JP2015096570A - Transparent resin composition, coating film and heat ray-shielding film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明樹脂組成物及び塗膜並びに熱線遮蔽フィルムに関し、更に詳しくは、太陽光等から発せられる熱線を反射・吸収する際に好適に用いられ、高い透過率及び高い耐摩耗性を実現することが可能な透明樹脂組成物及び塗膜並びに熱線遮蔽フィルムに関するものである。 The present invention relates to a transparent resin composition, a coating film, and a heat ray shielding film. More specifically, the present invention is suitably used for reflecting and absorbing heat rays emitted from sunlight and the like, and realizes high transmittance and high wear resistance. The present invention relates to a transparent resin composition, a coating film, and a heat ray shielding film that can be used.
従来より、自動車を始め、住宅、電車、建設機械等の分野では、居住性の向上と省エネルギーを目的として、自動車のフロントガラスや建築物の窓ガラスの表面に太陽光等から発せられる熱線を反射・吸収する熱線遮蔽フィルムを貼り付けることが行われている。
この熱線遮蔽フィルムにおいては、高い可視光透過率が必要である。また同時に、１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光は、人体がそれを感じた場合に、遮蔽係数等の定量的指標の数値以上にジリジリ感のような体感を感じるので、この波長領域の分光透過率を小さくすることが必要となる。
Conventionally, in the fields of automobiles, housing, trains, construction machinery, etc., heat rays emitted from sunlight etc. are reflected on the surface of automobile windshields and window glass of buildings for the purpose of improving comfort and energy saving.・ Attaching a heat-shielding film to absorb.
In this heat ray shielding film, high visible light transmittance is required. At the same time, the light in the wavelength region of 1500 to 2200 nm, when the human body feels it, feels a sensation of sensation more than the numerical value of the quantitative index such as the shielding coefficient, so the spectral transmittance in this wavelength region Must be reduced.
このような熱線遮蔽フィルムに用いられる熱線遮蔽性材料としては、熱線を反射・吸収する酸化スズ、アンチモン添加酸化スズ（ＡＴＯ）、スズ添加酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物粒子、あるいは熱線を遮蔽するフタロシアニン化合物等の有機化合物を、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂等の透明樹脂中に分散させた熱線遮蔽性コーティング組成物等が用いられている（特許文献１参照）。 As a heat ray shielding material used for such a heat ray shielding film, metal oxide particles such as tin oxide, antimony-added tin oxide (ATO) and tin-added indium oxide (ITO) that reflect and absorb heat rays, or heat rays are used. A heat ray shielding coating composition in which an organic compound such as a phthalocyanine compound to be shielded is dispersed in a transparent resin such as an acrylic resin, a methacrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, a polyester resin, or a polystyrene resin is used (patent) Reference 1).
しかしながら、特許文献１に記載された熱線遮蔽性コーティング組成物は、メタクリロイル基またはアクリロイル基を反応性官能基として有する架橋性化合物と、酸化スズ、アンチモン添加酸化スズ（ＡＴＯ）、スズ添加酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化バナジウム等の金属酸化物粒子や金属複合酸化物粒子と、重合開始剤及び分散剤とを混合してコーティング組成物としているので、このコーティング組成物を硬化させた場合、架橋性化合物と、金属酸化物粒子や金属複合酸化物粒子の表面との重合反応性に乏しく、したがって、得られたコーティング材の熱線遮蔽性、透明性及び耐摩耗性が低下し、特にフロントガラスや窓ガラスの表面に熱線遮蔽性を付与する場合に、透明性及び耐摩耗性が十分に得られないという問題点があった。
特に１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光に対しては、遮蔽係数等の定量的指標の数値以上にジリジリ感のような体感を感じる虞があり、このような体感を感じさせない熱線遮蔽性を付与することが求められている。
However, the heat ray shielding coating composition described in Patent Document 1 includes a crosslinkable compound having a methacryloyl group or an acryloyl group as a reactive functional group, tin oxide, antimony-added tin oxide (ATO), tin-added indium oxide ( ITO), metal oxide particles such as vanadium oxide and metal composite oxide particles, and a polymerization initiator and a dispersant are mixed to form a coating composition. When this coating composition is cured, a crosslinkable compound is used. Is poor in polymerization reactivity with the surface of the metal oxide particles or metal composite oxide particles, and thus the heat-shielding property, transparency and wear resistance of the obtained coating material are reduced, especially in windshields and window glasses. In the case where heat ray shielding properties are imparted to the surface, there is a problem that transparency and wear resistance cannot be sufficiently obtained.
In particular, for light in the wavelength range of 1500 to 2200 nm, there is a risk of feeling a sensation more than a quantitative index such as a shielding coefficient, and heat ray shielding that does not make such a feeling feel is imparted. It is demanded.
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、ジリジリ感のような体感を感じる虞がなく、高い熱線遮蔽性、高い可視光透過率及び高い耐摩耗性を長期間に亘って維持することが可能な透明樹脂組成物及び塗膜並びに熱線遮蔽フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and there is no risk of feeling a sensation such as tingling, and high heat ray shielding, high visible light transmittance and high wear resistance are provided over a long period of time. It aims at providing the transparent resin composition and coating film which can be maintained, and a heat ray shielding film.
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、透明性樹脂と、無機粒子とを混合した透明樹脂組成物の厚みを１．０μｍとしたとき、可視光透過率を８０％以上、１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域の光の平均透過率を１０％以下とすれば、高い熱線遮蔽性、特に１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光に対して高い熱線遮蔽性を有し、しかも高い可視光透過率及び高い耐摩耗性を長期間に亘って維持することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have determined that when the thickness of the transparent resin composition in which the transparent resin and the inorganic particles are mixed is 1.0 μm, the visible light transmittance is If the average transmittance of light in the wavelength region of 80% or more, 1500 nm or more and 2200 nm or less is 10% or less, it has high heat ray shielding properties, particularly high heat ray shielding properties for light in the wavelength region of 1500 to 2200 nm. And it discovered that a high visible-light transmittance and high abrasion resistance could be maintained over a long period of time, and came to complete this invention.
すなわち、本発明の透明樹脂組成物は、透明性樹脂と、無機粒子とを含有してなる透明樹脂組成物であって、厚みを１．０μｍとしたとき、可視光透過率は８０％以上、１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域の光の平均透過率は１０％以下であることを特徴とする。 That is, the transparent resin composition of the present invention is a transparent resin composition comprising a transparent resin and inorganic particles, and when the thickness is 1.0 μm, the visible light transmittance is 80% or more, The average transmittance of light in a wavelength region of 1500 nm or more and 2200 nm or less is 10% or less.
前記無機粒子は、スズ添加酸化インジウム、アンチモン添加酸化スズ、セシウム添加酸化タングステン、アルミニウム添加酸化亜鉛、ガリウム添加酸化亜鉛及びニオブ添加酸化チタンの群から選択される１種または２種以上の金属複合酸化物を含有してなることが好ましい。
前記無機粒子の表面は、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基のうちいずれか一方または双方を含む有機基にて修飾されていることが好ましい。
前記無機粒子の平均一次粒子径は、３ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましい。
前記無機粒子の含有率は、５体積％以上かつ３０体積％以下であることが好ましい。
The inorganic particles may be one or more metal composite oxides selected from the group consisting of tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide, cesium-doped tungsten oxide, aluminum-doped zinc oxide, gallium-doped zinc oxide, and niobium-doped titanium oxide. It is preferable to contain a thing.
The surface of the inorganic particle is preferably modified with an organic group containing one or both of an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group.
The average primary particle diameter of the inorganic particles is preferably 3 nm or more and 100 nm or less.
The content of the inorganic particles is preferably 5% by volume or more and 30% by volume or less.
本発明の塗膜は、本発明の透明樹脂組成物を用いて形成されたことを特徴とする。 The coating film of the present invention is formed using the transparent resin composition of the present invention.
本発明の熱線遮蔽フィルムは、基材上に、本発明の塗膜を形成してなることを特徴とする。 The heat ray shielding film of the present invention is formed by forming the coating film of the present invention on a substrate.
本発明の透明樹脂組成物によれば、透明性樹脂と、無機粒子とを含有してなる透明樹脂組成物の厚みを１．０μｍとしたとき、可視光透過率を８０％以上、１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域の光の平均透過率を１０％以下としたので、架橋性化合物と無機粒子との反応性を向上させることができる。したがって、高い熱線遮蔽性、特に１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光に対して高い熱線遮蔽性を維持することができ、しかも高い可視光透過率及び高い耐摩耗性を長期間に亘って維持することができる。 According to the transparent resin composition of the present invention, when the thickness of the transparent resin composition containing the transparent resin and the inorganic particles is 1.0 μm, the visible light transmittance is 80% or more, 1500 nm or more and Since the average transmittance of light in the wavelength region of 2200 nm or less is 10% or less, the reactivity between the crosslinkable compound and the inorganic particles can be improved. Therefore, it is possible to maintain high heat ray shielding properties, particularly high heat ray shielding properties for light in the wavelength range of 1500 to 2200 nm, and to maintain high visible light transmittance and high wear resistance over a long period of time. Can do.
本発明の塗膜によれば、本発明の透明樹脂組成物を用いて形成されたので、高い熱線遮蔽性、特に１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光に対する高い熱線遮蔽性、高い可視光透過率及び高い耐摩耗性を長期間に亘って維持することができる。 According to the coating film of the present invention, since it was formed using the transparent resin composition of the present invention, high heat ray shielding properties, particularly high heat ray shielding properties for light in the wavelength region of 1500 to 2200 nm, high visible light transmittance and High wear resistance can be maintained over a long period of time.
本発明の熱線遮蔽フィルムによれば、基材上に、本発明の塗膜を形成したので、高い熱線遮蔽性、特に１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光に対する高い熱線遮蔽性、高い可視光透過率及び高い耐摩耗性を長期間に亘って維持することができる。 According to the heat ray shielding film of the present invention, since the coating film of the present invention is formed on the substrate, high heat ray shielding properties, particularly high heat ray shielding properties against light in the wavelength region of 1500 to 2200 nm, and high visible light transmittance. And high wear resistance can be maintained over a long period of time.
本発明の透明樹脂組成物及び塗膜並びに熱線遮蔽フィルムを実施するための形態について説明する。
なお、以下の実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
The form for implementing the transparent resin composition of this invention, a coating film, and a heat ray shielding film is demonstrated.
The following embodiments are specifically described for better understanding of the gist of the invention, and do not limit the present invention unless otherwise specified.
［透明樹脂組成物］
本実施形態の透明樹脂組成物は、透明性樹脂と、無機粒子とを含有してなる透明樹脂組成物であり、厚みを１．０μｍとしたとき、可視光透過率は８０％以上、１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域の光の平均透過率は１０％以下である。
[Transparent resin composition]
The transparent resin composition of the present embodiment is a transparent resin composition comprising a transparent resin and inorganic particles. When the thickness is 1.0 μm, the visible light transmittance is 80% or more and 1500 nm or more. In addition, the average transmittance of light in the wavelength region of 2200 nm or less is 10% or less.
透明性樹脂としては、透明であればよく、特に限定されることはないが、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂等の熱硬化型樹脂あるいは紫外線硬化型樹脂が好適に用いられる。 The transparent resin is not particularly limited as long as it is transparent. However, phenol resin, urea resin, melamine resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, acrylic urethane resin, polyester acrylate resin, epoxy A thermosetting resin such as an acrylate resin or an ultraviolet curable resin is preferably used.
無機粒子としては、導電性を有することが好ましく、自由電子密度が１０２０／ｃｍ３以上かつ１０２２／ｃｍ３以下の導電性粒子が好ましい。
このような無機粒子としては、例えば、アンチモン添加酸化スズ（ＡＴＯ）、スズ酸化インジウム（ＩＴＯ）、セシウム添加酸化タングステン、アルミニウム添加酸化亜鉛、ガリウム添加酸化亜鉛及びニオブ添加酸化チタンの群から選択される１種または２種以上の金属複合酸化物が挙げられる。
これらの金属複合酸化物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
The inorganic particles preferably have conductivity, and conductive particles having a free electron density of 10 20 / cm 3 or more and 10 22 / cm 3 or less are preferable.
Examples of such inorganic particles are selected from the group of antimony-added tin oxide (ATO), tin indium oxide (ITO), cesium-added tungsten oxide, aluminum-added zinc oxide, gallium-added zinc oxide, and niobium-added titanium oxide. One type or two or more types of metal complex oxides may be mentioned.
These metal composite oxides may be used alone or in combination of two or more.
無機粒子の平均一次粒子径は、用途に応じて適宜選択すればよいが、透明性及び耐摩耗性に優れたものとするためには、３ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｎｍ以上かつ７５ｎｍ以下、さらに好ましくは７ｎｍ以上かつ４０ｎｍ以下である。 The average primary particle diameter of the inorganic particles may be appropriately selected according to the application, but in order to have excellent transparency and wear resistance, it is preferably 3 nm or more and 100 nm or less, more preferably It is 5 nm or more and 75 nm or less, more preferably 7 nm or more and 40 nm or less.
本実施形態において、「平均一次粒子径」とは、個々の無機粒子そのものの粒子径のことである。
この平均一次粒子径の測定方法としては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて、無機粒子それぞれの長径、例えば、１００個以上の金属酸化物粒子、好ましくは５００個の金属酸化物粒子それぞれの長径を測定し、その算術平均値を算出する方法が挙げられる。
In the present embodiment, the “average primary particle size” is the particle size of each inorganic particle itself.
As a method for measuring the average primary particle size, the major axis of each inorganic particle, for example, 100 or more metal oxide particles, preferably, using a scanning electron microscope (SEM), a transmission electron microscope (TEM), etc. A method of measuring the major axis of each of the 500 metal oxide particles and calculating the arithmetic average value thereof can be mentioned.
この透明樹脂組成物における無機粒子の含有率は、５体積％以上かつ４０体積％以下が好ましく、１０体積％以上かつ３０体積％以下がより好ましい。
この透明樹脂組成物における無機粒子の含有率を上記の範囲とすることにより、この透明樹脂組成物における無機粒子の良好な分散安定性を得ることができる。
The content of the inorganic particles in the transparent resin composition is preferably 5% by volume to 40% by volume, and more preferably 10% by volume to 30% by volume.
By setting the content of the inorganic particles in the transparent resin composition within the above range, good dispersion stability of the inorganic particles in the transparent resin composition can be obtained.
この無機粒子の表面は、１つの分子中にアクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基のうちいずれか一方または双方を含む有機基を有する有機化合物にて修飾されていることが好ましい。
このような有機化合物としては、特に限定されないが、反応性、透明性、耐候性、硬度に優れた多官能アクリレート、シランカップリング剤等が好ましい。ここで多官能アクリレートとは、３個以上の官能基を有するアクリレートのことである。３個以上の官能基は、全て同種の官能基であってもよく、異なる２種以上の官能基であってもよい。
The surface of the inorganic particles is preferably modified with an organic compound having an organic group containing one or both of an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group in one molecule.
Such an organic compound is not particularly limited, but polyfunctional acrylates, silane coupling agents, and the like excellent in reactivity, transparency, weather resistance, and hardness are preferable. Here, the polyfunctional acrylate is an acrylate having three or more functional groups. The three or more functional groups may all be the same functional group or may be two or more different functional groups.
多官能アクリレートの具体例としては、例えば、（メタ）トリメチロールプロパントリアクリレート、（メタ）ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、（メタ）ペンタエリスリトールトリアクリレート、（メタ）ペンタエリスリトールテトラアクリレート、（メタ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のポリオールポリアクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、ポリシロキサンアクリレート等が挙げられる。これらの多官能アクリレートは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 Specific examples of the polyfunctional acrylate include, for example, (meth) trimethylolpropane triacrylate, (meth) ditrimethylolpropane tetraacrylate, (meth) pentaerythritol triacrylate, (meth) pentaerythritol tetraacrylate, (meth) dipenta Examples include polyol polyacrylates such as erythritol hexaacrylate, epoxy (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, urethane acrylates, and polysiloxane acrylates. These polyfunctional acrylates may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤としては、１つの分子中にアクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基のうちいずれか一方または双方を有していればよく、特に限定されないが、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 The silane coupling agent is not particularly limited as long as it has one or both of an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group in one molecule, but is not limited to 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3 -Glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, p-styryltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, Examples include 3-methacryloxypropyltriethoxysilane.
また、シランカップリング剤としては、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルエチルジメトキシシラン、ビニルエチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエチルジエトキシシラン、ｐ−スチリルエチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルエチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルエチルジエトキシシラン、アリルエチルジメトキシシラン、アリルエチルジエトキシシラン等が挙げられる。 As silane coupling agents, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, vinylethyldimethoxysilane, vinylethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethyldiethoxysilane P-styrylethyldimethoxysilane, p-styrylethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropylethyldimethoxysilane, 3-acryloxypropylethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropylethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylethyl Examples include diethoxysilane, allylethyldimethoxysilane, and allylethyldiethoxysilane.
さらに、シランカップリング剤としては、ビニルジエチルメトキシシラン、ビニルジエチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、ｐ−スチリルジエチルメトキシシラン、ｐ−スチリルジエチルエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルジエチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルエトキシシラン、アリルジエチルメトキシシラン、アリルジエチルエトキシシラン等が挙げられる。
これらのシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を同時に用いてもよい。
Furthermore, as a silane coupling agent, vinyldiethylmethoxysilane, vinyldiethylethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethylmethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethylethoxysilane, p-styryldiethylmethoxysilane, p-styryldiethyl Ethoxysilane, 3-acryloxypropyldiethylmethoxysilane, 3-acryloxypropyldiethylethoxysilane, 3-methacryloxypropyldiethylmethoxysilane, 3-methacryloxypropyldiethylethoxysilane, allyldiethylmethoxysilane, allyldiethylethoxysilane, etc. Can be mentioned.
These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
この透明樹脂組成物は、厚みを１．０μｍとしたときの可視光透過率は８０％以上が好ましく、より好ましくは８３％以上、さらに好ましくは８５％以上である。
この透明樹脂組成物の可視光透過率が８０％未満では、この透明樹脂組成物を用いて自動車のフロントガラスや建築物の窓ガラスの表面に塗膜を形成した場合に、可視光透過率が低くなり、透明性を十分に確保することができなくなるので好ましくない。
The transparent resin composition has a visible light transmittance of preferably 80% or more, more preferably 83% or more, and still more preferably 85% or more when the thickness is 1.0 μm.
When the visible light transmittance of the transparent resin composition is less than 80%, the visible light transmittance is low when a coating film is formed on the surface of a windshield of an automobile or a window of a building using the transparent resin composition. It becomes low and it is not preferable because transparency cannot be sufficiently secured.
また、この透明樹脂組成物は、厚みを１．０μｍとしたときの１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域の光の平均透過率は１０％以下が好ましく、より好ましくは８％以下、さらに好ましくは６％以下である。
この透明樹脂組成物の１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域の光の平均透過率が１０％を超えると、この透明樹脂組成物を用いて自動車のフロントガラスや建築物の窓ガラスの表面に塗膜を形成した場合に、遮蔽係数等の定量的指標の数値以上にジリジリ感のような体感を感じることとなるので好ましくない。
In addition, the transparent resin composition preferably has an average light transmittance of a wavelength region of 1500 nm or more and 2200 nm or less when the thickness is 1.0 μm, more preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and still more preferably 6 % Or less.
When the average transmittance of light in the wavelength region of 1500 nm or more and 2200 nm or less of the transparent resin composition exceeds 10%, a coating film is formed on the surface of the windshield of an automobile or the window glass of a building using the transparent resin composition. Is not preferable because a sensation of sensation is felt beyond the numerical value of a quantitative index such as a shielding coefficient.
この透明樹脂組成物における無機粒子の平均分散粒径は、５ｎｍ以上かつ６００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは、１０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下、さらに好ましくは、２０ｎｍ以上かつ３００ｎｍ以下である。 The average dispersed particle size of the inorganic particles in this transparent resin composition is preferably 5 nm to 600 nm, more preferably 10 nm to 500 nm, and still more preferably 20 nm to 300 nm.
この透明樹脂組成物は、発明の効果を阻害しない範囲内で分散剤、重合開始剤、帯電防止剤、屈折率調節剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、レベリング剤、消泡剤、無機充填剤、カップリング剤、防腐剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、重合開始剤等の各種添加剤が適宜含有されていてもよい。 This transparent resin composition has a dispersant, a polymerization initiator, an antistatic agent, a refractive index regulator, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a leveling agent, an antifoaming agent as long as the effects of the invention are not impaired. Various additives such as an agent, an inorganic filler, a coupling agent, a preservative, a plasticizer, a flow regulator, a thickener, a pH adjuster, and a polymerization initiator may be appropriately contained.
分散剤としては、例えば、硫酸エステル系、カルボン酸系、ポリカルボン酸系等のアニオン型界面活性剤、アミン類等のカチオン型界面活性剤、高級脂肪酸ポリエチレングリコールエステル系等のノニオン型界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アマイドエステル結合を有する高分子系界面活性剤等が挙げられる。
これらの分散剤の種類や量は複合粒子の粒子径や目的とする分散媒の種類により適宜選択すればよく、上記分散剤のうち１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
Examples of the dispersant include anionic surfactants such as sulfate esters, carboxylic acids, and polycarboxylic acids, cationic surfactants such as amines, and nonionic surfactants such as higher fatty acid polyethylene glycol esters. , Silicon surfactants, fluorine surfactants, polymer surfactants having an amide ester bond, and the like.
The type and amount of these dispersants may be appropriately selected depending on the particle diameter of the composite particles and the type of the desired dispersion medium, and only one type of the above dispersants may be used, or two or more types may be mixed. It may be used.
アミン類としては、例えば、アミン、アミド、アミン系分散剤、アミン系界面活性剤、アミド型モノマー、アミン系溶媒、アミド系溶媒等が挙げられる。
アミンとしては、一級アミン、二級アミン、三級アミンのいずれを用いてもよく、これらを混合して用いてもよいが、三級アミンを用いることがより好ましい。
アミド型モノマーとしては、例えば、アクリルアミド型モノマーやメタクリルアミド型モノマーが好適に用いられる。このようなアミド型モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド等が挙げられる。
Examples of the amines include amines, amides, amine dispersants, amine surfactants, amide type monomers, amine solvents, amide solvents, and the like.
As the amine, any of primary amine, secondary amine, and tertiary amine may be used, and these may be mixed and used, but it is more preferable to use a tertiary amine.
As the amide type monomer, for example, an acrylamide type monomer or a methacrylamide type monomer is preferably used. Examples of such amide type monomers include hydroxyethyl acrylamide, hydroxyethyl methacrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl methacrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3- ( Dimethylamino) propyl] methacrylamide and the like.
重合開始剤は、用いるモノマーの種類に応じて、適宜選択される。光硬化性樹脂のモノマーを用いる場合には、光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤の種類や量は、使用する光硬化性樹脂のモノマーに応じて適宜選択される。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ジケトン系、アセトフェノン系、ベンゾイン系、チオキサントン系、キノン系、ベンジルジメチルケタール系、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、フェニルフォスフィンオキサイド系等の公知の光重合開始剤が挙げられる。 A polymerization initiator is suitably selected according to the kind of monomer to be used. When using a monomer of a photocurable resin, a photopolymerization initiator is used. The kind and amount of the photopolymerization initiator are appropriately selected according to the monomer of the photocurable resin to be used. As the photopolymerization initiator, for example, benzophenone, diketone, acetophenone, benzoin, thioxanthone, quinone, benzyldimethyl ketal, alkylphenone, acylphosphine oxide, phenylphosphine oxide, and the like are known. The photoinitiator of this is mentioned.
増粘剤としては、例えば、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、ヒアルロン酸、アルブミン、デンプン等の天然の水溶性高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボマー（カルボキシビニルポリマー）、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキシド等の合成高分子、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機鉱物等が好適に用いられる。これらの増粘剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the thickener include natural water-soluble polymers such as gelatin, casein, collagen, hyaluronic acid, albumin, starch, methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose. Semi-synthetic polymers such as sodium and propylene glycol alginate, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carbomer (carboxyvinyl polymer), polyacrylate and polyethylene oxide, inorganic minerals such as bentonite, laponite and hectorite Are preferably used. These thickeners may be used alone or in combination of two or more.
分散剤の添加量は、良好な分散性が得られる程度に適宜調整されればよく、例えば、無機粒子の全質量に対して、１０質量％以上かつ４０質量％以下であることが好ましく、１２質量％以上かつ３０質量％以下であることがより好ましく、１３質量％以上かつ２５質量％以下であることがさらに好ましい。 The amount of the dispersant added may be appropriately adjusted to such an extent that good dispersibility is obtained. For example, the amount is preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less based on the total mass of the inorganic particles. More preferably, the content is greater than or equal to 30% by weight and less than or equal to 30% by weight, even more preferably greater than or equal to 13% and less than or equal to 25% by weight.
この透明樹脂組成物は、基材に塗布して塗膜を形成するものであることから、塗工を容易にするためには、粘度が０．２ｍＰａ・ｓ以上かつ５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、０．５ｍＰａ・ｓ以上かつ２００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
この透明樹脂組成物の粘度が０．２ｍＰａ・ｓ以上であれば、塗膜にした時の膜厚が薄くなりすぎず、膜厚の制御が容易であるので好ましい。一方、この透明樹脂組成物の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であれば、粘度が高すぎず、塗工時における透明樹脂組成物の取扱いが容易となるので好ましい。
Since this transparent resin composition is applied to a substrate to form a coating film, the viscosity is 0.2 mPa · s or more and 500 mPa · s or less in order to facilitate coating. Is preferably 0.5 mPa · s or more and 200 mPa · s or less.
If the viscosity of this transparent resin composition is 0.2 mPa · s or more, it is preferable because the film thickness when formed into a coating film does not become too thin and the film thickness can be easily controlled. On the other hand, it is preferable that the viscosity of the transparent resin composition is 500 mPa · s or less because the viscosity is not too high and handling of the transparent resin composition at the time of coating becomes easy.
この透明樹脂組成物の粘度は、透明樹脂組成物に適宜、有機溶媒を添加して、上記範囲に調整することが好ましい。
有機溶媒としては、上記の透明樹脂組成物と相溶性がよいものであればよく、特に限定されないが、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、アミド系溶媒、エーテルエステル系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
The viscosity of the transparent resin composition is preferably adjusted to the above range by appropriately adding an organic solvent to the transparent resin composition.
The organic solvent is not particularly limited as long as it is compatible with the transparent resin composition described above, and examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, and aromatic carbonization such as toluene and xylene. Hydrogens, alcohols such as methanol, ethanol and propanol, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 2-pentanone and isophorone, ethyl acetate and butyl acetate Esters, cellosolves such as ethyl cellosolve, ethers such as propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether, amide solvents, and ether ester solvents. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
この透明樹脂組成物は、上述した透明性樹脂と、無機粒子と、必要に応じて分散剤、重合開始剤等を、機械的に混合する方法により得ることができる。
混合装置としては、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。
This transparent resin composition can be obtained by a method of mechanically mixing the above-described transparent resin, inorganic particles, and, if necessary, a dispersant, a polymerization initiator, and the like.
Examples of the mixing device include a stirrer, a self-revolving mixer, a homogenizer, and an ultrasonic homogenizer.
［塗膜］
本実施形態の塗膜は、本実施形態の透明樹脂組成物を用いて形成されている。
この塗膜の膜厚は、用途に応じて適宜調整されるが、通常０．０１μｍ以上かつ２０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上かつ１０μｍ以下であることがより好ましい。
[Coating]
The coating film of this embodiment is formed using the transparent resin composition of this embodiment.
Although the film thickness of this coating film is suitably adjusted according to a use, it is preferable that they are 0.01 micrometer or more and 20 micrometers or less normally, and it is more preferable that they are 0.5 micrometer or more and 10 micrometers or less.
この塗膜は、上記の透明樹脂組成物を被塗布物上に塗工することで塗膜を形成する工程と、この塗膜を硬化させる工程とを有する。
塗膜を形成する塗工方法としては、例えば、バーコート法、スピンコート法、スプレーコート法、インクジェット法、ディップコート法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコータ法、スクリーン印刷法、キスコータ法等、通常のウェットコート法が用いられる。
This coating film has the process of forming a coating film by coating said transparent resin composition on a to-be-coated object, and the process of hardening this coating film.
Examples of the coating method for forming a coating film include a bar coating method, a spin coating method, a spray coating method, an ink jet method, a dip coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a reverse roll coating method, a knife coater method, and screen printing. Ordinary wet coating methods such as the kiss coater method are used.
塗膜を硬化させる硬化方法としては、含まれる透明樹脂の種類に応じて適宜選択される。
例えば、含まれる透明樹脂が熱硬化型樹脂の場合、この樹脂が硬化するのに十分な温度及び時間にて加熱することにより硬化させることができる。
また、含まれる透明樹脂が光硬化型樹脂の場合、この樹脂が硬化するのに十分なエネルギーを有する光を所定時間照射することにより硬化させることができる。
The curing method for curing the coating film is appropriately selected according to the type of transparent resin contained.
For example, when the transparent resin contained is a thermosetting resin, it can be cured by heating at a temperature and time sufficient for the resin to cure.
Moreover, when the transparent resin contained is a photocurable resin, it can be cured by irradiating light having sufficient energy for curing the resin for a predetermined time.
光硬化に用いるエネルギー線としては、塗膜が硬化すれば、特に限定されないが、例えば、紫外線、遠赤外線、近紫外線、赤外線、Ｘ線、γ線、電子線、プロトン線、中性子線等のエネルギー線が用いられる。これらのエネルギー線の中でも、硬化速度が速く、装置の入手および取り扱いが容易である点から、紫外線を用いることが好ましい。 The energy ray used for photocuring is not particularly limited as long as the coating film is cured. A line is used. Among these energy rays, it is preferable to use ultraviolet rays because the curing speed is fast and the device is easily available and handled.
紫外線照射による硬化の場合、２００ｎｍ〜５００ｎｍの波長帯域の紫外線を発生する高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ等を用いて、１００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーにて、紫外線を照射する方法等が挙げられる。 In the case of curing by ultraviolet irradiation, ultraviolet rays are applied at an energy of 100 to 3,000 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp, metal halide lamp, xenon lamp, chemical lamp, etc. that generates ultraviolet rays in a wavelength band of 200 nm to 500 nm. The method of irradiating etc. is mentioned.
本実施形態の塗膜では、上記の透明樹脂組成物に含まれる無機粒子の大きさがほぼ均一であるから、塗膜中に無機粒子が隙間なく均一に充填され易く、よって、塗膜の成膜性に優れたものとなり、膜面内のすべての箇所での特性が均一となる。したがって、この塗膜の面内における屈折率がほぼ均一となり、塗膜の色ムラの発生が抑制される。
この塗膜が、自動車のフロントガラスや建築物の窓ガラスの表面等に適用された場合には、熱線遮蔽性が十分に得られ、透明性及び耐摩耗性が十分に得られる。
In the coating film of this embodiment, since the size of the inorganic particles contained in the transparent resin composition is almost uniform, the inorganic particles are easily filled uniformly in the coating film without any gaps. The film has excellent film properties, and the characteristics at all points in the film surface are uniform. Therefore, the refractive index in the surface of the coating film becomes almost uniform, and the occurrence of color unevenness in the coating film is suppressed.
When this coating film is applied to the surface of a windshield of an automobile or a window glass of a building, heat ray shielding is sufficiently obtained, and transparency and abrasion resistance are sufficiently obtained.
［熱線遮蔽フィルム］
本実施形態の熱線遮蔽フィルムは、基材上に、本実施形態の塗膜を形成している。
この基材としては、可視光線を透過する樹脂であればよく、例えば、ポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ） 、ポリ塩化三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステルを材料としたフィルムが透明性、安定性、コスト等の点から好ましく、特に、ポリエステルの中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。
[Heat ray shielding film]
The heat ray shielding film of this embodiment forms the coating film of this embodiment on a base material.
The substrate may be a resin that transmits visible light. For example, polyester, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyamide (PA), polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), polyvinyl alcohol (PVA), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoroethylene (PTFE), polychloroethylene trifluoride (PCTFE) and the like. Among these, a film made of polyester is preferable from the viewpoints of transparency, stability, cost, and the like, and a polyethylene terephthalate (PET) film is particularly preferable among the polyesters.
この基材としては、シート状であってもよく、フィルム状であってもよいが、フィルム状であることが好ましい。
この基材の厚みは、その材料や、形成される熱線遮蔽フィルムの用途等に応じて適宜選択できるが、例えば、２５μｍ〜２００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
The substrate may be in the form of a sheet or film, but is preferably in the form of a film.
Although the thickness of this base material can be suitably selected according to the material, the use of the heat ray shielding film to be formed, etc., for example, a thickness of about 25 μm to 200 μm is preferably used.
この熱線遮蔽フィルムは、基材上に、本実施形態の透明樹脂組成物を、公知の塗工法、例えば、バーコート法、スピンコート法、スプレーコート法、インクジェット法、ディップコート法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコータ法、スクリーン印刷法、キスコータ法等、通常のウェットコート法を用いて塗工することで塗膜を形成し、その塗膜を、加熱または紫外線等の光を照射することにより硬化させることで得られる。 This heat ray shielding film is obtained by applying the transparent resin composition of the present embodiment on a base material by a known coating method such as a bar coating method, a spin coating method, a spray coating method, an ink jet method, a dip coating method, or a roll coating method. , A gravure coating method, a reverse roll coating method, a knife coater method, a screen printing method, a kiss coater method, etc., to form a coating film by coating using a normal wet coating method, It is obtained by curing by irradiating light.
この熱線遮蔽フィルムは、視認性を保つために、可視光透過率が７０％以上であることが好ましい。
また、透明性を損なわないためには、ヘイズ（Ｈｚ）値は２％以下であることが好ましく、１．０％以下であることがより好ましい。
ここで、「ヘーズ値」とは、全光線透過光に対する拡散透過光の割合（％）のことであり、空気を基準として、ヘイズメーター ＮＤＨ−２０００（日本電色社製）を用い、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に基づいて測定することにより得ることができる。
The heat ray shielding film preferably has a visible light transmittance of 70% or more in order to maintain visibility.
Moreover, in order not to impair transparency, the haze (Hz) value is preferably 2% or less, and more preferably 1.0% or less.
Here, the “haze value” is a ratio (%) of diffuse transmitted light to total light transmitted light, and a haze meter NDH-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) is used on the basis of air. It can be obtained by measuring based on the standard JIS-K-7136.
このヘイズ（Ｈｚ）値を２％以下とするためには、この熱線遮蔽フィルムに含まれる無機粒子の平均二次粒子径は１ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｎｍ以上かつ２００ｎｍ以下である。
ここで、無機粒子の平均二次粒子径を１ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下とした理由は、平均二次粒子径が１ｎｍ未満であると、再凝集により１ｎｍよりも小さい微粒子を合成するのが困難となるので好ましくないからである。
なお、無機粒子の平均二次粒子径が２００ｎｍ以下となると、無機粒子による可視光のミー散乱が抑制され、高い透明性を実現し易くなるので、好ましい。
In order to set the haze (Hz) value to 2% or less, the average secondary particle diameter of the inorganic particles contained in the heat ray shielding film is preferably 1 nm or more and 800 nm or less, more preferably 1 nm or more and 200 nm. It is as follows.
Here, the reason for setting the average secondary particle diameter of the inorganic particles to 1 nm or more and 800 nm or less is that when the average secondary particle diameter is less than 1 nm, it becomes difficult to synthesize fine particles smaller than 1 nm by reaggregation. This is because it is not preferable.
In addition, it is preferable that the average secondary particle diameter of the inorganic particles is 200 nm or less because Mie scattering of visible light by the inorganic particles is suppressed and high transparency is easily realized.
以上説明したように、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛によれば、透明性樹脂と、無機粒子とを含有してなる透明樹脂組成物の厚みを１．０μｍとしたとき、可視光透過率を８０％以上、１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域の光の平均透過率を１０％以下としたので、架橋性化合物と無機粒子との反応性を向上させることができる。したがって、高い熱線遮蔽性、特に１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光に対して高い熱線遮蔽性を維持することができ、しかも高い可視光透過率及び高い耐摩耗性を長期間に亘って維持することができる。 As described above, according to the silicon oxide-coated zinc oxide of this embodiment, when the thickness of the transparent resin composition containing the transparent resin and the inorganic particles is 1.0 μm, the visible light transmittance is obtained. Since the average transmittance of light in the wavelength region of 80% or more and 1500 nm or more and 2200 nm or less is 10% or less, the reactivity between the crosslinkable compound and the inorganic particles can be improved. Therefore, it is possible to maintain high heat ray shielding properties, particularly high heat ray shielding properties for light in the wavelength range of 1500 to 2200 nm, and to maintain high visible light transmittance and high wear resistance over a long period of time. Can do.
本実施形態の塗膜によれば、本実施形態の透明樹脂組成物を用いて形成されたので、高い熱線遮蔽性、特に１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光に対する高い熱線遮蔽性、高い可視光透過率及び高い耐摩耗性を長期間に亘って維持することができる。 According to the coating film of this embodiment, since it was formed using the transparent resin composition of this embodiment, it has high heat ray shielding properties, particularly high heat ray shielding properties against light in the wavelength region of 1500 to 2200 nm, and high visible light transmission. Rate and high wear resistance can be maintained over a long period of time.
本実施形態の熱線遮蔽フィルムによれば、基材上に、公知の塗工法及び硬化法を用いて塗膜を形成したので、高い熱線遮蔽性、特に１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光に対する高い熱線遮蔽性、高い可視光透過率及び高い耐摩耗性を長期間に亘って維持することができる。 According to the heat ray shielding film of the present embodiment, since a coating film is formed on a substrate using a known coating method and curing method, high heat ray shielding properties, particularly high heat rays against light in the wavelength region of 1500 to 2200 nm. The shielding property, high visible light transmittance and high wear resistance can be maintained over a long period of time.
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited by these Examples.
［実施例１］
スズ添加酸化インジウム（ＩＴＯ）粉体 Ｆ−ＩＴＯ（ＤＯＷＡエレクトロニクス社製）に、表面修飾剤として３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３；信越化学工業（株）社製）をＩＴＯ粉体に対し１５質量％となるように加え、次いで、アルキルジメチルアミンをＩＴＯ粉体に対し１．５質量％となるように加え、さらに、メチルイソブチルケトンを、ＩＴＯ粉体が分散液全体量に対して５０質量％となるように添加して混合し、次いで、ビーズミル処理を行い、ＩＴＯ分散液を作製した。
[Example 1]
Tin-doped indium oxide (ITO) powder F-ITO (manufactured by DOWA Electronics) and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as surface modifier as ITO powder Then, alkyldimethylamine is added so as to be 1.5% by mass with respect to the ITO powder, and further methyl isobutyl ketone is added with respect to the total amount of the dispersion. Then, it was added and mixed so as to be 50% by mass, and then bead mill treatment was performed to prepare an ITO dispersion.
次いで、このＩＴＯ分散液を５３ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ） ＫＡＹＡＲＡＤ（日本化薬社製）を１７ｇ、イルガキュア１２７（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）を０．８ｇ、トルエンを２９．２ｇ混合し、膜形成用組成物とした。
得られた膜形成用組成物を、基材としてＰＥＴフィルム Ｔ４３００（東洋紡社製）上に、乾燥膜厚が１．０μｍとなるようにバーコーターにより塗布し、次いで、８０℃にて１分間乾燥させた。次いで、高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーとなるように露光し、ＩＴＯ粉体を１５体積％含む実施例１の熱線遮蔽フィルムを得た。
Next, 53 g of this ITO dispersion, 17 g of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) KAYARAD (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 0.8 g of Irgacure 127 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and 29.2 g of toluene are mixed. And it was set as the film forming composition.
The obtained film-forming composition was coated on a PET film T4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a substrate with a bar coater so that the dry film thickness was 1.0 μm, and then dried at 80 ° C. for 1 minute. I let you. Next, UV rays were exposed to 300 mJ / cm 2 using a high pressure mercury lamp (120 W / cm) to obtain a heat ray shielding film of Example 1 containing 15% by volume of ITO powder.
［実施例２］
アルキルジメチルアミンの添加量を１．５質量％から２．２５質量％に替えた他は、実施例１と同様にしてＩＴＯ粉体を２０体積％含む実施例２の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Example 2]
A heat ray shielding film of Example 2 containing 20% by volume of ITO powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of alkyldimethylamine was changed from 1.5% by mass to 2.25% by mass.
［実施例３］
表面修飾剤を、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３；信越化学工業（株）社製）から３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３；信越化学工業（株）社製）に替えた他は、実施例１と同様にしてＩＴＯ粉体を１５体積％含む実施例３の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Example 3]
The surface modifier was changed from 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-503; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). A heat ray shielding film of Example 3 containing 15% by volume of ITO powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that was replaced.
［比較例１］
表面修飾剤３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３；信越化学工業（株）社製）の添加量を１５質量％から５質量％に替えた他は、実施例１と同様にしてＩＴＯ粉体を１５体積％含む比較例１の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
ITO in the same manner as in Example 1 except that the amount of the surface modifier 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was changed from 15% by mass to 5% by mass. A heat ray shielding film of Comparative Example 1 containing 15% by volume of powder was obtained.
［比較例２］
表面修飾剤を、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３；信越化学工業（株）社製）からリン酸エステル系分散剤に替え、アルキルジメチルアミンの添加量を１．５質量％から０質量％（無添加）に替えた他は、実施例１と同様にしてＩＴＯ粉体を１５体積％含む比較例２の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 2]
The surface modifier is changed from 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to a phosphate ester dispersant, and the addition amount of alkyldimethylamine is 1.5% by mass. A heat ray shielding film of Comparative Example 2 containing 15% by volume of ITO powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 0% by mass (no addition).
［評価］
実施例１〜３及び比較例１、２各々の熱線遮蔽フィルムの評価を行った。評価項目は次のとおりである。
（１）可視光透過率
上記の熱線遮蔽フィルムを厚み３ｍｍのガラス板に貼り付け、この熱線遮蔽フィルム及びガラス板を透過する可視光の透過率を分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所社製）を用いて測定した。
[Evaluation]
The heat ray shielding film of each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was evaluated. The evaluation items are as follows.
(1) Visible light transmittance The above-mentioned heat ray shielding film is attached to a glass plate having a thickness of 3 mm, and the transmittance of visible light passing through the heat ray shielding film and the glass plate is measured by a spectrophotometer U-4100 (manufactured by Hitachi, Ltd.). It measured using.
（２）日射透過率
上記の熱線遮蔽フィルムを厚み３ｍｍのガラス板に貼り付け、この熱線遮蔽フィルム及びガラス板を透過する太陽光の透過率を分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所社製）を用いて測定した。
（３）平均透過率
上記の熱線遮蔽フィルムを厚み３ｍｍのガラス板に貼り付け、この熱線遮蔽フィルム及びガラス板を透過する１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域における平均透過率を分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所社製）を用いて測定した。
(2) Solar radiation transmittance The above-mentioned heat ray shielding film is attached to a glass plate having a thickness of 3 mm, and the transmittance of sunlight transmitted through the heat ray shielding film and the glass plate is measured with a spectrophotometer U-4100 (manufactured by Hitachi, Ltd.). And measured.
(3) Average transmittance The above heat ray shielding film is attached to a glass plate having a thickness of 3 mm, and the average transmittance in a wavelength region of 1500 nm or more and 2200 nm or less that passes through the heat ray shielding film and the glass plate is measured by a spectrophotometer U-4100. (Made by Hitachi, Ltd.).
（４）ΔＨｚ
上記の熱線遮蔽フィルムについて、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−９「テーバー摩耗試験」に準じて、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５０回の条件下にてテーバー摩耗試験を行い、このテーバー試験前のヘイズ値とテーバー試験後のヘイズ値をヘイズメーター ＴＣ−１８００ＭＫ／ＩＩ（日本電色社製）を用いて測定し、テーバー試験前のヘイズ値とテーバー試験後のヘイズ値との差であるΔヘイズ値（ΔＨｚ）を算出した。
(4) ΔHz
In accordance with the Japanese Industrial Standard JIS K 5600-5-9 “Taber abrasion test”, the above-mentioned heat ray shielding film is subjected to a Taber abrasion test under the conditions of a wear wheel CS-10F, a load of 500 g, and a rotation speed of 50 times. The haze value before the Taber test and the haze value after the Taber test were measured using a haze meter TC-1800MK / II (manufactured by Nippon Denshoku), and the haze value before the Taber test and the haze value after the Taber test were measured. A Δhaze value (ΔHz) as a difference was calculated.
（５）体感
上記の熱線遮蔽フィルムについてモニタリングを行い、体感の評価を行った。
モニタリング条件は以下の通りである。
（ａ）場所：住友大阪セメント株式会社 新規技術研究所駐車場(千葉県北西部)
（ｂ）測定日：２０１３年 ７月１６日１３時
（ｃ）天候：晴れ、温度：３１℃、湿度：５８％
（ｄ）モニターの人数：２０名（男１０名、女１０名）
（ｅ）光源：太陽光
(5) Experience The above heat ray shielding film was monitored to evaluate the experience.
The monitoring conditions are as follows.
(A) Location: Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. New Technology Research Institute parking lot (northwest Chiba)
(B) Measurement date: July 16, 2013, 13:00 (c) Weather: Sunny, Temperature: 31 ° C, Humidity: 58%
(D) Number of monitors: 20 (10 men, 10 women)
(E) Light source: sunlight
（ｆ）測定条件
ホウケイ酸ガラス（縦２０ｃｍ、横２０ｃｍ、厚み０．２ｃｍ）の表面全面に上記の熱線遮蔽フィルムを貼りつけて評価用サンプルを作製し、この評価用サンプルの１５ｃｍ下方にモニターの手を置き、この手が太陽光を浴びた場合の体感を評価した。
ここでは、ジリジリ感が大幅に緩和したと感じた場合を「◎」、ジリジリ感が緩和した
と感じた場合を「○」、ジリジリ感がやや緩和したと感じた場合を「△」、ジリジリ感がほとんど緩和しないと感じた場合を「×」とし、それぞれの人数により体感の程度を評価した。
実施例１〜３及び比較例１、２各々の熱線遮蔽フィルムの材料組成等及び評価結果を表１及び表２に示す。
(F) Measurement conditions The above-mentioned heat ray shielding film is attached to the entire surface of borosilicate glass (
Here, “◎” indicates that the feeling of drizzling has been relieved significantly, “○” indicates that the feeling of drizzling has eased, and “△” indicates that the feeling of drenching has been slightly relieved, Was rated as “x”, and the degree of experience was evaluated by the number of each person.
Tables 1 and 2 show the material compositions and the like of the heat ray shielding films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 and the evaluation results.
表１によれば、実施例１〜３の熱線遮蔽フィルムは、比較例１、２の熱線遮蔽フィルムと比べて、可視光透過率、日射透過率、平均透過率、ΔＨｚ及び体感の全ての点において優れていることが確認された。 According to Table 1, compared with the heat ray shielding film of Comparative Examples 1 and 2, the heat ray shielding films of Examples 1 to 3 have all the points of visible light transmittance, solar transmittance, average transmittance, ΔHz, and bodily sensation. It was confirmed that the film was excellent.
［ＩＴＯ粉体の添加量について］
ＩＴＯ粉体の添加量の最適値を調べた。
ここでは、実施例１〜３及び比較例１、２それぞれの熱線遮蔽フィルムについて、フィルム中のＩＴＯ粉体の添加量を５体積％から４０体積％まで変化させた試験用熱線遮蔽フィルムをそれぞれ作製し、これらの試験用熱線遮蔽フィルムそれぞれについて、可視光透過率、平均透過率及びΔＨｚを評価した。
[About the amount of ITO powder added]
The optimum value of the added amount of ITO powder was examined.
Here, for each of the heat ray shielding films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, test heat ray shielding films in which the addition amount of the ITO powder in the film was changed from 5% by volume to 40% by volume were produced. The visible light transmittance, average transmittance, and ΔHz were evaluated for each of these test heat-shielding films.
図１に実施例１〜３及び比較例１、２それぞれの熱線遮蔽フィルムにおけるＩＴＯ粉体の添加量と可視光透過率との関係を、図２に実施例１〜３及び比較例１、２それぞれの熱線遮蔽フィルムにおけるＩＴＯ粉体の添加量と平均透過率との関係を、図３に実施例１〜３及び比較例１、２それぞれの熱線遮蔽フィルムにおけるＩＴＯ粉体の添加量とΔＨｚとの関係を、それぞれ示す。
これらの図によれば、ＩＴＯ粉体の添加量は１０体積％〜３０体積％の範囲が可視光透過率、平均透過率及びΔＨｚの全ての点において優れていることが確認された。
FIG. 1 shows the relationship between the added amount of ITO powder and the visible light transmittance in the heat ray shielding films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, and FIG. 2 shows Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2. The relationship between the addition amount of ITO powder and the average transmittance in each heat ray shielding film is shown in FIG. 3, and the addition amount of ITO powder and ΔHz in each of the heat ray shielding films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in FIG. The relationship is shown respectively.
According to these figures, it was confirmed that the addition amount of ITO powder was excellent in the range of 10% by volume to 30% by volume in all the points of visible light transmittance, average transmittance, and ΔHz.
本発明の透明樹脂組成物は、透明性樹脂と、無機粒子とを含有してなる透明樹脂組成物の厚みを１．０μｍとしたとき、可視光透過率を８０％以上、１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域の光の平均透過率を１０％以下としたことにより、架橋性化合物と無機粒子との反応性を向上させることができ、したがって、高い熱線遮蔽性、特に１５００〜２２００ｎｍの波長領域の光に対して高い熱線遮蔽性を維持することができ、しかも高い可視光透過率及び高い耐摩耗性を長期間に亘って維持することができるものであるから、自動車のフロントガラスや建築物の窓ガラスにて熱線を反射・吸収することはもちろんのこと、自動車のフロントガラスや建築物の窓ガラス以外の熱線を反射・吸収する必要がある部材へも適用することができ、その工業的価値は大きい。 The transparent resin composition of the present invention has a visible light transmittance of 80% or more, 1500 nm or more and 2200 nm or less when the thickness of the transparent resin composition containing a transparent resin and inorganic particles is 1.0 μm. By making the average transmittance of light in the wavelength region of 10% or less, the reactivity between the crosslinkable compound and the inorganic particles can be improved, and therefore high heat ray shielding properties, particularly in the wavelength region of 1500 to 2200 nm. High heat ray shielding against light can be maintained, and high visible light transmittance and high wear resistance can be maintained over a long period of time. Reflecting and absorbing heat rays with window glass, as well as being applied to parts that need to reflect and absorb heat rays other than automotive windshields and building window glass. It can be, the greater its industrial value.
Claims (7)
厚みを１．０μｍとしたとき、可視光透過率は８０％以上、１５００ｎｍ以上かつ２２００ｎｍ以下の波長領域の光の平均透過率は１０％以下であることを特徴とする透明樹脂組成物。 A transparent resin composition comprising a transparent resin and inorganic particles,
A transparent resin composition having a visible light transmittance of 80% or more, 1500 nm or more and 2200 nm or less, and an average transmittance of light of 10% or less when the thickness is 1.0 μm.
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