JP2015086234A - Resin composition for reversible thermochromic molding and molded body using the same - Google Patents
Resin composition for reversible thermochromic molding and molded body using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015086234A JP2015086234A JP2013222991A JP2013222991A JP2015086234A JP 2015086234 A JP2015086234 A JP 2015086234A JP 2013222991 A JP2013222991 A JP 2013222991A JP 2013222991 A JP2013222991 A JP 2013222991A JP 2015086234 A JP2015086234 A JP 2015086234A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reversible thermochromic
- resin composition
- molding
- molded body
- molding resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は可逆熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関する。更に詳細には、消色状態からの加熱により発色する変色機能を備えた可逆熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関する。 The present invention relates to a reversible thermochromic molding resin composition and a molded body using the same. More specifically, the present invention relates to a reversible thermochromic molding resin composition having a color changing function of developing color by heating from a decolored state, and a molded body using the same.
従来、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体からなる可逆熱変色性組成物のうち、（ロ）成分としてヒドロキシ安息香酸エステルを用いることによって、消色状態からの加熱により発色状態となり、降温により消色状態に復帰する変色挙動を示す可逆熱変色性組成物及びそれを内包したマイクロカプセル顔料が開示されており、前記可逆熱変色性組成物を熱可塑性プラスチック中に混練した材料も開示されている(例えば、特許文献１参照)。
前記材料は、加熱により発色状態となるものの、発色する温度が高く、日常生活温度や日常生活温度近傍の温度で容易に発色させることは困難であった。また、日常生活温度や日常生活温度近傍の温度で発色させる材料が得られたとしても、発色状態における色濃度が低く、実用性を満足させ難かった。
Conventionally, (i) electron donating color-forming organic compound, (b) electron accepting compound, (c) reversible thermal discoloration comprising a reaction medium that reversibly causes the electron transfer reaction by (i) and (b) above. Reversible thermochromic composition that exhibits a discoloration behavior that becomes a colored state by heating from the decolored state and returns to the decolored state by lowering the temperature by using hydroxybenzoic acid ester as the component (b) A microcapsule pigment containing the same is disclosed, and a material obtained by kneading the reversible thermochromic composition in a thermoplastic is also disclosed (for example, see Patent Document 1).
Although the material is colored by heating, it has a high coloration temperature, and it is difficult to easily develop the color at a daily living temperature or a temperature near the daily living temperature. Moreover, even if a material capable of developing color at a daily living temperature or a temperature close to the daily living temperature is obtained, the color density in the colored state is low and it is difficult to satisfy practicality.
本発明者は、消色状態からの加熱により発色する可逆熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体について鋭意検討した結果、（イ）、（ロ）、（ハ）成分と共に特定の化合物を添加することによって、生活環境温度域や日常生活温度近傍の温度で容易に消色状態からの加熱により発色状態となり、再び消色状態に復帰する変色挙動を示すと共に、発色時の色濃度が高い可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を含む可逆熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体により得られることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies on a reversible thermochromic molding resin composition that develops color by heating from a decolored state and a molded article using the same, the present inventors have identified together with the components (A), (B), and (C). By adding the above compound, it is possible to easily change from the color-erased state to the color-erased state by heating from the decolored state at a temperature in the living environment temperature range or near the daily living temperature, and to show the color change behavior to return to the decolored state again. The present invention has been completed by finding out that it can be obtained by a reversible thermochromic molding resin composition containing a reversible thermochromic microcapsule pigment encapsulating a reversible thermochromic composition having a high concentration and a molded article using the same. .
本発明は、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と、（ロ）電子受容性化合物として下記一般式（１）で示されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物と、（ハ）前記（イ）、（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体として鎖式炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類から選ばれる化合物と、（ニ）軟化点が５℃以上、且つ、重量平均分子量が２００乃至１０万のスチレン系化合物とからなる消色状態からの加熱により発色状態となる可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、成形用樹脂を含む可逆熱変色性成形用樹脂組成物を要件とする。
更には、前記一般式（１）で示されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物のアルキル基が、炭素数１２乃至２０の直鎖アルキル基であること、前記（ハ）成分に対する（ニ）成分の割合が４〜４０質量％であること、前記成形用樹脂が熱可塑性樹脂であること等を要件とする。
更には、前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物により成形されてなる成形体を要件とする。
The present invention includes (a) an electron-donating color-forming organic compound, (b) a hydroxybenzoic acid ester compound represented by the following general formula (1) as an electron-accepting compound, (c) the above-mentioned (a), ( (B) a compound selected from chain hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons as a reaction medium for reversibly causing the electron transfer reaction, and (d) a softening point. Is a reversible thermochromic microcapsule encapsulating a reversible thermochromic composition that becomes a colored state upon heating from a decolored state comprising a styrene compound having a weight average molecular weight of 200 to 100,000 and a temperature average molecular weight of 5 ° C. or higher A reversible thermochromic molding resin composition containing a capsule pigment and a molding resin is a requirement.
Furthermore, the alkyl group of the hydroxybenzoic acid ester compound represented by the general formula (1) is a linear alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, and the ratio of the component (d) to the component (c) is 4. The requirement is that it is ˜40% by mass and that the molding resin is a thermoplastic resin.
Furthermore, a molded article formed from the reversible thermochromic molding resin composition is a requirement.
本発明は、生活環境温度域や日常生活温度近傍の温度で容易に消色状態からの加熱により発色状態となり、再び消色状態に復帰する可逆的変色挙動を示すと共に、発色時の色濃度が高く、教習要素、玩具、装飾等、多様な分野に適用可能な可逆熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体を提供できる。 The present invention shows a reversible discoloration behavior that is easily changed from a decolored state to a decolored state by heating from the decolored state at a temperature in the living environment temperature range or in the vicinity of the daily living temperature, and has a color density at the time of color development. Highly reversible thermochromic molding resin composition applicable to various fields such as learning elements, toys and decorations, and a molded article using the same.
前記（イ）電子供与性呈色性有機化合物としては、ジフェニルメタンフタリド類、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラクトン類、ピリジン類、キナゾリン類、ビスキナゾリン類等が挙げられる。
以下にこれらの化合物を例示する。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、
３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３，６−ジフェニルアミノフルオラン、
３，６−ジメトキシフルオラン、
３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、
２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−（２−クロロアミノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−キシリジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、
２−（３−メトキシ−４−ドデコキシスチリル）キノリン、
スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３′−オン、
２−（ジエチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジブチルアミノ）−８−（ジペンチルアミノ）−４−メチル−スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）−イソベンゾフラン］−３−オン、
３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
４，５，６，７−テトラクロロ−３−[４−（ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル]−３−（１−エチル−２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン、
３′，６′−ビス〔フェニル（２−メチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
３′，６′−ビス〔フェニル（３−メチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
３′，６′−ビス〔フェニル（３−エチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
４−［２，６−ビス（２−エトキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、
２−（４′−ジメチルアミノフェニル）−４−メトキシ−キナゾリン、
４，４′−（エチレンジオキシ）−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕等を挙げることができる。
なお、フルオラン類としては、キサンテン環を形成するフェニル基に置換基を有する前記化合物の他、キサンテン環を形成するフェニル基に置換基を有すると共にラクトン環を形成するフェニル基にも置換基（例えば、メチル基等のアルキル基、クロロ基等のハロゲン原子）を有する化合物であってもよい。
Examples of the (i) electron donating color-forming organic compound include diphenylmethane phthalides, phenyl indolyl phthalides, indolyl phthalides, diphenyl methane azaphthalides, phenyl indolyl azaphthalides, fluorans, Examples include stylinoquinones, diazarhodamine lactones, pyridines, quinazolines, and bisquinazolines.
Examples of these compounds are given below.
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide,
3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide,
3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide,
3,3-bis (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide,
3- [2-ethoxy-4- (N-ethylanilino) phenyl] -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide,
3,6-diphenylaminofluorane,
3,6-dimethoxyfluorane,
3,6-di-n-butoxyfluorane,
2-methyl-6- (N-ethyl-Np-tolylamino) fluorane,
3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane,
2-methyl-6-cyclohexylaminofluorane,
2- (2-chloroamino) -6-dibutylaminofluorane,
2- (2-chloroanilino) -6-di-n-butylaminofluorane,
2- (3-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane,
2- (N-methylanilino) -6- (N-ethyl-Np-tolylamino) fluorane,
1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane,
2-chloro-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane,
2-xylidino-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
1,2-benz-6-diethylaminofluorane,
1,2-benz-6- (N-ethyl-N-isobutylamino) fluorane,
1,2-benz-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluorane,
2- (3-methoxy-4-dodecoxystyryl) quinoline,
Spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-d) pyrimidine-5,1 '(3'H) isobenzofuran] -3'-one,
2- (diethylamino) -8- (diethylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 ′ (3′H) isobenzofuran] -3-one,
2- (Di-n-butylamino) -8- (di-n-butylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 '(3' H) Isobenzofuran] -3-one,
2- (Di-n-butylamino) -8- (diethylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 '(3'H) isobenzofuran] -3-one,
2- (Di-n-butylamino) -8- (N-ethyl-Ni-amylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 ' (3′H) isobenzofuran] -3-one,
2- (Dibutylamino) -8- (dipentylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 '(3'H) -isobenzofuran] -3 -On,
3- (2-methoxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (1-butyl-2-methylindol-3-yl) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-pentyl-2-methylindol-3-yl) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
4,5,6,7-Tetrachloro-3- [4- (dimethylamino) -2-methylphenyl] -3- (1-ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl) -1 (3H ) -Isobenzofuranone,
3 ', 6'-bis [phenyl (2-methylphenyl) amino] -spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H] xanthen] -3-one,
3 ', 6'-bis [phenyl (3-methylphenyl) amino] -spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H] xanthen] -3-one,
3 ', 6'-bis [phenyl (3-ethylphenyl) amino] -spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H] xanthen] -3-one,
4- [2,6-bis (2-ethoxyphenyl) -4-pyridinyl] -N, N-dimethylbenzenamine,
2- (4'-dimethylaminophenyl) -4-methoxy-quinazoline,
4,4 '-(ethylenedioxy) -bis [2- (4-diethylaminophenyl) quinazoline] and the like.
In addition to the above compounds having a substituent on the phenyl group forming the xanthene ring, the fluoranes include a substituent on the phenyl group forming the lactone ring as well as the phenyl group forming the xanthene ring (for example, And a compound having an alkyl group such as a methyl group or a halogen atom such as a chloro group.
前記（ロ）電子受容性化合物としては、一般式（１）で示されるヒドロキシ安息香酸エステルが用いられる。
前記ヒドロキシ安息香酸エステルのアルキル基は、炭素数が１０〜２２の直鎖又は側鎖アルキル基である。炭素数が１０未満或いは２２を越えるアルキル基を有する系では結晶性が低いため実用性を満足させない。変色特性、発色濃度等、より実用性能を考慮した場合、該化合物のアルキル基は、炭素数１２〜２０の直鎖アルキル基であることが更に好ましい。
以下にヒドロキシ安息香酸エステルを例示する。
３−ヒドロキシ安息香酸デシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ウンデシルエステル、
３−ヒドロキシ安息香酸ドデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸トリデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸エイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸デシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ウンデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ドデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸トリデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸エイコシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸デシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸ウンデシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸ドデシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸エイコシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸デシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸ウンデシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸エイコシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル。
As the (b) electron-accepting compound, a hydroxybenzoic acid ester represented by the general formula (1) is used.
The alkyl group of the hydroxybenzoic acid ester is a linear or side chain alkyl group having 10 to 22 carbon atoms. A system having an alkyl group having less than 10 or more than 22 carbon atoms does not satisfy practicality because of low crystallinity. In consideration of more practical performance such as discoloration characteristics and color density, the alkyl group of the compound is more preferably a linear alkyl group having 12 to 20 carbon atoms.
Examples of hydroxybenzoic acid esters are shown below.
3-hydroxybenzoic acid decyl ester, 3-hydroxybenzoic acid undecyl ester,
3-hydroxybenzoic acid dodecyl ester, 3-hydroxybenzoic acid tridecyl ester, 3-hydroxybenzoic acid tetradecyl ester, 3-hydroxybenzoic acid pentadecyl ester, 3-hydroxybenzoic acid hexadecyl ester, 3-hydroxybenzoic acid hepta Decyl ester, 3-hydroxybenzoic acid octadecyl ester, 3-hydroxybenzoic acid nonadecyl ester, 3-hydroxybenzoic acid eicosyl ester, 3-hydroxybenzoic acid heneicosyl ester, 3-hydroxybenzoic acid docosyl ester, 4- Hydroxybenzoic acid decyl ester, 4-hydroxybenzoic acid undecyl ester, 4-hydroxybenzoic acid dodecyl ester, 4-hydroxybenzoic acid tridecyl ester, 4-hydroxybenzoic acid tetradecyl ester Ester, 4-hydroxybenzoic acid pentadecyl ester, 4-hydroxybenzoic acid hexadecyl ester, 4-hydroxybenzoic acid heptadecyl ester, 4-hydroxybenzoic acid octadecyl ester, 4-hydroxybenzoic acid nonadecyl ester, 4-hydroxybenzoic acid Acid eicosyl ester, 4-hydroxybenzoic acid heneicosyl ester, 4-hydroxybenzoic acid docosyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid decyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid undecyl ester, 3,4-dihydroxy Benzoic acid dodecyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid tridecyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid tetradecyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid pentadecyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid Peroxyhexadecyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid heptadecyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid octadecyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid nonadecyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid eicosyl ester, 3 , 4-Dihydroxybenzoic acid heneicosyl ester, 3,4-dihydroxybenzoic acid docosyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid decyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid undecyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid Dodecyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid tridecyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid tetradecyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid pentadecyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid hexadecyl ester, 3,5 - Hydroxybenzoic acid heptadecyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid octadecyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid nonadecyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid eicosyl ester, 3,5-dihydroxybenzoic acid heneicosyl ester 3,5-dihydroxybenzoic acid docosyl ester.
（ハ）前記（イ）、（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体としては、鎖式炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類から選ばれる化合物が用いられる。
前記化合物を用いることにより、（イ）成分と（ロ）成分の反応による発色性に対する減感性が小さく、加熱発色の変色挙動と色濃度の向上に効果的に機能する。
なお、前記（ロ）成分のヒドロキシ安息香酸エステルはアルキル基の炭素数が大きい程、結晶性が高い傾向にあり、（ハ）成分の添加により結晶性の高いヒドロキシ安息香酸エステルを低温領域の変色温度で使用可能となる。
前記鎖式炭化水素類としては、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン等の飽和炭化水素類、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエイコセン、１−ドコセン、１−トリコセン、１−テトラコセン、１−ペンタコセン、１−ヘキサコセン、１−ヘプタコセン、１−オクタコセン、１−ノナコセン、１−トリアコンテン等の不飽和鎖式炭化水素類を例示できる。
脂環式炭化水素類としては、シクロオクタン、シクロドデカン、ｎ−ペンタデシルシクロヘキサン、ｎ−オクタデシルシクロヘキサン、ｎ−ノナデシルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン等を例示できる。
芳香族炭化水素類としては、ドデシルベンゼン、ビフェニル、エチルビフェニル、４−ベンジルベンゼン、フェニルトリルメタン、ジフェニルエタン、１，３−ジフェニルベンゼン、ジベンジルトルエン、メチルナフタレン、２，７−ジイソプロピルナフタレン、メチルテトラリン、ナフチルフェニルメタン等を例示できる。
ハロゲン化炭化水素類としては、１−ブロモデカン、１−ブロモウンデカン、１−ブロモドデカン、１−ブロモトリデカン、１−ブロモテトラデカン、１−クロロテトラデカン、１−ブロモペンタデカン、１−ブロモヘキサデカン、１−クロロヘキサデカン、１−ヨードヘキサデカン、１−ブロモヘプタデカン、１−ブロモオクタデカン、１−クロロオクタデカン、１−ヨードオクタデカン、１−ブロモエイコサン、１−クロロエイコサン、１−ブロモドコサン、１−クロロドコサン等を例示できる。
(C) The reaction medium for reversibly causing the electron transfer reaction according to (a) and (b) includes chain hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons. A compound selected from is used.
By using the compound, the desensitization to the color developability due to the reaction between the component (A) and the component (B) is small, and it effectively functions to improve the color change behavior and color density of the heat color.
In addition, the hydroxybenzoic acid ester of the component (b) tends to have higher crystallinity as the carbon number of the alkyl group is larger. By adding the component (c), the high-crystalline hydroxybenzoic acid ester is discolored in a low temperature region. Can be used at temperature.
Examples of the chain hydrocarbons include pentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane, nonadecane, eicosan, heneicosan, docosan, tricosane, tetracosane, pentacosane, hexacosane, heptacosane, octacosane, nonacosane, triacontane and the like, 1- Pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 1-henecocene, 1-docosene, 1-tricosene, 1-tetracocene, 1-pentacocene, 1-hexacocene, 1-heptacene, Examples thereof include unsaturated chain hydrocarbons such as 1-octacocene, 1-nonacocene and 1-triacontene.
Examples of alicyclic hydrocarbons include cyclooctane, cyclododecane, n-pentadecylcyclohexane, n-octadecylcyclohexane, n-nonadecylcyclohexane, decahydronaphthalene and the like.
Aromatic hydrocarbons include dodecylbenzene, biphenyl, ethylbiphenyl, 4-benzylbenzene, phenyltolylmethane, diphenylethane, 1,3-diphenylbenzene, dibenzyltoluene, methylnaphthalene, 2,7-diisopropylnaphthalene, methyl Examples include tetralin and naphthylphenylmethane.
Examples of halogenated hydrocarbons include 1-bromodecane, 1-bromoundecane, 1-bromododecane, 1-bromotridecane, 1-bromotetradecane, 1-chlorotetradecane, 1-bromopentadecane, 1-bromohexadecane, 1- Chlorohexadecane, 1-iodohexadecane, 1-bromoheptadecane, 1-bromooctadecane, 1-chlorooctadecane, 1-iodooctadecane, 1-bromoeicosane, 1-chloroeicosane, 1-bromodocosane, 1-chlorodocosane, etc. It can be illustrated.
前記（ニ）軟化点が５℃以上、且つ、重量平均分子量が２００乃至１０万のスチレン系化合物を以下に例示する。
前記スチレン系化合物は重量平均分子量が２００乃至６０００ものが好適に用いられる。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
前記スチレン系化合物としては、低分子量ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体、α−メチルスチレン重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体等が挙げられる。
低分子量ポリスチレンとしては、三洋化成工業（株）製、商品名：ハイマーＳＢ−７５（重量平均分子量２０００）、ハイマーＳＴ−９５（重量平均分子量４０００）等が用いられる。
スチレン−α−メチルスチレン系共重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：ピコラスチックＡ５（重量平均分子量３１７）、ピコラスチックＡ７５（重量平均分子量９１７）等が用いられる。
α−メチルスチレン重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：クリスタレックス３０８５（重量平均分子量６６４）、クリスタレックス３１００（重量平均分子量１０２０）、クリスタレックス１１２０（重量平均分子量２４２０）等が用いられる。
α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：ピコテックスＬＣ（重量平均分子量９５０）、ピコテックス１００（重量平均分子量１７４０）等が用いられる。
前記スチレン系化合物は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いることもできる。
Examples of the styrene compound (d) having a softening point of 5 ° C. or higher and a weight average molecular weight of 200 to 100,000 are given below.
The styrene compound preferably has a weight average molecular weight of 200 to 6000.
The weight average molecular weight is measured by GPC method (gel permeation chromatography).
Examples of the styrene compound include low molecular weight polystyrene, styrene-α-methylstyrene copolymer, α-methylstyrene polymer, α-methylstyrene and vinyltoluene copolymer, and the like.
As the low molecular weight polystyrene, Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade names: Hymer SB-75 (weight average molecular weight 2000), Hemer ST-95 (weight average molecular weight 4000) and the like are used.
As the styrene-α-methylstyrene-based copolymer, Rika Hercules Co., Ltd., trade names: Picolastic A5 (weight average molecular weight 317), Picolastic A75 (weight average molecular weight 917), and the like are used.
Examples of the α-methylstyrene polymer include Rika Hercules Co., Ltd., trade names: Crystallex 3085 (weight average molecular weight 664), Crystallex 3100 (weight average molecular weight 1020), Crystallex 1120 (weight average molecular weight 2420), and the like. Used.
As the copolymer of α-methylstyrene and vinyltoluene, Rika Hercules Co., Ltd., trade names: Picotex LC (weight average molecular weight 950), Picotex 100 (weight average molecular weight 1740) and the like are used.
The styrenic compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）成分の割合は、濃度、変色温度、変色形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０、（ハ）成分１〜２００、好ましくは５〜１００、（ニ）成分０．１〜１０．０、好ましくは０．５〜５．０の範囲である（前記割合はいずれも重量部である）。 The proportions of the components (a), (b), (c), and (d) depend on the concentration, the color change temperature, the color change form, and the type of each component. Are (b) component 0.1 to 50, preferably 0.5 to 20, (c) component 1 to 200, preferably 5 to 100, and (d) component 0.1. Is in the range of ˜10.0, preferably 0.5 to 5.0 (all of the proportions are in parts by weight).
前記可逆熱変色性組成物はマイクロカプセルに内包して使用される。それは、酸性物質、塩基性物質、過酸化物等の化学的に活性な物質又は他の溶剤成分と接触しても、その機能を低下させることがないことは勿論、耐熱安定性が保持できるためであり、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは３〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
なお、マイクロカプセル化は、公知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
The reversible thermochromic composition is used in a microcapsule. It does not deteriorate its function even when it comes in contact with chemically active substances such as acidic substances, basic substances, peroxides, or other solvent components. This is because the reversible thermochromic composition can be maintained in the same composition and exhibit the same action and effect under various use conditions.
The reversible thermochromic microcapsule pigment encapsulating the reversible thermochromic composition satisfies practicality in a particle size range of 0.1 to 100 μm, preferably 3 to 30 μm.
Microencapsulation includes known interfacial polymerization method, in situ polymerization method, in-liquid curing coating method, phase separation method from aqueous solution, phase separation method from organic solvent, melt dispersion cooling method, air suspension coating method There are spray drying methods and the like, which are appropriately selected according to the application. Further, a secondary resin film may be provided on the surface of the microcapsule according to the purpose to impart durability, or the surface characteristics may be modified for practical use.
なお、前記各（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）成分は各々二種以上の化合物の混合であってもよく、更には機能に支障のない範囲で光安定剤を添加することができる。
前記光安定剤としては、（イ）成分の光反応による励起状態によって生ずる光劣化を防止する紫外線吸収剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、カロチン類、色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、スルフィド類等の一重項酸素消光剤、オキシドジスムスターゼとコバルト、及びニッケルの錯体等のスーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤等、酸化反応を抑制する化合物が挙げられ、０．３〜２４重量％、好ましくは０．８〜１６重量％の割合で系中に配合される。なかでも、前記紫外線吸収剤と、酸化防止剤及び／又は一重項酸素消光剤を併用した系にあっては、耐光性の向上に特に効果的である。
又、老化防止剤、帯電防止剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤等を必要に応じて添加して機能を向上させることもできる。
更には、一般染顔料（非熱変色性）を配合することもできる。
Each of the components (a), (b), (c) and (d) may be a mixture of two or more compounds, and a light stabilizer is added as long as the function is not hindered. be able to.
Examples of the light stabilizer include an ultraviolet absorber, a visible light absorber, an infrared absorber, an antioxidant, a carotene, a dye, an amine, which prevent photodegradation caused by an excited state due to the photoreaction of the component (a). Examples include singlet oxygen quenchers such as phenols, nickel complexes, sulfides, superoxide anion quenchers such as oxide dismutase and cobalt, and nickel complexes, and ozone quenchers. 0.3 to 24% by weight, preferably 0.8 to 16% by weight. In particular, a system using the ultraviolet absorber in combination with an antioxidant and / or a singlet oxygen quencher is particularly effective for improving light resistance.
Moreover, an anti-aging agent, an antistatic agent, a polarity imparting agent, a thixotropic imparting agent, an antifoaming agent and the like can be added as necessary to improve the function.
Furthermore, a general dye / pigment (non-thermochromic property) can also be blended.
前記（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）成分よりなる可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の変色特性を説明する。
消色状態を呈する可逆熱変色性組成物は、加熱過程において発色開始温度（Ｔ１）の温度より発色し始め、完全発色温度（Ｔ２）に達すると完全発色状態となり、降温する過程で消色誘発温度迄冷却した可逆熱変色性組成物は放置すると消色する。
The color change characteristics of the reversible thermochromic microcapsule pigment encapsulating the reversible thermochromic composition comprising the components (a), (b), (c) and (d) will be described.
The reversible thermochromic composition exhibiting a decolored state starts to develop color from the temperature of the color development start temperature (T 1 ) in the heating process, becomes a complete color development state when the complete color development temperature (T 2 ) is reached, and disappears in the process of lowering the temperature. The reversible thermochromic composition cooled to the color induction temperature loses color when left standing.
本発明においては、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を成形用樹脂中に分散して用いられる。
前記成形用樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポロイソブチレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系可塑性エラストマー、ウレタン系可塑性エラストマー、ポリステル系可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系可塑性エラストマー、塩化ビニル系可塑性エラストマー、石油系炭化水素樹脂、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリブテン、クマロン−インデン共重合物、フェノキシプラスチック等の熱可塑性樹脂。
エポキシ樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシアクリレート、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリ（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）、ポリウレタン、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
In the present invention, the reversible thermochromic microcapsule pigment is used by being dispersed in a molding resin.
Examples of the molding resin include linear low density polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, ultra high density polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene, chlorinated polypropylene, polyisobutylene, polybutadiene, polymethylpentene, polystyrene, polyethylene terephthalate. , Polybutylene terephthalate, polyvinyl acetate, vinyl chloride resin, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, acrylate ester resin, methacrylate ester resin, polyamide, copolymer polyamide, polyamide imide, polyacetal, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, Polyarylate, polyetherimide, polyetheretherketone, polycarbonate, polyphenyl ether, polyphenylene sulfide, policer Hong, fluororesin, ionomer resin, ethylene-propylene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-acrylic acid ester copolymer resin, ethylene-methacrylic acid ester copolymer resin, ethylene -Vinyl chloride copolymer resin, vinyl chloride-propylene copolymer resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, acrylonitrile-ethylene- Styrene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer resin, acrylonitrile-acrylic acid ester-styrene copolymer resin, ethylene-vinegar Vinyl resin-vinyl chloride graft copolymer resin, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer resin, styrene thermoplastic elastomer, olefin plastic elastomer, urethane plastic elastomer, polyester plastic elastomer, 1,2-polybutadiene plastic elastomer , Vinyl chloride plastic elastomer, petroleum hydrocarbon resin, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polybutene, coumarone-indene copolymer, phenoxy plastic, etc. Thermoplastic resin.
Heat of epoxy resin, xylene resin, toluene resin, guanamine resin, epoxy acrylate, phenol resin, unsaturated polyester resin, furan resin, polyimide, poly (p-hydroxybenzoic acid), polyurethane, urea resin, melamine resin, silicone resin, etc. A curable resin is mentioned.
前記成形用樹脂中には、必要により各種光安定剤を添加することができる。
前記光安定剤のうち、紫外線吸収剤は、太陽光等に含まれる紫外線を効果的にカットして（イ）成分の光反応による励起状態によって生ずる光劣化を防止する。
酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤等は、酸化反応を抑制する。
前記光安定剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
更に、前記成形用樹脂組成物により成形した成形体上には、光安定剤及び／又は光遮蔽性顔料を含む層を積層することによって耐光性を向上させたり、或いは、トップコート層を設けて耐久性を向上させることもできる。
前記光遮蔽性顔料は、金属光沢顔料、透明二酸化チタン、透明酸化鉄、透明酸化セシウム、透明酸化亜鉛等の顔料類が挙げられる。
Various light stabilizers can be added to the molding resin as necessary.
Among the light stabilizers, the ultraviolet absorber effectively cuts ultraviolet rays contained in sunlight or the like to prevent light deterioration caused by an excited state due to the photoreaction of component (a).
Antioxidants, singlet oxygen quenchers, superoxide anion quenchers, ozone quenchers and the like suppress the oxidation reaction.
The said light stabilizer may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
Further, on the molded body molded from the molding resin composition, a layer containing a light stabilizer and / or a light shielding pigment is laminated to improve light resistance, or a top coat layer is provided. Durability can also be improved.
Examples of the light shielding pigment include pigments such as a metallic luster pigment, transparent titanium dioxide, transparent iron oxide, transparent cesium oxide, and transparent zinc oxide.
前記成形体が適用される分野としては、被服、玩具、造花、文房具、日用品、台所用品、化粧用具、運動用具、屋内装飾品等が挙げられる。 Fields to which the molded body is applied include clothing, toys, artificial flowers, stationery, daily necessities, kitchen utensils, cosmetics, exercise equipment, indoor decorations, and the like.
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物は通常ペレットの形態に加工されており、各種成形機によりフイルム、シート、板、棒、パイプ、フィラメント、その他各種形状の造形物の成形に用いられる。成形用樹脂として熱可塑性樹脂を用いた場合は、カレンダロール加工又はインフレーション加工によってフイルムを成形することができる。又、押出成形機により板状体、棒状体、パイプ、フィラメント等を成形することができる。
又、射出成形により種々の形態の造形物を成形することができ、例えば、乗物玩具、人形等の玩具形象の造形物、生活関連用品、運動具、各種屋内装置品等が挙げられ、更に、前記造形物の部品を成形することもできる。
メルトスピニング等により得たフィラメントは、織物や編物に用いられるだけでなく、植毛に用いることもできる。
熱硬化性樹脂を適用する系では、所定形状寸法の金型に充填することにより、種々の成形体を成形することができる。
前記成形体は成形用樹脂組成物と同様の可逆熱変色機能を示す。
The reversible thermochromic molding resin composition is usually processed into a pellet form, and is used for molding a molded article having various shapes such as a film, a sheet, a plate, a bar, a pipe, a filament, and the like by various molding machines. When a thermoplastic resin is used as the molding resin, the film can be molded by calender roll processing or inflation processing. Moreover, a plate-shaped body, a rod-shaped body, a pipe, a filament, etc. can be shape | molded with an extrusion molding machine.
Also, various forms of shaped objects can be formed by injection molding, such as vehicle toys, toy-shaped objects such as dolls, life-related items, exercise equipment, various indoor equipment items, etc. A part of the shaped article can also be formed.
Filaments obtained by melt spinning or the like can be used not only for woven fabrics and knitted fabrics but also for flocking.
In a system to which a thermosetting resin is applied, various molded bodies can be formed by filling a mold having a predetermined shape and dimension.
The molded body exhibits the same reversible thermochromic function as the molding resin composition.
本発明に用いられる可逆熱変色性組成物の組成を以下の表に示す。
なお、表中の（ ）内の数字は質量部を示し、以下の配合量を示す数字はいずれも質量部である。
The composition of the reversible thermochromic composition used in the present invention is shown in the following table.
In addition, the number in () in a table | surface shows a mass part, and all the numbers which show the following compounding quantities are a mass part.
表中の（ニ）成分について、ピコラスチックＡ−５は、低分子量ポリスチレン樹脂、軟化点５℃であり、ピコラスチックＡ−７５は、低分子量ポリスチレン樹脂、軟化点７５℃であり、ピコラスチックＤ−１２５は、低分子量ポリスチレン樹脂、軟化点１２５℃であり、クリスタレックス３０８５は、低分子量ポリスチレン樹脂、軟化点７５℃、クリスタレックス５１４０は、低分子量α−メチルスチレン系樹脂、軟化点１４０℃、ピコテックス１００は、低分子量ビニルトルエン／α−メチルスチレン系樹脂、軟化点９８℃である。 Regarding the component (d) in the table, picolastic A-5 is a low molecular weight polystyrene resin, softening point 5 ° C., picolastic A-75 is a low molecular weight polystyrene resin, softening point 75 ° C., and picolastic D -125 is a low molecular weight polystyrene resin, softening point 125 ° C., Crystallex 3085 is a low molecular weight polystyrene resin, softening point 75 ° C., Crystallex 5140 is a low molecular weight α-methylstyrene resin, softening point 140 ° C. Picotex 100 is a low molecular weight vinyltoluene / α-methylstyrene resin having a softening point of 98 ° C.
各可逆熱変色性組成物を加温溶融して相溶体とした後、エポキシ樹脂及びアミン硬化剤による界面重合反応によりエポキシ樹脂皮膜で内包されたマイクロカプセル形態の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料１乃至１４を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を用いて以下の測定試料を作成した後、以下の測定方法により変色温度を測定した。
Each reversible thermochromic composition is heated and melted to form a compatible solution, and then reversibly thermochromic microcapsule pigment 1 to microcapsule pigment 1 to microcapsule encapsulated by an epoxy resin film by an interfacial polymerization reaction with an epoxy resin and an amine curing agent. 14 was obtained.
The following measurement samples were prepared using the reversible thermochromic microcapsule pigment, and then the color change temperature was measured by the following measurement method.
測定試料の作製
各可逆熱変色性マイクロカプセル顔料４０部をエチレン−酢酸ビニルエマルジョン中に分散してなる可逆熱変色性インキを用いて、スクリーン印刷により上質紙に印刷した印刷物を測定試料とした。
Production of Measurement Sample A printed material printed on fine paper by screen printing using a reversible thermochromic ink obtained by dispersing 40 parts of each reversible thermochromic microcapsule pigment in an ethylene-vinyl acetate emulsion was used as a measurement sample.
測定方法
測定試料１乃至８を色差計〔ＴＣ−３６００型色差計、（株）東京電色製〕の所定箇所にセットし、０℃から６０℃の温度幅で速度１０℃／分にて加熱する。
６０℃迄加熱した後、消色誘発温度（−１０℃）迄冷却し、放置して消色させた
測定試料９乃至１２を色差計〔ＴＣ−３６００型色差計、（株）東京電色製〕の所定箇所にセットし、０℃から６０℃の温度幅で速度１０℃／分にて加熱する。
６０℃迄加熱した後、消色誘発温度（０℃）迄冷却し、放置して消色させた。
測定試料１３乃至１４を色差計〔ＴＣ−３６００型色差計、（株）東京電色製〕の所定箇所にセットし、０℃から８０℃の温度幅で速度１０℃／分にて加熱する。
８０℃迄加熱した後、消色誘発温度（１０℃）迄冷却し、放置して消色させた。
各測定試料の色変化、発色開始温度（Ｔ１）、完全発色温度（Ｔ２）、消色誘発温度を以下の表に示す。
Measurement method Measurement samples 1 to 8 are set at predetermined positions of a color difference meter [TC-3600 type color difference meter, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.] and heated at a temperature range of 0 ° C. to 60 ° C. at a rate of 10 ° C./min. To do.
After heating to 60 ° C., cooling to a decoloration induction temperature (−10 ° C.), and leaving it to decolor, measurement samples 9 to 12 were color difference meters [TC-3600 type color difference meter, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. ] And heated at a rate of 10 ° C./min at a temperature range of 0 ° C. to 60 ° C.
After heating to 60 ° C., the mixture was cooled to a decoloration-inducing temperature (0 ° C.) and left to decolor.
The measurement samples 13 to 14 are set at predetermined positions of a color difference meter [TC-3600 type color difference meter, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.], and heated at a temperature range of 0 ° C. to 80 ° C. at a rate of 10 ° C./min.
After heating to 80 ° C., the mixture was cooled to a decoloration inducing temperature (10 ° C.) and left to decolor.
The following table shows the color change, color development start temperature (T 1 ), complete color development temperature (T 2 ), and decolorization induction temperature of each measurement sample.
実施例１
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料１（４０．０部）、低密度ポリエチレン樹脂（メルトフローレート１．３）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合しタンブラーミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性ポリエチレン樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 1
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition Reversible thermochromic microcapsule pigment 1 (40.0 parts), low-density polyethylene resin (melt flow rate 1.3) 1000.0 parts, UV absorber 10.0 And 0.5 parts of a metal soap lubricant were mixed and dispersed with a tumbler mixer, and then a reversible thermochromic polyethylene resin pellet (reversible thermochromic molding resin composition) was obtained using an extruder.
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いて、金魚型の金型を使用してブロー成形により金魚形態の可逆熱変色性ブロー成形体を得た。
前記成形体は３７℃以上に加温すると青色を呈する。
前記成形体を−１０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記成形体は無色になる。
再び３７℃以上に加温すると青色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of Molded Body Using the reversible thermochromic molding resin composition, a goldfish-shaped reversible thermochromic blow molded article was obtained by blow molding using a goldfish mold.
The molded body exhibits a blue color when heated to 37 ° C. or higher.
The molded body is cooled in a freezer at −10 ° C. for 1 hour. Thereafter, the molded body becomes colorless when taken out from the freezer.
When it was heated again to 37 ° C. or more, it turned blue and this change could be repeated.
実施例２
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料２（３０．０部）、ピンク色顔料２．０部、ポリエステルエラストマー樹脂（メルトフローレート２０．０）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合し、タンブラーミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性ポリエステルエラストマー樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 2
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition Reversible thermochromic microcapsule pigment 2 (30.0 parts), pink pigment 2.0 parts, polyester elastomer resin (melt flow rate 20.0) 1000.0 parts After mixing 10.0 parts of an ultraviolet absorber and 0.5 parts of a metal soap lubricant and dispersing with a tumbler mixer, reversible thermochromic polyester elastomer resin pellets (reversible thermochromic molding resin) Composition) was obtained.
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いて、風呂桶の金型を使用して射出成形により風呂桶型の可逆熱変色性成形体を得た。
前記成形体は４２℃以上に加温すると青色とピンク色が混色となった紫色を呈する。
前記成形体を−１０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記成形体はピンク色になる。
再び４２℃以上に加温すると紫色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of Molded Body Using the reversible thermochromic molding resin composition, a bath tub type reversible thermochromic molded body was obtained by injection molding using a bath tub mold.
When the molded body is heated to 42 ° C. or higher, it exhibits a purple color in which blue and pink are mixed.
The molded body is cooled in a freezer at −10 ° C. for 1 hour. Thereafter, the molded product becomes pink when taken out from the freezer.
When it was heated again to 42 ° C. or more, it turned purple and this change could be repeated.
実施例３
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料３（４０．０部）、蛍光ピンク色顔料３．０部、ポリプロピレン樹脂１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合しヘンシェルミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性ポリプロピレン樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 3
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition Reversible thermochromic microcapsule pigment 3 (40.0 parts), fluorescent pink pigment 3.0 parts, polypropylene resin 1000.0 parts, ultraviolet absorber 10.0 parts After mixing 0.5 parts of a metal soap lubricant and dispersing with a Henschel mixer, a reversible thermochromic polypropylene resin pellet (reversible thermochromic molding resin composition) was obtained using an extruder.
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いて溶融紡糸を行ない、成形体として可逆熱変色性フィラメントを得た。
前記フィラメントを用いて馬形態の玩具の頭と尻尾に植毛を施した。
前記フィラメントは４１℃以上に加温すると青色とピンク色が混色となった紫色を呈する。
前記フィラメントを−１０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記フィラメントはピンク色になる。
再び４１℃以上に加温すると紫色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of Molded Body Melt spinning was performed using the reversible thermochromic molding resin composition to obtain a reversible thermochromic filament as a molded body.
The filaments were used to transplant the head and tail of horse-shaped toys.
When the filament is heated to 41 ° C. or higher, it exhibits a purple color in which blue and pink are mixed.
The filament is cooled to a -10 ° C freezer for 1 hour. The filament then turns pink when removed from the freezer.
When it was heated again to 41 ° C. or more, it turned purple and this change could be repeated.
実施例４
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料４（５０．０部）、黄色顔料０．０４部、１２ナイロン樹脂（融点１７８℃）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部を混合し、ヘンシェルミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性１２ナイロン樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 4
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition Reversible thermochromic microcapsule pigment 4 (50.0 parts), yellow pigment 0.04 parts, 12 nylon resin (melting point: 178 ° C.) 1000.0 parts, UV absorber After 10.0 parts were mixed and dispersed with a Henschel mixer, reversible thermochromic 12 nylon resin pellets (reversible thermochromic molding resin composition) were obtained using an extruder.
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いて溶融紡糸を行ない、成形体として可逆熱変色性フィラメントを得た。
前記フィラメントを用いて人形の頭に植毛を施した。
前記フィラメントは４２℃以上に加温すると青色と黄色が混色となった緑色を呈する。
前記フィラメントを−１０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記フィラメントは黄色になる。
再び４２℃以上に加温すると緑色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of Molded Body Melt spinning was performed using the reversible thermochromic molding resin composition to obtain a reversible thermochromic filament as a molded body.
Using the filament, flocking was performed on the head of the doll.
When the filament is heated to 42 ° C. or higher, it exhibits a green color in which blue and yellow are mixed.
The filament is cooled to a -10 ° C freezer for 1 hour. The filament then turns yellow when removed from the freezer.
When it was heated again to 42 ° C. or higher, it turned green and this change could be repeated.
実施例５
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料５（３０．０部）、スチレン−ブタジエン共重合樹脂（メルトフローレート７．３）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合し、タンブラーミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性スチレン−ブタジエン共重合樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 5
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition Reversible thermochromic microcapsule pigment 5 (30.0 parts), styrene-butadiene copolymer resin (melt flow rate 7.3) 1000.0 parts, UV absorber 10 0.0 parts and 0.5 parts of a metal soap lubricant were mixed and dispersed with a tumbler mixer, and then reversibly thermochromic styrene-butadiene copolymer resin pellets (reversible thermochromic molding resin composition). )
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いて、タコ型の金型を用いて射出成形によりタコ形態の可逆熱変色性成形体を得た。
前記成形体は４２℃以上に加温すると青色を呈する。
前記成形体を−１０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記成形体は無色になる。
再び４２℃以上に加温すると青色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of Molded Body Using the reversible thermochromic molding resin composition, an octopus-shaped reversible thermochromic molded body was obtained by injection molding using an octopus mold.
The molded body exhibits a blue color when heated to 42 ° C. or higher.
The molded body is cooled in a freezer at −10 ° C. for 1 hour. Thereafter, the molded body becomes colorless when taken out from the freezer.
When it was heated again to 42 ° C. or more, it turned blue and this change could be repeated.
実施例６
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料６（３０．０部）、ピンク色顔料５．０部、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（メルトフローレート：１．４）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合しタンブラーミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 6
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition Reversible thermochromic microcapsule pigment 6 (30.0 parts), pink pigment 5.0 parts, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (melt flow rate: 1.4) ) After mixing 1000.0 parts, 10.0 parts of UV absorber, 0.5 parts of metal soap lubricant and dispersing with a tumbler mixer, reversible thermochromic ethylene-vinyl acetate copolymer resin pellets using an extruder. (Reversible thermochromic molding resin composition) was obtained.
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いてぶどう形の可逆熱変色性中空成形体を得た。
前記成形体は４３℃以上に加温すると青色とピンク色が混色となった紫色を呈する。
前記成形体を−１０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記成形体はピンク色になる。
再び４３℃以上に加温すると紫色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of molded body A grape-shaped reversible thermochromic hollow molded body was obtained using the reversible thermochromic molding resin composition.
When the molded body is heated to 43 ° C. or higher, it exhibits a purple color in which blue and pink are mixed.
The molded body is cooled in a freezer at −10 ° C. for 1 hour. Thereafter, the molded product becomes pink when taken out from the freezer.
When it was heated again to 43 ° C. or more, it turned purple and this change could be repeated.
実施例７
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料７（３０．０部）、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（メルトフローレート５．０）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合し、タンブラーミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 7
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition Reversible thermochromic microcapsule pigment 7 (30.0 parts), ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (melt flow rate 5.0) 1000.0 parts, UV absorber 10.0 parts and 0.5 parts of a metal soap lubricant are mixed and dispersed with a tumbler mixer, and then reversibly thermochromic ethylene-ethyl acrylate copolymer resin pellets (reversible thermochromic molding resin). Composition) was obtained.
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いて、インフレーション成形を行い、可逆熱変色性エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂フィルムシート（成形体）を得た。
前記フィルムシートは４２℃以上に加温すると青色を呈する。
前記フィルムシートを−１０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記フィルムシートは無色になる。
再び４２℃以上に加温すると青色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Fabrication of Molded Body Using the reversible thermochromic molding resin composition, inflation molding was performed to obtain a reversibly thermochromic ethylene-ethyl acrylate copolymer resin film sheet (molded body).
The film sheet exhibits a blue color when heated to 42 ° C. or higher.
The film sheet is cooled to a -10 ° C freezer for 1 hour. Thereafter, the film sheet becomes colorless when removed from the freezer.
When it was heated again to 42 ° C. or more, it turned blue and this change could be repeated.
実施例８
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料８（２０．０部）、黄色顔料４．０部、付加反応型シリコーンゴム１０００．０部を混合して分散し、可逆熱変色性硬化性シリコーン組成物（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 8
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition The reversible thermochromic microcapsule pigment 8 (20.0 parts), 4.0 parts of yellow pigment, and 1000.0 parts of addition reaction type silicone rubber are mixed and dispersed. A reversible thermochromic curable silicone composition (reversible thermochromic molding resin composition) was obtained.
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物に硬化剤１０．０部を加えて混合した後、星形状の型枠に注入して硬化させた後、室温で１日間放置し星形状の可逆熱変色性シリコーン成形体を得た。
前記成形体は４２℃以上に加温すると青色と黄色が混色となった緑色を呈する。
前記成形体を−１０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記成形体は黄色になる。
再び４２℃以上に加温すると緑色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Preparation of Molded Body After adding 10.0 parts of the curing agent to the reversible thermochromic molding resin composition and mixing it, it was poured into a star-shaped mold and cured, and then left at room temperature for 1 day to form a star-shaped product. A reversible thermochromic silicone molded product was obtained.
When the molded body is heated to 42 ° C. or higher, it exhibits a green color in which blue and yellow are mixed.
The molded body is cooled in a freezer at −10 ° C. for 1 hour. Thereafter, the molded product turns yellow when taken out of the freezer.
When it was heated again to 42 ° C. or higher, it turned green and this change could be repeated.
実施例９
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料９（３０．０部）、黄色顔料５．０部、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（メルトフローレート：１．４）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合しタンブラーミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 9
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition Reversible thermochromic microcapsule pigment 9 (30.0 parts), yellow pigment 5.0 parts, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (melt flow rate: 1.4) 1000.0 parts, 10.0 parts of an ultraviolet absorber, 0.5 parts of a metal soap lubricant were mixed and dispersed with a tumbler mixer, and then reversibly thermochromic ethylene-vinyl acetate copolymer resin pellets ( A reversible thermochromic molding resin composition) was obtained.
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いてリンゴ形の可逆熱変色性中空成形体を得た。
前記成形体は４８℃以上に加温すると青色と黄色が混色となった緑色を呈する。
前記成形体を０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記成形体は黄色になる。
再び４８℃以上に加温すると緑色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of molded body An apple-shaped reversible thermochromic hollow molded body was obtained using the reversible thermochromic molding resin composition.
When the molded body is heated to 48 ° C. or higher, it exhibits a green color in which blue and yellow are mixed.
The molded body is cooled in a freezer at 0 ° C. for 1 hour. Thereafter, the molded product turns yellow when taken out of the freezer.
When it was heated again to 48 ° C. or more, it turned green and this change could be repeated.
実施例１０
可逆熱変色性成形用樹脂組成物の調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料１０（３０．０部）、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（メルトフローレート５．０）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合し、タンブラーミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 10
Preparation of reversible thermochromic molding resin composition Reversible thermochromic microcapsule pigment 10 (30.0 parts), ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (melt flow rate 5.0) 1000.0 parts, UV absorber 10.0 parts and 0.5 parts of a metal soap lubricant are mixed and dispersed with a tumbler mixer, and then reversibly thermochromic ethylene-ethyl acrylate copolymer resin pellets (reversible thermochromic molding resin). Composition) was obtained.
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いて、インフレーション成形を行い、可逆熱変色性エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂フィルムシート（成形体）を得た。
前記フィルムシートは４７℃以上に加温すると青色を呈する。
前記フィルムシートを０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記フィルムシートは無色になる。
再び４７℃以上に加温すると青色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Fabrication of Molded Body Using the reversible thermochromic molding resin composition, inflation molding was performed to obtain a reversibly thermochromic ethylene-ethyl acrylate copolymer resin film sheet (molded body).
The film sheet exhibits a blue color when heated to 47 ° C. or higher.
The film sheet is cooled to a 0 ° C. freezer for 1 hour. Thereafter, the film sheet becomes colorless when removed from the freezer.
When it was heated again to 47 ° C. or more, it turned blue and this change could be repeated.
実施例１１
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料１１（３０．０部）、青色顔料５部、スチレン−ブタジエン共重合樹脂（メルトフローレート７．３）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合し、タンブラーミキサーで均一に分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性スチレン−ブタジエン共重合樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 11
Reversible thermochromic microcapsule pigment 11 (30.0 parts), blue pigment 5 parts, styrene-butadiene copolymer resin (melt flow rate 7.3) 1000.0 parts, ultraviolet absorber 10.0 parts, metal soap After mixing 0.5 part of a system lubricant and uniformly dispersing with a tumbler mixer, a reversible thermochromic styrene-butadiene copolymer resin pellet (reversible thermochromic molding resin composition) was obtained using an extruder. .
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いて、イルカ型の金型を使用して射出成形によりイルカ形態の可逆熱変色性成形体を得た。
前記成形体は４６℃以上に加温するとピンク色と青色が混色となった紫色を呈する。
前記成形体を０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記成形体は青色になる。
再び４６℃以上に加温すると紫色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Fabrication of molded product Using the reversible thermochromic molding resin composition, a dolphin-shaped reversible thermochromic molded product was obtained by injection molding using a dolphin mold.
When the molded body is heated to 46 ° C. or higher, it exhibits a purple color in which pink and blue are mixed.
The molded body is cooled in a freezer at 0 ° C. for 1 hour. Thereafter, the molded product turns blue when taken out of the freezer.
When it was heated again to 46 ° C. or more, it turned purple and this change could be repeated.
実施例１２
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料１２（５０．０部）、１２ナイロン樹脂（融点１７８℃）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部を混合し、ヘンシェルミキサーで分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性１２ナイロン樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 12
The reversible thermochromic microcapsule pigment 12 (50.0 parts), 12 nylon resin (melting point: 178 ° C.) 1000.0 parts, and UV absorber 10.0 parts are mixed and dispersed with a Henschel mixer, and then an extruder. Was used to obtain reversible thermochromic 12 nylon resin pellets (reversible thermochromic molding resin composition).
成形体の作製
前記可逆熱変色性成形用樹脂組成物を用いて溶融紡糸を行ない、成形体として可逆熱変色性フィラメントを得た。
前記フィラメントを用いて人形の頭に植毛を施した。
前記フィラメントは４５℃以上に加温すると黒色を呈する。
前記フィラメントを０℃の冷凍庫に１時間冷却する。その後冷凍庫から取り出すと前記フィラメントは無色になる。
再び４５℃以上に加温すると黒色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of Molded Body Melt spinning was performed using the reversible thermochromic molding resin composition to obtain a reversible thermochromic filament as a molded body.
Using the filament, flocking was performed on the head of the doll.
The filament exhibits a black color when heated to 45 ° C. or higher.
The filament is cooled to a 0 ° C. freezer for 1 hour. The filament then becomes colorless when removed from the freezer.
When it was heated again to 45 ° C. or more, it turned black and this change could be repeated.
実施例１３
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料１３（３０．０部）、白色顔料５．０部、ＡＢＳ樹脂（メルトフローレート６０．０）１０００．０部、金属石鹸系滑剤０．５部を混合し、タンブラーミキサーで均一分散した後、押出成形機を用いて可逆熱変色性ＡＢＳ樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 13
Mixing the reversible thermochromic microcapsule pigment 13 (30.0 parts), white pigment 5.0 parts, ABS resin (melt flow rate 60.0) 1000.0 parts, metal soap lubricant 0.5 parts, After uniformly dispersing with a tumbler mixer, reversible thermochromic ABS resin pellets (reversible thermochromic molding resin composition) were obtained using an extruder.
成形体の作製
前記成形用樹脂組成物を用いて、自動車玩具成形用の金型を使用して射出成形を行い自動車形態の可逆熱変色性成形体を得た。
前記成形体は５６℃以上に加温するとパステルブルー色を呈する。
前記成形体を１０℃の冷蔵庫に１時間冷却する。その後冷蔵庫から取り出すと前記成形体は白色になる。
再び５６℃以上に加温するとパステルブルー色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of Molded Body Using the molding resin composition, injection molding was performed using a mold for molding an automobile toy to obtain a reversible thermochromic molded body in an automobile form.
The molded body exhibits a pastel blue color when heated to 56 ° C or higher.
The molded body is cooled in a refrigerator at 10 ° C. for 1 hour. Thereafter, the molded body turns white when taken out from the refrigerator.
When the temperature was again raised to 56 ° C. or higher, it became a pastel blue color, and this change could be repeated.
実施例１４
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料１４（３０．０部）、ピンク色顔料２．０部、ポリエステルエラストマー樹脂（メルトフローレート２０．０）１０００．０部、紫外線吸収剤１０．０部、金属石鹸系滑剤０．５部、を混合し、タンブラーミキサーで均一に分散した後、押出成形機を用いて感温変色性色彩記憶性ポリエステルエラストマー樹脂ペレット（可逆熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
Example 14
Reversible thermochromic microcapsule pigment 14 (30.0 parts), pink pigment 2.0 parts, polyester elastomer resin (melt flow rate 20.0) 1000.0 parts, ultraviolet absorber 10.0 parts, metal soap After mixing 0.5 part of a lubricant and uniformly dispersing with a tumbler mixer, a temperature-sensitive color-changing color memory polyester elastomer resin pellet (reversible thermochromic molding resin composition) is obtained using an extruder. It was.
成形体の作製
前記感温変色性色彩記憶性成形用樹脂組成物を用いてホットカーラー型の金型を使用し、射出成形によりホットカーラー型の感温変色性色彩記憶性成形体を得た。
前記成形体は７０℃以上に加温すると青色とピンク色が混色となった紫色を呈する。
前記成形体を１０℃の冷蔵庫に１時間冷却する。その後冷蔵庫から取り出すと前記成形体はピンク色になる。
再び７０℃以上に加温すると紫色になり、この変化は繰り返し行うことができた。
Production of Molded Body A hot curler-type mold was used by using the temperature-sensitive color-changing color-memory-molding resin composition, and a hot-curler-type temperature-sensitive color-changing color memory-shaped molded body was obtained by injection molding.
When the molded body is heated to 70 ° C. or higher, it exhibits a purple color in which blue and pink are mixed.
The molded body is cooled in a refrigerator at 10 ° C. for 1 hour. Thereafter, when the molded body is taken out from the refrigerator, the molded body becomes pink.
When it was heated again to 70 ° C. or more, it turned purple and this change could be repeated.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013222991A JP6228808B2 (en) | 2013-10-28 | 2013-10-28 | Reversible thermochromic molding resin composition and molded article using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013222991A JP6228808B2 (en) | 2013-10-28 | 2013-10-28 | Reversible thermochromic molding resin composition and molded article using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015086234A true JP2015086234A (en) | 2015-05-07 |
| JP6228808B2 JP6228808B2 (en) | 2017-11-08 |
Family
ID=53049404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013222991A Active JP6228808B2 (en) | 2013-10-28 | 2013-10-28 | Reversible thermochromic molding resin composition and molded article using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6228808B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105670601A (en) * | 2016-01-05 | 2016-06-15 | 清华大学深圳研究生院 | High-efficiency phase change energy storage microcapsule with thermochromic function, and preparation method thereof |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111546330B (en) * | 2020-04-15 | 2022-04-19 | 浙江娃哈哈智能机器人有限公司 | Automatic calibration method for coordinate system of chemical part |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6471783A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-16 | Appleton Paper Inc | Thermal response recording material |
| JPH09175030A (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | Pilot Corp:The | Reversible heat discoloring recording material and reversible heat discoloring recording medium |
| JPH09176627A (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | Pilot Corp:The | Reversible thermochromic recording material and reversible thermochromic recording medium |
| JP2001105732A (en) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Pilot Ink Co Ltd | Reversibly thermally discolorable composition |
| JP2001123155A (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-08 | Pilot Ink Co Ltd | Reversible thermochromic microencapsulated pigment |
| JP2004136477A (en) * | 2002-10-16 | 2004-05-13 | Pilot Ink Co Ltd | Hot color developing type reversible thermochromic pigment |
-
2013
- 2013-10-28 JP JP2013222991A patent/JP6228808B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6471783A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-16 | Appleton Paper Inc | Thermal response recording material |
| JPH09175030A (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | Pilot Corp:The | Reversible heat discoloring recording material and reversible heat discoloring recording medium |
| JPH09176627A (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-08 | Pilot Corp:The | Reversible thermochromic recording material and reversible thermochromic recording medium |
| JP2001105732A (en) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Pilot Ink Co Ltd | Reversibly thermally discolorable composition |
| JP2001123155A (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-08 | Pilot Ink Co Ltd | Reversible thermochromic microencapsulated pigment |
| JP2004136477A (en) * | 2002-10-16 | 2004-05-13 | Pilot Ink Co Ltd | Hot color developing type reversible thermochromic pigment |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105670601A (en) * | 2016-01-05 | 2016-06-15 | 清华大学深圳研究生院 | High-efficiency phase change energy storage microcapsule with thermochromic function, and preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6228808B2 (en) | 2017-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4271401B2 (en) | Heat coloring type reversible thermochromic pigment | |
| JP5819773B2 (en) | Reversible thermochromic microcapsule pigment | |
| JP4362180B2 (en) | Reversible thermochromic composition | |
| TW201718775A (en) | Compound for use in colour change compositions | |
| JP3878661B2 (en) | Reversible thermochromic composition | |
| JP6228808B2 (en) | Reversible thermochromic molding resin composition and molded article using the same | |
| JP5968755B2 (en) | Reversible thermochromic microcapsule pigment | |
| JP5937833B2 (en) | Reversible thermochromic microcapsule pigment | |
| JP3865916B2 (en) | Reversible thermochromic composition | |
| JP6896408B2 (en) | Reversible thermochromic microcapsule pigment | |
| JP2008208288A (en) | Photoluminescent thermochromic molding resin composition and photoluminescent thermochromic molding using the same | |
| JP2015024582A (en) | Method of arranging adhesive layer on reversible thermochromic laminate and reversible thermochromic pasted body | |
| JP6535236B2 (en) | Reversible thermochromic microcapsule pigment | |
| JP4589057B2 (en) | Temperature-sensitive color-change color-memory molding resin composition and molded body using the same | |
| JP4347749B2 (en) | Thermosensitive color-change color memory laminate | |
| JP3984510B2 (en) | Reversible thermochromic molding resin composition and molded article using the same | |
| JP2002321461A (en) | Reversible thermochromism composition | |
| JP2015021094A (en) | Reversible thermochromic molding resin composition and molded article using the same | |
| JP2015086233A (en) | Reversible thermochromic liquid composition and reversible thermochromic laminate using the same | |
| JP7422017B2 (en) | drawing body set | |
| CN113767159A (en) | Reversible thermochromic microcapsule pigments | |
| JP2004203906A (en) | Metallic glossy tone, thermochromic molding resin composition and molded product using the same | |
| JP2015021093A (en) | Reversible thermochromic liquid composition | |
| JP2011161742A (en) | Reversible thermochromic light-blocking-translucent laminate | |
| JP2014101440A (en) | Metallic sheen-imparting reversible thermochromic adhesive tape and method for manufacturing a metallic sheen-imparting reversible thermochromic adhesive tape |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160818 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170419 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171010 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171016 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6228808 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313121 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |