10 for an outer wall is inserted into a joint 2 between two outer walls 1 made of a lightweight cellular concrete plate or the like, and a thermally expandable joint material 10 for an outer wall is inserted. And the sealing material 3 can be obtained by injecting the sealing material 3 into a space surrounded by the thermally expandable joint material 10 for the outer wall and the two outer walls 1. The thermally expandable joint material 10 for the outer wall functions as a backup agent for the sealing material 3.

目地2の幅(つまり外壁1の間の距離)dと、第1の熱膨張性目地材部分12の直径D1及び第2の熱膨張性目地材部分14の直径D2は適合している。つまり、第1及び第2の熱膨張性目地材部分12,14は柔軟性を有するため、第1の熱膨張性目地材部分12の直径D1及び第2の熱膨張性目地材部分14の直径D2は目地2の長さdよりわずかに大きいか、同一であってよく、第1の熱膨張性目地材部分12及び第2の熱膨張性目地材部分14は両側の外壁1と接した状態に配置される。この状態で、接合面16の長手方向に垂直な断面における長さL1は直径D1及び直径D2よりも小さいため、外壁1と第1及び第2の熱膨張性目地材部分12,14との間には空間Sが生じる。 And d (distance between the words the outer wall 1) joint second width, the diameter D 2 of a first diameter D 1 of the thermally expandable joint material portion 12 and a second thermally expandable joint material portion 14 is adapted . That is, since the first and second thermally expandable joint material parts 12 and 14 have flexibility, the diameter D 1 of the first thermally expandable joint material part 12 and the second thermally expandable joint material part 14 The diameter D 2 may be slightly larger than or equal to the length d of the joint 2, and the first thermally expandable joint material portion 12 and the second thermally expandable joint material portion 14 are in contact with the outer walls 1 on both sides. Placed in the state. In this state, since the length L 1 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the joint surface 16 is smaller than the diameter D 1 and the diameter D 2 , the outer wall 1 and the first and second thermally expandable joint material portions 12, 14. A space S is formed between the two.

図面上側で火炎等の熱が発生した場合、シーリング3を伝わった熱はまず第1の熱膨張性目地材部分12に達する。そして、第1の熱膨張性目地材部分12は熱で膨張し、この膨張により生じた残渣が目地2を閉塞する。次に、外壁1と第1及び第2の熱膨張性目地材部分12,14との間には空間Sが存在するため、第1の熱膨張性目地材部分12から一定時間を置いて、第2の熱膨張性目地材部分14に熱が達する。そして、第2の熱膨張性目地材部分14は熱で膨張し、この膨張により生じた残渣がさらに目地2を閉塞する。   When heat such as flame is generated on the upper side of the drawing, the heat transmitted through the ceiling 3 first reaches the first thermally expandable joint material portion 12. The first thermally expandable joint material portion 12 is expanded by heat, and a residue generated by the expansion closes the joint 2. Next, since there is a space S between the outer wall 1 and the first and second thermally expandable joint material portions 12, 14, a certain time is left from the first thermally expandable joint material portion 12, Heat reaches the second thermally expandable joint material portion 14. The second thermally expandable joint material portion 14 is expanded by heat, and the residue generated by the expansion further closes the joint 2.

このように、本発明の第1実施形態によれば、時間差で目地材10が発泡し膨張するため、火災の侵入をより長時間、遅延させることができる。
(第2実施形態)
図2(a)は、外壁用熱膨張性目地材20の模式断面図、(b)は斜視図である。外壁用熱膨張性目地材20は熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第1の熱膨張性目地材部分22と、熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略矩形の第2の熱膨張性目地材部分24とを備えている。ここでは熱膨張性目地材22,24を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物は同一材料であり、外壁用熱膨張性目地材22,24は一体成形により押出し成形されている。第1の熱膨張性目地材部分22の長手方向に垂直な断面における直径D3は、第2の熱膨張性目地材部分24の長手方向に垂直な断面における長さL1よりも大きい。第1の外壁用熱膨張性目地材22と第2の外壁用熱膨張性目地材24とは接点P1で接合している。
Thus, according to 1st Embodiment of this invention, since the joint material 10 foams and expand | swells with a time difference, the penetration | invasion of a fire can be delayed for a long time.
(Second Embodiment)
2A is a schematic cross-sectional view of the thermally expandable joint material 20 for outer wall, and FIG. 2B is a perspective view. The outer wall heat-expandable joint material 20 includes a substantially cylindrical first heat-expandable joint material portion 22 formed from a heat-expandable refractory resin composition, and a substantially rectangular first member formed from the heat-expandable refractory resin composition. Two thermally expandable joint material portions 24. Here, the thermally expandable refractory resin composition forming the thermally expandable joint materials 22 and 24 is the same material, and the thermally expandable joint materials 22 and 24 for the outer wall are extruded by integral molding. The diameter D 3 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the first thermally expandable joint material portion 22 is larger than the length L 1 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the second thermally expandable joint material portion 24. The first outer wall thermally expandable joint material 22 and the second outer wall thermally expandable joint material 24 are joined at a contact point P 1 .

図2(c)の耐火目地構造は、2つの外壁1の間の目地2に外壁用熱膨張性目地材20を挿入し、外壁用熱膨張性目地材20と、外壁用熱膨張性目地材20と2つの外壁1とにより囲まれる空間にシーリング材3を注入することにより得ることができる。外壁用熱膨張性目地材20は、シーリング材3のバックアップ剤として機能する。   In the fireproof joint structure of FIG. 2 (c), an outer wall thermally expandable joint material 20 is inserted into the joint 2 between the two outer walls 1, and the outer wall thermally expandable joint material 20 and the outer wall thermally expandable joint material. It can be obtained by injecting the sealing material 3 into a space surrounded by 20 and the two outer walls 1. The outer wall thermally expandable joint material 20 functions as a backup agent for the sealing material 3.

目地2の幅(つまり外壁1の間の距離)dと、第1の熱膨張性目地材部分22の直径D3は適合している。つまり、第1の熱膨張性目地材部分22は柔軟性を有するため、第1の熱膨張性目地材部分22の直径D1は目地2の長さdよりわずかに大きいか、同一であってよく、第1の熱膨張性目地材部分22は両側の外壁1と接した状態に配置される。この状態で、外壁1と第1及び第2の熱膨張性目地材部分12,14との間には空間Sが生じる。 And d (distance between the words the outer wall 1) of the width joint 2, the diameter D 3 of the first heat expandable joint material portion 22 is adapted. That is, since the first thermally expandable joint material portion 22 has flexibility, the diameter D 1 of the first thermally expandable joint material portion 22 is slightly larger than or equal to the length d of the joint 2. The first thermally expandable joint material portion 22 is arranged in contact with the outer walls 1 on both sides. In this state, a space S is generated between the outer wall 1 and the first and second thermally expandable joint material portions 12 and 14.

図面上側で火炎等の熱が発生した場合の作用は第1実施形態について説明したのと同様である。つまり、シーリング3を伝わった熱はまず第1の熱膨張性目地材部分22に達した後、第1の熱膨張性目地材部分22から一定時間を置いて、第2の熱膨張性目地材部分24に達する。このように、本発明の第2実施形態によれば、時間差で目地材20が発泡し膨張するため、火災の侵入をより長時間、遅延させることができる。
(第3実施形態)
図3(a)は、外壁用熱膨張性目地材30の模式断面図、(b)は斜視図である。外壁用熱膨張性目地材30は熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略半楕円柱の第1の熱膨張性目地材部分32と、熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第2の熱膨張性目地材部分34とを備えている。ここでは熱膨張性目地材32,34を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物は同一材料であり、外壁用熱膨張性目地材32,34は一体成形により押出し成形されている。第1の熱膨張性目地材部分32の長手方向に垂直な断面における長さL2は、第2の熱膨張性目地材部分34の長手方向に垂直な断面における直径D4に等しい。第1の外壁用熱膨張性目地材32と第2の外壁用熱膨張性目地材34とは接点P2で接合している。
The action when heat such as flame is generated on the upper side of the drawing is the same as that described in the first embodiment. That is, the heat transmitted through the sealing 3 first reaches the first thermally expandable joint material portion 22, and after a certain period of time from the first thermally expandable joint material portion 22, the second thermally expandable joint material. Part 24 is reached. Thus, according to 2nd Embodiment of this invention, since the joint material 20 foams and expand | swells by a time difference, the penetration | invasion of a fire can be delayed for a long time.
(Third embodiment)
FIG. 3A is a schematic cross-sectional view of the thermally expandable joint material 30 for the outer wall, and FIG. 3B is a perspective view. The outer wall heat-expandable joint material 30 is a substantially semi-elliptical first heat-expandable joint material portion 32 formed from a heat-expandable refractory resin composition, and a substantially cylinder formed from a heat-expandable refractory resin composition. The second thermally expandable joint material portion 34 is provided. Here, the thermally expandable refractory resin composition forming the thermally expandable joint materials 32 and 34 is the same material, and the thermally expandable joint materials 32 and 34 for the outer wall are extruded by integral molding. The length L 2 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the first thermally expandable joint material portion 32 is equal to the diameter D 4 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the second thermally expandable joint material portion 34. A first outer wall for thermally expandable joint member 32 and the second outer wall for thermally expandable joint member 34 are joined at the junction P 2.

図3(c)の耐火目地構造は、2つの外壁1の間の目地2に外壁用熱膨張性目地材30を挿入し、外壁用熱膨張性目地材30と、外壁用熱膨張性目地30と2つの外壁1とにより囲まれる空間にシーリング材3を注入することにより得ることができる。外壁用熱膨張性目地材30は、シーリング材3のバックアップ剤として機能する。   In the fireproof joint structure of FIG. 3C, the outer wall thermally expandable joint material 30 is inserted into the joint 2 between the two outer walls 1, and the outer wall thermally expandable joint material 30 and the outer wall thermally expandable joint 30. And the sealing material 3 can be obtained by injecting the sealing material 3 into a space surrounded by the two outer walls 1. The outer wall thermally expandable joint material 30 functions as a backup agent for the sealing material 3.

目地2の幅(つまり外壁1の間の距離)dと、第1の熱膨張性目地材部分32の長さL2及び第2の熱膨張性目地材部分34の直径D4は適合している。つまり、第1の熱膨張性目地材部分32は柔軟性を有するため、第1の熱膨張性目地材部分32の長さL2及び第2の熱膨張性目地材部分34の直径D4は目地2の長さdよりわずかに大きいか、同一であってよく、第1及び第2の熱膨張性目地材部分32,34は両側の外壁1と接した状態に配置される。この状態で、外壁1と第1及び第2の熱膨張性目地材部分32,34との間には空間Sが生じる。 The width d of the joint 2 (that is, the distance between the outer walls 1), the length L 2 of the first thermally expandable joint material portion 32, and the diameter D 4 of the second thermally expandable joint material portion 34 are matched. Yes. That is, since the first thermally expandable joint material portion 32 has flexibility, the length L 2 of the first thermally expandable joint material portion 32 and the diameter D 4 of the second thermally expandable joint material portion 34 are as follows. The length d of the joint 2 may be slightly larger or the same, and the first and second thermally expandable joint members 32 and 34 are arranged in contact with the outer walls 1 on both sides. In this state, a space S is generated between the outer wall 1 and the first and second thermally expandable joint material portions 32 and 34.

図面上側で火炎等の熱が発生した場合の作用は第1実施形態について説明したのと同様である。つまり、シーリング3を伝わった熱はまず第1の熱膨張性目地材部分22に達した後、第1の熱膨張性目地材部分32から一定時間を置いて、第2の熱膨張性目地材部分34に達する。このように、本発明の第3実施形態によれば、時間差で目地材30が発泡し膨張するため、火災の侵入をより長時間、遅延させることができる。
(第4実施形態)
図4(a)は、外壁用熱膨張性目地材40の模式断面図、(b)は斜視図である。外壁用熱膨張性目地材40は熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第1の熱膨張性目地材部分42と、熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第2の熱膨張性目地材部分44と、熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第3の熱膨張性目地材部分46とを備えている。ここでは熱膨張性目地材42,44,46を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物は同一材料であり、外壁用熱膨張性目地材42,44,46は一体成形により押出し成形されている。第1の熱膨張性目地材部分42の長手方向に垂直な断面における直径D5、第2の熱膨張性目地材部分44の長手方向に垂直な断面における直径D6、及び第3の熱膨張性目地材部分46の長手方向に垂直な断面における直径D7に等しい。第1の外壁用熱膨張性目地材42と第2の外壁用熱膨張性目地材44とは接合面47で、第2の外壁用熱膨張性目地材44と第3の外壁用熱膨張性目地材46は接合面48で接合している。ここで、接合面47,48の長手方向に垂直な断面における長さl2,l3は直径D5,D6及びD7よりも小さい。つまり、接合面47,48の面積は、第1〜3の外壁用熱膨張性目地材42,44,46の縦断面の面積よりも小さい。
The action when heat such as flame is generated on the upper side of the drawing is the same as that described in the first embodiment. That is, the heat transmitted through the sealing 3 first reaches the first thermally expandable joint material portion 22, and after a certain period of time from the first thermally expandable joint material portion 32, the second thermally expandable joint material. Part 34 is reached. Thus, according to 3rd Embodiment of this invention, since the joint material 30 foams and expand | swells by a time lag, invasion of a fire can be delayed for a long time.
(Fourth embodiment)
FIG. 4A is a schematic cross-sectional view of the thermally expandable joint material 40 for an outer wall, and FIG. 4B is a perspective view. The outer wall thermally expandable joint material 40 includes a substantially cylindrical first thermally expandable joint material portion 42 formed from a thermally expandable refractory resin composition, and a substantially cylindrical first layer formed from a thermally expandable refractory resin composition. 2 thermal expandable joint material portions 44 and a substantially cylindrical third thermally expandable joint material portion 46 formed of a heat expandable refractory resin composition. Here, the thermally expandable refractory resin composition forming the thermally expandable joint materials 42, 44, 46 is the same material, and the thermally expandable joint materials 42, 44, 46 for the outer wall are extruded by integral molding. The diameter D 5 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the first thermally expandable joint material portion 42, the diameter D 6 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the second thermally expandable joint material portion 44, and the third thermal expansion. It is equal to the diameter D 7 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the joint material portion 46. The first outer wall thermally expandable joint material 42 and the second outer wall thermally expandable joint material 44 are joint surfaces 47, and the second outer wall thermally expandable joint material 44 and the third outer wall thermally expandable joint material 44. The joint material 46 is joined at the joint surface 48. Here, the lengths l 2 and l 3 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the joint surfaces 47 and 48 are smaller than the diameters D 5 , D 6 and D 7 . That is, the area of the joint surfaces 47 and 48 is smaller than the area of the longitudinal section of the first to third outer wall thermally expandable joint materials 42, 44 and 46.

図3(c)の耐火目地構造は、2つの外壁1の間の目地2に外壁用熱膨張性目地材40を挿入し、外壁用熱膨張性目地材40と、外壁用熱膨張性目地材40と2つの外壁1とにより囲まれる空間にシーリング材3を注入することにより得ることができる。外壁用熱膨張性目地材40は、シーリング材3のバックアップ剤として機能する。   The fire-resistant joint structure of FIG. 3 (c) inserts the outer wall thermally expandable joint material 40 into the joint 2 between the two outer walls 1, and the outer wall thermally expandable joint material 40 and the outer wall thermally expandable joint material. It can be obtained by injecting the sealing material 3 into a space surrounded by 40 and the two outer walls 1. The outer wall thermally expandable joint material 40 functions as a backup agent for the sealing material 3.

目地2の幅(つまり外壁1の間の距離)dと、第1〜3の熱膨張性目地材部分42,44,46の直径D5,D6及びD7は適合している。つまり、第1〜3の熱膨張性目地材部分42,44,46は柔軟性を有するため第1〜3の熱膨張性目地材部分42,44,46の直径D5,D6及びD7は目地2の長さdよりわずかに大きいか、同一であってよく、第1〜3の熱膨張性目地材部分42,44,46は両側の外壁1と接した状態に配置される。この状態で、接合面47,48の長手方向に垂直な断面における長さl2,l3は直径D5,D6及びD7はよりも小さいため、外壁1と第1〜3の熱膨張性目地材部分42,44,46との間には空間Sが生じる。 The width of the joint 2 (that is, the distance between the outer walls 1) d and the diameters D 5 , D 6 and D 7 of the first to third thermally expandable joint material portions 42, 44 and 46 are matched. In other words, the diameter D 5 of the first to third heat-expandable joint material portion 42, 44, 46 for the first to third heat-expandable joint material portion 42, 44, 46 having flexibility, D 6 and D 7 May be slightly larger than or the same as the length d of the joint 2, and the first to third thermally expandable joint material portions 42, 44, 46 are arranged in contact with the outer walls 1 on both sides. In this state, since the lengths l 2 and l 3 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the joint surfaces 47 and 48 are smaller than the diameters D 5 , D 6 and D 7 , the outer wall 1 and the first to third thermal expansions. A space S is formed between the joint material portions 42, 44 and 46.

図面上側で火炎等の熱が発生した場合の作用は第1実施形態について説明したのと同様である。つまり、シーリング3を伝わった熱は第1、第2、第3の熱膨張性目地材部分に時間差を空けて伝わる。このように、本発明の第4実施形態によれば、時間差で目地材30が発泡し膨張するため、火災の侵入をより長時間、遅延させることができる。
(第5実施形態)
図5(a)は、外壁用熱膨張性目地材50の模式断面図、(b)は斜視図である。外壁用熱膨張性目地材50は熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第1の熱膨張性目地材部分52と、非膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の非膨張性目地材部分54と、熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第2の熱膨張性目地材部分56とを備えている。第1の外壁用熱膨張性目地材50と第2の熱膨張性目地材部分56の熱膨張性耐火樹脂組成物は第1〜3の実施形態でも説明した通りであるが、本実施形態では、非膨張性目地材部分54の材料が異なっており、例えばポリカーボネート、硬質ウレタン、軟質ウレタン、ウレタンフォーム、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリスチレン、ポリスチレンフォーム、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニルフォーム、フェノール樹脂、フェノールフォーム、セルロースフォーム、コンクリート、セラミック、グラスウール、ロックウール、石膏、ケイ酸カルシウム、炭化発泡コルク、ガラス、ガラスフォーム等の一般的に断熱材として使用される材料が好ましい。第1〜3の目地材52,54,56は溶着により接点P3,P4で結合されている。
The action when heat such as flame is generated on the upper side of the drawing is the same as that described in the first embodiment. That is, the heat transmitted through the ceiling 3 is transmitted to the first, second, and third thermally expandable joint material portions with a time difference. Thus, according to 4th Embodiment of this invention, since the joint material 30 foams and expand | swells by a time lag, invasion of a fire can be delayed for a long time.
(Fifth embodiment)
Fig.5 (a) is a schematic cross section of the thermally expansible joint material 50 for outer walls, (b) is a perspective view. The outer wall thermally expandable joint material 50 includes a substantially cylindrical first thermally expandable joint material portion 52 formed from a thermally expandable refractory resin composition, and a substantially cylindrical non-expandable joint material formed from a non-expandable refractory resin composition. An expandable joint material portion 54 and a substantially cylindrical second thermally expandable joint material portion 56 formed from a thermally expandable refractory resin composition are provided. The thermally expandable refractory resin compositions of the first outer wall thermally expandable joint material 50 and the second thermally expandable joint material portion 56 are as described in the first to third embodiments, but in this embodiment, The material of the non-intumescent joint material portion 54 is different, for example, polycarbonate, hard urethane, soft urethane, urethane foam, polyimide, polyethylene terephthalate, polyamide, polystyrene, polystyrene foam, epoxy resin, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride foam. Materials generally used as heat insulating materials such as phenol resin, phenol foam, cellulose foam, concrete, ceramic, glass wool, rock wool, gypsum, calcium silicate, carbonized foam cork, glass and glass foam are preferred. The first to third joint materials 52, 54, and 56 are joined at the contacts P 3 and P 4 by welding.

第1の熱膨張性目地材部分52の長手方向に垂直な断面における直径D8及び第2の熱膨張性目地材部分56の長手方向に垂直な断面における直径D10は等しく、非膨張性目地材部分54の長手方向に垂直な断面における直径D9は直径D8及び直径D10より小さい。 The diameter D 8 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the first thermally expandable joint material portion 52 and the diameter D 10 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the second thermally expandable joint material portion 56 are equal, and the non-expandable joint The diameter D 9 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the material portion 54 is smaller than the diameter D 8 and the diameter D 10 .

図5(c)の耐火目地構造は、2つの外壁1の間の目地2に外壁用熱膨張性目地材50を挿入し、外壁用熱膨張性目地材50と、外壁用熱膨張性目地材50と2つの外壁1とにより囲まれる空間にシーリング材3を注入することにより得ることができる。外壁用熱膨張性目地材50は、シーリング材3のバックアップ剤として機能する。   In the fireproof joint structure of FIG. 5C, the outer wall thermally expandable joint material 50 is inserted into the joint 2 between the two outer walls 1, the outer wall thermally expandable joint material 50, and the outer wall thermally expandable joint material. It can be obtained by injecting the sealing material 3 into a space surrounded by 50 and the two outer walls 1. The outer wall thermally expandable joint material 50 functions as a backup agent for the sealing material 3.

目地2の幅(つまり外壁1の間の距離)dと、第1及び2の熱膨張性目地材部分52,56の直径D8及びD10は適合している。つまり、第1及び2の熱膨張性目地材部分52,56は柔軟性を有するため第1及び2の熱膨張性目地材部分52,56の直径D8及びD10は目地2の長さdよりわずかに大きいか、同一であってよく、第1及び2の熱膨張性目地材部分52,56は両側の外壁1と接した状態に配置される。この状態で、第1〜3の目地材52,54,56の間には空間Sが生じる。 And d (distance between the words the outer wall 1) of the width joint 2, the diameter D 8 and D 10 of the first and second thermally expandable joint material portion 52, 56 is adapted. That is, since the first and second thermally expandable joint material portions 52 and 56 have flexibility, the diameters D 8 and D 10 of the first and second thermally expandable joint material portions 52 and 56 are the length d of the joint 2. It may be slightly larger or the same, and the first and second thermally expandable joint material portions 52 and 56 are arranged in contact with the outer walls 1 on both sides. In this state, a space S is generated between the first to third joint materials 52, 54, and 56.

図面上側で火炎等の熱が発生した場合の作用は第1実施形態について説明したのと同様である。つまり、シーリング3を伝わった熱は第1,第2,第3の目地材部分52,54,56に時間差を空けて伝わる。このように、本発明の第5実施形態によれば、時間差で目地材50が発泡し膨張するため、火災の侵入をより長時間、遅延させることができる。なお、第5実施形態は、以下のように変更してもよい。
(第6実施形態)
図6(a)は、外壁用熱膨張性目地材60の模式断面図、(b)は斜視図である。外壁用熱膨張性目地材60は熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第1の熱膨張性目地材部分62と、熱膨張性耐火樹脂組成物から形成された略円柱の第2の熱膨張性目地材部分64とを備えている。ここでは熱膨張性目地材62,64を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物は同一材料であり、外壁用熱膨張性目地材62,64は一体成形により押出し成形されている。第1の熱膨張性目地材部分62の長手方向に垂直な断面における直径D11は、第2の熱膨張性目地材部分64の長手方向に垂直な断面における直径D12に等しい。第1の外壁用熱膨張性目地材22と第2の外壁用熱膨張性目地材24とは接点P5で接合している。
The action when heat such as flame is generated on the upper side of the drawing is the same as that described in the first embodiment. That is, the heat transmitted through the ceiling 3 is transmitted to the first, second, and third joint material portions 52, 54, and 56 with a time difference. Thus, according to 5th Embodiment of this invention, since the joint material 50 foams and expand | swells by a time difference, the penetration | invasion of a fire can be delayed for a long time. Note that the fifth embodiment may be modified as follows.
(Sixth embodiment)
FIG. 6A is a schematic cross-sectional view of a thermally expandable joint material 60 for an outer wall, and FIG. 6B is a perspective view. The outer wall heat-expandable joint material 60 includes a substantially cylindrical first heat-expandable joint material portion 62 formed from a heat-expandable refractory resin composition, and a substantially cylindrical first member formed from a heat-expandable refractory resin composition. Two thermally expandable joint material portions 64. Here, the thermally expandable refractory resin composition forming the thermally expandable joint materials 62 and 64 is the same material, and the thermally expandable joint materials for outer wall 62 and 64 are extruded by integral molding. The diameter D 11 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the first thermally expandable joint material portion 62 is equal to the diameter D 12 in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the second thermally expandable joint material portion 64. The first outer wall thermally expandable joint material 22 and the second outer wall thermally expandable joint material 24 are joined at a contact point P 5 .

第1・BR>フ熱膨張性目地材部分62及び第2の熱膨張性目地材部分64は中空部62a及び64aをそれぞれ備え、中空部62a及び64aの長さD13及びD14は等しい。外壁用熱膨張性目地材62,64の内部に中空部62a,64aが存在すると、前記外壁用熱膨張性目地材60を簡単に変形させることができるから前記外壁1の目地2に前記外壁用熱膨張性目地材60を挿入しやすくなる。 The 1 · BR> off intumescent joint material portion 62 and a second thermally expandable joint material portion 64 is provided with respective hollow portions 62a and 64a, the length D 13 and D 14 of the hollow portion 62a and 64a are equal. When the hollow portions 62a and 64a exist inside the thermally expandable joint materials 62 and 64 for the outer wall, the thermally expandable joint material 60 for the outer wall can be easily deformed, so that the joint 2 for the outer wall 1 is used for the outer wall. It becomes easy to insert the thermally expandable joint material 60.

目地2の幅(つまり外壁1の間の距離)dと、第1及び2の熱膨張性目地材部分62,64の直径D11及びD12は適合している。つまり、第1及び2の熱膨張性目地材部分62,64の直径D11及びD12は目地2の長さdよりわずかに大きいか、同一であってよく、第1及び2の熱膨張性目地材部分62,64は両側の外壁1と接した状態に配置される。この状態で、第1,2の目地材部分62,64の間には空間Sが生じる。 And d (distance between the words the outer wall 1) of the width joint 2, the diameter D 11 and D 12 of the first and second thermally expandable joint member portions 62, 64 is adapted. That is, the diameters D 11 and D 12 of the first and second thermally expandable joint material portions 62 and 64 may be slightly larger than or the same as the length d of the joint 2. The joint material portions 62 and 64 are arranged in contact with the outer walls 1 on both sides. In this state, a space S is generated between the first and second joint material portions 62 and 64.

図面上側で火炎等の熱が発生した場合の作用は第1実施形態について説明したのと同様である。つまり、シーリング3を伝わった熱は第1及び第2の目地材部分62,64に時間差を空けて伝わる。このように、本発明の第6実施形態によれば、時間差で目地材60が発泡し膨張するため、火災の侵入をより長時間、遅延させることができる。   The action when heat such as flame is generated on the upper side of the drawing is the same as that described in the first embodiment. That is, the heat transmitted through the ceiling 3 is transmitted to the first and second joint material portions 62 and 64 with a time difference. Thus, according to the sixth embodiment of the present invention, the joint material 60 foams and expands with a time difference, so that the invasion of fire can be delayed for a longer time.

なお、本実施形態の場合、外壁用熱膨張性目地材62,64の各々は、同一重量であれば中空部が大きく外径が大きいほど、外壁の目地部に挿入した際に、外壁の目地部の中で大きな体積を閉塞させることができる。   In the case of the present embodiment, when the outer wall thermally expandable joint materials 62 and 64 have the same weight, when the hollow portion is larger and the outer diameter is larger, the outer wall joint material 62 and 64 is inserted into the joint portion of the outer wall. A large volume can be closed in the part.

このため、本発明の円筒構造の外壁用熱膨張性目地材のうち、任意に選ばれた第一の外壁用熱膨張性目地材に対し、同一重量の第二の外壁用熱膨張性目地材は、第一の界壁用熱膨張性目地材よりも耐火性能が向上する形状を特定することができる。   For this reason, among the thermally expandable joint materials for the outer wall of the cylindrical structure of the present invention, the second thermally expandable joint material for the second outer wall having the same weight relative to the arbitrarily selected first thermally expandable joint material for the outer wall Can identify a shape with improved fire resistance than the first thermally expandable joint material for a wall.

具体的に示すと次の通りである。   Specifically, it is as follows.

前記外壁用熱膨張性目地材の形状が円筒状であり、
前記外壁用熱膨張性目地材に含まれる第一の外壁用熱膨張性目地材の外径の半径をr1
前記第一の外壁用熱膨張性目地材の中空部半径をr2
前記第一の外壁用熱膨張性目地材の比重をd1とし、
前記外壁用熱膨張性目地材に含まれる第二の外壁用熱膨張性目地材の外径の半径をr3
前記第二の外壁用熱膨張性目地材の中空部半径をr4
前記第二の外壁用熱膨張性目地材の比重をd2とし、
前記第一の外壁用熱膨張性目地材と前記第二の外壁用熱膨張性目地材とが同一重量である場合に、
4は、(r3^2+(d1/d2)×(r2^2−r1^2))^(1/2)により表すことができる。
The shape of the thermally expandable joint material for outer wall is cylindrical,
The radius of the outer diameter of the first outer wall thermally expandable joint material contained in the outer wall thermally expandable joint material is r 1 ,
The hollow portion radius of the first thermally expandable joint material for outer wall is r 2 ,
The specific gravity of the first thermally expandable joint material for outer wall is d 1 ,
The radius of the outer diameter of the second thermally expandable joint material for outer wall contained in the thermally expandable joint material for outer wall is r 3 ,
The hollow radius of the second thermally expandable joint material for outer wall is r 4 ,
The specific gravity of the second thermally expandable joint material for outer wall is d2,
When the first thermally expandable joint material for outer wall and the second thermally expandable joint material for outer wall have the same weight,
r 4 can be represented by (r 3 ^ 2 + (d 1 / d 2 ) × (r 2 ^ 2−r 1 ^ 2)) ^ (1/2).

ここで「^2」は二乗を意味し、「^(1/2)」は平方根を意味する。   Here, “^ 2” means square, and “^ (1/2)” means square root.

前記第一の外壁用熱膨張性目地材と比較して、耐火性能が優れる前記第二の外壁用熱膨張性目地材の中空部半径r4を算出することができる。 The hollow part radius r 4 of the second thermally expandable joint material for outer wall, which is superior in fire resistance, compared to the first thermally expandable joint material for outer wall, can be calculated.

なお、上記の第1〜第6実施形態は、以下のように変更してもよい。
・第1の熱膨張性目地材部分12,22,32,42,52,62の直径又は長さと第2の熱膨張性目地材部分14,24,34,44,56,64の直径又は長さは異なっていてもよい。
・第1の熱膨張性目地材部分12,22,32,42,52,62の直径と第2の熱膨張性目地材部分14,24,34,44,56,64の直径の少なくともいずれか一方がその両側の外壁1と接する寸法であればよい。好ましくは第1の熱膨張性目地材部分12,22,32,42,52,62がその両側の外壁1と接すればよい。
・第1の熱膨張性目地材部分12,22,32,42,52,62、第2の熱膨張性目地材部分14,24,34,44,56,64、及び第3の熱膨張性目地材部分46の形状は、第1〜6実施形態の形状に限定されない。第1〜3の熱膨張性目地材部分は、それぞれ略円柱、略半円柱、略楕円柱、略半楕円注、略四角柱、又は任意の他の形状であってもよい。但し、第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が直接結合する場合には、第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分の接合面の面積は第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分の最大の縦断面の面積より小さく、面積で接触する。第2の熱膨張性目地材部分及び第3の熱膨張性目地材部分が直接結合する場合にも、第2の熱膨張性目地材部分及び第3の熱膨張性目地材部分の接合面の面積は第2の熱膨張性目地材部分及び第3の熱膨張性目地材部分の最大の縦断面の面積より小さい。
・第1の熱膨張性目地材部分12,22,32,42,52,62と第2の熱膨張性目地材部分14,24,34,44,56,64は異なる組成の熱膨張性耐火樹脂組成物から形成してもよい。例えば、第1及び第2の熱膨張性目地材部分を、膨張温度の異なる熱膨張性耐火樹脂組成物から形成してもよい。
・第1及び第2の熱膨張性目地材部分に加えて、第4実施形態のように第3の熱膨張性目地材部分や、それよりも多くの熱膨張性目地材部分を備えてもよい。
・第1の熱膨張性目地材部分と、第2の熱膨張性目地材部分とは、第1,2,3,4,6実施形態におけるように、互いに直接結合していてもよいし、第5実施形態におけるように、非熱膨張性目地材部分等の熱膨張性目地材部分以外の部材を介して結合していてもよい。
・第1の熱膨張性目地材部分12,22,32,42,52,62と第2の熱膨張性目地材部分14,24,34,44,56,64は、一体形成により押出し成形されてもよいし、第1及び第2の熱膨張性目地材部分の組成が異なる場合には2色成形により押出し成形してもよいし、或いは、別々に形成した第1及び第2の熱膨張性目地材部分を溶着や接着テープ等の結合手段で貼り合わせることにより外壁用熱膨張性目地材10,20,30,40,50,60を製造してもよい。
3.耐火用の外壁用熱膨張性目地材の配置方法
本発明は、外壁の間の目地の耐火用の外壁用熱膨張性目地材の配置方法も包含する。
In addition, you may change said 1st-6th embodiment as follows.
The diameter or length of the first thermally expandable joint material portion 12, 22, 32, 42, 52, 62 and the diameter or length of the second thermally expandable joint material portion 14, 24, 34, 44, 56, 64 The size may be different.
-The diameter of the 1st thermal expansion joint material part 12,22,32,42,52,62 and the diameter of the 2nd thermal expansion joint material part 14,24,34,44,56,64 It is sufficient that one dimension is in contact with the outer walls 1 on both sides. Preferably, the first thermally expandable joint material portions 12, 22, 32, 42, 52, 62 may be in contact with the outer walls 1 on both sides thereof.
-1st thermal expansible joint material part 12,22,32,42,52,62, 2nd thermally expansible joint material part 14,24,34,44,56,64, and 3rd thermal expansibility The shape of the joint material portion 46 is not limited to the shape of the first to sixth embodiments. The first to third heat-expandable joint material portions may each be a substantially cylindrical shape, a substantially semi-cylindrical shape, a substantially elliptical column, a substantially semi-elliptical note, a substantially quadrangular column, or any other shape. However, when the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion are directly coupled, the joining of the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion is performed. The area of the surface is smaller than the area of the maximum longitudinal section of the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion, and is in contact with the area. Even in the case where the second thermally expandable joint material portion and the third thermally expandable joint material portion are directly coupled, the joint surface of the second thermally expandable joint material portion and the third thermally expandable joint material portion The area is smaller than the area of the maximum longitudinal section of the second thermally expandable joint material portion and the third thermally expandable joint material portion.
The first thermally expandable joint material portions 12, 22, 32, 42, 52, and 62 and the second thermally expandable joint material portions 14, 24, 34, 44, 56, and 64 are thermally expandable refractories having different compositions. You may form from a resin composition. For example, the first and second thermally expandable joint material portions may be formed from thermally expandable refractory resin compositions having different expansion temperatures.
In addition to the first and second thermally expandable joint material portions, the third thermally expandable joint material portion or a larger number of thermally expandable joint material portions may be provided as in the fourth embodiment. Good.
The first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion may be directly coupled to each other as in the first, second, third, fourth, and sixth embodiments, Like in 5th Embodiment, you may couple | bond together via members other than thermally expansible joint material parts, such as a non-thermally expansible joint material part.
The first thermally expandable joint material portions 12, 22, 32, 42, 52, 62 and the second thermally expandable joint material portions 14, 24, 34, 44, 56, 64 are extruded by integral formation. Alternatively, when the compositions of the first and second thermally expandable joint material parts are different, extrusion molding may be performed by two-color molding, or separately formed first and second thermal expansions. The thermally expandable joint material for outer wall 10, 20, 30, 40, 50, 60 may be manufactured by bonding the joint material parts with bonding means such as welding or adhesive tape.
3. TECHNICAL FIELD The present invention also includes a method for disposing a thermally expandable joint material for an outer wall for fire resistance of joints between outer walls.

1つの実施形態では、方法は、上記に記載した外壁用熱膨張性目地材を、第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が目地の延びる方向に沿って直列に配置することからなる。   In one embodiment, the method includes serially connecting the above-described thermally expandable joint material for an outer wall along a direction in which the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion extend. It consists of arranging to.

別の実施形態では、それぞれ分離した第1の熱膨張性目地材及び第2の熱膨張性目地材を目地に配置する。第1の熱膨張性目地材及び第2の熱膨張性目地材の構成は、上記に記載した第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材と同じである。つまり、図7に示すように、第1の熱膨張性目地材72と、第2の熱膨張性目地材74を、互いに離間させて目地2の延びる方向に沿って直列に配置する。第1の熱膨張性目地材72と第2の熱膨張性目地材74の形状は、それぞれ略円柱、略半円柱、略楕円柱、略半楕円注、略四角柱、又は任意の他の形状であってよい。   In another embodiment, the separated first and second thermally expandable joint materials are placed on the joint. The configurations of the first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material are the same as those of the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material described above. That is, as shown in FIG. 7, the first thermally expandable joint material 72 and the second thermally expandable joint material 74 are arranged in series along the direction in which the joint 2 extends while being separated from each other. The shape of the first thermally expandable joint material 72 and the second thermally expandable joint material 74 may be a substantially cylindrical shape, a substantially semi-cylindrical shape, a substantially elliptical column, a substantially semi-elliptical note, a substantially rectangular column, or any other shape, respectively. It may be.

この場合にも、第1の熱膨張性目地材72と第2の熱膨張性目地材74の間には空間Sがあるため、シーリング3を伝わった熱はまず第1の熱膨張性目地材72に達した後、第1の熱膨張性目地材72から一定時間を置いて、第2の熱膨張性目地材74に達する。このように、時間差で目地材72,74が発泡し膨張するため、火災の侵入をより長時間、遅延させることができる。   Also in this case, since there is a space S between the first thermally expandable joint material 72 and the second thermally expandable joint material 74, the heat transmitted through the sealing 3 is first the first thermally expandable joint material. After reaching 72, the second thermally expandable joint material 74 is reached after a certain time from the first thermally expandable joint material 72. Thus, since the joint materials 72 and 74 foam and expand with a time difference, the invasion of the fire can be delayed for a longer time.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

以下に図面を参照しつつ実施例により本発明を詳細に説明する。なお本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
[参考例1〜10]
表1に示す配合の熱膨張性耐火樹脂組成物をニーダーに供給して溶融、混練してカレンダー成形によって厚みが2mmのシート状の熱膨張性耐火樹脂組成物を得た。
[性能比較試験]
1.膨張倍率の試験
得られたシート状の熱膨張性耐火樹脂組成物の厚みT1を測定した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In addition, this invention is not limited at all by these Examples.
[Reference Examples 1 to 10]
A thermally expandable refractory resin composition having the composition shown in Table 1 was supplied to a kneader, melted and kneaded, and a sheet-like thermally expandable refractory resin composition having a thickness of 2 mm was obtained by calendering.
[Performance comparison test]
1. Test of expansion ratio The thickness T 1 of the obtained sheet-like thermally expandable refractory resin composition was measured.

次に、シート状の熱膨張性耐火樹脂組成物を電気炉にて600℃で30分間加熱し、燃焼後の残渣を得た。   Next, the sheet-like thermally expandable refractory resin composition was heated in an electric furnace at 600 ° C. for 30 minutes to obtain a residue after combustion.

この燃焼後の残渣の厚みT2を測定し、下記式に基づいて膨張倍率を算出した。 The residue thickness T 2 after combustion was measured, and the expansion ratio was calculated based on the following formula.

膨張倍率(%)=100×発泡耐火層の厚みT2/耐火性樹脂組成物の厚みT1
結果を表1に示す。
2.燃焼後の残渣固さの試験
膨張倍率の測定で得られた燃焼後の残渣に微少圧縮試験機を用いて0.25cm2の圧子を0.1cm/秒の速度にて押圧して燃焼後の残渣を圧縮させて破断点応力を測定した。
Expansion ratio (%) = 100 × thickness T 2 of the foamed refractory layer / thickness T 1 of the refractory resin composition
The results are shown in Table 1.
2. Residual hardness test after combustion A 0.25 cm 2 indenter was pressed at a speed of 0.1 cm / sec on a post-combustion residue obtained by measurement of the expansion ratio using a micro compression tester. The residue was compressed and the stress at break was measured.

結果を表1に示す。
3.成形性の試験
前記シート状の熱膨張性耐火樹脂組成物を押出成形機に供給し、常法に従い、一軸押出機、二軸押出機等の押出機で50〜80℃で溶融させて押出成形を実施した。
The results are shown in Table 1.
3. Moldability test The sheet-like heat-expandable refractory resin composition is supplied to an extrusion molding machine and melted at 50 to 80 ° C. in an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder according to a conventional method. Carried out.

表1に示す配合の熱膨張性耐火樹脂組成物を作成し、それぞれの熱膨張性耐火樹脂組成物を一軸押出機(池貝機販社製、65mm押出機)に供給し、150tの圧力で押出成形を行うことにより、厚さ2mmおよび厚さ1mmのシート状成形物を1m/hrの速度で押出成形した。   A heat-expandable refractory resin composition having the composition shown in Table 1 is prepared, and each heat-expandable refractory resin composition is supplied to a single screw extruder (65 mm extruder manufactured by Ikekai Kikai Co., Ltd.) and extruded at a pressure of 150 t. By performing the above, a sheet-like molded product having a thickness of 2 mm and a thickness of 1 mm was extruded at a speed of 1 m / hr.

前記シート状成形物の厚み精度について、厚み精度がプラスマイナス0.2mm以下の場合を○、プラスマイナス0.2mmを超えてプラスマイナス0.4mm以下の場合を△、プラスマイナス0.4mmを超えた場合を×とした。結果を併せて表1に示す。   Regarding the thickness accuracy of the sheet-like molded product, ○ when the thickness accuracy is plus or minus 0.2 mm or less, Δ when plus or minus 0.2 mm and plus or minus 0.4 mm or less, and plus or minus 0.4 mm. The case was marked with x. The results are also shown in Table 1.

参考例2,4〜10の場合では発泡剤および発泡助剤を使用した。前記発泡剤および発泡助剤を使用することにより、押出成形により得られるシート状成形物内部に気泡を包含させることができる。   In Reference Examples 2 and 4 to 10, a foaming agent and a foaming aid were used. By using the foaming agent and the foaming aid, air bubbles can be included in the sheet-like molded product obtained by extrusion molding.

気泡を含有するシート状成形物は密度が小さくて柔軟性に優れることから、下記の各実施例に使用する熱膨張性耐火樹脂組成物として参考例2,4〜10に示した各熱膨張性耐火樹脂組成物が優れる。特に樹脂成分としてEPDMとポリブタジエンとを併用したときに優れた性能を示す。   Since the sheet-like molded product containing bubbles is small in density and excellent in flexibility, each of the thermal expansion properties shown in Reference Examples 2, 4 to 10 as the thermal expansion fire-resistant resin composition used in each of the following Examples The refractory resin composition is excellent. In particular, when EPDM and polybutadiene are used in combination as resin components, excellent performance is exhibited.

本発明に使用する熱膨張性耐火樹脂組成物を成形して得られる熱膨張性耐火樹脂組成物層の密度は、0.1〜0.8g/cm3の範囲であるものであれば、柔軟性等に優れることから、さらに好ましい。 If the density of the heat-expandable refractory resin composition layer obtained by molding the heat-expandable refractory resin composition used in the present invention is in the range of 0.1 to 0.8 g / cm 3 , it is flexible. It is more preferable because of its excellent properties.

[比較参考例1〜2]
表1に示す配合の熱膨張性耐火樹脂組成物を作成し、参考例1〜10の場合と全く同様に実験を行った。
[Comparative Reference Examples 1-2]
A heat-expandable refractory resin composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and an experiment was performed in exactly the same manner as in Reference Examples 1 to 10.

結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

Figure 2015098772
Figure 2015098772

[実施例1〜3、比較例1]
実施例1、実施例2、及び比較例1には上記の参考例2の配合を使用して、実施例3には上記の参考例2及び参考例10を使用して、熱膨張性耐火樹脂組成物をニーダーに供給して溶融、混練して、それぞれの熱膨張性耐火樹脂組成物を一軸押出機(池貝機販社製、65mm押出機)に供給し、150tの圧力で押出成形を専用の金型を用いて行うことにより、各目地材を1m/hrの速度で作成した。
1.耐火試験
縦2400mm×横600mm、板厚み100mmのオートクレーブ養生した軽量気泡コンクリートプレート(以下ALCプレート)を2枚重ね合わせた。目地部分の幅を10mmとし、実施例1、2又は比較例1の熱膨張性目地材を非加熱側がALCプレートの端部から20mmに来るように目地に挿入した。
[Examples 1 to 3, Comparative Example 1]
In Example 1, Example 2, and Comparative Example 1, the formulation of Reference Example 2 was used, and in Example 3, Reference Example 2 and Reference Example 10 were used. The composition is supplied to a kneader and melted and kneaded, and each thermally expandable refractory resin composition is supplied to a single screw extruder (Ikegai Machine Sales Co., Ltd., 65 mm extruder), and extrusion molding is performed at a pressure of 150 t. By using a mold, each joint material was created at a speed of 1 m / hr.
1. Fire resistance test Two lightweight aerated concrete plates (hereinafter referred to as ALC plates) of 2400 mm in length × 600 mm in width and 100 mm in plate thickness and cured by autoclave were stacked. The width of the joint portion was 10 mm, and the thermally expandable joint material of Examples 1 and 2 or Comparative Example 1 was inserted into the joint so that the non-heated side was 20 mm from the end of the ALC plate.

上記試験体をISO834の標準加熱曲線に準じて60分加熱して、炎の貫通の有無で評価した。
実施例1
上記の第1実施形態の構成のように作成した熱膨張性目地材(D1,D2=15mm、密度0.3g/cm3)を図1のように両面テープで貼り付け試験体とし、上記試験方法に準じて耐火試験を行った。目地幅は10mmとした。その結果、60分経過後も炎の貫通がないことを確認した。
実施例2
上記の第5実施形態の構成のように作成した熱膨張性目地材(D8,D10=15mm、密度0.3g/cm3)と、ポリカーボネート(D9=6mm)を両面テープで貼り付け試験体とし、上記試験方法に準じて加熱試験を行った。目地幅は10mmとした。60分経過後も炎の貫通がないことを確認した。実施例3
上記の第1実施形態の構成のように作成した参考例2で作成した熱膨張性目地材(D1=15mm、密度0.3g/cm3),参考例10で作成した熱膨張性目地材(D2=15mm、密度0.35g/cm3)を図1のように両面テープで貼り付け、参考例2で作成した熱膨張性目地材である第1の熱膨張性目地材部分12が加熱側、参考例10で作成した熱膨張性目地材である第2の熱膨張性目地材部分14が非加熱側になるように試験体とし、上記試験方法に準じて耐火試験を行った。目地幅は10mmとした。その結果、60分経過後も炎の貫通がないことを確認した。
比較例1
単一の熱膨張目地材(直径15mm)を試験体とし、上記試験方法に準じて加熱試験を行った。目地幅は10mmとした。48分後に炎が貫通する事を確認した。
The test specimen was heated for 60 minutes in accordance with the standard heating curve of ISO834 and evaluated by the presence or absence of flame penetration.
Example 1
A thermally expansible joint material (D 1 , D 2 = 15 mm, density 0.3 g / cm 3 ) prepared as in the configuration of the first embodiment is applied with a double-sided tape as shown in FIG. A fire resistance test was conducted according to the above test method. The joint width was 10 mm. As a result, it was confirmed that there was no flame penetration even after 60 minutes.
Example 2
The thermally expandable joint material (D 8 , D 10 = 15 mm, density 0.3 g / cm 3 ) and the polycarbonate (D 9 = 6 mm) prepared as in the configuration of the fifth embodiment are pasted with a double-sided tape. A heating test was conducted according to the above test method using a test body. The joint width was 10 mm. It was confirmed that there was no flame penetration even after 60 minutes. Example 3
The thermally expandable joint material prepared in Reference Example 2 (D 1 = 15 mm, density 0.3 g / cm 3 ) prepared as in the configuration of the first embodiment, and the thermally expandable joint material prepared in Reference Example 10 (D 2 = 15 mm, density 0.35 g / cm 3 ) is attached with double-sided tape as shown in FIG. 1, and the first thermally expandable joint material portion 12 which is the thermally expandable joint material created in Reference Example 2 is A fireproof test was conducted according to the above test method, with the test piece so that the second heat-expandable joint material portion 14, which is the heat-expandable joint material prepared in Reference Example 10, was on the non-heated side. The joint width was 10 mm. As a result, it was confirmed that there was no flame penetration even after 60 minutes.
Comparative Example 1
A single thermal expansion joint material (diameter 15 mm) was used as a test body, and a heating test was performed according to the above test method. The joint width was 10 mm. It was confirmed that the flame penetrated after 48 minutes.

1…外壁、2…目地、3…シーリング材、10,20,30,40,50,60・・・外壁用熱膨張性目地材、12,22,32,42,52,62…第1の外壁用熱膨張性目地材部分、14,24,34,44,56,64…第2の外壁用熱膨張性目地材部分、54…非膨張性目地材部分。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Outer wall, 2 ... Joint, 3 ... Sealing material 10, 20, 30, 40, 50, 60 ... Thermally expandable joint material for outer walls, 12, 22, 32, 42, 52, 62 ... First Thermally expandable joint material part for outer wall, 14, 24, 34, 44, 56, 64 ... second thermally expandable joint material part for outer wall, 54 ... non-expandable joint material part.

Claims (10)

熱膨張性樹脂組成物層を含む外壁用熱膨張性目地材であって、
外壁用熱膨張性目地材は、第1の熱膨張性目地材部分と、前記第1の熱膨張性目地材部分と直接又は非膨張性目地材を介して結合した第2の熱膨張性目地材部分とを備え、
前記第1及び第2の外壁用熱膨張性目地材部分が、熱膨張性耐火樹脂組成物層からなる、外壁用熱膨張性目地材。
A thermally expandable joint material for an outer wall including a thermally expandable resin composition layer,
The outer wall thermally expandable joint material includes a first thermally expandable joint material portion, and a second thermally expandable joint material bonded to the first thermally expandable joint material portion directly or via a non-expandable joint material. With a material part,
The thermally expandable joint material for outer walls, wherein the first and second thermally expandable joint materials for the outer wall are composed of a thermally expandable refractory resin composition layer.
前記熱膨張性耐火樹脂組成物層を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物が、EPDM、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる樹脂成分100重量部、熱膨張性黒鉛5〜200重量部、ホウ素含有化合物20〜200重量部、アンチモン含有化合物10〜70重量部、および加硫剤0.1〜10重量部を含有する、請求項1に記載の外壁用熱膨張性目地材。   The thermally expandable refractory resin composition forming the thermally expandable refractory resin composition layer is 100 parts by weight of a resin component consisting of at least one selected from the group consisting of EPDM, polybutene and polybutadiene, and 5 to 200 of thermally expandable graphite. The thermally expandable joint material for outer walls according to claim 1, comprising parts by weight, 20 to 200 parts by weight of a boron-containing compound, 10 to 70 parts by weight of an antimony-containing compound, and 0.1 to 10 parts by weight of a vulcanizing agent. 第1の熱膨張性目地材部分は略円柱、略半円柱、略楕円柱、略半楕円注、又は略四角柱であり、第2の熱膨張性目地材部分は略円柱、略半円柱、略楕円柱、略半楕円注、又は略四角柱であり、但し第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が直接結合する場合には、第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分の接合面の面積は第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分の最大の縦断面の面積より小さい
請求項1又は2に記載の外壁用熱膨張性目地材。
The first thermally expansible joint material part is a substantially cylindrical, substantially semi-cylindrical, substantially elliptical column, substantially semi-elliptical note, or a substantially quadrangular prism, and the second thermally expansible joint material part is a substantially cylindrical, substantially semi-cylinder, It is a substantially elliptical cylinder, a substantially semi-elliptical note, or a substantially quadrangular prism, provided that the first thermal expansibility is obtained when the first thermally expansible joint material portion and the second thermally expansible joint material portion are directly coupled. The area of the joint surface between the joint material portion and the second thermally expandable joint material portion is smaller than the area of the maximum longitudinal section of the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion. Or the thermally expansible joint material for outer walls of 2.
第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が直接結合し、第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分は略円柱であり、外壁用熱膨張性目地材は第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が一体形成されたものである請求項1又は2に記載の外壁用熱膨張性目地材。   The first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion are directly coupled, and the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion are substantially cylindrical, and the outer wall The thermally expandable joint material for an outer wall according to claim 1 or 2, wherein the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion are integrally formed. 前記第1の熱膨張性目地材部分と前記第2の熱膨張性目地材部分との間に、非膨張性耐火樹脂組成物から形成された非膨張性目地材部分をさらに備え、非膨張性目地材部分の長手方向に垂直な断面における直径は第1及び第2の熱膨張性目地材部分の長手方向に垂直な断面における直径よりも小さい請求項1又は2に記載の外壁用熱膨張性目地材。   A non-expandable joint material part formed of a non-expandable fireproof resin composition is further provided between the first thermally expandable joint material part and the second thermally expandable joint material part, The diameter of the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the joint material portion is smaller than the diameter of the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the first and second thermally expandable joint material portions. Joint material. 外壁の間の目地の耐火用の外壁用熱膨張性目地材の配置方法であって、
請求項1〜5のいずれかに記載の外壁用熱膨張性目地材を、第1の熱膨張性目地材部分及び第2の熱膨張性目地材部分が目地の延びる方向に沿って直列に配置することからなる方法。
A method of disposing a thermally expandable joint material for outer walls for fire resistance of joints between outer walls,
The thermally expandable joint material for an outer wall according to any one of claims 1 to 5 is disposed in series along a direction in which the first thermally expandable joint material portion and the second thermally expandable joint material portion extend. A method that consists of doing.
外壁の間の目地の耐火用の外壁用熱膨張性目地材の配置方法であって、
前記第1の熱膨張性目地材と、第2の熱膨張性目地材とを、互いに離間させて第1の熱膨張性目地材及び第2の熱膨張性目地材が目地の延びる方向に沿って直列に配置することからなり、
前記第1の熱膨張性目地材及び前記第2の熱膨張性目地材が、熱膨張性耐火樹脂組成物層からなる、方法。
A method of disposing a thermally expandable joint material for outer walls for fire resistance of joints between outer walls,
The first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material are separated from each other, and the first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material extend along the direction in which the joint extends. Arranged in series,
The method, wherein the first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material comprise a thermally expandable fireproof resin composition layer.
前記熱膨張性耐火樹脂組成物層を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物が、EPDM、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる樹脂成分100重量部、熱膨張性黒鉛5〜200重量部、ホウ素含有化合物20〜200重量部、アンチモン含有化合物10〜70重量部、および加硫剤0.1〜10重量部を含有する、請求項7に記載の方法。   The thermally expandable refractory resin composition forming the thermally expandable refractory resin composition layer is 100 parts by weight of a resin component consisting of at least one selected from the group consisting of EPDM, polybutene and polybutadiene, and 5 to 200 of thermally expandable graphite. The method according to claim 7, comprising parts by weight, 20 to 200 parts by weight of a boron-containing compound, 10 to 70 parts by weight of an antimony-containing compound, and 0.1 to 10 parts by weight of a vulcanizing agent. 外壁の間の目地の耐火用の外壁用熱膨張性目地材の配置方法であって、
前記第1の熱膨張性目地材と、第2の熱膨張性目地材とを、互いに離間させて第1の熱膨張性目地材及び第2の熱膨張性目地材が目地の延びる方向に沿って直列に配置することからなり、
前記第1の熱膨張性目地材及び前記第2の熱膨張性目地材が、熱膨張性耐火樹脂組成物層からなる、方法。
A method of disposing a thermally expandable joint material for outer walls for fire resistance of joints between outer walls,
The first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material are separated from each other, and the first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material extend along the direction in which the joint extends. Arranged in series,
The method, wherein the first thermally expandable joint material and the second thermally expandable joint material comprise a thermally expandable fireproof resin composition layer.
前記熱膨張性耐火樹脂組成物層を形成する熱膨張性耐火樹脂組成物が、EPDM、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる樹脂成分100重量部、熱膨張性黒鉛5〜200重量部、ホウ素含有化合物20〜200重量部、アンチモン含有化合物10〜70重量部、および加硫剤0.1〜10重量部を含有する、請求項9に記載の方法。   The thermally expandable refractory resin composition forming the thermally expandable refractory resin composition layer is 100 parts by weight of a resin component consisting of at least one selected from the group consisting of EPDM, polybutene and polybutadiene, and 5 to 200 of thermally expandable graphite. The method according to claim 9, comprising parts by weight, 20 to 200 parts by weight of a boron-containing compound, 10 to 70 parts by weight of an antimony-containing compound, and 0.1 to 10 parts by weight of a vulcanizing agent.
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